JPH10500718A - Detergent composition having foam control - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 通常の洗剤界面活性剤、任意のビルダー、洗剤補助剤および抑泡剤を使用して処方された洗剤組成物であって、前記抑泡剤は式（Ｉ） のアミノ酸またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはそれらの混合物（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ₂は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ₅はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基である）であることを特徴とする洗剤組成物。また、本発明は、アミド酸抑泡剤とアミド過酸抑泡剤との混合物を含む洗剤組成物、およびＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェートを含む洗剤界面活性剤（場合によってビルダーおよび洗剤補助剤と一緒）および抑泡剤化合物（該抑泡剤は抑泡剤前駆物質から生成する）を含有する水性洗浄液に関する。 (57) Abstract: A detergent composition formulated using a conventional detergent surfactant, an optional builder, a detergent adjuvant, and a foam inhibitor, wherein the foam inhibitor is of the formula (I) Or an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt or a mixture thereof, wherein R ₁ is an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, and R ₂ is A detergent composition, wherein the detergent composition is an alkylene, arylene, or arylene group, and R ₅ is H or an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 10 carbon atoms. Further, the present invention is a detergent composition comprising a mixture of amide acid foam inhibitors and amides peracid foam inhibitor, and C ₁₀ -C ₂₀ detergent surfactant comprising an alkyl sulfate (optionally builders and detergent adjuncts and Together with an antifoam compound (the antifoam is formed from an antifoam precursor).

Description

【発明の詳細な説明】 抑泡性を有する洗剤組成物 技術分野 本発明は、抑泡性を有する洗剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、新 しい抑泡剤化合物に関する。 背景技術 多量の界面活性剤を含有する洗剤組成物は、技術上既知である。陰イオン界面 活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤などの界面活性剤は、グリー ス除去を助長し且つ布帛からの汚れ懸濁を保持するために必要とされる。より詳 細には、多量の陰イオン界面活性剤は、白色度維持を与えるために望ましい。し かしながら、若干多量の界面活性剤、特に高起泡性陰イオン界面活性剤を使用す る場合に遭遇する問題は、多量の起泡を与える界面活性剤の傾向である。この問 題は、高温で特により深刻である。 伝統的に、泡抑制は、多量のシリコーン、脂肪酸、２鎖アルコールなどの抑泡 剤の使用によって可能にされてきた。しかしながら、このような使用によって遭 遇する問題は、洗浄性上の利益がほどんどなくしかも高コストであることである 。 過酸前駆物質も、より有効な漂白を与えることが既知である。洗浄液中で脂肪 酸副生物を発生するノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）などの 疎水性漂白剤前駆物質は、特に有効である。しかしながら、これは、高温洗浄条 件下で泡を制御する際に有効ではない。 技術上既知の更に他の疎水性漂白剤前駆物質は、米国特許出願第０８／０６４ ，５６３号明細書およびＥＰ第０１７０３８６号明細書に記載されている。 米国特許第０８／０６４，５６３号明細書は、漂白剤クリーニングおよび酵素 クリーニング性能を有する酵素と相容性のアミドペルオキシ化合物およびその前 駆物質、例えば、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネー ト、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカ ンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物を教示 している。それは、ＬＡＳ界面活性剤を有していない洗剤界面活性剤を開示して おり且つアミドペルオキシ化合物がＴＡＥＤなどの親水性活性剤を使用して処方 できることを教示している。 ＥＰ第０１７０３８６号明細書は、広範囲の温度にわたって布類の有効な漂白 を与える過酸素漂白組成物におけるアミドペルオキシ化合物およびそれらの前駆 物質を教示している。 アミドペルオキシ化合物およびそれらの前駆物質、例えば、米国特許出願第０ ８／０６４，５６３号明細書およびＥＰ第０１７０３８６号明細書に記載のもの は、更に高められた抑泡性を与えることが今や見出された。 更に、アミド酸化合物は、抑泡性を有することも見出された。 本発明の目的は、アミド酸およびアミド酸とアミド過酸との混合物から選ばれ る新しい抑泡剤化合物を含む洗剤組成物を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェートを含む洗剤界面活 性剤（場合によってビルダーと一緒）、洗剤補助剤および抑泡剤（該抑泡剤は抑 泡剤前駆物質から生成する）を含有する水性洗浄液を提供することにある。 発明の開示 本発明は、通常の洗剤界面活性剤、任意のビルダー、洗剤補助剤および抑泡剤 を使用して処方された洗剤組成物であって、前記抑泡剤は式 のアミド酸またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはそれらの混合 物（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基 であり、Ｒ₂は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン 基であり、Ｒ₅はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリ ール基である） であることを特徴とする洗剤組成物を包含する。 発明を実施するための最良の形態 本発明は、抑泡性を有する洗剤組成物を意図するものである。 本発明の目的で有用な必須成分は、通常の洗剤界面活性剤、任意のビルダー、 洗剤補助剤を使用して処方された洗剤組成物における抑泡剤化合物（該抑泡剤は アミド酸およびアミド酸とアミド過酸との混合物から選ばれる）である。 洗剤組成物における前記界面活性剤の量は、典型的には、洗剤組成物の１〜８ ０重量％であり且つ前記抑泡剤の量は、洗剤組成物の０．０２５〜２０重量％で あろう。 前記化合物、即ち、アミド酸およびアミド酸とアミド過酸との混合物は、優秀 な抑泡性を示し且つ「洗剤活性」抑泡剤として、または補助抑泡剤として使用し てもよい。 「洗剤活性」とは、抑泡活性に加えて、アミド酸またはアミド酸とアミド過酸 との混合物が漂白剤有無で漂白活性も与えることを意味する。補助抑泡剤として 使用する場合においては、当該開発は、２つの利点を包含する。 第一に、それは、洗剤組成物の抑泡性を高める。 第二に、それは、通常より少ない量のシリコーン、脂肪酸、２鎖アルコールな どの高価な抑泡剤の使用を可能にし、したがって製品のコストを下げる。 追加的に、この開発の抑泡性は、ＴＡＥＤ、ＮＯＢＳ、アシルラクタム、陽イ オン前駆物質などの１個以上のＮ−アシルまたはＯ−アシル基を含有する前駆物 質とペルハイドレートとの混合物から誘導される有機ペルオキシ酸漂白剤、また はアミド過酸、ジ過酸などの予備生成過酸の存在下で保持される。 このようなペルオキシ酸漂白剤の存在は、最も広い範囲のしみ漂白の使用を可 能にする。 更に、アミド酸およびアミド酸とアミド過酸との混合物は、陰イオン界面活性 剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性表面活性剤、両性界面活性 剤、双性界面活性剤およびそれらの混合物から選ばれる界面活性剤の場合に良好 な抑泡活性を示す。特に好ましい界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン 界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびそれらの混合物から選ばれるものである 。 界面活性剤から形成される泡の高められた減少に最も好ましい界面活性剤は、 無ＬＡＳ界面活性剤である。 抑泡性を与えるのに有用な主成分は、式 のアミド酸またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはそれらの混合 物（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基 であり、Ｒ₂は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン 基であり、Ｒ₅はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリ ール基である）である。 本発明で有用な別の抑泡剤成分は、前記のようなアミド酸と式 のアミド過酸またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはそれらの混 合物（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール 基であり、Ｒ₂は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレ ン基であり、Ｒ₅はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカ リール基である）との混合物である。 好ましい抑泡剤、例えば、前記のものは、Ｒ１が炭素数６〜１２のアルキル基 であり、Ｒ２が１〜８個の炭素原子を有し、Ｒ５がＨまたはメチルであるもので ある。特に好ましい抑泡剤は、Ｒ１が炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ｒ２ が４または５個の炭素原子を有する前記一般式のものである。 洗剤組成物における前記抑泡剤の量は、通常、組成物の０．０２５〜２０重量 ％、好ましくは０．０５〜１５重量％、より好ましくは０．０６〜１２重量％、 最も好ましくは０．０６〜７重量％の量で加える。 前記抑泡剤を使用できる洗剤組成物としては、布帛、繊維、硬質表面、皮膚な どの基体をクリーニングするために使用すべきである組成物、例えば、硬質表面 クリーニング組成物（研磨材有無）、洗濯洗剤組成物、自動および非自動皿洗い 組成物が挙げられる。抑泡剤前駆物質 本発明の別のアスペクトは、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェートを含む洗剤界面 活性剤（場合によってビルダーと一緒）、洗剤補助剤および抑泡剤化合物〔該抑 泡剤は式 の抑泡剤前駆物質またはそれらの混合物（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１４のアルキ ル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ₂は炭素数１〜１４のアルキレ ン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ₅はＨまたは炭素数１〜１０ のアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは離脱基である） から生成する〕を含有する水性洗浄液からなる。 Ｌは、本質上いかなる好適な離脱基であることもできる。離脱基は、ペルヒド ロキシド陰イオンによる抑泡剤前駆物質上の求核攻撃の結果として抑泡剤前駆物 質から置換される基である。このこと、すなわち過加水分解反応は、ペルカルボ ン酸抑泡剤が生成する。加水分解反応である競争反応も、生じ得る。この加水分 解反応は、カルボン酸抑泡剤を生成する。ペルヒドロキシド陰イオンの不在下で は、求核攻撃は、前記の競争反応の場合と同様に加水分解反応を与えるヒドロキ シド陰イオンによって与えられる。このことは、カルボン酸抑泡剤を生成する。 一般に、基が好適な離脱基であるためには、電子求引効果を示さなければなら ない。それは、逆反応速度が無視できるように安定なエンティティーも生成すべ きである。このことは、ペルヒドロキシド陰イオンまたはヒドロキシド陰イオン による求核攻撃を容易にする。 Ｌ基は、反応が最適の時間枠（例えば、洗浄サイクル）内で生ずるように十分 な程反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが余りに反応性であるならば 、この前駆物質は、洗剤組成物で安定化することが困難であろう。これらの特性 は、一般に、離脱基の共役酸のｐＫａに平行である（このコンベンションの例外 が既知であるが）。通常、このような挙動を示す離脱基は、共役酸がｐＫａ４〜 １３、好ましくは６〜１１、最も好ましくは８〜１１を有するものである。 好ましい抑泡剤前駆物質は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５が抑泡剤（アミド酸および アミド過酸）の場合に定義した通りであり且つＬが およびそれらの混合物からなる群から選ばれる前記一般式のもの（式中、Ｒ１は 炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ３は炭 素数１〜８のアルキル鎖であり、Ｒ４はＨまたはＲ３であり、ＹはＨまたは可溶 化基である）である。 好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ３ ）₄Ｘ^-およびＯ←Ｎ（Ｒ３）₃、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、および-ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル鎖であり、Ｍは溶解度を抑泡剤前駆物質 に与える陽イオンであり、Ｘは溶解度を抑泡剤前駆物質に与える陰イオンである ）である。好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニ ウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド 、ヒドロキシド、メチルサルフェートおよびアセテート陰イオンである。可溶化 基を含有しない離脱基を有する抑泡剤前駆物質は、溶解を助長するために洗剤組 成物によく分散すべきであることに留意すべきである。 好ましい抑泡剤前駆物質は、Ｌが （式中、Ｒ３は上に定義の通りであり、Ｙは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺または−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺であ り、Ｍは上に定義の通りである） から選ばれる前記一般式のものである。 好ましくは、Ｌは、一般式 を有する。 前にここで定義した抑泡剤前駆物質は、洗剤組成物の少なくとも０．１重量％ 、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．２〜３０重量％、最も好 ましくは０．５〜２５重量％を占めるであろう。 本発明の別の態様は、本発明の洗剤組成物に他の抑泡剤および／または洗剤界 面活性剤を加えることである。 本発明の洗剤組成物を「シリコーン」などの追加の抑泡剤および陰イオン界面 活性剤（両方とも後述）と併用する時には、前記陰イオン界面活性剤対前記シリ コーンの比率は、好ましくは少なくとも１０：１、より好ましくは少なくとも１ ５：１である。更に、陰イオン界面活性剤がアルキルサルフェートであるならば 、前記アルキルサルフェート対前記シリコーンの好ましい比率は、少なくとも２ ０：１である。 追加の抑泡剤 当業者に周知の各種の物質は、追加または補助抑泡剤として使用してもよい。 例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、第７巻 、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコーポレ ーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤は、モ ノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント・ジョ ンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書参照。 抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭 素数１０〜２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。好 適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、および リチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げら れる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点−４０℃〜５０℃および最小沸点１１０℃ 以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点１０ ０℃未満を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成 物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガン ドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書 に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数１２〜７０の脂肪族 、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この 抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環式炭化水 素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンは シリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は 、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国 特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２ 月７日公告の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２ ，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度２０ｃｓ〜１，５００ｃｓを有するポリジメチルシロキ サン流体； （ii）（ｉ）１００重量部当たり５〜５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対 ＳｉＯ₂単位の比率０．６：１から１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉ Ｏ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり１〜２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、特定 のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重 合体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールから なる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シ ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質 と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ） の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２ ）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中 溶解度２重量％超を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプ ロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない）か らなる前記シリコーン抑泡剤０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０． ７重量％、最も好ましくは０．０５〜０．５重量％を含むであろう。同様の量は 、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８日発行のスターチ の米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８日発行のスターチ の米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２月２２日発行のフーバ ー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書、アイザワ等の米国特許第４，６ ３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書第１欄第４６欄〜第 ４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量１，０００未満、好ましくは１００〜８００を有する）からなる。本発明の ポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、室温 での水中溶解度２重量％を超え、好ましくは５重量％を超える。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量１，０００未満、より好ましくは１００ 〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール、お よびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ましく はＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチレン −ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比１：１から１：１０、最も好ま しくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、コンデアから商標イソフォル（ISOFOL）１２で入手できる２−ブ チルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサ ルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５か ら５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 別の高度に好ましい泡調整系は、ＷＯ第９３／１７７７２号明細書に記載され ており、その系は界面活性剤を含まない担体を含有する粒状自由流動性泡調整剤 である。界面活性剤成分は、好ましくは、Ｃ12〜Ｃ22アルキルサルフェート、特 にＣ12〜Ｃ18アルキル基を有するグルコースをベースとするアルキルポリグリコ シド、および／またはＣ12〜Ｃ22脂肪酸のメチルエステルまたはエチルエステル のスルホン化生成物のアルカリ塩である。系は、ＳｉＯ₂を含まず、担体はホス フェートを含まず且つ水溶性または水分散性であり且つパラフィンロウは室温で 固体であり且つ１００重量％までは９０℃未満で液体である。 消泡剤化合物とは、ここで特に溶液の攪拌の存在下で洗剤組成物の溶液によっ て生ずる起泡または泡立ちを低下させるように作用する化合物または化合物の混 合物を意味する。 ここで使用するための例示の泡調整剤系は、 （１）界面活性剤を含まない粒状担体、および （２）下記（ａ），（ｂ）を含有する、シロキサン重合体および乳化剤または 分散剤を含まない吸着均一脱泡剤混合物 （ａ）パラフィンロウまたは混合物７０〜９５重量％および （ｂ）Ｃ２〜Ｃ７ジアミンとＣ12〜Ｃ22飽和カルボン酸とからのビスア ミド３０〜５％ を含有する粒状自由流動性泡調整剤である。 別の高度に好ましい制泡剤は、ＷＯ第９４／００５４７号明細書に記載されて おり、その制泡剤はレシチン、好ましくは大豆レシチンである。 本組成物は、一般に、追加の抑泡剤０％〜５％を含むであろう。抑泡剤として 利用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組 成物の５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシ レート抑泡剤０．５％〜３％が利用される。多量を使用してもよいが、シリコー ン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の２．０重量％までの量で利用される。こ の上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効 性に鑑みて実際的な量である。好ましくは、シリコーン抑泡剤０．０１％〜１％ 、より好ましくは０．２５％〜０．５％が、使用される。ここで使用するこれら の重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用してもよいシリカ、並びに利用し てもよい補助剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、一般に 、組成物の０．１〜２重量％の量で利用される。多量を使用できるが、炭化水素 抑泡剤は、典型的には、０．０１％〜５．０％の量で利用される。アルコール抑 泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２〜３重量％で使用される。 洗剤界面活性剤 典型的には１〜５５重量％の量でここで有用な界面活性剤の非限定例としては 、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級 、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃ （ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも７、好ましくは少なく とも９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈ 第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えば、オレ イルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」 ；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカル ボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀〜₁₈グリセロ ールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポ リグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。 好ましくは、洗剤組成物は、ＬＡＳを界面活性剤を実質上含まない（即ち、組 成物の１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満のＬＡＳ界面活性剤を含有し 、最も好ましくはＬＡＳ界面活性剤を含有しない）。 所望ならば、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化ア ルキルエトキシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（ 特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインお よびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全 組成物に配合できる。 アミンオキシドは、他の洗剤界面活性剤、例えば、オレイルサルコシネートと の組み合わせで強いクリーニング上の利益を与えるので、本発明の目的で有用な 洗剤界面活性剤である。Ｃ14アミンオキシドが、他の界面活性剤と併用する時に 、特に好ましい。 Ｃ₁₀〜_C18Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的 な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０ ６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３ −メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜 Ｃ₁₈グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、 使用してもよい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に 有用である。陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用できる。本発明 の目的で好適な好ましい陽イオン界面活性剤は、ココＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩およびコリンエステルである。他の通常の有用な 界面活性剤は、標準的テキストに記載されている。追加の洗剤成分 本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分も含有してもよい。これらの追加の成 分の正確な性状およびそれらの配合量は、組成物の物理的形、およびそれを使用 すべきクリーニング操作の性質に依存するであろう。 本発明の組成物は、例えば、洗濯添加剤組成物および汚れた布帛の前処理で使 用するのに好適な組成物および機械皿洗い組成物を含めて手および機械洗濯洗剤 組成物として処方してもよい。 機械洗浄法、例えば、機械洗濯および機械皿洗い法で使用するのに好適な組成 物として処方する時には、本発明の組成物は、好ましくは、漂白活性剤および予 備生成過酸、漂白剤およびそれらの混合物から選ばれる１種以上の追加の洗剤成 分を含有する。予備生成過酸を使用する時には、それらは、アミド過酸、ジ過酸 およびそれらの混合物から選んでもよい。漂白活性剤 存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、洗剤組成物の０．１％〜６ ０％、より典型的には０．５％〜４０％であろう。これらの活性剤は、１個以上 のＮ−またはＯ−アシル基を含有し且つ広範囲の種類から選ぶことができる。 活性剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第 ４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開 示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテト ラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型であり且つそれらの混合 物も使用できる。例えば、ＥＰ−Ａ第０３４１９４７号明細書に開示のようなベ ンゾイルオキシベンゼンスルホネートおよびベンゾイルオキシベンゼンスルホネ ートの陽イオン誘導体も、漂白活性剤として挙げられる。ここで有用な他の典型 的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参 照。 別の種類の漂白活性剤は、活性剤としても機能することがある本発明のアミド 抑泡剤前駆物質である。これらの活性剤は、追加的に、他の活性剤、例えば、こ こに記載のもの（ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤ、ベンゾオキサジン活性剤、アシルラクタ ム活性剤および陽イオン活性剤およびそれらの混合物）と併用できる。 別の種類の漂白活性剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッッジ等の米国特 許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾ キサジン型の活性剤からなる。ベンゾキサジン型の高度に好ましい活性剤は、式 のものである。 なお別の種類の好ましい漂白活性剤としては、アシルラクタム活性剤、特に式 （式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜１２のアルキル、アリール、アルコキシアリ ール、またはアルカリール基である） のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま しいラクタム活性剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロ ラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカ プロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベ ンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラク タム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５ −トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。 過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカブ ロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許 第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。 別の種類の好ましい漂白活性剤としては、式 （式中、ｘは０または１であり、置換基Ｒ、Ｒ′およびＲ″は各々Ｃ₁〜Ｃ₁₀ア ルキルまたはＣ₂〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、または〔（Ｃ_yＨ_2y）Ｏ〕_n−Ｒ″ ′（式中、ｙは２〜４であり、ｎは１〜２０であり、Ｒ″′はＣ₁〜Ｃ₄アルキル 基または水素である）であり、Ｘは陰イオンである〕のバレロラクタムおよびア シルカプロラクタム化合物から誘導される陽イオン漂白活性剤が挙げられる。漂白剤 本発明の組成物は、場合によって、漂白剤を含有してもよい。存在する時には 、漂白剤は、典型的には、洗剤組成物、特に布帛洗濯用洗剤組成物の１％〜３０ ％、より典型的には５％〜２０％の量であろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用 な漂白剤のいずれでもあることができる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他 の漂白剤が挙げられる。アルカリ金属過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過ホウ酸ナト リウム（例えば、１水和物または４水和物）は、ここで使用できる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナト リウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げら れる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上製造されてい るオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径５００ｐｍ〜１，０００μｍを 有する乾燥粒子（前記粒子の１０重量％以下は２００μｍより小さく且つ前記粒 子の１０重量％以下は１，２５０μｍより大きい）からなる。場合によって、ペ ルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で被覆できる 。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、東海電化などの各種の商業的な源か ら入手できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およ びそれらの塩を包含する。この種の薬剤の好適な例としては、モノペルオキシフ タル酸マグネシウム６水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノ ニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が 挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの 米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ等 の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバンク ス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書および１９８３年１１月１日 発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。 高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特 許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソ ペルオキシカプロン酸およびノニルアミドペルオキシアジピン酸も挙げられる。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８ 号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤 、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン０．０２５〜１．２５重量％を含有するで あろう。 所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような 化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書 、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明 細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公告第５４ ９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとす る触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（Ｕ−Ｏ）₃ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂ 、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７ −トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−Ｏ Ａｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（Ｃ ｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナ ン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属 をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書およ び米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガン を各種の複合体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報告さ れている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第 ５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０， １１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細 書、第５，２２７，０８４号明細書。 事実上、限定するものではないが、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液 中に活性漂白触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調節でき且つ好ま しくは洗濯液中に触媒種０．１ｐｐｍ〜７００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ 〜５００ｐｐｍを与えるであろう。 補助成分 本組成物は、場合によって、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処 理を助長するか高めるため、または洗剤組成物の美観を修正するための１種以上 の他の洗剤補助剤物質または他の物質（例えば、香料、着色剤、染料など）を包 含できる。下記のものは、このような補助剤物質の実例である。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも１％を含むで あろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー５〜５０重量％、より典型的 には５〜３０重量％を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー１０〜８ ０重量％、より典型的には１５〜５０重量％を含む。しかしながら、より少ない か多い量のビルダーは、排除することを意味しない。 無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポ リホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートに よって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭 酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩 およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェー トビルダーは、若干のローカルで必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚 異的なことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと 比較して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生 ずることがあるいわゆる「ビルダー不足」状況下でさえよく機能する。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比 １．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書 に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市 販されている結晶性層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と 略称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、 アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂Ｓ ｉ₂Ｏ₅形態形を有する。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細 書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によっ て製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケー トであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_{2X+ 1} ・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好まし くは２の数であり、ｙは０〜２０）好ましくは０の数である）を有するものは、 ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、β およびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が 挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＮａＳＫＳ−６形）が、ここ で使用するのに最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも 有用であることもあり、それらは粒状処方物でぱりぱりさ付与剤として、酸素漂 白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第 ２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金 属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビ ルダーは、大抵の現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大き い重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもできる 。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０ ．５の範囲内であり、ｘは１５〜２６４の整数である） を有するものが挙げられる。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様 においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕．ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは２０〜３０、特に２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝ ０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直 径が０．１〜１０μｍの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー ト を有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物 に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナ トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノー ルアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月 ７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１ 月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す る。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明 細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキ シレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９ ２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５ 号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書 に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１， ３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１， ３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキ シレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。 サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組 み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジスクシネートも、このような 組成物および組み合わせで特に有用である。 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４ 号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。 スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６２００６９０．５ ／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日 発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。デ ィールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下および特に手洗濯操作に使用 する固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナ トリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用 できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジ ホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９， ５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細 書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照） も、使用できる。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物の群から選ぶことができる。理 論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレ ートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力に よると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはデクエストとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホス ホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、６個よ り多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ 〕異性体である。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の０ ．１〜１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キレー ト化剤は、このような組成物の０．１〜３．０重量％を占めるであろう。 酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースと するしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、逃避染料移動の防 止および布帛復元を含めて各種の布帛洗濯の目的で、本処方物に配合できる。配 合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、お よびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も 、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌 、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、数 種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗 剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または真 菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが 、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素５mgまで（重量）、より典型的には ０．０１mg〜３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成物は、 典型的には、市販の酵素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重 量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤で組成 物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活性を与える のに十分な量で存在する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformsの特定の菌株から 得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリ ーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売さ れている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株か ら得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３ ，７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去する のに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（ デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SAVI NASE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオーシンセティッ クス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATA SE）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテア ーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照 ）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０ ３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州特許出願 第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオーシンセティックス・ インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリ ーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。ファンガミル（FUNMAMYL）（ノ ボ）が特に有用である。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolensおよびHumicola菌株ＤＳ Ｍ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産 生される真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solande r）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行 のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている 。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特 許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細 書に開示されている。ケアザイム（CAREZYME）（ノボ）が特に有用である。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日 本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「ア マノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパ ーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方 のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter viscosu m var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニ ーからの更に他のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladiol iからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosaに由来し且つノボから市販 されているリポラーゼ（LIPOLASE）酵素（ＥＰＯ第３４１，９４７号明細書も参 照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、 およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペ ルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、Ｏ ．カークにより１９８９年１０月１９日公告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９ ９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されている。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカティー等に１ ９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１ ０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第 ４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物 質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の 米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するため の酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に １９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１ ９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０ １９９ ４０５ 号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている 。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記 載されている。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これら の化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン０ ．０１〜１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エ トキシ化アミン０．０１〜５重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公告のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシ メチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知で ある。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層 状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で０．１〜７重量％の量で利用でき る。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分 子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によ って限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカ ルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼ ーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが４０重量％超を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは２ ，０００〜１０，０００、より好ましくは４，０００〜７，０００、最も好まし くは４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩と しては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が 挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポ リアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月７日発 行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは５，００ ０〜７５，０００、最も好ましくは７，０００〜６５，０００である。このよう な共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般 に、３０：１から１：１、より好ましくは１０：１から２：１であろう。このよ うなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金 属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種 の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月１５日公告の 欧州特許出願第６６９１５号明細書並びに１９８６年９月３日公告のＥＰ第１９ ３，３６０号明細書（ヒドロキシプロピルアクリレートを含むこのような重合体 も記載）に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては、マレイン 酸／アクリル酸／ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。このような物質 、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／ １０三元共重合体も、ＥＰ第１９３，３６０号明細書に開示されている。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。 ＰＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用で きる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、５００〜１００，０００、好まし くは１，０００〜５０，０００、より好ましくは１，５００〜１０，０００であ る。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、 分子量（平均）１０，０００を有する。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。 ここで有用な高分子防汚剤としては、特に（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくと も２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ii）オキシプロピレンまた は重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によ って各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプ ロピレン単位を包含しない）または(iii)オキシエチレンおよび１〜３０個のオ キシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親水性 成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリエス テル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するのに十 分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシエ チレン単位少なくとも２５％、より好ましくは特に２０〜３０個のオキシプロピ レン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なくとも５０ ％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ）（ｉ）Ｃ₃オ キシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレンテレフ タレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ₃オキシアルキレン テレフタレート単位の比率は２：１またはそれ以下である）、（ii）Ｃ₄〜Ｃ₆ア ルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレンセグメントまたはそれらの混合物、(i ii)重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましく はポリ（酢酸ビニル）、または（iv）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒド ロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物（前記置換基はＣ₁〜Ｃ₄ア ルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体または それらの混合物の形で存在し且つこのようなセルロース誘導体は両親媒性であり 、それによって十分な量のＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロ キシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合成繊維表面上に付 着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通常の合成繊維表面 に接着すると、繊維表面親水性を増大する）からなる１種以上の疎水性成分、ま たは（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有する防汚剤が挙げられる。 典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキ シエチレンセグメントは重合度２００、好ましくは３〜１５０、より好ましくは ６〜１００を有するであろう。好適なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水性セグメン トとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許 第４，７２１，５８０号明細書開示のようなＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）ｎＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ −（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）などの高分子防汚 剤の末端封鎖が挙げられる。 本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合 体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシド テレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市 販されており、その例としてはメトセル（METHOCEL）（ダウ）などのセルロース のヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤 としては、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースの群から 選ばれるものも挙げられる。ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特 許第４，０００，０９３号明細書参照。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤とし ては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７ 年４月２２日公告の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。この種の 市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（***）から入手できるソカラン(SOKALAN)型 の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。 １つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、２５，０００〜５５，０００の範囲内である。ヘ イズに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書およ びバサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明細書 参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエ チレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０ 重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレ ンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例 としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリー ズ（MILEASE）Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに1９８７年１０月２ ７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からな る実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤 は、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発 行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。他の好適な高分 子防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４ ，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴッセリンクに１９ ８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の陰イオン末端 封鎖オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の 米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオリゴマー化合 物が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロリル末端封鎖テレ フタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１日発行 の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の０．０１〜１０． ０重量％、典型的には０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％を占 めるであろう。 なお別の好ましい防汚剤は、テレフタロイル単位、スルホイソフタロイル単位 、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を有 するオリゴマーである。反復単位は、オリゴマーの主鎖を構成し且つ好ましくは 変性イセチオネート末端キャップを末端基とする。この種の特に好ましい防汚剤 は、１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイル単位、１．７〜１ ．８ の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、 および２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムの２個の 末端封鎖単位からなる。前記防汚剤は、オリゴマーの０．５〜２０重量％の結晶 性減少安定剤（好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエ ンスルホネート、およびそれらの混合物の群から選ばれる）も含む。 染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛か ら別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよ い。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体 、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾ ールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれら の混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物 の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０． ０５〜２重量％を占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合 でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方 の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族 、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ せ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分で ある）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ ペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素は 結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０ 、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００ ０〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ る。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分 子量５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率１：４を有するポリ （４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis，第１１３巻，「重 合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示を ここに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニ ルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好 ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１ を有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる 。 本発明の組成物は、平均分子量５，０００〜４００，０００、好ましくは５， ０００〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００を有するポ リビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは、洗剤分野の 当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書およびＥＰ− Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。ＰＶＰを含有 する組成物は、平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１ ０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）も含有できる。好ま しくは、洗浄液に送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐｍ基準で）は、２：１ から５０：１、より好ましくは３：１から１０：１である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本組 成物は、好ましくは、このような光学増白剤０．０１〜１重量％を含むであろう 。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビスーヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス 〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって 商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ る。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は 、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２ −メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベ ンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー ・コーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子 染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える 。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ） とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパ ール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、 単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液 中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定せずに、このような増 白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作動し、 それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液 中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれるパラメー ターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着する増白剤 物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数 を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり 且つ周知である。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には０．０５〜１．２重量％の量で配合できる。本 発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群として は、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、 メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５員環 および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。こ のような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニック 、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開示さ れている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、１９８８年１２月１３日にウィ クソンに発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルティック・ホワイ ト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣＷＤ；２−（４−スチリ ルフェニル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４′−ビス−（ １，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４′−ビス（スチリ ル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定 例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベンズ イミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニルピラゾリン；２，５− ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト〔１ ，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト 〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトンに１９７２年２月２９日 発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。陰イオン増白剤が、ここ で好ましい。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤 、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４ ， ０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の柔 軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化 上の利益を与えるために本組成物で０．５〜１０重量％の量で使用できる。粘土 柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４，３７ ５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特許第４ ，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用で きる。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形組成 物用固体充填剤などが、本組成物に配合できる。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_{13 〜15}エトキシ化アルコール（ＥＯ７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵 素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤 で使用するために「保護」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜６個の炭素原子および ２〜６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオール、 エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、使用 できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％を 含有してもよい。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ ６．５〜１１、好ましくは７．５〜１０．５を有するように処方す るであろう。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは、ｐＨ ６．８〜９．０を有 する。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用量で制 御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知 である。 本発明の洗剤組成物は、軟水および硬水中で有効であり且つビルダー含量は処 方物の少なくとも１２５重量％である多量のビルダー入り処方物中で、並びにビ ルダー含量が処方物の１５重量％未満である少量のビルダー入り処方物中で使用 できる。 本発明を下記の非限定例で例示し、すべての％は特に断らない限り重量基準で ある。 洗剤組成物においては、略称された成分同定は、下記の意味を有する。 ＬＡＳ： 直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＸＹＡＳ： Ｃ_1X〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウム ＡＰＧ： 式 Ｃ₁₂−（グリコシル）_x（式中、ｘは１．５である）のアル キルポリグリコシド界面活性剤 ２４ＥＹ： 平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_{12 〜14}主として線 状の第一級アルコール ４５ＥＹ： 平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₄〜Ｃ₁₅主として 線状の第一級アルコール ＸＹＥＺＳ：１モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X〜 Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウム ＮａＳＫＳ−６：式 δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ５の結晶性層状シリケート カーボネート：無水炭酸ナトリウム ＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量 約０，０００ ゼオライトＡ：一次粒径１〜１０μｍを有する式 Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ 酸ナトリウム サイトレート：クエン酸三ナトリウム２水和物 サイトリック：クエン酸 ペルカーボネート：ペルカーボネート対混合塩の重量比が３９：１である式 Ｎａ₂ＳＯ₄・ｎ・Ｎａ₂ＣＯ₃（式中、ｎは０．２９である） の混合塩で被覆された実験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水 過炭酸ナトリウム漂白剤 ＴＡＥＤ： テトラアセチルエチレンジアミン プロテアーゼ：ノボ・インダストローズＡ／Ｓによって商品名サビナーゼで販 売されているタンパク分解酵素（酵素活性約２％） リパーゼ： ノボ・インダストローズＡ／Ｓによって商品名リポラーゼで販売 されている脂質分解酵素（酵素活性約２％） セルラーゼ：ノボ・インダストローズＡ／Ｓによって商品名ケアザイムで販売 されているセルロース分解酵素 エンドＡ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって販売されているセルロー ス分解酵素の商品名 ＰＶＮＯ： 分子量１０，０００のポリビニルピリジンＮ−オキシド重合体 ＭｇＳＯ４：無水硫酸マグネシウム ＳＲＰ： 変性陰イオンポリエステル防汚重合体 ＣＭＣ： カルボキシメチルセルロースナトリウム ＥＤＤＳ： ナトリウム塩の形のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、 〔Ｓ，Ｓ〕異性体 シリコーン：パラフィンロウ（融点５０℃）２５％、疎水性シリカ１７％、 パラフィン油５８％泡試験法 後述の洗剤組成物１１０ｇを取り、きれいな新しいテリータオルバラスト１． ５kgを含有するミール(Miele)６９８洗濯機に加える。軟水（３°クラーク）を 使用して、製品を９０℃の主要洗浄サイクルで試験する。 泡％を測定し、下記の式 を使用して計算する。 各製品の４つの反復実験を完了する。例１ ｉ）洗剤組成物 下記の洗剤組成物を調製し、起泡について試験した。組成物Ａは従来技術に係 る洗浄液を調製する一方、組成物１は本発明に係る洗浄液を調製し且つ組成物２ は本発明の態様であり、異なる種類のアミド酸およびアミド過酸の抑泡効果を示 した。 ii）泡結果 前記組成物を中位の硬水（１２°クラーク）中で前記泡法で起泡について評価 する。 アミド酸単独は、界面活性剤系から起泡する際に非常に有効な抑泡作用を与え る。例２ ｉ）洗剤組成物 下記の組成物を調製し、起泡について試験した。組成物Ａ、Ｂ、Ｃは従来技術 に係る洗浄液を調製する一方、組成物１、２、３、４は本発明に係る洗浄液を調 製し、異なる量のアミド酸およびアミド過酸の抑泡効果を示した。 ii）泡結果 前記泡試験から、ＬＡＳは、ココＡＳより低起泡性界面活性剤であることがわ かる。 ３０分の応力をかけた泡試験後、ブレンドは、過酸形で過加水分解され、前記 過酸は酸を与える。得られたアミド酸とアミド過酸抑泡剤との混合物は、ＬＡＳ およびＡＳの起泡を減少する。より良い減少が、ＡＳ界面活性剤の起泡の場合に わかる。例３ ｉ）洗剤組成物 下記の組成物は、調製し、起泡およびクリーニングについて試験した。組成物 ＡおよびＢは従来技術に係る洗浄液を調製する一方、組成物１、２、３は本発明 に係る洗浄液を調製し、異なる量のアミド酸およびアミド過酸の抑泡効果を示し た。 ii）泡結果 前記組成物は、前記泡法での起泡について、そして４０℃、硬水（１２°クラ ーク）でラウンダーオメーターを使用することによって所定範囲の疎水性汚れお よび体汚れに対する性能について評価する。 アミド酸とアミド過酸との得られた混合物は、界面活性剤から起泡する際に非 常に有効な抑泡作用を与え且つリップスティック、靴墨などの疎水性汚れに対し て有効なクリーニング性能も与える。 更に、本発明の洗剤組成物がＴＡＥＤ、ベンゾイルカプロラクタムなどの追加 の前駆物質を使用して処方する時に、抑泡性および疎水性しみに対する性能並び に紅茶、コーヒーなどの親水性しみに対する性能が保持される。例４ ｉ）洗剤組成物 下記の組成物を調製し、起泡について試験した。組成物ＡおよびＢは従来技術 に係る洗浄液を調製する一方、組成物１、２、３は本発明に係る洗浄液を調製し 、異なる量のアミド酸およびアミド過酸の抑泡効果を示した。 ii）泡結果 前記組成物を中位の硬水（１２°クラーク）中で前記泡法で起泡について評価 する。 アミド酸前駆物質から得られたアミド酸抑泡剤とアミド過酸抑泡剤との混合物 は、混合ＡＳ／陽イオン界面活性剤系の泡を抑制する際に非常に有効である。例５ ｉ）洗剤組成物 下記の組成物を調製し、起泡について試験した。組成物Ａは従来技術に係る洗 浄液を調製する一方、組成物１および２は本発明に係る洗浄液を調製し、異なる 量／種類のアミド酸およびアミド過酸の抑泡効果を示した。 ii）泡結果 前記組成物は、軟水（３°クラーク）中および硬水（１８°クラーク）中で前 記泡法で起泡について評価する。 アミド酸前駆物質から得られたアミド酸とアミド過酸抑泡剤との混合物は、硬 水中並びに軟水中で高起泡性界面活性剤の有効な抑泡剤である。前記抑泡剤の混 合物は、ノニルアミドペルオキシアジピン酸より良い抑泡結果も与える。例６ ｉ）洗剤組成物 下記の組成物を調製し、起泡およびクリーニングについて試験した。組成物Ａ は従来技術に係る洗浄液を調製する一方、組成物１、２、３、４、５は本発明に 係る洗浄液を調製し、異なる量／種類のアミド酸およびアミド過酸の抑泡効果を 示した。 ii）泡および性能結果 前記組成物を、中位の硬水（１２°クラーク）中で前記泡法で起泡について評 価する。 アミド酸またはアミド酸前駆物質から得られたアミド酸とアミド過酸との混合 物の両方とも、抑泡剤として作用し且つリップスティック、靴墨などの疎水性汚 れに対して有効なクリーニング性能も与える。 前記のことから、ペルカーボネート：アミド酸前駆物質比は、その性能または 抑泡性を有意には落とさずに変化してもよいことがわかる。例７ ｉ）洗剤組成物 下記の組成物を調製し、起泡について試験した。組成物１、２、３、４、５、 ６、７は本発明に係る洗浄液を調製し、アミド酸およびアミド過酸の抑泡効果を 示した。 アミド酸前駆物質から得られたアミド酸とアミド過酸との混合物は、各種の混 合界面活性剤系の場合に非常に有効な抑制剤として作用し且つ疎水性汚れに対し て良好な漂白活性も与える。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                           Detergent composition having foam control                               Technical field   The present invention relates to a detergent composition having an antifoaming property. More specifically, the present invention New antifoam compounds.                               Background art   Detergent compositions containing high amounts of surfactants are known in the art. Anion interface Surfactants such as surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants It is required to facilitate soil removal and retain soil suspension from the fabric. More details In particular, large amounts of anionic surfactant are desirable to provide whiteness maintenance. I However, use a slightly higher amount of surfactants, especially high foaming anionic surfactants. A problem encountered in some cases is the tendency of surfactants to provide high foaming. This question The problem is particularly acute at high temperatures.   Traditionally, foam control has been used to suppress large amounts of silicone, fatty acids, Has been made possible by the use of agents. However, such use has The problem encountered is that it has negligible detergency benefits and is costly .   Peracid precursors are also known to provide more effective bleaching. Fat in the cleaning solution Nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS) that generates acid by-products Hydrophobic bleach precursors are particularly effective. However, this is due to the high temperature cleaning conditions. It is not effective in controlling foam under the circumstances.   Still other hydrophobic bleach precursors known in the art are described in US patent application Ser. No. 08/064. , 563 and EP 0 170 386.   U.S. Patent No. 08 / 064,563 discloses bleach cleaning and enzymes. Amidoperoxy compounds compatible with enzymes having cleaning performance and before A precursor such as (6-octaneamidocaproyl) oxybenzenesulfone , (6-nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-deca Teaches amidocaproyl) oxybenzenesulfonate and their mixtures doing. It discloses detergent surfactants without LAS surfactants And amidoperoxy compounds formulated using hydrophilic activators such as TAED Teaches what you can do.   EP 0 170 386 discloses effective bleaching of fabrics over a wide range of temperatures. Compounds and Their Precursors in Peroxygen Bleaching Compositions that Give Moisture Teaching substance.   Amidoperoxy compounds and their precursors, for example, US Patent Application No. 0 No. 8 / 064,563 and EP 0170386 Has now been found to provide further enhanced foam control.   Further, it has been found that the amic acid compound has a foam suppressing property.   The object of the present invention is to select from amic acids and mixtures of amic acids and amide peracids. To provide a detergent composition comprising a new foam inhibitor compound.   Still another object of the present invention is to provide C_Ten~ C₂₀Detergent surfactant containing alkyl sulfate Surfactants (optionally with builders), detergent adjuvants and foam inhibitors (the foam inhibitors are (Formed from a foam precursor).                             Disclosure of the invention   The present invention relates to conventional detergent surfactants, optional builders, detergent auxiliaries and defoamers. A detergent composition formulated using: wherein the foam inhibitor is of the formula Amidic acid or its alkali metal salt, alkaline earth metal salt or a mixture thereof Object (wherein, R₁Is an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms And R_TwoIs an alkylene, arylene or alkarylene having 1 to 14 carbon atoms And R is_FiveIs H or alkyl, aryl or alkali having 1 to 10 carbon atoms Group) And a detergent composition characterized by the formula:                       BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION   The present invention contemplates a detergent composition having foam control properties.   The essential components useful for the purposes of the present invention are ordinary detergent surfactants, optional builders, Defoamer compound in a detergent composition formulated using detergent adjuvants, wherein the defoamer is Selected from amide acids and mixtures of amide acids and amide peracids).   The amount of the surfactant in the detergent composition is typically between 1 and 8 of the detergent composition. 0% by weight and the amount of said foam inhibitor is 0.025-20% by weight of the detergent composition. There will be.   Said compounds, namely amic acids and mixtures of amic acids and amide peracids, are excellent It has excellent antifoaming properties and is used as a "detergent active" foam inhibitor or as an auxiliary foam inhibitor. You may.   "Detergent activity" means amide acid or amide acid and amide peracid in addition to foam inhibitory activity. In the presence of a bleaching agent also provides bleaching activity. As an auxiliary foam inhibitor When used, the development involves two advantages.   First, it increases the foam control of the detergent composition.   Second, it contains less than normal amounts of silicones, fatty acids, and two-chain alcohols. Which allows the use of expensive foam inhibitors and thus lowers the cost of the product.   Additionally, the antifoaming properties of this development include TAED, NOBS, acyllactams, Precursors containing one or more N-acyl or O-acyl groups, such as on precursors Organic peroxy acid bleach derived from a mixture of a substance and a perhydrate, Is maintained in the presence of a preformed peracid such as amide peracid, diperacid.   The presence of such a peroxyacid bleach permits the use of the broadest range of stain bleaching. Make it work.   In addition, amide acids and mixtures of amide acids and amide peracids have anionic surfactants. Agents, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, amphoteric surfactants Good for surfactants selected from surfactants, zwitterionic surfactants and mixtures thereof It shows excellent defoaming activity. Particularly preferred surfactants are anionic surfactants, non-ionic surfactants Selected from surfactants, cationic surfactants and mixtures thereof .   The most preferred surfactant for enhanced reduction of foam formed from the surfactant is No LAS surfactant.   The principal component useful for imparting foam control is the formula Amidic acid or its alkali metal salt, alkaline earth metal salt or a mixture thereof Object (wherein, R₁Is an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms And R_TwoIs an alkylene, arylene or alkarylene having 1 to 14 carbon atoms And R is_FiveIs H or alkyl, aryl or alkali having 1 to 10 carbon atoms Is a group of   Another antifoam component useful in the present invention is an amic acid as described above and a compound of the formula Amide peracids or their alkali metal salts, alkaline earth metal salts or mixtures thereof Compound (wherein, R₁Is an alkyl, aryl, or alkaryl having 1 to 14 carbon atoms And R is_TwoIs an alkylene, arylene or alkaryl having 1 to 14 carbon atoms R group_FiveIs H or alkyl, aryl or alka having 1 to 10 carbon atoms A reel group).   Preferred foam suppressors, for example, those described above, wherein R1 is an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms Wherein R2 has 1 to 8 carbon atoms and R5 is H or methyl is there. Particularly preferred foam suppressors are those in which R1 is an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms, Is of the above general formula having 4 or 5 carbon atoms.   The amount of the foam inhibitor in the detergent composition is usually from 0.025 to 20% by weight of the composition. %, Preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.06 to 12% by weight, Most preferably, it is added in an amount of 0.06 to 7% by weight.   Examples of the detergent composition that can use the foam inhibitor include fabrics, fibers, hard surfaces, and skin. Which substrates should be used for cleaning the composition, for example, hard surfaces Cleaning compositions (with or without abrasives), laundry detergent compositions, automatic and non-automatic dishwashing Compositions.Antifoam precursor   Another aspect of the invention is that C_Ten~ C₂₀Detergent interface containing alkyl sulfate Activators (optionally with builders), detergent adjuvants and defoamer compounds [ Foaming formula Of a foam inhibitor or a mixture thereof, wherein R₁Is alk having 1 to 14 carbon atoms R, aryl, or alkaryl group;_TwoIs alkylene having 1 to 14 carbon atoms An arylene or arylene group;_FiveIs H or 1 to 10 carbon atoms Wherein L is a leaving group. Formed from an aqueous washing solution.   L can be essentially any suitable leaving group. The leaving group is Antifoam precursor as a result of nucleophilic attack on the antifoam precursor by loxide anions It is a group substituted from the quality. This means that the perhydrolysis reaction An acid suppressant is formed. Competition reactions, which are hydrolysis reactions, can also occur. This water content The dissociation reaction produces a carboxylic acid foam inhibitor. In the absence of perhydroxide anion A nucleophilic attack is a hydroxy that gives a hydrolysis reaction as in the competitive reaction described above. Provided by the sid anion. This produces a carboxylic acid foam inhibitor.   In general, for a group to be a suitable leaving group, it must exhibit an electron withdrawing effect. Absent. It should also produce stable entities so that the reverse reaction rate is negligible. It is. This means that the perhydroxide or hydroxide anion Facilitates nucleophilic attacks.   The L group is sufficient to allow the reaction to occur within an optimal time frame (eg, a wash cycle). It must be quite reactive. However, if L is too reactive This precursor may be difficult to stabilize in detergent compositions. These characteristics Is generally parallel to the pKa of the conjugate acid of the leaving group (exception to this convention Is known). Usually, the leaving group exhibiting such behavior is such that the conjugate acid has a pKa of 4 to 13, preferably 6-11, most preferably 8-11.   Preferred foam inhibitor precursors are those in which R1, R2 and R5 are foam inhibitors (amidic acid and Amide peracid) and L is And those of the above general formula selected from the group consisting of: An alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms; Is an alkyl chain having a prime number of 1 to 8, R4 is H or R3, Y is H or soluble Is a chemical group).   Preferred solubilizing groups are -SO_Three ^-M⁺, -CO_Two ^-M⁺, -SO_Four ^-M⁺, -N⁺(R3 )_FourX^-And O ← N (R3)_Three, Most preferably -SO_Three ^-M⁺, And -CO_Two ^-M⁺ (Wherein, R3 is an alkyl chain having 1 to 4 carbon atoms, and M is a solubility-suppressing precursor. And X is an anion that gives solubility to the foam inhibitor precursor ). Preferably, M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium. Cations, most preferably sodium and potassium, and X is a halide , Hydroxide, methyl sulfate and acetate anions. Solubilization Defoamer precursors having a leaving group that do not contain groups can be used in detergent formulations to facilitate dissolution. It should be noted that the composition should be well dispersed.   Preferred foam inhibitor precursors are those in which L is Wherein R3 is as defined above, and Y is -SO_Three ^-M⁺Or -CO_Two ^-M⁺In And M is as defined above) And a compound represented by the above general formula.   Preferably, L is of the general formula Having.   The suds suppressor precursor as defined herein before comprises at least 0.1% by weight of the detergent composition , Preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 0.2 to 30% by weight, most preferably It will preferably account for 0.5 to 25% by weight.   Another aspect of the present invention relates to the addition of other foam inhibitors and / or detergents to the detergent compositions of the present invention. The addition of a surfactant.   The detergent composition of the present invention may be added with an additional foam inhibitor such as "silicone" and an anionic interface. When used in combination with a surfactant (both described below), the anionic surfactant versus the The corn ratio is preferably at least 10: 1, more preferably at least 1 5: 1. Further, if the anionic surfactant is an alkyl sulfate The preferred ratio of the alkyl sulfate to the silicone is at least 2 0: 1.   Additional foam inhibitor   Various materials well known to those skilled in the art may be used as additional or supplemental foam inhibitors. For example, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 7 Pp. 430-447 (John Willy End Sons Inc.) 1979). One category of foam inhibitors of particular interest is Carboxylic acids and their soluble salts. Wayne St. Jo See U.S. Pat. No. 2,954,347 issued Sep. 27, 1960 to U.S. Pat. Monocarboxylic fatty acids and their salts used as foam suppressors are typically It has a hydrocarbyl chain having a prime number of 10 to 24, preferably 12 to 18 carbon atoms. Good Suitable salts include alkali metal salts, for example, sodium salts, potassium salts, and Lithium salts, and ammonium and alkanolammonium salts, It is.   Further, the detergent composition of the present invention may contain a non-surfactant foam inhibitor. these As, for example, high molecular weight hydrocarbons, for example, paraffin, fatty acid ester ( For example, fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C₁₈ ~ C₄₀Ketones (eg, stearone) and the like. Other foam inhibitors , N-alkylated aminotriazines, for example, primary or secondary having 1 to 24 carbon atoms. Trial formed as a product of 2 or 3 moles of secondary amine and cyanuric chloride From melmelamine to hexaalkylmelamine or dialkyldiamine chloride From lutriazine to tetraalkyldiamine chlorotriazine, Oxides and monostearyl phosphates such as monostearyl alcohol Phosphoric acid esters and monostearyl dialkali metals (eg, K, Na, And Li) phosphates and phosphate esters. Paraffin, halo Hydrocarbons such as paraffins are available in liquid form. Liquid hydrocarbons are at room temperature and And liquid at atmospheric pressure and pour point -40 ° C to 50 ° C and minimum boiling point 110 ° C (Atmospheric pressure). Also, waxy hydrocarbons, preferably having a melting point of 10 It is known to utilize those having less than 0 ° C. Hydrocarbons, detergent composition It constitutes a preferred category of foam inhibitors for the product. Hydrocarbon defoamers include, for example, US Patent No. 4,265,779 issued May 5, 1981 to Dolfo et al. It is described in. As the hydrocarbon, as described above, an aliphatic having 12 to 70 carbon atoms , Alicyclic, aromatic and heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons. this The term "paraffin" as used in the defoamer discussion refers to true paraffin and cyclic hydrocarbons. Attempts to include mixtures with elementary compounds.   Another preferred category of non-surfactant suds suppressors consists of silicone suds suppressors . This category includes polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane. Sun oils, dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins; Combination of liorganosiloxane and silica particles (polyorganosiloxane is Chemisorption or fusion onto silica). Silicone foam suppressors For example, the United States published May 5, 1981 to Gandolfo et al. No. 4,265,779 and M.P. S. Starch 2 1990 It is disclosed in European Patent Application No. 89307851.9 published on March 7, 2007.   Other silicone suds suppressors contain the composition and a small amount of polydimethylsiloxane fluid. U.S. Patent No. No. 3,455,839.   Mixtures of silicone and silanized silica are described, for example, in German patent application DOS No. 2 , 124, 526. Silicone in granular detergent compositions No. 3,933,672 to Baltrotta et al. US Pat. No. 4,652 to Bagginski et al. , 392.   Exemplary silicone-based suds suppressors for use herein are essentially   (I) Polydimethylsiloxy having a viscosity at 25 ° C. of 20 cs to 1,500 cs Sun fluid;   (Ii) (i) 5 to 50 parts per 100 parts by weight of (CH_Three)_ThreeSiO_1/2Unit pairs SiO_TwoUnit ratios of 0.6: 1 to 1.2: 1 (CH_Three)_ThreeSiO_1/2Unit and Si O_TwoA siloxane resin consisting of units; and   (Iii) (i) 1 to 20 parts of solid silica gel per 100 parts by weight It is a foam control agent having a foam suppressing amount consisting of   In the preferred silicone suds suppressors used herein, the solvent for the continuous phase is a specific solvent. Of polyethylene glycol or polyethylene-polypropylene glycol From coalescing or mixtures thereof (preferred) or polypropylene glycol Become. The primary silicone suds suppressor is branched / crosslinked, preferably not linear.   To further illustrate this point, a typical liquid laundry detergent set with controlled foam The composition may optionally comprise (1) (a) a polyorganosiloxane and (b) a resinous silicone. Loxane or silicone resin-forming silicone compound and (c) finely divided filler material And (d) mixture components (a), (b) and (c) to produce silanolates. A non-aqueous emulsion of a primary antifoaming agent, which is a mixture with a catalyst to promote the reaction of ) At least one nonionic silicone surfactant; and (3) water at room temperature. Polyethylene glycol or polyethylene-polyp having a solubility of more than 2% by weight Is propylene glycol copolymer (without polypropylene glycol) 0.001 to 1% by weight, preferably 0.01 to 0. It will contain 7% by weight, most preferably 0.05-0.5% by weight. A similar amount is , Granular compositions, gels and the like. Starch issued on December 18, 1990 U.S. Pat. No. 4,978,471, issued on Jan. 8, 1991 to Starch. U.S. Pat. No. 4,983,316, issued Feb. 22, 1994. No. 5,288,431 to Aizawa et al .; U.S. Pat. 39,489 and 4,749,740, column 1, column 46 to column 4 See also column 4, line 35.   The silicone suds suppressors of the present invention are preferably polyethylene glycol and polyester. Copolymer of ethylene glycol / polypropylene glycol (all are average (Having a molecular weight of less than 1,000, preferably 100 to 800). Of the present invention Polyethylene glycol and polyethylene / polypropylene copolymer at room temperature Above 2% by weight in water, preferably above 5% by weight.   Preferred solvents of the present invention have an average molecular weight of less than 1,000, more preferably 100 Polyethylene glycol having a molecular weight of from 800 to 800, most preferably from 200 to 400; And polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymer, preferably Is PPG200 / PEG300. Polyethylene glycol versus polyethylene A weight ratio of copolymer of polypropylene glycol of 1: 1 to 1:10, most preferably Or 1: 3 to 1: 6 is preferred.   The preferred silicone foam inhibitor used herein is polypropylene glycol, especially Does not contain 4,000 molecular weight polypropylene glycol. They like Or ethylene oxide such as PLURONIC L101 and propylene It does not contain a block copolymer with an oxide.   Other foam inhibitors useful herein are secondary alcohols (e.g., 2-alkyl alk Knol) and the mixing of alcohols and silicone oils such as silicones (US Pat. Nos. 4,798,679 and 4,075,118). And EP 150,872). As a secondary alcohol Is C₁~ C₁₆C with a chain₆~ C₁₆Alkyl alcohol is mentioned. preferable Alcohol is available from Condea under the trademark ISOFOL 12 It is chill octanol. A mixture of secondary alcohols was obtained from Enikem under the trademark Isa. Available from ISALCHEM 123. The mixed suds suppressor is typically 1: 5 5: 1 by weight of a mixture of alcohol and silicone.   Another highly preferred foam control system is described in WO 93/17772. The system is a particulate free-flowing foam control agent containing a surfactant-free carrier It is. The surfactant component is preferably a C12-C22 alkyl sulfate, especially Based alkyl polyglycosides having C12 to C18 alkyl groups Methyl or ethyl esters of sid and / or C12-C22 fatty acids Is an alkali salt of a sulfonated product of The system is SiO_TwoAnd the carrier is phos Paraffin wax is water free or water dispersible It is solid and liquid up to 100% by weight below 90 ° C.   An antifoam compound is here defined by the solution of the detergent composition, especially in the presence of stirring of the solution. Compounds or compounds that act to reduce foaming or foaming Means compound.   Exemplary foam control systems for use herein include:   (1) a particulate carrier containing no surfactant, and   (2) a siloxane polymer and an emulsifier containing the following (a) and (b): Adsorption homogeneous defoamer mixture without dispersant         (A) 70-95% by weight of paraffin wax or mixture and         (B) bisuric acid from C2-C7 diamine and C12-C22 saturated carboxylic acid Mid 30-5% Is a granular free-flowing foam control agent.   Another highly preferred antifoaming agent is described in WO 94/00557. And the foam control agent is lecithin, preferably soy lecithin.   The composition will generally comprise from 0% to 5% of an additional foam inhibitor. As a foam inhibitor When utilized, monocarboxylic fatty acids and their salts are typically used in detergent formulations. It will be present in amounts up to 5% by weight of the composition. Preferably, fat monocarboxy 0.5% to 3% of a rate suppressant is utilized. Large amounts may be used, but silicone Foam inhibitors are typically utilized in amounts up to 2.0% by weight of the detergent composition. This The upper limit is primarily for small amounts of effective material to keep costs to a minimum and to effectively control foam. It is a practical amount in view of gender. Preferably, 0.01% to 1% of a silicone foam inhibitor , More preferably from 0.25% to 0.5% is used. These used here The weight% values of the silicas, which may be used in combination with the polyorganosiloxane, Adjuvant substances that may be included. Monostearyl phosphate foam inhibitors are generally Utilized in an amount of 0.1 to 2% by weight of the composition. Large amounts can be used, but hydrocarbons Suds suppressors are typically utilized in amounts of 0.01% to 5.0%. Alcohol suppression Foams are typically used at 0.2-3% by weight of the finished composition.   Detergent surfactant   Non-limiting examples of surfactants useful herein, typically in amounts of 1 to 55% by weight, include: , Normal C₁₁~ C₁₈Alkylbenzene sulfonates ("LAS") and primary , Branched and random C_Ten~ C₂₀Alkylsulfate ("AS"), formula CH_Three (CH_Two)_x(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_ThreeAnd CH_Three(CH_Two)_y(CHOSO_Three ^-M⁺ ) CH_TwoCH_ThreeWherein x and (y + 1) are at least 7, preferably at least Are each an integer of 9, and M is a water-soluble cation, particularly sodium)._Ten~ C₁₈ Secondary (2,3) alkyl sulfates, unsaturated sulfates such as Il sulfate, C_Ten~ C₁₈Alkyl alkoxy sulfate ("AE_xS " Especially EO1-7 ethoxysulfate), C_Ten~ C₁₈Alkyl alkoxycal Boxylate (especially EO1-5 ethoxycarboxylate), C_Ten~₁₈Glycero Ether, C_Ten~ C₁₈Alkyl polyglycosides and their corresponding sulfated poly Liglycosides, and C₁₂~ C₁₈α-sulfonated fatty acid esters.   Preferably, the detergent composition is substantially free of LAS and surfactant (ie, Contains less than 1%, preferably less than 0.5%, LAS surfactant by weight of the composition , Most preferably no LAS surfactant).   If desired, conventional nonionic and amphoteric surfactants such as C₁₂ ~ C₁₈Alkyl ethoxylates ("AE"), for example, so-called narrow peaked Lucyl ethoxylate and C₆~ C₁₂Alkyl phenol alkoxylate ( Especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy), C₁₂~ C₁₈Betaine And sulfobetaine ("sultaine"), C_Ten~ C₁₈All amine oxides It can be incorporated into the composition.   Amine oxide can be combined with other detergent surfactants, such as oleyl sarcosinate. Gives a strong cleaning benefit with the combination of Detergent surfactant. When C14 amine oxide is used in combination with other surfactants Are particularly preferred.   C_Ten~_C18N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides can also be used. Typical A good example is C₁₂~ C₁₈N-methylglucamide is exemplified. WO 9th and 20th See 6,154 specification. Other sugar-derived surfactants include C_Ten~ C₁₈N- (3 -Methoxypropyl) glucamide and the like. Mido. N-propyl C₁₂~ C₁₈Glucamide to N-hexyl C₁₂~ C₁₈Up to glucamide can be used for low foaming. Normal C_Ten~ C₂₀Soap, May be used. Mixtures of anionic and nonionic surfactants, especially Useful. Cationic surfactants can also be used in the detergent compositions of the present invention. The present invention Preferred cationic surfactants suitable for the purpose of are coco N-hydroxyethyl-N , N-dimethylammonium salts and choline esters. Other usual useful Surfactants are described in the standard text.Additional detergent ingredients   The detergent composition of the present invention may also contain additional detergent components. These additional components The exact nature of the minute and their compounding amount depends on the physical form of the composition and its use It will depend on the nature of the cleaning operation to be performed.   The compositions of the present invention can be used, for example, in pre-treatment of laundry additive compositions and soiled fabrics. Hand and machine laundry detergents, including compositions suitable for use and machine dishwashing compositions It may be formulated as a composition.   Compositions suitable for use in machine washing methods, such as machine washing and machine dishwashing When formulated as a formulation, the compositions of the present invention preferably comprise a bleach activator and a pre-bleacher. One or more additional detergent components selected from preformed peracids, bleaches and mixtures thereof. Minutes. When using preformed peracids, they are amide peracids, diperacids And mixtures thereof.Bleach activator   The amount of bleach activator, if present, typically ranges from 0.1% to 6% of the detergent composition. It will be 0%, more typically 0.5% to 40%. One or more of these activators And can be selected from a wide variety of types.   Various non-limiting examples of activators are disclosed in Mao et al., U.S. Pat. No. 4,915,854 and U.S. Pat. No. 4,412,934. It is shown. Nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS) and tet Laacetylethylenediamine (TAED) activators are typical and mixtures thereof Things can also be used. For example, as disclosed in EP-A-0341947. Benzoyloxybenzenesulfonate and benzoyloxybenzenesulfone Cation derivatives of the salt are also mentioned as bleach activators. Other typicals useful here See also U.S. Pat. No. 4,634,551 for a typical bleach and activator. Teru.   Another type of bleach activator is an amide of the invention, which may also function as an activator. It is a foam inhibitor precursor. These activators may additionally contain other activators, for example, Those described here (NOBS, TAED, benzoxazine activator, acyl lactam Activators and cationic activators and mixtures thereof).   Another type of bleach activator is U.S. Pat. No. 4,966,723 (hereby incorporated by reference). Consists of an active agent of the xazine type. Highly preferred active agents of the benzoxazine type have the formula belongs to.   Yet another class of preferred bleach activators includes acyllactam activators, especially those of the formula (Where R⁶Is H or an alkyl, aryl, alkoxy ally having 1 to 12 carbon atoms Or alkaryl group) Acylcaprolactam and acylvalerolactam. Highly preferred New lactam activators include benzoylcaprolactam and octanoylcaprol Lactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam, nonanodolphin Prolactam, decanoylcaprolactam, undecenoylcaprolactam, Nzoylvalerolactam, octanoylvalerolactam, decanoylvalerolactam Tom, undecenoylvalerolactam, nonanoylvalerolactam, 3,5,5 -Trimethylhexanoylvalerolactam and mixtures thereof. Acyl carbs including benzoylcaprolactam adsorbed on sodium perborate US Patent issued Oct. 8, 1985 to Sanderson disclosing Lolactam See also U.S. Pat. No. 4,545,784, incorporated herein by reference.   Another class of preferred bleach activators include those of the formula Wherein x is 0 or 1 and the substituents R, R ′ and R ″ are each C₁~ C_TenA Lucil or C_Two~ C_FourA hydroxyalkyl group, or [(C_yH_2y) O]_n-R " ′ (Where y is 2-4, n is 1-20 and R ″ ″ is C₁~ C_FourAlkyl Or X is an anion.) Cationic bleach activators derived from silcaprolactam compounds.bleach   The compositions of the present invention may optionally contain a bleach. When it exists The bleaching agent typically comprises from 1% to 30% of the detergent composition, especially the fabric laundry detergent composition. %, More typically from 5% to 20%.   The bleach used here can be cloth cleaning, hard surface cleaning, or Useful in detergent compositions for other cleaning purposes now known or becoming known Any bleach can be used. These include oxygen bleaches and other Bleaching agents. Alkali metal perborate bleach, for example, sodium perborate Lium (eg, monohydrate or tetrahydrate) can be used here.   Peroxygen bleaches can also be used. Suitable peroxygen bleaching compounds include sodium carbonate Hydrogen peroxide and equivalent "percarbonate" bleach, sodium pyrophosphate Such as lithium hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide, and sodium peroxide. It is. Persulfate bleach (e.g., commercially manufactured by DuPont) OXONE) can also be used.   Preferred percarbonate bleaches have an average particle size of 500 pm to 1,000 μm. Dry particles (less than 10% by weight of said particles are smaller than 200 μm and said particles 10% by weight or less of the particles are greater than 1,250 μm). In some cases, The carbonate can be coated with a silicate, borate or water-soluble surfactant . Percarbonate is available from various commercial sources such as FMC, Solvay, Tokai Electrification, etc. Available from   Mixtures of bleaches can also be used.   Another category of bleach that can be used without restriction is percarboxylic acid bleach and And their salts. A preferred example of this type of drug is monoperoxyfif Magnesium tantalate hexahydrate, magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-no Nylamino-4-oxoperoxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid No. Such bleaches are available from Hartman, published November 20, 1984. U.S. Pat. No. 4,483,781, filed on Jun. 3, 1985 by Barnes et al. U.S. Patent Application No. 740,446, issued to Bank on February 20, 1985 Et al., European Patent Application No. 0,133,354 and November 1, 1983. No. 4,412,934, issued to Chang et al. Highly preferred bleaches include US Patents issued Jan. 6, 1987 to Burns et al. 6-nonylamino-6-oxo as described in U.S. Pat. No. 4,634,551. Also included are peroxycaproic acid and nonylamide peroxyadipic acid.   Bleaches other than oxygen bleaches are known in the art and can be used herein. specific One type of non-oxygen bleach that is of interest includes light activated bleach, such as sulfolate. Zinc phthalocyanine and / or aluminum phthalocyanine It is. U.S. Patent No. 4,033,718 issued July 5, 1977 to Holcombe et al. See issue specification. If used, detergent compositions typically comprise such a bleach Especially containing 0.025 to 1.25% by weight of sulfonated zinc phthalocyanine. There will be.   If desired, the bleaching compound can be catalyzed by a manganese compound. like this Compounds are well known in the art and are described, for example, in US Pat. No. 5,246,621. U.S. Pat. No. 5,244,594 and U.S. Pat. No. 5,194,416. And US Patent No. 5,114,606 and European Patent Application Publication No. 54 No. 9,271A1, No. 549,272A1, No. 544,440A No. 2 and No. 544,490 A1. Catalyst. Preferred examples of these catalysts include Mn^IV _Two(U-O)_Three (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two(PF₆)_Two , Mn^III _Two(U-O)₁(U-OAc)_Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7 -Triazacyclononane)_Two− (ClO_Four)_Two, Mn^IV _Four(U-O)₆(1,4,7 -Triazacyclononane)_Four(ClO_Four)_Four, Mn^IIIMn^IV _Four(U-O)₁(U-O Ac)_Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two(C 10_Four)_Three, Mn^IV(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclonona N)-(OCH_Three)_Three(PF₆), And mixtures thereof. Other metal US Pat. No. 4,430,243 and bleaching catalysts based on bleaching catalysts. And U.S. Pat. No. 5,114,611. manganese In combination with various complex ligands to enhance bleaching has also been reported in the following U.S. patents: Nos. 4,728,455, 5,284,944, 5,246,612, 5,256,779, 5,280, No. 117, No. 5,274,147, No. 5,153,161 No. 5,227,084.   In effect, but not limited to, the compositions and methods of the present invention comprise an aqueous cleaning solution. It can be adjusted to provide at least about 1 part per 10 million active bleach catalyst species therein and is preferably Or the catalyst species in the washing liquid is 0.1 ppm to 700 ppm, more preferably 1 ppm. Will give ~ 500 ppm.                                 Auxiliary component   The composition may optionally have cleaning performance, treatment of the substrate to be cleaned. One or more to promote or enhance the processing or modify the aesthetics of the detergent composition Other detergent adjuvant substances or other substances (eg, fragrances, colorants, dyes, etc.) Can be included. The following are examples of such adjuvant materials.   builder-Detergent builders may help control mineral hardness Can be incorporated into the present compositions. Inorganic and organic builders can be used. builder Is typically used in fabric laundry compositions to help remove particulate soil. You.   The amount of builder can vary widely depending on the end use of the composition and the desired physical form. Wear. When present, the composition typically contains at least 1% of a builder. There will be. Liquid formulations typically have 5 to 50% by weight of detersive builders, more typically Contains 5 to 30% by weight. Particulate formulations are typically detergent builders 10-8. 0%, more typically 15 to 50% by weight. However, less Higher amounts of builders do not mean excluded.   Inorganic or P-containing detergency builders include, but are not limited to, polyphosphoric acid (tripo For rephosphate, pyrophosphate, and glassy polymeric metaphosphate Thus, for example), phosphonic acid, phytic acid, silicic acid, carbonic acid (bicarbonate and sesquichar) Acid), sulfuric acid, and alkali metal and ammonium salts of aluminosilicate And alkanol ammonium salts. However, non-phosphate The builders are needed locally. Importantly, the composition is surprising. Oddly, so-called "weak" builders such as site rates (phosphate and Raw) in the presence or in the case of zeolite or layered silicate builder It works well even in so-called "builder shortage" situations where it can slip.   Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO 2_Two: Na_TwoO ratio Those having from 1.6: 1 to 3.2: 1 and layered silicates such as H.E. P . U.S. Pat. No. 4,664,839 issued to Rick on May 12, 1987. And the layered sodium silicate described in 1. above. NaSKS-6 is marketed by Hoechst It is a trademark of the crystalline layered silicate sold (usually "SKS-6" here) abbreviation). Unlike zeolite builders, NaSKS-6 silicate builders Does not contain aluminum. NaSKS-6 is a layered silicate δ-Na_TwoS i_TwoO_FiveIt has a morphological form. It is described in German Patent DE-A 3,417,649. And methods such as those described in DE-A 3,742,043. Can be manufactured. SKS-6 is a highly preferred layered silicate for use herein. But other such layered silicates such as those of the general formula NaMSi_xO_{2X + 1} ・ YH_TwoO (where M is sodium or hydrogen and x is 1.9-4, preferably Or y is a number of 2 and y is a number from 0 to 20), preferably 0. Can be used here. Various other layered silicates from Hoechst include α, β And NaSKS-5, NaSKS-7 and NaSKS-11 as gamma forms No. As described above, δ-Na_TwoSi_TwoO_Five(NaSKS-6 type) Most preferred for use with Other silicates, such as magnesium silicate They may be useful, and they can be used as oxygen improvers in granular formulations as crispness agents. It can serve as a stabilizer for whitening agents and as a component of the foam control system.   An example of a carbonate builder is described in German patent application no. Alkaline earth metals and alkali golds as disclosed in US Pat. No. 2,321,001 It is a genus carbonate.   Aluminosilicate builders are useful in the present invention. Aluminosilicate Ludder is a large, heavy duty granular detergent composition currently available on the market. Can be a significant builder component in liquid detergent formulations with great importance . As an aluminosilicate builder, an empirical formula             Na_z[(AlO_Two)_z(SiO_Two)_y] XH_TwoO (Wherein z and y are integers of at least 6, and the molar ratio of z to y is 1.0 to 0). . 5 and x is an integer from 15 to 264) And the like.   Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These al Minosilicates can be crystalline or amorphous in structure and are naturally occurring It can be minosilicate or synthetically derivable. Alumino silicate The method of producing the ion-exchange material is described in US Pat. No. 3,985,669. Preferred synthesis useful here Crystalline aluminosilicate ion exchange materials are called zeolite A, zeolite P (B), available as zeolite MAP and zeolite X. Particularly preferred embodiment In, the crystalline aluminosilicate ion exchange material has the formula             Na₁₂[(AlO_Two)₁₂(SiO_Two)₁₂]. xH_TwoO (Where x is 20-30, especially 27) Having. This material is known as zeolite A. Dehydrated zeolite (x = 0 to 10) may also be used here. Preferably, the aluminosilicate is directly It has a particle size of 0.1 to 10 μm.   Suitable organic detergency builders for the purpose of the present invention include, but are not limited to, various polymers. Carboxylate compounds. The term “polycarboxylate” used here Is a plurality of carboxylate groups, preferably at least three carboxylate groups. G Means a compound having The polycarboxylate builder generally comprises a composition Can be added in acid form, but also in the form of neutralized salts. When using in salt form, Alkali metal salts such as thorium, potassium and lithium salts, or alkanes Luammonium salts are preferred.   Polycarboxylate builders include various categories of useful substances . One important category of polycarboxylate builders is April 1964 Berg U.S. Pat. No. 3,128,287, issued on Jan. 7, and January 1, 1972. No. 3,635,830 issued to Lamberci et al. Including ether polycarboxylates, including such oxydisuccinates You. U.S. Pat. No. 4,663,071 issued May 5, 1987 to Bush et al. See also TMS / TDS builder in detail. Also, suitable ether polycarboxy Silates include cyclic compounds, especially alicyclic compounds, for example, US Pat. No. 23,679, No. 3,835,163, No. 4,158,635 No. 4,120,874 and No. 4,102,903 Described in (1).   Other useful detergency builders include ether hydroxy polycarboxylates. G, a copolymer of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carbo Portions of xymethyloxysuccinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, etc. Various alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts of acetic acid, Mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1, Polycarboxy such as 3,5-tricarboxylic acid and carboxymethyloxysuccinic acid Silates and their soluble salts are also included.   Citric acid-based builders, such as citric acid and its soluble salts (especially sodium Salt) is heavy duty due to availability from renewable resources and biodegradability It is a polycarboxylate builder of particular importance for liquid detergent formulations. Cytrate is particularly useful in combination with zeolites and / or layered silicate builders. In combination, a granular composition can also be used. Oxydisuccinates also Particularly useful in compositions and combinations.   Also, US Patent No. 4,566,984 issued to Bush on January 28, 1986. 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioe disclosed in US Pat. The salts and related compounds are suitable in the detergent compositions of the present invention. Useful succinate As a ruder, C_Five~ C₂₀Alkyl and alkenyl succinic acids and their Salts. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid. Specific examples of succinate builders include lauryl succinate, myristic succinate , Palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-succinic acid 2- Pentadecenyl and the like. Lauryl succinate is a preferred building block in this group And European Patent Application No. 86200600.5 published November 5, 1986. / 0,200,263.   Other suitable polycarboxylates are known as Clutch®, issued March 13, 1979. U.S. Pat. No. 4,144,226 to Field et al. And Mar. 7, 1967. It is disclosed in the issued Deal U.S. Pat. No. 3,308,067. De See also U.S. Pat. No. 3,723,322 to Wiehl.   Fatty acids such as C₁₂~ C₁₈Monocarboxylic acids may also be used alone or in the composition in the composition. Builder, especially in combination with site rate and / or succinate builder Can be formulated to provide additional builder activity. Such use of fatty acids Will generally result in reduced foaming which must be considered by the formulator.   Used in situations where phosphorus-based builders can be used and especially for hand washing operations In the formulation of solids, the well-known sodium tripolyphosphate and sodium pyrophosphate Various alkali metal phosphates such as thorium and sodium orthophosphate are used it can. Phosphonate builders, for example ethane-1-hydroxy-1,1-di Phosphonates and other known phosphonates (see, for example, US Pat. No. 581, No. 3,213,030, No. 3,422,021 No. 3,400,148 and 3,422,137) Can also be used.   Chelating agentThe detergent composition of the invention may also contain one or more iron and / or A gangrene chelating agent may be optionally contained. Such chelation The agent may be an aminocarboxylate, aminophosphonate, polycyclic as defined below. It can be selected from the group of functionally substituted aromatic chelators and mixtures thereof. Reason Without intending to be limited by theory, the benefits of these substances are partially Exceptional ability to remove iron and manganese ions from cleaning fluids through the formation of salts It is thought to be.   Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene. Diamine tetraacetate, N-hydroxyethyl ethylenediamine triacete , Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, Ethylenetetraamine hexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate And ethanol diglycine, their alkali metal salts, ammonium salts, and And substituted ammonium salts and mixtures thereof.   Also, aminophosphonates allow at least a small amount of total phosphorus to be allowed in the detergent composition. Is suitable and suitable for use as a chelating agent in the compositions of the present invention. Examples of these are ethylenediaminetetrakis (methylenephos) as a quest. Honate). Preferably, these aminophosphonates are less than six. It does not contain alkyl or alkenyl groups having more carbon atoms.   Also, polyfunctionally substituted aromatic chelators are useful in the present compositions. Conner See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974. Acid form Preferred compounds of this type are 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenze And dihydroxydisulfobenzene.   Preferred biodegradable chelators for use herein are Hartmann and Parr. No. 4,704,233 issued to Kins on Nov. 3, 1987. Ethylenediaminedisuccinate ("EDDS") as described, especially [S, S ] Isomer.   If utilized, these chelating agents will generally be present in the detergent compositions of the present invention. . Will account for 1-10% by weight. More preferably, if used, clean The tonifying agent will make up from 0.1 to 3.0% by weight of such a composition.   enzymeEnzymes are, for example, protein-based stains, carbohydrate-based Removal of stains or stains based on triglycerides and prevention of escape dye migration It can be incorporated into this formulation for the purpose of washing various fabrics, including stopping and restoring the fabric. Arrangement Enzymes to be combined include protease, amylase, lipase, cellulase, and others. And peroxidases, and mixtures thereof. Other types of enzymes , May be blended. They can be of any suitable origin, for example, plants, animals, bacteria , Fungal and yeast origins. However, their choice is Certain factors, such as pH activity and / or stability optima, heat stability, active washing It is governed by the stability to agents, builders and the like. In this regard, bacteria or true Bacterial enzymes, such as bacterial amylase and protease, and fungal cellulase ,preferable.   The enzyme is usually present in up to 5 mg of active enzyme per gram of composition (by weight), more typically Formulate in amounts sufficient to give 0.01 mg to 3 mg. In other words, the composition comprises Typically, a commercially available enzyme preparation is 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight. % By weight. Protease enzymes are usually formulated in such commercial preparations Gives 0.005 to 0.1 Anson units (AU) of activity per gram of product Present in an amount sufficient to   Suitable examples of proteases are Bacillus subtilis and B. from certain strains of licheniforms The resulting subtilisin. Another suitable protease is Novo Industry Developed by A / S and sold under the registered trade name ESPERASE Bacillus strain with maximum activity over the entire pH range of 8 to 12 Can be obtained. The preparation of this and similar enzymes is described in Novo GB 1,243. , 784. Removes protein-based stains Commercially available proteolytic enzymes that are suitable for Novo Industries A / S ( Denmark) trade names Alcalase (ALCALASE) and Savinase (SAVI) NASE) and International Bio-Synthetic MAXATASE (MAXATA) by Kuss Incorporated (Netherlands) SE). Other proteases include protea (See European Patent Application No. 130,756 published Jan. 9, 1985) ) And Protease B (European Patent Application No. 8730, filed April 28, 1987) European Patent Application No. 3761.8 and Bot et al. Published Jan. 9, 1985 No. 130,756).   As amylase, for example, British Patent No. 1,296,839 (Novo Α-amylase described in International Bio-Synthetics RAPIDASE from Incorporated and Novo Industries TERMAMYL. Whangamil (FUNMAMYL) B) is particularly useful.   Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulases and fungal cellulases. Both. Preferably, they have a pH optimum of 5 to 9.5 Will be. Suitable cellulases are Humicola insolens and Humicola strain DS M1800 or a cellulase 212-producing fungus belonging to the genus Aeromonas Fungal cellulases produced and marine mollusks (Dolabella Auricula Solande) Published on March 6, 1984, which discloses cellulase extracted from hepatopancreas in r) U.S. Pat. No. 4,435,307 to Barbesgård et al. . Suitable cellulases are described in British Patent No. 2.075.28, British Patent No. 2.095.275 and DE-OS No. 2.247.832 It is disclosed in the book. Carezyme (Novo) is particularly useful.   A lipase enzyme suitable for use in detergents is disclosed in British Patent No. 1,372,034. Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 or other Pseudo as disclosed in the textbook and those produced by the monas group of microorganisms. February 24, 1978 See also lipase in the published JP-A-53-20487. This lipase Amano Pharmaceutical Co., Ltd. in Nagoya, Japan "Amano" (hereinafter "Amano-P"). Other commercial lipas Examples of the enzyme include Amano-CES and Chromobacter viscosum. Viscosu commercially available from Toyo Joeso Company m var. lipolyticum NRRLB 3673; and U.S.A. S . Biochemical Corporation and Disoint Company of the Netherlands Chromobacter viscosum lipase from Pseudomonas gladiol lipase from i. Derived from Humicola lanuginosa and commercially available from Novo LIPOLASE enzyme (see also EPO 341,947). Is a preferred lipase for use herein.   Peroxidase enzymes are oxygen sources such as percarbonate, perborate , Persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for “solution bleaching”. Dyes or pigments removed from the substrate during the washing operation Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme Known in the art, e.g., horseradish peroxidase, ligniners Ze, And haloperoxidases such as chloroperoxidase and bromope Loxidase. Peroxidase-containing detergent compositions include, for example, O 2 . PCT International Application WO 89/09 published by Kirk on October 19, 1989 No. 9813 (assigned to Novo Industries A / S).   A wide range of enzymatic substances and means of blending into synthetic detergent compositions are No. 3,553,139 issued Jan. 5, 971. You. The enzyme is further disclosed in U.S. Pat. No. 4,1,1 issued to Place et al., Issued Jul. 18, 1978. U.S. Pat. No. 01,457 and Hughes, issued Mar. 26, 1985. No. 4,507,219. Enzymes useful in liquid detergent formulations The quality and formulation of such formulations is described by Hora et al., Published April 14, 1981. It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,261,868. For use in detergents Can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization technology U.S. Pat. No. 3,600,319 issued Aug. 17, 1971; Venice Patent Application No. 0 199 405 published on October 29, 986 And disclosed and exemplified in application Ser. No. 86200586.5. . An enzyme stabilizing system is described in, for example, US Pat. No. 3,519,570. It is listed.   Clay stain removal / anti-redeposition agent-The composition of the invention may optionally be used to remove clay stains. A water-soluble ethoxylated amine having a leaving property and an anti-redeposition property can also be contained. these The granular detergent composition containing the compound of formula (I) typically comprises a water-soluble ethoxylated amine . It contains from 0.01 to 10.0% by weight. Liquid detergent compositions typically contain water-soluble Contains 0.01 to 5% by weight of toxified amine.   The most preferred antifouling / anti-redeposition agent is ethoxylated tetraethylenepentamine It is. An exemplary ethoxylated amine is Vandermeal, issued July 1, 1986. U.S. Patent No. 4,597,898. Another group prefer New clay soil removal / redeposition inhibitors are available from Oh and Go, published June 27, 1984. The cationic compounds disclosed in Serink European Patent Application No. 111,965. is there. Other clay soil removal / redeposition inhibitors that may be used include June 2, 1984 The et al. Disclosed in European Patent Application No. 111,984 to Gosselink published on the 7th. Xylated amine polymers; Gosselink's European patent application published July 4, 1984 112,592; zwitterpolymers disclosed on Oct. 22, 1985 The amine oxides disclosed in US Pat. No. 4,548,744 to Conner No. Other clay stain removers and / or anti-redeposition agents known in the art also include Available in the present composition. Another class of preferred antiredeposition agents is carboxy Methyl cellulose (CMC) material. These materials are well known in the art. is there.   Polymer dispersantThe polymeric dispersant is advantageously in particular a zeolite and / or a layer 0.1 to 7% by weight in the present composition in the presence of a particulate silicate builder You. Other known in the art can be used, but suitable polymer dispersants include And poly (vinyl carboxylate) and polyethylene glycol. By theory Although not intended to be limiting, polymeric dispersants are not compatible with other builders (low molecular weight polycarbonate). (Including ruboxylate), suppresses crystal growth and releases particle fouling peptidase It is believed that the total detergency builder performance is enhanced by the application of a solution and anti-redeposition.   The polymeric polycarboxylate material is a suitable unsaturated monomer (preferably in acid form) Can be produced by polymerizing or copolymerizing Suitable polymeric polycarboxy Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to produce the Formic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesa Conic acid, citraconic acid and methylene malonic acid. Vinyl methyl ether Monomer seg that does not contain carboxylate groups such as ter, styrene, ethylene That the polymer is present in the polymeric polycarboxylates of the present invention. It is preferred if the pigment does not constitute more than 40% by weight.   Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. here Such acrylic acid based polymers that are useful in It is a water-soluble salt of luic acid. The average molecular weight of such polymers in the acid form is preferably 2 20,000 to 10,000, more preferably 4,000 to 7,000, most preferred 4,000 to 5,000. With such a water-soluble salt of acrylic acid polymer Thus, for example, alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts Can be mentioned. Such soluble polymers are known substances. This kind of po The use of acrylates in detergent compositions has been described, for example, on March 7, 1967. Row's Deal is disclosed in U.S. Pat. No. 3,308,067.   Acrylic / maleic acid based copolymers are also used as dispersants / anti-redeposition agents. It may be used as a preferred component. Such materials include acrylic acid and And water-soluble salts of copolymers with oleic acid. The acid form of such copolymers The average molecular weight is preferably 2,000 to 100,000, more preferably 5,000. 0-75,000, most preferably 7,000-65,000. like this The ratio of acrylate segment to maleate segment in various copolymers is generally In addition, it will be from 30: 1 to 1: 1, more preferably from 10: 1 to 2: 1. This Examples of water-soluble salts of acrylic acid / maleic acid copolymer include, for example, alkali gold Mention may be made of genus salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. This species Is a soluble acrylate / maleate copolymer published on December 15, 1982 European Patent Application No. 66915 and EP 19 published September 3, 1986 3,360 (such polymers containing hydroxypropyl acrylate) ) Are also known substances. Still other useful dispersants include maleic Acid / acrylic acid / vinyl alcohol terpolymer. Such a substance For example, 45/45 / of acrylic acid / maleic acid / vinyl alcohol 10 terpolymers are also disclosed in EP 193,360.   Another polymeric substance that can be included is polyethylene glycol (PEG). PEG exhibits dispersant performance and can act as a clay soil remover / anti-redeposition agent Wear. Typical molecular weight ranges for these purposes are 500-100,000, preferably From 1,000 to 50,000, more preferably from 1,500 to 10,000. You.   Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also particularly suitable for zeolite builders. -It may be used together with. A dispersant such as polyaspartate is preferably It has a molecular weight (average) of 10,000.   Polymer antifouling agent-Any polymeric antifouling agent known to the person skilled in the art It can be used in the bright compositions and methods. Polymer antifouling agent, polyester, nylon A hydrophilic segment for hydrophilizing the surface of a hydrophobic fiber such as And remains adhered through the completion of the wash and rinse cycle. As well as a hydrophobic segment to serve as an anchor for the hydrophilic segment Characterized by having. This occurs after treatment with antifouling agents. Can be more easily purified in a later cleaning process.   Particularly useful polymeric antifouling agents include (a) essentially (i) at least a small degree of polymerization. Also a polyoxyethylene segment having 2 or (ii) oxypropylene or Is a polyoxypropylene segment having a degree of polymerization of 2 to 10 The hydrophilic segment is not bound to the adjacent moiety at each end. (Which does not include a propylene unit) or (iii) oxyethylene and 1 to 30 A mixture of oxyalkylene units consisting of xypropylene units (the mixture is hydrophilic The component is made of ordinary polyester when the antifouling agent is deposited on the surface of ordinary polyester synthetic fiber. Sufficient to increase the hydrophilicity of the surface of the synthetic fiber. Containing a sufficient amount of oxyethylene units and the hydrophilic segment is preferably oxyethylene. At least 25%, more preferably especially 20 to 30 oxypropylene units; In the case of such components having ren units, at least 50 oxyethylene units % Of at least one nonionic hydrophilic component; or (b) (i) C_ThreeOh Xyalkylene terephthalate segment (where the hydrophobic component is oxyethylene terephthalate If tallate is also included, oxyethylene terephthalate vs. C_ThreeOxyalkylene The ratio of terephthalate units is 2: 1 or less), (ii) C_Four~ C₆A Lucylene or oxy C_Four~ C₆Alkylene segments or mixtures thereof, (i ii) a poly (vinyl ester) segment having a degree of polymerization of at least 2, preferably Is poly (vinyl acetate), or (iv) C₁~ C_FourAlkyl ether or C_FourHid Loxyalkyl ether substituents or mixtures thereof, wherein said substituents are₁~ C_FourA Alkyl ether or C_FourHydroxyalkyl ether cellulose derivative or Exist in the form of their mixtures and such cellulose derivatives are amphiphilic , Thereby providing a sufficient amount of C₁~ C_FourAlkyl ether and / or C_FourHydro It has xyalkyl ether units and is attached to the surface of ordinary polyester synthetic fiber. Once attached and retains a sufficient amount of hydroxyl, once such a normal synthetic fiber surface Increases the hydrophilicity of the fiber surface when adhered to) one or more hydrophobic components Or an antifouling agent having a combination of (a) and (b).   Typically, levels higher than 200 can be used, but the polyoxo (a) (i) The ethylene segment has a degree of polymerization of 200, preferably 3 to 150, more preferably Will have from 6 to 100. Suitable oxy C_Four~ C₆Alkylene hydrophobic segment US Patent, issued without limitation, to Gosselink on January 26, 1988 MO as disclosed in US Pat. No. 4,721,580_ThreeS (CH_Two) NOCH_TwoCH_TwoO -(Wherein M is sodium and n is an integer of 4 to 6) End blocking of the agent.   Polymeric antifouling agents useful in the present invention include hydroxyether cellulose-based polymerization. Cellulosic derivatives, ethylene terephthalate or propylene terephthalate Talate and polyethylene oxide terephthalate or polypropylene oxide Copolymer blocks with terephthalate are also included. Such drugs are It is sold, for example, cellulose such as METHOCEL (Dow) Of hydroxy ether. Cellulosic antifouling agent for use here As C₁~ C_FourAlkyl and C_FourFrom the group of hydroxyalkyl cellulose Some are chosen. US special issue issued on December 28, 1976 to Nicole and others See No. 4,000,093.   Antifouling agent characterized by poly (vinyl ester) hydrophobic segment Poly (vinyl ester) such as C₁~ C₆Vinyl ester graft Polymer, preferably polyalkylene oxide such as polyethylene oxide main chain Poly (vinyl acetate) grafted on the chain. 1987 by Kood et al. See European Patent Application No. 0 219 048 published April 22, 2008. This kind of As a commercially available antifouling agent, SOKALAN type available from BASF (West Germany) , For example, Sokaran HP-22.   One type of preferred antifouling agent is ethylene terephthalate and polyethylene oxide. It is a copolymer having random blocks with sido (PEO) terephthalate. The molecular weight of this polymeric antifouling agent is in the range of 25,000 to 55,000. F US Patent No. 3,959,230 issued May 25, 1976 and U.S. Pat. No. 3,893,929 issued Jul. 8, 1975 to Bassada. reference.   Another preferred polymeric antifouling agent is polyoxyethylene having an average molecular weight of 300 to 5,000. Polyoxyethylene terephthalate units derived from tylene glycol 90 to 80 Ethylene containing 10 to 15% by weight of ethylene terephthalate unit together with It is a polyester having repeating units of terephthalate units. Examples of this polymer As commercially available ZELCON 5126 (manufactured by DuPont) and Millie (MILEASE) T (manufactured by ICI). Gosselink on October 2, 1987 See also U.S. Pat. No. 4,702,857 issued on the 7th.   Another preferred polymeric antifouling agent is terephthaloyl and oxyalkyleneoxy The oligomeric ester of the repeating unit consists of a main chain and a terminal moiety covalently linked to the main chain. A substantially linear ester oligomer sulfonation product. These antifouling agents Is J. J. Shabel and E.L. P. Gosselink departs November 6, 1990 The details are described in U.S. Pat. No. 4,968,451 to Row. Other suitable altitude U.S. Pat. No. 4, issued Dec. 8, 1987 to Gosselink et al. No. 19,711,730, terephthalate polyester, Gosselink 19 U.S. Pat. No. 4,721,580 issued Jan. 26, 1988, anionic terminus Published October 27, 1987 for Blocked Oligomer Esters and Gosselink U.S. Pat. No. 4,702,857 describes a block polyester oligomer compound. Things.   Preferred polymeric antifouling agents include anions, especially sulfoallolyl endblocked teleters. Published October 31, 1989 to Maldonado and others who disclose phthalate esters U.S. Pat. No. 4,877,896.   If utilized, antifouling agents generally comprise from 0.01 to 10.3 of the detergent compositions of the present invention. 0% by weight, typically 0.1-5% by weight, preferably 0.2-3.0% by weight. I will.   Still another preferred antifouling agent is a terephthaloyl unit, a sulfoisophthaloyl unit Having repeating units of oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene units. Oligomer. The repeating units make up the main chain of the oligomer and preferably The modified isethionate end cap is terminated. Particularly preferred antifouling agents of this kind Represents one sulfoisophthaloyl unit, five terephthaloyl units, 1.7 to 1 . 8 Oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propyleneoxy units in a ratio of And two sodium 2- (2-hydroxyethoxy) -ethanesulfonates Consists of end-blocking units. The antifouling agent is 0.5 to 20% by weight of crystals of the oligomer. Stabilizers (preferably xylene sulfonate, cumene sulfonate, toluene) Selected from the group of sulfonates and mixtures thereof).   Dye transfer inhibitorThe composition according to the invention can be used on one fabric during the cleaning process; May also include one or more substances that are effective in inhibiting the transfer of dyes from one another. No. Generally, such dye transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone polymers , Polyamine N-oxide polymers, N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazo And manganese phthalocyanine, peroxidase, and And mixtures thereof. If used, these agents typically comprise a composition 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight. Accounts for 0.5 to 2% by weight.   More specifically, preferred polyamine N-oxide polymers for use herein are And the following structural formula RA_x-P [wherein P is a polymerizable unit (to which an NO group is bonded) Or the N—O group can form part of a polymerizable unit, or the N—O group can be both A can be bonded to a unit of the formula: A is a compound having the following structure: -NC (O)-, -C (O) O -, -S-, -O-, -N =; x is 0 or 1; R is aliphatic , Ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof (To which the nitrogen of the NO group can be attached, or the NO group is a part of these groups) Is a unit). Preferred polyamine N-oxides are R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, Peridine and derivatives thereof.   The NO group has the following general structure (Where R₁, R_Two, R_ThreeIs an aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or X, y and z are 0 or 1; the nitrogen of the NO group is Can bind or form part of any of the above groups) Is represented by The amine oxide unit of the polyamine N-oxide has a pKa <10 , Preferably pKa <7, more preferably pKa <6.   As long as the resulting amine oxide polymer is water-soluble and has a dye transfer inhibiting property, Alternatively, any polymer backbone can be used. Examples of suitable polymer backbones include polyvinyl, Polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, poly Acrylates and mixtures thereof. One of these polymers is Wherein the monomeric form is an amine N-oxide and the other monomeric form is an N-oxide Random or block copolymers. Amine N-oxide polymers are Typically, the ratio of amine to amine N-oxide is from 10: 1 to 1: 1,000,000. 00. However, amine oxides present in polyamine oxide polymers The number of side groups can be varied by a suitable copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. . Polyamine oxides can be obtained at almost any degree of polymerization. Typical Typically, the average molecular weight is from 500 to 1,000,000, more preferably from 1,000 0 to 500,000, most preferably in the range of 5,000 to 100,000. You. This preferred type of material can be referred to as "PVNO".   The most preferred polyamine N-oxides useful in the detergent compositions of the present invention have an average Having a molecular weight of 50,000 and an amine to amine N-oxide ratio of 1: 4 (4-vinylpyridine-N-oxide).   Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymer (class As "PVPVI") is also preferred for use herein. Preferably , PVPVI is more preferred in the average molecular weight range of 5,000 to 1,000,000. 5,000 to 200,000, most preferably 10,000 to 20,000 [The average molecular weight range is described in Chemical Analysis, Vol. Measurement by light scattering as described in “Modern Methods of Coalescence Characterization” (disclosed in Here incorporated as reference)). PVPVI copolymers are typically N-vinyl The molar ratio of limidazole to N-vinylpyrrolidone is from 1: 1 to 0.2: 1, more preferably Preferably from 0.8: 1 to 0.3: 1, most preferably from 0.6: 1 to 0.4: 1. Having. These copolymers can be either linear or branched .   The composition of the present invention has an average molecular weight of 5,000 to 400,000, preferably 5, 000 to 200,000, more preferably 5,000 to 50,000 Rivinylpyrrolidone ("PVP") may also be used. PVP is used in the detergent field. It is known to those skilled in the art. For example, EP-A-262,897 and EP-A See A 256,696 (hereby incorporated by reference). Contains PVP The composition has an average molecular weight of 500 to 100,000, preferably 1,000 to 1 Polyethylene glycol having "0000" ("PEG") can also be included. Like Alternatively, the ratio of PEG to PVP (based on ppm) delivered to the wash solution is 2: 1 To 50: 1, more preferably 3: 1 to 10: 1.   The detergent compositions of the present invention may optionally provide certain parenteral agents that also provide a dye transfer inhibiting effect. It may also contain 0.005 to 5% by weight of an aqueous optical brightener. If you use it, The composition will preferably contain from 0.01 to 1% by weight of such an optical brightener. .   The hydrophilic optical brightener useful in the present invention has a structural formula (Where R₁Are anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-H Selected from droxyethyl; R_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N-2- Selected from hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino Where M is a salt-forming cation such as sodium, potassium, etc.) It has.   In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl And when M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine -2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium Salt. This particular brightener species is available from Ciba-Geigy Corporation. It is commercially available under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Chino Pearl- UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the detergent compositions of the present invention. You.   In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-hydroxyethyl-N-2- When methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is , 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-2 -Methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbe Disodium disulfonate. This particular brightener species is Ciba-Geigy. -Commercially available under the trade name Tinopearl 5BM-GX by Corporation.   In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs morpholino and M is sodium When it is a cation such as, for example, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6 -Morifolino-s-triazin-2-yl) amino] 2,2'-stilbenzis It is the sodium salt of sulfonic acid. This particular brightener species is available from Ciba Geigy Corp. Commercially available under the trade name Tinopearl AMS-GX.   The specific optical brightener species selected for use in the present invention is the specific polymer described above. Provides particularly effective dye transfer inhibition performance benefits when used in conjunction with dye transfer inhibitors . Such predetermined polymeric substances (eg, PVNO and / or PVPVI) And such predetermined optical brighteners (for example, Tinopearl-UNPA-GX, Tinopa 5BM-GX and / or Tinopearl AMS-GX) More than one of these two detergent composition components when used alone, an aqueous cleaning solution Gives significantly better dye transfer inhibition in Without being limited by theory, such an increase The whitening agent operates in this way because it has a high affinity for the fabric in the wash liquor, It is therefore believed that it will deposit relatively quickly on these fabrics. Brightener is cleaning solution The extent to which it adheres to the fabric in the fabric is a parameter called the "exhaustion coefficient". Can be defined by The consumption coefficient is generally calculated by: (a) a whitening agent adhering to a cloth; It is as a ratio of the substance to the initial concentration of the brightener in the (b) washing solution. Relatively high wear factor Are most suitable in the context of the present invention for inhibiting dye transfer.   Of course, other conventional optical brightener type compounds may, in some cases, have true dye transfer inhibition. Used in this composition to provide benefits over normal fabric "brightening" rather than antistatic effect It will be appreciated that it is possible. Such uses are common in detergent formulations And it is well known.   Whitening agent-Any optical or other whitening or whitening agents known in the art, Typically, the detergent composition of the present invention can be incorporated in an amount of 0.05 to 1.2% by weight. Book Commercially available optical brighteners that may be useful in the invention can be divided into subgroups, Is not necessarily limited to stilbene, pyrazoline, coumarin, carboxylic acid, Methine cyanine, dibenzothiophene-5,5-dioxide, azole, 5-membered ring And derivatives of 6-membered heterocyclic compounds, and other miscellaneous drugs. This Examples of brighteners such as are described in "Production and Application of Optical Brighteners", M.W. Zaradonic Published by John Willie End Sands, New York (1982) Have been.   A specific example of an optical brightener that is useful in the present composition is described in US Pat. Identified in U.S. Pat. No. 4,790,856 issued to Kusson. This These brighteners include the PHORWHITE family of brighteners from Verona. No. Other whitening agents disclosed in this document are available from Ciba Geigy. Tinopal UNPA, Tinopal CBS and Tinopal 5BM Artic Why available from Hilton-Davis in Italy Artic White CC and Artic White CWD; 2- (4-Still Ruphenyl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole; 4,4'-bis- ( 1,2,3-triazol-2-yl) -stilbene; 4,4'-bis (styryl) Le) bisphenyl; and aminocoumarin. Identification of these brighteners Examples include 4-methyl-7-diethylaminocoumarin; 1,2-bis (benz Imidazol-2-yl) ethylene; 1,3-diphenylpyrazoline; 2,5- Bis (benzoxazol-2-yl) thiophene; 2-styryl-naphtho [1 , 2-d] oxazole; and 2- (stilben-4-yl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole is exemplified. Hamilton February 29, 1972 See also issued U.S. Pat. No. 3,646,015. Anion brightener is here Is preferred.   Fabric softener-Various through-the-wash fabric softeners In particular, U.S. Pat. No. 4, Storm and Nirschul, issued Dec. 13, 1977 , No. 062,647, as well as other softeners known in the art. The softener clay is optionally, typically, fabric softened simultaneously with fabric cleaning. It can be used in the composition in an amount of 0.5 to 10% by weight to provide the above benefits. clay Softeners are described, for example, in Crisp et al., U.S. Patent No. 4,37, issued March 1, 1983. No. 5,416 and Harris et al., US Pat. Combination with amines and cationic softeners as disclosed in U.S. Pat. Wear.   Other ingredients-Various other ingredients useful in detergent compositions, such as other active ingredients, carriers , Hydrotropes, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid formulations, solid compositions Solid fillers for goods and the like can be incorporated into the composition.   Various detergent components used in the present composition may optionally include the aforementioned components in a porous hydrophobic form. By absorbing on a hydrophobic substrate and then coating the substrate with a hydrophobic coating. Can be further stabilized. Preferably, the detergent component is bound before it is absorbed by the porous substrate. Mix with surfactant. In use, the detergent components are released from the substrate in an aqueous cleaning solution, Therefore, the intended cleaning function is performed.   In order to illustrate this technique in more detail, porous hydrophobic silica (trademark of Degussa) The sipper nut (SIPERNAT) D10] is C_{13 ~ 15}Ethoxylated alcohol (EO7 ) Mix with a proteolytic enzyme solution containing 3% to 5% of a nonionic surfactant. Typically, the enzyme / detergent solution is 2.5 times the weight of the silica. Obtained The powder obtained is mixed with a silicone oil (a variety of silicones in the range of 500 to 12,500) while stirring. Corn oil viscosity can be used). The resulting silicone oil dispersion is emulsified Or otherwise add to the final detergent matrix. By this means, the yeast Element, bleach, bleach activator, bleach catalyst, photoactivator, dye, fluorescent agent, cloth conditioner Ingredients such as surfactants, hydrolyzable surfactants and detergents, including liquid laundry detergent compositions Can be "protected" for use with   Liquid detergent compositions can contain water and other solvents as carriers. methanol, Small molecules exemplified by ethanol, propanol, and isopropanol Primary or secondary alcohols are preferred. Monohydric alcohol is a surfactant Is preferred to solubilize but polyols such as 2-6 carbon atoms and Those containing 2 to 6 hydroxy groups (for example, 1,3-propanediol, Ethylene glycol, glycerin, and 1,2-propanediol) are also used it can. The composition comprises from 5% to 90% of such carriers, typically from 10% to 50%. May be contained.   The detergent composition of the present invention is preferably washed when used in aqueous cleaning operations. Formulated so that the purified water has a pH of 6.5-11, preferably 7.5-10.5 Will be. The liquid dishwashing product formulation preferably has a pH between 6.8 and 9.0. I do. Laundry products typically have a pH of 9-11. Control pH with recommended usage Techniques for controlling include the use of buffers, alkalis, acids, etc., and are well known to those skilled in the art. It is.   The detergent composition of the present invention is effective in soft and hard water and has a builder content In bulk builder formulations which are at least 125% by weight of the Use in small amounts of builder formulations where the rudder content is less than 15% by weight of the formulation it can.   The invention is illustrated by the following non-limiting examples, in which all percentages are by weight unless otherwise indicated. is there.   In detergent compositions, the abbreviated component identification has the following meaning.   LAS: Straight chain C₁₂Sodium alkylbenzene sulfonate   XYAS: C_1X~ C_1YSodium alkyl sulfate   APG: Formula C₁₂-(Glycosyl)_x(Where x is 1.5)               Killed polyglycoside surfactant   24EY: C condensed with an average of Y moles of ethylene oxide_{12 ~14}Mainly line               Primary alcohol   45EY: C condensed with an average of Y moles of ethylene oxide₁₄~ C_Fifteenmainly               Linear primary alcohol   XYEZS: C condensed with an average of Z moles of ethylene oxide per mole_1X~               C_1YSodium alkyl sulfate   NaSKS-6: Formula δ-Na_TwoSi_TwoO5 crystalline layered silicate   Carbonate: anhydrous sodium carbonate   MA / AA: maleic acid / acrylic acid 1: 4 copolymer, average molecular weight               About 0000   Zeolite A: Formula having a primary particle size of 1 to 10 μm               Na₁₂(AlO_TwoSiO_Two)₁₂・ 27H_TwoAluminosilicate hydrated for O               Sodium acid   Cytrate: trisodium citrate dihydrate   Cyclic: citric acid   Formulas wherein the weight ratio of percarbonate: percarbonate to mixed salt is 39: 1               Na_TwoSO_Four・ N ・ Na_TwoCO_Three(Where n is 0.29)               Formula 2Na coated with a mixed salt of_TwoCO_Three・ 3H_TwoO_TwoAnhydrous               Sodium percarbonate bleach   TAED: Tetraacetylethylenediamine   Protease: Sold under the trade name Savinase by Novo Industries A / S               Proteolytic enzymes sold (enzyme activity about 2%)   Lipase: Sold by Novo Industrose A / S under the trade name Lipolase               Lipolytic enzyme (enzyme activity about 2%)   Cellulase: sold under the trade name Carezyme by Novo Industries A / S               Cellulolytic enzymes used   End A: Cellulos sold by Novo Industries A / S               Trade name   PVNO: polyvinyl pyridine N-oxide polymer having a molecular weight of 10,000   MgSO4: anhydrous magnesium sulfate   SRP: Modified anionic polyester antifouling polymer   CMC: sodium carboxymethylcellulose   EDDS: ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid in the form of its sodium salt,               [S, S] isomer   Silicone: 25% paraffin wax (melting point 50 ° C.), 17% hydrophobic silica,               58% paraffin oilFoam test method   Take 110 g of the detergent composition described below and clean a new terry towel ballast. Add to a Miele 698 washing machine containing 5 kg. Soft water (3 ° Clark) In use, the product is tested in a main wash cycle at 90 ° C.   Measure the foam% and use the following formula Calculate using   Complete four replicates of each product.Example 1 i) Detergent composition   The following detergent compositions were prepared and tested for foaming. Composition A relates to the prior art. Composition 1 prepares a cleaning solution according to the present invention while preparing a cleaning solution. Is an embodiment of the present invention and shows the defoaming effect of different types of amide acids and amide peracids. did. ii) Foam results   The composition was evaluated for foaming in medium hard water (12 ° Clark) by the foam method. I do.   Amidic acid alone provides a very effective foam control when foaming from surfactant systems You.Example 2   i) Detergent composition   The following compositions were prepared and tested for foaming. Compositions A, B and C are of the prior art While the compositions 1, 2, 3, and 4 were prepared with the cleaning solution according to the present invention. And exhibited the defoaming effect of different amounts of amic acid and amide peracid.   ii) Foam results   The foam test shows that LAS is a lower foaming surfactant than Coco AS. Call   After a 30 minute stressed foam test, the blend is perhydrolyzed in peracid form and the Peracids give acids. The resulting mixture of amic acid and amide peracid suppressant is LAS And foaming of AS is reduced. Better reduction is in the case of AS surfactant foaming Recognize.Example 3   i) Detergent composition   The following compositions were prepared and tested for frothing and cleaning. Composition A and B prepare a cleaning solution according to the prior art, while compositions 1, 2, 3 are prepared according to the invention. Was prepared to show the defoaming effect of different amounts of amic acid and amide peracid. Was.   ii) Foam results   The composition was prepared for foaming in the foaming process and at 40 ° C, hard water (12 ° C ), The use of a rounder meter allows a certain range of hydrophobic stains and And evaluate the performance against body soiling.   The resulting mixture of amide acid and amide peracid is non-foamed when foamed from surfactant. Always gives effective foam control and against hydrophobic dirt such as lipstick, shoe polish etc. And effective cleaning performance.   Further, the detergent composition of the present invention may be added with TAED, benzoylcaprolactam and the like. Performance against foaming and hydrophobic stains In addition, performance against hydrophilic stains such as tea and coffee is maintained.Example 4   i) Detergent composition   The following compositions were prepared and tested for foaming. Compositions A and B are of the prior art While compositions 1, 2, and 3 were prepared as cleaning solutions according to the present invention, , Different amounts of amide acids and amide peracids showed a defoaming effect.   ii) Foam results   The composition was evaluated for foaming in medium hard water (12 ° Clark) by the foam method. I do.   Mixture of amide acid foam inhibitor and amide peracid foam inhibitor obtained from amic acid precursor Is very effective in controlling foam in mixed AS / cationic surfactant systems.Example 5   i) Detergent composition   The following compositions were prepared and tested for foaming. Composition A was prepared according to the prior art Compositions 1 and 2 prepare the cleaning solution according to the present invention while preparing the cleaning solution, The amount / type of amide acid and amide peracid showed the foam suppressing effect.   ii) Foam results   The composition was prepared in soft water (3 ° Clark) and hard water (18 ° Clark). The foaming is evaluated by the foaming method.   The mixture of the amide acid obtained from the amic acid precursor and the amide peracid inhibitor is hardened. It is an effective foam inhibitor for high foaming surfactants in water and soft water. Mixing of the foam inhibitor The compound also gives better foam control results than nonylamide peroxyadipic acid.Example 6   i) Detergent composition   The following compositions were prepared and tested for foaming and cleaning. Composition A Prepares a cleaning solution according to the prior art, while compositions 1, 2, 3, 4, 5 By preparing such a cleaning solution, the defoaming effect of different amounts / types of amic acid and amide peracid is determined. Indicated.   ii) Foam and performance results   The composition was evaluated for foaming in medium hard water (12 ° Clark) by the foam method. Value.   Mixing amic acid or amide peracid obtained from amic acid or amic acid precursor Both of them act as foam inhibitors and hydrophobic stains such as lipsticks, shoe prints, etc. It also provides effective cleaning performance.   From the foregoing, it can be seen that the percarbonate: amic acid precursor ratio depends on its performance or It can be seen that the foamability may be changed without significantly lowering it.Example 7   i) Detergent composition   The following compositions were prepared and tested for foaming. Compositions 1, 2, 3, 4, 5, 6 and 7 prepare the cleaning solution according to the present invention, and demonstrate the defoaming effect of amide acid and amide peracid. Indicated.   Mixtures of amic acid and amide peracid obtained from the amic acid precursor can be mixed with various types. Acts as a very effective inhibitor in the case of co-surfactant systems and against hydrophobic stains Good bleaching activity.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． 通常の洗剤界面活性剤、任意のビルダー、洗剤補助剤および抑泡剤を使 用して処方された洗剤組成物であって、前記抑泡剤は式 のアミド酸またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはそれらの混合 物（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基 であり、Ｒ₂は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン 基であり、Ｒ₅はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリ ール基である） であることを特徴とする洗剤組成物。 ２． 通常の洗剤界面活性剤、任意のビルダー、洗剤補助剤および抑泡剤を使 用して処方された洗剤組成物であって、前記抑泡剤は請求項１に記載のアミド酸 と式 のアミド過酸またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはそれらの混 合物（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール 基であり、Ｒ₂は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレ ン基であり、Ｒ₅はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカ リール基である） との混合物であることを特徴とする洗剤組成物。 ３． 前記界面活性剤の量が洗剤組成物の１〜８０重量％であり且つ前記抑泡 剤の量が洗剤組成物の０．０２５〜２０重量％である、請求項１および２のいず れか１項に記載の洗剤組成物。 ４． 前記抑泡剤が洗剤組成物の０．０５〜１５重量％、好ましくは０．０６ 〜１２重量％、より好ましくは０．０６〜７重量％の量である、請求項１ないし ３のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ５． 前記抑泡剤がシリコーン、レシチン、およびパラフィンロウとビスアミ ドとを含有する脱泡混合物から選ばれる追加の抑泡剤と併用される、請求項１な いし４のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ６． 組成物の１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満のＬＡＳ界面活性 剤を含み、最も好ましくはＬＡＳ界面活性剤を含まない、請求項１ないし５のい ずれか１項に記載の洗剤組成物。 ７． 漂白活性剤、予備生成過酸、漂白剤およびそれらの混合物から選ばれる 漂白成分を更に含む、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ８． 前記漂白活性剤が１個以上のＮ−アシルまたはＯ−アシル基を含有する 、請求項７に記載の洗剤組成物。 ９． 前記予備生成過酸がアミド過酸、ジ過酸またはそれらの混合物から選ば れる、請求項７に記載の洗剤組成物。 １０． 前記漂白剤が無機ペルハイドレート塩および無機ペルオキシ塩、例え ば、ペルサルフェートから選ばれる、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の 洗剤組成物。 １１． 前記無機ペルハイドレート漂白剤がアルカリ金属過ホウ酸塩４水和物 および１水和物、およびペルカーボネートから選ばれる、請求項１０に記載の洗 剤組成物。 １２． Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェートを含む洗剤界面活性剤（場合によっ てビルダーと一緒）、洗剤補助剤および抑泡剤化合物を含有する水性洗浄液であ って、前記抑泡剤は式 （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基で あり、Ｒ₂は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基 であり、Ｒ₅はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリー ル基であり、Ｌは離脱基である） の抑泡剤前駆物質から生成することを特徴とする水性洗浄液。 １３． シリコーン、レシチン、およびパラフィンロウとビスアミドとを含有 する脱泡混合物から選ばれる追加の抑泡剤を更に含有する、請求項１２に記載の 水性洗浄液。 １４． Ｌが およびそれらの混合物（式中、Ｒ¹は請求項１に定義の通りであり、Ｒ³は炭素数 １〜８のアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは可溶化基で ある）から選ばれる、請求項１２および１３のいずれか１項に記載の水性洗浄液 。 １５． Ｌが一般式 （式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであ る） を有する、請求項１２ないし１４のいずれか１項に記載の水性洗浄液。 １６． 前記抑泡剤前駆物質が組成物の少なくとも０．１重量％、好ましくは ０．１〜５０重量％の量である、請求項１２ないし１５のいずれか１項に記載の 水性洗浄液。 １７． 前記抑泡剤前駆物質が組成物の０．２〜３０重量％、より好ましくは ０．５〜２５重量％の量である、請求項１６に記載の水性洗浄液。[Claims] 1. A detergent composition formulated using conventional detergent surfactants, optional builders, detergent adjuvants and defoamers, wherein the defoamer has the formula Amic acid or an alkali metal salt, alkaline earth metal salts or mixtures thereof (wherein, R ₁ is alkyl, aryl, or alkaryl group, of 1 to 14 carbon atoms, R ₂ is 1 to 14 carbon atoms alkylene, arylene or alkarylene group, R ₅ is H or alkyl having 1 to 10 carbon atoms, an aryl or alkaryl group) detergent composition characterized in that it is. 2. A detergent composition formulated using a conventional detergent surfactant, an optional builder, a detergent adjuvant and a foam inhibitor, wherein the foam inhibitor comprises an amide acid according to claim 1 and a formula Amide peracid or alkali metal salts of, alkaline earth metal salts or mixtures thereof (wherein, R ₁ is alkyl, aryl, or alkaryl group, of 1 to 14 carbon atoms, R ₂ is 1 to the number of carbon atoms And R ₅ is H or an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 10 carbon atoms. 3. 3. The composition of claim 1, wherein the amount of the surfactant is 1 to 80% by weight of the detergent composition and the amount of the foam inhibitor is 0.025 to 20% by weight of the detergent composition. A detergent composition according to claim 1. 4. 4. The method according to claim 1, wherein the foam inhibitor is present in an amount of 0.05 to 15%, preferably 0.06 to 12%, more preferably 0.06 to 7% by weight of the detergent composition. The detergent composition according to claim 1. 5. The detergent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the foam inhibitor is used in combination with an additional foam inhibitor selected from silicone, lecithin, and a defoaming mixture containing paraffin wax and bisamide. . 6. A detergent composition according to any one of the preceding claims, comprising less than 1%, preferably less than 0.5%, LAS surfactant by weight of the composition, most preferably free of LAS surfactant. Stuff. 7. The detergent composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising a bleaching component selected from a bleach activator, a preformed peracid, a bleach and a mixture thereof. 8. The detergent composition according to claim 7, wherein the bleach activator contains one or more N-acyl or O-acyl groups. 9. The detergent composition according to claim 7, wherein the preformed peracid is selected from amide peracids, diperacids or mixtures thereof. 10. The detergent composition according to any of the preceding claims, wherein the bleach is selected from inorganic perhydrate salts and inorganic peroxy salts, for example persulphate. 11. The detergent composition according to claim 10, wherein the inorganic perhydrate bleach is selected from alkali metal perborate tetrahydrate and monohydrate, and percarbonate. 12. C ₁₀ -C detergent surfactant containing ₂₀ alkyl sulfates (with builders some cases), an aqueous washing solution containing a detergent adjuvants and foam inhibitors compounds, said suds suppressors formula (Wherein, R ₁ is an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, R ₂ is an alkylene, arylene, or alkarylene group having 1 to 14 carbon atoms, and R ₅ is H or carbon number. An alkyl, aryl or alkaryl group, wherein L is a leaving group). 13. 13. The aqueous cleaning solution of claim 12, further comprising an additional defoamer selected from silicone, lecithin, and a defoaming mixture containing paraffin wax and bisamide. 14． L is And a mixture thereof, wherein R ¹ is as defined in claim 1, R ³ is an alkyl chain having 1 to 8 carbon atoms, R ⁴ is H or R ³ , and Y is H or H The aqueous cleaning solution according to any one of claims 12 and 13, wherein the aqueous cleaning solution is selected from the group consisting of a solubilizing group. 15. L is a general formula 15. The aqueous cleaning solution according to any one of claims 12 to 14, wherein the aqueous cleaning solution has the formula: wherein M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium cation. 16. 16. The aqueous cleaning liquid according to any one of claims 12 to 15, wherein the foam inhibitor precursor is in an amount of at least 0.1%, preferably 0.1 to 50% by weight of the composition. 17． 17. The aqueous cleaning solution of claim 16, wherein the foam inhibitor precursor is in an amount of 0.2 to 30%, more preferably 0.5 to 25% by weight of the composition.