JPH1045778A - Novel hindered amine salt and its use - Google Patents
Novel hindered amine salt and its useInfo
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- JPH1045778A JPH1045778A JP19912296A JP19912296A JPH1045778A JP H1045778 A JPH1045778 A JP H1045778A JP 19912296 A JP19912296 A JP 19912296A JP 19912296 A JP19912296 A JP 19912296A JP H1045778 A JPH1045778 A JP H1045778A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なヒンダード
アミン塩及びその用途に関し、詳しくは、樹脂を含む種
々の有機材料の熱老化と光酸化劣化のいずれに対しても
安定性を向上させるのに有効なヒンダードアミンと有機
リン化合物とからなる新規なヒンダードアミン塩と、そ
の用途、特に、塩素含有樹脂やポリオレフィン系樹脂等
の樹脂の熱老化と光酸化劣化に対する安定剤としての用
途とに関する。[0001] The present invention relates to a novel hindered amine salt and its use, and more particularly to a method for improving the stability of various organic materials including resins against thermal aging and photo-oxidative degradation. The present invention relates to a novel hindered amine salt comprising an effective hindered amine and an organic phosphorus compound, and its use, particularly as a stabilizer against heat aging and photooxidative deterioration of a resin such as a chlorine-containing resin or a polyolefin-based resin.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、代表的には、ポリ塩化ビニル樹脂
等のような塩素含有樹脂や、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系樹脂等の樹脂のほか、天然又
は合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料等の種々の有
機材料は、その加工時や使用時に、熱、光、酸素等の影
響によって、分子切断や分子架橋、更には、軟化、脆
化、変色等の現象を伴って劣化し、その商品価値が著し
く損なわれることが知られている。このような有機材料
の熱劣化や光酸化劣化の問題を解決するために、従来か
ら、種々のリン化合物、ヒンダードピペリジン化合物、
フェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤等を樹脂に配合
することによって、有機材料を安定化させることが知ら
れている。2. Description of the Related Art Conventionally, typically, besides chlorine-containing resins such as polyvinyl chloride resins, and resins such as polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, natural or synthetic rubbers, mineral oils, lubricating oils, and adhesives Various organic materials, such as agents and paints, are degraded by the effects of heat, light, oxygen, etc. during processing or use, accompanied by phenomena such as molecular cutting and molecular crosslinking, as well as softening, embrittlement and discoloration. However, it is known that its commercial value is significantly impaired. Conventionally, in order to solve the problem of thermal degradation and photo-oxidation degradation of such organic materials, various phosphorus compounds, hindered piperidine compounds,
It is known to stabilize an organic material by blending a phenolic antioxidant, an ultraviolet absorber and the like into a resin.
【０００３】特に、従来、有機材料が熱劣化と光酸化劣
化の両方に対して安定であるように、リン化合物とヒン
ダードピペリジン化合物を併用することがよく知られて
おり、更に、最近に至って、例えば、特開平６−２２０
０７５号公報、特開平７−２８５９８１号公報、特開平
６−１６８７３号公報等に記載されているように、分子
中にヒンダードピペリジニル基を有する有機リン化合物
の幾つかが有機材料用安定剤として提案されている。In particular, it has been well known that a phosphorus compound and a hindered piperidine compound are used in combination so that an organic material is stable against both thermal degradation and photooxidative degradation. For example, see JP-A-6-220.
No. 075, JP-A-7-285981, JP-A-6-16873, etc., some of the organic phosphorus compounds having a hindered piperidinyl group in the molecule are stable for organic materials. It has been proposed as an agent.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の樹脂
を含む種々の有機材料の安定剤における上述したような
事情に鑑みてなされたものであって、有機材料の熱劣化
及び光酸化劣化のいずれに対しても高い安定化効果を同
時に発現するヒンダードアミンと有機リン化合物とから
なる新規なヒンダードアミン塩を提供することと、更
に、かかるヒンダードアミン塩を配合した安定化有機材
料組成物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances in the conventional stabilizers for various organic materials including resins, and has been made in view of the thermal degradation and photo-oxidation degradation of organic materials. To provide a novel hindered amine salt comprising a hindered amine and an organic phosphorus compound which simultaneously exhibit a high stabilizing effect on any of the above, and further provide a stabilized organic material composition containing such a hindered amine salt. With the goal.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
（Ｉ）According to the present invention, the compound represented by the general formula (I)
【０００６】[0006]
【化４】 Embedded image
【０００７】（式中、Ｒ1 はアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基、炭素数１〜１８の
アルキル基を有するアリール基、炭素数２〜１８のアル
ケニル基を有するアリール基、アルコキシアルキル基、
アリールアルキル基、アリールオキシアルキル基、ポリ
オキシアルキレンアルキル基又はポリオキシアルキレン
アリール基を示す。Ｒ2 及びＲ4 はそれぞれ独立に水
素、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアリー
ル基、炭素数２〜１８のアルケニル基を有するアリール
基、アルコキシアルキル基、アリールアルキル基、アリ
ールオキシアルキル基、ポリオキシアルキレンアルキル
基、ポリオキシアルキレンアリール基又はヒンダードピ
ペリジニル基を示し、少なくとも一方は水素原子であ
り、Ｒ2 及びＲ4 の一方のみが水素原子であるとき、ｎ
は１であり、Ｒ2 及びＲ4 が共に水素原子であるとき、
ｎは１又は２である。Ｒ3 は水素又はメチル基を示す。
Ｒ5 は水素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜
１０のアルケニル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル
基、アリール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ6 は
水素、水酸基、酸素、ニトロソ基、炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数３
〜１２のシクロアルキルオキシ基、炭素数３〜２０のア
ルケニル基、アリール基、炭素数１〜１８のアルキル基
を有するアリールアルキル基、炭素数１〜１８のアルキ
ル基を有するアリール基、炭素数２〜１８のアルケニル
基を有するアリール基、アルコキシル基の炭素数が１〜
１８であり、アルキル基の炭素数が１〜１８であるアル
コキシアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜１８であ
るポリオキシアルキレンアルキル基、ポリオキシアルキ
レンアリール基、アルキル基の炭素数が１〜８であるア
シルオキシル基、アロイルオキシル基、アルキル基の炭
素数が１〜１８であるアシル基又はアルケニル基の炭素
数が３〜１８であるアルケニルカルボニル基を示す。Ｒ
7 はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜１０のアルキル基
又は炭素数３〜１０のアルケニル基を示す。）で表わさ
れる新規なヒンダードアミン塩が提供される。Wherein R 1 is an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aryl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, Alkyl group,
It represents an arylalkyl group, an aryloxyalkyl group, a polyoxyalkylenealkyl group or a polyoxyalkylenearyl group. R 2 and R 4 are each independently hydrogen, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aryl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, An alkoxyalkyl group, an arylalkyl group, an aryloxyalkyl group, a polyoxyalkylenealkyl group, a polyoxyalkylenearyl group or a hindered piperidinyl group, at least one of which is a hydrogen atom and only one of R 2 and R 4 Is a hydrogen atom, n
Is 1 and when R 2 and R 4 are both hydrogen atoms,
n is 1 or 2. R 3 represents hydrogen or a methyl group.
R 5 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 3 carbon
It represents a 10 alkenyl group, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an aryl group or an arylalkyl group. R 6 is hydrogen, hydroxyl, oxygen, nitroso, alkyl having 1 to 20 carbons, alkoxyl having 1 to 20 carbons, 3 carbons
Cycloalkyloxy group having 12 to 12 carbon atoms, alkenyl group having 3 to 20 carbon atoms, aryl group, arylalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, aryl group having alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, 2 carbon atoms Aryl group having an alkenyl group of from 18 to 18
18, an alkoxyalkyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a polyoxyalkylenealkyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a polyoxyalkylenearyl group, and an alkyl group having 1 to 1 carbon atoms. An acyloxyl group, an aroyloxyl group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkenylcarbonyl group having 3 to 18 carbon atoms. R
7 independently represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms. The present invention provides a novel hindered amine salt represented by the formula:
【０００８】また、本発明によれば、上記ヒンダードア
ミン塩を有効成分とする有機材料用安定化剤が提供さ
れ、更に、上記ヒンダードアミン塩を有機材料に有効量
配合してなる有機材料の安定化方法が提供される。上記
のほか、本発明によれば、上記ヒンダードアミン塩の有
効量を有機材料に配合してなる安定化有機材料組成物が
提供される。Further, according to the present invention, there is provided a stabilizer for an organic material comprising the above hindered amine salt as an active ingredient, and further a method for stabilizing an organic material obtained by blending the above hindered amine salt in an effective amount with the organic material. Is provided. In addition to the above, according to the present invention, there is provided a stabilized organic material composition obtained by blending an effective amount of the hindered amine salt with an organic material.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明による新規なヒンダードア
ミン塩は、一般式（Ｉ）DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The novel hindered amine salts according to the invention have the general formula (I)
【００１０】[0010]
【化５】 Embedded image
【００１１】（式中、Ｒ1 はアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基、炭素数１〜１８の
アルキル基を有するアリール基、炭素数２〜１８のアル
ケニル基を有するアリール基、アルコキシアルキル基、
アリールアルキル基、アリールオキシアルキル基、ポリ
オキシアルキレンアルキル基又はポリオキシアルキレン
アリール基を示す。Ｒ2 及びＲ4 はそれぞれ独立に水
素、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアリー
ル基、炭素数２〜１８のアルケニル基を有するアリール
基、アルコキシアルキル基、アリールアルキル基、アリ
ールオキシアルキル基、ポリオキシアルキレンアルキル
基、ポリオキシアルキレンアリール基又はヒンダードピ
ペリジニル基を示し、少なくとも一方は水素原子であ
り、Ｒ2 及びＲ4 の一方のみが水素原子であるとき、ｎ
は１であり、Ｒ2 及びＲ4 が共に水素原子であるとき、
ｎは１又は２である。Ｒ3 は水素又はメチル基を示す。
Ｒ5 は水素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜
１０のアルケニル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル
基、アリール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ6 は
水素、水酸基、酸素、ニトロソ基、炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数３
〜１２のシクロアルキルオキシ基、炭素数３〜２０のア
ルケニル基、アリール基、炭素数１〜１８のアルキル基
を有するアリールアルキル基、炭素数１〜１８のアルキ
ル基を有するアリール基、炭素数２〜１８のアルケニル
基を有するアリール基、アルコキシル基の炭素数が１〜
１８であり、アルキル基の炭素数が１〜１８であるアル
コキシアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜１８であ
るポリオキシアルキレンアルキル基、ポリオキシアルキ
レンアリール基、アルキル基の炭素数が１〜８であるア
シルオキシル基、アロイルオキシル基、アルキル基の炭
素数が１〜１８であるアシル基又はアルケニル基の炭素
数が３〜１８であるアルケニルカルボニル基を示す。Ｒ
7 はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜１０のアルキル基
又は炭素数３〜１０のアルケニル基を示す。）で表わさ
れる。(Wherein R 1 is an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aryl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, Alkyl group,
It represents an arylalkyl group, an aryloxyalkyl group, a polyoxyalkylenealkyl group or a polyoxyalkylenearyl group. R 2 and R 4 are each independently hydrogen, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aryl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, An alkoxyalkyl group, an arylalkyl group, an aryloxyalkyl group, a polyoxyalkylenealkyl group, a polyoxyalkylenearyl group or a hindered piperidinyl group, at least one of which is a hydrogen atom and only one of R 2 and R 4 Is a hydrogen atom, n
Is 1 and when R 2 and R 4 are both hydrogen atoms,
n is 1 or 2. R 3 represents hydrogen or a methyl group.
R 5 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 3 carbon
It represents a 10 alkenyl group, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an aryl group or an arylalkyl group. R 6 is hydrogen, hydroxyl, oxygen, nitroso, alkyl having 1 to 20 carbons, alkoxyl having 1 to 20 carbons, 3 carbons
Cycloalkyloxy group having 12 to 12 carbon atoms, alkenyl group having 3 to 20 carbon atoms, aryl group, arylalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, aryl group having alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, 2 carbon atoms Aryl group having an alkenyl group of from 18 to 18
18, an alkoxyalkyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a polyoxyalkylenealkyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a polyoxyalkylenearyl group, and an alkyl group having 1 to 1 carbon atoms. An acyloxyl group, an aroyloxyl group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkenylcarbonyl group having 3 to 18 carbon atoms. R
7 independently represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms. ).
【００１２】本発明においては、好ましくは、前記一般
式（Ｉ）において、Ｒ1 は炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数３〜２０のアルケニル基、炭素数３〜１０の
シクロアルキル基、アリール基、炭素数１〜１８のアル
キル基を有するアリール基、炭素数２〜１８のアルケニ
ル基を有するアリール基、炭素数１〜１８のアルコキシ
ル基を有する炭素数１〜１８のアルキル基、アルキル基
の炭素数が１〜１８であるアリールアルキル基、アルキ
ル基の炭素数が１〜１８であるアリールオキシアルキル
基、ポリオキシアルキレンアルキル基又はポリオキシア
ルキレンアリール基を示し、ここに、上記非置換又は置
換アリール基において、アリール基とは、炭素数６〜１
８のフェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル
基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等を
示し、なかでも、フェニル基が好ましい。更に、本発明
によれば、基Ｒ1 としては、特に、フェニル基が好まし
い。In the present invention, R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, Aryl group, aryl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, aryl group having an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, alkyl group having 1 to 18 carbon atoms having an alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, alkyl group Represents an arylalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryloxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, a polyoxyalkylenealkyl group or a polyoxyalkylenearyl group, wherein the unsubstituted or In the substituted aryl group, the aryl group is one having 6 to 1 carbon atoms.
And a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group and the like, among which a phenyl group is preferable. Furthermore, according to the invention, the group R 1 is particularly preferably a phenyl group.
【００１３】また、Ｒ2 及びＲ4 は、好ましくはそれぞ
れ独立に水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３
〜２０のアルケニル基、炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数１〜１８の
アルキル基を有する炭素数６〜１８のアリール基、炭素
数２〜１８のアルケニル基を有する炭素数６〜１８のア
リール基、アルコキシル基の炭素数が１〜１８であり、
アルキル基の炭素数が１〜１８であるアルコキシアルキ
ル基、アルキル基の炭素数が１〜１８であるアリールア
ルキル基、アルキル基の炭素数が１〜１８であるアリー
ルオキシアルキル基、ポリオキシアルキレンアルキル
基、ポリオキシアルキレンアリール基又はヒンダードピ
ペリジニル基を示し、少なくとも一方は水素原子であ
る。Ｒ2 及びＲ4 の一方のみが水素原子であるとき、ｎ
は１であり、Ｒ2 及びＲ4 が共に水素原子であるとき、
ｎは１又は２である。R 2 and R 4 are preferably each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and 3 carbon atoms.
An alkenyl group having 20 to 20 carbon atoms; a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms; an aryl group having 6 to 18 carbon atoms; an aryl group having 6 to 18 carbon atoms having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms; An aryl group having 6 to 18 carbon atoms having an alkenyl group, an alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms,
An alkoxyalkyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an arylalkyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryloxyalkyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, polyoxyalkylenealkyl A polyoxyalkylenearyl group or a hindered piperidinyl group, at least one of which is a hydrogen atom. When only one of R 2 and R 4 is a hydrogen atom, n
Is 1 and when R 2 and R 4 are both hydrogen atoms,
n is 1 or 2.
【００１４】更に、Ｒ6 は水素、水酸基、炭素数１〜１
２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基又は炭
素数６〜１８のアリール基を示し、Ｒ7 は炭素数１〜１
０のアルキル基又は炭素数３〜１０のアルケニル基を示
す。更に、本発明において、上記ヒンダードピペリジニ
ル基は、好ましくは、一般式（II）Further, R 6 is hydrogen, a hydroxyl group, having 1 to 1 carbon atoms.
2 alkyl group, an alkenyl group or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms having 3 to 12 carbon atoms, R 7 is a carbon number 1 to 1
0 represents an alkyl group or an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms. Further, in the present invention, the hindered piperidinyl group is preferably a compound represented by the general formula (II)
【００１５】[0015]
【化６】 Embedded image
【００１６】（式中、Ｒ6 は水素、水酸基、炭素数１〜
１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基又は
炭素数６〜１８のアリール基を示し、Ｒ7 は炭素数１〜
１０のアルキル基又は炭素数３〜１０のアルケニル基を
示す。）で表わされ、特に、2,2,6,６−テトラメチル−
４−ピペリジニル基又は1,2,2,6,６−ペンタメチル−４
−ピペリジニル基であることが好ましい。以下、本発明
においては、2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル基をＺにて表わす。(Wherein, R 6 is hydrogen, a hydroxyl group, and has 1 to 1 carbon atoms)
And represents an alkyl group having 12 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and R 7 has 1 to 1 carbon atoms.
It represents 10 alkyl groups or alkenyl groups having 3 to 10 carbon atoms. In particular, 2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidinyl group or 1,2,2,6,6-pentamethyl-4
-A piperidinyl group. Hereinafter, in the present invention, Z represents a 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl group.
【００１７】特に、本発明においては、Ｒ2 及びＲ
4 は、いずれか一方が水素原子であり、他方が炭素数が
１〜１８のアルキル基又は炭素数が６〜１８のアリール
基であることが好ましい。本発明によるこのようなヒン
ダードアミン塩は、例えば、式（III)In particular, in the present invention, R 2 and R
It is preferable that one of 4 is a hydrogen atom and the other is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms. Such a hindered amine salt according to the present invention is, for example, of the formula (III)
【００１８】[0018]
【化７】 Embedded image
【００１９】で表わされる化合物に、目的物に対応し
て、所要のアルコールでエステル化することによって得
ることができる。この反応において、例えば、ｐ−トル
エンスルホン酸等のような有機酸を触媒として用いるこ
とができる。上記式（III)で表わされる化合物は、例え
ば、特開平５−１９４５６２号公報に記載されているよ
うに、ジクロロ（フェニル）ホスフィンに有機過酸化物
や2,2'−アゾビスイソブチロニトリル等のようなアゾ化
合物を触媒として反応させ、得られた反応生成物を加水
分解することによって得ることができる。本発明による
このようなヒンダードアミン塩は、特に、熱や光、酸素
の作用によって劣化しやすい種々の有機材料の安定剤と
して有用である。これら有機材料として、例えば、種々
の熱可塑性又は熱硬化性樹脂、合成又は天然ゴム、種々
の樹脂を基材とする塗料や接着剤、ワックス類、潤滑油
等を挙げることができる。Can be obtained by esterifying the compound represented by the formula (1) with a required alcohol in accordance with the intended product. In this reaction, for example, an organic acid such as p-toluenesulfonic acid can be used as a catalyst. The compound represented by the above formula (III) can be prepared, for example, by adding dichloro (phenyl) phosphine to an organic peroxide or 2,2'-azobisisobutyronitrile, as described in JP-A-5-194562. And the like, and can be obtained by hydrolyzing the obtained reaction product. Such a hindered amine salt according to the present invention is particularly useful as a stabilizer for various organic materials which are easily degraded by the action of heat, light and oxygen. Examples of these organic materials include various thermoplastic or thermosetting resins, synthetic or natural rubber, paints and adhesives based on various resins, waxes, lubricating oils, and the like.
【００２０】特に、本発明によるヒンダードアミン塩
は、上記有機材料のうち、ポリ塩化ビニル樹脂、塩素化
塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合樹脂、塩化ビニル−エチレン共重合樹脂、塩化ビニ
ル−プロピレン共重合樹脂等のような塩素含有樹脂や、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、リニアー低
密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂やポリプロピ
レン系樹脂等に代表されるポリオレフィン系樹脂の安定
剤として有用であり、特に、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
エチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂の安定剤として有
用である。[0020] In particular, the hindered amine salt according to the present invention can be used, among the above organic materials, for polyvinyl chloride resin, chlorinated vinyl chloride resin, chlorinated polyethylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer. Resin, vinyl chloride-ethylene copolymer resin, chlorine-containing resin such as vinyl chloride-propylene copolymer resin,
It is useful as a stabilizer for polyolefin resins represented by polyethylene resins such as low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene and polypropylene resins, and particularly, polyvinyl chloride resin, polyethylene resin or polypropylene resin. Useful as a stabilizer.
【００２１】更に、本発明によるヒンダードアミン塩
は、例えば、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、エポキシ樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、エチレン／アクリル酸エステル共重合樹脂、
アクリロニトリル／スチレン共重合樹脂、アクリロニト
リル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂、メタクリル樹
脂、アクリルゴム、天然ゴム、塩素ゴム系塗料、ウレタ
ン樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、ビニル樹脂塗料、ポリ
エステル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、アミノアルキル
樹脂塗料等のための安定剤としても有用である。しか
し、本発明によるヒンダードアミン塩を安定剤として用
い得る有機材料は、上記例示に限定されるものではな
い。Further, the hindered amine salt according to the present invention includes, for example, polystyrene, polyurethane, polycarbonate, polyester, epoxy resin, unsaturated polyester resin, ethylene / acrylate copolymer resin,
Acrylonitrile / styrene copolymer resin, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin, methacrylic resin, acrylic rubber, natural rubber, chlorine rubber-based paint, urethane resin paint, acrylic resin paint, vinyl resin paint, polyester resin paint, epoxy resin paint, It is also useful as a stabilizer for aminoalkyl resin coatings and the like. However, the organic material that can use the hindered amine salt according to the present invention as a stabilizer is not limited to the above examples.
【００２２】本発明によるヒンダードアミン塩を有機材
料に安定剤として有効量を配合して、安定化有機材料組
成物を得る場合、その配合量は、通常、有機材料１００
重量部に対して、0.０１〜５重量部の範囲である。本発
明によるこのような安定化有機材料組成物を調製するに
際して、樹脂、ゴム、塗料、接着剤等、その有機材料の
用途や特性等に応じて、通常の配合剤を適宜に配合して
もよい。そのような配合剤としては、例えば、可塑剤、
強化剤、加工助剤、熱安定剤、着色防止剤、金属石鹸
類、滑剤、難燃剤、造核剤、金属不活性剤、帯電防止
剤、顔料、無機充填剤、有機リン酸エステル、有機亜リ
ン酸エステル、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、従来より知られているヒンダードアミン系光安定
剤、プレートアウト防止剤、エポキシ化合物等を挙げる
ことができる。When a hindered amine salt according to the present invention is blended with an organic material in an effective amount as a stabilizer to obtain a stabilized organic material composition, the amount of the hindered amine salt is usually 100 parts by weight of the organic material.
It is in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to parts by weight. In preparing such a stabilized organic material composition according to the present invention, resins, rubbers, paints, adhesives, and the like, depending on the use and properties of the organic material, may be appropriately compounded with ordinary compounding agents. Good. Such compounding agents include, for example, plasticizers,
Reinforcing agents, processing aids, heat stabilizers, color inhibitors, metal soaps, lubricants, flame retardants, nucleating agents, metal deactivators, antistatic agents, pigments, inorganic fillers, organic phosphates, organic acids Examples thereof include a phosphate ester, a surfactant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a conventionally known hindered amine light stabilizer, a plate-out inhibitor, and an epoxy compound.
【００２３】[0023]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by these examples.
【００２４】実施例Ｉ（ヒンダードアミン塩の合成） 実施例１ （式（IV）で表わされる化合物の合成）Example I (Synthesis of hindered amine salt) Example 1 (Synthesis of compound represented by formula (IV))
【００２５】[0025]
【化８】 Embedded image
【００２６】温度計、冷却管及び滴下漏斗を備えた１Ｌ
容量四つ口フラスコに前記（III)で表わされる化合物１
０7.１ｇとメタノール３００ｍＬとを仕込み、５時間、
還流下に反応させた。反応終了後、得られた反応混合物
に2,2,6,６−テトラメチルピペリジノール７8.６ｇを加
え、２５℃で１時間攪拌した。この後、メタノールを留
去して、目的物を白色結晶として得た。収量１９2.７
ｇ、収率９9.５％。 融点：１５0.０℃ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）：1720 (m, C=O), 1235
(s, P=O), 1170 (s), 1050 (s, P-O-) プロトン核磁気共鳴スペクトルデータ（６０ＭＨｚ、δ
（ｐｐｍ））：1 L equipped with thermometer, cooling tube and dropping funnel
Compound 1 represented by the above (III) in a four-neck volumetric flask
07.1 g and 300 mL of methanol were charged for 5 hours.
The reaction was performed under reflux. After the reaction, 78.6 g of 2,2,6,6-tetramethylpiperidinol was added to the obtained reaction mixture, and the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour. Thereafter, methanol was distilled off to obtain the desired product as white crystals. Yield 192.7
g, yield 99.5%. Melting point: 150.0 ° C Infrared absorption spectrum (cm -1 ): 1720 (m, C = O), 1235
(s, P = O), 1170 (s), 1050 (s, PO-) proton nuclear magnetic resonance spectrum data (60 MHz, δ
(Ppm)):
【００２７】[0027]
【表１】 [Table 1]
【００２８】実施例２ （式（Ｖ）で表わされる化合物の合成）Example 2 (Synthesis of compound represented by formula (V))
【００２９】[0029]
【化９】 Embedded image
【００３０】前記式（III)で表わされる化合物２1.４２
ｇのメタノール（７０ｍＬ）溶液に2,2,6,６−テトラメ
チル−４−ピペリジノール３1.４５ｇのメタノール（６
０ｍＬ）溶液を加え、混合した後、メタノールを減圧下
に留去して、目的物を得た。収量５2.８７ｇ、収率１０
０％。 融点：１７０℃ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）：1740 (s, C=O), 1230
(s, P=O) プロトン核磁気共鳴スペクトルデータ（６０ＭＨｚ、δ
（ｐｐｍ））：Compound 21.42 represented by the above formula (III)
g, methanol (70 mL) solution, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol 31.45 g methanol (6
0 mL) solution was added and mixed, and then methanol was distilled off under reduced pressure to obtain the desired product. Yield 52.87 g, Yield 10
0%. Melting point: 170 ° C Infrared absorption spectrum (cm -1 ): 1740 (s, C = O), 1230
(s, P = O) Proton nuclear magnetic resonance spectrum data (60 MHz, δ
(Ppm)):
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】実施例３ （式（VI）で表わされる化合物の合成）Example 3 (Synthesis of compound represented by formula (VI))
【００３３】[0033]
【化１０】 Embedded image
【００３４】前記式（III)で表わされる化合物２1.４２
ｇのメタノール（７０ｍＬ）溶液に2,2,6,６−テトラメ
チル−４−ピペリジノール１5.７３ｇのメタノール（３
０ｍＬ）溶液を加え、混合した後、メタノールを減圧下
に留去して、目的物を得た。収量３7.１５ｇ、収率１０
０％。 融点：１６５℃ 赤外線吸収スペクトル（cm-1）：1740 (s, C=O), 1230
(s, P=O) プロトン核磁気共鳴スペクトルデータ（６０ＭＨｚ、δ
（ｐｐｍ））：Compound 21.42 represented by the above formula (III)
g, methanol (70 mL) solution, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol 15.73 g methanol (3
0 mL) solution was added and mixed, and then methanol was distilled off under reduced pressure to obtain the desired product. Yield 37.15 g, yield 10
0%. Melting point: 165 ° C Infrared absorption spectrum (cm -1 ): 1740 (s, C = O), 1230
(s, P = O) Proton nuclear magnetic resonance spectrum data (60 MHz, δ
(Ppm)):
【００３５】[0035]
【表３】 [Table 3]
【００３６】実施例４〜９ 実施例１から３と同様にして、それぞれ下記式（VII)、
（VIII）、（IX）、（Ｘ）、（XI）及び（XII)で表わさ
れる化合物を得た。Examples 4 to 9 In the same manner as in Examples 1 to 3, the following formulas (VII) and
Compounds represented by (VIII), (IX), (X), (XI) and (XII) were obtained.
【００３７】[0037]
【化１１】 Embedded image
【００３８】[0038]
【化１２】 Embedded image
【００３９】[0039]
【化１３】 Embedded image
【００４０】[0040]
【化１４】 Embedded image
【００４１】[0041]
【化１５】 Embedded image
【００４２】[0042]
【化１６】 Embedded image
【００４３】実施例II（安定化樹脂組成物の調製とその
安定性の評価） 実施例１〜９及び比較例１〜３ （安定化ポリエチレン樹脂組成物の調製とその安定性の
評価）ポリエチレン樹脂１００重量部とステアリン酸カ
ルシウム0.１重量部とからなるベース配合に前記実施例
Ｉの実施例１〜９にて得られたヒンダードアミン塩（式
（IV）〜（XII)）又は従来より安定剤として知られてい
るヒンダードアミン系化合物、即ち、ビス（2,2,6,６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（ａで示
す。）又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、即ち、
２−（2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール（ｂで示す。）0.１重量部を加え、１７０℃
でカレンダー加工した後、１７０℃でプレスシートを製
造した。Example II (Preparation of stabilized resin composition and evaluation of its stability) Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 (Preparation of stabilized polyethylene resin composition and evaluation of its stability) Polyethylene resin A hindered amine salt (formulas (IV) to (XII)) obtained in Examples 1 to 9 of Example I or a stabilizer conventionally used in a base formulation consisting of 100 parts by weight and 0.1 part by weight of calcium stearate. A known hindered amine compound, namely, bis (2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate (denoted by a) or a benzotriazole-based ultraviolet absorber,
0.1 parts by weight of 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole (denoted by b) was added thereto, and 170 ° C.
After calendering, a press sheet was produced at 170 ° C.
【００４４】このようにして得られたシートを試験片と
して、サンシャインウェザーメータ（光源カーボンアー
ク）中に置き、ブラックパネル温度８３℃、スプレーサ
イクル１８分／１２０分の条件で光照射し、光照射面上
に亀裂が生じるまでの時間で耐候性を評価した。即ち、
亀裂発生までの時間が長い程、耐候性がすぐれることを
意味する。得られた結果を表４に示す。The sheet thus obtained was placed as a test piece in a sunshine weather meter (light source carbon arc), and irradiated with light under the conditions of a black panel temperature of 83 ° C. and a spray cycle of 18 minutes / 120 minutes. The weather resistance was evaluated based on the time until a crack was formed on the surface. That is,
The longer the time until crack generation, the better the weather resistance. Table 4 shows the obtained results.
【００４５】[0045]
【表４】 [Table 4]
【００４６】実施例１０〜１８及び比較例４〜６ （安定化ポリプロピレン樹脂組成物の調製とその安定性
の評価）ボリプロピレン樹脂１００重量部とステアリン
酸カルシウム0.１重量部とからなるベース配合に前記実
施例Ｉの実施例１〜９にて得られたヒンダードアミン塩
（式（IV）〜（XII)）又は従来より安定剤として知られ
ているヒンダードアミン系化合物、即ち、ビス（2,2,6,
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート（ａ
で示す。）又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、即
ち、２−（2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール（ｂで示す。）0.２重量部を加え、１６
０℃でカレンダー加工した後、１７０℃でプレスシート
を製造した。Examples 10 to 18 and Comparative Examples 4 to 6 (Preparation of Stabilized Polypropylene Resin Composition and Evaluation of Its Stability) A base formulation comprising 100 parts by weight of a propylene resin and 0.1 part by weight of calcium stearate was used. The hindered amine salts (formulas (IV) to (XII)) obtained in Examples 1 to 9 of Example I or hindered amine compounds conventionally known as stabilizers, ie, bis (2,2,6) ,
6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate (a
Indicated by ) Or a benzotriazole-based ultraviolet absorber, that is, 0.2 parts by weight of 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole (shown by b), and 16
After calendering at 0 ° C, a pressed sheet was produced at 170 ° C.
【００４７】このようにして得られたシートについて、
実施例１と同様にして、耐候性を評価した。得られた結
果を表５に示す。With respect to the sheet thus obtained,
The weather resistance was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 5 shows the obtained results.
【００４８】[0048]
【表５】 [Table 5]
【００４９】実施例１９〜２７及び比較例７〜１１ （安定化ポリ塩化ビニル樹脂組成物の調製とその安定性
の評価）ポリ塩化ビニル樹脂（重合度＝１０００）１０
０重量部、ジ−２−エチルヘキシルフタレート５０重量
部、エポキシ化大豆油３重量部、ステアリン酸バリウム
0.５重量部及びステアリン酸亜鉛0.３重量部からなるベ
ース配合に前記実施例Ｉの実施例１〜９にて得られたヒ
ンダードアミン塩（式（IV）〜（XII)）又は従来より安
定剤として知られているヒンダードアミン系化合物（即
ち、ビス（2,2,6,６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート、ａで示す。）、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤（即ち、２−（2'−ヒドロキシ−5'−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｂで示す。）、従来
より知られているヒンダードアミン系化合物、即ち、ポ
リ（〔６−（1,1,3,３−テトラメチルブチル）アミノ−
1,3,５−トリアジン−2,４−ジイル〕〔2,2,6,６−テト
ラメチルピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（2,2,
6,６−テトラメチルピペリジル）イミノ〕）（ｃで示
す。）又はテトラキス（2,2,6,６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−1,2,3,４−ブタンテトラカルボキシレー
ト（ｄで示す。）0.１重量部を加え、１６０℃でカレン
ダー加工を行なって、厚さ0.３ｍｍのフィルムを製造し
た。 このようにして得られたフィルムについて、耐候
性、着色性及び耐熱性を評価し、これらに基づいて、総
合評価を行なった。得られた結果を表６に示す。表６に
おいて、◎は、非常によい、○は、よい、△は、やや悪
い、×は、悪いを示す。Examples 19 to 27 and Comparative Examples 7 to 11 (Preparation of Stabilized Polyvinyl Chloride Resin Composition and Evaluation of Its Stability) Polyvinyl chloride resin (degree of polymerization = 1000) 10
0 parts by weight, 50 parts by weight of di-2-ethylhexyl phthalate, 3 parts by weight of epoxidized soybean oil, barium stearate
A hindered amine salt (formulas (IV) to (XII)) obtained in Examples 1 to 9 of the above Example I or a more stable composition than before in a base formulation consisting of 0.5 part by weight and 0.3 part by weight of zinc stearate. Amine compounds (that is, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, a), benzotriazole ultraviolet absorbers (that is, 2- (2 '-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, represented by b), a conventionally known hindered amine compound, that is, poly ([6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino −
1,3,5-triazine-2,4-diyl] [2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,
6,6-tetramethylpiperidyl) imino]) (indicated by c) or tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-)
0.1 part by weight of (piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate (denoted by d) was added and calendered at 160 ° C. to produce a 0.3 mm thick film. The film thus obtained was evaluated for weather resistance, coloring property and heat resistance, and a comprehensive evaluation was performed based on these. Table 6 shows the obtained results. In Table 6, ◎ indicates very good, ○ indicates good, △ indicates slightly bad, and × indicates bad.
【００５０】耐候性 製造したフィルムを屋外にて１年間曝露し、その変色
（褐変）の程度で耐候性を評価した。 着色性 製造したフィルムで１７０℃にてプレスシートを作成
し、その着色程度を目視にて評価した。 耐熱性 製造したフィルを１８０℃ギアーオーブンで加熱して、
黒化するまでの時間で評価した。黒化するまでの時間が
長い程、耐熱性がすぐれていることを意味する。The manufactured film was exposed outdoors for one year, and the weather resistance was evaluated based on the degree of discoloration (browning). Colorability A press sheet was prepared from the produced film at 170 ° C., and the degree of coloring was visually evaluated. Heat resistance The produced fill is heated in a 180 ° C gear oven,
Evaluation was made based on the time until blackening. The longer the time until blackening, the better the heat resistance.
【００５１】[0051]
【表６】 [Table 6]
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 ＫＣＣ Ｃ０８Ｌ 101/00 ＫＣＣ C7 (72)発明者 辻本 英雄 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社堺事業所内 (72)発明者 中下 末徳 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社堺事業所内 (72)発明者 宮田 勝治 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社中央研究所内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical indication location C08L 101/00 KCC C08L 101/00 KCC C7 (72) Inventor Hideo Tsujimoto 5-1-1 Ebishimacho, Sakai City, Osaka Prefecture Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Sakai Works (72) Inventor Suetoku Nakaboshi 5-1-1 Ebisshimacho, Sakai City, Osaka Prefecture Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Sakai Works (72) Inventor Katsuharu Miyata 5, Ebisshimacho, Sakai City, Osaka Prefecture No. 1 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Central Research Laboratory
Claims (10)
キル基、アリール基、炭素数１〜１８のアルキル基を有
するアリール基、炭素数２〜１８のアルケニル基を有す
るアリール基、アルコキシアルキル基、アリールアルキ
ル基、アリールオキシアルキル基、ポリオキシアルキレ
ンアルキル基又はポリオキシアルキレンアリール基を示
す。Ｒ2 及びＲ4 はそれぞれ独立に水素、アルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、炭素数
１〜１８のアルキル基を有するアリール基、炭素数２〜
１８のアルケニル基を有するアリール基、アルコキシア
ルキル基、アリールアルキル基、アリールオキシアルキ
ル基、ポリオキシアルキレンアルキル基、ポリオキシア
ルキレンアリール基又はヒンダードピペリジニル基を示
し、少なくとも一方は水素原子であり、Ｒ2 及びＲ4 の
一方のみが水素原子であるとき、ｎは１であり、Ｒ2 及
びＲ4 が共に水素原子であるとき、ｎは１又は２であ
る。Ｒ3 は水素又はメチル基を示す。Ｒ5 は水素、炭素
数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０のアルケニル
基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、アリール基又
はアリールアルキル基を示す。Ｒ6 は水素、水酸基、酸
素、ニトロソ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数
１〜２０のアルコキシル基、炭素数３〜１２のシクロア
ルキルオキシ基、炭素数３〜２０のアルケニル基、アリ
ール基、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアリール
アルキル基、炭素数１〜１８のアルキル基を有するアリ
ール基、炭素数２〜１８のアルケニル基を有するアリー
ル基、アルコキシル基の炭素数が１〜１８であり、アル
キル基の炭素数が１〜１８であるアルコキシアルキル
基、アルキル基の炭素数が１〜１８であるポリオキシア
ルキレンアルキル基、ポリオキシアルキレンアリール
基、アルキル基の炭素数が１〜８であるアシルオキシル
基、アロイルオキシル基、アルキル基の炭素数が１〜１
８であるアシル基又はアルケニル基の炭素数が３〜１８
であるアルケニルカルボニル基を示す。Ｒ7 はそれぞれ
独立に水素、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数３
〜１０のアルケニル基を示す。）で表わされるヒンダー
ドアミン塩。1. A compound of the general formula (I) (Wherein, R 1 is an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aryl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, An arylalkyl group, an aryloxyalkyl group, a polyoxyalkylenealkyl group or a polyoxyalkylenearyl group, wherein R 2 and R 4 are each independently hydrogen, an alkyl group,
Alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, aryl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, 2 to 2 carbon atoms
An aryl group having 18 alkenyl groups, an alkoxyalkyl group, an arylalkyl group, an aryloxyalkyl group, a polyoxyalkylenealkyl group, a polyoxyalkylenearyl group or a hindered piperidinyl group, at least one of which is a hydrogen atom , R 2 and R 4 are hydrogen atoms when only one of them is a hydrogen atom, and n is 1 or 2 when both R 2 and R 4 are hydrogen atoms. R 3 represents hydrogen or a methyl group. R 5 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an aryl group or an arylalkyl group. R 6 is hydrogen, hydroxyl, oxygen, nitroso, alkyl having 1 to 20 carbons, alkoxyl having 1 to 20 carbons, cycloalkyloxy having 3 to 12 carbons, alkenyl having 3 to 20 carbons, An aryl group, an arylalkyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, and an alkoxyl group having 1 carbon atom To 18, an alkylalkyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a polyoxyalkylenealkyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a polyoxyalkylenearyl group, and an alkyl group having 1 carbon atom. Acyloxyl group, aroyloxyl group, alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having 1 to 1
The acyl group or alkenyl group having 8 carbon atoms has 3 to 18 carbon atoms.
An alkenylcarbonyl group. R 7 is each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or 3 carbon atoms.
And represents 10 to 10 alkenyl groups. A hindered amine salt represented by).
数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
ル基、炭素数３〜１２のシクロアルキルオキシ基、炭素
数３〜２０のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール
基、炭素数１〜１８のアルキル基を有する炭素数６〜１
８のアリール基、炭素数１〜１８のアルキル基を有する
炭素数６〜１８のアリール基、炭素数２〜１８のアルケ
ニル基を有する炭素数６〜１８のアリール基、アルコキ
シル基の炭素数が１〜１８であり、アルキル基の炭素数
が１〜１８であるアルコキシアルキル基、アルキル基の
炭素数が１〜１８であるポリオキシアルキレンアルキル
基、ポリオキシアルキレンアリール基、アルキル基の炭
素数が１〜８であるアシルオキシル基、アロイルオキシ
ル基、アルキル基の炭素数が１〜１８であるアシル基又
はアルケニル基の炭素数が３〜１８であるアルケニルカ
ルボニル基を示す。Ｒ7 はそれぞれ独立に水素、炭素数
１〜１０のアルキル基又は炭素数３〜１０のアルケニル
基を示す。）で表わされる請求項１に記載のヒンダード
アミン塩。2. A hindered piperidinyl group represented by the general formula (II): (Wherein, R 6 is hydrogen, hydroxyl, oxygen, nitroso, alkyl having 1 to 20 carbons, alkoxyl having 1 to 20 carbons, cycloalkyloxy having 3 to 12 carbons, 3 to 20 carbons) An alkenyl group, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
An aryl group having 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 carbon atoms having an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, and an alkoxyl group having 1 carbon atom And an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a polyoxyalkylene alkyl group, a polyoxyalkylene aryl group, and an alkyl group having 1 carbon atom. An acyloxyl group, an aroyloxyl group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkenyl carbonyl group having 3 to 18 carbon atoms. R 7 each independently represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms. The hindered amine salt according to claim 1, which is represented by the formula:
〜２０のアルケニル基、炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、アリール基、炭素数１〜１８のアルキル基を有す
るアリール基、炭素数２〜１８のアルケニル基を有する
アリール基、アルコキシル基の炭素数が１〜１８であ
り、アルキル基の炭素数が１〜１８であるアルコキシア
ルキル基、アルキル基の炭素数が１〜１８であるアリー
ルアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜１８であるア
リールオキシアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜１
８であるポリオキシアルキレンアルキル基又はポリオキ
シアルキレンアリール基を示し、ここに、上記アリール
基は、炭素数６〜１８のフェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基又はフ
ェナントリル基を示す。Ｒ2 及びＲ4 はそれぞれ独立に
水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０の
アルケニル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭
素数１〜１８のアルキル基若しくは炭素数２〜１８のア
ルケニル基を有していてもよい炭素数６〜１８のアリー
ル基又はヒンダードピペリジニル基を示し、少なくとも
一方は水素原子であり、Ｒ2 及びＲ4 の一方のみが水素
原子であるとき、ｎは１であり、Ｒ2 及びＲ4 が共に水
素原子であるとき、ｎは１又は２である。Ｒ3 は水素又
はメチル基を示す。Ｒ5 は水素又は炭素数１〜１０のア
ルキル基を示す。Ｒ6 は水素、水酸基、炭素数１〜１２
のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基又は炭素
数６〜１８のアリール基を示す。Ｒ7 はそれぞれ独立に
炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数３〜１０のアル
ケニル基を示す。）で表わされるヒンダードアミン塩。3. A compound of the general formula (I) (Wherein, R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 3 carbon atoms)
Alkenyl group having 20 to 20 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, aryl group, aryl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, aryl group having an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, and carbon number of an alkoxyl group Is 1 to 18, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryloxy group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms Alkyl group, alkyl group having 1 to 1 carbon atoms
8 represents a polyoxyalkylene alkyl group or a polyoxyalkylene aryl group, wherein the aryl group is a phenyl group having 6 to 18 carbon atoms, a tolyl group, a xylyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, or a phenanthryl. Represents a group. R 2 and R 4 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or carbon number. An aryl group or a hindered piperidinyl group having 6 to 18 carbon atoms which may have 2 to 18 alkenyl groups, at least one of which is a hydrogen atom, and only one of R 2 and R 4 is a hydrogen atom When n is 1, n is 1 and when R 2 and R 4 are both hydrogen atoms, n is 1 or 2. R 3 represents hydrogen or a methyl group. R 5 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. R 6 is hydrogen, a hydroxyl group, having 1 to 12 carbon atoms.
An alkyl group, an alkenyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms. R 7 represents an alkyl or alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms independently. A hindered amine salt represented by).
ードアミン塩を有効成分とする有機材料用安定化剤。4. A stabilizer for an organic material comprising the hindered amine salt according to claim 1 as an active ingredient.
ードアミン塩を有機材料に有効量配合してなる有機材料
の安定化方法。5. A method for stabilizing an organic material, comprising blending an effective amount of the hindered amine salt according to claim 1 with the organic material.
ードアミン塩の有効量を有機材料に配合してなる安定化
有機材料組成物。6. A stabilized organic material composition obtained by blending an effective amount of the hindered amine salt according to claim 1 with an organic material.
記載の安定化有機材料組成物。7. The stabilized organic material composition according to claim 6, wherein the organic material is a thermoplastic resin.
７に記載の安定化有機材料組成物。8. The stabilized organic material composition according to claim 7, wherein the thermoplastic resin is a chlorine-containing resin.
請求項８に記載の安定化有機材料組成物。9. The stabilized organic material composition according to claim 8, wherein the chlorine-containing resin is a polyvinyl chloride resin.
ある請求項７に記載の安定化有機材料組成物。10. The stabilized organic material composition according to claim 7, wherein the thermoplastic resin is a polyolefin resin.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP19912296A JPH1045778A (en) | 1996-07-29 | 1996-07-29 | Novel hindered amine salt and its use |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19912296A JPH1045778A (en) | 1996-07-29 | 1996-07-29 | Novel hindered amine salt and its use |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045778A true JPH1045778A (en) | 1998-02-17 |
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ID=16402513
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|---|---|---|---|
| JP19912296A Pending JPH1045778A (en) | 1996-07-29 | 1996-07-29 | Novel hindered amine salt and its use |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPH1045778A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008143901A (en) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Clariant Internatl Ltd | Salts of alkyl ester of carboxy ethyl (alkyl) phosphinic acid |
| US7442711B2 (en) | 2002-05-17 | 2008-10-28 | Othera Holding, Inc. | Amelioration of the development of cataracts and other ophthalmic diseases |
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-
1996
- 1996-07-29 JP JP19912296A patent/JPH1045778A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7442711B2 (en) | 2002-05-17 | 2008-10-28 | Othera Holding, Inc. | Amelioration of the development of cataracts and other ophthalmic diseases |
| US8383648B2 (en) | 2002-05-17 | 2013-02-26 | Colby Pharmaceutical Company | Amelioration of the development of cataracts and other ophthalmic diseases |
| US7825134B2 (en) | 2003-05-19 | 2010-11-02 | Othera Holding, Inc. | Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases |
| JP2008143901A (en) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Clariant Internatl Ltd | Salts of alkyl ester of carboxy ethyl (alkyl) phosphinic acid |
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