JPH1043209A - Dental material - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To maintain mechanical strength, discoloration resistance, coloring resistance, and aesthetic appreciation over a long period of time and improve bending elastic modulus and impact strength by impregnating a communicating hole of a porous ceramics with resin. SOLUTION: A porous ceramics is formed from a network-forming oxide such as B2 O3 , P2 O5 , Al2 O3 , ZrO2 , Sb2 O3 including SiO2 and the like, and its communicating hole is impregnated with resin. For example, the ceramics is made by containing a very small amount of MgO, CaO or the like in ceramic using about 67wt. parts SiO2 , about 20wt. parts Al2 O3 , about 6wt. parts K2 O, and about 6wt. parts Na2 O. A binder mixed liquid composed of sublimation hydrocarbon compound is added to powder obtained by grinding the above ceramics, kneaded and burnt. Subsequently, after coupling, resin impregnation and polymerization processing for resin is conducted. The obtained dental material can be improved in physical property such as bending strength or the like and discoloration change resistance.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、歯科用材料に関
するものである。さらに詳しくは、この発明は、人工
歯、インレー、アンレー、クラウン、クラウンブリッジ
等として有用な歯科用複合材料に関するものである。[0001] The present invention relates to a dental material. More specifically, the present invention relates to a dental composite material useful as an artificial tooth, an inlay, an onlay, a crown, a crown bridge, and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】歯科用材料には、一般に、機械的強度や
機械加工性が良好で安価であり、審美性に優れ、生体為
害性がなく、生体親和性がある等各種の要件を満たすこ
とが必要とされる。今日、歯科用材料として、レジン、
レジンに無機物を分散させた複合材料、陶材、アマルガ
ムや、貴金属、卑金属等の合金等各種のものが開発され
利用されている。2. Description of the Related Art Generally, dental materials satisfy various requirements such as good mechanical strength and machinability, low cost, excellent aesthetics, no harm to living organisms, and biocompatibility. Is required. Today, resin,
Various materials such as composite materials in which inorganic substances are dispersed in a resin, porcelain, amalgam, and alloys such as precious metals and base metals have been developed and used.

【０００３】歯科用のレジンとしては、一般にメチルメ
タクリレートを中心とするメタクリレート系の共重合体
からなるものが種々開発され利用されている。これらは
安価であって、審美性に優れ、耐変色性や耐衝撃性に優
れるものの、耐磨耗性、曲げ強さ等の機械的強度が小さ
い。食物の咀嚼時等における咬合力は、人によって差は
あるものの平均すると７８ｋｇあるといわれており、こ
の咬合力が歯の先端にかかるとその応力は莫大なものに
なる。こういったことからレジンを歯科用材料として用
いた場合、長期にわたる咀嚼による磨耗が大きく、ま
た、咬合による形態の変形が起こり易い等の欠点があ
る。[0003] As dental resins, various resins made of methacrylate-based copolymers, mainly methyl methacrylate, have been developed and used. These are inexpensive, excellent in aesthetics, excellent in discoloration resistance and impact resistance, but low in mechanical strength such as abrasion resistance and bending strength. It is said that the occlusal force at the time of food chewing and the like varies from person to person, but it is on average 78 kg. When this occlusal force is applied to the tip of a tooth, the stress becomes enormous. For this reason, when the resin is used as a dental material, there are drawbacks such as a large amount of wear due to long-term mastication and a frequent deformation of the form due to occlusion.

【０００４】前記レジンの欠点を克服するものとして、
メタクリレート系の共重合体レジンに無機物を混練・分
散させた複合材料（コンポジットレジン）が開発されて
いる。これは、前歯部において必要とされる良好な審美
性を持ち、咬合に充分耐えうることのできる機械的強度
が要求される臼歯部においても、レジンのみのものに比
べ機械的強度が向上することから、好ましいものであ
る。コンポジットレジンの機械的強度、曲げ強さ等の物
理的性質を向上させ、天然歯に似た物理的性質に近づけ
るためには、レジン中に無機物を均一に分散させるとと
もに充填率を高めることが必要である。粒子径の大きな
ものは充填率を高めることはできるが、口腔内に人工
歯、インレー、アンレー、クラウン、クラウンブリッジ
等として装着した場合、コンポジットレジンの表面が粗
く、結果的には滑沢な表面が得られないため、舌触り等
の感触において違和感が残る。さらに長期間に亘る使用
によりレジン表面部から無機物が欠落し、欠落部に歯垢
等がたまると、それが着色したりして一層審美性が低下
することにもなる。これに対し、粒子径の小さいもので
は、粒子径の大きいものに比べ、同体積における無機物
の総表面積は大きくなり、無機物のレジン中への分散に
際して粘度上昇が伴い、充填率を高めることには限界が
あるとともに、人工歯の製造時や臨床でインレー、アン
レー、クラウン、クラウンブリッジ等にするために成型
したり、切削加工したりする際の取り扱い性や操作性等
に難がある。また、超微粉末を用いると、粒子表面の弱
い電荷やファンデルワールス力等により微粒子が凝集し
易くレジン中での均一な分散性を得ることが難しく、凝
集したものでは、凝集粒内に空隙が生ずることから、こ
れもまた人工歯の製造時や、臨床で、インレー、アンレ
ー、クラウン、クラウンブリッジ等にするために成型し
たり、切削加工したりする際の取り扱い性や操作性等に
難があり、また凝集したために表面が粗く、舌触り等の
感触において違和感が残る。レジン中に充填する粒子と
して粗大粒子と微細粒子といった粒子径の異なった組合
せ、いわゆる粗大粒子間の間隙に微細粒子を介在させる
ことで前記の欠点を改善しようとする試みも行われてい
るが、均一な分散を得ること、高充填率を得ること等の
面で未だ満足できるものが得られるまでには至っていな
い。こういったことから、未だ、コンポジットレジンに
おいて長期的に満足のできる機械的強度、耐変色性、耐
着色性のあるものが得られていない。In order to overcome the disadvantages of the resin,
A composite material (composite resin) in which an inorganic substance is kneaded and dispersed in a methacrylate copolymer resin has been developed. This is because the anterior teeth have good aesthetics required, and the posterior teeth where the mechanical strength is required to be able to withstand occlusion sufficiently is improved compared to the resin alone. Is preferred. In order to improve the physical properties of composite resin, such as mechanical strength and bending strength, and to approach the physical properties similar to natural teeth, it is necessary to uniformly disperse inorganic substances in the resin and increase the filling rate It is. Large particles can increase the filling rate, but when installed in the mouth as artificial teeth, inlays, onlays, crowns, crown bridges, etc., the surface of the composite resin is rough, resulting in a smooth surface , The feeling of discomfort remains in the touch such as tongue. Further, if the inorganic material is lost from the resin surface portion due to use for a long period of time and plaque or the like accumulates in the missing portion, the plaque is colored and the aesthetic property is further reduced. On the other hand, in the case of particles having a small particle size, the total surface area of the inorganic substance in the same volume is larger than that of the particles having a large particle diameter, and the viscosity increases when the inorganic substance is dispersed in the resin. In addition to the limitations, there are difficulties in handling and operability when molding or cutting to form an inlay, onlay, crown, crown bridge, or the like in the manufacture of an artificial tooth or clinically. In addition, when an ultrafine powder is used, it is difficult to obtain uniform dispersibility in the resin because the fine particles are easily aggregated due to a weak charge on the particle surface or Van der Waals force, etc. This also causes difficulties in handling and operability when molding or cutting into artificial inlays, onlays, crowns, crown bridges, etc. in the manufacture of artificial teeth or clinically. And the surface is rough due to aggregation, and a feeling of incongruity is left in touch such as tongue. Attempts have been made to improve the above-mentioned disadvantages by interposing fine particles in the gaps between coarse particles, so-called different combinations of particle diameters such as coarse particles and fine particles as particles to be filled in the resin, Satisfactory dispersion in obtaining a uniform dispersion and a high filling rate have not yet been obtained. For these reasons, a composite resin having satisfactory mechanical strength, discoloration resistance and coloration resistance over the long term has not yet been obtained.

【０００５】陶材は、古くから使用されているセラミッ
クス系歯科用材料であり、耐磨耗性および曲げ強さがあ
り、審美性、耐変色性、耐着色性等に優れており、生体
為害性がなく、口腔内において無刺激性で、長期間使用
しても材質的変化が起こらない安定した歯科用材料であ
る。しかしながらレジンやコンポジットレジンに比べ高
価であり、しかも弾性がなく脆いので衝撃力に弱く、ひ
び割れや破壊を起こしやすいという欠点を持つ。また、
陶材を作製する際、焼成による収縮が大きく、所定の形
状に精密に焼成することが困難である。通常研磨・整形
して使用することになるが、修正研磨時における熱応力
によって微小クラックが誘発され、食物の咀嚼運動によ
る日々の咬合圧を繰り返し受けることおよび硬いものを
噛んだりすることで前記微小クラックは成長し、疲労破
折したり、咬合時の荷重が過大な場合、破折したりす
る。また、陶材を陶歯として義歯に用いる場合は、陶歯
と床または支台となるレジンとの接着性がないことか
ら、陶歯にピンや維持孔等の機械的保持手段を設けて、
陶材とレジンとを一体化しているが、これらの保持手段
は応力の集中を受けやすく、取付け方が悪いと周辺部の
レジンに亀裂を発生させたり、口腔内装着後に陶歯の破
折を引き起こしたりすることになる。また、陶歯のレジ
ン義歯床からの脱落も起こしやすくなる。このため、陶
歯を用いた良好な義歯の製作には熟練を要し、コスト高
となっている。[0005] Porcelain is a ceramic-based dental material that has been used for a long time, has abrasion resistance and bending strength, is excellent in aesthetics, discoloration resistance, coloring resistance, etc., and is harmful to living organisms. Non-irritating, non-irritating in the oral cavity, stable dental material that does not change in material even after long-term use. However, they are more expensive than resins and composite resins, and have a drawback that they are less elastic and brittle, are less susceptible to impact, and are liable to crack or break. Also,
When a porcelain material is manufactured, the shrinkage due to firing is large, and it is difficult to fire accurately to a predetermined shape. Normally, it will be used after polishing and shaping, but thermal cracks at the time of correction polishing will induce micro cracks, and by repeatedly receiving the daily occlusal pressure due to the chewing movement of food and biting hard things, The crack grows and breaks due to fatigue, or when the load at the time of occlusion is excessive, it breaks. Also, when using a porcelain material as a porcelain tooth as a denture, since there is no adhesiveness between the porcelain tooth and the resin serving as the floor or abutment, the porcelain tooth is provided with a mechanical holding means such as a pin or a maintenance hole,
Although the porcelain and resin are integrated, these holding means are susceptible to stress concentration, and if improperly installed, cracks may occur in the resin at the periphery or broken ceramic teeth after being installed in the oral cavity. Or cause it. In addition, it becomes easy for ceramic teeth to fall off from the resin denture base. For this reason, the production of good dentures using ceramic teeth requires skill and is costly.

【０００６】この他に諸物理的性質を満たすアマルガム
や、貴金属、卑金属等の金属材料は、金属光沢を有する
ことから審美性に劣り、敬遠されがちであり、また、口
腔内において溶出し毒性を示すものもあり人体に及ぼす
悪影響が懸念される。[0006] In addition, metal materials such as amalgam, noble metals, base metals, and the like, which satisfy various physical properties, are poor in aesthetics due to their metallic luster and tend to be avoided, and are eluted in the oral cavity to reduce toxicity. There are some indications that the adverse effects on the human body are concerned.

【０００７】これら歯科材料を人工歯、インレー、アン
レー、クラウン、クラウンブリッジ等として歯科治療に
使用する場合は、種々の機械・器具を用い、少なくとも
５０〜１００μｍ程度の精度の加工を行うことが必要に
なる。このような精度の加工を手作業で行うことができ
るようになるまでには、相当の熟練を要するものであ
り、かかる精度を常に維持することは容易なことではな
い。そして、かかる加工を高効率で行うことは困難であ
って、コスト高の一因にもになっている。熟練者の確保
が困難となっていること、加工を精度よく短時間で行う
こと、およびコストを削減すること等を目的として、歯
科加工用データーの入力から加工、設計、歯科用材料の
切削・仕上げ加工までをＣＡＤ／ＣＡＭシステムを利用
して一貫して行おうとする試みがなされており、ＣＡＤ
／ＣＡＭシステムにより適した歯科用材料の開発が希求
されている。When these dental materials are used for dental treatment as artificial teeth, inlays, onlays, crowns, crown bridges, etc., it is necessary to perform processing with an accuracy of at least about 50 to 100 μm using various machines and instruments. become. It takes considerable skill to be able to perform such precision processing by hand, and it is not easy to always maintain such precision. In addition, it is difficult to perform such processing with high efficiency, and this also contributes to high costs. From the input of dental processing data to processing, design, cutting and cutting of dental materials for the purpose of securing skilled personnel, performing processing in a short time with high accuracy, and reducing costs. Attempts have been made to use a CAD / CAM system to perform the finishing process consistently.
There is a need for the development of dental materials more suitable for the / CAM system.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】この発明は、上記のよ
うな実情に鑑み従来のレジン、コンポジットレジン、陶
材、金属材料等の歯科用材料の前記したような欠点を解
消した歯科用材料を開発すべく鋭意研究した結果創案さ
れたものであり、長期にわたって耐磨耗性、曲げ強さ等
の機械的強度、耐変色性、耐着色性、審美性を維持する
ことができ、曲げ弾性率、衝撃強さ等において優れた安
価な歯科用材料を提供すること、加えてＣＡＤ／ＣＡＭ
システムにも適した歯科用材料を提供することを目的と
している。この発明の目的、およびこのほかの目的、作
用並びに効果は以下の詳細な説明および図面の記載から
も明らかとなるものである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned circumstances, the present invention provides a dental material which has solved the above-mentioned disadvantages of conventional dental materials such as resin, composite resin, porcelain, metal material and the like. It was created as a result of intensive research to develop, and can maintain mechanical strength such as abrasion resistance and bending strength, discoloration resistance, coloring resistance, and aesthetics over a long period of time. To provide an inexpensive dental material excellent in impact strength, impact strength, etc. In addition, CAD / CAM
The purpose is to provide dental materials that are also suitable for the system. The purpose of the present invention and other objects, functions and effects will be apparent from the following detailed description and drawings.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題は、多孔質セラ
ミックスの連通孔にレジンを含浸させることによって達
成されたものである。より具体的には、人工歯、インレ
ー、アンレー、クラウン、クラウンブリッジ等の形状や
ＣＡＤ／ＣＡＭに適したブロック形状に成型され、焼結
されてなる多孔質セラミックスにレジンを含浸させた複
合材料とすることで達成されたものである。すなわち、
この発明の歯科用材料は、多孔質セラミックスにレジン
が含浸されてなることを特徴とする。多孔質セラミック
スが、少なくとも網目形成酸化物から形成されてなるも
のであることが好ましく、多孔質セラミックスが、網目
形成酸化物に、中間酸化物、網目修飾酸化物を併用した
ものから形成されてなるものであることがさらに好まし
い。多孔質セラミックスの見掛け気孔率としては０．５
〜７０％であることが好ましい。そして、多孔質セラミ
ックスの表面にカップリング処理がなされてなることが
好ましい。より具体的には、例えば、多孔質セラミック
スの表面にシランカップリング剤、チタネート系カップ
リング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤のうち
から選択された少なくとも１つのカップリング剤によっ
てカップリング処理がなされてなることが好ましい。レ
ジンとしては、少なくともエチレン性２重結合を含有す
るモノマーおよび／またはオリゴマーの重合体を有する
ものであることが好ましい。The above object has been achieved by impregnating a resin into a communicating hole of a porous ceramic. More specifically, a composite material obtained by impregnating a resin with porous ceramics formed and sintered into a shape such as an artificial tooth, an inlay, an onlay, a crown, a crown bridge, or a block shape suitable for CAD / CAM. It was achieved by doing That is,
The dental material of the present invention is characterized in that a porous ceramic is impregnated with a resin. Preferably, the porous ceramic is formed from at least a network-forming oxide, and the porous ceramic is formed from a network-forming oxide, an intermediate oxide, and a network-modified oxide. More preferably, The apparent porosity of the porous ceramic is 0.5
It is preferably about 70%. Preferably, the surface of the porous ceramic is subjected to a coupling treatment. More specifically, for example, the surface of the porous ceramic is subjected to a coupling treatment with at least one coupling agent selected from a silane coupling agent, a titanate coupling agent, and a zircoaluminate coupling agent. Preferably. The resin is preferably one having a polymer of a monomer and / or oligomer containing at least an ethylenic double bond.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】網目形成酸化物としてはＳｉＯ₂
を中心に、Ｂ₂ Ｏ₃ 、Ｐ₂ Ｏ₅ 、Ａｌ₂ Ｏ₃、ＺｒＯ
₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₅ 等を用いることが好ましい。そして、中
間酸化物としてはＡｌ₂ Ｏ₃ 、ＺｒＯ₂ 、ＢｅＯ、Ｔｉ
Ｏ₂ 等を、網目修飾酸化物としてはＣａＯ、Ｎａ₂ Ｏ、
Ｋ₂ Ｏ、ＭｇＯ、Ｌｉ₂ Ｏ、ＣｓＯ₂ 、ＢａＯ、Ｌａ₂
Ｏ₃ 、Ｙ ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ等を用途に応じて適宜選択し、
組み合わせて使用する。とりわけ、アルミノケイ酸塩系
Ｋ₂ Ｏ−Ａｌ₂ Ｏ₃ −ＳｉＯ₂ 、Ｋ₂ Ｏ−Ｎａ₂ Ｏ−Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ −ＳｉＯ₂ 、ホウケイ酸塩系Ｎａ₂ Ｏ−Ｂ₂ Ｏ
₃ −ＳｉＯ₂ 、アルミノホウケイ酸塩系Ｎａ₂ Ｏ−Ａｌ
₂ Ｏ₃ −Ｂ₂ Ｏ₃ −ＳｉＯ₂ の組合せが、多孔質のセラ
ミックスを作製するのに好ましい。上記の組合せの場合
の成分比率は、成分はＳｉＯ₂ を中心に、アルミノケイ
酸塩系Ｋ₂ Ｏ−Ａｌ₂ Ｏ₃ −ＳｉＯ₂ においては、Ｓｉ
Ｏ₂ を４０〜８０重量％、Ｋ₂ Ｏを１〜３０重量％、Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ を５〜３０重量％とし、Ｋ₂ Ｏ−Ｎａ₂ Ｏ−Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ −ＳｉＯ₂ においては、ＳｉＯ₂ を４０〜８０
重量％、Ｋ₂ Ｏを１〜３０重量％、Ｎａ₂ Ｏを１〜１０
重量％、Ａｌ₂ Ｏ₃ を５〜３０重量％とする。ホウケイ
酸塩系Ｎａ₂ Ｏ−Ｂ₂ Ｏ₃ −ＳｉＯ₂ においては、Ｓｉ
Ｏ₂ を６０〜９５重量％、Ｎａ₂ Ｏを０．１〜１０重量
％、Ｂ₂ Ｏ₃ を１〜３０重量％とする。アルミノホウケ
イ酸塩系Ｎａ₂ Ｏ−Ａｌ₂ Ｏ₃ −Ｂ₂ Ｏ₃ −ＳｉＯ₂ に
おいては、ＳｉＯ₂ を６０〜９０重量％、Ｎａ₂ Ｏを
０．１〜１５重量％、Ａｌ₂ Ｏ₃を１〜２５重量％、Ｂ₂
Ｏ₃ を１〜２０重量％とする。なお、上記割合となる
ようにするために、長石を一部利用してもよいことはい
うまでもない。また、結晶からなるセラミックスや結晶
を含むセラミックスであってもよい。例えば、上記の成
分を組み合わせたものに熱処理を加えて結晶を析出させ
た粉末を使用し、多孔質セラミックスを作製してもよ
い。これらの素材の微粉末の粒子径としてはレジンの含
浸可能な気孔分布を得るため、その平均粒径は３．０〜
５０μｍが好ましい。より好ましくは５〜３０μｍの範
囲である。平均粒径が３．０μｍ未満では、多孔質セラ
ミックスの気孔率が低下し、連通孔が減少したり連通孔
の口径が微細となり、レジンが含浸しにくくなったり、
弾性の低下を引き起こしたりする一因となる等の点から
好ましくない。ただし、平均粒径が３．０μｍ未満のも
のであっても、例えば、使用するバインダー、成型圧、
焼結温度、焼結時間等を適宜選択することで多孔質セラ
ミックスを形成したり、後述するようなレジン用の化合
物のうち低粘度のものを採用したりすれば、得られる歯
科用材料の物理的性質のうち弾性率の低下を若干引き起
こす可能性はあるものの、表面性状等の特性に優れるこ
とから、平均粒径３．０μｍ未満のものも歯科用材料と
しては使用が可能である。平均粒径が５０μｍを超える
とレジン含浸後の表面性状の悪化や耐磨耗性が低下し好
ましくない。このように粒子径の相違によって、その物
理的性質や性状等に多少の違いが生ずるものの、粒子径
は耐磨耗性、曲げ強さ等の機械的強度、耐変色性、耐着
色性、審美性に支障のない範囲で適宜選択することが可
能である。例えば、多孔質セラミックスを作製する粉末
の平均粒径が５０μｍを超えるものであっても、粒子径
が１５０μｍ以下のものを多く含む構成となっていれ
ば、使用するバインダー、成型圧、焼結温度、焼結時間
等を適宜選択することでほぼ良好な連通孔を有する多孔
質セラミックスを形成することができる。そして、該多
孔質セラミックスの連通孔に後述するようなレジン用の
化合物を浸透させて重合させれば、表面性状は若干劣る
ものの弾性率等は歯科用陶材と比較しても優位といえる
ほど良好であり、またレジン用化合物も高粘度のものを
浸透させることができる等といった利点があることか
ら、このような構成のものも使用することができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The network forming oxide is SiO._Two 
Focusing on B_Two O_Three , P_Two O_Five , Al_Two O_Three, ZrO
_Two , Sb_Two O_Five It is preferable to use such as. And inside
Al oxide as the interoxide_Two O_Three , ZrO_Two , BeO, Ti
O_Two And the like, and CaO, Na_Two O,
K_Two O, MgO, Li_Two O, CsO_Two , BaO, La_Two 
O_Three , Y _Two O_Three , ZnO, etc., are appropriately selected according to the application,
Use in combination. In particular, aluminosilicate-based
K_Two O-Al_Two O_Three -SiO_Two , K_Two O-Na_Two OA
l_Two O_Three -SiO_Two , Borosilicate Na_Two OB_Two O
_Three -SiO_Two , Aluminoborosilicate Na_Two O-Al
_Two O_Three -B_Two O_Three -SiO_Two Is a combination of porous sera
Preferred for making mixes. In the above combination
The component ratio of the component is SiO_Two Aluminokei
Acid salt K_Two O-Al_Two O_Three -SiO_Two In, Si
O_Two 40 to 80% by weight, K_Two 1 to 30% by weight of O, A
l_Two O_Three Is 5 to 30% by weight, and K_Two O-Na_Two OA
l_Two O_Three -SiO_Two In the case of SiO_Two From 40 to 80
% By weight, K_Two O to 1 to 30% by weight, Na_Two O is 1-10
Wt%, Al_Two O_Three To 5 to 30% by weight. Houkei
Acid salt Na_Two OB_Two O_Three -SiO_Two In, Si
O_Two From 60 to 95% by weight of Na_Two O 0.1 to 10 weight
%, B_Two O_Three To 1 to 30% by weight. Alumino Hoke
Itate Na_Two O-Al_Two O_Three -B_Two O_Three -SiO_Two To
In the case of SiO_Two From 60 to 90% by weight of Na_Two O
0.1-15% by weight, Al_Two O_ThreeFrom 1 to 25% by weight, B_Two
 O_Three To 1 to 20% by weight. In addition, it becomes the above ratio
Yes, some feldspars may be used to
Needless to say. In addition, ceramics made of crystals and crystals
May be used. For example,
Heat treatment is applied to the combination of
May be used to produce porous ceramics.
No. The particle size of the fine powder of these materials
In order to obtain an immersible pore distribution, the average particle size is 3.0 to 3.0.
50 μm is preferred. More preferably, the range is 5 to 30 μm.
It is an enclosure. If the average particle size is less than 3.0 μm, the porous ceramic
The porosity of the mix is reduced,
The diameter of the resin becomes fine and the resin becomes difficult to impregnate,
From the point of causing a decrease in elasticity, etc.
Not preferred. However, when the average particle size is less than 3.0 μm,
Even, for example, binder used, molding pressure,
By appropriately selecting the sintering temperature, sintering time, etc.
Form a mix or compound for resin as described below.
If you use low-viscosity materials, you can get the teeth
A slight decrease in the modulus of physical properties of medical materials
Although it may be rubbed, it has excellent surface properties and other properties.
From the above, those having an average particle size of less than 3.0 μm are also regarded as dental materials.
Then it can be used. Average particle size exceeds 50μm
And resin surface impregnation after resin impregnation and abrasion resistance
Not good. In this way, the difference in particle size
Although some differences may occur in physical properties and properties,
Indicates mechanical strength such as abrasion resistance, bending strength, discoloration resistance, and adhesion resistance
Can be selected as appropriate as long as color and aesthetics are not affected
Noh. For example, powder for producing porous ceramics
Even if the average particle size of the particles exceeds 50 μm,
Has a structure that contains a lot of things less than 150 μm
If used, binder used, molding pressure, sintering temperature, sintering time
Porous with almost good communication holes by appropriately selecting etc.
Porous ceramics can be formed. And the many
The through-holes of porous ceramics are used for resin
Surface properties are slightly inferior if polymerized by penetration of compound
Can be said to be superior to those of dental porcelain
Is good, and the resin compound should be of high viscosity.
Is there an advantage such as being able to penetrate
Thus, such a configuration can also be used.

【００１１】また、これらの素材微粉末に、Ｆｅ₂ Ｏ
₃ 、ＣｅＯ₂ 、ＭｎＯ₂ 等の微粉末を微量添加すること
で、天然歯または陶歯に似た色調を再現させることがで
きる。珪石やカオリンの微粉末の微量添加により焼成後
のセラミックスの曲げ強さを増加させることができる。
また、珪石の微粒子は焼成時の形状を維持することに寄
与することになり、カオリンの微粒子は素材微粉末の可
塑性を増大して成型を容易にするのに寄与することにな
る。In addition, Fe ₂ O is added to these material fine powders.
_3, a fine powder of CeO _2, or the like MnO ₂ by adding small amount, it is possible to reproduce a color tone similar to natural teeth or Toha. By adding a small amount of fine powder of silica stone or kaolin, the bending strength of the fired ceramic can be increased.
The fine particles of silica will contribute to maintaining the shape during firing, and the fine particles of kaolin will contribute to increasing the plasticity of the raw material powder and facilitating molding.

【００１２】これらの素材微粉末の内から適宜選択し、
バインダーを均一に分散させ、金型等を用いて人工歯、
インレー、アンレー、クラウン、クラウンブリッジ等の
形状や、ＣＡＤ／ＣＡＭ用のブロック形状等所定の形状
に成型する。もちろん、バインダーを使用しないで素材
微粉末のみで所定形状に成型することも素材微粉末およ
び／または成型圧等によっては可能である。バインダー
としては、水、粘土、燐酸塩、天然の澱粉、蛋白、海藻
（アルギン酸）、糖、天然ゴム、瀝青、天然廃液（パル
プ、糖密）、この他にもポリエチレン等の熱可塑性レジ
ン、エポキシ、ウレタン等の熱硬化性レジン、合成ゴム
や昇華性の炭化水素化合物（多環式化合物）等が使用で
きるが、これに限られるものではない。前記バインダー
を用途に応じ、１種ないしは２種以上を混合し使用す
る。バインダーを素材微粉末に均一に分散させるために
は、バインダーを適度な液体状態として使用することが
必要となるが、バインダーの液粘度が高いものは分散し
にくくなることから、バインダーの液粘度を下げる必要
があり、これは、バインダーを溶媒に希釈することによ
って行う。溶媒としてはアルコール類、ケトン類、エー
テル類、シクロアルカン類が使用できる。バインダーと
溶媒のバインダー混合液は焼成することにより揮散し、
連通孔を有する多孔質セラミックスを形成することにな
る。[0012] From these material fine powders, appropriately selected,
Disperse the binder evenly, use a mold or the like to make artificial teeth,
It is molded into a predetermined shape such as a shape of an inlay, an onlay, a crown, a crown bridge or the like, or a block shape for CAD / CAM. Of course, it is also possible to mold into a predetermined shape using only the material fine powder without using a binder, depending on the material fine powder and / or the molding pressure. Binders include water, clay, phosphate, natural starch, protein, seaweed (alginic acid), sugar, natural rubber, bitumen, natural waste liquid (pulp, sugar-tight), and other thermoplastic resins such as polyethylene, epoxy , A thermosetting resin such as urethane, a synthetic rubber, a sublimable hydrocarbon compound (polycyclic compound), and the like, but are not limited thereto. One or two or more kinds of the above binders are mixed and used depending on the application. In order to uniformly disperse the binder in the material fine powder, it is necessary to use the binder in an appropriate liquid state.However, since the binder having a high liquid viscosity is difficult to disperse, the liquid viscosity of the binder is reduced. It must be lowered, which is done by diluting the binder in a solvent. As the solvent, alcohols, ketones, ethers, and cycloalkanes can be used. The binder mixture of the binder and the solvent volatilizes by firing,
A porous ceramic having a communication hole is formed.

【００１３】そして、所定の形状に成型した後、焼成し
多孔質セラミックスを得る。焼成温度、焼成時間は焼成
しようとする素材、連通孔を形成することのできる気孔
率等に応じ相違する。この多孔質セラミックスの見掛け
気孔率は０．５〜７０％が好ましい。０．５％未満で
は、弾性がなくなるとともに連通孔を形成することがで
きなくなり、７０％を超えると、強度が不十分であり形
状の保持が困難となり好ましくない。見掛け気孔率が１
５〜５５％であると、連通孔が多く気孔分布も安定し、
曲げ弾性率や曲げ強度のバランスがとれることから望ま
しい。焼成は真空焼成、大気焼成いずれも採用でき、焼
成により、バインダーを昇華、蒸発または燃焼させて揮
散させるとともに微粉末を焼結させる。なお、多孔質体
を得るために、焼成後、ガラス質の部分を強酸処理して
溶出させ多孔質体とすることも可能であるが、セラミッ
クスのブロックが大きい場合、独立孔が残り易く、連通
孔を形成し難く、また、強酸処理に長時間を要すること
から、前記方法が好ましいが採用できないものではな
い。After being formed into a predetermined shape, it is fired to obtain a porous ceramic. The firing temperature and firing time vary depending on the material to be fired, the porosity capable of forming the communication hole, and the like. The apparent porosity of the porous ceramic is preferably 0.5 to 70%. If it is less than 0.5%, the elasticity is lost and the communication hole cannot be formed. If it exceeds 70%, the strength is insufficient and the shape is difficult to maintain, which is not preferable. Apparent porosity is 1
When it is 5 to 55%, the number of communication holes is large and the pore distribution is stable,
It is desirable because the flexural modulus and flexural strength can be balanced. The firing can be carried out in either vacuum firing or atmospheric firing. By firing, the binder is sublimated, evaporated or burned to volatilize and the fine powder is sintered. In order to obtain a porous body, it is also possible to elute the vitreous part by a strong acid treatment after sintering to obtain a porous body. Since it is difficult to form pores and it takes a long time for the strong acid treatment, the above method is preferable but not unsuitable.

【００１４】前記した多孔質セラミックスの連通孔の表
面に、シランカップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、ジルコアルミネート系カップリング剤を用いてカ
ップリング処理することが好ましい。シランカップリン
グ剤としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルトリ
メトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、β−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ｐ−
ビニルフェニルトリメトキシシラン、β−（３，４エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−
グリシジルオキシトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシジルオキシトリエトキシシラ
ン、γ−クロロトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、
ジメチルジクロロシラン等を採用することができる。Preferably, the surface of the communication hole of the porous ceramic is subjected to a coupling treatment using a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or a zircoaluminate coupling agent. Examples of the silane coupling agent include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, dimethyltrimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, β- (meth) acryloyloxyethyltrimethoxysilane , Γ
-(Meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, p-
Vinylphenyltrimethoxysilane, β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-
Glycidyloxytrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidyloxytriethoxysilane, γ-chlorotrimethoxysilane, γ -Mercaptopropyltrimethoxysilane, methyltrichlorosilane,
Dimethyldichlorosilane or the like can be employed.

【００１５】チタネート系カップリング剤としては、イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロ
ピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソ
プロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタ
ネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファ
イト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシル
ホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリル
オキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）ホ
スファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチ
ルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロ
ピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタ
クリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソ
ステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ
（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピル
トリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ
−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、ジクミル
フェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロ
イルエチレンチタネートを採用することができる。Examples of titanate-based coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, and tetraoctyl bis (ditridecyl phosphate). Phyto) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (di-tridecyl) phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, isopropyltriocta Noyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearyl titanate, isopropyl isostearyl dia Riruchitaneto, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate, isopropyl tri (N
-Aminoethyl-aminoethyl) titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate, diisostearoylethylene titanate.

【００１６】ジルコアルミネート系カップリング剤とし
ては、アルコール系キャブコモドやグリコール系キャブ
コモドを採用することができる。As the zircoaluminate-based coupling agent, an alcohol-based cabcomodo or a glycol-based cabcomodo can be employed.

【００１７】これらのカップリング剤は単独または２種
以上を組み合わせて使用する。カップリング剤の反応機
構は未だ全てが充分に解明されているとは言えないが、
例えば、前記カップリング剤のうちシランカップリング
剤を用いる場合には、シランカップリング剤のアルコキ
シ基（ＣＨ₃ Ｏ）が、溶媒としての水または溶媒に吸収
された水により加水分解され、メタノールが脱離してシ
ラノール基（ＳｉＯＨ）となり、これが多孔質セラミッ
クス表面に存在する水分によって加水分解されて生成し
たシラノール基と縮合反応を起こし結合するといわれて
いる。一方、メタクリロイル基は、レジンとの接着性を
改善することになり、レジン含浸セラミックスの曲げ強
度や曲げ弾性率を良好にするため好ましい。また、カッ
プリング剤はレジンの含浸性やぬれ性を改善することが
でき、カップリング処理のないときに比べ、多孔質セラ
ミックスの微細孔へのレジンの浸入を補助し、浸入時間
の短縮や良好な含浸を与えることができることから好ま
しい。なお、必ずしもカップリング剤の使用を必要とす
るものではないことはいうまでもない。These coupling agents are used alone or in combination of two or more. Although the reaction mechanism of the coupling agent has not yet been fully elucidated,
For example, when a silane coupling agent is used among the coupling agents, the alkoxy group (CH ₃ O) of the silane coupling agent is hydrolyzed by water as a solvent or water absorbed by the solvent, and methanol is removed. It is said that it is eliminated to form a silanol group (SiOH), which undergoes a condensation reaction with a silanol group generated by hydrolysis by water present on the surface of the porous ceramics and bonds thereto. On the other hand, the methacryloyl group is preferable because it improves the adhesiveness to the resin and improves the flexural strength and flexural modulus of the resin-impregnated ceramic. In addition, the coupling agent can improve the impregnation and wettability of the resin, and assist in the infiltration of the resin into the fine pores of the porous ceramics compared to when there is no coupling treatment, shortening the infiltration time and improving It is preferable because it can give a good impregnation. Needless to say, the use of a coupling agent is not necessarily required.

【００１８】カップリング剤を溶媒に均一に分散させ
て、溶液とし、カップリング剤を多孔質セラミックスの
連通孔に浸透させる。シランカップリング剤の希釈溶媒
としては、より低濃度でシランアルコキシルと水を相溶
できるものが好ましく、アルコール類、エーテル類が使
用できる。水に溶解したシラノール基は不安定であり、
経時変化により縮合反応を起こすことから、シランカッ
プリング剤、溶媒の混合時と同一の分散状態でシランカ
ップリング剤、溶媒を安定して保存させることが必要で
あり、また、シランカップリング剤と多孔質セラミック
スの表面との縮合反応を安定して行わせることが必要で
あり、そのため、酸性成分を添加することが望ましい。
添加する酸性成分としては、酢酸、燐酸、ギ酸、塩酸、
硫酸等が使用できる。その際、ＰＨは、４．０〜６．０
の弱酸性域とすることがシランカップリング剤が溶媒中
で安定するために好ましい。カップリング剤混合時から
処理までが短時間であれば、酸性成分でのｐＨの調整は
必ずしも必要としない。チタネート系カップリング剤や
ジルコアルミネート系カップリング剤の希釈溶媒として
は、アルコール類、エーテル類が使用できる。カップリ
ング剤の使用量は特に限定はされないが、多孔質セラミ
ックス１００重量部に対して好ましくは０．１〜２００
重量部、さらに好ましくは０．５〜１００重量部用い
る。また、希釈溶媒中のカップリング剤の濃度は、これ
も特に限定はされないが、多孔質セラミックスの連通孔
の細孔部へ十分に浸透させるため、より低粘度であるこ
とが好ましい。カップリング剤の溶液を、効率よく多孔
質セラミックスの連通孔の細部にまで浸入させ、多孔質
セラミックスとカップリング剤とを縮合反応させるため
に、超音波中および／または減圧下においてカップリン
グ剤の溶液中に多孔質セラミックスを浸漬処理すること
が好ましい。反応温度は室温〜１２０℃程度が好まし
く、反応時間は溶液濃度にもよるが通常２４時間未満で
完了する。The coupling agent is uniformly dispersed in a solvent to form a solution, and the coupling agent is allowed to penetrate through the pores of the porous ceramic. As a diluting solvent for the silane coupling agent, a solvent that can dissolve silane alkoxyl and water at a lower concentration is preferable, and alcohols and ethers can be used. Silanol groups dissolved in water are unstable,
Since the condensation reaction occurs due to aging, it is necessary to stably store the silane coupling agent and the solvent in the same dispersion state as at the time of mixing the solvent. It is necessary to stably carry out the condensation reaction with the surface of the porous ceramic, and therefore, it is desirable to add an acidic component.
Acid components to be added include acetic acid, phosphoric acid, formic acid, hydrochloric acid,
Sulfuric acid or the like can be used. At that time, the pH was 4.0 to 6.0.
It is preferable that the silane coupling agent be in a weakly acidic range because the silane coupling agent is stable in the solvent. If the time from mixing of the coupling agent to treatment is short, it is not always necessary to adjust the pH of the acidic component. Alcohols and ethers can be used as a diluting solvent for the titanate-based coupling agent and the zircoaluminate-based coupling agent. The amount of the coupling agent is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the porous ceramic.
Parts by weight, more preferably 0.5 to 100 parts by weight. The concentration of the coupling agent in the diluting solvent is not particularly limited, but is preferably lower in viscosity in order to sufficiently penetrate into the pores of the communication holes of the porous ceramic. In order to allow the solution of the coupling agent to efficiently penetrate into the details of the communication holes of the porous ceramic and to cause a condensation reaction between the porous ceramic and the coupling agent, the coupling agent is subjected to ultrasonic waves and / or under reduced pressure. Preferably, the porous ceramic is immersed in the solution. The reaction temperature is preferably from room temperature to about 120 ° C., and the reaction time is usually completed in less than 24 hours, depending on the concentration of the solution.

【００１９】多孔質セラミックスに含浸するレジンとし
ては、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メ
タ）アクリル酸エステル、プロピオン酸ビニル、ブチレ
ン、プロピレン、アクリロニトリル、スチレン等の熱可
塑性樹脂系、メラミン、フェノール、エポキシ、ウレタ
ン等の熱硬化樹脂系や、これらをそれぞれの系の中で２
種、または３種以上混合する系が採用できる。このう
ち、エチレン性の二重結合を少なくとも１個以上含有す
る重合の可能な化合物が好ましい。これはこれらが低粘
度で、重合後に軟化または膨潤しにくく、耐水性、耐ア
ルカリ性、耐薬品性を有し、重合時間が短く、特に人工
歯、インレー、アンレー、クラウン、クラウンブリッジ
に成型後、合着剤を介して義歯床、支台や天然歯との接
着に優れているためである。エチレン性の二重結合を１
個含有する化合物としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリフルオロ
エチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシ
ル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、
メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、
メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート
等が採用できる。Resins to be impregnated into porous ceramics include thermoplastic resins such as vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, (meth) acrylate, vinyl propionate, butylene, propylene, acrylonitrile, and styrene; melamine; phenol. , Epoxy, urethane and other thermosetting resin systems,
A species or a system in which three or more species are mixed can be adopted. Of these, a polymerizable compound containing at least one ethylenic double bond is preferable. This is because they have low viscosity, hardly soften or swell after polymerization, have water resistance, alkali resistance, chemical resistance, short polymerization time, especially after molding into artificial teeth, inlays, onlays, crowns, crown bridges, This is because it is excellent in adhesion to denture bases, abutments and natural teeth via a luting agent. One ethylenic double bond
Examples of the compound containing methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate,
Tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl ( (Meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, allyl (Meth) acrylate,
Methoxydiethylene glycol (meth) acrylate,
Methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate can be employed.

【００２０】エチレン性の二重結合を２個含有する化合
物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−
（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリプロ
ポキシフェニル）プロパン、ビス（４−（メタ）アクリ
ロキシポリエトキシフェニル）メタン、２，２−ビス
（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロ
パン、ビス（メタ）アクリロキシエチルヒドロキシイソ
シアヌレート、２，６−ビス［２′−（メタ）アクリロ
キシエチル］ウレタンカプロン酸メチル、２，２−ビス
［ｐ−（２−（メタ）アクリロキシアルキレンオキシ）
フェニル］プロパン、３，９−ビス（２−（メタ）アク
リロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが採用でき
る。また、分子中にウレタン結合を有する（メタ）アク
リレート、例えば、ジ−２−（メタ）アクリロキシエチ
ル−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメ
ート等も採用できることはいうまでもない。エチレン性
の二重結合を３個含有する化合物としては、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタン
トリ（メタ）アクリレートが採用できる。また、エチレ
ン性の二重結合を４個以上含有する化合物としては、
１，３，５−トリス［１，３−ビス（（メタ）アクリロ
イルオキシ）−２−プロポキシカルボニルアミノヘキサ
ン］−１，３，５−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリアジン−
２，４，６−トリオンが採用できる。Compounds containing two ethylenic double bonds include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth) acrylate. , 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 2,2-bis (4-
(Meth) acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxypolypropoxyphenyl) propane, bis (4- (meth) acryloxypolyethoxyphenyl) methane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxydiethoxyphenyl) propane, bis (meth) acryloxyethylhydroxyisocyanurate, methyl 2,6-bis [2 '-(meth) acryloxyethyl] urethanecaproate, 2,2- Bis [p- (2- (meth) acryloxyalkyleneoxy)
Phenyl] propane, 3,9-bis (2- (meth) acryloxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,1
0-tetraoxaspiro [5,5] undecane and pentaerythritol tetra (meth) acrylate can be employed. It goes without saying that a (meth) acrylate having a urethane bond in the molecule, for example, di-2- (meth) acryloxyethyl-2,2,4-trimethylhexamethylene dicarbamate can also be used. Compounds containing three ethylenic double bonds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and trimethylolmethane tri (meth) acrylate. Can be adopted. Further, as a compound containing four or more ethylenic double bonds,
1,3,5-tris [1,3-bis ((meth) acryloyloxy) -2-propoxycarbonylaminohexane] -1,3,5- (1H, 3H, 5H) triazine-
2,4,6-trione can be employed.

【００２１】これらのレジン用の化合物は、モノマーお
よび／またはオリゴマーの液体状態のものを１種、また
は２種以上組み合わせてもよく、その組合せ、配合割合
は、人工歯、インレー、アンレー、クラウン、クラウン
ブリッジの用途に応じ、適宜決定できる。These resin compounds may be used alone or in combination of two or more in the liquid state of a monomer and / or an oligomer. The combination and mixing ratio of the resin and the artificial tooth, inlay, onlay, crown, It can be determined appropriately according to the use of the crown bridge.

【００２２】そして、これらのレジン用の化合物は、重
合触媒等を用いて重合させる。重合触媒等としては、加
熱重合型開始剤、化学重合型開始剤、光重合型開始剤等
の重合開始剤を単独または２種以上を併用することがで
きる。加熱重合型開始剤としては、ベンゾイルパーオキ
サイド、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、
ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、
ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオ
キシカーボネイト等の過酸化物、２，２−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２−アゾビス２−メチルブチロニ
トリル、２，２−アゾビス２−メチルヘプトニトリル、
１，１−アゾビス１−シクロヘキサンカルボニトリル、
ジメチル−２，２−アゾビスイソブチレート、２，２−
アゾビス−（２−アミノプロパン）ジハイドライド、
２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、４，
４−アゾビス−４−シアノ吉草酸、２，２−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系化合物が採
用できる。Then, these resin compounds are polymerized using a polymerization catalyst or the like. As the polymerization catalyst or the like, polymerization initiators such as a heat polymerization initiator, a chemical polymerization initiator, and a photopolymerization initiator can be used alone or in combination of two or more. Examples of the heat polymerization initiator include benzoyl peroxide, ketone peroxide, peroxyketal,
Hydroperoxide, dialkyl peroxide,
Peroxides such as diacyl peroxide, peroxyester and peroxycarbonate, 2,2-azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2-azobis-2-methylhept Nitrile,
1,1-azobis 1-cyclohexanecarbonitrile,
Dimethyl-2,2-azobisisobutyrate, 2,2-
Azobis- (2-aminopropane) dihydride,
2,2-azobis (2-methylbutyronitrile), 4,
4-azobis-4-cyanovaleric acid, 2,2-azobis-
An azo compound such as 2,4-dimethylvaleronitrile can be employed.

【００２３】化学重合型の開始剤としては、過酸化物と
三級アミンや有機金属化合物、ピリミジントリオン酸誘
導体と４級アンモニウムクロライドの組合せ等が採用で
きる。As the initiator of the chemical polymerization type, a combination of a peroxide and a tertiary amine or an organic metal compound, a combination of a pyrimidinetriionic acid derivative and a quaternary ammonium chloride, or the like can be used.

【００２４】光重合型開始剤としては、増感剤と還元剤
との組合せが一般的に使用される。増感剤としては、カ
ンファーキノン、ベンジル、ジアセチル、ベンジルジメ
チルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジ
（２−メトキシエチル）ケタール、４，４−ジメチルベ
ンジルジメチルケタール、アントラキノン、２−クロロ
アントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、１−
ヒドロキシアントラキノン、１−メチルアントラキノ
ン、２−エチルアントラキノン、１−ブロモアントラキ
ノン、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、２−ニトロチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエ
チルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサ
ントン、２−クロロ−７−トリフルオロメチルチオキサ
ントン、チオキサントン−１０，１０−ジオキシド、チ
オキサントン−１０−オキサイド、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノ
ン、ビス（４−ジメチルアミノフェノン）ケトン、４，
４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、アシド基を含
む化合物等が採用でき、これらの化合物を１種、または
２種以上組み合わせてもよく、用途に応じ化合物および
その割合を任意に選択する。還元剤としては、３級アミ
ン等が一般に使用される。３級アミンとしては、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、トリエタノールアミ
ン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミルが採用される。その他には、ベンゾイルパーオ
キサイド、有機金属化合物、スルフィン酸誘導体等が使
用される。光重合型開始剤を単独または２種以上併用す
る場合は、紫外線若しくは可視光線等の活性光線を照射
することにより重合反応が達せられる。光源としては、
超高圧、高圧、中圧および低圧の各種水銀灯、ケミカル
ランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍
光ランプ、タングステンランプ、キセノンランプ、アル
ゴンイオンレーザー等を使用することができる。As the photopolymerization initiator, a combination of a sensitizer and a reducing agent is generally used. Examples of the sensitizer include camphorquinone, benzyl, diacetyl, benzyldimethylketal, benzyldiethylketal, benzyldi (2-methoxyethyl) ketal, 4,4-dimethylbenzyldimethylketal, anthraquinone, 2-chloroanthraquinone, and 1,2- Benzanthraquinone, 1-
Hydroxyanthraquinone, 1-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1-bromoanthraquinone, thioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-nitrothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2, , 4-Diisopropylthioxanthone, 2-chloro-7-trifluoromethylthioxanthone, thioxanthone-10,10-dioxide, thioxanthone-10-oxide, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzophenone, bis ( 4-dimethylaminophenone) ketone, 4,
4-bisdiethylaminobenzophenone, a compound containing an acid group, or the like can be employed. These compounds may be used alone or in combination of two or more. The compound and the ratio thereof are arbitrarily selected according to the application. Tertiary amines and the like are generally used as the reducing agent. As the tertiary amine, dimethylaminoethyl methacrylate, triethanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate are employed. In addition, benzoyl peroxide, organometallic compounds, sulfinic acid derivatives and the like are used. When the photopolymerization initiators are used alone or in combination of two or more, the polymerization reaction can be achieved by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays or visible rays. As a light source,
Various high-pressure, high-pressure, medium-pressure and low-pressure mercury lamps, chemical lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, fluorescent lamps, tungsten lamps, xenon lamps, argon ion lasers and the like can be used.

【００２５】重合開始剤の添加量は、開始剤の能力に応
じ０．００１〜２０重量％までの範囲で適宜決定する。The amount of the polymerization initiator to be added is appropriately determined in the range of 0.001 to 20% by weight depending on the capacity of the initiator.

【００２６】これら重合触媒を含むモノマー／またはオ
リゴマーを液体状態で多孔質セラミックスの連通孔に浸
透させる。浸透は、超音波中および／または減圧下で浸
透させることが好ましい。浸透後は常温・常圧、常温・
加圧、加温・加圧、加温・常圧のいずれかの条件下にお
いて、重合触媒を含むモノマー／またはオリゴマーを密
閉容器中で重合させ、レジンが含浸された複合材料を得
る。なお、必要に応じ着色剤、重合禁止剤、酸化安定
剤、紫外線吸収剤、顔料、染料をレジン用の化合物の液
に添加することができる。The monomer / oligomer containing these polymerization catalysts is allowed to penetrate in a liquid state into the communicating holes of the porous ceramic. The permeation is preferably carried out in ultrasonic waves and / or under reduced pressure. After infiltration, normal temperature, normal pressure, normal temperature
The monomer / oligomer containing the polymerization catalyst is polymerized in a closed vessel under any of the conditions of pressurization, heating / pressurizing, heating / normal pressure, to obtain a resin-impregnated composite material. If necessary, a colorant, a polymerization inhibitor, an oxidation stabilizer, an ultraviolet absorber, a pigment, and a dye can be added to the liquid of the resin compound.

【００２７】この発明の歯科用材料は、例えば、以下の
ようにして製造することができる。ここにおいて、多孔
質セラミックスは、シランカップリング処理されるもの
とする。図１に示されるように、（ａ）粒子径サイズが
調整されたセラミックス微粉末、バインダー等の原料を
混合する（混合工程）。次いで、（ｂ）型枠を用い所定
の型に成型する（成型工程）。そして、（ｃ）成型型枠
から取り出し、焼成炉中において真空焼結させ、所定温
度にてバインダーを揮散させて連通孔を有する多孔質セ
ラミックスを得る（焼成工程）。（ｄ）得られた多孔質
セラミックスをシランカップリング剤を分散させた溶液
中に浸漬し、密閉容器中で、超音波中および／または減
圧下にて、多孔質セラミックスの連通孔にシランカップ
リング剤を浸透させカップリング処理する（カップリン
グ処理工程）。そして、（ｅ）カップリング処理された
多孔質セラミックスを乾燥させる（乾燥工程）。次い
で、（ｆ）カップリング処理された多孔質セラミックス
をモノマーおよび／またはオリゴマーと重合開始剤等か
らなる混合液中に浸漬し、密閉容器中で減圧し、カップ
リング処理された多孔質セラミックスの連通孔に混合液
を浸透させる（浸透工程）。（ｇ）多孔質セラミックス
を混合液から取り出し、モノマーおよび／またはオリゴ
マーを重合させ（重合工程）、レジンが含浸された製品
を得る。The dental material of the present invention can be manufactured, for example, as follows. Here, the porous ceramics is to be subjected to a silane coupling treatment. As shown in FIG. 1, (a) raw materials such as a ceramic fine powder and a binder whose particle size has been adjusted are mixed (mixing step). Next, (b) molding into a predetermined mold using a mold (molding step). Then, (c) it is taken out of the molding die, vacuum-sintered in a firing furnace, and a binder is volatilized at a predetermined temperature to obtain a porous ceramic having a communication hole (a firing step). (D) The obtained porous ceramic is immersed in a solution in which a silane coupling agent is dispersed, and the silane coupling is carried out in a closed vessel under ultrasonic waves and / or under reduced pressure. The agent is permeated for coupling treatment (coupling treatment step). Then, (e) the coupled porous ceramic is dried (drying step). Next, (f) the coupled porous ceramic is immersed in a mixed solution composed of a monomer and / or an oligomer and a polymerization initiator and the like, and the pressure is reduced in a closed vessel to communicate the coupled porous ceramic. Permeate the mixture into the holes (permeation step). (G) The porous ceramic is taken out of the mixed solution, and the monomer and / or oligomer is polymerized (polymerization step) to obtain a resin-impregnated product.

【００２８】[0028]

【実施例】以下、実施例を示し、さらに詳しくこの発明
について説明する。もちろんこの発明は以下の実施例に
よって限定されるものではない。The present invention will be described below in more detail with reference to examples. Of course, the present invention is not limited by the following embodiments.

【００２９】（実施例１） ＜多孔質セラミックス原料の調整＞網目形成酸化物とし
てＳｉＯ₂ を６７重量部、中間酸化物としてＡｌ₂ Ｏ₃
を２０重量部、網目修飾酸化物としてＫ₂ Ｏを６重量
部、Ｎａ₂ Ｏを６重量部を用いたアルミノケイ酸塩系の
セラミックスにＭｇＯ、ＣａＯ、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、ＴｉＯ
₂ 、珪石、カオリンを微量含むものを熔融してセラミッ
クスを製造し、これをボールミルによって粉砕し、粗粉
末を得、該粗粉末をふるい分けし、平均粒径７μｍで、
粒度０．５〜４０μｍのセラミックス粉末を得たものを
使用したものであり、バインダーとして昇華性の炭化水
素化合物５０重量部と、溶媒としてシクロヘキサン５０
重量部からなるバインダー混合液を用い、前記のセラミ
ックス粉末１００重量部に対し、前記バインダー混合液
４０重量部を、セラミックス粉末とバインダー混合液と
が均一に混合されるようにシクロヘキサンを添加しなが
ら攪拌・混合し、次いで、常温においてシクロヘキサン
を揮発させ混合粉末を得た。 ＜多孔質セラミックスの焼成＞前記混合粉末を、ＣＡＤ
／ＣＡＭ用ブロック型を用いて成型した。成型されたブ
ロックを真空焼成炉にて約５０ＨＰａの減圧下、１０４
０℃で１０分間焼成し、見掛け気孔率３５％の多孔質セ
ラミックスブロックを得た。見掛け気孔率は後述の測定
方法によるものである。 ＜カップリング処理＞多孔質セラミックスブロック１０
重量部を、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン１重量部を含むエタノール溶媒中に浸漬し、６０分
間超音波を作用させて、連通孔の微細孔にまで処理液を
浸透させた。次いで、カップリング処理液から多孔質セ
ラミックスブロックを取り出し、１００℃で１時間維持
し、エチルアルコールおよび余分な水分を蒸発させた。
そして、１２０℃で２時間カップリング処理を行なわ
せ、カップリング処理済多孔質セラミックスブロックを
得た。 ＜レジンの浸透、重合＞化合物Ｉが３９重量部、化合物
ＩＩが１５重量部、ＮＰＧが３０重量部、化合物ＩＶが
１６重量部、アゾ触媒Ｍが０．５重量部からなる混合液
を調整し、該混合液中に、前記カップリング処理済多孔
質セラミックスブロックを浸漬し、６時間超音波を作用
させて、連通孔の微細孔にまで混合液を浸透させた。次
いで、これを常温常圧下で重合させ、レジン含浸セラミ
ックスを得た。ここにおいて、化合物Ｉは、ジ−２−メ
タクリロキシエチル−２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジカルバメート、化合物ＩＩは、１，３，５−ト
リス［１，３−ビス（メタクリロキシ）−２−プロポキ
シカルボニルアミノヘキサン］−１，３，５−（１Ｈ，
３Ｈ，５Ｈ）トリアジン−２，４，６−トリオン、ＮＰ
Ｇは、ネオペンチルグリコール、化合物ＩＶは、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、アゾ触媒Ｍは、２，２−
アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を意味する。得
られたレジン含浸セラミックスを、６．５×２．０×２
４ｍｍに切り出し、表面を酸化チタンでバフ研磨し、水
中に１日浸漬したものを試験片とし、以下に示す試験方
法に基づき物理的性質（曲げ強さ、曲げ弾性率、衝撃強
さ、磨耗量）、色調変化（耐着色性、耐変色性）の試験
を行った。結果は表１に示す通りである。Example 1 <Preparation of Porous Ceramics Raw Material> SiO ₂ was 67 parts by weight as a network forming oxide, and Al ₂ O ₃ was used as an intermediate oxide.
20 parts by weight, 6 parts by weight of K ₂ O and 6 parts by weight of Na ₂ O as a network modifying oxide were used to form MgO, CaO, Fe ₂ O ₃ , TiO _{2 on} an aluminosilicate ceramic.
_{2. A} ceramic containing a small amount of silica and kaolin is melted to produce a ceramic, which is pulverized by a ball mill to obtain a coarse powder. The coarse powder is sieved, and has an average particle size of 7 μm.
A powder obtained by obtaining a ceramic powder having a particle size of 0.5 to 40 μm is used. 50 parts by weight of a sublimable hydrocarbon compound is used as a binder, and cyclohexane 50 is used as a solvent.
Using a binder mixture consisting of parts by weight, stir 40 parts by weight of the binder mixture with 100 parts by weight of the ceramic powder while adding cyclohexane so that the ceramic powder and the binder mixture are uniformly mixed. -After mixing, the cyclohexane was volatilized at room temperature to obtain a mixed powder. <Sintering of porous ceramics>
/ CAM was molded using a block mold. The molded block is placed in a vacuum firing furnace under a reduced pressure of about 50
The resultant was fired at 0 ° C. for 10 minutes to obtain a porous ceramic block having an apparent porosity of 35%. The apparent porosity is based on a measurement method described later. <Coupling treatment> Porous ceramic block 10
The parts by weight were immersed in an ethanol solvent containing 1 part by weight of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and ultrasonic waves were applied for 60 minutes to allow the treatment liquid to penetrate into the communication holes. Next, the porous ceramic block was taken out of the coupling treatment liquid, kept at 100 ° C. for 1 hour, and ethyl alcohol and excess water were evaporated.
Then, a coupling treatment was performed at 120 ° C. for 2 hours to obtain a coupling-treated porous ceramic block. <Resin Penetration and Polymerization> A mixed liquid comprising 39 parts by weight of compound I, 15 parts by weight of compound II, 30 parts by weight of NPG, 16 parts by weight of compound IV, and 0.5 parts by weight of azo catalyst M was prepared. The porous ceramic block having been subjected to the coupling treatment was immersed in the mixed solution, and ultrasonic waves were applied for 6 hours to allow the mixed solution to penetrate into the fine pores of the communication holes. Next, this was polymerized under normal temperature and normal pressure to obtain a resin-impregnated ceramic. Here, compound I is di-2-methacryloxyethyl-2,2,4-trimethylhexamethylenedicarbamate, and compound II is 1,3,5-tris [1,3-bis (methacryloxy) -2- Propoxycarbonylaminohexane] -1,3,5- (1H,
3H, 5H) triazine-2,4,6-trione, NP
G is neopentyl glycol, compound IV is trifluoroethyl methacrylate, azo catalyst M is 2,2-
It means azobis (2-methylbutyronitrile). The obtained resin-impregnated ceramic was subjected to 6.5 × 2.0 × 2
Cut into 4 mm pieces, buffed the surface with titanium oxide, and immersed in water for 1 day to obtain test specimens. Physical properties (flexural strength, flexural modulus, impact strength, abrasion amount) were determined based on the following test method. ), Color tone change (coloring resistance, discoloration resistance). The results are as shown in Table 1.

【００３０】１）含浸状態は試験片を肉眼により観察
し、色ムラのないものを良好とし、色ムラのあるものを
不良とした。 ２）曲げ強さおよび曲げ弾性率は、オートグラフ（ＳＨ
ＩＭＡＺＵ社製）を使用し、クロスヘッドスピード１ｍ
ｍ／ｍｉｎ、支点間距離２０ｍｍで三点曲げ試験を行う
ことで測定した。 ３）衝撃強さは、ダインスタッド衝撃試験器（東洋精機
製作所製）を使用し、２．５ｋｇ・ｃｍのエネルギー
で、打撃部は直径６ｍｍロッド銅を用いることを条件と
して測定した。 ４）耐磨耗性は、磨耗試験器（東京技研社製）を使用
し、対磨耗材料を硬質レジン（ジーシー・デュラデント
前歯）を用い、１０００００回後の磨耗量を測定した。 ５）耐着色性は、０．２％濃度の塩基性フクシン水溶液
を１００℃に煮沸した中に、試験片を６０分間浸漬し、
未試験片と試験片との色差を肉眼で判定した。色差の小
さい場合を３、色差がある場合を２、色差が大きい場合
を１で表す。 ６）耐変色性は、試作サーマルサイクル試験器を用い、
試験片を４℃の冷水と６０℃の温水に交互に３０秒間づ
つ浸漬を繰り返し、２０００回後の試験片と未試験片と
の色差を肉眼で判定した。色差の小さい場合を３、色差
がある場合を２、色差が大きい場合を１で表す。なお、
見掛け気孔率の測定は、以下の方法によるものである。
すなわち、多孔質セラミックスブロックを水中に浸し、
減圧下で泡が完全に放出しなくなるまでこれを行い、６
０分間、超音波を作用させ微細孔まで水を浸透させる。
超音波作用後、水中から取り出し２４時間放置後、水中
での重量を測定する（重量Ａ）。表面に付着している余
分な水を拭き取り、表乾重量を測定する（重量Ｂ）。次
にこれを乾燥機内で乾燥させ、乾燥重量を測定する（重
量Ｃ）。これらの重量Ａ、Ｂ、Ｃにより以下の式から見
掛け気孔率を算出した。 見掛け気孔率（％）＝（Ｂ−Ｃ）／（Ｂ−Ａ）×１００1) The impregnated state was determined by observing the test piece with the naked eye. If the test piece had no color unevenness, the test piece was evaluated as good. 2) The flexural strength and flexural modulus were measured using an autograph (SH
IMAZU), crosshead speed 1m
It was measured by performing a three-point bending test at m / min and a distance between supporting points of 20 mm. 3) The impact strength was measured using a Dine Stud impact tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) with an energy of 2.5 kg · cm and using a 6 mm diameter rod copper as the hitting portion. 4) The abrasion resistance was measured by using a wear tester (manufactured by Tokyo Giken Co., Ltd.), and using a hard resin (GC Duradent front teeth) as an abrasion material, and measuring the amount of abrasion after 100,000 times. 5) The test piece was immersed in a basic fuchsine aqueous solution having a concentration of 0.2% at a temperature of 100 ° C. for 60 minutes.
The color difference between the untested specimen and the test specimen was visually determined. The case where the color difference is small is represented by 3, the case where there is a color difference is represented by 2, and the case where the color difference is large is represented by 1. 6) Discoloration resistance was measured using a prototype thermal cycle tester.
The test piece was alternately immersed in cold water at 4 ° C. and warm water at 60 ° C. for 30 seconds, and the color difference between the test piece and the untested sample after 2000 times was visually determined. The case where the color difference is small is represented by 3, the case where there is a color difference is represented by 2, and the case where the color difference is large is represented by 1. In addition,
The measurement of the apparent porosity is based on the following method.
That is, immersing the porous ceramic block in water,
Do this under reduced pressure until no more bubbles are released, 6
The ultrasonic wave is applied for 0 minutes to allow water to penetrate into the micropores.
After the ultrasonic action, the sample is taken out of the water and left for 24 hours, and the weight in the water is measured (weight A). Excess water adhering to the surface is wiped off, and the surface dry weight is measured (weight B). Next, this is dried in a dryer, and the dry weight is measured (weight C). From these weights A, B and C, the apparent porosity was calculated from the following equation. Apparent porosity (%) = (BC) / (BA) × 100

【００３１】（実施例２、３）実施例１において、セラ
ミックス粉末１００重量部に対するバインダー混合液の
量を３０重量部、または、２５重量部にし、それ以外は
実施例１と同様にしてレジン含浸セラミックスを得、実
施例１と同一な試験を行った。得られた結果は表１の実
施例２、３に示す通りである。(Examples 2 and 3) In Example 1, the amount of the binder mixture was changed to 30 parts by weight or 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ceramic powder. Ceramics were obtained, and the same test as in Example 1 was performed. The obtained results are as shown in Examples 2 and 3 in Table 1.

【００３２】（実施例４）実施例１において、アゾ触媒
Ｍに代え、ベンゾイルパーオキサイド（Ｂ．Ｐ．Ｏ）を
０．５重量部用い、それ以外は実施例１と同様にしてレ
ジン含浸セラミックスを得、実施例１と同一な試験を行
った。得られた結果は表１の実施例４に示す通りであ
る。Example 4 A resin-impregnated ceramic was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide (BPO) was used instead of the azo catalyst M. And the same test as in Example 1 was performed. The results obtained are as shown in Example 4 of Table 1.

【００３３】（実施例５）実施例１において、化合物Ｉ
を４３重量部、化合物ＩＩを１０重量部、ＮＰＧを３５
重量部、化合物ＩＶを１２重量部用い、それ以外は実施
例１と同様にしてレジン含浸セラミックスを得、実施例
１と同一な試験を行った。得られた結果は表１の実施例
５に示す通りである。Example 5 In Example 1, compound I
43 parts by weight, 10 parts by weight of compound II and 35 parts by weight of NPG.
A resin-impregnated ceramic was obtained in the same manner as in Example 1 except that 12 parts by weight of Compound IV and 12 parts by weight of Compound IV were used, and the same test as in Example 1 was performed. The results obtained are as shown in Example 5 of Table 1.

【００３４】[0034]

【表１】 [Table 1]

【００３５】（実施例６）実施例１において、化合物Ｉ
を４３重量部、化合物ＩＩに代え芳香族多官能モノマー
である２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタ
クリロキシプロポキシ）フェニル］プロパン（化合物Ｉ
ＩＩ）を１０重量部、ＮＰＧを３５重量部、化合物ＩＶ
を１２重量部用い、それ以外は実施例１と同様にしてレ
ジン含浸セラミックスを得、実施例１と同一な試験を行
った。得られた結果は表２の実施例６に示す通りであ
る。(Example 6) In Example 1, compound I
Was replaced by 43 parts by weight of an aromatic polyfunctional monomer, 2,2-bis [4- (2-hydroxy-3-methacryloxypropoxy) phenyl] propane (compound I)
II) 10 parts by weight, NPG 35 parts by weight, compound IV
Was used in the same manner as in Example 1 except that the resin-impregnated ceramic was obtained, and the same test as in Example 1 was performed. The results obtained are as shown in Example 6 of Table 2.

【００３６】（実施例７）実施例１において、化合物Ｉ
を５０重量部、ＮＰＧを２０重量部、化合物ＩＶを１０
重量部、化合物ＩＩに代えメチルメタクリレート（ＭＭ
Ａ）を２０重量部用い、それ以外は実施例１と同様にし
てレジン含浸セラミックスを得、実施例１と同一な試験
を行った。得られた結果は表２の実施例７に示す通りで
ある。Example 7 In Example 1, compound I
50 parts by weight, 20 parts by weight of NPG and 10 parts by weight of compound IV.
Parts by weight, instead of compound II, methyl methacrylate (MM
The resin-impregnated ceramic was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of A) was used, and the same test as in Example 1 was performed. The results obtained are as shown in Example 7 of Table 2.

【００３７】（実施例８）表２の実施例８に示す組成の
セラミックス粉末（平均粒径７μｍ、粒度０．５〜４０
μｍ）１００重量部と、実施例１と同一のバインダー混
合液４０重量部を混合した混合粉末を用いて、実施例１
と同一型によって成型し、５０ＨＰａの減圧下、１１０
０℃で１０分間焼成し、見掛け気孔率が３５％の多孔質
セラミックスブロックを得た。カップリング処理を実施
例１と同様に行った後、表２の実施例８に示す配合比の
混合液中に多孔質セラミックスブロックを浸漬し、３時
間超音波を作用させ、次いで、実施例１と同様に常温常
圧下で重合させ、レジン含浸セラミックスを得た。得ら
れたレジン含浸セラミックスについて実施例１と同一な
試験を行った。得られた結果は表２の実施例８に示す通
りである。Example 8 A ceramic powder having the composition shown in Example 8 in Table 2 (average particle size 7 μm, particle size 0.5 to 40)
Example 1 using a mixed powder obtained by mixing 100 parts by weight and 40 parts by weight of the same binder mixed solution as in Example 1
And under the reduced pressure of 50 HPa, 110
It was baked at 0 ° C. for 10 minutes to obtain a porous ceramic block having an apparent porosity of 35%. After the coupling treatment was performed in the same manner as in Example 1, the porous ceramic block was immersed in a mixture having the compounding ratio shown in Example 8 in Table 2, and ultrasonic waves were applied for 3 hours. Polymerization was carried out at room temperature and pressure in the same manner as in Example 1 to obtain a resin-impregnated ceramic. The same test as in Example 1 was performed on the obtained resin-impregnated ceramics. The obtained results are as shown in Example 8 of Table 2.

【００３８】（実施例９）実施例８と同一の混合粉末を
用い、該混合粉末を実施例１と同一型によって成型し、
５０ＨＰａの減圧下、１１００℃で１０分間焼成し、見
掛け気孔率が３５％の多孔質セラミックスブロックを得
た。カップリング処理を実施例１と同様に行った後、表
２の実施例９に示す配合比の混合液中にカップリング処
理済多孔質セラミックスブロックを浸漬し、３時間超音
波を作用させ、次いで、実施例１と同様に常温常圧下で
重合させ、レジン含浸セラミックスを得た。得られたレ
ジン含浸セラミックスについて実施例１と同一な試験を
行った。得られた結果は表２の実施例９に示す通りであ
る。(Example 9) The same mixed powder as in Example 8 was used, and the mixed powder was molded using the same mold as in Example 1.
It was baked at 1100 ° C. for 10 minutes under a reduced pressure of 50 HPa to obtain a porous ceramic block having an apparent porosity of 35%. After the coupling treatment was performed in the same manner as in Example 1, the porous ceramic block subjected to the coupling treatment was immersed in a mixed solution having the compounding ratio shown in Example 9 in Table 2, and ultrasonic waves were applied for 3 hours. Polymerization was carried out at normal temperature and pressure in the same manner as in Example 1 to obtain a resin-impregnated ceramic. The same test as in Example 1 was performed on the obtained resin-impregnated ceramics. The obtained results are as shown in Example 9 of Table 2.

【００３９】[0039]

【表２】 [Table 2]

【００４０】（実施例１０）表３の実施例１０に示すよ
うに長石を８８重量部、網目形成酸化物としてＳｉＯ₂
を微量、中間酸化物としてＡｌ₂ Ｏ₃ を５重量部、網目
修飾酸化物としてＫ₂ Ｏを１０重量部を用いたアルミノ
ケイ酸塩系セラミックスにＮａ₂ Ｏ、ＴｉＯ₂ 、Ｃａ
Ｏ、ＭｇＯを微量含むものを熔融してセラミックスを製
造し、これをボールミルによって粉砕し、粗粉末を得、
該粗粉末をふるい分けし、平均粒径４０μｍで、粒度１
２０μｍ以下のセラミックス粉末を得た。該セラミック
ス粉末１００重量部と、実施例１と同一のバインダー混
合液４０重量部を混合した混合粉末を用いて、実施例１
と同一型によって成型し、５０ＨＰａの減圧下、７７０
℃で１０分間焼成し、見掛け気孔率が３３％の多孔質セ
ラミックスブロックを得た。カップリング処理を実施例
１と同様に行った後、表２の実施例９に示す配合比の混
合液中に多孔質セラミックスブロックを浸漬し、３時間
超音波を作用させ、次いで、実施例１と同様に常温常圧
下で重合させ、レジン含浸セラミックスを得た。得られ
たレジン含浸セラミックスについて実施例１と同一な試
験を行った。得られた結果は表３の実施例１０に示す通
りである。Example 10 As shown in Example 10 of Table 3, 88 parts by weight of feldspar and SiO ₂ as a network forming oxide were used.
A trace amount, Al ₂ O ₃ as an intermediate oxide, 5 parts by weight, and K ₂ O as a network modifying oxide, 10 parts by weight. Na ₂ O, TiO ₂ , Ca
A ceramic containing a small amount of O and MgO is melted to produce a ceramic, which is pulverized by a ball mill to obtain a coarse powder,
The coarse powder is sieved to have an average particle size of 40 μm and a particle size of 1
A ceramic powder of 20 μm or less was obtained. Using a mixed powder obtained by mixing 100 parts by weight of the ceramic powder and 40 parts by weight of the same binder mixture as in Example 1,
And 770 under reduced pressure of 50 HPa.
It was baked at 10 ° C. for 10 minutes to obtain a porous ceramic block having an apparent porosity of 33%. After the coupling treatment was performed in the same manner as in Example 1, the porous ceramic block was immersed in a mixed solution having the compounding ratio shown in Example 9 in Table 2, and ultrasonic waves were applied for 3 hours. Polymerization was carried out at room temperature and pressure in the same manner as in Example 1 to obtain a resin-impregnated ceramic. The same test as in Example 1 was performed on the obtained resin-impregnated ceramics. The obtained results are as shown in Example 10 of Table 3.

【００４１】（実施例１１）表３の実施例１０において
得られたセラミックスを７００℃で熱処理を加え、結晶
を析出させた。これをボールミルによって粉砕し、粗粉
末を得、該粗粉末をふるい分けし、平均粒径４０μｍ
で、粒度１２０μｍ以下のセラミックス粉末を得た。該
セラミックス粉末１００重量部と、実施例１と同一のバ
インダー混合液４０重量部を混合した混合粉末を用い
て、実施例１と同一型によって成型し、５０ＨＰａの減
圧下、７７０℃で１０分間焼成し、見掛け気孔率が３０
％の多孔質セラミックスブロックを得た。カップリング
処理を実施例１と同様に行った後、表２の実施例９に示
す配合比の混合液中に多孔質セラミックスブロックを浸
漬し、３時間超音波を作用させ、次いで、実施例１と同
様に常温常圧下で重合させ、レジン含浸セラミックスを
得た。得られたレジン含浸セラミックスについて実施例
１と同一な試験を行った。得られた結果は表３の実施例
１１に示す通りである。Example 11 The ceramics obtained in Example 10 in Table 3 were subjected to a heat treatment at 700 ° C. to precipitate crystals. This was pulverized by a ball mill to obtain a coarse powder, and the coarse powder was sieved to have an average particle size of 40 μm.
Thus, a ceramic powder having a particle size of 120 μm or less was obtained. Using a mixed powder obtained by mixing 100 parts by weight of the ceramic powder and 40 parts by weight of the same binder mixed solution as in Example 1, molded in the same mold as in Example 1, and fired at 770 ° C. for 10 minutes under reduced pressure of 50 HPa. And an apparent porosity of 30
% Of the porous ceramic block was obtained. After the coupling treatment was performed in the same manner as in Example 1, the porous ceramic block was immersed in a mixed solution having the compounding ratio shown in Example 9 in Table 2, and ultrasonic waves were applied for 3 hours. Polymerization was carried out at room temperature and pressure in the same manner as in Example 1 to obtain a resin-impregnated ceramic. The same test as in Example 1 was performed on the obtained resin-impregnated ceramics. The results obtained are as shown in Example 11 of Table 3.

【００４２】[0042]

【表３】 [Table 3]

【００４３】（比較例１）実施例１のセラミックス粉末
のみを用い、１３００℃で１５分間焼成し溶融状態にし
て気孔をなくしたものであり、実施例１と同一な試験を
行った。得られた結果は表４の比較例１に示されるよう
に、曲げ弾性率は大きく、脆く衝撃強さがなく、曲げ強
さにおいても実施例に比べはるかに劣るものである。(Comparative Example 1) The same test as in Example 1 was carried out using only the ceramic powder of Example 1 and calcining it at 1300 ° C for 15 minutes to form a molten state without pores. The results obtained are, as shown in Comparative Example 1 of Table 4, large in the flexural modulus, brittle and have no impact strength, and the bending strength is far inferior to that of the examples.

【００４４】（比較例２）実施例１において得られた多
孔質セラミックスブロックについて、カップリング処理
のみを行い、実施例１におけると同一な試験を行った。
得られた結果を表４の比較例２に示す。該多孔質セラミ
ックスブロックは、曲げ弾性率はあるものの、曲げ強
さ、衝撃強さは非常に低く、耐磨耗性試験では全てが磨
耗した。これは、セラミックス粒子間の結合が弱く、か
つ一部のみの結合であることによる。そして、耐着色
性、耐変色性にも劣るものである。Comparative Example 2 The same test as in Example 1 was performed on the porous ceramic block obtained in Example 1 only by performing a coupling treatment.
The results obtained are shown in Comparative Example 2 in Table 4. Although the porous ceramic block had a flexural modulus, the flexural strength and impact strength were very low, and all were worn in the abrasion resistance test. This is because the bond between the ceramic particles is weak and only a part is bonded. And it is also inferior in coloring resistance and discoloration resistance.

【００４５】（比較例３）実施例１において得られた多
孔質セラミックスブロックについて、実施例１と同様に
カップリング処理した後、実施例１と同一の混合液を超
音波を利用しないでそのまま含浸・重合させたものであ
り、浸漬時間、重合条件は実施例１と同一としたもので
あるが、十分に混合液が含浸しておらず、表面のみが含
浸している状態である。得られたセラミックス複合材料
について実施例１と同一な試験を行った。得られた結果
は表４の比較例３に示す通りである。得られたセラミッ
クス複合材料は実施例１に比べ、曲げ強さが劣るもので
ある。(Comparative Example 3) The porous ceramic block obtained in Example 1 was subjected to a coupling treatment in the same manner as in Example 1, and then impregnated with the same mixture as in Example 1 without using ultrasonic waves. The polymer was polymerized, and the immersion time and polymerization conditions were the same as in Example 1, but the mixture was not sufficiently impregnated and only the surface was impregnated. The same test as in Example 1 was performed on the obtained ceramic composite material. The obtained results are as shown in Comparative Example 3 of Table 4. The obtained ceramic composite material is inferior in bending strength to Example 1.

【００４６】（比較例４）実施例１と同一の混合粉末
を、５０ＨＰａの減圧下、焼成温度１１８０℃で１０分
間焼成し、セラミックスブロックを得た。得られたセラ
ミックスブロックについて、実施例４と同一の混合液を
用い、それ以外は実施例１と同様にしてセラミックス複
合材料を得、実施例１と同一な試験を行った。得られた
結果は表４の比較例４に示す通りである。実施例１に比
べ見掛け気孔率が小さいため、曲げ弾性率が大きく、脆
く、衝撃強さがない。曲げ強さにおいても実施例１に比
べ劣るものである。Comparative Example 4 The same mixed powder as in Example 1 was fired at a firing temperature of 1180 ° C. for 10 minutes under a reduced pressure of 50 HPa to obtain a ceramic block. With respect to the obtained ceramic block, a ceramic composite material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same mixed liquid as in Example 4 was used, and the same test as in Example 1 was performed. The obtained results are as shown in Comparative Example 4 in Table 4. Since the apparent porosity is smaller than that of Example 1, the flexural modulus is large, brittle, and has no impact strength. The bending strength is also inferior to that of Example 1.

【００４７】[0047]

【表４】 [Table 4]

【００４８】[0048]

【発明の効果】この発明は、以上詳しく説明したように
構成されているので、以下に記載されるような効果を奏
する。この発明によれば、多孔質セラミックスの連通孔
にレジンを含浸させることによって、無機材料の充填率
を高くすることができることから、長期にわたって耐磨
耗性、曲げ強さ等の機械的強度、耐変色性、耐着色性、
審美性を維持することができ、また、セラミックス中の
応力が緩和されるため、曲げ弾性率、衝撃強さ等におい
て優れた歯科用材料を提供すること、加えてＣＡＤ／Ｃ
ＡＭシステムにも適した歯科用材料を提供することがで
きる。また、この発明によれば、耐磨耗性、曲げ強さ等
の機械的強度、耐変色性、耐着色性、曲げ弾性率、衝撃
強さ等といった特性は、セラミックス用素材原料、充填
率、レジンの種類等を変えることにより種々設定するこ
とができるので、人工歯、インレー、アンレー、クラウ
ン、クラウンブリッジやＣＡＤ／ＣＡＭ用のブロック等
が必要とする特性のものを容易にかつ安価に提供するこ
とができる。Since the present invention is configured as described above in detail, it has the following effects. According to the present invention, by impregnating the communication holes of the porous ceramics with the resin, the filling rate of the inorganic material can be increased, so that the mechanical strength such as abrasion resistance and bending strength for a long time, Discoloration resistance, coloring resistance,
Since the aesthetic property can be maintained and the stress in the ceramics is reduced, a dental material excellent in flexural modulus, impact strength, and the like is provided. In addition, CAD / C
A dental material suitable for an AM system can be provided. Further, according to the present invention, the properties such as abrasion resistance, mechanical strength such as bending strength, discoloration resistance, coloring resistance, flexural modulus, impact strength, etc., are the raw materials for ceramics, filling rate, Since various settings can be made by changing the type of resin, etc., it is possible to easily and inexpensively provide the characteristics required by artificial teeth, inlays, onlays, crowns, crown bridges, blocks for CAD / CAM, and the like. be able to.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】この発明の歯科用材料の製造方法の一例を示す
工程図である。FIG. 1 is a process chart showing an example of a method for producing a dental material of the present invention.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 多孔質セラミックスにレジンが含浸され
てなることを特徴とする歯科用材料。1. A dental material comprising a porous ceramic impregnated with a resin. 【請求項２】 多孔質セラミックスが、少なくとも網目
形成酸化物から形成されてなるものであることを特徴と
する請求項１記載の歯科用材料。2. The dental material according to claim 1, wherein the porous ceramic is formed of at least a network-forming oxide. 【請求項３】 多孔質セラミックスが、網目形成酸化物
に、中間酸化物、網目修飾酸化物を併用したものから形
成されてなるものであることを特徴とする請求項２記載
の歯科用材料。3. The dental material according to claim 2, wherein the porous ceramic is formed from a combination of a network forming oxide, an intermediate oxide and a network modifying oxide. 【請求項４】 多孔質セラミックスの見掛け気孔率が
０．５〜７０％であることを特徴とする請求項１、２ま
たは３記載の歯科用材料。4. The dental material according to claim 1, wherein an apparent porosity of the porous ceramic is 0.5 to 70%. 【請求項５】 多孔質セラミックスの表面にカップリン
グ処理がなされてなることを特徴とする請求項１、２、
３または４記載の歯科用材料。5. The method according to claim 1, wherein the surface of the porous ceramic is subjected to a coupling treatment.
The dental material according to 3 or 4. 【請求項６】 多孔質セラミックスの表面にシランカッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤、ジルコアル
ミネート系カップリング剤のうちから選択された少なく
とも１つのカップリング剤によってカップリング処理が
なされてなることを特徴とする請求項１、２、３または
４記載の歯科用材料。6. The surface of a porous ceramic is subjected to a coupling treatment with at least one coupling agent selected from a silane coupling agent, a titanate coupling agent, and a zircoaluminate coupling agent. The dental material according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein 【請求項７】 レジンが、少なくともエチレン性２重結
合を含有するモノマーおよび／またはオリゴマーの重合
体を有するものであることを特徴とする請求項１、２、
３、４、５または６記載の歯科用材料。7. The resin according to claim 1, wherein the resin has a polymer of a monomer and / or oligomer containing at least an ethylenic double bond.
7. The dental material according to 3, 4, 5 or 6.