JPH1036757A

JPH1036757A - 熱交換器フィン用親水性表面処理剤

Info

Publication number: JPH1036757A
Application number: JP19329996A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Nishiguchi; 宏西口; Toshio Watanabe; 敏雄渡辺; Akira Kitada; 明北田
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1996-07-23
Filing date: 1996-07-23
Publication date: 1998-02-10

Abstract

(57)【要約】【課題】親水性、耐食性、耐水性、耐溶剤性等が良好
で、かつ不快臭を発生しない熱交換器フィン用親水性皮
膜を形成するための表面処理剤を提供する。【解決手段】親水性表面処理剤をアニオン性および／
またはノニオン性基を有する変性ポリビニルアルコール
と架橋剤とを含有したものとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱交換器フィン用親
水性表面処理剤に関し、更に詳しくは熱交換器のアルミ
ニウム製フィンの表面に、耐食性及び親水性を有する皮
膜を形成させる親水性表面処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、冷房、除湿、さらには冷暖房兼用
空調機が普及し、これらの空調機の熱交換部には、軽量
で優れた加工性および熱伝導性を有することから、一般
にアルミニウムもしくはアルミニウム合金製のフィンが
使用されている。

【０００３】空調機の冷房運転時、フィン表面には空気
中の水分が凝縮水として付着する。アルミニウムやその
合金は本来耐食性に優れているが、凝縮水がフィン表面
に長時間滞留すると、酸素濃淡電池が形成され、また大
気中の汚染成分が次第に濃縮される結果、腐食反応が促
進される。これにより生じる腐食生成物はフィン表面に
堆積し、熱交換特性を害するのみならず、冬期の暖房運
転時に、白い微粉となって送風機より温風と共に排出さ
れて室内の空気を汚染する。

【０００４】このような弊害を防止するためにフィン表
面を撥水性にすることが考えられるが、撥水性にする
と、凝縮水はフィン上に半球状で滞留したり、フィン間
にブリッジ状に滞留することにより、空気のスムーズな
流れを妨げ、通風抵抗を増大させる。このようにフィン
表面を撥水性にすることは、かえって熱交換率を低下さ
せる原因になる。

【０００５】これに対し、フィンの耐食性を向上させ、
かつフィン表面の親水性を増大させることにより、上記
問題を解決する試みがなされている。これは具体的に
は、フィン表面にこれら両性質を兼備する皮膜を形成す
るというもので、その皮膜は、無機質皮膜と有機質皮膜
とに大別される。

【０００６】無機質皮膜を形成させる方法としては、例
えば、クロメート系化成処理により耐食性皮膜を付与し
た後、その上にベーマイト系（特開昭５６−１０８０７
１号）あるいはケイ酸塩系（特開昭５６−１３０７８号
及び同５０−３８６４５号）の親水性皮膜を形成させる
方法がある。しかしながら、このような無機質皮膜は耐
食性に優れているが、必ずしも十分な親水性が得られな
いという問題がある。またケイ酸塩系処理を行った場合
には、シリカ特有の臭気を空調機から発して不快感を与
え、またプレコート処理に適用した場合に、カット時に
皮膜にクラックが入って耐食性が低下したり、裁断時に
工具が著しく摩耗したりするという欠点を有する。

【０００７】一方、有機質皮膜を形成させる方法として
は、例えば水溶性あるいは水分散性高分子樹脂にシリカ
微粒子を配合した水溶液を塗布した後、加熱硬化させて
親水性皮膜を形成する方法（特開昭５５−９９９７６
号、同５３−１２５４３７号、同５５−１６４２６４
号）が代表例として挙げられる。しかしシリカ微粒子を
含有しているため、プレコート処理に適用した場合に、
やはりカット時に皮膜にクラックが入って耐食性が低下
し、また裁断時の工具摩耗が著しい。その上親水性がや
や劣り、更に軽微ながらシリカ特有の臭気を発して不快
感を与えるという問題がある。なお、特開昭５５−１６
４２６４号公報には、水溶性メラミン、アルキド、ポリ
エステル、アクリルを同一の目的に用いることが記載さ
れているが、その性能はまだ十分ではない。

【０００８】さらに特開昭６２−１０５６２９号公報
は、アルミニウム薄板の表面に耐食性皮膜として水溶性
アクリル樹脂又は水溶性ウレタン樹脂からなる有機皮
膜、若しくはクロメート皮膜、ベーマイト皮膜又は陽極
酸化皮膜からなる無機皮膜を形成し、その上に親水性皮
覆層として水溶性セルロース樹脂又はポリビニルアルコ
ールの１種又は２種からなる有機化合物と、メラミン樹
脂等の有機硬化剤とからなる皮覆層を形成した熱交換器
フィンを開示している。

【０００９】しかしながら、この親水性皮膜も親水性や
耐水性が不十分である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】以上の通り、従来の熱
交換器フィンの表面処理技術では、十分な親水性及び耐
食性を有し、さらには臭気の発生しない皮膜は得られて
いない。

【００１１】本発明は、かかる問題に鑑みてなされたも
ので、親水性、耐食性、耐水性、耐溶剤性などが良好で
加工時などにおけるクラック発生がなく、かつ不快臭を
発生しない熱交換器フィン用親水性皮膜を形成するため
の表面処理剤を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】請求項１の熱交換器フィ
ン用親水性表面処理剤は、上記の課題を解決するため
に、アニオン性および／またはノニオン性基を有する変
性ポリビニルアルコール（以下、変性ＰＶＡと略記す
る。）と架橋剤とを含有する。

【００１３】請求項２のものは、請求項１の親水性表面
処理剤における前記変性ＰＶＡが、ＰＶＡにビニル化合
物をマイケル付加して得られる、あるいはマイケル付加
したのち部分的あるいは完全に加水分解して得られる変
性ＰＶＡである。

【００１４】請求項３のものは、請求項１の親水性表面
処理剤における前記変性ＰＶＡが、ＰＶＡにアクリロニ
トリルもしくはアクリルアミドをマイケル付加して得ら
れる変性ＰＶＡである。

【００１５】請求項４のものは、請求項１の親水性表面
処理剤における前記変性ＰＶＡがＰＶＡにアクリロニト
リルもしくはアクリルアミドをマイケル付加したのち部
分的あるいは完全に加水分解して得られる変性ＰＶＡで
ある。

【００１６】請求項５のものは、請求項１〜４のいずれ
か１項に記載の親水性表面処理剤における前記架橋剤
が、熱によって解離するブロック化剤でブロックされた
イソシアネート基を有する、水溶性または水分散性のブ
ロック化イソシアネートである。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の熱交換器フィンの親水性
表面処理剤は、上記したように、アニオン性および／ま
たはノニオン性基を有する変性ＰＶＡと架橋剤とを含有
する。

【００１８】本発明で用いられる変性ＰＶＡの重合度は
特に限定されないが、２００〜８，０００の範囲が好ま
しく、３００〜６，０００の範囲がより好ましい。重合
度が２００未満であると十分な皮膜強度が得られない。
一方、８，０００を越えるものは、高粘度となり、作業
性が低下する。

【００１９】本発明で用いられる変性ＰＶＡのアニオン
性および／またはノニオン性基の変性率は、２．０〜４
０モル％が好ましく、４．０〜３０モル％がより好まし
い。２．０モル％未満であると目的とする親水性が得ら
れない場合がある。一方、４０モル％を超えるものは、
耐水性が低下する場合がある。

【００２０】アニオン性基の種類としては、カルボキシ
ル基、スルホン基、燐酸基等が挙げられるが、経済性、
製造のしやすさの点で、カルボキシル基、スルホン基が
望ましい。

【００２１】本発明に用いられるカルボキシル基変性Ｐ
ＶＡとしては、例えば、酢酸ビニルとイタコン酸あるい
はマレイン酸などを共重合したのちけん化して得られ
る、いわゆる共重合変性ＰＶＡや、ＰＶＡに直接カルボ
キシル基を導入する、いわゆる後変性ＰＶＡなどが挙げ
られる。後変性でＰＶＡにカルボキシル基を導入する方
法としては、ＰＶＡを無水マレイン酸などで片エステル
化する方法、ＰＶＡにモノクロロ酢酸等を置換反応させ
る方法、アクリル酸などをＰＶＡにマイケル付加反応さ
せる方法、同じくアクリロニトリル、アクリルアミドな
どをマイケル付加反応させたのち加水分解させる方法な
どがある。このうち反応率が高く、且つ高変性率のもの
が得られるという点で、アクリロニトリルあるいはアク
リルアミドをマイケル付加させたのち加水分解する方法
が望ましい。

【００２２】一方、ＰＶＡにスルホン基を導入する方法
としては、例えば、酢酸ビニルとビニルスルホン酸、ス
チレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸（以下、ＡＭＰＳと略記する。）などを共重合し
たのちけん化する方法、ビニルスルホン酸もしくはその
塩、ＡＭＰＳもしくはその塩などをＰＶＡにマイケル付
加させる方法などがある。このうち、反応率が高く、高
変性のものが得られるという点で、ＡＭＰＳもしくはそ
の塩をＰＶＡにマイケル付加させる方法が望ましい。

【００２３】ノニオン性基の種類としては、ニトリル
基、アミド基、エステル基などが挙げられる。以下にノ
ニオン変性の例について述べる。

【００２４】ＰＶＡにアミド基を導入する方法として
は、例えば、アクリルアミドと酢酸ビニルを共重合した
のちけん化する方法や、ＰＶＡにアクリルアミドをマイ
ケル付加反応させる方法などがある。高変性率のものが
得られるという点では、ＰＶＡにアクリルアミドをマイ
ケル付加反応させる方法が望ましい。

【００２５】その他に、ＰＶＡにアクリル酸メチルなど
のアクリル酸エステルをマイケル付加反応させる方法、
同じくポリエチレングリコールのモノあるいはジアクリ
レートをマイケル付加反応させる方法、ポリエチレング
リコールのモノあるいはジグリシジルエーテルを置換反
応させる方法などがある。

【００２６】これらＰＶＡにアニオンおよび／またはノ
ニオン性基を導入するに際しては、２種以上の方法ある
いは薬剤を併用しても良い。また、１種類の薬剤で２種
以上の変性を行うこともできる。

【００２７】１種類の薬剤で２種以上の変性を行う例と
しては、ＰＶＡにアクリルアミドをマイケル付加反応し
たのち、アルカリにより一部加水分解する方法が挙げら
れる。これによりアニオン性基（カルボキシル基）とノ
ニオン性基（アミド基）を同時に導入することができ
る。

【００２８】本発明に用いる架橋剤としては、エピクロ
ロヒドリン、グリオキザール類、尿素系化合物、メラミ
ン系化合物、グリシジル化合物、イソシアネート化合
物、ホルマリン、アルデヒド類、硼酸、硼砂などの硼酸
系化合物、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、酢酸
アルミニウム、硫酸亜鉛などの無機金属塩などが挙げら
れる。

【００２９】このうち、反応性、皮膜強度、耐水性付与
の点でイソシアネート化合物が好ましい。中でも、加熱
によって解離するブロック化剤でブロックされたブロッ
ク化イソシアネートが好ましい。これらは通常、水に溶
解もしくは分散した状態で安定に存在し、熱交換器フィ
ンの表面に塗布したのち、熱をかけると、ブロック化剤
が解離し、そこで上記変性ＰＶＡと架橋反応して、親水
性、耐水性のある皮膜が形成される。

【００３０】架橋剤の添加量は、変性ＰＶＡの固型分に
対し０．１〜５０重量％であり、好ましくは１．０〜３
０重量％である。０．１％以下では十分な耐水性が得ら
れない場合があり、一方、５０％を越えると親水性が低
下する場合がある。

【００３１】次に前記ブロック化イソシアネートについ
て詳細に述べる。

【００３２】本発明に用いるブロック化イソシアネート
は、有機ポリイソシアネートを加熱によって解離するブ
ロック化剤でブロックしたものである。

【００３３】本発明に用いる有機ポリイソシアネートと
しては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシア
ネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及
びこれらのジイソシアネート類とトリメチロールプロパ
ン等の低分子量ポリオールとを予め反応させて得られる
３量体化物、更にはトリス−（イソシアネートヘキシ
ル）−ビューレットポリイソシアネート、トリフェニル
メタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネートなどが挙げられる。

【００３４】また、本発明に用いるブロック化剤として
は、常温以上かつ１００℃以下で有機ポリイソシアネー
トと反応し、ブロック化できるものが好ましく、具体的
には、フェノール、クロルフェノール、クレゾールなど
のフェノール類、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ
−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｐ−ｓｅｃ−アミルフェ
ノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノー
ルなどのアルキルフェノール類、イソプロピルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの第２級または第
３級アルコール、アセトキシム、メチルエチルケトオキ
シム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類、ε
−カプロラクタム、δ−バレロラクタムなどのラクタム
類、マロン酸ジアルキルエステル、アセチルアセトン、
アセト酢酸アルキルエステルなどの活性メチレン化合
物、３−ヒドロキシピリジン、８−ヒドロキシノリンな
どの塩基性窒素化合物並びに重亜硫酸塩などが挙げら
れ、これらと有機ポリイソシアネートとの反応は公知の
如く、ウレタン化触媒あるいは無触媒で行うことができ
る。

【００３５】これら有機イソシアネート及びブロック化
剤は必要に応じ、２種以上併用しても良い。

【００３６】なお、上記有機イソシアネートと２個以上
の活性水素を有する化合物との反応により得られるウレ
タンプレポリマーの遊離イソシアネートを上記ブロック
化剤でブロックしたものも、本発明のブロック化イソシ
アネートに該当する。

【００３７】以上のようにして合成したブロック化イソ
シアネートは、水溶性または水分散性で常温では安定し
て存在するが、１００〜１８０℃に加熱処理することに
よりブロック化剤が解離し、イソシアネート基が変性Ｐ
ＶＡの活性水素等と反応して、架橋、高分子量化する。

【００３８】本発明の親水性表面処理剤における変性Ｐ
ＶＡによる効果は、親水性、耐溶剤性、皮膜強度、耐食
性の付与であり、ブロック化イソシアネートに代表され
る架橋剤による効果は、耐水性、皮膜強度、耐食性の付
与である。

【００３９】本発明の親水性表面処理剤は、上記必須成
分以外に、界面活性剤、防カビ剤、防腐剤等を含有して
もよい。

【００４０】界面活性剤としては、ノニオン系、カチオ
ン系及びアニオン系があるが、親水性の持続性及び塗布
作業性の観点からアニオン系が好ましい。アニオン系界
面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリ
ウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフ
タレンスルホン酸−ホルマリン縮合物のナトリウム塩等
を使用することができる。アニオン系界面活性剤の添加
量は１〜１０重量部であり、１重量部未満であると添加
効果が十分に得られず、１０重量部を越えると耐水性が
低下する。

【００４１】防カビ剤及び防腐剤として第４級アンモニ
ウム塩、含窒素硫黄化合物、含ハロゲン窒素硫黄化合
物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩ
Ｔ）、有機ヨウ素系化合物、ベンズイミダゾール系化合
物等を使用することができる。添加量は０．１５〜１．
５重量部が好ましい。

【００４２】次に本発明の親水性表面処理剤による表面
処理方法を説明する。

【００４３】まず親水性表面処理剤塗布に先だって、下
地処理を行う。下地処理としては、まず溶剤もしくはア
ルカリ溶液等を用いて脱脂処理を行う。溶剤としては、
トリクロルエチレン、パークロルエチレン、ガソリン、
ノルマルヘキサン等、アルカリ溶液としては、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸
ナトリウム等の溶液が挙げられる。

【００４４】上記脱脂処理後、化成処理により耐食性皮
膜を形成する。耐食性皮膜は、クロメート処理により得
ることができる。クロメート処理には、無水クロム酸と
硫酸、硝酸、フッ酸、リン酸等に添加剤を加えて調整さ
れた処理液を用いる。

【００４５】あるいはジルコニウム系処理剤による処理
を行ってもよい。ジルコニウム系処理剤の例としては、
ポリアクリル酸とジルコンフッ化物との混合物が挙げら
れる。

【００４６】さらに脱脂処理後フェノール系プライマー
塗装を施すことにより一層良好な耐食性を付与すること
ができる。フェノール系プライマーとしては、レゾール
型水溶性フェノール樹脂（フェノールとホルマリンとの
アルカリ触媒下での初期重合物）が好ましい。

【００４７】以上の下地処理を施したアルミニウム材上
に親水性表面処理剤を塗布する。塗布には、ロールコー
ト法、浸漬法、スプレー法、刷毛塗り法等が適宜使用で
きる。例えばロールコート法による場合、塗布後１５０
〜２４０℃で１０秒〜１分間乾燥することにより親水性
皮膜が得られる。親水性皮膜の膜厚は０．０５〜０．５
ｇ／ｍ²が好ましい。０．０５ｇ／ｍ²未満であると十
分な親水性が得られず、一方０．５ｇ／ｍ²を越えると
コスト高になり、しかもそれに見合う効果の向上が得ら
れないために好ましくない。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。なお、文中、部または％とあるのは、特に断りのな
い限り重量基準である。

【００４９】［変性ＰＶＡの製造例］製造例１酢酸ビニル７５部、メタノール５００部、イタコン酸
４．８５部、ＮａＯＨ１．１０部、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．３部をセパラブルフラスコに仕込み、７０
℃で９時間重合した。この時の重合率は８１％であっ
た。未反応の酢酸ビニルを除去したのち、理論量の１／
１０のＮａＯＨを加え、４０℃で５時間けん化した。得
られたカルボキシル変性ＰＶＡは、重合度１，２００、
けん化度９６．３モル％であった。また、ＮＭＲで分析
したところ、カルボキシル変性率は３．３モル％であっ
た。

【００５０】製造例２ＰＶＡ（重合度１，７００、けん化度９９．１モル％）
４０部、無水マレイン酸１５部、炭酸水素ナトリウム４
部、トルエン３５０部をセパラブルフラスコに仕込み、
７０℃で５時間攪拌した。得られた生成物をろ過したの
ち、メタノール、アセトンで数回精製した。この変性Ｐ
ＶＡの、コロイド当量値より求めたカルボキシル変性率
は７．３ｍｏｌ％であった。

【００５１】製造例３４リットル容の横形ブレンダーにＰＶＡ（重合度５０
０、けん化度８８．２モル％）４９０部、ＮａＯＨ２０
０部、５０％−モノクロロ酢酸水溶液４２０部、イソプ
ロピルアルコール２００部を加え、６０℃で８時間攪拌
した。得られた生成物をメタノールで精製したのち乾燥
し、コロイド滴定で分析したところ、カルボキシル変性
率は１６．２モル％であった。

【００５２】製造例４４リットル容の横形ブレンダーにＰＶＡ（重合度２，５
００、けん化度９８．８モル％）４４０部、３０％−Ｎ
ａＯＨ水溶液２００部、及び５０％−アクリルアミド水
溶液４８４部を加え、６０℃で８時間攪拌した。次いで
５０％−ＮａＯＨ１００部を加え、９０℃で１時間加水
分解を行った。

【００５３】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
カルボキシル変性率は２９．３モル％、アミド変性率は
０．０モル％であった。

【００５４】製造例５５０％−アクリルアミド水溶液４８４部の代わりに、ア
クリロニトリル２５０部を用いた以外は、すべて製造例
４と同様の操作を行った。

【００５５】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
カルボキシル変性率は３７．６モル％、シアノ変性率は
０．０モル％であった。

【００５６】製造例６４リットル容の横形ブレンダーにＰＶＡ（重合度１，７
００、けん化度９８．５モル％）４４０部、５０％−Ｎ
ａＯＨ水溶液２８０部、及び５０％−ＡＭＰＳ水溶液８
２８部を加え、８０℃で７時間攪拌した。

【００５７】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
スルホン基変性率は１４．３モル％であった。

【００５８】製造例７４リットル容の横形ブレンダーにＰＶＡ（重合度５，０
００、けん化度９８．２モル％）４４０部、３０％−Ｎ
ａＯＨ水溶液７０部、及び５０％−アクリルアミド水溶
液２８４部を加え、６０℃で４時間攪拌した。次いで５
０％−ＮａＯＨ１２５部を加え、７０℃で１時間加水分
解を行った。

【００５９】次いで、５０％−ＡＭＰＳナトリウム塩水
溶液４６０部を加え、８０℃で４時間攪拌した。

【００６０】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
カルボキシル変性率は１２．３モル％、スルホン基変性
率は６．５モル％、アミド変性率は４．３モル％であっ
た。

【００６１】製造例８４リットル容の横形ブレンダーにＰＶＡ（重合度１，７
００、けん化度９８．８モル％）４４０部、３０％−Ｎ
ａＯＨ水溶液２００部、及び５０％−アクリルアミド水
溶液４８４部を加え、６０℃で８時間攪拌した。次いで
５０％−ＮａＯＨ５０部を加え、７０℃で１時間加水分
解を行った。

【００６２】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
カルボキシル変性率は１６．３モル％、アミド変性率は
１０．５モル％であった。

【００６３】製造例９４リットル容の横形ブレンダーにＰＶＡ（重合度２，５
００、けん化度９８．８モル％）４４０部、３０％−Ｎ
ａＯＨ水溶液３０部、及び５０％−アクリルアミド水溶
液４８４部を加え、２５℃で７時間攪拌した。

【００６４】得られた粉末をＮＭＲで分析したところ、
アミド変性率は２６．５モル％、カルボキシル変性率は
０．０モル％であった。

【００６５】［ブロック化イソシアネートの製造例］製造例１０ジフェニルメタンジイソシアネート１００部に、メチル
エチルケトン３００部にメチルエチルケトオキシム３
８．０部を溶解した溶液を添加し、５０℃で３時間反応
を行い、遊離イソシアネート基が０％になったことを確
認したあと、メチルエチルケトンを蒸留により除去し、
白色粉末を得た。

【００６６】この白色粉末に、水４２０部を添加し、樹
脂分２５％のブロック化イソシアネート水溶液を調製し
た。

【００６７】製造例１１１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート１００部に、
メチルエチルケトン２２０部にメチルエチルケトオキシ
ム５７．０部を溶解した溶液を添加し、６０℃で２時間
反応を行い、遊離イソシアネート基が０％になったこと
を確認したあと、水４０８部を添加し、樹脂分２０％の
ブロック化イソシアネート水溶液を調製した。

【００６８】製造例１２トリフェニルメタントリイソシアネート１００部に、メ
チルエチルケトン２５０部にノニルフェノール６０．０
部を溶解した溶液を添加し、７０℃で２時間反応させ
た。遊離イソシアネート基が０％になったことを確認し
たあと、水３９０部を添加し、樹脂分２０％のブロック
化イソシアネート水溶液を調製した。

【００６９】製造例１３グリセリンベースによるエチレンオキサイド（ＥＯ）、
プロピレンオキサイド（ＰＯ）［ＥＯ／ＰＯ＝３０／７
０］重付加物（分子量３，０００）１００部に１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート１６．８部を添加し、
９０℃で１時間反応を行い、遊離イソシアネート基３．
６０％を有するウレタンプレポリマーを調製した。

【００７０】次に、ジオキサン５０．０部にメチルエチ
ルケトオキシム９．６部を溶解した溶液を添加し、６０
℃で２時間反応させた。遊離イソシアネート基が０％に
なったことを確認したあと、水２４５部を添加し、樹脂
分３０％のブロック化イソシアネート水溶液を調製し
た。

【００７１】実施例１〜５アルミニウム板を脱脂後、ジルコニウム系表面処理剤
（「アロヂン１６９０／１６９１」、日本ペイント
（株）製）をバーコート法により塗布し、１５０℃で１
５秒間乾燥し、Ｚｒが５ｍｇ／ｍ²の耐食性皮膜を形成
した。

【００７２】次に表１に示す変性ＰＶＡ及び架橋剤（変
性ＰＶＡの固型分に対する固型分換算で１０％）を含有
する親水性表面処理剤をバーコート法で塗布し、２４０
℃で３０秒間乾燥することにより親水性皮膜を形成し
た。親水性皮膜の膜厚は０．２ｇ／ｍ²であった。

【００７３】なお、上記親水性表面処理剤には、界面活
性剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナ
トリウムを上記必須成分の合計１００部に対して各５
部、防カビ剤としてベンズイミダゾール系化合物及び含
窒素硫黄系化合物を各０．２５部の割合でそれぞれ予め
含有させた。

【００７４】得られた各親水性皮膜に対して、下記の通
り、臭気試験、耐水性試験、親水性試験及び耐食性試験
を行った。

【００７５】（１）臭気試験各親水性皮膜形成アルミニウム板（以下、単にサンプル
という）を直接嗅ぐことにより臭気試験を行った。評価
基準は以下の通りである。

【００７６】 ◎ ：全く臭気を感じない ○ ：ほとんど臭気を感じない △ ：明らかに臭気を感じる × ：強い臭気を感じる。

【００７７】（２）耐水性各サンプルを水道水に２４時間浸漬し、浸漬前後の皮膜
量（重量）から下記式により水溶解率を求めた。

【００７８】水溶解率＝［（初期皮膜量−２４時間浸漬
後の皮膜量）÷初期皮膜量］×１００耐水性の評価基準は以下の通りである。

【００７９】 ◎ ：水溶解率１０％未満 ○ ：水溶解率１０％以上３０％未満 △ ：水溶解率３０％以上５０％未満 × ：水溶解率５０％以上。

【００８０】（３）親水性試験各サンプルを流水（流水量５リットル／時間、水道水）
に１７時間さらし、次に８０℃で７時間乾燥するサイク
ルを５回繰り返した後で、乾燥した親水性皮膜につい
て、水滴の接触角測定を行った。水滴の接触角は、サン
プルを水平にし、純水５ｍｌを滴下して、ゴニオメータ
により測定した。親水性の評価基準は以下の通りであ
る。

【００８１】 ◎ ：接触角２０°未満 ○ ：接触角２０°以上３０°未満 △ ：接触角３０°以上４０°未満 × ：接触角４０°以上。

【００８２】（４）耐食性試験各サンプルに対してＪＩＳ−Ｚ−２３７１に基く塩水噴
霧試験を５００時間行い、平面部における白錆発生の面
積率で耐食性を評価した。評価基準は以下の通りであ
る。

【００８３】 ◎ ：白錆発生せず ○ ：白錆発生の面積率０％を越え１０％未満 △ ：白錆発生の面積率１０％以上５０％未満 × ：白錆発生の面積率５０％以上。

【００８４】結果を表１に示す。

【００８５】

【表１】。

【００８６】

【発明の効果】上記の通り、本願請求項１〜５の熱交換
フィン用親水性表面処理剤によれば、良好な親水性、耐
水性を有するのみならず、臭気が著しく抑制され、また
耐食性も良好な親水性皮膜が得られる。従って、フィン
表面の凝縮水付着の問題解決に大きく寄与する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アニオン性および／またはノニオン性基
を有する変性ポリビニルアルコールと架橋剤とを含有す
ることを特徴とする熱交換器フィン用親水性表面処理
剤。
【請求項２】前記変性ポリビニルアルコールが、ポリ
ビニルアルコールにビニル化合物をマイケル付加して得
られる、あるいはマイケル付加したのち部分的あるいは
完全に加水分解して得られる変性ポリビニルアルコール
であることを特徴とする、請求項１に記載の熱交換器フ
ィン用親水性表面処理剤。
【請求項３】前記変性ポリビニルアルコールが、ポリ
ビニルアルコールにアクリロニトリルもしくはアクリル
アミドをマイケル付加して得られる変性ポリビニルアル
コールであることを特徴とする、請求項１に記載の熱交
換器フィン用親水性表面処理剤。
【請求項４】前記変性ポリビニルアルコールが、ポリ
ビニルアルコールにアクリロニトリルもしくはアクリル
アミドをマイケル付加したのち部分的あるいは完全に加
水分解して得られる変性ポリビニルアルコールであるこ
とを特徴とする、請求項１に記載の熱交換器フィン用親
水性表面処理剤。
【請求項５】前記架橋剤が、加熱によって解離するブ
ロック化剤でブロックされたイソシアネート基を有す
る、水溶性または水分散性のブロック化イソシアネート
であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項
に記載の熱交換器フィン用親水性表面処理剤。