JPH10340480A - Optical information recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance recording sensitivity by forming a light absorbing layer consisting of a main light absorbing material having the max. absorbing peak in a wavelength being smaller than a wavelength of recording light and a long wavelength absorbent having the max. peak in a large wavelength. SOLUTION: A light absorbing layer 3, a reflecting layer 4 and a protective layer 5 are layered on a substrate 2 for forming a pregroove 6 and a land 7 in a spiral shape to constitute the optical recording medium 1. The light absorbing layer 3 is composed of the main light absorbing material of a pigment material of absorbing laser light L1, a stabilizing agent and the long wavelength absorbent capable of absorbing the laser light L1 being larger than the stabilizing agent. Then, the main light absorbing material has the max. absorbing peak on the side of a lower wavelength than the wavelength of the recording light L1, while the long wavelength absorbent has the max. absorbing peak on the side of a longer wavelength than the wavelength of the recording light L1, and their individual light absorbing curves are partially overlapped with each other in a wavelength area of the recording light L1. Consequently, the recording sensitivity is enhanced as both absorbing substances are capable of absorbing energy of the recording light L1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は光情報記録媒体にか
かるもので、とくに透光性の基板上に少なくとも光吸収
層を有する、書き込み可能な光情報記録媒体に関するも
のである。The present invention relates to an optical information recording medium, and more particularly to a writable optical information recording medium having at least a light absorbing layer on a light transmitting substrate.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来の書き込み可能な光情報記録媒体と
しては、たとえば特公平７−１０５０６５号にあるよう
に、スパイラル状に形成したプリグルーブを有する透光
性の基板上に、有機色素などからなる光吸収層を設け、
この光吸収層の上にさらに金属膜などからなる光反射層
を設けた構造を基本としている。この光情報記録媒体
に、その基板側からレーザー光などによる記録光を照射
することにより、光吸収層にエネルギーを吸収させて、
光吸収層における色素の発熱、分解、および基板の熱変
形などにより記録ピットを形成し、情報の記録を行うも
のである。2. Description of the Related Art As a conventional writable optical information recording medium, for example, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 7-105065, an organic dye or the like is formed on a light-transmitting substrate having a pregroove formed in a spiral shape. Light absorption layer,
It is based on a structure in which a light reflection layer made of a metal film or the like is further provided on this light absorption layer. By irradiating this optical information recording medium with recording light such as laser light from the substrate side, the light absorbing layer absorbs energy,
Information is recorded by forming recording pits by heat generation and decomposition of the dye in the light absorbing layer, thermal deformation of the substrate, and the like.

【０００３】こうした書き込み可能な光情報記録媒体
は、一般に「ＣＤ−Ｒ」として知られており、このＣＤ
−Ｒは、再生専用のＣＤ（コンパクトディスク）および
ＣＤ−ＲＯＭなどのディスクとの互換性が高く、一度の
みの記録が可能で、この記録を消去することができない
という特徴を有することから、とくに情報処理分野にお
いて一般的になり、広く普及している。Such a writable optical information recording medium is generally known as "CD-R".
-R is particularly compatible with discs such as a read-only CD (compact disc) and a CD-ROM, and has a feature that recording can be performed only once and this recording cannot be erased. It is common and widely used in the information processing field.

【０００４】しかしながら、情報データの増大、ならび
に情報処理の複雑化および高度化にともなって、光情報
記録媒体への記録速度および読出し速度は、ここ数年高
速度化が進んでおり、ＣＤ−Ｒ市場においては１９９６
年度末までに、通常の６倍速の記録機および１５倍速の
読出し用のＣＤ−ＲＯＭドライブが一般に市販されてい
る。[0004] However, with the increase in information data and the complexity and sophistication of information processing, the recording speed and reading speed of optical information recording media have been increasing in recent years. 1996 in the market
By the end of the year, normal 6 × speed recorders and 15 × speed CD-ROM drives for reading were generally available on the market.

【０００５】高速で記録を行う場合、たとえば６倍速で
あれば、線速を６倍とし、ＥＦＭ信号の各ピット長さｎ
Ｔに相当する時間の約１／６の時間づつ高出力のレーザ
ー光を照射し、結果的に規定範囲のピット長さ３Ｔ〜１
１Ｔまでの信号を記録した光情報記録媒体を得ようとす
るものである。In the case of high-speed recording, for example, if the recording speed is 6 times, the linear velocity is increased to 6 times, and each pit length n of the EFM signal is increased.
A high-power laser beam is radiated for about 1/6 of the time corresponding to T, and as a result, a pit length of 3T to 1 in a specified range is obtained.
An object is to obtain an optical information recording medium on which a signal up to 1T is recorded.

【０００６】したがって、記録機において各Ｔの記録ピ
ットの長さを制御するにあたっては、従来の等速記録以
上の精度が要求されるという問題がある。また、記録さ
れる媒体についても、所定長さのそれぞれのピットを従
来の数分の一のみの時間で形成させる必要があるため、
記録時の発熱および熱干渉の影響が従来よりも格段に大
きくなってくるという問題がある。Therefore, in controlling the length of the recording pit of each T in the recording machine, there is a problem that accuracy higher than that of the conventional constant speed recording is required. Also, for a medium to be recorded, it is necessary to form each pit of a predetermined length in only a fraction of the conventional time,
There is a problem that the influence of heat generation and thermal interference during recording becomes significantly larger than in the past.

【０００７】したがって、これらの高速記録時に発生す
る熱的な不均一性が原因となってジッターが悪化し、ピ
ット長さの偏り（デビエーション）が発生するという問
題がある。Therefore, there is a problem that jitter is deteriorated due to the thermal non-uniformity generated at the time of high-speed recording, and a pit length deviation (deviation) occurs.

【０００８】高速記録時の特性悪化は、上述のような熱
的な不均一性が原因と考えられるが、記録光に対する感
度を安定して上げることにより、記録の高速化に対応し
てピットの形成をより容易にすることが考えられてい
る。すなわち、光吸収層には主光吸収物質の特性を安定
化させるために、安定化剤を添加している場合がある
が、安定化剤は一般に、耐光性は良好であるものの、単
純に主光吸収物質に添加すると、記録再生特性の低下に
つながるという問題がある。The deterioration of the characteristics at the time of high-speed recording is considered to be caused by the above-mentioned thermal non-uniformity. However, by stably increasing the sensitivity to the recording light, the pits corresponding to the high-speed recording can be accommodated. It is contemplated that the formation will be easier. That is, the light absorbing layer may be added with a stabilizer in order to stabilize the characteristics of the main light absorbing substance, but the stabilizer generally has good light resistance, but is simply a light absorbing material. When added to a light absorbing substance, there is a problem that the recording / reproducing characteristics are deteriorated.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
諸問題にかんがみなされたもので、記録光に対する感度
を上げることにより高速記録を可能とした光情報記録媒
体を提供することを課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to provide an optical information recording medium capable of high-speed recording by increasing the sensitivity to recording light. I do.

【００１０】また本発明は、記録光に対する感度を上げ
ることにより、感度が良好で、近似した異種のレーザー
による記録であっても記録特性に変化がない、つまり感
度差が少ない光情報記録媒体を提供することを課題とす
る。Further, the present invention provides an optical information recording medium having good sensitivity and having no change in recording characteristics even when recording is performed by using different kinds of lasers, that is, a small difference in sensitivity by increasing the sensitivity to recording light. The task is to provide.

【００１１】また本発明は、安定化剤と主光吸収物質と
の関連を良好に保ちつつ耐光性にすぐれた光情報記録媒
体を提供することを課題とする。Another object of the present invention is to provide an optical information recording medium having excellent light resistance while maintaining a good relationship between the stabilizer and the main light absorbing material.

【００１２】また本発明は、安定化剤、長波長吸収剤お
よび主光吸収物質の、レーザー波長での光吸収率の組み
合わせを選択することにより、記録光に対する感度を上
げることができる光情報記録媒体を提供することを課題
とする。Also, the present invention provides an optical information recording device capable of increasing the sensitivity to recording light by selecting a combination of the light absorptivity of a stabilizer, a long wavelength absorber and a main light absorbing material at a laser wavelength. It is an object to provide a medium.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、長波
長吸収剤および主光吸収物質がともに、記録光の波長の
部分で吸収を行うようにすることにより、記録感度を向
上させることに着目したもので、透光性を有するととも
に、プリグルーブを形成した基板と、この基板上に設け
るとともに、レーザー光による記録光を吸収する色素か
ら構成した主光吸収物質、この主光吸収物質の安定化の
ための安定化剤、およびこの安定化剤より上記記録光の
波長での吸収の大きな長波長吸収剤を含む光吸収層と、
を有し、上記光吸収層に上記記録光を照射することによ
り情報を記録する光情報記録媒体であって、上記主光吸
収物質は、上記記録光の波長より小さな波長で最大吸収
ピークを有し、上記長波長吸収剤は、上記記録光の波長
より大きな波長で最大吸収ピークを有し、上記主光吸収
物質および上記長波長吸収剤はともに、上記記録光の波
長の部分で吸収を行うことを特徴とする光情報記録媒体
である。That is, the present invention focuses on improving the recording sensitivity by making both the long-wavelength absorber and the main light-absorbing substance absorb at the wavelength of the recording light. A main light-absorbing material composed of a substrate that has translucency and has a pregroove formed thereon, and a dye that is provided on this substrate and that absorbs recording light by laser light. A light absorbing layer containing a long wavelength absorber having a greater absorption at the wavelength of the recording light than the stabilizer for stabilization,
An optical information recording medium for recording information by irradiating the light absorbing layer with the recording light, wherein the main light absorbing substance has a maximum absorption peak at a wavelength smaller than the wavelength of the recording light. The long-wavelength absorbent has a maximum absorption peak at a wavelength larger than the wavelength of the recording light, and both the main light-absorbing substance and the long-wavelength absorbent absorb light at the wavelength of the recording light. An optical information recording medium characterized in that:

【００１４】上記主光吸収物質の光吸収曲線と、上記長
波長吸収剤の光吸収曲線とを上記記録光の波長の部分に
おいて互いに一部重ね合わせるようにすることができ
る。The light absorption curve of the main light absorbing substance and the light absorption curve of the long wavelength absorber can be partially overlapped with each other at the wavelength of the recording light.

【００１５】上記記録光の波長における、上記長波長吸
収剤の膜の複素屈折率の虚数部をｋlw、としたときに、
０．１≦ｋlw≦２．０であることができる。When the imaginary part of the complex refractive index of the film of the long wavelength absorber at the wavelength of the recording light is represented by klw,
0.1 ≦ klw ≦ 2.0.

【００１６】上記記録光の波長における、上記長波長吸
収剤の膜の複素屈折率の実数部をｎlw、上記主光吸収物
質の膜の複素屈折率の実数部をｎpgとしたときに、０．
６≦ｎlw／ｎpg≦２．０であることができる。When the real part of the complex refractive index of the film of the long-wavelength absorber at the wavelength of the recording light is nlw, and the real part of the complex refractive index of the film of the main light-absorbing material is npg, 0.
6 ≦ nlw / npg ≦ 2.0.

【００１７】上記記録光の波長における、上記長波長吸
収剤の膜の複素屈折率の虚数部をｋlwとし、上記主光吸
収物質の膜の複素屈折率の虚数部をｋpg、としたとき
に、５≦ｋlw／ｋpg≦２０であることができる。When the imaginary part of the complex refractive index of the film of the long wavelength absorber at the wavelength of the recording light is klw, and the imaginary part of the complex refractive index of the film of the main light absorbing material is kpg, 5 ≦ klw / kpg ≦ 20.

【００１８】上記長波長吸収剤の量は、上記主光吸収物
質の量に対してこれを５ｗｔ％以下とすることができ
る。The amount of the long-wavelength absorber can be set to 5 wt% or less based on the amount of the main light absorbing substance.

【００１９】上記記録光の波長における、上記光吸収層
の膜の複素屈折率の実数部をｎab、その虚数部をｋabと
したときに、２．３≦ｎab≦３．０、かつ０．０５≦ｋ
ab≦０．１２であることができる。When the real part of the complex refractive index of the film of the light absorbing layer at the wavelength of the recording light is nab and the imaginary part is kab, 2.3 ≦ nab ≦ 3.0 and 0.05. ≤k
ab ≦ 0.12.

【００２０】上記主光吸収物質は、これをベンゾインド
ジカーボシアニン色素とするとともに、上記長波長吸収
剤は、これをポリメチン系色素またはポルフィリン系色
素とすることができる。The main light absorbing substance may be a benzoindodicarbocyanine dye, and the long wavelength absorber may be a polymethine dye or a porphyrin dye.

【００２１】以下、より具体的に説明する。図１は、本
発明による光情報記録媒体１の断面図であって、光情報
記録媒体１は、透光性の基板２と、基板２上に形成した
光吸収層３と、光吸収層３の上に形成した金、銀、アル
ミニウムなどによる光反射層４と、光反射層４の上に形
成した保護層５と、を有する。なお基板２上には、光吸
収層３および光反射層４のほかに、他の層を設けること
もある。たとえば、結着性を向上させるための層など、
情報を記録する以外に光情報記録媒体１の信頼性を向上
させるための層などを設けることもある。さらに、光反
射層と保護層５との間に、光反射層４の酸化を防止する
ことができる耐酸化層を介在させることもできる。さら
に、光吸収層３を基板２の上に直接積層する以外に、そ
の間に他の層を設ける場合もある。Hereinafter, a more specific description will be given. FIG. 1 is a cross-sectional view of an optical information recording medium 1 according to the present invention. The optical information recording medium 1 includes a light-transmitting substrate 2, a light absorbing layer 3 formed on the substrate 2, and a light absorbing layer 3. A light reflecting layer 4 made of gold, silver, aluminum, or the like, and a protective layer 5 formed on the light reflecting layer 4. Note that other layers may be provided on the substrate 2 in addition to the light absorbing layer 3 and the light reflecting layer 4. For example, a layer to improve binding
In addition to recording information, a layer or the like for improving the reliability of the optical information recording medium 1 may be provided. Further, an oxidation-resistant layer that can prevent oxidation of the light reflection layer 4 can be interposed between the light reflection layer and the protective layer 5. Further, in addition to directly laminating the light absorbing layer 3 on the substrate 2, another layer may be provided therebetween.

【００２２】基板２には、スパイラル状にプリグルーブ
６を形成してある。プリグルーブ６の左右には、プリグ
ルーブ６以外の部分すなわちランド７が位置している。
この透光性の基板２としては、レーザー光に対する屈折
率が１．４〜１．６の範囲の透明度の高い材料で、耐衝
撃性にすぐれた樹脂を使用する。具体的には、ポリカー
ボネート、ポリオレフィン、アクリルなどがあるが、こ
れらに限定されるものではない。The substrate 2 has a pre-groove 6 formed in a spiral shape. On the left and right sides of the pre-groove 6, portions other than the pre-groove 6, that is, lands 7 are located.
As the light-transmitting substrate 2, a resin having a high transparency with a refractive index of 1.4 to 1.6 with respect to a laser beam and having excellent impact resistance is used. Specific examples include, but are not limited to, polycarbonate, polyolefin, and acrylic.

【００２３】光吸収層３は、レーザー光Ｌ１を吸収する
色素から構成した主光吸収物質、およびこの主光吸収物
質の安定化のための安定化剤、さらに、この安定化剤よ
り記録レーザー波長での吸収の大きな長波長吸収剤を含
むものである。The light absorbing layer 3 is composed of a main light absorbing material composed of a dye absorbing the laser beam L1, a stabilizing agent for stabilizing the main light absorbing material, and a recording laser wavelength from the stabilizing agent. It contains a long-wavelength absorbent having a large absorption in the above.

【００２４】なお、基板２と光吸収層３とは第１の層界
８により互いに接している。光吸収層３と光反射層４と
は第２の層界９により接している。光反射層４と保護層
５とは第３の層界１０により接している。The substrate 2 and the light absorbing layer 3 are in contact with each other by a first layer boundary 8. The light absorbing layer 3 and the light reflecting layer 4 are in contact with each other by a second layer boundary 9. The light reflection layer 4 and the protection layer 5 are in contact with each other by a third layer boundary 10.

【００２５】図示のように、光情報記録媒体１に記録光
（記録用レーザー光）Ｌ１を照射したときに、光吸収層
３がこのレーザー光Ｌ１のエネルギーを吸収することに
より発熱し、基板２側に熱変形が生じてピット１１を形
成している。また、再生光（再生用レーザー光）Ｌ２を
照射することにより、上記ピット１１の部分および非ピ
ット部（ランド７）の光学的位相差から生じる光の回折
によってピットコントラストを得て、情報を読み取るも
のである。As shown in the drawing, when the optical information recording medium 1 is irradiated with a recording light (recording laser light) L1, the light absorbing layer 3 generates heat by absorbing the energy of the laser light L1, thereby causing the substrate 2 to emit heat. The pits 11 are formed due to thermal deformation on the side. Further, by irradiating a reproduction light (reproduction laser light) L2, a pit contrast is obtained by diffraction of light generated by an optical phase difference between the pit 11 and the non-pit portion (land 7) to read information. Things.

【００２６】記録光Ｌ１および再生光Ｌ２としてレーザ
ー光を用いる場合には、たとえば波長７７５〜７９５ｎ
ｍの近赤外線領域の半導体レーザー、あるいは波長６３
０〜６５０ｎｍの可視光線領域の半導体レーザーのもの
が一般的であるが、これ以外の波長のレーザー光を使用
することができる。When laser light is used as the recording light L1 and the reproducing light L2, for example, a wavelength of 775 to 795 n
m semiconductor laser in the near infrared region, or wavelength 63
Semiconductor lasers in the visible light range of 0 to 650 nm are generally used, but laser light of other wavelengths can be used.

【００２７】なお、主光吸収物質（主光吸収剤）とは、
記録時にレーザー光Ｌ１を吸収分解し、光吸収層３内の
屈折率変化を作り出し、ピット１１の形成の原因となる
物質で、その未分解状態でレーザー光波長での屈折率が
２．５以上であることが望ましい。The main light absorbing substance (main light absorbing agent)
A substance that absorbs and decomposes the laser beam L1 during recording to create a change in the refractive index in the light absorbing layer 3 and causes the formation of the pits 11. The refractive index at the laser beam wavelength in the undecomposed state is 2.5 or more. It is desirable that

【００２８】この主光吸収物質は、記録光Ｌ１の波長よ
り低波長側に最大吸収ピークを有するものであって、た
とえば記録光Ｌ１付近に吸収ピークがある物質をいい、
好ましくは、記録光Ｌ１から３０〜１００ｎｍの差があ
るものが望ましい。たとえば主光吸収物質としては、記
録光Ｌ１が波長７８０ｎｍ付近にある場合には、レーザ
ー吸収を有する材料として、メチン鎖を構成する炭素数
が５つである、インドジカーボシアニン、ベンゾインド
ジカーボシアニンなどのポリメチン系色素、フタロシア
ニンなどのポルフィリン系色素、およびアントラキノン
などのキノン系色素などがあげられ、これらの色素を単
独あるいは混合して使用してもよい。この主光吸収物質
は、光吸収層３中に重量割合として、７０〜１００ｗｔ
％、望ましくは、８０〜９５ｗｔ％、さらに望ましく
は、８５〜９０ｗｔ％含まれることが必要である。The main light absorbing substance has a maximum absorption peak on the lower wavelength side than the wavelength of the recording light L1, and for example, refers to a substance having an absorption peak near the recording light L1.
Preferably, the recording light L1 has a difference of 30 to 100 nm from the recording light L1. For example, when the recording light L1 is near the wavelength of 780 nm as the main light absorbing substance, indodicarbocyanine or benzoindodicarbocyanine having five carbon atoms constituting a methine chain is used as a material having laser absorption. And porphyrin dyes such as phthalocyanine, and quinone dyes such as anthraquinone. These dyes may be used alone or in combination. This main light absorbing substance is contained in the light absorbing layer 3 in a weight ratio of 70 to 100 wt.
%, Preferably 80 to 95 wt%, more preferably 85 to 90 wt%.

【００２９】長波長吸収剤は、記録光Ｌ１の波長より長
波長側で最大吸収ピークを有するものであって、たとえ
ば記録光Ｌ１付近に吸収ピークがある物質をいい、好ま
しくは、記録光Ｌ１から３０〜１００ｎｍの差があるも
のが望ましい。たとえば長波長吸収剤としては、記録光
Ｌ１が波長７８０ｎｍ付近のレーザー光で記録する場
合、波長８００〜９００ｎｍ付近に膜の吸収ピークを有
し、波長７８０〜８００ｎｍの領域で光吸収が長波長側
ほど吸収が増大してゆく材料であり、主光吸収物質との
吸収曲線の重ね合わせにより記録感度を向上させること
を目的に添加する。この長波長吸収剤によって従来より
広い波長範囲での記録感度の向上を期待することができ
るうえ、安定化剤との組み合わせによって、より高い光
安定効果をも期待することができる。The long-wavelength absorber has a maximum absorption peak on the longer wavelength side than the wavelength of the recording light L1, and refers to a substance having an absorption peak near the recording light L1, for example. Those having a difference of 30 to 100 nm are desirable. For example, as a long-wavelength absorber, when recording light L1 is recorded with a laser beam having a wavelength of about 780 nm, the film has an absorption peak of the film at a wavelength of about 800 to 900 nm, and the light absorption is longer at a wavelength of 780 to 800 nm on the long wavelength side. It is a material whose absorption increases as it increases, and is added for the purpose of improving recording sensitivity by superimposing an absorption curve with the main light absorbing substance. This long-wavelength absorber can be expected to improve recording sensitivity in a wider wavelength range than before, and can also be expected to achieve a higher light stabilizing effect when combined with a stabilizer.

【００３０】この長波長吸収剤としては、波長７８０〜
８００ｎｍ付近にレーザー吸収を有する材料として、た
とえばインドトリカーボシアニン、ベンゾインドトリカ
ーボシアニンなどを含むポリメチン系色素、また、ナフ
タロシアニンなどのポルフィリン系色素などの色素が望
ましい。この長波長吸収剤は、光吸収層３中に重量割合
として、０．１〜５ｗｔ％、望ましくは、０．３〜４ｗ
ｔ％、さらに望ましくは、０．５〜３ｗｔ％含まれるこ
とが必要である。As the long-wavelength absorber, a wavelength of 780 to 780 is used.
As a material having laser absorption around 800 nm, for example, a dye such as a polymethine dye containing indotricarbocyanine or benzoindotricarbocyanine or a porphyrin dye such as naphthalocyanine is desirable. The long-wavelength absorber is contained in the light absorbing layer 3 in a weight ratio of 0.1 to 5 wt%, preferably 0.3 to 4 w.
t%, more preferably 0.5 to 3 wt%.

【００３１】安定化剤（光安定化剤）とは、波長９００
〜１１００ｎｍの近赤外線領域に膜の吸収ピークを有
し、短波長あるいは主光吸収物質の吸収域から、長波長
あるいは波長１５００ｎｍ以上の赤外線領域までなだら
かで微弱な光吸収を有する化合物であり、そのため記録
感度の向上効果はそれほど期待することができないが、
主光吸収物質を安定化させる効果が高い化合物である。The stabilizer (light stabilizer) has a wavelength of 900
A compound having an absorption peak of the film in the near infrared region of １1100 nm, and having a smooth and weak light absorption from the short wavelength or the absorption region of the main light absorbing substance to the infrared region of the long wavelength or the wavelength of 1500 nm or more. Although the effect of improving the recording sensitivity cannot be expected so much,
It is a compound having a high effect of stabilizing the main light absorbing substance.

【００３２】この安定化剤としては、アミニウム塩およ
びイモニウム塩、ジチオベンジルなどのジチオール錯体
などを用いることができる。この安定化剤は、光吸収層
３中に重量割合として、０．１〜３０ｗｔ％、望ましく
は、１〜２５ｗｔ％、さらに望ましくは、５〜２０ｗｔ
％含まれることが必要である。As the stabilizer, an aminium salt, an immonium salt, a dithiol complex such as dithiobenzyl or the like can be used. This stabilizer is contained in the light absorbing layer 3 in a weight ratio of 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.
% Must be included.

【００３３】なお、光吸収層３中には、主光吸収物質、
長波長吸収剤および安定化剤の混合剤を塗布する際に用
いた溶剤が０．０１〜１．０ｗｔ％程度含まれていても
かまわない。このときの塗布溶剤としては、イソプロピ
ルアルコール、ブタノールなどのアルコール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブなどのアルコキシアルコー
ル、ジアセトンアルコール、アセチルアセトンなどのケ
トアルコール、乳酸エチル、乳酸メチルなどの乳酸エス
テル、２，２，３，３テトラフルオロプロパノールなど
のフッ化アルコールなどを用いることができるが、これ
らに限定されるものではない。In the light absorbing layer 3, a main light absorbing substance,
The solvent used for applying the mixture of the long-wavelength absorber and the stabilizer may contain about 0.01 to 1.0 wt%. As the coating solvent at this time, alcohols such as isopropyl alcohol and butanol, alkoxy alcohols such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, keto alcohols such as diacetone alcohol and acetylacetone, lactate esters such as ethyl lactate and methyl lactate, 2,2,2 Fluorinated alcohols such as 3,3 tetrafluoropropanol can be used, but not limited thereto.

【００３４】なお光吸収層３の成膜には、一般には、汎
用性の面からスピンコート法が用いられるが、必要に応
じてディップコート法、あるいは蒸着法などを用いても
かまわない。In general, the light absorption layer 3 is formed by a spin coating method from the viewpoint of versatility, but a dip coating method or an evaporation method may be used as necessary.

【００３５】また光吸収層３には、コート時の塗布性を
考慮して、樹脂バインダーを添加してもかまわない。添
加樹脂としては、たとえばニトロセルロースなどの熱可
塑性樹脂、熱可塑性エラストマーなどの樹脂、および液
ゴムなどがある。具体的には、イソブチレン、無水マレ
イン酸共重合体、エチレン酸コポリマー、塩素化ポリプ
ロピレン、ポリエチレンオキシド、ポリアミド、ナイロ
ン、クマロン樹脂、ケトン樹脂、酢酸ビニル、ポリスチ
レン、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ＰＶＥ（ポリ
ビニルエステル）などが挙げられる。セルロース誘導体
としては、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロ
ース、ＨＰＣ（ヒドロキシプロピルセルロース）、ＨＥ
Ｃ（ヒドロキシエチルセルロース）、ＭＣ（メチルセル
ロース）、ＥＣ（エチルセルロース）、ＥＨＥＣ（エチ
ルヒドロキシエチルセルロース）、ＣＭＥＣ（カルボキ
シメチルエチルセルロース）などが挙げられる。オリゴ
マーとしては、オリゴスチレン、メチルスチレンオリゴ
マーなどが挙げられる。エラストマーゴムとしては、ス
チレンブロックコポリマー、ウレタン系熱可塑性エラス
トマーなどが挙げられる。In addition, a resin binder may be added to the light absorbing layer 3 in consideration of coatability during coating. Examples of the added resin include a thermoplastic resin such as nitrocellulose, a resin such as a thermoplastic elastomer, and a liquid rubber. Specifically, isobutylene, maleic anhydride copolymer, ethylene acid copolymer, chlorinated polypropylene, polyethylene oxide, polyamide, nylon, coumarone resin, ketone resin, vinyl acetate, polystyrene, PVA (polyvinyl alcohol), PVE (polyvinyl ester) ). Examples of cellulose derivatives include carboxymethylcellulose, nitrocellulose, HPC (hydroxypropylcellulose), HE
C (hydroxyethylcellulose), MC (methylcellulose), EC (ethylcellulose), EHEC (ethylhydroxyethylcellulose), CMEC (carboxymethylethylcellulose) and the like can be mentioned. Examples of the oligomer include oligostyrene and methylstyrene oligomer. Examples of the elastomer rubber include a styrene block copolymer and a urethane-based thermoplastic elastomer.

【００３６】図２は、光吸収層３における主光吸収物質
および長波長吸収剤のレーザー光の波長に対する吸収曲
線を示すグラフの一例であって、主光吸収物質は、記録
光の波長（たとえば、一般には７８０ｎｍ）の部分より
小さな波長で最大吸収ピークを有し、長波長吸収剤は、
記録光の波長より大きな波長で最大吸収ピークを有す
る。FIG. 2 is an example of a graph showing an absorption curve of the main light absorbing substance and the long wavelength absorber in the light absorbing layer 3 with respect to the wavelength of the laser light. 780 nm), and has a maximum absorption peak at a wavelength smaller than the wavelength of about 780 nm.
It has a maximum absorption peak at a wavelength longer than the wavelength of the recording light.

【００３７】さらに主光吸収物質の光吸収曲線、および
長波長吸収剤の光吸収曲線は、記録光の波長の部分にお
いて互いに一部重ね合っており、したがって、記録光の
照射により光吸収層３における主光吸収物質とともに長
波長吸収剤も記録光のエネルギーを吸収可能であって、
その記録感度を向上させることができる。Further, the light absorption curve of the main light absorbing substance and the light absorption curve of the long wavelength absorber partially overlap each other at the wavelength portion of the recording light. Along with the main light-absorbing substance in the above, the long-wavelength absorber can also absorb the energy of the recording light,
The recording sensitivity can be improved.

【００３８】この重ね合わせの程度ないし範囲について
は、主光吸収物質および長波長吸収剤の組み合わせによ
り、任意にこれを調整することができる。The degree or range of the superposition can be arbitrarily adjusted by a combination of the main light absorbing substance and the long wavelength absorber.

【００３９】さらに、記録光の波長における、長波長吸
収剤の膜の複素屈折率の実数部をｎlw、虚数部をｋlw、
主光吸収物質の膜の複素屈折率の実数部をｎpg、虚数部
をｋpg、光吸収層３の膜の複素屈折率の実数部をｎab、
虚数部をｋab、としたときに、 ０．１≦ｋlw≦２．０、 ０．６≦ｎlw／ｎpg≦２．０、 ５≦ｋlw／ｋpg≦２０、あるいは２．３≦ｎab≦３．
０、かつ０．０５≦ｋab≦０．１２、などとすることが
できる。Further, at the wavelength of the recording light, the real part of the complex refractive index of the film of the long-wavelength absorber is nlw, the imaginary part is klw,
The real part of the complex refractive index of the film of the main light absorbing substance is npg, the imaginary part is kpg, the real part of the complex refractive index of the film of the light absorbing layer 3 is nab,
Assuming that the imaginary part is kab, 0.1 ≦ klw ≦ 2.0, 0.6 ≦ nlw / npg ≦ 2.0, 5 ≦ klw / kpg ≦ 20, or 2.3 ≦ nab ≦ 3.
0 and 0.05 ≦ kab ≦ 0.12.

【００４０】ｋlwが０．１未満、あるいはｋlw／ｋpgが
５未満の場合は、長波長吸収剤を用いると、高速記録時
に充分な記録感度が得られにくい。ｋlwが２．０より大
きく、あるいはｋlw／ｋpgが２０より大きな材料を用い
た場合には、記録感度および信頼性の向上と、充分な反
射率の確保とを両立することが難しい。ｎlw／ｎpgが上
記範囲外の長波長吸収剤を用いた場合、添加による記録
時の特性たとえば変調度、記録後のトラッキングエラー
信号などで充分に実用可能な特性が得られない。ｎabが
２．３未満の場合には、充分な変調度が得られず、３．
０より大きい場合には、記録後に充分なトラッキングエ
ラー信号を得ることができない。ｋabが０．０５未満の
場合、ディスクとして充分な記録感度が得られず、０．
１２より大きい場合には、記録感度および信頼性の向上
と、充分な反射率の確保とを両立することが難しい。When klw is less than 0.1 or klw / kpg is less than 5, if a long wavelength absorber is used, it is difficult to obtain sufficient recording sensitivity at the time of high-speed recording. When a material having a klw of more than 2.0 or a klw / kpg of more than 20 is used, it is difficult to achieve both improvement in recording sensitivity and reliability and securing sufficient reflectance. When a long-wavelength absorber having nlw / npg outside the above range is used, characteristics which are sufficiently practical due to addition, such as a modulation characteristic, a tracking error signal after recording, etc. cannot be obtained. If nab is less than 2.3, a sufficient degree of modulation cannot be obtained.
If it is larger than 0, a sufficient tracking error signal cannot be obtained after recording. If the kab is less than 0.05, sufficient recording sensitivity as a disc cannot be obtained.
If it is larger than 12, it is difficult to achieve both improvement in recording sensitivity and reliability and securing sufficient reflectance.

【００４１】とくに、長波長吸収剤の複素屈折率の虚数
部ｋlwが、０．１より小さくなると、反射率が高くなっ
て記録光を吸収しにくくなるため、記録感度の向上が望
めなくなり、また２．０より大きくなると、充分な反射
率が得られない。In particular, when the imaginary part klw of the complex refractive index of the long-wavelength absorber is smaller than 0.1, the reflectance becomes high and it becomes difficult to absorb recording light, so that improvement in recording sensitivity cannot be expected. If it exceeds 2.0, a sufficient reflectance cannot be obtained.

【００４２】さらに、本発明による光情報記録媒体にお
いては、長波長吸収剤として、上述のような条件を満足
するものを選択するとともに、より高分子で経時的に安
定したものを採用することが可能となり、耐光性および
耐候性ともにすぐれた光情報記録媒体とすることがで
き、かつ上述のように記録感度の向上により高速記録に
適したものとすることができる。Further, in the optical information recording medium according to the present invention, as the long-wavelength absorber, one that satisfies the above-mentioned conditions is selected, and a longer-wavelength one that is stable over time is adopted. This makes it possible to provide an optical information recording medium that is excellent in both light resistance and weather resistance, and that it is suitable for high-speed recording by improving the recording sensitivity as described above.

【００４３】なお図３は、主光吸収物質として採用可能
な、ベンゾインドジカーボシアニン色素の構造式を示す
図である。図４は、主光吸収物質として採用可能な、イ
ンドジカーボシアニン色素の構造式を示す図である。な
お図中、Ｒ3、Ｒ3’、Ｒ3’’は、図に記載の同一もし
くは異なる官能基である。図５は、主光吸収物質として
採用可能な、フタロシアニン色素の構造式を示す図であ
る。なお図中、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ1’’、Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ
2’’、Ｒ3、Ｒ3’、Ｒ3’’、Ｒ4、Ｒ4’、Ｒ4’’
は、図に記載の同一もしくは異なる官能基である。図６
は、主光吸収物質として採用可能な、アントラキノン色
素の構造式を示す図である。なお図中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4は、同一であってもよいし、それぞれ異なってい
てもよい。図７は、主光吸収物質として採用可能な、ア
ゾ色素の構造式を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the structural formula of a benzoindodicarbocyanine dye which can be used as the main light absorbing substance. FIG. 4 is a diagram showing a structural formula of an indodicarbocyanine dye that can be employed as a main light absorbing substance. In the figure, R3, R3 'and R3''are the same or different functional groups shown in the figure. FIG. 5 is a diagram showing a structural formula of a phthalocyanine dye that can be employed as a main light absorbing substance. In the figure, R1, R1 ', R1'', R2, R2', R
2 '', R3, R3 ', R3'', R4, R4', R4 ''
Are the same or different functional groups described in the figures. FIG.
FIG. 3 is a diagram showing a structural formula of an anthraquinone dye that can be adopted as a main light absorbing substance. In the figure, R1, R2, R
3, R4 may be the same or different. FIG. 7 is a diagram showing a structural formula of an azo dye that can be employed as a main light absorbing substance.

【００４４】図８は、長波長吸収剤として採用可能な、
インドトリカーボシアニン色素の構造式を示す図であ
る。FIG. 8 shows that it can be used as a long wavelength absorber.
It is a figure which shows the structural formula of an indotricarbocyanine dye.

【００４５】図９は、長波長吸収剤として採用可能な、
ベンゾインドトリカーボシアニン色素の構造式を示す図
である。なお図中、Ｒ3、Ｒ3’、Ｒ3’’は、図に記載
の同一もしくは異なる官能基である。FIG. 9 shows that it can be used as a long wavelength absorber.
FIG. 3 is a view showing a structural formula of a benzoindotricarbocyanine dye. In the figure, R3, R3 'and R3''are the same or different functional groups shown in the figure.

【００４６】図１０は、長波長吸収剤として採用可能
な、ナフタロシアニン色素の構造式を示す図である。な
お図中、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ1’’、Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ2’’、
Ｒ3、Ｒ3’、Ｒ3’’、Ｒ4、Ｒ4’、Ｒ4’’は、図に記
載の同一もしくは異なる官能基である。FIG. 10 is a diagram showing the structural formula of a naphthalocyanine dye which can be used as a long wavelength absorber. In the figure, R1, R1 ′, R1 ″, R2, R2 ′, R2 ″,
R3, R3 ', R3 ", R4, R4', R4" are the same or different functional groups shown in the figure.

【００４７】図１１は、安定化剤として採用可能な、ア
ミニウム塩の構造式を示す図である。図１２は、安定化
剤として採用可能な、イモニウム塩の構造式を示す図で
ある。図１３は、安定化剤として採用可能な、ジチオー
ル金属錯体の構造式を示す図である。なお図中、Ｒ、
Ｒ’、Ｒ’’は、図に記載の同一もしくは異なる官能基
である。FIG. 11 is a diagram showing the structural formula of an aminium salt that can be used as a stabilizer. FIG. 12 is a diagram showing a structural formula of an immonium salt that can be employed as a stabilizer. FIG. 13 is a diagram showing a structural formula of a dithiol metal complex that can be employed as a stabilizer. In the figure, R,
R ′ and R ″ are the same or different functional groups described in the figures.

【００４８】[0048]

【実施例１】つぎに本発明の実施例による光情報記録媒
体を説明する。幅０．５５μｍ、深さ２００ｎｍ、ピッ
チ１．６μｍのスパイラル状のプリグルーブ６を形成し
た、厚さ１．２ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍの
ポリカーボネート製の基板２を射出成形法により得る。Embodiment 1 Next, an optical information recording medium according to an embodiment of the present invention will be described. A polycarbonate substrate 2 having a thickness of 1.2 mm, an outer diameter of 120 mm, and an inner diameter of 15 mm on which a spiral pregroove 6 having a width of 0.55 μm, a depth of 200 nm and a pitch of 1.6 μm is formed is obtained by injection molding.

【００４９】つぎに、記録色素として、ベンゾ系シアニ
ン色素である、１−エチル−３，３−ジメチル−２−
〔３−クロロ−５−（１−エチル−３，３−ジメチル−
２（１Ｈ）−ベンズ［ｅ］インドリニリデン）−１、３
−ペンタジエニル〕−１−３Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリ
ニウムパークロレート（日本感光色素研究所（株）製、
品番ＮＫ−４２４１）８６重量部を、長波長吸収剤とし
て、ポリメチン系色素である、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−
〔４−〔１，５，５−トリス〔４−ジアチルアミノフェ
ニル〕−２，４−ペンタジエニリデン〕−２，５−シク
ロヘキサ−ジエン−１−イリデン〕アンモニウムパーク
ロレート（日本化薬（株）製、品番ＩＲ−８２０）４重
量部を、光安定化剤として、アミニウム塩である、Ｎ、
Ｎ−ビス（４−ジブチルアミノフェニール）−アミニウ
ムパークロレート（日本化薬（株）製、品番ＩＲＧ−０
０３）１０重量部を、メチルセロソルブ２５グラム／リ
ットルにより溶解し、これをスピンコート法により、上
記基板２上に塗布し、膜厚７０ｎｍの色素膜層（光吸収
層３）を形成した。Next, a benzo cyanine dye, 1-ethyl-3,3-dimethyl-2-, was used as a recording dye.
[3-chloro-5- (1-ethyl-3,3-dimethyl-
2 (1H) -benz [e] indolinylidene) -1,3
-Pentadienyl] -1-3H-benz [e] indolinium perchlorate (manufactured by Japan Photographic Dye Laboratories, Inc .;
Item No. NK-4241) 86 parts by weight of N, N-diethyl-N-
[4- [1,5,5-tris [4-diatylaminophenyl] -2,4-pentadienylidene] -2,5-cyclohexa-diene-1-ylidene] ammonium perchlorate (Nippon Kayaku ( Co., Ltd., product number IR-820) 4 parts by weight of an aminium salt, N,
N-bis (4-dibutylaminophenyl) -aminium perchlorate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product number IRG-0)
03) 10 parts by weight of methyl cellosolve were dissolved at 25 g / l, and the solution was applied on the substrate 2 by spin coating to form a 70 nm-thick dye film layer (light absorbing layer 3).

【００５０】このとき、ベンゾシアニン色素の記録レー
ザー波長（７８０ｎｍ）における光学定数は、ｎpg＝
２．６、ｋpg＝０．０８であった。また、長波長吸収剤
の光学定数は、ｎlw＝１．７、ｋlw＝１．２であった。
また安定化剤の光学定数ｎst（記録光の波長における、
安定化剤の膜の複素屈折率の実数部）＝１．６、安定化
剤の光学定数ｋst（記録光の波長における、安定化剤の
膜の複素屈折率の虚数部）＝０．０３であった。また、
記録色素および長波長吸収剤の膜スペクトルの最大吸収
波長は、それぞれ７１０ｎｍ、８２０ｎｍであった。こ
のとき、ｎlw／ｎpg＝０．６５、ｋlw／ｋpg＝１５．０
である。また、色素層膜の光学定数は、ｎab＝２．４、
ｋab＝０．１０であった。At this time, the optical constant of the benzocyanine dye at the recording laser wavelength (780 nm) is npg =
2.6, kpg = 0.08. The optical constants of the long-wavelength absorber were nlw = 1.7 and klw = 1.2.
Further, the optical constant nst of the stabilizer (at the wavelength of the recording light,
The real part of the complex refractive index of the stabilizer film = 1.6, the optical constant kst of the stabilizer (imaginary part of the complex refractive index of the stabilizer film at the wavelength of the recording light) = 0.03. there were. Also,
The maximum absorption wavelengths of the film spectra of the recording dye and the long wavelength absorber were 710 nm and 820 nm, respectively. At this time, nlw / npg = 0.65, klw / kpg = 15.0
It is. Further, the optical constant of the dye layer film is nab = 2.4,
kab = 0.10.

【００５１】この色素膜付きの基板２上にＲＦスパッタ
リング法によって金（Ａｕ）からなる厚さ１００ｎｍの
光反射層４を形成し、この光反射層４上に、紫外線硬化
性樹脂（大日本インキ化学工業（株）製ＳＤ−２１１）
をスピンコートし、紫外線を照射し、厚さ１０μｍの保
護層５を形成した。A 100 nm-thick light reflecting layer 4 made of gold (Au) is formed on the substrate 2 with the dye film by RF sputtering, and an ultraviolet curable resin (Dainippon Ink Co., Ltd.) is formed on the light reflecting layer 4. Chemical Industry Co., Ltd. SD-211)
Was spin-coated and irradiated with ultraviolet rays to form a protective layer 5 having a thickness of 10 μm.

【００５２】こうして得られた光情報記録媒体１に、波
長７８０ｎｍのレーザー光Ｌ１を用いた記録機（ヤマハ
（株）製）を用いて、線速度４．８ｍ／ｓで４倍速記録
を行った。このときの最適記録パワーは１０．６ｍＷで
あった。波長７８７ｎｍのレーザーを用いた同機の同様
な記録における最適パワーは、１１．５ｍＷであった。The optical information recording medium 1 thus obtained was recorded at a quadruple speed at a linear velocity of 4.8 m / s using a recorder (manufactured by Yamaha Corporation) using a laser beam L1 having a wavelength of 780 nm. . The optimum recording power at this time was 10.6 mW. The optimum power for similar recording of the same machine using a laser having a wavelength of 787 nm was 11.5 mW.

【００５３】これを市販のＣＤプレーヤー（Ａｕｒｅ
ｘ、ＸＲ−Ｒ７３）を用いて、線速度１．２ｍ／ｓで再
生評価を行ったところ、両記録機とも、ＢＬＥＲが１ｃ
ｐｓ以下の良好な特性が得られた。またこのとき、この
ディスクのプリグルーブ６上での反射率は７０．８％Ｒ
であり、両記録機とも６０％以上の変調度が得られた。
またこのディスクにウェザー−オーメーターを用いて、
照度５．０Ｍｌｕｘ・ｈｒの光照射試験を行ったのちに
再生したところ、両記録機とも、ＢＬＥＲが１０ｃｐｓ
以下の良好な再生信号が得られた。A commercially available CD player (Aure
x, XR-R73), and the reproduction was evaluated at a linear velocity of 1.2 m / s.
Good characteristics of ps or less were obtained. At this time, the reflectance of the disc on the pregroove 6 is 70.8% R.
In both recorders, a degree of modulation of 60% or more was obtained.
Also, using a weather-o-meter on this disc,
When a reproduction was performed after a light irradiation test at an illuminance of 5.0 Mlux · hr, BLER was 10 cps for both recorders.
The following good reproduced signal was obtained.

【００５４】[0054]

【比較例１】記録色素として、実施例１で用いたベンゾ
シアニン９０重量部、光安定化剤として、実施例１で用
いたアミニウム塩を１０重量部を用いる以外は、すべて
実施例１と同様に作成した光情報記録媒体を用いて、実
施例１と同様のふたつの波長による記録を行った。この
とき波長７８０ｎｍにおける最適記録パワーは１２．０
ｍＷであり、波長７８７ｎｍにおける最適記録パワーは
１５．０ｍＷであった。Comparative Example 1 The same as Example 1 except that 90 parts by weight of the benzocyanine used in Example 1 was used as the recording dye and 10 parts by weight of the aminium salt used in Example 1 was used as the light stabilizer. Using the optical information recording medium prepared in (1), recording was performed at the same two wavelengths as in Example 1. At this time, the optimum recording power at a wavelength of 780 nm is 12.0.
mW, and the optimum recording power at a wavelength of 787 nm was 15.0 mW.

【００５５】これを同様の再生機を用いて再生したとこ
ろ、両記録機ともＢＬＥＲが１ｃｐｓ以下の良好な特性
が得られたが、実施例１と同様の光照射試験を行ったの
ちに再生したところ、両記録機ともＢＬＥＲが２２０ｃ
ｐｓ以上の値を示し、ＣＤ規格を満足しなかった。When this was reproduced using the same reproducing apparatus, good characteristics with a BLER of 1 cps or less were obtained in both recording apparatuses. However, reproduction was performed after performing the same light irradiation test as in Example 1. However, both recorders have BLER of 220c.
It showed a value of ps or more, and did not satisfy the CD standard.

【００５６】[0056]

【実施例２】幅０．４μｍ、深さ１００ｎｍ、ピッチ
０．８μｍのスパイラル状のプリグルーブ６を形成し
た、厚さ０．６ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍの
ポリカーボネート製の基板２を射出成形法により得る。EXAMPLE 2 A polycarbonate substrate 2 having a thickness of 0.6 mm, an outer diameter of 120 mm and an inner diameter of 15 mm, on which a spiral pregroove 6 having a width of 0.4 μm, a depth of 100 nm and a pitch of 0.8 μm was formed, was injection-molded. Obtained by the method.

【００５７】つぎに記録用シアニン色素として、１−ｎ
−ペンチル−３、３−ジメチル−２−〔３−（１−ｎ−
ペンチル−３、３−ジメチル−２−インドリニリデン）
−１−プロペニル〕−３Ｈ−インドリニウムパークロレ
ート（日本感光色素研究所（株）製、品番ＮＫ−４３２
０）８６重量部を、長波長吸収剤として、１−ｎ−プロ
ピル−３、３−ジメチル−２−〔５−（１−ｎ−プロピ
ル−３、３−ジメチル−２−インドリニリデン）−３−
ペンタジエニル〕−３Ｈ−インドリニウムパークロレー
ト（日本感光色素研究所（株）製、品番ＮＫ−３３４
５）４重量部を、安定化剤として、実施例１と同様の、
アミニウム塩（日本化薬（株）製、品番ＩＲＧ−００
３）１０重量部を、メチルセロソルブ３０グラム／リッ
トルにより溶解し、これをスピンコート法により、上記
基板２上に塗布し、膜厚１００ｎｍの色素膜層（光吸収
層３）を形成した。Next, as recording cyanine dyes, 1-n
-Pentyl-3,3-dimethyl-2- [3- (1-n-
Pentyl-3,3-dimethyl-2-indolinylidene)
-1-propenyl] -3H-indolinium perchlorate (product number NK-432, manufactured by Japan Photographic Dyestuff Research Institute Co., Ltd.)
0) 86 parts by weight of 1-n-propyl-3,3-dimethyl-2- [5- (1-n-propyl-3,3-dimethyl-2-indolinylidene)- 3-
Pentadienyl] -3H-indolinium perchlorate (manufactured by Japan Photographic Dye Laboratories, Inc., product number NK-334)
5) As 4 parts by weight as a stabilizer, the same as in Example 1,
Aminium salt (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product number IRG-00
3) 10 parts by weight of methyl cellosolve was dissolved in 30 g / l, and this was applied on the substrate 2 by spin coating to form a dye film layer (light absorbing layer 3) having a thickness of 100 nm.

【００５８】このとき、シアニン色素の記録レーザー波
長（６４０ｎｍ）における光学定数は、ｎpg＝２．２、
ｋpg＝０．０５であった。また、長波長吸収剤の光学定
数は、ｎlw＝１．６、ｋlw＝０．５であった。また、色
素層膜の光学定数は、ｎab＝２．１、ｋab＝０．０８で
あった。また、色素層膜の吸収ピークは５７０ｎｍであ
り、長波長吸収剤の吸収ピークは６８１ｎｍであった。At this time, the optical constant of the cyanine dye at the recording laser wavelength (640 nm) is npg = 2.2,
kpg = 0.05. The optical constants of the long-wavelength absorber were nlw = 1.6 and klw = 0.5. The optical constants of the dye layer film were nab = 2.1 and kab = 0.08. Further, the absorption peak of the dye layer film was 570 nm, and the absorption peak of the long wavelength absorber was 681 nm.

【００５９】この色素膜付きの基板２上にＲＦスパッタ
リング法によってアルミニウム（Ａｌ）からなる厚さ１
００ｎｍの光反射層４を形成し、この光反射層４上に、
紫外線硬化性樹脂をスピンコートし、その上に厚さ０．
６ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍのポリカーボネ
ート製の支持基板を、上記色素膜層および反射膜層付き
の基板に重ね合わせ、支持基板側から紫外線を照射し、
ふたつの基板を接着した。On the substrate 2 provided with the dye film, a thickness 1 of aluminum (Al) was formed by RF sputtering.
A light reflection layer 4 having a thickness of 00 nm is formed, and on this light reflection layer 4,
A UV curable resin is spin-coated, and a thickness of 0.
6 mm, an outer diameter of 120 mm, a support substrate made of polycarbonate having an inner diameter of 15 mm is superimposed on the substrate having the dye film layer and the reflective film layer, and irradiated with ultraviolet rays from the support substrate side,
The two substrates were bonded.

【００６０】こうして得られた光情報記録媒体１に、波
長６４０ｎｍのレーザー光Ｌ１を用いた記録機を用い
て、線速度３．５ｍ／ｓで記録を行った。このときの最
適記録パワーは１２．０ｍＷであった。波長６５５ｎｍ
のレーザーを用いた同機の同様な記録における最適パワ
ーは、１１．５ｍＷであった。The optical information recording medium 1 thus obtained was recorded at a linear velocity of 3.5 m / s by using a recorder using a laser beam L1 having a wavelength of 640 nm. The optimum recording power at this time was 12.0 mW. Wavelength 655nm
The optimum power in similar recording of the same machine using the laser was 11.5 mW.

【００６１】実施例１と同様に、このディスクにウェザ
ー−オーメーターを用いて、照度１．０Ｍｌｕｘ・ｈｒ
の光照射試験を行ったのちに再生したところ、両記録機
とも、ＢＬＥＲが１０ｃｐｓ以下の良好な再生信号が得
られた。In the same manner as in Example 1, an illuminance of 1.0 Mlux · hr was applied to this disk using a weather-o-meter.
After performing the light irradiation test, the reproduction was performed, and a good reproduction signal having a BLER of 10 cps or less was obtained in both recorders.

【００６２】[0062]

【比較例２】記録色素として、実施例２で用いたシアニ
ン色素９０重量部、光安定化剤として、実施例２で用い
たアミニウム塩１０重量部を用いる以外は、すべて実施
例２と同様に作成した光情報記録媒体を用いて、実施例
２と同様のふたつの波長による記録を行った。このとき
波長６４０ｎｍにおける最適記録パワーは１３．０ｍＷ
であり、波長６５５ｎｍにおける最適記録パワーは１
６．０ｍＷであった。Comparative Example 2 The same procedures as in Example 2 were carried out except that the recording dye used was 90 parts by weight of the cyanine dye used in Example 2 and the light stabilizer used was 10 parts by weight of the aminium salt used in Example 2. Using the prepared optical information recording medium, recording was performed at the same two wavelengths as in Example 2. At this time, the optimum recording power at a wavelength of 640 nm is 13.0 mW.
The optimum recording power at a wavelength of 655 nm is 1
It was 6.0 mW.

【００６３】このディスクにウェザー−オーメーターを
用いて、照度１．０Ｍｌｕｘ・ｈｒの光照射試験を行っ
たのちに再生したところ、両記録機とも、再生不能とな
っていた。When this disc was subjected to a light irradiation test at an illuminance of 1.0 Mlux · hr using a weather-o-meter and then reproduced, it was impossible to reproduce from both recorders.

【００６４】[0064]

【実施例３】実施例１で用いた基板と同様の基板２を用
いて記録色素として、４，４’，４’’，４’’’−テ
トラ−ｎ−ブトキシフタロシアニンＡｌＣｌ錯体を９８
重量部、図１４に示したポリメチン系色素（富士写真フ
ィルム（株）製、ＯＭ−５８）を２重量部を用い、ただ
し安定化剤は添加せず、膜厚６１ｎｍの色素層を形成し
た。Example 3 Using a substrate 2 similar to the substrate used in Example 1, 4,4 ', 4 ", 4"'-tetra-n-butoxyphthalocyanine AlCl complex was used as a recording dye.
2 parts by weight of a polymethine dye (OM-58, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) shown in FIG. 14 was used without adding a stabilizer, and a dye layer having a thickness of 61 nm was formed.

【００６５】このとき、記録レーザー光の波長（７８０
ｎｍ）における光学定数は、ｎpg＝２．６、ｋpg＝０．
０８であった。また、膜スペクトルの最大吸収波長は、
７１５ｎｍであった。また、長波長吸収剤の光学定数
は、ｎlw＝３．６、ｋlw＝１．５３であり、膜スペクト
ルの最大吸収波長は、８３０ｎｍである。このとき、ｎ
lw／ｎpg＝１．６、ｋlw／ｋpg＝１９．１である。ま
た、色素層膜の光学定数は、ｎab＝２．３、ｋab＝０．
１１であった。At this time, the wavelength of the recording laser beam (780)
The optical constants in nm) are npg = 2.6, kpg = 0.
08. The maximum absorption wavelength of the film spectrum is
715 nm. The optical constants of the long-wavelength absorber are nlw = 3.6 and klw = 1.53, and the maximum absorption wavelength of the film spectrum is 830 nm. At this time, n
lw / npg = 1.6 and klw / kpg = 19.1. The optical constants of the dye layer film are as follows: nab = 2.3, kab = 0.
It was 11.

【００６６】こうして得られた光情報記録媒体１に、実
施例１と同様に、波長７８０ｎｍのレーザー光Ｌ１を用
いた記録機（ヤマハ（株）製）を用いて、線速度４．８
ｍ／ｓで４倍速記録を行った。このときの最適記録パワ
ーは１２．６ｍＷであった。波長７８７ｎｍのレーザー
を用いた同機の同様な記録における最適パワーは、１
３．１ｍＷであった。A linear velocity of 4.8 was applied to the thus obtained optical information recording medium 1 by using a recording machine (manufactured by Yamaha Corporation) using a laser beam L1 having a wavelength of 780 nm as in the first embodiment.
4 × speed recording was performed at m / s. The optimum recording power at this time was 12.6 mW. The optimum power for similar recording of the same machine using a laser having a wavelength of 787 nm is 1
It was 3.1 mW.

【００６７】これを市販のＣＤプレーヤー（Ａｕｒｅ
ｘ、ＸＲ−Ｒ７３）を用いて、線速度１．２ｍ／ｓで再
生評価を行ったところ、両記録機とも、ＢＬＥＲが１ｃ
ｐｓ以下の良好な特性が得られた。またこのとき、この
ディスクのプリグルーブ６上での反射率は７１．１％Ｒ
であり、両記録機とも６０％以上の変調度が得られた。
またこのディスクにウェザー−オーメーターを用いて、
照度５．０Ｍｌｕｘ・ｈｒの光照射試験を行ったのちに
再生したところ、両記録機とも、ＢＬＥＲが１０ｃｐｓ
以下の良好な再生信号が得られた。A commercially available CD player (Aure
x, XR-R73), and the reproduction was evaluated at a linear velocity of 1.2 m / s.
Good characteristics of ps or less were obtained. At this time, the reflectance of the disc on the pregroove 6 is 71.1% R.
In both recorders, a degree of modulation of 60% or more was obtained.
Also, using a weather-o-meter on this disc,
When a reproduction was performed after a light irradiation test at an illuminance of 5.0 Mlux · hr, BLER was 10 cps for both recorders.
The following good reproduced signal was obtained.

【００６８】[0068]

【実施例４】実施例１で用いた基板と同様の基板２を用
いるとともに、記録色素として、図１５に示したポリメ
チン系色素（日本感光色素（株）製、ＮＫ−３２１９）
を８５重量部、長波長吸収剤としてテトラキス（ｔ−オ
クチル）ナフタロシアニンＰｄ錯体を５重量部、実施例
１で示したものと同様の安定化剤を１０重量部を用い
て、膜厚６５ｎｍの色素層を形成した。Example 4 A substrate 2 similar to that used in Example 1 was used, and a polymethine dye shown in FIG. 15 (NK-3219, manufactured by Nippon Kogaku Dye Co., Ltd.) was used as a recording dye.
Of 85% by weight, 5 parts by weight of a tetrakis (t-octyl) naphthalocyanine Pd complex as a long-wavelength absorber, and 10 parts by weight of a stabilizer similar to that shown in Example 1 to obtain a film having a thickness of 65 nm. A dye layer was formed.

【００６９】このとき、記録レーザー光の波長（７８０
ｎｍ）における光学定数は、ｎpg＝２．７、ｋpg＝０．
１１であった。また、長波長吸収剤の光学定数は、ｎlw
＝２．３、ｋlw＝０．５５であり、このとき、ｎlw／ｎ
pg＝０．８５、ｋlw／ｋpg＝５である。また安定化剤の
光学定数は、ｎst＝１．６、ｋst＝０．０３であった。
また、色素層膜の光学定数は、ｎab＝２．６、ｋab＝
０．１２であった。At this time, the wavelength of the recording laser beam (780)
The optical constants in nm) are npg = 2.7, kpg = 0.
It was 11. The optical constant of the long-wavelength absorber is nlw
= 2.3, klw = 0.55, then nlw / n
pg = 0.85, klw / kpg = 5. The optical constants of the stabilizer were nst = 1.6 and kst = 0.03.
The optical constants of the dye layer film are as follows: nab = 2.6, kab =
0.12.

【００７０】こうして得られた光情報記録媒体１に、実
施例１と同様に、波長７８０ｎｍのレーザー光Ｌ１を用
いた記録機（ヤマハ（株）製）を用いて、線速度４．８
ｍ／ｓで４倍速記録を行った。このときの最適記録パワ
ーは１０．２ｍＷであった。波長７８７ｎｍのレーザー
を用いた同機の同様な記録における最適パワーは、１
１．０ｍＷであった。A linear velocity of 4.8 was applied to the thus obtained optical information recording medium 1 by using a recording machine (manufactured by Yamaha Corporation) using a laser beam L1 having a wavelength of 780 nm as in the first embodiment.
4 × speed recording was performed at m / s. The optimum recording power at this time was 10.2 mW. The optimum power for similar recording of the same machine using a laser having a wavelength of 787 nm is 1
1.0 mW.

【００７１】これを市販のＣＤプレーヤー（Ａｕｒｅ
ｘ、ＸＲ−Ｒ７３）を用いて、線速度１．２ｍ／ｓで再
生評価を行ったところ、両記録機とも、ＢＬＥＲが１ｃ
ｐｓ以下の良好な特性が得られた。またこのとき、この
ディスクのプリグルーブ６上での反射率は７０．０％Ｒ
であり、両記録機とも６０％以上の変調度が得られた。
またこのディスクにウェザー−オーメーターを用いて、
照度５．０Ｍｌｕｘ・ｈｒの光照射試験を行ったのちに
再生したところ、両記録機とも、ＢＬＥＲが５ｃｐｓ以
下の良好な再生信号が得られた。A commercially available CD player (Aure
x, XR-R73), and the reproduction was evaluated at a linear velocity of 1.2 m / s.
Good characteristics of ps or less were obtained. At this time, the reflectance of the disc on the pregroove 6 is 70.0% R.
In both recorders, a degree of modulation of 60% or more was obtained.
Also, using a weather-o-meter on this disc,
When reproduction was performed after a light irradiation test with an illuminance of 5.0 Mlux · hr, a good reproduction signal with a BLER of 5 cps or less was obtained for both recorders.

【００７２】[0072]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、記録光の
波長より小さな波長で最大吸収ピークを有する主光吸収
物質と、記録光の波長より大きな波長で最大吸収ピーク
を有する長波長吸収剤とが、記録光の波長の部分で吸収
を行うようにしたので、記録感度を向上させることがで
きるとともに、耐光性および耐候性にすぐれた光情報記
録媒体とすることができる。As described above, according to the present invention, a main light absorbing substance having a maximum absorption peak at a wavelength smaller than the wavelength of recording light, and a long wavelength absorption substance having a maximum absorption peak at a wavelength larger than the wavelength of recording light. Since the agent absorbs at the wavelength of the recording light, the recording sensitivity can be improved, and an optical information recording medium having excellent light resistance and weather resistance can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明による光情報記録媒体１の断面図であ
る。FIG. 1 is a sectional view of an optical information recording medium 1 according to the present invention.

【図２】同、光吸収層３における主光吸収物質および長
波長吸収剤のレーザー光の波長に対する吸収曲線を示す
グラフの一例である。FIG. 2 is an example of a graph showing an absorption curve of the main light absorbing substance and the long wavelength absorber in the light absorbing layer 3 with respect to the wavelength of laser light.

【図３】同、主光吸収物質として採用可能な、ベンゾイ
ンドジカーボシアニン色素の構造式を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a structural formula of a benzoindodicarbocyanine dye which can be employed as a main light absorbing substance.

【図４】同、主光吸収物質として採用可能な、インドジ
カーボシアニン色素の構造式を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a structural formula of an indodicarbocyanine dye which can be employed as the main light absorbing substance.

【図５】同、主光吸収物質として採用可能な、フタロシ
アニン色素の構造式を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing a structural formula of a phthalocyanine dye which can be employed as the main light absorbing substance.

【図６】同、主光吸収物質として採用可能な、アントラ
キノン色素の構造式を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing a structural formula of an anthraquinone dye which can be employed as a main light absorbing substance.

【図７】同、主光吸収物質として採用可能な、アゾ色素
の構造式を示す図である。FIG. 7 is a view showing a structural formula of an azo dye which can be employed as a main light absorbing substance.

【図８】同、長波長吸収剤として採用可能な、インドト
リカーボシアニン色素の構造式を示す図である。FIG. 8 is a diagram showing a structural formula of an indotricarbocyanine dye that can be employed as a long-wavelength absorber.

【図９】同、長波長吸収剤として採用可能な、ベンゾイ
ンドトリカーボシアニン色素の構造式を示す図である。FIG. 9 is a diagram showing a structural formula of a benzoindotricarbocyanine dye that can be employed as a long-wavelength absorber.

【図１０】同、長波長吸収剤として採用可能な、ナフタ
ロシアニン色素の構造式を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing a structural formula of a naphthalocyanine dye that can be employed as a long-wavelength absorber.

【図１１】同、安定化剤として採用可能な、アミニウム
塩の構造式を示す図である。FIG. 11 is a diagram showing a structural formula of an aminium salt that can be employed as a stabilizer.

【図１２】同、安定化剤として採用可能な、イモニウム
塩の構造式を示す図である。FIG. 12 is a diagram showing a structural formula of an immonium salt which can be employed as a stabilizer.

【図１３】同、安定化剤として採用可能な、ジチオール
金属錯体の構造式を示す図である。FIG. 13 is a diagram showing a structural formula of a dithiol metal complex that can be employed as a stabilizer.

【図１４】同、実施例３において用いたポリメチン系色
素（富士写真フィルム（株）製、ＯＭ−５８）の構造式
を示す図である。FIG. 14 is a view showing a structural formula of a polymethine dye (OM-58, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) used in Example 3;

【図１５】同、実施例４において用いたポリメチン系色
素（日本感光色素（株）製、ＮＫ−３２１９）の構造式
を示す図である。FIG. 15 is a view showing the structural formula of a polymethine dye (NK-3219, manufactured by Nippon Kosoku Dye Co., Ltd.) used in Example 4.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 光情報記録媒体（図１） ２ 透光性の基板 ３ 光吸収層 ４ 光反射層 ５ 保護層 ６ スパイラル状のプリグルーブ ７ ランド ８ 第１の層界 ９ 第２の層界 １０ 第３の層界 １１ ピット Ｌ１ 記録光（記録用レーザー光） Ｌ２ 再生光（再生用レーザー光） Reference Signs List 1 optical information recording medium (FIG. 1) 2 translucent substrate 3 light absorbing layer 4 light reflecting layer 5 protective layer 6 spiral pregroove 7 land 8 first layer boundary 9 second layer boundary 10 third Layer boundary 11 pits L1 Recording light (recording laser light) L2 Reproduction light (reproduction laser light)

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 透光性を有するとともに、プリグルー
ブを形成した基板と、 この基板上に設けるとともに、レーザー光による記録光
を吸収する色素から構成した主光吸収物質、この主光吸
収物質の安定化のための安定化剤、およびこの安定化剤
より前記記録光の波長での吸収の大きな長波長吸収剤を
含む光吸収層と、を有し、 前記光吸収層に前記記録光を照射することにより情報を
記録する光情報記録媒体であって、 前記主光吸収物質は、前記記録光の波長より小さな波長
で最大吸収ピークを有し、 前記長波長吸収剤は、前記記録光の波長より大きな波長
で最大吸収ピークを有し、 前記主光吸収物質および前記長波長吸収剤はともに、前
記記録光の波長の部分で吸収を行うことを特徴とする光
情報記録媒体。1. A main light-absorbing substance comprising a substrate having translucency and having a pre-groove formed thereon, and a main light-absorbing substance provided on the substrate and made of a dye absorbing recording light by a laser beam. A stabilizing agent for stabilization, and a light absorbing layer containing a long-wavelength absorbing agent having a larger absorption at the wavelength of the recording light than the stabilizing agent, and irradiating the light absorbing layer with the recording light. An optical information recording medium that records information by performing the following: wherein the main light-absorbing substance has a maximum absorption peak at a wavelength smaller than the wavelength of the recording light; and the long-wavelength absorber has a wavelength of the recording light. An optical information recording medium having a maximum absorption peak at a larger wavelength, wherein both the main light absorbing substance and the long wavelength absorber absorb at a wavelength portion of the recording light. 【請求項２】 前記主光吸収物質の光吸収曲線と、前
記長波長吸収剤の光吸収曲線とを前記記録光の波長の部
分において互いに一部重ね合わせるようにしたことを特
徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。2. A light absorption curve of the main light absorbing substance and a light absorption curve of the long wavelength absorber are partially overlapped with each other at a wavelength portion of the recording light. 2. The optical information recording medium according to 1. 【請求項３】 前記記録光の波長における、前記長波
長吸収剤の膜の複素屈折率の虚数部をｋlw、としたとき
に、 ０．１≦ｋlw≦２．０ であることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒
体。3. When the imaginary part of the complex refractive index of the film of the long-wavelength absorber at the wavelength of the recording light is klw, 0.1 ≦ klw ≦ 2.0. The optical information recording medium according to claim 1. 【請求項４】 前記記録光の波長における、前記長波
長吸収剤の膜の複素屈折率の実数部をｎlw、前記主光吸
収物質の膜の複素屈折率の実数部をｎpg、としたとき
に、 ０．６≦ｎlw／ｎpg≦２．０ であることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒
体。4. When the real part of the complex refractive index of the film of the long wavelength absorber at the wavelength of the recording light is nlw, and the real part of the complex refractive index of the film of the main light absorbing material is npg. 2. The optical information recording medium according to claim 1, wherein 0.6 ≦ nlw / npg ≦ 2.0. 【請求項５】 前記記録光の波長における、前記長波
長吸収剤の膜の複素屈折率の虚数部をｋlw、前記主光吸
収物質の膜の複素屈折率の虚数部をｋpg、としたとき
に、 ５≦ｋlw／ｋpg≦２０ であることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒
体。5. When the imaginary part of the complex refractive index of the film of the long wavelength absorber at the wavelength of the recording light is klw, and the imaginary part of the complex refractive index of the film of the main light absorbing substance is kpg. 2. The optical information recording medium according to claim 1, wherein 5 ≦ klw / kpg ≦ 20. 【請求項６】 前記長波長吸収剤の量は、前記主光吸
収物質の量に対してこれを５ｗｔ％以下としたことを特
徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。6. The optical information recording medium according to claim 1, wherein the amount of the long-wavelength absorber is 5 wt% or less based on the amount of the main light absorbing substance. 【請求項７】 前記記録光の波長における、前記光吸
収層の膜の複素屈折率の実数部をｎab、その虚数部をｋ
ab、としたときに、 ２．３≦ｎab≦３．０、かつ ０．０５≦ｋab≦０．１２ であることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒
体。7. The real part of the complex refractive index of the film of the light absorbing layer at the wavelength of the recording light is nab, and the imaginary part is k.
2. The optical information recording medium according to claim 1, wherein: ab, where 2.3 ≦ nab ≦ 3.0 and 0.05 ≦ kab ≦ 0.12. 【請求項８】 前記主光吸収物質は、これをベンゾイ
ンドジカーボシアニン色素とするとともに、 前記長波長吸収剤は、これをポリメチン系色素またはポ
ルフィリン系色素としたことを特徴とする請求項１記載
の光情報記録媒体。8. The method according to claim 1, wherein the main light-absorbing substance is a benzoindodicarbocyanine dye, and the long-wavelength absorber is a polymethine dye or a porphyrin dye. Optical information recording medium.