JP2002083423A - Optical recording/reproducing method and optical recording medium - Google Patents

Optical recording/reproducing method and optical recording medium

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JP2002083423A
JP2002083423A JP2000231281A JP2000231281A JP2002083423A JP 2002083423 A JP2002083423 A JP 2002083423A JP 2000231281 A JP2000231281 A JP 2000231281A JP 2000231281 A JP2000231281 A JP 2000231281A JP 2002083423 A JP2002083423 A JP 2002083423A
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recording
dye
wavelength
optical recording
laser beam
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Japanese (ja)
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Mamoru Usami
守 宇佐美
Shiro Otsuki
史朗 大槻
Tomoki Ushita
智樹 丑田
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TDK Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical recording/reproducing method in which reproduction can be carried out with a laser beam having a wavelength different from that of the laser beam used when the recording is carried out and to provide an optical recording medium used in this method. SOLUTION: This optical recording/reproducing method comprises a step for recording information by writing a signal corresponding to the information to be recorded while the optical recording medium 1 which has an organic dyestuff-containing recording layer 3 and a reflection layer 4 formed in this order on a light transmissive substrate 2 is irradiated with a recording laser beam from the substrate side, and a step for bleaching at least part of the organic dyestuff by using light energy and/or thermal energy and reproducing the information by reading the recorded signal while the bleached medium 1 is irradiated with a reproducing laser beam having a wavelength different from that of the recording laser beam from the substrate side to obtain 45% or higher reflectance.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光透過性基板上に
有機色素を含む記録層と反射層とをこの順で有する光記
録媒体を用いる光記録再生方法及び前記光記録媒体に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording / reproducing method using an optical recording medium having a recording layer containing an organic dye and a reflective layer on a light transmitting substrate in this order, and to the optical recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、大容量情報記録媒体として、色素
記録層を有する追記型光記録媒体CD−R(Recordable
Compact Disk )やDVD−Rが開発され、実用化され
ている。
2. Description of the Related Art In recent years, as a large-capacity information recording medium, a recordable optical recording medium CD-R (Recordable) having a dye recording layer has been developed.
Compact Disks) and DVD-Rs have been developed and put into practical use.

【0003】色素記録層を有する追記型光記録媒体の基
本構成としては、ポリカーボネートやポリオレフィンな
どのプラスチックからなる光透過性基板上に、シアニン
系色素、フタロシアニン系色素、アゾ色素などの有機色
素を主成分とする色素記録層が設けられ、記録層上に金
や銀などの比較的高反射率を得ることが可能な光反射層
が設けられたものが良く知られている。この光透過性基
板の記録層側の表面には、通常、照射されるレーザー光
の走査を案内し、レーザー光が照射予定位置を正確にた
どることができるように、予め凹状のプレグルーブが形
成されている。また、光反射層上には、通常、保護層が
設けられる。
The basic structure of a write-once type optical recording medium having a dye recording layer mainly includes an organic dye such as a cyanine dye, a phthalocyanine dye, or an azo dye on a light-transmitting substrate made of plastic such as polycarbonate or polyolefin. It is well known that a dye recording layer as a component is provided, and a light reflection layer capable of obtaining a relatively high reflectance such as gold or silver is provided on the recording layer. A concave pre-groove is formed on the surface of the light-transmitting substrate on the recording layer side in advance so as to guide the scanning of the laser light to be irradiated and to accurately follow the position where the laser light is to be irradiated. Have been. A protective layer is usually provided on the light reflecting layer.

【0004】このような色素記録層を有する光記録媒体
に情報を記録する場合には、記録対象情報に対応する信
号(通常はデジタル信号)で変調した記録用レーザー光
を光透過性基板側より照射して、色素記録層にその信号
に対応する記録領域部(一般には、記録領域部の状態に
は関係なくピットと呼ぶ)を形成する。記録された情報
を再生する場合には、色素記録層に再生用レーザー光を
照射し、色素記録層の記録領域部(ピット)とその周囲
の未記録領域部との間のレーザー光に対する反射率の差
を利用して記録信号を読み取り、次いでその記録信号を
再生する。
When information is recorded on an optical recording medium having such a dye recording layer, a recording laser beam modulated with a signal (usually a digital signal) corresponding to the information to be recorded is transmitted from the light transmitting substrate side. By irradiation, a recording area portion (generally called a pit regardless of the state of the recording area portion) corresponding to the signal is formed in the dye recording layer. When reproducing recorded information, the dye recording layer is irradiated with a laser beam for reproduction, and the reflectance for laser light between the recording area (pit) of the dye recording layer and the surrounding unrecorded area is measured. The recorded signal is read using the difference between the two, and then the recorded signal is reproduced.

【0005】色素記録層を有する光記録媒体の設計にお
いては、良好な記録再生を行うために、その光記録媒体
の記録再生に用いるレーザー光の波長によって色素を選
択しなければならない。すなわち、情報の記録時におい
ては、色素層が記録用レーザー光を適度に吸収しピット
が形成されることが必要であり、一方、情報の再生時に
おいては、未記録領域の色素層が再生用レーザー光を適
度に反射及び/又は透過(光反射層での反射)し高い反
射率が得られることが必要である。
In designing an optical recording medium having a dye recording layer, a dye must be selected according to the wavelength of a laser beam used for recording and reproducing on the optical recording medium in order to perform good recording and reproduction. That is, at the time of recording information, it is necessary that the dye layer appropriately absorbs the recording laser light to form pits, while at the time of information reproduction, the dye layer in the unrecorded area is used for reproduction. It is necessary that the laser beam is appropriately reflected and / or transmitted (reflected by the light reflection layer) to obtain a high reflectance.

【0006】色素には波長依存性があり、ある特定の波
長領域では適度な光の吸収と反射とを示すものの、他の
特定の波長領域ではほとんど光を吸収しなかったり、逆
に光を吸収し過ぎたりするといった特性を有する。従
来、色素の波長依存性から、色素記録層を有する光記録
媒体に良好に記録再生を行うためには、記録用レーザー
光と再生用レーザー光の波長がほぼ同じ領域でなければ
ならなかった。例えば、CD−Rでは、波長770〜8
00nmの記録用レーザー光と波長750〜830nm
の再生用レーザー光が用いられ、DVD−Rでは、波長
635nm又は650nmの記録用レーザー光と波長6
50nmの再生用レーザー光が用いられている。記録に
用いたレーザー光の波長とは異なる波長の再生レーザー
光を用いると、未記録領域の光の反射が十分ではない等
の理由から、記録領域部と未記録領域部との反射率の差
を利用して記録信号を読みとり再生することは困難であ
った。
[0006] Dyes have wavelength dependency, and while exhibiting appropriate absorption and reflection of light in a specific wavelength region, they hardly absorb light or conversely absorb light in other specific wavelength regions. It has the property of overdoing. Conventionally, the wavelength of a recording laser beam and the wavelength of a reproducing laser beam must be substantially the same in order to perform good recording and reproduction on an optical recording medium having a dye recording layer due to the wavelength dependence of the dye. For example, in a CD-R, a wavelength of 770-8
00nm recording laser light and wavelength 750-830nm
In the case of DVD-R, a recording laser beam having a wavelength of 635 nm or 650 nm and a laser beam having a wavelength of 6 nm are used.
A reproduction laser beam of 50 nm is used. If a reproduction laser beam having a wavelength different from the wavelength of the laser beam used for recording is used, the difference in reflectance between the recorded area and the unrecorded area may be due to insufficient light reflection in the unrecorded area. It has been difficult to read and reproduce the recorded signal by using the information.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特定
波長のレーザー光によって記録可能な色素記録層を有す
る光記録媒体を用い、記録に供したレーザー光の波長と
は異なる波長のレーザー光による再生でも十分な反射率
が得られることによって、複数の異なる波長のレーザー
光による再生を可能とする新規な光記録再生方法を提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to use an optical recording medium having a dye recording layer recordable with a laser beam of a specific wavelength, and to use a laser beam having a wavelength different from the wavelength of the laser beam used for recording. An object of the present invention is to provide a novel optical recording / reproducing method capable of reproducing by a plurality of laser beams having different wavelengths by obtaining a sufficient reflectivity even by reproduction by a laser beam.

【0008】言い換えれば、本発明の目的は、現在光記
録媒体において実用化されている波長の記録再生用レー
ザー光、更には将来に実用化される波長の記録再生用レ
ーザー光の内のいずれかの波長のレーザー光によって記
録された光記録媒体を、他のいずれかの波長のレーザー
光によって再生することを可能とする新規な光記録再生
方法を提供することにある。
In other words, an object of the present invention is to provide a recording / reproducing laser beam having a wavelength practically used in an optical recording medium and a recording / reproducing laser beam having a wavelength practically used in the future. It is an object of the present invention to provide a novel optical recording / reproducing method which makes it possible to reproduce an optical recording medium recorded with a laser beam having a wavelength of any one of the above with laser light having any other wavelength.

【0009】また、本発明の目的は、上記光記録再生方
法に用いる光記録媒体を提供することにある。
It is another object of the present invention to provide an optical recording medium used in the above optical recording / reproducing method.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、色素記録
層を有する光記録媒体に情報を書き込んだ(記録)後、
記録層の色素を退色ないしは消色させることにより、種
々の波長のレーザー光による記録情報の読み取り(再
生)が45%以上の光反射率で可能となることを見出し
た。すなわち、本発明の光記録再生方法は、情報を記録
した後に記録層の色素を退色ないしは消色させて、種々
の波長のレーザー光によって高い再生時の反射率を得る
という原理に基づく。
Means for Solving the Problems The present inventors have written (recorded) information on an optical recording medium having a dye recording layer.
It has been found that by fading or erasing the dye in the recording layer, reading (reproduction) of recorded information with laser light of various wavelengths is possible with a light reflectance of 45% or more. That is, the optical recording / reproducing method of the present invention is based on the principle that after recording information, the dye in the recording layer is bleached or decolored, and a laser beam of various wavelengths is used to obtain high reflectivity during reproduction.

【0011】本発明は、光透過性基板上に有機色素を含
む記録層と反射層とをこの順で有する光記録媒体に、記
録すべき情報に対応する信号を、基板側から記録用レー
ザー光を照射することにより書き込み、情報を記録し、
記録後、前記記録層中の有機色素の少なくとも一部を光
及び/又は熱エネルギーによって退色させ、退色処理後
の光記録媒体に、記録用レーザー光の波長とは異なる波
長の再生用レーザー光を基板側から照射して45%以上
の反射率を得ることによって記録信号を読み取り、情報
を再生することを含む、光記録再生方法である。
According to the present invention, a signal corresponding to information to be recorded is recorded on an optical recording medium having a recording layer containing an organic dye and a reflective layer on a light-transmitting substrate in this order by a recording laser beam from the substrate side. Write by irradiating, record information,
After recording, at least a part of the organic dye in the recording layer is faded by light and / or thermal energy, and a reproduction laser light having a wavelength different from the wavelength of the recording laser light is applied to the optical recording medium after the fading treatment. An optical recording / reproducing method including reading a recording signal and reproducing information by obtaining a reflectance of 45% or more by irradiating from the substrate side.

【0012】本発明によれば、情報を記録した後に記録
層の色素を退色ないしは消色させて、記録用レーザー光
の波長とは異なる複数の波長のレーザー光による再生時
の光反射率を45%以上にすることで、記録用レーザー
光の波長とは異なる波長のレーザー光による再生が可能
となる。
According to the present invention, the dye in the recording layer is faded or decolored after information is recorded, and the light reflectance at the time of reproduction by a plurality of laser beams having wavelengths different from the wavelength of the recording laser beam is reduced to 45. % Or more enables reproduction with a laser beam having a wavelength different from the wavelength of the recording laser beam.

【0013】本発明において、記録用レーザー光の波長
は、記録層に用いられている有機色素の種類や用いる記
録機に応じて種々選択可能である。再生用レーザー光の
波長は、前記記録用レーザー光の波長とは異なる波長の
レーザー光の内から、用いる再生機に応じて種々選択可
能である。通常は、フォーマットの点から、再生用レー
ザー光は、記録に供したレーザー光の波長よりも短波長
のものを用いる。フォーマットの問題が解決されれば、
記録に供したレーザー光の波長よりも長波長の再生用レ
ーザー光を用いることも可能である。例えば、特に限定
されることなく、次に記載する形態が本発明に含まれ
る。
In the present invention, the wavelength of the recording laser beam can be variously selected according to the type of the organic dye used in the recording layer and the recording machine used. The wavelength of the reproducing laser light can be variously selected from laser light having a wavelength different from the wavelength of the recording laser light according to the reproducing machine used. Usually, from the viewpoint of format, a laser beam for reproduction having a wavelength shorter than the wavelength of the laser beam used for recording is used. Once the format issue is resolved,
It is also possible to use a reproducing laser beam having a wavelength longer than the wavelength of the laser beam used for recording. For example, without limitation, the following embodiments are included in the present invention.

【0014】770〜800nmの波長の記録用レーザ
ー光を用いて記録を行い、630〜670nmの波長の
再生用レーザー光を用いて再生を行う前記光記録再生方
法。
The above-mentioned optical recording / reproducing method in which recording is performed using a recording laser beam having a wavelength of 770 to 800 nm, and reproduction is performed using a reproducing laser beam having a wavelength of 630 to 670 nm.

【0015】770〜800nmの波長の記録用レーザ
ー光を用いて記録を行い、400〜430nmの波長の
再生用レーザー光を用いて再生を行う前記光記録再生方
法。
The above-mentioned optical recording / reproducing method in which recording is performed using a recording laser beam having a wavelength of 770 to 800 nm, and reproduction is performed using a reproducing laser beam having a wavelength of 400 to 430 nm.

【0016】630〜670nmの波長の記録用レーザ
ー光を用いて記録を行い、400〜430nmの波長の
再生用レーザー光を用いて再生を行う前記光記録再生方
法。
The above optical recording / reproducing method, in which recording is performed using a recording laser beam having a wavelength of 630 to 670 nm, and reproduction is performed using a reproducing laser beam having a wavelength of 400 to 430 nm.

【0017】本発明は、前記有機色素として、シアニン
系色素を用いる前記光記録再生方法である。前記シアニ
ン系色素は、モノメチンシアニン色素、トリメチンシア
ニン色素及びペンタメチンシアニン色素から選ばれる少
なくとも1種である。
The present invention is the above optical recording / reproducing method, wherein a cyanine dye is used as the organic dye. The cyanine dye is at least one selected from a monomethine cyanine dye, a trimethine cyanine dye, and a pentamethine cyanine dye.

【0018】本発明は、前記記録層が、必要に応じて、
前記有機色素に対して10重量%以下の一重項酸素クエ
ンチャーを含む前記光記録再生方法である。
In the present invention, the recording layer may include, if necessary,
The above-mentioned optical recording / reproducing method, comprising a singlet oxygen quencher of 10% by weight or less based on the organic dye.

【0019】本発明は、前記光記録再生方法に用いるこ
とが可能な光記録媒体にも関する。すなわち、本発明
は、光透過性基板上に有機色素を含む記録層と反射層と
をこの順で有する光記録媒体であって、記録すべき情報
に対応する信号を、基板側から記録用レーザー光を照射
することにより書き込み、情報を記録し、記録後、前記
記録層中の有機色素の少なくとも一部を光及び/又は熱
エネルギーによって退色させ、退色処理後に、記録用レ
ーザー光の波長とは異なる波長の再生用レーザー光を基
板側から照射して45%以上の反射率を得ることによっ
て記録信号を読み取り、情報を再生することが可能であ
る、光記録媒体である。
The present invention also relates to an optical recording medium that can be used for the optical recording / reproducing method. That is, the present invention relates to an optical recording medium having a recording layer containing an organic dye and a reflective layer in this order on a light-transmitting substrate, and a signal corresponding to information to be recorded is transmitted from the substrate side to a recording laser. Writing by irradiating light, recording information, after recording, at least a part of the organic dye in the recording layer is faded by light and / or thermal energy, and after the fading treatment, the wavelength of the recording laser light is An optical recording medium capable of reading a recording signal and reproducing information by irradiating a reproducing laser beam of a different wavelength from the substrate side to obtain a reflectance of 45% or more.

【0020】本発明において、意図する記録用レーザー
光の波長に応じて、記録層に用いるべき有機色素の種類
を選択する。例えば、特に限定されることなく、次に記
載する形態が本発明に含まれる。
In the present invention, the type of organic dye to be used in the recording layer is selected according to the intended wavelength of the recording laser light. For example, without limitation, the following embodiments are included in the present invention.

【0021】770〜800nmの波長の記録用レーザ
ー光を用いて記録が可能であり、630〜670nmの
波長の再生用レーザー光を用いて再生が可能である前記
光記録媒体。
The above-mentioned optical recording medium capable of recording using a recording laser beam having a wavelength of 770 to 800 nm and reproducing using a reproducing laser beam having a wavelength of 630 to 670 nm.

【0022】770〜800nmの波長の記録用レーザ
ー光を用いて記録が可能であり、400〜430nmの
波長の再生用レーザー光を用いて再生が可能である前記
光記録媒体。
The above-mentioned optical recording medium capable of recording using a recording laser beam having a wavelength of 770 to 800 nm and reproducing using a reproducing laser beam having a wavelength of 400 to 430 nm.

【0023】630〜670nmの波長の記録用レーザ
ー光を用いて記録が可能であり、400〜430nmの
波長の再生用レーザー光を用いて再生が可能である前記
光記録媒体。
The above-mentioned optical recording medium capable of recording using a recording laser beam having a wavelength of 630 to 670 nm and reproducing using a reproducing laser beam having a wavelength of 400 to 430 nm.

【0024】本発明は、前記有機色素として、シアニン
系色素を含む前記光記録媒体である。前記シアニン系色
素は、モノメチンシアニン色素、トリメチンシアニン色
素及びペンタメチンシアニン色素から選ばれる少なくと
も1種である。
The present invention is the optical recording medium, wherein the organic dye contains a cyanine dye. The cyanine dye is at least one selected from a monomethine cyanine dye, a trimethine cyanine dye, and a pentamethine cyanine dye.

【0025】本発明は、前記記録層が、必要に応じて、
前記有機色素に対して10重量%以下の一重項酸素クエ
ンチャーを含む前記光記録媒体である。
In the present invention, the recording layer may include, if necessary,
The optical recording medium contains a singlet oxygen quencher of 10% by weight or less based on the organic dye.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】図1を参照して本発明を説明す
る。図1は、本発明の光記録再生方法に用いられる光記
録媒体の層構成例を示す断面図である。図1において、
光記録媒体(1) は、ディスク状の光透過性基板(2) 上
に、主として有機色素を含む色素記録層(3) を有し、記
録層(3) 上に光反射層(4) を有し、更に通常は、光反射
層(4) 上に有機保護層(5) が設けられている。さらに、
例えばDVD規格に合致するように、このディスクを2
枚貼り合わせた構造としても良い。本発明で用いる光記
録媒体の形状は、ディスク状の他に、例えば、カード
型、あるいは磁気テープのような形状であっても良い。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a sectional view showing an example of a layer configuration of an optical recording medium used in the optical recording / reproducing method of the present invention. In FIG.
The optical recording medium (1) has a dye recording layer (3) mainly containing an organic dye on a disk-shaped light transmitting substrate (2), and a light reflection layer (4) on the recording layer (3). More generally, an organic protective layer (5) is provided on the light reflection layer (4). further,
For example, to match the DVD standard,
It is good also as a structure which laminated | stacked. The shape of the optical recording medium used in the present invention may be, for example, a card type or a shape like a magnetic tape in addition to a disk shape.

【0027】光透過性基板(2) は、例えば、ガラス、ポ
リメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビ
ニルや塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹
脂、又はポリエステル樹脂等の各種材料から形成され
る。ここで、「光透過性」とは、記録用レーザー光と再
生用レーザー光の双方が透過することができる性質を意
味する。これら材料の中では、光透過率が良好なこと、
成形の容易なこと、低コストで製造可能なこと等の種々
理由により、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹
脂等が好ましい。
The light-transmitting substrate (2) may be made of, for example, glass, acrylic resin such as polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride resin such as polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymer, epoxy resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, or It is formed from various materials such as polyester resin. Here, the “light transmitting property” means a property that both the recording laser light and the reproducing laser light can be transmitted. Among these materials, good light transmittance,
Polycarbonate resins, polyolefin resins, and the like are preferable for various reasons such as ease of molding and low-cost production.

【0028】光透過性基板は、通常はディスク状であっ
て、CD−Rとして用いる場合、厚さは1.2mm程度、
直径は80〜120mm程度とする。光透過性基板は射出
成形等の公知の方法に従い製造すればよい。また、その
際、トラッキング用やアドレス用等のために、プレグル
ーブ(21)を色素記録層(3) が設けられる側の基板表面に
形成することが好ましい。なお、基板製造後に、2P法
等によりプレグルーブを有する樹脂層を形成してもよ
い。DVD規格では、厚さ0.6mm程度である。
The light-transmitting substrate is usually in the form of a disk, and when used as a CD-R, has a thickness of about 1.2 mm.
The diameter is about 80 to 120 mm. The light transmitting substrate may be manufactured according to a known method such as injection molding. At this time, it is preferable to form the pregroove (21) on the substrate surface on the side where the dye recording layer (3) is provided, for tracking, addressing, and the like. After manufacturing the substrate, a resin layer having a pre-groove may be formed by a 2P method or the like. According to the DVD standard, the thickness is about 0.6 mm.

【0029】プレグルーブ(21)は、渦巻状の連続型グル
ーブであることが好ましく、深さは10〜500nm、
好ましくは50〜300nm、幅は0.2〜1.1μ
m、ランド(隣り合うプレグルーブ同士の間の部分)幅
は0.3〜1.4μmであることが好ましい。プレグル
ーブをこのような構成とすることにより、グルーブ部の
反射レベルを下げることなく、良好なトラッキング信号
を得ることができる。なお、プレグルーブには、アドレ
ス信号用の凹凸を設けることもできる。また、記録光
は、プレグルーブ内の記録層に照射されることが好まし
い。
The pre-groove (21) is preferably a spiral continuous groove having a depth of 10 to 500 nm.
Preferably 50 to 300 nm, width 0.2 to 1.1 μm
m, and the width of the land (portion between adjacent pregrooves) is preferably 0.3 to 1.4 μm. With such a configuration of the pre-groove, a good tracking signal can be obtained without lowering the reflection level of the groove portion. The pre-groove may be provided with unevenness for address signals. Further, it is preferable that the recording light is applied to the recording layer in the pre-groove.

【0030】色素記録層(3) が設けられる側の基板表面
には、平面性の改良、色素記録層との接着力の向上、光
透過性基板の耐溶剤性の改善、及び色素記録層変質の防
止等の目的で、下塗り層が設けられてもよい。下塗り層
は、一般に0.005〜20μm、好ましくは0.01
〜10μmの厚みで設けられる。
On the surface of the substrate on which the dye recording layer (3) is provided, the flatness is improved, the adhesive strength with the dye recording layer is improved, the solvent resistance of the light transmitting substrate is improved, and the dye recording layer is deteriorated. An undercoat layer may be provided for the purpose of, for example, preventing the occurrence of an undercoat. The undercoat layer generally has a thickness of 0.005 to 20 μm, preferably 0.01 to 20 μm.
It is provided with a thickness of 10 to 10 μm.

【0031】光透過性基板(2) 又は下塗り層上に、有機
色素を主成分とする色素記録層(3)を形成する。色素記
録層(3) 用の有機色素としては、ある波長の記録用レー
ザー光によって記録領域部(ピット)が形成され、記録
後に、光及び/又は熱エネルギーによって退色ないしは
消色するものであれば、特に制限されることなく用いる
ことができる。例えば、有機色素として、従来から光記
録媒体において用いられているシアニン系色素、フタロ
シアニン系色素、アゾ系色素等を用いることができ、新
規な有機色素を用いてもよい。有機色素の選択に際して
は、情報記録後の退色処理において、光記録媒体に悪影
響(例えば、ピットの変質等)を与えない程度の適切な
光エネルギー及び/又は熱エネルギーの付与により、良
好に退色ないしは消色するものを選択することが好まし
い。本発明においては、有機色素は、1種のみを用いて
もよいが、2種以上を併用してもよい。また、種々補助
成分と組み合わせて用いることもできる。退色のメカニ
ズムは、例えばシアニン系色素の場合、色素を構成する
メチン鎖の切断によるものと考えられるが、詳細は明ら
かではない。
A dye recording layer (3) containing an organic dye as a main component is formed on the light transmitting substrate (2) or the undercoat layer. As an organic dye for the dye recording layer (3), a recording area (pit) is formed by a recording laser beam of a certain wavelength, and after recording, the color is faded or erased by light and / or thermal energy. Can be used without any particular limitation. For example, as the organic dye, a cyanine dye, a phthalocyanine dye, an azo dye or the like conventionally used in an optical recording medium can be used, and a novel organic dye may be used. When selecting an organic dye, in the fading process after information recording, fading or satisfactorily is performed by applying appropriate light energy and / or heat energy that does not adversely affect the optical recording medium (for example, deterioration of pits or the like). It is preferable to select a material to be erased. In the present invention, only one organic dye may be used, or two or more organic dyes may be used in combination. It can also be used in combination with various auxiliary components. The mechanism of the fading is considered to be due to cleavage of the methine chain constituting the dye, for example, in the case of a cyanine dye, but the details are not clear.

【0032】本発明において、有機色素としてはシアニ
ン系色素が好ましく、記録に供するレーザー光波長領域
によって選択する必要があるが、該レーザー光波長が6
30〜670nm近辺の場合はトリメチンシアニンが、
該レーザー光波長が770〜800nm近辺の場合はペ
ンタメチンシアニン色素が好ましい。
In the present invention, the organic dye is preferably a cyanine dye, and it is necessary to select the organic dye depending on the wavelength range of the laser beam used for recording.
In the case of around 30 to 670 nm, trimethine cyanine is
When the laser light wavelength is around 770 to 800 nm, a pentamethine cyanine dye is preferred.

【0033】本発明において、有機色素として一般式
(A)で示されるシアニン系色素を好ましく用いること
ができる。
In the present invention, a cyanine dye represented by the formula (A) can be preferably used as the organic dye.

【化1】 (ここで、QおよびQ' は、それぞれ、縮合芳香族環を
表し、R1およびR1'は、それぞれ置換または非置換
のアルキル基を表し、R2、R2' 、R3、R3' は、
それぞれ、アルキル基またはアリール基を表し、Lは、
シアニン色素を形成するための連結基を表し、X- は陰
イオンを表し、mは0または1である。)Lが表す連結
基としては、モノメチン、トリメチン、ペンタメチン連
結基が挙げられる。
Embedded image (Where Q and Q ′ each represent a condensed aromatic ring, R1 and R1 ′ each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, and R2, R2 ′, R3, and R3 ′ represent
L represents an alkyl group or an aryl group,
Represents a linking group to form a cyanine dye, X - represents an anion, m is 0 or 1. ) Examples of the linking group represented by L include a monomethine, trimethine, and pentamethine linking group.

【0034】上記式(A)の具体例として、特に限定さ
れることなく、例えば、以下のペンタメチンシアニン色
素(B)〜(D)が挙げられる。
Specific examples of the above formula (A) are not particularly limited, and include, for example, the following pentamethine cyanine dyes (B) to (D).

【化2】 Embedded image

【化3】 Embedded image

【化4】 Embedded image

【0035】これらのペンタメチンシアニン色素は、い
ずれも薄膜形成時に680nm付近に極大吸収波長を有
するシアニン系色素で、770〜800nm近辺のレー
ザー光波長による記録に適用可能である。
Each of these pentamethine cyanine dyes is a cyanine dye having a maximum absorption wavelength near 680 nm when a thin film is formed, and is applicable to recording with a laser light wavelength near 770 to 800 nm.

【0036】上記式(A)の具体例として、特に限定さ
れることなく、例えば、以下のトリメチンシアニン色素
(E)〜(F)が挙げられる。
Specific examples of the above formula (A) are not particularly limited, and include, for example, the following trimethine cyanine dyes (E) to (F).

【化5】 Embedded image

【化6】 Embedded image

【0037】これらのトリメチンシアニン色素は、いず
れも薄膜形成時に580nm付近に極大吸収波長を有す
るシアニン系色素で、630〜670nm近辺のレーザ
ー光波長による記録に適用可能である。
Each of these trimethine cyanine dyes is a cyanine dye having a maximum absorption wavelength near 580 nm when a thin film is formed, and is applicable to recording with a laser light wavelength near 630 to 670 nm.

【0038】これらの色素は単独で用いても2種類以上
を混合して用いてもよい。
These dyes may be used alone or in combination of two or more.

【0039】有機色素の吸収スペクトル(極大吸収波
長)については、光記録媒体の色素記録層として機能す
るために、薄膜形成時の吸収スペクトルが重要である。
薄膜の吸収スペクトルは、溶液中の吸収スペクトルとは
一般に挙動が異なる。薄膜の吸収スペクトルを測定する
例を示す。吸収スペクトルを測定すべき色素を、大気中
における沸点が50〜180℃であるような有機溶媒
に、1〜20重量%の濃度で溶解させる。溶解液をスピ
ンコート法にて、グルーブまたはピット等のないポリカ
ーボネート平板上に、色素が特定の配向性を持たぬよう
に60〜200nm程度の膜厚となるように塗布する。
スピンコート時の溶媒揮発の際に色素が著しい結晶化、
あるいは会合するような場合は別の溶媒を選択する。こ
うして作成した色素薄膜付きポリカーボネート基板の透
過吸収スペクトルを、分光光度計にて測定することが一
般的である。
As for the absorption spectrum (maximum absorption wavelength) of the organic dye, the absorption spectrum at the time of forming the thin film is important in order to function as the dye recording layer of the optical recording medium.
The absorption spectrum of a thin film generally behaves differently from the absorption spectrum in a solution. An example of measuring an absorption spectrum of a thin film will be described. The dye whose absorption spectrum is to be measured is dissolved in an organic solvent having a boiling point in the air of 50 to 180 ° C. at a concentration of 1 to 20% by weight. The solution is applied by a spin coating method onto a polycarbonate flat plate having no grooves or pits so as to have a film thickness of about 60 to 200 nm so that the dye does not have a specific orientation.
Dye is remarkably crystallized during solvent evaporation during spin coating,
Alternatively, in the case of association, another solvent is selected. In general, the transmission absorption spectrum of the polycarbonate substrate with the dye thin film thus prepared is measured with a spectrophotometer.

【0040】色素記録層には、退色の妨げとなる一重項
酸素クエンチャー等の成分は含ませない方が好ましい
が、記録に供するまでの色素の安定化のために少量添加
することもできる。一重項酸素クエンチャーを用いる場
合の含有率は、前記有機色素に対して10重量%以下、
好ましくは5重量%以下である。クエンチャーの含有率
が10重量%を超えると、色素の構造・安定性にもよる
が、良好な退色が得られにくくなる。
It is preferable that the dye recording layer does not contain a component such as a singlet oxygen quencher which hinders fading, but a small amount can be added for stabilizing the dye before recording. When using a singlet oxygen quencher, the content is 10% by weight or less based on the organic dye,
It is preferably at most 5% by weight. When the content of the quencher exceeds 10% by weight, it is difficult to obtain good fading, depending on the structure and stability of the dye.

【0041】クエンチャーとしては、アセチルアセトナ
ート系、ビスジチオ−α−ジケトン系やビスフェニルジ
チオール系などのビスジチオール系、チオカテコール
系、サリチルアルデヒドオキシム系、チオビスフェノレ
ート系等の金属錯体が挙げられる。また、窒素のラジカ
ルカチオンを有するアミン系化合物やヒンダードアミン
等のアミン系のクエンチャーも挙げられる。
Examples of the quencher include metal complexes such as acetylacetonate, bisdithiol-α-diketone and bisphenyldithiol, and the like, thiocatechol, salicylaldehyde oxime, and thiobisphenolate. Can be In addition, an amine-based quencher such as an amine-based compound having a nitrogen radical cation or a hindered amine may also be used.

【0042】色素記録層は、従来と同様にスピンコート
法により形成することができる。すなわち、色素、必要
に応じて一重項酸素クエンチャー、結合剤などを、適当
な溶剤に溶解して塗布液を調製し、この塗布液をスピン
コートにより基板上に塗布し、必要に応じて塗膜を乾燥
させる。また、スクリーン印刷法、ディップ法等の塗布
法を用いてもよい。記録層形成のための上記塗布液に用
いる有機溶剤としては、アルコール系、ケトン系、エス
テル系、エーテル系、芳香族系、フッ素系、ハロゲン化
アルキル系等から、用いる色素に応じて適宜選択すれば
よい。色素記録層の厚さは、一般にグルーブ部分で10
〜500nmの範囲にあり、好ましくは、50〜300
nmの範囲である。
The dye recording layer can be formed by a spin coating method as in the prior art. That is, a dye and, if necessary, a singlet oxygen quencher, a binder and the like are dissolved in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and the coating solution is applied on a substrate by spin coating, and applied as needed. Dry the membrane. Further, a coating method such as a screen printing method and a dipping method may be used. The organic solvent used in the coating liquid for forming the recording layer may be appropriately selected from alcohols, ketones, esters, ethers, aromatics, fluorines, alkyl halides, and the like depending on the dye used. I just need. The thickness of the dye recording layer is generally 10 at the groove.
500500 nm, preferably 50-300 nm.
nm range.

【0043】本発明において、色素記録層(3) 上には光
反射層(4) が設けられる。光反射層は、レーザー光に対
して高い反射率を有するAu、Ag、Al、Cu、P
t、Ni及びCr等の金属材料から一般に構成される。
光反射層は、スパッタリング、蒸着、イオンプレーティ
ング等の各種気相成膜法により形成することができる。
光反射層の材料としては、金属の他に無機物を用いるこ
とも可能である。従来、主としてAuが用いられていた
が、安価で高反射率であるAgに置き換えられつつあ
る。
In the present invention, a light reflecting layer (4) is provided on the dye recording layer (3). The light reflecting layer is made of Au, Ag, Al, Cu, P
It is generally composed of metallic materials such as t, Ni and Cr.
The light reflecting layer can be formed by various vapor deposition methods such as sputtering, vapor deposition, and ion plating.
As a material of the light reflection layer, an inorganic substance can be used in addition to metal. Conventionally, Au has been mainly used, but is being replaced with Ag which is inexpensive and has high reflectivity.

【0044】特に本発明では、情報の記録後に記録層中
の有機色素を退色させるので、再生時には記録層におけ
る再生用レーザー光の透過率は非常に高い。このため、
Agよりは低反射率であるが、安価なAlなどへの置き
換えも可能である。Alは、CD−ROMや音楽用CD
に用いられており、実用に供することの可能な反射率を
有している。また、記録層に高感度なシアニン色素を主
として用いることが可能なため、元々有機色素量を減ら
した薄い色素記録層を形成することができ、この点でも
再生用レーザー光の透過率が高く、Alなどへの置き換
えも可能である。光反射層の層厚は、一般的には10〜
300nmの範囲にあることが好ましい。
In particular, in the present invention, the organic dye in the recording layer is bleached after information is recorded, so that the recording layer has a very high transmittance of the reproducing laser light during reproduction. For this reason,
Although it has a lower reflectance than Ag, it can be replaced with inexpensive Al or the like. Al is a CD-ROM or music CD
And has a reflectance that can be put to practical use. In addition, since a high-sensitivity cyanine dye can be mainly used for the recording layer, a thin dye recording layer in which the amount of the organic dye is originally reduced can be formed. Replacement with Al or the like is also possible. The thickness of the light reflecting layer is generally 10 to
It is preferably in the range of 300 nm.

【0045】光反射層(4) 上には通常、有機保護層(5)
が設けられる。保護膜は有機色素記録膜及び反射膜を保
護することができればよく、保護膜の構成材料は特に限
定されない。保護膜の材料としては、保護膜を容易に形
成できること等の理由から、通常紫外線硬化型アクリル
樹脂が一般に用いられている。また、保護膜の材料とし
ては、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂等の有機材料や、SiO2 、AlNなどの無機材料で
もよい。これら各材料を単独で用いてもよく、混合して
用いてもよい。また、保護膜を多層膜として、異なる材
料を重ねて用いてもかまわない。有機保護層の層厚は、
一般的には1〜50μmの範囲にある。保護膜の形成
は、反射膜の損傷を避けるためにスピンコート法により
行うことが好ましいが、スクリーン印刷法、ディッピン
グ法又はスプレーコート法等により行ってもよい。
An organic protective layer (5) is usually provided on the light reflecting layer (4).
Is provided. The protective film only needs to be able to protect the organic dye recording film and the reflective film, and the constituent material of the protective film is not particularly limited. As a material of the protective film, an ultraviolet curable acrylic resin is generally used because the protective film can be easily formed. The material of the protective film may be an organic material such as a vinyl chloride resin, an epoxy resin, or a polyester resin, or an inorganic material such as SiO 2 or AlN. These materials may be used alone or as a mixture. In addition, different materials may be used in layers by using the protective film as a multilayer film. The thickness of the organic protective layer is
Generally, it is in the range of 1 to 50 μm. The protective film is preferably formed by a spin coating method in order to avoid damage to the reflective film, but may be formed by a screen printing method, a dipping method, a spray coating method, or the like.

【0046】有機保護層(5) の上に、さらにレーベル印
刷層を設けてもよい。あるいは、このような光記録媒体
を、光入射面とは反対側に接着層を設けて貼り合わす場
合は、接着層が保護膜を兼ねていても良い。
A label printing layer may be further provided on the organic protective layer (5). Alternatively, in the case where such an optical recording medium is attached with an adhesive layer provided on the side opposite to the light incident surface, the adhesive layer may also serve as a protective film.

【0047】本発明の光記録再生方法は、上記光記録媒
体を用いて、以下の工程により実施される。 光記録媒体に、記録すべき情報に対応してデジタル
信号などの信号で変調した記録用レーザー光を光透過性
基板側より照射して、色素記録層にその信号に対応する
記録領域部(ピット)を形成する情報記録工程。 色素記録層の色素を退色させる退色処理工程。 色素記録層に記録用レーザー光の波長とは異なる波
長の再生用レーザー光を基板側より照射することによ
り、退色処理後の色素記録層の記録領域部と未記録領域
部との間の再生用レーザー光に対する反射率の差を利用
して、すなわち、未記録領域部での45%以上の反射率
を得てデジタル信号を読み取り、そのデジタル信号を再
生する情報再生工程。
The optical recording / reproducing method of the present invention is performed by the following steps using the above-mentioned optical recording medium. The optical recording medium is irradiated with a recording laser beam modulated with a signal such as a digital signal corresponding to the information to be recorded from the light transmitting substrate side, and a recording area (pit) corresponding to the signal is formed on the dye recording layer. ) Forming an information recording step. A fading process for fading the dye in the dye recording layer. By irradiating the dye recording layer with a reproduction laser light having a wavelength different from the wavelength of the recording laser light from the substrate side, the reproduction between the recording area and the unrecorded area of the dye recording layer after the bleaching process is performed. An information reproducing step of reading a digital signal and reproducing the digital signal by utilizing a difference in reflectance with respect to the laser beam, that is, obtaining a reflectance of 45% or more in an unrecorded area.

【0048】本発明の光記録再生方法は、上記の退色
処理工程を行い、この退色処理によって新規な再生
工程を行う。光記録媒体に情報を記録する工程は、従
来から行われている方法で実施することができる。
In the optical recording / reproducing method of the present invention, the above-described fading process is performed, and a new reproducing process is performed by the fading process. The step of recording information on the optical recording medium can be performed by a conventional method.

【0049】 情報記録工程 光記録媒体への情報の記録は、記録すべき情報に対応し
てデジタル信号などの信号で変調した記録用レーザー光
を光透過性基板側より照射して、色素記録層にその信号
に対応する記録領域部(ピット)を形成することにより
行う。すなわち、色素記録層のレーザー光照射領域が光
を吸収して局所的に温度上昇する結果、有機色素が変質
されてピットが形成される。記録領域部の光学的特性が
変化することにより情報が記録される。本発明の光記録
媒体への記録に用いることができるレーザー光波長は、
記録層に適用する有機色素によって種々選択可能であ
り、例えば、従来一般化されている波長である770〜
800nmや630〜670nm、更に400〜430
nm等の波長のレーザー光を選択する。
Information Recording Step Information is recorded on an optical recording medium by irradiating a recording laser beam modulated with a signal such as a digital signal corresponding to the information to be recorded from the light-transmitting substrate side to the dye recording layer. First, a recording area (pit) corresponding to the signal is formed. That is, as a result of the laser irradiation area of the dye recording layer absorbing light and locally increasing the temperature, the organic dye is altered and pits are formed. Information is recorded by changing the optical characteristics of the recording area. Laser light wavelength that can be used for recording on the optical recording medium of the present invention,
Various selections can be made depending on the organic dye applied to the recording layer.
800 nm, 630-670 nm, and 400-430
Select a laser beam with a wavelength such as nm.

【0050】 色素の退色処理工程 上記のようにピットを形成した後に、色素記録層に光エ
ネルギー及び/又は熱エネルギーを与えて、色素記録層
の有機色素を退色ないしは消色させる。色素の退色度合
いについては、再生工程において再生用レーザー光の所
望の反射率(少なくとも45%)が得られる程度でよ
い。すなわち、退色とは必ずしも色素記録層が無色にな
ることまでは必要とせず、再生工程において再生用レー
ザー光の少なくとも45%の反射率が得られる程度に、
色素記録層が退色すればよい。色素の退色度合いが進
み、消色して有機色素層がほぼ無色になれば非常に高い
反射率が得られる。
Dye Fading Treatment Step After forming the pits as described above, light energy and / or heat energy is applied to the dye recording layer to fade or erase the organic dye in the dye recording layer. The degree of fading of the dye may be such that a desired reflectance (at least 45%) of the reproducing laser beam is obtained in the reproducing step. That is, the fading does not necessarily require the dye recording layer to become colorless, but to such an extent that at least 45% of the reflectance of the reproducing laser beam can be obtained in the reproducing step.
What is necessary is that the dye recording layer fades. If the degree of fading of the dye is advanced and the color is erased and the organic dye layer becomes almost colorless, a very high reflectance can be obtained.

【0051】退色処理により、色素記録層の再生用レー
ザー光透過性が高まり、未記録領域部における再生用レ
ーザー光の反射率を45%以上とすることができ、記録
用レーザー光の波長とは異なる種々の波長の再生用レー
ザー光によって良好な再生が達成される。例えば、77
0〜800nm、630〜670nm、更に400〜4
30nm等の特定領域の波長の再生用レーザー光での反
射率を45%以上、好ましくは65%以上とすることが
できる。
By the fading treatment, the readability of the laser beam for reproduction of the dye recording layer is enhanced, the reflectance of the laser beam for reproduction in the unrecorded area can be made 45% or more. Good reproduction is achieved by reproduction laser beams of different wavelengths. For example, 77
0 to 800 nm, 630 to 670 nm, and 400 to 4
The reflectance with a reproduction laser beam having a wavelength in a specific region such as 30 nm can be 45% or more, preferably 65% or more.

【0052】退色処理は、例えば、光記録媒体への情報
記録が完了した後、光記録媒体の全面に光エネルギー及
び/又は熱エネルギーを与えて行うことができる。光エ
ネルギーの付与は、記録・再生時の光学系等を適用でき
るので好ましい。
The fading process can be performed, for example, by applying light energy and / or heat energy to the entire surface of the optical recording medium after information recording on the optical recording medium is completed. The application of light energy is preferable because an optical system at the time of recording / reproduction can be applied.

【0053】光エネルギーを与えるには、紫外線、電子
線又は可視光線等を照射することができる。特に、本発
明では紫外線を照射することが好ましく、紫外線源とし
ては水銀灯、好ましくはキセノンランプ光やさらに短波
長の光源を用いるとよい。色素の退色に必要な光エネル
ギーの量(光量)は、色素記録層を構成する有機色素、
及びその他の成分(例えば、前記一重項酸素クエンチャ
ー、ラジカル発生剤等)の性質にもよる。例えば、キセ
ノンランプ光等を用いる場合には、積算光量で10〜1
0000klx・h(キロルクス×時間)の範囲の量で
照射することが好ましい。
In order to provide light energy, ultraviolet light, electron beam or visible light can be applied. In particular, in the present invention, it is preferable to irradiate ultraviolet rays. As the ultraviolet ray source, a mercury lamp, preferably a xenon lamp light or a light source having a shorter wavelength may be used. The amount of light energy (light amount) required for dye fading is determined by the amount of organic dye that constitutes the dye recording layer,
And other components (eg, the singlet oxygen quencher, radical generator, etc.). For example, when using xenon lamp light or the like, the integrated light amount is 10 to 1
It is preferable to irradiate at an amount in the range of 0000 klx · h (kilolux × hour).

【0054】熱エネルギーを与えるには、熱ローラ、赤
外線ランプ等を用いることができる。色素の退色に必要
な熱エネルギーの量(熱量)としては、例えば、熱ロー
ラを用いる場合、50〜120℃の温度範囲で、1〜1
0分間加熱する程度の量が好ましい。
To apply heat energy, a heat roller, an infrared lamp, or the like can be used. As the amount of heat energy (heat amount) necessary for fading of the dye, for example, when a heat roller is used, the heat energy is 1 to 1 in a temperature range of 50 to 120 ° C.
An amount of heating for about 0 minutes is preferable.

【0055】退色処理においては、色素記録層の有機色
素を退色ないしは消色させ、光記録媒体の他の部分には
悪影響を及ぼさないように注意が必要である。悪影響を
及ぼすと、良好な再生が行われなくなる。
In the fading treatment, care must be taken so that the organic dye in the dye recording layer is faded or decolored so as not to adversely affect other portions of the optical recording medium. If it has an adverse effect, good reproduction cannot be performed.

【0056】 情報再生工程 記録に供したレーザー光の波長と同じ波長の再生用レー
ザー光でももちろん再生は可能ではある。しかしなが
ら、本発明の特徴的な要件は、記録に供したレーザー光
波長とは異なる波長の再生用レーザー光を照射した場合
に未記録領域部での45%以上の反射率が得られること
である。このことにより、記録用レーザー光波長とは異
なる様々な波長の再生用レーザー光によって、記録領域
部と未記録領域部との反射率の差が非常に大きくなり良
好な再生を行うことができる。
Information Reproducing Step Of course, it is possible to reproduce even a reproducing laser beam having the same wavelength as the laser beam used for recording. However, a characteristic requirement of the present invention is that a reflectance of 45% or more in an unrecorded area can be obtained when a reproduction laser beam having a wavelength different from the laser beam wavelength used for recording is irradiated. . As a result, the difference in the reflectance between the recorded area and the unrecorded area becomes very large by the reproduction laser light having various wavelengths different from the recording laser light wavelength, so that good reproduction can be performed.

【0057】すなわち、CD−Rの記録用レーザー光波
長(一般に波長770〜800nm)によって記録され
た本発明の光記録媒体が、DVD(デジタルバーサタイ
ルディスク)の再生機(一般に再生レーザー光波長63
0〜670nm)によって再生可能となり、DVD−R
の記録用レーザー光波長(一般に波長630〜670n
m)によって記録された本発明の光記録媒体が、CDの
再生機(一般に再生レーザー光波長750〜830n
m)によって再生可能となる。更にはCD−R又はDV
D−Rの記録用レーザー光波長によって記録された本発
明の光記録媒体が、ブルーレーザー光(波長400〜4
30nm)によって再生可能となり、またその逆も可能
となる。このように、本発明の光記録再生方法及び光記
録媒体によって、光記録媒体としては理想的な互換性が
得られる。
That is, the optical recording medium of the present invention recorded with the recording laser light wavelength of the CD-R (generally 770 to 800 nm) is used as a DVD (digital versatile disk) reproducing machine (generally, a reproducing laser light wavelength of 63 nm).
0-670 nm), and the DVD-R
Recording laser light wavelength (generally 630 to 670 n
m) is recorded on a CD player (generally, a reproducing laser beam wavelength of 750 to 830n).
m) enables reproduction. Furthermore, CD-R or DV
The optical recording medium of the present invention recorded with the D-R recording laser light wavelength is a blue laser light (wavelength 400 to 4).
30 nm) to allow reproduction and vice versa. Thus, the optical recording / reproducing method and the optical recording medium of the present invention provide ideal compatibility as an optical recording medium.

【0058】再生用レーザー光の反射率は、測定に用い
るピックアップヘッドの構成によって異なる値となる。
本明細書において示した再生用レーザー光の反射率は、
特に断りがなければ、PBS(Polarized Beam Splitte
r) を有するピックアップヘッド (PUH with
PBS)を用いて測定される値である。すなわち、本発
明においては、再生時にPUH with PBSを用
いて再生用レーザー光の45%以上、好ましくは65%
以上の反射率を得る。PBSを有しないピックアップヘ
ッド (PUH without PBS)を用いて測定
される反射率60%は、PUH with PBSを用
いて測定される反射率45%に相当する。従って、本発
明においては、再生時にPUH without PB
Sを用いて再生用レーザー光の60%以上、好ましくは
70%以上の反射率を得る。
The reflectivity of the reproducing laser beam varies depending on the configuration of the pickup head used for measurement.
The reflectance of the reproduction laser light shown in this specification is:
Unless otherwise specified, PBS (Polarized Beam Splitte
r) pickup head (PUH with
(PBS). That is, in the present invention, at the time of reproduction, 45% or more, preferably 65%, of the reproduction laser light using PUH with PBS.
The above reflectance is obtained. A reflectivity of 60% measured with a pickup head without PBS (PUH without PBS) corresponds to a reflectivity of 45% measured with PUH with PBS. Therefore, in the present invention, PUH with PB during playback
Using S, a reflectance of 60% or more, preferably 70% or more of the reproduction laser beam is obtained.

【0059】[0059]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。特に、退色処理に用いる光の波長は、キセノ
ンランプ光の他に更に短波長の光も適用可能である。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In particular, as the wavelength of the light used for the fading process, light having a shorter wavelength can be applied in addition to the xenon lamp light.

【0060】[実施例1]前記(B)で示されるシアニ
ン色素2gを、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−
プロパノール(TFP)100gに溶解し塗布溶液を調
製した。塗布溶液を、深さ180nmのプリグルーブを
有した直径120mm、厚さ1.2mmのポリカーボネ
ート製射出成形基板上にスピンコート法により塗布し乾
燥した。スピンコートにおいて、塗布溶液を基板上に滴
下する際の初期回転数300〜500rpmとして、徐
々に回転数を上げて最終的に回転数5000rpmとし
た。乾燥後、スパッタリング法によって厚さ100nm
のAg膜を形成し、さらにその上に紫外線硬化型アクリ
ル樹脂(ダイキュアクリアSD318(大日本インキ化
学工業(株)製))をスピンコート法により塗布し、厚
さ5μmの保護膜を形成して、本発明の光記録媒体を作
製した。色素記録層の厚みはグルーブ部分で200〜3
00(ほぼ250)nmであった。(ランド部では15
0nm程度)
[Example 1] 2 g of the cyanine dye represented by the above (B) was added to 2,2,3,3-tetrafluoro-1-
It was dissolved in 100 g of propanol (TFP) to prepare a coating solution. The coating solution was applied onto a polycarbonate injection molded substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 1.2 mm having a pregroove having a depth of 180 nm by a spin coating method and dried. In the spin coating, the initial rotation speed when the coating solution was dropped onto the substrate was set to 300 to 500 rpm, and the rotation speed was gradually increased to finally reach 5000 rpm. After drying, the thickness is 100 nm by sputtering.
Of UV-curable acrylic resin (DAICURE CLEAR SD318 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)) is further applied thereon by spin coating to form a protective film having a thickness of 5 μm. Thus, an optical recording medium of the present invention was produced. The thickness of the dye recording layer is 200 to 3 in the groove portion.
00 (approximately 250) nm. (15 in the land
(About 0 nm)

【0061】得られた光記録媒体に、波長780nmの
半導体レーザー光を有する記録機(DDU1000、パ
ルステック社製)にて、定線速度1.2m/秒、記録パ
ワー6.0mWにて記録を行った。記録後の光記録媒体
の色素記録層に、キセノンランプ(Xenon fade-Ometer
Ci35AF (6500W)アトラス社製)を用いて2000klx
・hの積算光量で光照射して記録層の退色を行った。
Recording was performed on the obtained optical recording medium with a recording device (DDU1000, manufactured by Pulstec) having a semiconductor laser beam having a wavelength of 780 nm at a constant linear velocity of 1.2 m / sec and a recording power of 6.0 mW. went. A xenon lamp (Xenon fade-Ometer) is provided on the dye recording layer of the optical recording medium after recording.
2000 klx using Ci35AF (6500W) manufactured by Atlas
The recording layer was discolored by irradiating light with the integrated light quantity of h.

【0062】退色処理後、分光光度計(MCPD−10
00、大塚エレクトロニクス社製)を用いて、400〜
900nmの範囲の基板側からの反射率を測定したとこ
ろ、400〜900nmの全範囲で60%以上となっ
た。この分光光度計による反射率測定値は、PUH w
ithout PBSを有する再生機を用いて測定され
たレーザー光の反射率と近似した値である。
After the fading treatment, a spectrophotometer (MCPD-10)
00, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.)
When the reflectance from the substrate side in the range of 900 nm was measured, it was 60% or more in the entire range of 400 to 900 nm. The reflectance measured by this spectrophotometer is PUH w
It is a value approximating the reflectance of laser light measured using a regenerator having itout PBS.

【0063】退色処理後、記録された信号の再生を、波
長660nmの半導体レーザー光を有する再生機(DD
U1000、パルステック社製、PUH withou
tPBS)を用いて、定線速度3.5m/秒、再生パワ
ー1mWにて行ったところ、良好に再生できた。同じ再
生機を用いて、この波長での反射率を、未記録の構内に
トラッキングした時に、光記録媒体から戻ってくる反射
光量をフォトディテクタで測定し、反射率既知媒体の反
射光量と比較することにより測定したところ、60%以
上であった。(この反射率は、PUH with PB
Sを用いた場合の45%以上に相当する。)再生レーザ
ー光波長を635nm又は650nmに代えて、同様
に、記録された信号の再生を行ったところ、良好に再生
できた。同様に、これらの波長での反射率(PUH w
ithout PBS)を測定したところ、60%以上
であった。
After the fading process, the recorded signal is reproduced by a reproducing machine (DD) having a semiconductor laser beam having a wavelength of 660 nm.
U1000, manufactured by Pulstec, PUH withou
(tPBS) with a constant linear velocity of 3.5 m / sec and a reproduction power of 1 mW, it was possible to reproduce well. When the reflectance at this wavelength is tracked in an unrecorded premises using the same reproducing device, the amount of reflected light returning from the optical recording medium is measured with a photodetector and compared with the reflected light of a medium with a known reflectance. Was 60% or more. (This reflectivity is PUH with PB
This corresponds to 45% or more of the case where S is used. ) The recorded signal was reproduced in the same manner except that the wavelength of the reproducing laser beam was changed to 635 nm or 650 nm. Similarly, the reflectivity at these wavelengths (PUH w
itout PBS) was measured to be 60% or more.

【0064】[比較例1]実施例1で得られた光記録媒
体を用いて、これに情報を記録した後、退色処理を施す
ことなく再生したこと以外は、実施例1と同様にして記
録、再生評価を行った。記録に供した波長近辺以外での
反射率、特に780nm付近よりも短波長側での反射率
(PUH without PBS)は30%以下とな
り、反射率が十分でないために、例えば630〜670
nmの波長では再生することができなかった。
[Comparative Example 1] Recording was performed in the same manner as in Example 1 except that information was recorded on the optical recording medium obtained in Example 1 and then reproduced without performing a fading process. And a reproduction evaluation. The reflectance other than near the wavelength used for recording, particularly the reflectance on the shorter wavelength side than around 780 nm (PUH with PBS) is 30% or less, and the reflectance is insufficient, for example, 630 to 670.
No reproduction was possible at a wavelength of nm.

【0065】[実施例2]用いる色素を(C)で示され
るシアニン色素に変更した以外は、実施例1と同様に光
記録媒体を作製し、実施例1と同様に、記録、退色処
理、再生評価を行った。退色処理後、分光光度計を用い
て400〜900nmの全範囲で反射率60%以上とな
った。再生レーザー光波長:635nm、650nm又
は660nmで、実施例1と同様に、記録された信号の
再生を行ったところ、いずれの波長においても良好に再
生できた。同様に、これらの波長での反射率(PUH
without PBS)を測定したところ、60%以
上であった。
Example 2 An optical recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that the dye used was changed to the cyanine dye shown in (C). Reproduction evaluation was performed. After the fading treatment, the reflectance was 60% or more in the entire range of 400 to 900 nm using a spectrophotometer. When the recorded signal was reproduced at a reproduction laser light wavelength of 635 nm, 650 nm, or 660 nm in the same manner as in Example 1, reproduction was successfully performed at any wavelength. Similarly, the reflectivity at these wavelengths (PUH
(without PBS) was measured and found to be 60% or more.

【0066】[比較例2]実施例2で得られた光記録媒
体を用いて、これに情報を記録した後、退色処理を施す
ことなく再生したこと以外は、実施例2と同様にして記
録、再生評価を行った。記録に供した波長近辺以外での
反射率、特に780nm付近よりも短波長側での反射率
(PUH without PBS)は30%以下とな
り、反射率が十分でないために、例えば630〜670
nmの波長では再生することができなかった。
Comparative Example 2 Recording was performed in the same manner as in Example 2 except that information was recorded on the optical recording medium obtained in Example 2 and then reproduced without performing a fading process. And a reproduction evaluation. The reflectance other than near the wavelength used for recording, particularly the reflectance on the shorter wavelength side than around 780 nm (PUH with PBS) is 30% or less, and the reflectance is insufficient, for example, 630 to 670.
No reproduction was possible at a wavelength of nm.

【0067】[実施例3]用いる色素を(D)で示され
るシアニン色素に変更した以外は、実施例1と同様に光
記録媒体を作製し、実施例1と同様に、記録、退色処
理、再生評価を行った。退色処理後、分光光度計を用い
て400〜900nmの全範囲で反射率60%以上とな
った。再生レーザー光波長:635nm、650nm又
は660nmで、実施例1と同様に、記録された信号の
再生を行ったところ、いずれの波長においても良好に再
生できた。同様に、これらの波長での反射率(PUH
without PBS)を測定したところ、60%以
上であった。
Example 3 An optical recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that the dye used was changed to the cyanine dye shown in (D). Reproduction evaluation was performed. After the fading treatment, the reflectance was 60% or more in the entire range of 400 to 900 nm using a spectrophotometer. When the recorded signal was reproduced at a reproduction laser light wavelength of 635 nm, 650 nm, or 660 nm in the same manner as in Example 1, reproduction was successfully performed at any wavelength. Similarly, the reflectivity at these wavelengths (PUH
(without PBS) was measured and found to be 60% or more.

【0068】[比較例3]実施例3で得られた光記録媒
体を用いて、これに情報を記録した後、退色処理を施す
ことなく再生したこと以外は、実施例1と同様にして記
録、再生評価を行った。記録に供した波長近辺以外での
反射率、特に780nm付近よりも短波長側での反射率
(PUH without PBS)は30%以下とな
り、反射率が十分でないために、例えば630〜670
nmの波長では再生することができなかった。
[Comparative Example 3] Recording was performed in the same manner as in Example 1 except that information was recorded on the optical recording medium obtained in Example 3 and then reproduced without performing a fading process. And a reproduction evaluation. The reflectance other than near the wavelength used for recording, particularly the reflectance on the shorter wavelength side than around 780 nm (PUH with PBS) is 30% or less, and the reflectance is insufficient, for example, 630 to 670.
No reproduction was possible at a wavelength of nm.

【0069】[実施例4]用いる色素を(E)で示され
るシアニン色素に変更した以外は、実施例1と同様に光
記録媒体を作製した。記録用レーザー光波長を650n
mに変更した以外は実施例1と同様に、記録、退色処理
を行った。退色処理後、分光光度計を用いて400〜9
00nmの全範囲で反射率60%以上となった。従っ
て、例えば、400〜430nmの波長の再生用レーザ
ー光での再生が可能となる。
Example 4 An optical recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the dye used was changed to the cyanine dye shown in (E). 650n for recording laser light wavelength
Recording and fading were performed in the same manner as in Example 1 except that m was changed to m. After the fading treatment, use a spectrophotometer for 400 to 9
The reflectance was 60% or more over the entire range of 00 nm. Therefore, for example, reproduction with a reproduction laser beam having a wavelength of 400 to 430 nm can be performed.

【0070】[実施例5]用いる色素を(F)で示され
るシアニン色素に変更した以外は、実施例1と同様に光
記録媒体を作製した。記録用レーザー光波長を650n
mに変更した以外は実施例1と同様に、記録、退色処理
を行った。退色処理後、分光光度計を用いて400〜9
00nmの全範囲で反射率60%以上となった。従っ
て、例えば、400〜430nmの波長の再生用レーザ
ー光での再生が可能となる。
Example 5 An optical recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that the dye used was changed to the cyanine dye shown in (F). 650n for recording laser light wavelength
Recording and fading were performed in the same manner as in Example 1 except that m was changed to m. After the fading treatment, use a spectrophotometer for 400 to 9
The reflectance was 60% or more over the entire range of 00 nm. Therefore, for example, reproduction with a reproduction laser beam having a wavelength of 400 to 430 nm can be performed.

【0071】以上のように、本発明に従って、情報の記
録後、退色処理を行った場合(実施例1〜3)には、記
録に供したレーザー光の波長はもとより、それ以外の波
長のレーザー光での反射率(PUH without
PBS)が60%以上となり、記録に供したレーザー光
の波長よりも短波長の再生用レーザー光で良好に再生を
行うことができた。PUH without PBSを
用いた場合のこの反射率60%以上は、PUH wit
h PBSを用いた場合の反射率45%以上に相当す
る。これに対して、退色処理を行わなかった場合(比較
例1〜3)には、記録層の色素による再生レーザー光の
吸収が大きく、特定の波長領域以外の反射率が低いため
に再生することができなかった。
As described above, according to the present invention, when the fading process is performed after recording information (Examples 1 to 3), not only the wavelength of the laser beam used for recording but also the laser beam of other wavelengths is used. Light reflectance (PUH without)
(PBS) was 60% or more, and reproduction was successfully performed with a reproduction laser beam having a shorter wavelength than the wavelength of the laser beam used for recording. The reflectance of 60% or more when PUH without PBS is used is determined by PUH with
h Reflects a reflectance of 45% or more when PBS is used. On the other hand, when the color fading treatment was not performed (Comparative Examples 1 to 3), reproduction was performed because the dye of the recording layer absorbed the reproduction laser light greatly and had a low reflectance outside the specific wavelength region. Could not.

【0072】[0072]

【発明の効果】本発明によれば、再生時のレーザー光の
波長依存性のない新規な光記録再生方法が提供される。
すなわち、本発明によれば、情報を記録した後に記録層
の色素を退色させて、記録に供したレーザー光の波長と
は異なる種々の波長の再生用レーザー光によって高い再
生時の反射率(45%以上)が得られ、エラーのない良
好な再生が可能である。
According to the present invention, there is provided a novel optical recording / reproducing method which does not depend on the wavelength of a laser beam during reproduction.
That is, according to the present invention, after recording information, the dye of the recording layer is faded, and the reflectance at the time of reproduction (45) is increased by the reproduction laser light having various wavelengths different from the wavelength of the laser light used for recording. % Or more), and good reproduction without errors is possible.

【0073】従って、例えば、CD−R記録機で記録し
た光記録媒体を、従来の市販のCDプレーヤやCD−R
OMドライブ等以外の630〜670nmの波長の再生
レーザー光を有する市販のDVDプレイヤーで再生する
ことが可能となる。このように、本発明の光記録再生方
法及び光記録媒体によって、従来のように同じ波長のレ
ーザー光によって記録・再生を行うことは必ずしも必要
ではなくなり、光記録媒体としては理想的な互換性が得
られる。
Therefore, for example, an optical recording medium recorded by a CD-R recorder can be replaced with a conventional commercially available CD player or CD-R.
Reproduction can be performed by a commercially available DVD player having a reproduction laser beam having a wavelength of 630 to 670 nm other than an OM drive or the like. As described above, according to the optical recording / reproducing method and the optical recording medium of the present invention, it is not always necessary to perform recording / reproducing with a laser beam having the same wavelength as in the related art, and ideal compatibility as an optical recording medium is not achieved. can get.

【0074】また、光記録媒体の設計の観点から考える
と、本発明においては再生時のレーザー光の波長依存性
がなくなるため、色素記録層の色素としては、記録時に
高感度な色素のみを用いることができる。従って、従来
よりも少ない色素量で、光記録媒体の記録感度を従来と
同等レベルに保つことができ、色素記録層の厚さを薄く
することが可能となる。その結果、記録層の再生時のレ
ーザー光の透過率が増加するので、Agより低反射では
あるが安価な材料の反射層への変更も可能である。
Further, from the viewpoint of the design of the optical recording medium, in the present invention, since the wavelength dependence of the laser beam at the time of reproduction is eliminated, only the dye having high sensitivity at the time of recording is used as the dye of the dye recording layer. be able to. Therefore, the recording sensitivity of the optical recording medium can be kept at the same level as the conventional one with a smaller amount of the dye than before, and the thickness of the dye recording layer can be reduced. As a result, the transmittance of the laser beam during reproduction of the recording layer increases, so that it is possible to change to a reflective layer made of a material which is less reflective than Ag but less expensive than Ag.

【0075】別の観点からは、色素の退色処理によって
記録層の再生用レーザー光透過性が高まるので、従来に
比べて記録層に多量の色素を使用することも可能とな
る。多量の色素の使用により、記録時の光吸収量が増大
し、光記録媒体の高感度化が達成できる。すなわち、記
録時の記録速度を上げることが可能となり、記録時間の
短縮も期待できる。
From another viewpoint, since the laser light transmission for reproduction of the recording layer is enhanced by the color fading treatment of the dye, it becomes possible to use a larger amount of the dye in the recording layer than in the conventional case. The use of a large amount of dye increases the amount of light absorbed during recording, and can achieve high sensitivity of the optical recording medium. That is, it is possible to increase the recording speed at the time of recording, and it is expected that the recording time will be shortened.

【0076】更に、一般に色素は太陽光などの日常光の
照射によって退色(劣化)するが、本発明のように色素
の退色処理を施すと光の照射によるそれ以上の退色(劣
化)は非常に少なくなる。従って、記録、退色処理後は
耐光性の高い記録層となり、光記録媒体の安定性が向上
する。
Further, the dye generally undergoes fading (deterioration) due to irradiation of daily light such as sunlight, but when the fading treatment of the dye is performed as in the present invention, further fading (deterioration) due to light irradiation is very large. Less. Therefore, after recording and fading, the recording layer becomes highly light-resistant, and the stability of the optical recording medium is improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の光記録媒体の層構成例を示す図であ
る。
FIG. 1 is a diagram showing a layer configuration example of an optical recording medium of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

(1) 光記録媒体 (2) 光透過性基板 (3) 色素記録層 (4) 光反射層 (5) 有機保護層 (21)プレグルーブ (1) Optical recording medium (2) Optically transparent substrate (3) Dye recording layer (4) Light reflecting layer (5) Organic protective layer (21) Pregroove

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丑田 智樹 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 ティ ーディーケイ株式会社内 Fターム(参考) 2H111 EA03 EA12 EA22 EA25 EA43 FA01 FA12 FB42 FB43 FB63 5D029 JA04 JC02 5D090 AA01 BB03 CC01 CC04 DD01 JJ20 KK07 LL06  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Tomoki Ushida 1-1-13 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo TDK Corporation F-term (reference) 2H111 EA03 EA12 EA22 EA25 EA43 FA01 FA12 FB42 FB43 FB63 5D029 JA04 JC02 5D090 AA01 BB03 CC01 CC04 DD01 JJ20 KK07 LL06

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 光透過性基板上に有機色素を含む記録層
と反射層とをこの順で有する光記録媒体に、記録すべき
情報に対応する信号を、基板側から記録用レーザー光を
照射することにより書き込み、情報を記録し、 記録後、前記記録層中の有機色素の少なくとも一部を光
及び/又は熱エネルギーによって退色させ、 退色処理後の光記録媒体に、記録用レーザー光の波長と
は異なる波長の再生用レーザー光を基板側から照射して
45%以上の反射率を得ることによって記録信号を読み
取り、情報を再生することを含む、光記録再生方法。
An optical recording medium having a recording layer containing an organic dye and a reflective layer on a light transmitting substrate in this order is irradiated with a signal corresponding to information to be recorded from a substrate side by a recording laser beam. After writing, at least a part of the organic dye in the recording layer is faded by light and / or heat energy, and the wavelength of the recording laser light is applied to the optical recording medium after the fading treatment. An optical recording / reproducing method, comprising: irradiating a reproducing laser beam having a different wavelength from the substrate side to obtain a reflectance of 45% or more to read a recording signal and reproduce information.
【請求項2】 前記有機色素として、シアニン系色素を
用いる、請求項1に記載の光記録再生方法。
2. The optical recording / reproducing method according to claim 1, wherein a cyanine dye is used as the organic dye.
【請求項3】 前記記録層は、必要に応じて、前記有機
色素に対して10重量%以下の一重項酸素クエンチャー
を含む、請求項1又は2に記載の光記録再生方法。
3. The optical recording / reproducing method according to claim 1, wherein the recording layer optionally contains a singlet oxygen quencher of 10% by weight or less based on the organic dye.
【請求項4】 光透過性基板上に有機色素を含む記録層
と反射層とをこの順で有する光記録媒体であって、 記録すべき情報に対応する信号を、基板側から記録用レ
ーザー光を照射することにより書き込み、情報を記録
し、記録後、前記記録層中の有機色素の少なくとも一部
を光及び/又は熱エネルギーによって退色させ、退色処
理後に、記録用レーザー光の波長とは異なる波長の再生
用レーザー光を基板側から照射して45%以上の反射率
を得ることによって記録信号を読み取り、情報を再生す
ることが可能である、光記録媒体。
4. An optical recording medium having a recording layer containing an organic dye and a reflective layer on a light-transmitting substrate in this order, wherein a signal corresponding to information to be recorded is transmitted from the substrate side by a recording laser beam. Irradiates the light, and records information. After the recording, at least a part of the organic dye in the recording layer is discolored by light and / or thermal energy. After the discoloration treatment, the wavelength is different from the wavelength of the recording laser light. An optical recording medium capable of reading a recording signal and reproducing information by obtaining a reflectance of 45% or more by irradiating a reproducing laser beam having a wavelength from the substrate side.
【請求項5】 前記有機色素として、シアニン系色素を
含む、請求項4に記載の光記録媒体。
5. The optical recording medium according to claim 4, wherein the organic dye contains a cyanine dye.
【請求項6】 前記記録層は、必要に応じて、前記有機
色素に対して10重量%以下の一重項酸素クエンチャー
を含む、請求項4又は5に記載の光記録媒体。
6. The optical recording medium according to claim 4, wherein the recording layer optionally contains a singlet oxygen quencher of 10% by weight or less based on the organic dye.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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