JPH10339934A - Image recording material - Google Patents

Image recording material

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JPH10339934A
JPH10339934A JP9164992A JP16499297A JPH10339934A JP H10339934 A JPH10339934 A JP H10339934A JP 9164992 A JP9164992 A JP 9164992A JP 16499297 A JP16499297 A JP 16499297A JP H10339934 A JPH10339934 A JP H10339934A
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JP
Japan
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carbon atoms
silver
recording material
image
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Tatsuya Ishizaka
達也 石坂
Hisashi Okamura
寿 岡村
Naoki Asanuma
直樹 浅沼
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836—Additives
    • G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce fog and to enhance photographic performance and to prevent deterioration of photographic performance and image quality during storage by incorporating a nonphotosensitive organic silver salt and its reducing agent and a binder in the image recording mateal and plural specified compounds in one of the constituent layers. SOLUTION: This image recording material contains the nonphoto-sensitive organic silver salt and its reducing agent and the binder on a support and at least one of the constituent layers at least each one of the commands represented by formula I and formula II, and in formula I, each of W1 -W4 is an H atom or a univalent substituent and at least one of them is a univalent substituent, and in formula II, Q is an alkyl or aryl or heterocyclic group; each of X1 and X2 is a halogen atom: Z is an H atom or an electron withdrawing group; Y is a -CO- or -SO- or -SO2 - group; and (n) is 0 or 1, thus permitting the obtained image recording mateal to be good in image storage stability.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する分野】本発明は画像記録材料に関し、特
に画像形成処理前の保存安定性に優れ、さらに画像形成
後の画像の安定性に優れた画像記録材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image recording material, and more particularly to an image recording material having excellent storage stability before an image forming process and further having excellent image stability after an image is formed.

【０００２】[0002]

【従来の技術】熱現像処理法を用いて写真画像を形成す
る熱現像感光材料は、例えば米国特許第３１５２９０４
号、同３４５７０７５号、およびＤ．モーガン(Morgan)
とＢ．シェリー(Shely) による「熱によって処理される
銀システム(Thermally Processed Silver System) 」、
イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ
(Imaging Processes and Materials) 、第８版、スター
ジ(Sturge)、Ｖ．ウオールワース(Walworth)、Ａ．シェ
ップ(Shepp) 編集、第２頁、１９６９年）に開示されて
いる。2. Description of the Related Art A photothermographic material for forming a photographic image by using a heat development processing method is disclosed, for example, in US Pat. No. 3,152,904.
No. 3,457,075 and D.C. Morgan
And B. "Thermally Processed Silver System" by Shely,
Imaging Processes and Materials
(Imaging Processes and Materials), 8th edition, Sturge, V.S. Walworth, A .; Shepp, page 2, 1969).

【０００３】このような熱現像感光材料は、還元可能な
銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えば
ハロゲン化銀）還元剤を、通常有機バインダーマトリッ
クス中に分散した状態で含有している。熱現像感光材料
は常温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃以
上）に加熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤として機
能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生
成する。この酸化還元反応は露光によって発生した潜像
の触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩
の反応によって生成した銀は可視画像を提供し、これは
非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。Such a photothermographic material generally contains a reducible silver source (eg, an organic silver salt) and a catalytically active amount of a photocatalytic (eg, silver halide) reducing agent in a state of being dispersed in an organic binder matrix. doing. Although the photothermographic material is stable at room temperature, it can be reduced by a redox reaction between a silver source (which functions as an oxidizing agent) and a reducing agent when heated to a high temperature (for example, 80 ° C. or higher) after exposure. Produces silver. This oxidation-reduction reaction is promoted by the catalytic action of the latent image generated by the exposure. The silver formed by the reaction of the organic silver salt in the exposed areas provides a visible image, which contrasts with the unexposed areas, where the image is formed.

【０００４】近年医療分野においては処理の簡易化、迅
速化、地球へのやさしさをキーワードに技術が進歩して
きており、例えばレーザーにより露光され熱現像する医
療画像記録システムが開発され始め、ますます処理液を
廃液しないドライシステムが普及し始めている。こうし
た中、近年レーザー出力も向上してきてレーザーの選択
の巾も広くなり、可視光レーザーの需要も多くなってき
た。In recent years, in the medical field, technology has been advanced with the keywords of simplification and speeding up of processing and gentleness to the earth. For example, a medical image recording system which is exposed by a laser and thermally developed has begun to be developed. Dry systems that do not waste liquid have begun to spread. Under these circumstances, the laser output has been improved in recent years, the range of choice of lasers has been widened, and the demand for visible light lasers has also increased.

【０００５】従来このような写真感光材料などでは、画
像を形成する銀の色調を制御するために色調剤が用いら
れ、このような色調剤としてはフタラジンが有用である
ことが、特公昭５４−２０３３３号、特開昭５４−８７
２１３号、同５４−１５６５２３号、同５４−１６５５
２７号等の公報に開示されている。Conventionally, in such a photographic light-sensitive material, a toning agent has been used to control the color tone of silver forming an image. It has been found that phthalazine is useful as such a toning agent. No. 20333, JP-A-54-87
No. 213, No. 54-156523, No. 54-1655
No. 27 and the like.

【０００６】ところがこれらのフタラジンを用いた感光
材料では、感光材料を画像形成処理前に保存した際、劣
化作用が起こり、画像濃度の低い画像しか得られなくな
るような欠点が見られた。さらに画像を形成したあとに
も、形成された画像の劣化作用が起こり、保存に従って
最低濃度が上昇してしまうなどの欠点があった。However, these phthalazine-based photosensitive materials have a disadvantage that when the photosensitive material is stored before the image forming process, a deterioration effect occurs, and only an image having a low image density can be obtained. Further, even after an image is formed, there is a disadvantage that the formed image deteriorates and the minimum density increases with storage.

【０００７】また、このような熱現像感光材料において
は、現像温度の差異による写真性変動が大きいことや、
現像によるカブリが生じやすいことが問題となってい
た。これらの問題点を解決するため、これまでに種々の
カブリ防止剤が開発されてきた。カブリ防止剤の例とし
ては、チオスルホン酸類、スルフィン酸類、水銀化合
物、Ｎ−ハロゲノ化合物、リチウム塩、過酸化物、過硫
酸塩、ロジウム塩、コバルト塩、パラジウム化合物、セ
リウム化合物、ジスルフィド化合物、ポリマー酸、ポリ
ハロゲン化合物などが知られている。これらについては
特開昭５１−７８２２７号、特開昭５０−１２３３３１
号、米国特許第３５８９９０３号、特開昭４９−１０７
２４号、同４９−９７６１３号、同４９−９０１１８
号、同５１−２２４３１号、米国特許第３８８５９６８
号、特開昭５０−１０１０１９号、同５０−１１６０２
４号、同５０−１３４４２１号、同５１−４７４１９
号、同５１−４２５２９号、同５１−５１３２３号、特
開昭５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２８号、
同５１−１２１３３２号、同５４−５８０２２号、同５
６−７０５４３号、同５６−９９３３５号、同５９−９
０８４２号、同６１−１２９６４２号、同６２−１２９
８４５号、特開平６−２０８１９１号、同７−５６２１
号、同７−２７８１号、同８−１５８０９号、米国特許
第５３４０７１２号、同５３６９０００号、同５４６４
７３７号などに記載されている。Further, in such a photothermographic material, the photographic properties vary greatly due to the difference in development temperature,
There has been a problem that fogging due to development is likely to occur. To solve these problems, various antifoggants have been developed so far. Examples of antifoggants include thiosulfonic acids, sulfinic acids, mercury compounds, N-halogeno compounds, lithium salts, peroxides, persulfates, rhodium salts, cobalt salts, palladium compounds, cerium compounds, disulfide compounds, polymer acids And polyhalogen compounds are known. These are disclosed in JP-A-51-78227 and JP-A-50-123331.
No. 3,589,903, JP-A-49-107.
No. 24, No. 49-97613, No. 49-90118
No. 51-22431, U.S. Pat. No. 3,885,968
No., JP-A-50-101919 and JP-A-50-11602.
No. 4, No. 50-134421, No. 51-47419
Nos. 51-42529, 51-51323, JP-A-50-119624, 50-120328,
No. 51-121332, No. 54-58022, No. 5
Nos. 6-70543, 56-99335 and 59-9
No. 0842, No. 61-129,642, No. 62-129
No. 845, JP-A-6-208191 and 7-5621
Nos. 7-2781, 8-15809, U.S. Pat. Nos. 5,340,712, 536,000, and 5364.
737, etc.

【０００８】従来のカブリ防止技術として最も有効な方
法は、カブリ防止剤として水銀化合物を用いる方法であ
った。感光材料中にカブリ防止剤として水銀化合物を使
用することについては、例えば、米国特許第３５８９９
０３号に開示されている。しかし、水銀化合物の使用は
環境的観点から好ましくなく、非水銀系のカブリ防止剤
の開発が望まれていた。非水銀系カブリ防止剤として
は、上記の化合物が検討されてきたが、中でもポリハロ
ゲン化合物（例えば米国特許第３８７４９４６号、同４
７５６９９９号、同５３４０７１２号、欧州特許第６０
５９８１Ａ１号、同６２２６６６Ａ１号、同６３１１７
６Ａ１号、特公昭５４−１６５号、特開平７−２７８１
号に記載されている化合物）が良好なカブリ防止効果を
有していることが報告されている。[0008] The most effective method as a conventional antifogging technique has been a method using a mercury compound as an antifoggant. The use of mercury compounds as antifoggants in light-sensitive materials is described, for example, in US Pat.
No. 03. However, the use of mercury compounds is not preferable from an environmental point of view, and development of a non-mercury antifoggant has been desired. As the non-mercury-based antifoggant, the above compounds have been studied. Among them, polyhalogen compounds (for example, US Pat.
No. 756999, No. 5340712, European Patent No. 60
No. 5981A1, No. 622666A1, No. 63117
6A1, JP-B-54-165, JP-A-7-2781
Has a good antifogging effect.

【０００９】このようなことから、低カブリで写真性能
に優れ、かつ保存による写真性能および画像の劣化のな
い技術が望まれている。[0009] Under these circumstances, there is a demand for a technique that is excellent in photographic performance with low fog and that does not deteriorate photographic performance and images due to storage.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようする課題】従って、本発明の目的
は、カブリの少ない画像を提供することができ、画像形
成処理前の保存に対しても、画像形成後の保存に対して
も保存安定性に優れ、最高濃度が低下したり、最低濃度
が上昇したりすることの少ない画像記録材料を提供する
ことである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an image having less fogging and to have a storage stability both before storage after image formation processing and storage after image formation. It is an object of the present invention to provide an image recording material which is excellent in low density and does not decrease the maximum density or increase the minimum density.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】上記課題は鋭意研究の結
果、下記の本発明によって達成された。 （１）支持体上に、非感光性有機銀塩、有機銀塩の還元
剤およびバインダーを有し、その構成層の少なくとも１
層に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも
一種と、下記一般式（II）で表される化合物の少なくと
も一種とを含有する感熱記録材料であることを特徴とす
る画像記録材料。The above objects have been achieved by the present invention described below as a result of earnest studies. (1) A non-photosensitive organic silver salt, an organic silver salt reducing agent and a binder are provided on a support, and at least one of the constituent layers
An image recording material comprising a layer containing at least one compound represented by the following general formula (I) and at least one compound represented by the following general formula (II): .

【００１２】[0012]

【化５】 Embedded image

【００１３】［一般式（Ｉ）中、Ｗ1 、Ｗ2 、Ｗ3 およ
びＷ4 はそれぞれ水素原子または１価の置換基を表し、
Ｗ1 〜Ｗ4 のうち少なくとも１個は１価の置換基であ
り、Ｗ1とＷ2 、Ｗ2 とＷ3 、およびＷ3 とＷ4 はそれ
ぞれ互いに結合して環を形成してもよい。］[In the general formula (I), W 1 , W 2 , W 3 and W 4 each represent a hydrogen atom or a monovalent substituent;
At least one of W 1 to W 4 is a monovalent substituent, and W 1 and W 2 , W 2 and W 3 , and W 3 and W 4 may be bonded to each other to form a ring . ]

【００１４】[0014]

【化６】 Embedded image

【００１５】「一般式（II）中、Ｑはアルキル基、アリ
ール基またはヘテロ環基を表し、Ｘ1およびＸ2 はそれ
ぞれハロゲン原子を表す。Ｚは水素原子または電子吸引
性基を表す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−Ｓ
Ｏ2 −を表す。ｎは０または１を表す。］ （２）支持体上に、感光性ハロゲン化銀塩およびバイン
ダーを有し、その構成層の少なくとも１層に、下記一般
式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種と、下記一
般式（II）で表される化合物の少なくとも一種とを含有
する熱現像性感光記録材料であることを特徴とする画像
記録材料。"In the general formula (II), Q represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, X 1 and X 2 each represent a halogen atom, and Z represents a hydrogen atom or an electron-withdrawing group. Is -C (= O)-, -SO- or -S
Represents O 2 —. n represents 0 or 1. (2) A photosensitive silver halide salt and a binder are provided on a support, and at least one of the constituent layers comprises at least one compound represented by the following general formula (I) and the following general formula (I) An image recording material, which is a heat-developable photosensitive recording material containing at least one compound represented by II).

【００１６】[0016]

【化７】 Embedded image

【００１７】［一般式（Ｉ）中、Ｗ1 、Ｗ2 、Ｗ3 およ
びＷ4 はそれぞれ水素原子または１価の置換基を表し、
Ｗ1 〜Ｗ4 のうちの少なくとも１個は１価の置換基であ
り、Ｗ1 とＷ2 、Ｗ2 とＷ3 、およびＷ3 とＷ4 はそれ
ぞれ互いに結合して環を形成してもよい。］[In the general formula (I), W 1 , W 2 , W 3 and W 4 each represent a hydrogen atom or a monovalent substituent,
At least one of W 1 to W 4 is a monovalent substituent, and W 1 and W 2 , W 2 and W 3 , and W 3 and W 4 may be bonded to each other to form a ring. Good. ]

【００１８】[0018]

【化８】 Embedded image

【００１９】［一般式（II）中、Ｑはアルキル基、アリ
ール基またはヘテロ環基を表し、Ｘ1およびＸ2 はそれ
ぞれハロゲン原子を表す。Ｚは水素原子または電子吸引
性基を表す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−Ｓ
Ｏ2 −を表す。ｎは０または１を表す。］ （３）熱現像性感光記録材料の構成層の少なくとも１層
に、非感光性有機銀塩および非感光性有機銀塩の還元剤
を含有する上記（２）に記載の画像記録材料。 （４）バインダーとしてポリマーラテックスを用いた上
記（１）〜（３）のいずれかに記載の画像記録材料。 （５）一般式（Ｉ）で表される化合物を固体微粒子分散
物として含有している上記（１）〜（４）のいずれかに
記載の画像記録材料。 （６）一般式（Ｉ）中、Ｗ1 、Ｗ2 、Ｗ3 およびＷ4 が
それぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表
し、Ｗ1 〜Ｗ4 のうちの少なくとも１個が炭素数１〜４
のアルキル基である上記（１）〜（５）のいずれかに記
載の画像記録材料。[In the general formula (II), Q represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and X 1 and X 2 each represent a halogen atom. Z represents a hydrogen atom or an electron-withdrawing group. Y is -C (= O)-, -SO- or -S
Represents O 2 —. n represents 0 or 1. (3) The image recording material according to (2), wherein at least one of the constituent layers of the heat-developable photosensitive recording material contains a non-photosensitive organic silver salt and a reducing agent for the non-photosensitive organic silver salt. (4) The image recording material according to any one of the above (1) to (3), wherein a polymer latex is used as a binder. (5) The image recording material according to any one of the above (1) to (4), which contains the compound represented by the general formula (I) as a solid fine particle dispersion. (6) In the general formula (I), W 1 , W 2 , W 3 and W 4 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and at least one of W 1 to W 4 is a carbon atom. Numbers 1-4
The image recording material according to any one of the above (1) to (5), which is an alkyl group.

【００２０】[0020]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
の画像記録材料は、非感光性有機銀塩、有機銀塩の還元
剤およびバインダーを含有する感熱記録材料、あるいは
感光性ハロゲン化銀およびバインダーを含有し、好まし
くはさらに非感光性有機銀塩、有機銀塩の還元剤を含有
する熱現像性感光記録材料であり、一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物と一般式（II）で表される化合物と一般式
（II）で表される化合物とを含有する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The image recording material of the present invention contains a non-photosensitive organic silver salt, a heat-sensitive recording material containing a reducing agent for an organic silver salt and a binder, or a photosensitive silver halide and a binder, and preferably further contains a non-photosensitive organic silver salt. A heat-developable photosensitive recording material containing a salt or an organic silver salt reducing agent, comprising a compound represented by the general formula (I), a compound represented by the general formula (II), and a compound represented by the general formula (II) And a compound.

【００２１】一般式（Ｉ）で表されるフタラジン誘導体
と一般式（II）で表されるポリハロゲン化合物とを併用
することによって、低カブリで写真性能に優れ、保存に
よる写真性能の低下がなく、かつ画像保存安定性が良好
な画像記録材料が得られる。これに対し、一般式（Ｉ）
で表されるフタラジン誘導体ではなく、フタラジンを用
いると、保存による写真性能の低下が著しく、かつ画像
保存安定性が悪くなる。また、一般式（II）で表される
ポリハロゲン化合物を用いないと、写真性能が低下し、
カブリが上昇したり、感度が低下したりし、さらには画
像保存安定性が悪化したりする。By using the phthalazine derivative represented by the general formula (I) in combination with the polyhalogen compound represented by the general formula (II), the photographic performance is low, the photographic performance is excellent, and the photographic performance is not reduced by storage. In addition, an image recording material having good image storage stability can be obtained. In contrast, the general formula (I)
When phthalazine is used instead of the phthalazine derivative represented by the formula (1), photographic performance is significantly reduced by storage and image storage stability is deteriorated. In addition, if the polyhalogen compound represented by the general formula (II) is not used, the photographic performance decreases,
Fog increases, sensitivity decreases, and image storage stability deteriorates.

【００２２】このように、本発明の効果は、一般式
（Ｉ）の化合物と一般式（II）の化合物とを併用するこ
とによって得られるものである。As described above, the effect of the present invention can be obtained by using the compound of the general formula (I) and the compound of the general formula (II) in combination.

【００２３】本発明の一般式（Ｉ）において、Ｗ1 、Ｗ
2 、Ｗ3 、Ｗ4 はそれぞれ水素原子または１価の置換基
を表し、これらのうち少なくとも１個は１価の置換基で
ある。In the general formula (I) of the present invention, W 1 , W
2 , W 3 and W 4 each represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and at least one of them is a monovalent substituent.

【００２４】Ｗ1〜Ｗ4で表される置換基としては、例え
ばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好まし
くは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であ
り、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが
挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは
炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテ
ニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニ
ル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜
１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギ
ル、３−ペンチニル等が挙げられる。）、アリール基
（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６
〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えば
フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げら
れる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より
好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜
６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられ
る。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１
〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなど
が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素
数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ま
しくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、
２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げ
られる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素
数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ま
しくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボ
ニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル
基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数
７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例え
ばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、ア
シルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好まし
くは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０で
あり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げ
られる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭
素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイ
ルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル
アミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは
炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であ
り、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられ
る。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましく
は炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特
に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオ
キシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であ
り、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニ
ルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好
ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１
６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスル
ファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられ
る。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモ
イル、エチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素
数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例
えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、ア
リールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好まし
くは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２で
あり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スル
ホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であ
り、例えばメシル、トシル、などが挙げられる。）、ス
ルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好まし
くは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２で
あり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニ
ルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素
数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ま
しくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチル
ウレイド、ブチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙
げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜
２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは
炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、
フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸
基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、ヘテロ環基（例えば
イミダゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、モルホ
リノなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの
置換基は更に置換されていてもよい。As the substituent represented by W 1 to W 4 , for example, an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably having 1 to 8 carbon atoms, Methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), alkenyl Group (preferably having 2 to 2 carbon atoms)
20, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, for example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like. ), Alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 2 carbon atoms)
12, particularly preferably 2 to 8, for example, propargyl, 3-pentynyl and the like. ), An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 carbon atoms)
-20, particularly preferably 6-12 carbon atoms, for example, phenyl, p-methylphenyl, naphthyl and the like. ), An amino group (preferably 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 0 carbon atoms)
6, for example, amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino and the like. ), An alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably having 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably having 1 carbon atoms.
To 8, for example, methoxy, ethoxy, butoxy and the like. ), An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably having 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 6 to 12 carbon atoms, for example, phenyloxy,
2-naphthyloxy and the like. ), An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably having 1 carbon atom)
To 16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl and the like. ), An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably having 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, and cyclohexyloxycarbonyl.) An aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably having 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl), and an acyloxy group (preferably It has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy and benzoyloxy.), An acylamino group (preferably 2 to 2 carbon atoms).
It has 0, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and includes, for example, acetylamino, benzoylamino and the like. ), An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably having 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonylamino and the like), aryloxycarbonylamino Group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably having 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino, etc.), and a sulfonylamino group (preferably having a carbon number of 7). 1 to 20, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino and the like.), A sulfamoyl group (preferably 0 to 20 carbon atoms, More preferably 0 to 1 carbon atoms
6, particularly preferably having 0 to 12 carbon atoms, for example, sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl and the like. ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms,
More preferably, it has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, and phenylcarbamoyl. ), An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio, etc.), and an arylthio group (preferably carbon A number 6 to 20, more preferably a carbon number 6 to 16, particularly preferably a carbon number 6 to 12, for example, phenylthio and the like; a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably carbon number) 1 to 16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, mesyl, tosyl and the like.), Sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably It has 1 to 12 carbon atoms, for example, methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), a ureido group (preferably 1 carbon atom) 20, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, ureide, methylureide, butylureide, phenylureide and the like, a phosphoric amide group (preferably 1 carbon atom) ~
20, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, diethylphosphoric acid amide,
And phenylphosphoramide. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, heterocyclic group (For example, imidazolyl, pyridyl, furyl, piperidyl, morpholino, etc.). These substituents may be further substituted.

【００２５】Ｗ1〜Ｗ4として、好ましくは、水素原子、
アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であ
り、さらに好ましくは、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子である。As W 1 to W 4 , preferably, a hydrogen atom,
An alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a carbamoyl group, a hydroxy group, a halogen atom, and more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, An aryloxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, and a halogen atom.

【００２６】Ｗ1 〜Ｗ4 で表される基で最も好ましいも
のは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であ
り、少なくとも１個が炭素数１〜４のアルキル基である
ことが好ましい。さらにＷ1 〜Ｗ4 で表される基のう
ち、２個または３個が水素原子を表すことが好ましい。The most preferable group represented by W 1 to W 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and at least one is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. . Further, it is preferable that two or three of the groups represented by W 1 to W 4 represent a hydrogen atom.

【００２７】本発明の一般式（Ｉ）の化合物におけるＷ
1 〜Ｗ4 で表される１価の置換基はさらに置換されてい
ても良く、好ましい置換基の例としては、Ｗ1 〜Ｗ4 の
例として上記に例示されたものの水素原子を除いた例が
挙げられる。W in the compound of the general formula (I) of the present invention
The monovalent substituent represented by 1 to W 4 may be further substituted, and preferred examples of the substituent are the same as those described above as examples of W 1 to W 4 except for the hydrogen atom. Is mentioned.

【００２８】また、Ｗ1 〜Ｗ4 のうちの隣接する２個は
互いに結合して環を形成してもよく、このような環とし
てはベンゼン環、１，３−ジオキソレン環などが挙げら
れる。Further, two adjacent ones of W 1 to W 4 may be bonded to each other to form a ring, and such a ring includes a benzene ring, a 1,3-dioxolen ring and the like.

【００２９】以下に本発明の一般式（Ｉ）の化合物の代
表例を挙げるが、本発明はこれに限定されない。The following are typical examples of the compound of the formula (I) of the present invention, but the present invention is not limited thereto.

【００３０】[0030]

【化９】 Embedded image

【００３１】[0031]

【化１０】 Embedded image

【００３２】[0032]

【化１１】 Embedded image

【００３３】[0033]

【化１２】 Embedded image

【００３４】[0034]

【化１３】 Embedded image

【００３５】[0035]

【化１４】 Embedded image

【００３６】[0036]

【化１５】 Embedded image

【００３７】[0037]

【化１６】 Embedded image

【００３８】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、例えば、R.G.Elder Field,"Hetrocyclic Compound
s", John Wiley and Sons, Vol.1〜9,1950-1967やA.R.K
atritzky,"Comprehensive Heterocyclic Chemistry",Pe
rgamon Press,1984などに記載されている既知の方法に
よって合成することができる。The compound represented by the general formula (I) of the present invention is, for example, RGElder Field, "Hetrocyclic Compound
s ", John Wiley and Sons, Vol. 1-9, 1950-1967 and ARK
atritzky, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Pe
It can be synthesized by a known method described in rgamon Press, 1984 and the like.

【００３９】既知の合成法の大部分は、基本的に対応す
るフタル酸誘導体（フタルアルデヒド、フタル酸無水
物、フタル酸エステルなど）を合成し、これらとヒドラ
ジンを縮合してフタラジン骨格を形成するものである
が、Tetrahedron Letters,22,345(1981)に記載されてい
るようにアリールアルダジン誘導体の環化反応から合成
することも可能である。Most of the known synthesis methods basically synthesize the corresponding phthalic acid derivatives (phthalaldehyde, phthalic anhydride, phthalic acid ester, etc.) and condense these with hydrazine to form a phthalazine skeleton. However, as described in Tetrahedron Letters, 22, 345 (1981), it can be synthesized from a cyclization reaction of an aryl aldazine derivative.

【００４０】Ｗ1〜Ｗ4としてニトロ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレ
イド基、リン酸アミド基などを持つ場合、まず、ニトロ
基置換フタラジンを合成し、この化合物を還元してアミ
ノ置換フタラジンに変換した後、種々の反応剤と反応さ
せ、上記置換基を形成するのが一般的である。When W 1 to W 4 have a nitro group, amino group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, ureido group, phosphoric acid amide group, etc. It is common to synthesize phthalazine, convert this compound to amino-substituted phthalazine, and react with various reactants to form the above substituent.

【００４１】ニトロ置換フタラジン誘導体は、例えば、
市販の３−あるいは４−ニトロ置換フタル酸無水物とヒ
ドラジンを反応させ、ニトロ置換フタラジンジオン（３
−あるいは４−ニトロ置換フタラジンジオンも市販され
ている）を合成し、これを１，４−ジクロロフタラジン
に変換し塩素原子を還元反応により除去することにより
合成が可能である。また、フタラジン誘導体を直接ニト
ロ化して合成することもできる。Nitro-substituted phthalazine derivatives are, for example,
A commercially available 3- or 4-nitro-substituted phthalic anhydride is reacted with hydrazine to give a nitro-substituted phthalazinedione (3.
-Or 4-nitro-substituted phthalazinediones are also commercially available), which can be converted to 1,4-dichlorophthalazine and the chlorine atom is removed by a reduction reaction. Further, the phthalazine derivative can be synthesized by directly nitrating it.

【００４２】Ｗ1〜Ｗ4としてカルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
モイル基などを持つ場合、まず、アルコキシカルボニル
置換フタラジンを合成した後、エステル基部分を加水分
解化してカルボキシル基に変換した後、あるいはエステ
ル基のまま種々の反応剤と反応させ、上記置換基を形成
するのが一般的である。When W 1 to W 4 have a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, or the like, first, an alkoxycarbonyl-substituted phthalazine is synthesized, and the ester group is hydrolyzed into a carboxyl group. After the conversion or as it is, the ester group is reacted with various reactants to form the above substituent.

【００４３】アルコキシカルボニル置換フタラジン誘導
体は、例えば、Heterocycles,20,1279(1983)などに記載
の方法で合成が可能である。The alkoxycarbonyl-substituted phthalazine derivative can be synthesized, for example, by the method described in Heterocycles, 20, 1279 (1983).

【００４４】Ｗ1〜Ｗ4としてメルカプト基、スルホ基、
スルフィノ基、スルファモイル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基をもつ場
合、まず、ハロゲン置換フタラジン誘導体を合成し、ハ
ロゲン原子を水硫化ナトリウム、あるいはアルキルメル
カプタン、またはアリールメルカプタンなどでメルカプ
ト基、あるいはアルキルチオ基、またはアリールチオ基
に置換した後、種々の反応剤と反応させ、上記置換基を
形成するのが一般的である。As W 1 to W 4 , a mercapto group, a sulfo group,
In the case of having a sulfino group, a sulfamoyl group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfonyl group, and a sulfinyl group, first, a halogen-substituted phthalazine derivative is synthesized, and the halogen atom is sodium hydrosulfide, or an alkyl mercaptan, or a mercapto group such as an aryl mercaptan, Alternatively, after substitution with an alkylthio group or an arylthio group, the compound is generally reacted with various reactants to form the above substituent.

【００４５】ハロゲン置換フタラジン誘導体は、上記記
載のニトロ置換フタラジン誘導体と同様に、ハロゲン置
換フタル酸無水物とヒドラジンからフタラジンジオンを
合成、１，４−ジクロロフタラジンに変換、還元して合
成が可能である。The halogen-substituted phthalazine derivative is prepared by synthesizing phthalazinedione from a halogen-substituted phthalic anhydride and hydrazine, converting it to 1,4-dichlorophthalazine, and reducing it in the same manner as the nitro-substituted phthalazine derivative described above. It is possible.

【００４６】Ｗ1〜Ｗ4としてヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基をもつ場合、ま
ず、アルコキシ置換フタラジン誘導体を合成し、Ｏ−ア
ルキル基を除去した後、種々の反応剤と反応させ、上記
置換基を形成するのが一般的である。When W 1 to W 4 have a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an acyloxy group, first, an alkoxy-substituted phthalazine derivative is synthesized, and after removing the O-alkyl group, a reaction with various reactants is performed. To form the above substituent.

【００４７】アルコキシ置換フタラジン誘導体は、例え
ば、J.Pharm.Sci.,69,120(1980)あるいはJ.Org.Chem.,3
1,1912(1966)に記載の方法により合成が可能である。The alkoxy-substituted phthalazine derivatives are described, for example, in J. Pharm. Sci., 69, 120 (1980) or J. Org.
It can be synthesized by the method described in 1,1912 (1966).

【００４８】これらの化合物は１種のみ用いても２種以
上併用してもよい。These compounds may be used alone or in combination of two or more.

【００４９】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は画像形成
層を有する面に銀1 モル当たりの0.1 〜50% （モル）の
量含まれることが好ましく、0.5 〜20% （モル）含まれ
ることがさらに好ましい。The compound of the formula (I) of the present invention is preferably contained in an amount of 0.1 to 50% (mole) per mole of silver on the surface having the image forming layer, and more preferably 0.5 to 20% (mole). Is more preferable.

【００５０】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、溶液、
粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加しても
よい。固体微粒子分散は公知の微細化手段( 例えば、ボ
ールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミ
ル、ジェットミル、ローラーミルなど) で行われる。ま
た、固体微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
本発明の一般式（Ｉ）の化合物は固体分散物として添加
されていることが好ましい。The compound of the general formula (I) of the present invention may be a solution,
It may be added by any method such as powder or solid fine particle dispersion. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known means for making fine (for example, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.
The compound of the general formula (I) of the present invention is preferably added as a solid dispersion.

【００５１】本発明の一般式（Ｉ）の化合物の添加位置
に限定はなく、画像形成層（感光層や感熱層）、保護
層、その他の層に添加される。有機銀塩を含む層と同一
層あるいはその隣接層や、ハロゲン化銀を含む層と同一
層あるいはその隣接層であることが特に好ましい。The addition position of the compound of the formula (I) of the present invention is not limited, and it is added to the image forming layer (photosensitive layer or heat sensitive layer), the protective layer and other layers. It is particularly preferable that the layer is the same as or adjacent to the layer containing the organic silver salt, or the same as or adjacent to the layer containing the silver halide.

【００５２】次に、一般式（II）について詳細に説明す
る。Ｑはアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表
す。Ｑで表されるアリール基は、単環または縮環してい
てもよく、好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環
のアリール基（例えばフェニル、ナフチル等）であり、
より好ましくはフェニル基、ナフチル基であり、更に好
ましくはフェニル基である。Next, the general formula (II) will be described in detail. Q represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. The aryl group represented by Q may be monocyclic or condensed, and is preferably a monocyclic or bicyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms (eg, phenyl, naphthyl, etc.)
More preferably, they are a phenyl group and a naphthyl group, and still more preferably a phenyl group.

【００５３】Ｑで表されるヘテロ環基は、Ｎ、Ｏまたは
Ｓ原子の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和も
しくは不飽和のヘテロ環基であり、これらは単環であっ
ても良いし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。The heterocyclic group represented by Q is a 3- to 10-membered saturated or unsaturated heterocyclic group containing at least one of N, O and S atoms, and these may be monocyclic. Alternatively, a condensed ring may be formed with another ring.

【００５４】ヘテロ環基として好ましくは、縮合環を有
していてもよい５ないし６員の不飽和ヘテロ環基であ
り、より好ましくは縮合環を有していてもよい５ないし
６員の芳香族ヘテロ環基である。更に好ましくは窒素原
子を含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、特に
好ましくは窒素原子を１ないし４原子含む５ないし６員
の縮合環を有していてもよい芳香族ヘテロ環基である。The heterocyclic group is preferably a 5- or 6-membered unsaturated heterocyclic group which may have a condensed ring, and more preferably a 5- or 6-membered aromatic group which may have a condensed ring. Group heterocyclic group. More preferably, it is a 5- to 6-membered aromatic heterocyclic group containing a nitrogen atom, and particularly preferably, a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group containing 1 to 4 nitrogen atoms and optionally having a condensed ring. It is.

【００５５】ヘテロ環基中のヘテロ環の具体例として
は、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モル
フォリン、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピ
リダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、イ
ンダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾー
ル、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジ
ン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、チ
アゾール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズ
オキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレナゾー
ル、インドレニン、テトラザインデンなどが挙げられ
る。ヘテロ環として好ましくは、イミダゾール、ピラゾ
ール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、
トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾー
ル、プリン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノ
リン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナ
ゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナ
ントロリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾール、
オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾー
ル、ベンズチアゾール、インドレニン、テトラザインデ
ンであり、より好ましくはイミダゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリ
アジン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリ
ン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾ
リン、シンノリン、テトラゾール、チアゾール、オキサ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベ
ンズチアゾール、テトラザインデンであり、更に好まし
くはイミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、
ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、チアジアゾー
ル、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、テトラゾール、チアゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンズチアゾールであり、特
に好ましくはピリジン、チアジアゾール、キノリン、ベ
ンズチアゾールである。Specific examples of the heterocycle in the heterocyclic group include, for example, pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, thiophene, furan, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, Indazole, purine, thiadiazole, oxadiazole, quinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, thiazole, oxazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, benzoselenazole, india Renin, tetrazaindene and the like. Preferably as a heterocycle, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine,
Triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiadiazole, oxadiazole, quinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, thiazole,
Oxazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, indolenine, tetrazaindene, more preferably imidazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, thiadiazole, oxadiazole, quinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline , Quinazoline, cinnoline, tetrazole, thiazole, oxazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, tetrazaindene, more preferably imidazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine,
Pyridazine, triazole, triazine, thiadiazole, quinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, tetrazole, thiazole, benzimidazole and benzthiazole, particularly preferably pyridine, thiadiazole, quinoline and benzthiazole.

【００５６】Ｑで表されるアリール基およびヘテロ環は
−（Ｙ）n −ＣＺ（Ｘ1 ）（Ｘ2 ）の他に置換基を有し
ていても良く、置換基としては、例えばアルキル基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、
シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられ
る。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、よ
り好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２
〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３
−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好
ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特
に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギル、３−
ペンチニル等が挙げられる。）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特
に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、
ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、
アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは
炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、
例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、ア
ルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であ
り、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げら
れる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２
０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭
素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフ
チルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特
に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、
ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられ
る。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましく
は炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好
ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１
０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げ
られる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭
素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましく
は炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特
に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルア
ミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数
２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなど
が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７
〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば
フェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられ
る。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、
ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スル
ファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好まし
くは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２で
あり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、
ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなど
が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数
１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好まし
くは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチ
ルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカル
バモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチ
ルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素
数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例
えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
メシル、トシル、フェニルスルホニルなどが挙げられ
る。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼン
スルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレ
イド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げら
れる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フ
ェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ス
ルフィノ基、ヒドラジノ基、ヘテロ環基（例えばイミダ
ゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、モルホリノな
どが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基
は更に置換されていてもよい。また、置換基が二つ以上
ある場合は、同じでも異なっていてもよい。The aryl group and heterocycle represented by Q may have a substituent in addition to-(Y) n -CZ (X 1 ) (X 2 ). (Preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 1 carbon atoms
2, particularly preferably having 1 to 8 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, Cyclopropyl,
Cyclopentyl, cyclohexyl and the like can be mentioned. ), An alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably having 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably having 2 carbon atoms.
-8, for example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3
-Pentenyl and the like. ), Alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, for example, propargyl,
Pentynyl and the like. ), An aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably having 6 to 12 carbon atoms, for example, phenyl,
p-Methylphenyl, naphthyl and the like. ),
An amino group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably having 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably having 0 to 6 carbon atoms,
For example, amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino and the like can be mentioned. ), An alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably having 1 to 8 carbon atoms, for example, methoxy, ethoxy, butoxy, etc.), and an aryloxy group ( Preferably 6 to 2 carbon atoms
It has 0, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples include phenyloxy and 2-naphthyloxy. ), An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, acetyl,
Benzoyl, formyl, pivaloyl and the like can be mentioned. ), An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 carbon atoms)
-20, more preferably 2-16 carbon atoms, particularly preferably 2-12 carbon atoms, for example, methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl and the like. ), An aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably having 7 to 16 carbon atoms, and particularly preferably having 7 to 1 carbon atoms.
0, for example, phenyloxycarbonyl and the like. ), An acyloxy group (preferably having 2 to 2 carbon atoms)
It has 0, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetoxy and benzoyloxy. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 2 to 10 carbon atoms, for example, acetylamino, benzoylamino and the like), and an alkoxycarbonylamino group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms,
More preferably, it has 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino. ), An aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably having 7 carbon atoms)
To 16, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino. ), A sulfonylamino group (preferably having 1 to 2 carbon atoms)
0, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, methanesulfonylamino,
Benzenesulfonylamino and the like. ), A sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, for example, sulfamoyl, methylsulfamoyl,
Dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl and the like can be mentioned. ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, and phenylcarbamoyl). An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably having 1 to 1 carbon atoms)
6, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, methylthio, ethylthio and the like. ), An arylthio group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, etc.), and a sulfonyl group (preferably having 1 carbon atom). ~ 20, more preferably 1 carbon atom
To 16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, mesyl, tosyl, phenylsulfonyl and the like. ), A sulfinyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms,
More preferably, it has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl and benzenesulfinyl. ), Ureido group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably having 1 to 1 carbon atoms)
6, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, ureide, methylureide, phenylureide and the like. ), A phosphoric amide group (preferably having 1 to 2 carbon atoms)
It has 0, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include diethylphosphoramide and phenylphosphoramide. ), A hydroxy group, a mercapto group, a halogen atom (for example, a fluorine atom,
Chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, heterocyclic group (for example, imidazolyl, pyridyl, furyl, piperidyl, morpholino, etc.) )). These substituents may be further substituted. When there are two or more substituents, they may be the same or different.

【００５７】置換基として好ましくはアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、ウレ
イド基、リン酸アミド基、ハロゲン原子、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環基であ
り、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、
更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ス
ルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基で
あり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子である。The substituent is preferably an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, Aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, sulfonyl group, ureido group, phosphoric acid amide group, halogen atom, cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, heterocyclic group, and more preferably Represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an acylamino group,
Alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, ureido group, phosphoric acid amide group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group,
More preferred are an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, and a heterocyclic group, and particularly preferred. An alkyl group, an aryl group, and a halogen atom.

【００５８】Ｑで表されるアルキル基は直鎖、分岐、ま
たは環状であってもよく、好ましくは炭素数１〜３０の
ものであり、より好ましくは炭素数１〜１５のものであ
り、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、３級オクチル基などが挙げられる。The alkyl group represented by Q may be linear, branched or cyclic, and preferably has 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms. Examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and a tertiary octyl group.

【００５９】Ｑで表されるアルキル基は−（Ｙ）n −Ｃ
Ｚ（Ｘ1 ）（Ｘ2 ）の他に置換基を有していても良く、
置換基としては、Ｑがヘテロ環基、あるいはアリール基
の場合にとり得る置換基と同様なものが挙げられる。置
換基として好ましくは、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、リン酸アミ
ド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基であ
り、より好ましくはアリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハロゲン原
子であり、更に好ましくはアリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、ウレイド基、リン酸アミド基である。The alkyl group represented by Q is-(Y) n -C
It may have a substituent other than Z (X 1 ) (X 2 ),
Examples of the substituent include those similar to the substituents that can be used when Q is a heterocyclic group or an aryl group. As the substituent, preferably, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, a sulfonylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, a ureido group, and phosphorus Acid amide group, hydroxy group, halogen atom, heterocyclic group, more preferably aryl group, alkoxy group, aryloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, ureido group, A phosphoric amide group, a halogen atom, more preferably an aryl group, an alkoxy group,
An aryloxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a ureido group, and a phosphoric amide group.

【００６０】これらの置換基は更に置換されていてもよ
い。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異な
っていてもよい。These substituents may be further substituted. When there are two or more substituents, they may be the same or different.

【００６１】Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−Ｓ
Ｏ2 −を表し、好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2 −
であり、より好ましくは−ＳＯ2 −である。Y is -C (= O)-, -SO- or -S
O 2 —, preferably —C (＝ O) —, —SO 2 —
And more preferably —SO 2 —.

【００６２】ｎは、０または１を表し、好ましくは１で
ある。N represents 0 or 1, and is preferably 1.

【００６３】Ｘ1 、Ｘ2 は、ハロゲン原子を有し、Ｘ
1 、Ｘ2 で表されるハロゲン原子は同一または互いに異
なっていてもよくフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子であり、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子であり、より好ましくは塩素原子、臭素原子であ
り、特に好ましくは臭素原子である。X 1 and X 2 each have a halogen atom;
The halogen atoms represented by 1 and X 2 may be the same or different from each other and are a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, preferably a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, more preferably a chlorine atom. And a bromine atom, particularly preferably a bromine atom.

【００６４】Ｚは水素原子または電子吸引性基を表し、
Ｚで表される電子吸引性基として好ましくは、σｐ値が
０．０１以上の置換基であり、より好ましくは０．１以
上の置換基である。ハメットの置換基定数に関しては、
Journal of Medicinal Chemistry , １９７３,Vo
l.16,No.11,1207-1216 等を参考にすることができる。
電子吸引性基としては、例えばハロゲン原子（フッ素原
子（σｐ値：０．０６）、塩素原子（σｐ値：０．２
３）、臭素原子（σｐ値：０．２３）、ヨウ素原子（σ
ｐ値：０．１８））、トリハロメチル基（トリブロモメ
チル（σｐ値：０．２９）、トリクロロメチル（σｐ
値：０．３３）、トリフルオロメチル（σｐ値：０．５
４））、シアノ基（σｐ値：０．６６）、ニトロ基（σ
ｐ値：０．７８）、脂肪族・アリールもしくは複素環ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル（σｐ値：０．
７２））、脂肪族・アリールもしくは複素環アシル基
（例えば、アセチル（σｐ値：０．５０）、ベンゾイル
（σｐ値：０．４３））、アルキニル基（例えば、Ｃ≡
ＣＨ（σｐ値：０．２３））、脂肪族・アリールもしく
は複素環オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル（σｐ値：０．４５）、フェノキシカルボニル（σ
ｐ値：０．４４））、カルバモイル基（σｐ値：０．３
６）、スルファモイル基（σｐ値：０．５７）、などが
挙げられる。Z represents a hydrogen atom or an electron-withdrawing group,
The electron-withdrawing group represented by Z is preferably a substituent having a σp value of 0.01 or more, more preferably a substituent of 0.1 or more. Regarding Hammett's substituent constant,
Journal of Medicinal Chemistry, 1973, Vo
l.16, No.11, 1207-1216 etc. can be referred to.
Examples of the electron-withdrawing group include a halogen atom (fluorine atom (σp value: 0.06) and a chlorine atom (σp value: 0.2
3), bromine atom (σp value: 0.23), iodine atom (σ
p value: 0.18)), trihalomethyl group (tribromomethyl (σp value: 0.29), trichloromethyl (σp
Value: 0.33), trifluoromethyl (σp value: 0.5)
4)), cyano group (σp value: 0.66), nitro group (σ
p value: 0.78), an aliphatic / aryl or heterocyclic sulfonyl group (for example, methanesulfonyl (σp value: 0.
72)), an aliphatic aryl or heterocyclic acyl group (eg, acetyl (σp value: 0.50), benzoyl (σp value: 0.43)), an alkynyl group (eg, C≡
CH (σp value: 0.23)), an aliphatic / aryl or heterocyclic oxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl (σp value: 0.45), phenoxycarbonyl (σ
p value: 0.44)), carbamoyl group (σp value: 0.3
6), a sulfamoyl group (σp value: 0.57), and the like.

【００６５】Ｚは、好ましくは電子吸引性基であり、よ
り好ましくはハロゲン原子、脂肪族・アリールもしくは
複素環スルホニル基、脂肪族・アリールもしくは複素環
アシル基、脂肪族・アリールもしくは複素環オキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基であり、
特に好ましくはハロゲン原子である。ハロゲン原子の中
でも、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは臭素原子である。Z is preferably an electron-withdrawing group, more preferably a halogen atom, an aliphatic / aryl or heterocyclic sulfonyl group, an aliphatic / aryl or heterocyclic acyl group, an aliphatic / aryl or heterocyclic oxycarbonyl. Group, carbamoyl group, sulfamoyl group,
Particularly preferred is a halogen atom. Among the halogen atoms, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom are preferred, a chlorine atom and a bromine atom are more preferred, and a bromine atom is particularly preferred.

【００６６】一般式（II）で表される化合物のうち、好
ましくは下記一般式（II−ａ）で表される化合物であ
る。Among the compounds represented by the general formula (II), a compound represented by the following general formula (II-a) is preferable.

【００６７】[0067]

【化１７】 Embedded image

【００６８】式中、Ｑは一般式（II）におけるそれと同
義であり、また好ましい範囲も同様である。また、Ｑが
とり得る置換基は一般式（II）におけるＱがとり得る置
換基と同義である。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｙ、Ｚはそれぞれ一般
式（II）におけるそれらと同義であり、また好ましい範
囲も同様である。In the formula, Q has the same meaning as that in formula (II), and the preferred range is also the same. Further, the substituent that Q can take is the same as the substituent that Q can take in formula (II). X 1 , X 2 , Y and Z have the same meanings as those in formula (II), and the preferred ranges are also the same.

【００６９】一般式（II）で表される化合物のうち、よ
り好ましくは一般式（II−ｂ）で表される化合物であ
る。Among the compounds represented by the general formula (II), more preferred are the compounds represented by the general formula (II-b).

【００７０】[0070]

【化１８】 Embedded image

【００７１】式中、Ｑは一般式（II）におけるそれと同
義であり、また好ましい範囲も同様である。また、Ｑが
とり得る置換基は一般式（II）におけるＱがとり得る置
換基と同義である。Ｘ1 、Ｘ2 、Ｚは一般式（II）にお
けるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様であ
る。In the formula, Q has the same meaning as that in formula (II), and the preferred range is also the same. Further, the substituent that Q can take is the same as the substituent that Q can take in formula (II). X 1 , X 2 and Z have the same meanings as those in formula (II), and the preferred ranges are also the same.

【００７２】以下に一般式（II）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。Specific examples of the compound represented by the formula (II) are shown below, but the invention is not limited to them.

【００７３】[0073]

【化１９】 Embedded image

【００７４】[0074]

【化２０】 Embedded image

【００７５】[0075]

【化２１】 Embedded image

【００７６】[0076]

【化２２】 Embedded image

【００７７】[0077]

【化２３】 Embedded image

【００７８】本発明の一般式（II）で表される化合物
は、Ｙ＝−ＳＯ−、−ＳＯ2 −の場合、（１）アリー
ル、或いはヘテロ環メルカプタンとα−ハロゲノ酢酸誘
導体、或いはα−ハロゲノ酢酸エステル誘導体等からα
−アリールチオ、或いはヘテロ環チオ酢酸酸誘導体を合
成し、（２）該当する酢酸誘導体を酸化・臭素化するこ
とによって合成することができる。また、特開平２−３
０４０５９号等に記載されているように対応するスルフ
ィド誘導体を酸化・臭素化する方法や特開平２−２６４
７５４等に記載されているように対応するスルホン誘導
体をハロゲン化する方法を利用することもできる。When Y = —SO— or —SO 2 —, the compound represented by the general formula (II) of the present invention is (1) an aryl or heterocyclic mercaptan and an α-halogenoacetic acid derivative or α-halogenoacetic acid derivative. Α from halogenoacetic acid ester derivatives
-An arylthio or heterocyclic thioacetic acid derivative is synthesized, and (2) the corresponding acetic acid derivative can be synthesized by oxidation and bromination. Also, JP-A 2-3-3
No. 04059, etc., a method for oxidizing and brominating a corresponding sulfide derivative, and a method disclosed in JP-A-2-264.
A method of halogenating the corresponding sulfone derivative as described in 754 or the like can also be used.

【００７９】α−アリールチオ、或いはヘテロ環チオ酢
酸誘導体への変換は該当するメルカプタン化合物を塩基
性条件下α−ハロゲノ酢酸誘導体等と反応させることに
より合成することができる。Conversion to an α-arylthio or heterocyclic thioacetic acid derivative can be carried out by reacting the corresponding mercaptan compound with an α-halogenoacetic acid derivative or the like under basic conditions.

【００８０】α−アリールチオ、或いはヘテロ環チオ酢
酸誘導体の酸化・ハロゲン化については例えば米国特許
３８７４９４６号、欧州特許公開第６０５９８号等に記
載されているように次亜ハロゲン酸或いは、その塩の塩
基性水溶液へα−アリールチオ、或いはヘテロ環チオ酢
酸誘導体、或いはその塩を添加・反応させることにより
酸化・ハロゲン化を同時に行うことができる。また、α
−アリールチオ、或いはヘテロ環チオ酢酸誘導体を過酸
化水素などの酸化剤を用いて予めスルホキシド、或いは
スルホニル酢酸誘導体に変換した後にハロゲン化して合
成することもできる。As for the oxidation and halogenation of α-arylthio or heterocyclic thioacetic acid derivatives, as described in, for example, US Pat. No. 3,874,946 and EP-A-60598, bases of hypohalous acid or salts thereof are used. Oxidation and halogenation can be performed simultaneously by adding and reacting an α-arylthio or heterocyclic thioacetic acid derivative or a salt thereof to a neutral aqueous solution. Also, α
-It can also be synthesized by converting an arylthio or heterocyclic thioacetic acid derivative into a sulfoxide or a sulfonylacetic acid derivative in advance using an oxidizing agent such as hydrogen peroxide and then halogenating the derivative.

【００８１】原料として用いるアルキル、アリール或い
はヘテロ環メルカプタン類の合成法としては、例えばア
ルキル、アリールメルカプタンについては新実験化学講
座（丸善）１４−III 、８章８−１、ORGANIC FUNCTIO
NAL GROUP PREPARATIONS（Sandler,Karo, ACADEMIC
PRESS New York and Rondon）I-Chapt.18あるいは
THE CHEMISTRY OF FUNCTIONAL GROUPS（Patai, JO
NE WILLY&SONS）"The Chemistry of the thiol g
roup"Chapt4.に記載のあるような種々の方法が知られて
おり、ヘテロ環メルカプタンについては、Comprehensiv
e Heterocyclic Chemistry , Pergamaon Press , 1984
やHeterocyclic Compounds , John Wiley and Sons , V
ol.1〜9 , 1950-1967 等に記載のあるような種々の方法
が知られている。As a method for synthesizing an alkyl, aryl or heterocyclic mercaptan used as a raw material, for example, alkyl and aryl mercaptans are described in New Experimental Chemistry Course (Maruzen) 14-III, Chapter 8, 8-1, ORGANIC FUNCTIO
NAL GROUP PREPARATIONS (Sandler, Karo, ACADEMIC
PRESS New York and Rondon) I-Chapt.18 or
THE CHEMISTRY OF FUNCTIONAL GROUPS (Patai, JO
NE WILLY & SONS) "The Chemistry of the thiol g
roup "Chapt4. Various methods are known, and for heterocyclic mercaptans, Comprehensiv
e Heterocyclic Chemistry, Pergamaon Press, 1984
And Heterocyclic Compounds, John Wiley and Sons, V
ol. 1-9, 1950-1967 and the like.

【００８２】Ｙ＝−Ｃ（＝Ｏ）−の場合には（１）アセ
トフェノン、或いはカルボニル置換ヘテロ環誘導体を合
成し、（２）カルボニル化合物をα−ハロゲン化するこ
とによって合成できる。カルボニル化合物のα−ハロゲ
ン化については新実験化学講座（丸善）１４−Ｉ、２章
などに記載されているような方法が利用できる。When Y = —C (＝ O) —, the compound can be synthesized by (1) synthesizing acetophenone or a carbonyl-substituted heterocyclic derivative, and (2) α-halogenating the carbonyl compound. For α-halogenation of a carbonyl compound, a method described in New Experimental Chemistry Course (Maruzen) 14-I, Chapter 2, etc. can be used.

【００８３】ｎ＝０の場合は、トルエン、キシレン、あ
るいはメチル基を有するヘテロ環化合物のメチル化する
ことで合成できる。ハロゲン化の方法としては上記と同
様に新実験化学講座（丸善）１４−Ｉ、２章などに記載
されているような方法が利用できる。When n = 0, the compound can be synthesized by methylating a heterocyclic compound having toluene, xylene or a methyl group. As the halogenation method, a method described in Chapter 2 of New Experimental Chemistry Course (Maruzen) 14-I, etc. can be used in the same manner as described above.

【００８４】本発明の一般式（II）の化合物は粒子サイ
ズの小さい、凝集のない微粒子を得る目的で、分散剤を
使用した固体微粒子分散物とする方法で添加してもよ
い。本発明の一般式（II）の化合物を固体微粒子分散化
する方法は、分散助剤の存在下で公知の微細化手段（例
えば、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、
サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミ
ル）を用い、機械的に分散することができる。The compound of the general formula (II) of the present invention may be added by a method of preparing a solid fine particle dispersion using a dispersant for the purpose of obtaining fine particles having a small particle size and without aggregation. The method of the present invention for dispersing the compound of the general formula (II) into solid fine particles can be performed by a known fine-granulating means (for example, ball mill, vibrating ball mill, planetary ball mill,
It can be mechanically dispersed using a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill).

【００８５】分散剤を使用して本発明の一般式（II）の
化合物を固体微粒子化する際には、例えば、ポリアクリ
ル酸、アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、マ
レイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルメチルプ
ロパンスルホン酸共重合体、などの合成アニオンポリマ
ー、カルボキシメチルデンプン、カルボキシメチルセル
ロースなどの半合成アニオンポリマー、アルギン酸、ペ
クチン酸などのアニオン性ポリマー、特開昭52-92716
号、WO88／04794 号などに記載のアニオン性界面活性
剤、特願平7-350753号に記載の化合物、あるいは公知の
アニオン性、ノニオン性、カチオン性界面活性剤や、そ
の他ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の公知の
ポリマー、或いはゼラチン等の自然界に存在する高分子
化合物を適宜選択して用いることができる。When the compound of the formula (II) of the present invention is formed into solid fine particles by using a dispersant, for example, polyacrylic acid, a copolymer of acrylic acid, a maleic acid copolymer, Synthetic anionic polymers such as ester copolymers and acryloylmethylpropanesulfonic acid copolymers; semi-synthetic anionic polymers such as carboxymethyl starch and carboxymethyl cellulose; anionic polymers such as alginic acid and pectic acid; and JP-A-52-92716.
Surfactants described in Japanese Patent Application Publication No. WO 88/04794, compounds described in Japanese Patent Application No. 7-350753, known anionic, nonionic and cationic surfactants, and other polyvinyl alcohols and polyvinyl pyrrolidone Known polymers such as carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose, or naturally occurring polymer compounds such as gelatin can be appropriately selected and used.

【００８６】分散助剤は、分散前に本発明の一般式（I
I）の化合物の粉末またはウェットケーキ状態の本発明
の一般式（II）の化合物と混合し、スラリーとして分散
機に送り込むのは一般的な方法であるが、予め本発明の
化合物と混ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理を
施して粉末またはウェットケーキとしても良い。分散前
後または分散中に適当なpH調整剤によりpHコントロール
しても良い。Prior to dispersion, the dispersing aid is a compound of the general formula (I)
It is a common method to mix the compound of the formula (II) with the compound of the general formula (II) of the present invention in the form of a powder or a wet cake, and feed the slurry into a dispersing machine. Heat treatment or treatment with a solvent may be performed in this state to obtain a powder or wet cake. The pH may be controlled by a suitable pH adjuster before, during or after dispersion.

【００８７】機械的に分散する以外にも、pHコントロー
ルすることで溶媒中に粗分散し、その後、分散助剤の存
在下でpHを変化させて微粒子化させても良い。このと
き、粗分散に用いる溶媒として有機溶媒を使用しても良
く、通常有機溶媒は微粒子化終了後除去される。Instead of mechanically dispersing, fine particles may be formed by coarsely dispersing in a solvent by controlling the pH, and then changing the pH in the presence of a dispersing aid. At this time, an organic solvent may be used as a solvent used for the coarse dispersion, and the organic solvent is usually removed after the completion of the fine particle formation.

【００８８】調製された分散物は、保存時の微粒子の沈
降を抑える目的で攪拌しながら保存したり、親水性コロ
イドにより粘性の高い状態（例えば、ゼラチンを使用し
ゼリー状にした状態）で保存したりすることもできる。
また、保存時の雑菌などの繁殖を防止する目的で防腐剤
を添加することもできる。The prepared dispersion is stored with stirring for the purpose of suppressing sedimentation of the fine particles during storage, or stored in a highly viscous state by a hydrophilic colloid (for example, in a jelly state using gelatin). You can also do.
Further, a preservative can be added for the purpose of preventing the propagation of various bacteria during storage.

【００８９】本発明の一般式（II）の化合物の添加位置
に限定はなく、画像形成層（感光層や感熱層）、保護
層、その他の層に添加される。有機銀塩を含む層と同一
層や、ハロゲン化銀を含む層と同一層であることが特に
好ましい。The addition position of the compound of the formula (II) of the present invention is not limited, and it is added to the image forming layer (photosensitive layer or heat sensitive layer), the protective layer and other layers. It is particularly preferable that the same layer as the layer containing the organic silver salt or the same layer as the layer containing the silver halide is used.

【００９０】本発明の一般式（II）の化合物は１種のみ
用いても２種以上併用してもよい。The compounds of the formula (II) of the present invention may be used alone or in combination of two or more.

【００９１】本発明の一般式（II）の化合物は画像形成
層を有する面に銀１モル当たりの１×１０-6〜０．５モ
ルの量含まれることが好ましく、１×１０-5〜１×１０
-1含まれることがさらに好ましい。The compound of the formula (II) of the present invention is preferably contained in an amount of 1 × 10 −6 to 0.5 mol per 1 mol of silver on the surface having the image forming layer, and preferably 1 × 10 −5 to 0.5 × 10 −5 . 1 × 10
-1 is more preferable.

【００９２】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、80℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形
成する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源
を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特
に( 炭素数が10〜30、好ましくは15〜28の) 長鎖脂肪カ
ルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が4.0 〜10.0の範囲
の錯安定定数を有する有機または無機銀塩の錯体も好ま
しい。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の約5 〜70
重量% を構成することができる。好ましい有機銀塩はカ
ルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。これら
の例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン
酸の銀塩を含むがこれらに限定されることはない。脂肪
族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸
銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、
ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノ
ール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの混合物など
を含む。The organic silver salt which can be used in the present invention is
Relatively stable to light, but forms a silver image when heated to 80 ° C. or higher in the presence of an exposed photocatalyst (such as a latent image of photosensitive silver halide) and a reducing agent It is a silver salt. The organic silver salt can be any organic substance including a source capable of reducing silver ions. Silver salts of organic acids, especially silver salts of long chain fatty carboxylic acids (with 10 to 30, preferably 15 to 28 carbon atoms) are preferred. Also preferred are organic or inorganic silver salt complexes in which the ligand has a complex stability constant in the range of 4.0 to 10.0. The silver donor is preferably present in about 5 to 70 parts of the imaging layer.
% By weight. Preferred organic silver salts include silver salts of organic compounds having a carboxyl group. Examples of these include, but are not limited to, silver salts of aliphatic carboxylic acids and silver salts of aromatic carboxylic acids. Preferred examples of the aliphatic carboxylic acid silver salt include silver behenate, silver arachidate, silver stearate, silver oleate,
Silver laurate, silver caproate, silver myristate, silver palmitate, silver maleate, silver fumarate, silver tartrate, silver linoleate, silver butyrate and silver camphorate, and mixtures thereof.

【００９３】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。
これらの化合物の好ましい例としては、3-メルカプト-4
- フェニル-1,2,4- トリアゾールの銀塩、2-メルカプト
ベンズイミダゾールの銀塩、2-メルカプト-5- アミノチ
アジアゾールの銀塩、2-（エチルグリコールアミド）ベ
ンゾチアゾールの銀塩、S-アルキルチオグリコール酸(
ここでアルキル基の炭素数は12〜22である) の銀塩など
のチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジ
チオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボキ
シル-1- メチル-2- フェニル-4- チオピリジンの銀塩、
メルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズオキ
サゾールの銀塩、米国特許第4,123,274 号に記載の銀
塩、例えば3-アミノ-5- ベンジルチオ-1,2,4- チアゾー
ルの銀塩などの1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀
塩、米国特許第3,301,678 号に記載の3-(3- カルボキシ
エチル)-4-メチル-4- チアゾリン-2- チオンの銀塩など
のチオン化合物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む
化合物も使用することができる。これらの化合物の好ま
しい例としては、ベンゾトリアゾールの銀塩及びそれら
の誘導体、例えばメチルベンゾトリアゾール銀などのベ
ンゾトリアゾールの銀塩、5-クロロベンゾトリアゾール
銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国
特許第4,220,709 号に記載のような1,2,4-トリアゾール
または1-H-テトラゾールの銀塩、イミダゾール及びイミ
ダゾール誘導体の銀塩などを含む。例えば、米国特許第
4,761,361 号及び同第4,775,613 号に記載のような種々
の銀アセチリド化合物をも使用することもできる。Silver salts of compounds containing a mercapto group or a thione group and derivatives thereof can also be used.
Preferred examples of these compounds include 3-mercapto-4
-Silver salt of phenyl-1,2,4-triazole, silver salt of 2-mercaptobenzimidazole, silver salt of 2-mercapto-5-aminothiadiazole, silver salt of 2- (ethylglycolamide) benzothiazole, S- Alkylthioglycolic acid (
(The alkyl group has 12 to 22 carbon atoms.) A silver salt of thioglycolic acid such as a silver salt, a silver salt of dithiocarboxylic acid such as a silver salt of dithioacetic acid, a silver salt of thioamide, 5-carboxyl-1 -Silver salt of methyl-2-phenyl-4-thiopyridine,
Silver salts of mercaptotriazine, silver salts of 2-mercaptobenzoxazole, silver salts described in U.S. Pat.No. 4,123,274, e.g., 1,2 such as silver salt of 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-thiazole And silver salts of thione compounds such as silver salts of 3- (3-carboxyethyl) -4-methyl-4-thiazoline-2-thione described in U.S. Pat. No. 3,301,678. . Furthermore, compounds containing an imino group can also be used. Preferred examples of these compounds include silver salts of benzotriazole and derivatives thereof, for example, silver salts of benzotriazole such as silver methylbenzotriazole, silver salts of halogen-substituted benzotriazole such as silver 5-chlorobenzotriazole, and US Pat. No. 4,220,709, such as silver salts of 1,2,4-triazole or 1-H-tetrazole, and silver salts of imidazole and imidazole derivatives. For example, U.S. Patent No.
Various silver acetylide compounds as described in 4,761,361 and 4,775,613 can also be used.

【００９４】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。本発明においては短軸0.01μm 以上0.
20μm 以下、長軸0.10μm 以上5.0 μm 以下が好まし
く、短軸0.01μm 以上0.15μm以下、長軸0.10μm 以上
4.0 μm 以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サイズ分
布は単分散であることが好ましい。単分散とは短軸、長
軸それぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割
った値の百分率が好ましくは100%以下、より好ましくは
80% 以下、更に好ましくは50% 以下である。有機銀塩の
形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕
微鏡像より求めることができる。単分散性を測定する別
の方法として、有機銀塩の体積加重平均直径の標準偏差
を求める方法があり、体積加重平均直径で割った値の百
分率( 変動係数) が好ましくは100%以下、より好ましく
は80% 以下、更に好ましくは50% 以下である。測定方法
としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー光を
照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する自己相
関関数を求めることにより得られた粒子サイズ( 体積加
重平均直径) から求めることができる。The shape of the organic silver salt that can be used in the present invention is not particularly limited, but a needle crystal having a short axis and a long axis is preferable. In the present invention, the minor axis is 0.01 μm or more.
20 μm or less, major axis 0.10 μm or more and 5.0 μm or less, minor axis 0.01 μm or more and 0.15 μm or less, major axis 0.10 μm or more
It is more preferably 4.0 μm or less. The particle size distribution of the organic silver salt is preferably monodispersed. Monodisperse and the minor axis, the percentage of the value obtained by dividing the standard deviation of the length of each major axis by each minor axis, major axis is preferably 100% or less, more preferably
It is at most 80%, more preferably at most 50%. The shape of the organic silver salt can be measured from a transmission electron microscope image of the organic silver salt dispersion. As another method of measuring the monodispersity, there is a method of determining the standard deviation of the volume-weighted average diameter of the organic silver salt, the percentage of the value divided by the volume-weighted average diameter (coefficient of variation) is preferably 100% or less, more It is preferably at most 80%, more preferably at most 50%. As a measurement method, for example, the particle size (volume weighted average diameter) obtained by irradiating a laser beam to an organic silver salt dispersed in a liquid and obtaining an autocorrelation function with respect to the time change of fluctuation of the scattered light is obtained. Can be.

【００９５】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を行う方法と
しては特に制限はなく公知の方法を用いることができる
が、遠心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法によるフロ
ック形成水洗等の公知の濾過方法を好ましく用いること
ができる。The organic silver salt which can be used in the present invention is
Preferably, desalting can be performed. The method for desalting is not particularly limited, and a known method can be used. However, a known filtration method such as centrifugal filtration, suction filtration, ultrafiltration, or floc-forming water washing by a coagulation method can be preferably used.

【００９６】本発明に用いることのできる有機銀塩は粒
子サイズの小さい、凝集のない微粒子を得る目的で、分
散剤を使用した固体微粒子分散物とする方法が用いられ
る。有機銀塩を固体微粒子分散化する方法は、分散助剤
の存在下で公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振
動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイド
ミル、ジェットミル、ローラーミル）を用い、機械的に
分散することができる。For the purpose of obtaining fine particles having a small particle size and no aggregation, a method of preparing a solid fine particle dispersion using a dispersant is used for the organic silver salt which can be used in the present invention. The method of dispersing the organic silver salt into solid fine particles is carried out by using a known fine means (for example, a ball mill, a vibrating ball mill, a planetary ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill) in the presence of a dispersing agent. Can be dispersed.

【００９７】有機銀塩を分散剤を使用して固体微粒子化
する際には、例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸の共
重合体、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル
共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸共重
合体、などの合成アニオンポリマー、カルボキシメチル
デンプン、カルボキシメチルセルロースなどの半合成ア
ニオンポリマー、アルギン酸、ペクチン酸などのアニオ
ン性ポリマー、特開昭52-92716号、WO88／04794 号など
に記載のアニオン性界面活性剤、特願平7-350753号に記
載の化合物、あるいは公知のアニオン性、ノニオン性、
カチオン性界面活性剤や、その他ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース等の公知のポリマー、或いはゼラチ
ン等の自然界に存在する高分子化合物を適宜選択して用
いることができる。When the organic silver salt is formed into fine solid particles using a dispersant, for example, polyacrylic acid, a copolymer of acrylic acid, a maleic acid copolymer, a maleic acid monoester copolymer, and acryloylmethyl Synthetic anionic polymers such as propanesulfonic acid copolymers, semi-synthetic anionic polymers such as carboxymethyl starch and carboxymethyl cellulose, anionic polymers such as alginic acid and pectic acid, and JP-A-52-92716, WO88 / 04794, etc. Anionic surfactant described, the compound described in Japanese Patent Application No. 7-350753, or known anionic, nonionic,
Cationic surfactants and other known polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose, or naturally occurring polymer compounds such as gelatin can be appropriately selected and used. .

【００９８】分散助剤は、分散前に有機銀塩の粉末また
はウェットケーキ状態の有機銀塩と混合し、スラリーと
して分散機に送り込むのは一般的な方法であるが、予め
有機銀塩と混ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理
を施して有機銀塩粉末またはウェットケーキとしても良
い。分散前後または分散中に適当なpH調整剤によりpHコ
ントロールしても良い。It is a common method to mix a dispersion aid with an organic silver salt powder or an organic silver salt in a wet cake state before dispersion, and to send it as a slurry to a dispersing machine. Heat treatment or treatment with a solvent may be performed in the combined state to obtain an organic silver salt powder or a wet cake. The pH may be controlled by a suitable pH adjuster before, during or after dispersion.

【００９９】機械的に分散する以外にも、pHコントロー
ルすることで溶媒中に粗分散し、その後、分散助剤の存
在下でpHを変化させて微粒子化させても良い。このと
き、粗分散に用いる溶媒として有機溶媒を使用しても良
く、通常有機溶媒は微粒子化終了後除去される。In addition to the mechanical dispersion, the dispersion may be roughly dispersed in a solvent by controlling the pH, and then the pH may be changed in the presence of a dispersing aid to form fine particles. At this time, an organic solvent may be used as a solvent used for the coarse dispersion, and the organic solvent is usually removed after the completion of the fine particle formation.

【０１００】調製された分散物は、保存時の微粒子の沈
降を抑える目的で攪拌しながら保存したり、親水性コロ
イドにより粘性の高い状態（例えば、ゼラチンを使用し
ゼリー状にした状態）で保存したりすることもできる。
また、保存時の雑菌などの繁殖を防止する目的で防腐剤
を添加することもできる。The prepared dispersion is stored with stirring for the purpose of suppressing sedimentation of fine particles during storage, or stored in a highly viscous state by a hydrophilic colloid (for example, in a jelly state using gelatin). You can also do.
Further, a preservative can be added for the purpose of preventing the propagation of various bacteria during storage.

【０１０１】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、記録材料１m2当たりの塗布量で示して、銀量として
0.1 〜5g/ m2が好ましく、さらに好ましくは1 〜3g/ m2
である。Although the organic silver salt of the present invention can be used in a desired amount, the amount of silver is represented by the coating amount per 1 m 2 of the recording material.
0.1 to 5 g / m 2 is preferable, and 1 to 3 g / m 2 is more preferable.
It is.

【０１０２】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー1978年6 月の第17029 号、および米国
特許第3,700,458 号に記載されている方法を用いること
ができる。本発明で用いることのできる具体的な方法と
しては、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化合物を
添加することにより有機銀塩の銀の一部を感光性ハロゲ
ン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他のポリマー
溶液の中に銀供給化合物およびハロゲン供給化合物を添
加することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調製し有機
銀塩と混合する方法を用いることができる。本発明にお
いて好ましくは後者の方法を用いることができる。感光
性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の白濁を低
く抑える目的のために小さいことが好ましく具体的には
0.20μｍ以下、より好ましくは0.01μm 以上0.15μm 以
下、更に好ましくは0.02μｍ以上0.12μｍ以下がよい。
ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体
あるいは八面体のいわゆる正常晶である場合にはハロゲ
ン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子
が平板状粒子である場合には主表面の投影面積と同面積
の円像に換算したときの直径をいう。その他正常晶でな
い場合、例えば球状粒子、棒状粒子等の場合には、ハロ
ゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をい
う。The method of forming the photosensitive silver halide in the present invention is well known in the art, and uses, for example, the methods described in Research Disclosure No. 17029, June 1978, and US Pat. No. 3,700,458. be able to. Specific methods that can be used in the present invention include a method of converting a part of the silver of the organic silver salt to a photosensitive silver halide by adding a halogen-containing compound to the prepared organic silver salt, gelatin. Alternatively, a method of preparing a photosensitive silver halide grain by adding a silver supply compound and a halogen supply compound to another polymer solution and mixing the resultant with an organic silver salt can be used. In the present invention, the latter method can be preferably used. The grain size of the photosensitive silver halide is preferably small for the purpose of suppressing the white turbidity after image formation.
The thickness is preferably 0.20 μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 0.15 μm or less, and still more preferably 0.02 μm or more and 0.12 μm or less.
Here, the grain size means the length of the edge of the silver halide grain when the silver halide grain is a cubic or octahedral so-called normal crystal. In the case where the silver halide grains are tabular grains, the diameter refers to a diameter when converted into a circular image having the same area as the projected area of the main surface. In the case of other than normal crystals, for example, in the case of spherical grains, rod-shaped grains, etc., it refers to the diameter of a sphere equivalent to the volume of silver halide grains.

【０１０３】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は100:1 〜2:1 、より好ましくは50:1〜3:1 がよい。更
に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ま
しく用いることができる。感光性ハロケ゛ン 化銀粒子の外表
面の面指数（ミラー指数）については特に制限はない
が、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率が高い
{100} 面の占める割合が高いことが好ましい。その割合
としては50% 以上が好ましく、65% 以上がより好まし
く、80% 以上が更に好ましい。ミラー指数{100} 面の比
率は増感色素の吸着における{111} 面と{100} 面との吸
着依存性を利用したT.Tani;J.ImagingSci.,29、165(1985
年) に記載の方法により求めることができる。感光性
ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特に制限はなく、
塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、ヨウ化銀のいずれであっても良いが、本発明におい
ては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好ましく用いること
ができる。特に好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀
含有率は0.1 モル% 以上40モル% 以下が好ましく、0.1
モル% 以上20モル% 以下がより好ましい。粒子内におけ
るハロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン
組成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続
的に変化したものでもよいが、好ましい例として粒子内
部のヨウ化銀含有率の高いヨウ臭化銀粒子を使用するこ
とができる。また、好ましくはコア／シェル構造を有す
るハロゲン化銀粒子を用いることができる。構造として
は好ましくは２〜５重構造、より好ましくは2 〜4 重構
造のコア／シェル粒子を用いることができる。The shapes of the silver halide grains are cubic,
Octahedral, tabular particles, spherical particles, rod-like particles, potato-like particles and the like can be mentioned. In the present invention, cubic particles and tabular particles are particularly preferable. When tabular silver halide grains are used, the average aspect ratio is preferably from 100: 1 to 2: 1, more preferably from 50: 1 to 3: 1. Further, grains having rounded corners of silver halide grains can also be preferably used. The surface index (mirror index) of the outer surface of the photosensitive silver halide grains is not particularly limited, but the spectral sensitizing efficiency is high when the spectral sensitizing dye is adsorbed.
The proportion occupied by the {100} plane is preferably high. The ratio is preferably at least 50%, more preferably at least 65%, even more preferably at least 80%. The ratio of the {100} plane of the Miller index is determined by using the dependence of the adsorption of the sensitizing dye on the {111} plane and the {100} plane in T. Tani; J. Imaging Sci., 29, 165 (1985)
Year). There is no particular limitation on the halogen composition of the photosensitive silver halide,
Silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, any of silver iodide may be used, but in the present invention, silver bromide or silver iodobromide is preferred. Can be used. Particularly preferred is silver iodobromide, and the silver iodide content is preferably from 0.1 mol% to 40 mol%,
More preferably, it is not less than 20 mol% and not more than 20 mol%. The distribution of the halogen composition in the grains may be uniform, the halogen composition may be changed stepwise, or may be changed continuously, but as a preferable example, the silver iodide content inside the grains is High silver iodobromide grains can be used. Preferably, silver halide grains having a core / shell structure can be used. As the structure, core / shell particles having preferably a 2- to 5-layer structure, more preferably a 2- to 4-layer structure, can be used.

【０１０４】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジウ
ム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を
少なくとも一種含有することが好ましい。これら金属錯
体は1 種類でもよいし、同種金属および異種金属の錯体
を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モル
に対し1nモルから10m モルの範囲が好ましく、10n モル
から１00μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯
体の構造としては特開平7-225449号等に記載された構造
の金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の化合
物については六シアノ金属錯体を好ましく用いることが
できる。具体例としては、フェリシアン酸イオン、フェ
ロシアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオンなど
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハ
ロゲン化銀中の金属錯体の含有量は均一でも、コア部に
高濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部に高濃度
に含有させてもよく特に制限はない。The photosensitive silver halide grains of the present invention preferably contain at least one complex of a metal selected from rhodium, rhenium, ruthenium, osmium, iridium, cobalt, mercury or iron. One type of these metal complexes may be used, or two or more types of complexes of the same metal and different metals may be used in combination. The preferable content is in the range of 1 nmol to 10 mmol, and more preferably in the range of 10 nmol to 100 μmol per 1 mol of silver. As a specific structure of the metal complex, a metal complex having a structure described in JP-A-7-225449 or the like can be used. As the compound of cobalt and iron, a hexacyano metal complex can be preferably used. Specific examples include ferricyanate ion, ferrocyanate ion, hexacyanocobaltate ion, and the like, but are not limited thereto. The content of the metal complex in the silver halide may be uniform, may be contained at a high concentration in the core portion, or may be contained at a high concentration in the shell portion, and there is no particular limitation.

【０１０５】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。The photosensitive silver halide grains can be desalted by washing with a method known in the art such as a noodle method or a flocculation method, but in the present invention, they may or may not be desalted. .

【０１０６】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平7-128768号等に記載の化合物を使用
することができる。テルル増感剤としては例えばジアシ
ルテルリド類、ビス(オキシカルボニル) テルリド類、
ビス( カルバモイル) テルリド類、ジアシルテルリド
類、ビス( オキシカルボニル) ジテルリド類、ビス( カ
ルバモイル) ジテルリド類、P=Te結合を有する化合物、
テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボ
ン酸エステル類、ジ( ポリ) テルリド類、テルリド類、
テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナー
ト類、P-Te結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テ
ルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状
テルルなどを用いることができる。貴金属増感法に好ま
しく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリウ
ムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、
硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許2,448,060
号、英国特許618,061 号などに記載されている化合物を
好ましく用いることができる。還元増感法の具体的な化
合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例
えば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン
酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、
ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤
のpHを7 以上またはpAg を8.3 以下に保持して熟成する
ことにより還元増感することができる。また、粒子形成
中に銀イオンのシングルアディション部分を導入するこ
とにより還元増感することができる。The photosensitive silver halide grains in the present invention are preferably chemically sensitized. As a preferred chemical sensitization method, a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, and a tellurium sensitization method are well known in the art. Further, a noble metal sensitization method or a reduction sensitization method of a gold compound, platinum, palladium, an iridium compound or the like can be used. As the compound preferably used in the sulfur sensitization method, the selenium sensitization method, and the tellurium sensitization method, known compounds can be used, and the compounds described in JP-A-7-128768 can be used. Examples of tellurium sensitizers include diacyl tellurides, bis (oxycarbonyl) tellurides,
Bis (carbamoyl) tellurides, diacyl tellurides, bis (oxycarbonyl) ditellurides, bis (carbamoyl) ditellurides, compounds having a P = Te bond,
Tellurocarboxylates, Te-organyltellurocarboxylates, di (poly) tellurides, tellurides,
Tellurols, telluroacetals, tellursulfonates, compounds having a P-Te bond, Te-containing heterocycles, tellurocarbonyl compounds, inorganic tellurium compounds, colloidal tellurium, and the like can be used. Compounds preferably used in the noble metal sensitization method include, for example, chloroauric acid, potassium chloroaurate, potassium aurithiocyanate,
Gold sulfide, gold selenide, or US Patent 2,448,060
And the compounds described in British Patent No. 618,061 can be preferably used. Specific compounds of the reduction sensitization method include, as well as ascorbic acid, thiourea dioxide, for example, stannous chloride, aminoiminomethanesulfinic acid, hydrazine derivatives, borane compounds, silane compounds,
A polyamine compound or the like can be used. Reduction sensitization can be achieved by ripening the emulsion while maintaining the pH of the emulsion at 7 or more or the pAg at 8.3 or less. Further, reduction sensitization can be achieved by introducing a single addition portion of silver ion during grain formation.

【０１０７】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩1 モルに対して感光性ハロゲン化銀0.01モ
ル以上0.5 モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3 モル
以下がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が特に
好ましい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀
塩の混合方法および混合条件については、それぞれ調製
終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速攪拌機やボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモ
ジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調
製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロ
ゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等がある
が、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制
限はない。The amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is preferably 0.01 mol to 0.5 mol, more preferably 0.02 mol to 0.3 mol, and more preferably 0.03 mol to 1 mol of the organic silver salt. It is particularly preferably at least 0.25 mol and not more than 0.25 mol. Regarding the mixing method and the mixing conditions of the separately prepared photosensitive silver halide and organic silver salt, the prepared silver halide particles and organic silver salt are mixed with a high-speed stirrer, ball mill, sand mill, colloid mill, vibration mill, homogenizer, etc. There is a method of mixing, or a method of preparing an organic silver salt by mixing photosensitive silver halide prepared at any timing during the preparation of the organic silver salt, etc. There is no particular limitation as long as it appears.

【０１０８】本発明のハロゲン化銀調製法としては、有
機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化物でハ
ロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ましく用
いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物としては有機
銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればい
かなる物でもよいが、N-ハロゲノイミド(N- ブロモスク
シンイミドなど) 、ハロゲン化4 級窒素化合物( 臭化テ
トラブチルアンモニウムなど) 、ハロゲン化4 級窒素塩
とハロゲン分子の会合体( 過臭化臭化ピリジニウム) な
どが挙げられる。無機ハロゲン化合物としては有機銀塩
と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればいかな
る物でもよいが、ハロゲン化アルカリ金属またはアンモ
ニウム( 塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃化カリウ
ム、臭化アンモニウムなど) 、ハロゲン化アルカリ土類
金属( 臭化カルシウム、塩化マグネシウムなど) 、ハロ
ゲン化遷移金属( 塩化第2 鉄、臭化第2 銅など) 、ハロ
ゲン配位子を有する金属錯体( 臭化イリジウム酸ナトリ
ウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど) 、ハロゲン分
子( 臭素、塩素、沃素) などがある。また、所望の有機
無機ハロゲン化物を併用しても良い。As the silver halide preparation method of the present invention, a so-called halation method in which a part of silver of an organic silver salt is halogenated with an organic or inorganic halide is also preferably used. The organic halide used here may be any compound as long as it is a compound which reacts with an organic silver salt to generate a silver halide.N-halogenoimides (such as N-bromosuccinimide) and quaternary nitrogen compounds (such as Tetrabutylammonium bromide, etc.), and an association of a quaternary nitrogen halide and a halogen molecule (pyridinium perbromide). As the inorganic halogen compound, any compound may be used as long as it reacts with an organic silver salt to generate silver halide, and an alkali metal or ammonium halide (such as sodium chloride, lithium bromide, potassium iodide, ammonium bromide, etc.) ), Alkaline earth metal halides (calcium bromide, magnesium chloride, etc.), transition metal halides (ferric chloride, cupric bromide, etc.), metal complexes with halogen ligands (sodium iridium bromide) , Ammonium rhodate, etc.) and halogen molecules (bromine, chlorine, iodine). Further, a desired organic / inorganic halide may be used in combination.

【０１０９】本発明でハライデーションする際のハロゲ
ン化物の添加量としては有機銀塩1モル当たりハロゲン
原子として1mモル〜500mモルが好ましく、10m モル〜25
0mモルがさらに好ましい。In the present invention, the amount of the halide to be added is preferably 1 to 500 mmol, more preferably 10 to 25 mmol, as a halogen atom per 1 mol of the organic silver salt.
0 mmol is more preferred.

【０１１０】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層を有
する面の銀1 モルに対して5 〜50%（モル）含まれるこ
とが好ましく、10〜40%（モル）で含まれることがさら
に好ましい。還元剤の添加層は画像形成層を有する面の
いかなる層でも良い。画像形成層以外の層に添加する場
合は銀1 モルに対して10〜50%（モル）と多めに使用す
ることが好ましい。また、還元剤は現像時のみ有効に機
能を持つように誘導化されたいわゆるプレカーサーであ
ってもよい。The reducing agent for the organic silver salt may be any substance which reduces silver ions to metallic silver, preferably an organic substance. Conventional photographic developers such as phenidone, hydroquinone and catechol are useful, but hindered phenol reducing agents are preferred. The reducing agent is preferably contained in an amount of 5 to 50% (mole), more preferably 10 to 40% (mole), based on 1 mol of silver on the surface having the image forming layer. The layer to which the reducing agent is added may be any layer on the side having the image forming layer. When it is added to a layer other than the image forming layer, it is preferable to use a relatively large amount of 10 to 50% (mol) with respect to 1 mol of silver. Further, the reducing agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to have a function effectively only during development.

【０１１１】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が特開昭46-6074 号、同47-1238
号、同47-33621号、同49-46427号、同49-115540 号、同
50-14334号、同50-36110号、同50-147711 号、同51-326
32号、同51-1023721号、同51-32324号、同51-51933号、
同52-84727号、同55-108654 号、同56-146133 号、同57
-82828号、同57-82829号、特開平6-3793号、米国特許3,
667,9586号、同3,679,426 号、同3,751,252 号、同3,75
1,255 号、同3,761,270 号、同3,782,949 号、同3,839,
048 号、同3,928,686 号、同5,464,738 号、独国特許23
21328 号、欧州特許692732号などに開示されている。例
えば、フェニルアミドオキシム、2-チエニルアミドオキ
シムおよびp-フェノキシフェニルアミドオキシムなどの
アミドオキシム；例えば4-ヒドロキシ-3,5- ジメトキシ
ベンズアルデヒドアジンなどのアジン；2,2-ビス( ヒド
ロキシメチル) プロピオニル- β- フェニルヒドラジン
とアスコルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸
アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリ
ヒドロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクト
ンおよび／またはヒドラジンの組合せ( 例えばハイドロ
キノンと、ビス( エトキシエチル) ヒドロキシルアミ
ン、ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル-4
- メチルフェニルヒドラジンの組合せなど) ；フェニル
ヒドロキサム酸、p-ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸
およびβ- アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム
酸；アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ( 例
えば、フェノチアジンと2,6-ジクロロ-4- ベンゼンスル
ホンアミドフェノールなど) ；エチル- α- シアノ-2-
メチルフェニルアセテート、エチル- α- シアノフェニ
ルアセテートなどのα- シアノフェニル酢酸誘導体；2,
2-ジヒドロキシ-1,1- ビナフチル、6,6-ジブロモ-2,2-
ジヒドロキシ-1,1- ビナフチルおよびビス(2- ヒドロキ
シ-1- ナフチル) メタンに例示されるようなビス- β-
ナフトール；ビス- β- ナフトールと1,3-ジヒドロキシ
ベンゼン誘導体( 例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェ
ノンまたは2,4-ジヒドロキシアセトフェノンなど) の組
合せ；3-メチル-1- フェニル-5- ピラゾロンなどの、5-
ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、ア
ンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびア
ンヒドロジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例
示されるようなレダクトン；2,6-ジクロロ-4- ベンゼン
スルホンアミドフェノールおよびp-ベンゼンスルホンア
ミドフェノールなどのスルホンアミドフェノール還元
剤；2-フェニルインダン-1,3- ジオンなど； 2,2- ジメ
チル-7-t- ブチル-6- ヒドロキシクロマンなどのクロマ
ン；2,6-ジメトキシ-3,5- ジカルボエトキシ-1,4- ジヒ
ドロピリジンなどの1,4-ジヒドロピリジン；ビスフェノ
ール( 例えば、ビス(2- ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メ
チルフェニル) メタン、2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3- メ
チルフェニル)プロパン、4,4-エチリデン- ビス(2-t-
ブチル-6- メチルフェノール) 、1,1,-ビス(2- ヒドロ
キシ-3,5- ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサ
ンおよび2,2-ビス(3,5- ジメチル-4- ヒドロキシフェニ
ル) プロパンなど) ；アスコルビン酸誘導体( 例えば、
パルミチン酸1-アスコルビル、ステアリン酸アスコルビ
ルなど) ；ならびにベンジルおよびビアセチルなどのア
ルデヒドおよびケトン；3-ピラゾリドンおよびある種の
インダン-1,3- ジオン；クロマノール( トコフェロール
など) などがある。特に好ましい還元剤としては、ビス
フェノール、クロマノールである。In a photothermographic material using an organic silver salt, a wide range of reducing agents are disclosed in JP-A-46-6074 and JP-A-47-1238.
No. 47-33621, No. 49-46427, No. 49-115540, No.
50-14334, 50-36110, 50-147711, 51-326
No. 32, No. 51-1023721, No. 51-32324, No. 51-51933,
52-84727, 55-108654, 56-146133, 57
-82828, 57-82829, JP-A-6-3793, U.S. Pat.
667,9586, 3,679,426, 3,751,252, 3,75
No. 1,255, No. 3,761,270, No. 3,782,949, No. 3,839,
No. 048, 3,928,686, 5,464,738, German patent 23
No. 21328 and European Patent No. 692732. For example, amide oximes such as phenylamidooxime, 2-thienylamidooxime and p-phenoxyphenylamidooxime; azines such as 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehydeazine; 2,2-bis (hydroxymethyl) propionyl- a combination of an aliphatic carboxylic acid aryl hydrazide such as a combination of β-phenylhydrazine and ascorbic acid and ascorbic acid; a combination of polyhydroxybenzene and hydroxylamine, reductone and / or hydrazine (for example, hydroquinone and bis (ethoxyethyl) ) Hydroxylamine, piperidinohexose reductone or formyl-4
-Hydroxamic acids such as phenylhydroxamic acid, p-hydroxyphenylhydroxamic acid and β-alinine hydroxamic acid; combinations of azine and sulfonamidophenol (for example, phenothiazine and 2,6-dichloro-). 4-benzenesulfonamidophenol, etc.); ethyl-α-cyano-2-
Α-cyanophenylacetic acid derivatives such as methylphenylacetate and ethyl-α-cyanophenylacetate; 2,
2-dihydroxy-1,1-binaphthyl, 6,6-dibromo-2,2-
Bis-β- as exemplified by dihydroxy-1,1-binaphthyl and bis (2-hydroxy-1-naphthyl) methane
Naphthol; a combination of bis-β-naphthol and a 1,3-dihydroxybenzene derivative (eg, 2,4-dihydroxybenzophenone or 2,4-dihydroxyacetophenone); 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone, Five-
Pyrazolones; reductones as exemplified by dimethylaminohexose reductone, anhydrodihydroaminohexose reductone and anhydrodihydropiperidone hexose reductone; 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol and p- Sulfonamidophenol reducing agents such as benzenesulfonamidophenol; 2-phenylindane-1,3-dione; chromanes such as 2,2-dimethyl-7-t-butyl-6-hydroxychroman; 2,6-dimethoxy- 1,4-dihydropyridines such as 3,5-dicarbethoxy-1,4-dihydropyridine; bisphenols (for example, bis (2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl) methane, 2,2-bis ( 4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-ethylidene-bis (2-t-
Butyl-6-methylphenol), 1,1, -bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane and 2,2-bis (3,5-dimethyl-4- Hydroxyphenyl) propane, etc.); ascorbic acid derivatives (eg,
And aldehydes and ketones such as benzyl and biacetyl; 3-pyrazolidone and certain indan-1,3-diones; chromanol (such as tocopherol). Particularly preferred reducing agents are bisphenol and chromanol.

【０１１２】本発明の還元剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段( 例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど) で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。The reducing agent of the present invention may be added by any method such as a solution, a powder, and a solid fine particle dispersion. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known means for making fine (for example, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.

【０１１３】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。本発明の一般式（Ｉ）の化合物に加え
て、このような色調剤を併用しても良い。色調剤は画像
形成層を有する面に銀1 モル当たり0.1 〜50% （モル）
の量含まれることが好ましく、0.5 〜20% （モル）含ま
れることがさらに好ましい。また、色調剤は現像時のみ
有効に機能を持つように誘導化されたいわゆるプレカー
サーであってもよい。When an additive known as a "toning agent" for improving an image is included, the optical density may be increased. The toning agent may also be advantageous in forming a black silver image. Such a color tone agent may be used in combination with the compound of the formula (I) of the present invention. The toning agent is 0.1 to 50% (mol) per mole of silver on the surface having the image forming layer.
, And more preferably 0.5 to 20% (mole). Further, the toning agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to have a function effectively only during development.

【０１１４】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の色調剤が特開昭46-6077 号、同47-10282
号、同49-5019 号、同49-5020 号、同49-91215号、同49
-91215号、同50-2524 号、同50-32927号、同50-67132
号、同50-67641号、同50-114217号、同51-3223 号、同5
1-27923号、同52-14788号、同52-99813号、同53-1020
号、同53-76020号、同54-156524 号、同54-156525 号、
同61-183642 号、特開平4-56848 号、特公昭49-10727
号、同54-20333号、米国特許3,080,254 号、同3,446,64
8 号、同3,782,941 号、同4,123,282 号、同4,510,236
号、英国特許1380795号、ベルギー特許841910号などに
開示されている。色調剤の例は、フタルイミドおよびN-
ヒドロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン
-5- オン、ならびにキナゾリノン、3-フェニル-2- ピラ
ゾリン-5- オン、1-フェニルウラゾール、キナゾリンお
よび2,4-チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナフ
タルイミド( 例えば、N-ヒドロキシ-1,8- ナフタルイミ
ド) ；コバルト錯体( 例えば、コバルトヘキサミントリ
フルオロアセテート) ；3-メルカプト-1,2,4- トリアゾ
ール、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メルカプト-4,5
--ジフェニル-1,2,4- トリアゾールおよび2,5-ジメルカ
プト-1,3,4- チアジアゾールに例示されるメルカプタ
ン；N-( アミノメチル) アリールジカルボキシイミド、
( 例えば、(N,N- ジメチルアミノメチル) フタルイミド
およびN,N-( ジメチルアミノメチル)-ナフタレン-2,3-
ジカルボキシイミド) ；ならびにブロック化ピラゾー
ル、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退色剤(
例えば、N,N-ヘキサメチレンビス(1- カルバモイル-3,5
- ジメチルピラゾール) 、1,8-(3,6- ジアザオクタン)
ビス( イソチウロニウムトリフルオロアセテート) およ
び2-トリブロモメチルスルホニル)-( ベンゾチアゾー
ル))；ならびに3-エチル-5[(3-エチル-2- ベンゾチアゾ
リニリデン)-1-メチルエチリデン]-2-チオ-2,4- オキサ
ゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩、または4-(1- ナフチル) フタラジノン、
6-クロロフタラジノン、5,7-ジメトキシフタラジノンお
よび2,3-ジヒドロ-1,4-フタラジンジオンなどの誘導
体；フタラジノンとフタル酸誘導体( 例えば、フタル
酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラ
クロロ無水フタル酸など) との組合せ；キナゾリンジオ
ン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；
色調調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成
のためのハライドイオンの源としても機能するロジウム
錯体、例えばヘキサクロロロジウム(III) 酸アンモニウ
ム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロ
ジウム(III) 酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫
酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化
水素；1,3-ベンズオキサジン-2,4- ジオン、８- メチル
-1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンおよび6-ニトロ-
1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンなどのベンズオキ
サジン-2,4- ジオン；ピリミジンおよび不斉- トリアジ
ン( 例えば、2,4-ジヒドロキシピリミジン、2-ヒドロキ
シ-4- アミノピリミジンなど) 、アザウラシル、および
テトラアザペンタレン誘導体( 例えば、3,6-ジメルカプ
ト-1,4- ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペン
タレン、および1,4-ジ(o- クロロフェニル)-3,6-ジメル
カプト-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペンタレン) など
がある。In a photothermographic material utilizing an organic silver salt, a wide range of color tones are disclosed in JP-A-46-6077 and JP-A-47-10282.
Nos. 49-5019, 49-5020, 49-91215, 49
-91215, 50-5024, 50-32927, 50-67132
No. 50-67641, No. 50-114217, No. 51-3223, No. 5
1-27923, 52-14788, 52-99813, 53-1020
No. 53-76020, No. 54-156524, No. 54-156525,
No. 61-183642, JP-A-4-56848, JP-B-49-10727
No. 54-20333, U.S. Pat.Nos. 3,080,254, 3,446,64
No. 8, 3,782,941, 4,123,282, 4,510,236
And British Patent 1380795 and Belgian Patent 841910. Examples of toning agents are phthalimide and N-
Hydroxyphthalimide; succinimide, pyrazoline
And cyclic imides such as quinazolinone, 3-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1-phenylurazole, quinazoline and 2,4-thiazolidinedione; naphthalimides (eg, N-hydroxy-1 , 8-naphthalimide); cobalt complex (eg, cobalt hexamine trifluoroacetate); 3-mercapto-1,2,4-triazole, 2,4-dimercaptopyrimidine, 3-mercapto-4,5
Mercaptans exemplified by --diphenyl-1,2,4-triazole and 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole; N- (aminomethyl) aryldicarboximides;
(For example, (N, N-dimethylaminomethyl) phthalimide and N, N- (dimethylaminomethyl) -naphthalene-2,3-
Dicarboximides); and blocked pyrazoles, isothiuronium derivatives and certain photobleaching agents (
For example, N, N-hexamethylenebis (1-carbamoyl-3,5
-Dimethylpyrazole), 1,8- (3,6-diazaoctane)
Bis (isothiuronium trifluoroacetate) and 2-tribromomethylsulfonyl)-(benzothiazole)); and 3-ethyl-5 [(3-ethyl-2-benzothiazolinylidene) -1-methylethylidene] 2-thio-2,4-oxazolidinedione; phthalazinone, a phthalazinone derivative or a metal salt, or 4- (1-naphthyl) phthalazinone;
Derivatives such as 6-chlorophthalazinone, 5,7-dimethoxyphthalazinone and 2,3-dihydro-1,4-phthalazinedione; phthalazinone and phthalic acid derivatives (for example, phthalic acid, 4-methylphthalic acid, A quinazolinedione, benzoxazine or naphthoxazine derivative;
Rhodium complexes that function not only as color tone regulators but also as sources of halide ions for silver halide formation in situ, such as ammonium hexachlororhodate (III), rhodium bromide, rhodium nitrate and hexachlororhodium (III) acid Potassium and the like; inorganic peroxides and persulfates, such as ammonium disulfide and hydrogen peroxide; 1,3-benzoxazine-2,4-dione, 8-methyl
-1,3-benzoxazine-2,4-dione and 6-nitro-
Benzoxazine-2,4-dione such as 1,3-benzoxazine-2,4-dione; pyrimidine and asymmetric-triazine (eg, 2,4-dihydroxypyrimidine, 2-hydroxy-4-aminopyrimidine and the like), Azauracil and tetraazapentalene derivatives (for example, 3,6-dimercapto-1,4-diphenyl-1H, 4H-2,3a, 5,6a-tetraazapentalene, and 1,4-di (o-chlorophenyl ) -3,6-dimercapto-1H, 4H-2,3a, 5,6a-tetraazapentalene).

【０１１５】本発明の色調剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段( 例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど) で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。The color tone agent of the present invention may be added by any method such as a solution, a powder, and a solid fine particle dispersion. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known means for making fine (for example, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.

【０１１６】本発明における乳剤層のバインダーとして
は、よく知られている天然または合成樹脂、例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルアセタール、ポリビニルクロリド、
ポリビニルアセテート、セルロースアセテート、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリカーボネートなどから任意のものを選択
することができる。当然ながら、コポリマーおよびター
ポリマーも含まれる。好ましいポリマーは、ポリビニル
ブチラール、ブチルエチルセルロース、メタクリレート
コポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ポリ
スチレンおよびブタジエン- スチレンコポリマーであ
る。必要に応じて、これらのポリマーを２種またはそれ
以上組合せて使用することができる。そのようなポリマ
ーは、成分をその中に保持するのに十分な量で使用され
る。すなわち、バインダーとして機能するのに効果的な
範囲で使用される。効果的な範囲は、当業者が適切に決
定することができる。少なくとも有機銀塩を保持する場
合の目安として、バインダー対有機銀塩の割合は、15：
1 〜１：２、特に８：１〜１：１の範囲が好ましい。As the binder for the emulsion layer in the present invention, well-known natural or synthetic resins such as gelatin, polyvinyl acetal, polyvinyl chloride,
Any one can be selected from polyvinyl acetate, cellulose acetate, polyolefin, polyester, polystyrene, polyacrylonitrile, polycarbonate and the like. Of course, copolymers and terpolymers are also included. Preferred polymers are polyvinyl butyral, butylethyl cellulose, methacrylate copolymer, maleic anhydride copolymer, polystyrene and butadiene-styrene copolymer. If necessary, two or more of these polymers can be used in combination. Such a polymer is used in an amount sufficient to hold the components therein. That is, it is used in a range effective to function as a binder. The effective range can be appropriately determined by those skilled in the art. As a guideline for at least retaining the organic silver salt, the ratio of the binder to the organic silver salt is 15:
A range of 1 to 1: 2, particularly 8: 1 to 1: 1 is preferred.

【０１１７】本発明の熱現像性感光記録材料の感光層の
ような画像形成層のうち少なくとも1 層は以下に述べる
ポリマーラテックスを全バインダーの50wt% 以上用いた
画像形成層であることが好ましい。ただしここで言う
「ポリマーラテックス」とは水不溶な疎水性ポリマーが
微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものであ
る。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されて
いるもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたも
の、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を
持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよ
い。It is preferable that at least one of the image forming layers such as the photosensitive layer of the heat-developable photosensitive recording material of the present invention is an image forming layer using the polymer latex described below in an amount of 50% by weight or more of the total binder. However, the "polymer latex" referred to here is a water-insoluble hydrophobic polymer dispersed as fine particles in a water-soluble dispersion medium. The dispersion state is such that the polymer is emulsified in a dispersion medium, emulsion-polymerized, micelle-dispersed, or partially dispersed in polymer molecules and molecular chains themselves are molecularly dispersed. Any of them may be used.

【０１１８】なお本発明のポリマーラテックスについて
は「合成樹脂エマルジョン( 奥田平、稲垣寛編集、高分
子刊行会発行(1978)) 」、「合成ラテックスの応用( 杉
村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊
行会発行(1993)) 」、「合成ラテックスの化学( 室井宗
一著、高分子刊行会発行(1970)) 」などに記載されてい
る。The polymer latex of the present invention is described in "Synthetic Resin Emulsion (edited by Tadashi Okuda and Hiroshi Inagaki, published by Polymer Publishing Association (1978))" and "Application of Synthetic Latex (Takaaki Sugimura, Yasuo Kataoka, Soichi Suzuki, Kasahara) Edited by Keiji, published by the Society of Polymer Publishing (1993)), and "Synthesis of Synthetic Latex (Souichi Muroi, published by the Society of Polymer Publishing (1970))".

【０１１９】分散粒子の平均粒径は1 〜50000nm 、より
好ましくは5 〜1000nm程度の範囲が好ましい。分散粒子
の粒径分布に関しては特に制限はなく、広い粒径分布を
持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよい。The average particle size of the dispersed particles is preferably in the range of 1 to 50,000 nm, more preferably in the range of about 5 to 1,000 nm. There is no particular limitation on the particle size distribution of the dispersed particles, and they may have a wide particle size distribution or a monodispersed particle size distribution.

【０１２０】本発明のポリマーラテックスとしては通常
の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア／
シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェル
はガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。As the polymer latex of the present invention, other than the polymer latex having a normal uniform structure, a so-called core / polymer latex may be used.
Shell type latex may be used. In this case, it may be preferable to change the glass transition temperature of the core and the shell.

【０１２１】本発明のポリマーラテックスの最低造膜温
度(MFT) は−30℃〜90℃、より好ましくは0 ℃〜70℃程
度が好ましい。最低造膜温度をコントロールする為に造
膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は可塑剤ともよばれ
ポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化
合物( 通常有機溶剤) で、例えば前述の「合成ラテック
スの化学( 室井宗一著、高分子刊行会発行(1970)) 」に
記載されている。The minimum film forming temperature (MFT) of the polymer latex of the present invention is preferably from -30 ° C to 90 ° C, more preferably from about 0 ° C to 70 ° C. A film-forming auxiliary may be added to control the minimum film-forming temperature. A film-forming aid is also called a plasticizer, and is an organic compound (usually an organic solvent) that lowers the minimum film-forming temperature of a polymer latex.For example, see `` Synthesis of Synthetic Latex (Souichi Muroi, published by Polymer Publishing Association, 1970). ) "It is described in.

【０１２２】本発明のポリマーラテックスに用いられる
ポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹
脂、またはこれらの共重合体などがある。Examples of the polymer used in the polymer latex of the present invention include acrylic resins, vinyl acetate resins, polyester resins, polyurethane resins, rubber resins, vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins, polyolefin resins, and copolymers thereof. There is.

【０１２３】ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分
かれしたポリマーでも、また架橋されたポリマーでも良
い。またポリマーとしては単一のモノマーが重合したい
わゆるホモポリマーでも良いし、2 種以上のモノマーが
重合したコポリマーでも良い。The polymer may be a linear polymer, a branched polymer, or a crosslinked polymer. The polymer may be a so-called homopolymer in which a single monomer is polymerized, or a copolymer in which two or more monomers are polymerized.

【０１２４】コポリマーの場合はランダムコポリマーで
もブロックコポリマーでも良い。ポリマーの分子量は数
平均分子量で5000〜1000000 、好ましくは10000 〜1000
00程度が好ましい。分子量が小さすぎるものは感光層等
の画像形成層の力学強度が不十分であり、大きすぎるも
のは成膜性が悪く好ましくない。In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. The molecular weight of the polymer is from 5000 to 100000, preferably from 10,000 to 1000 in number average molecular weight.
About 00 is preferable. If the molecular weight is too small, the mechanical strength of the image forming layer such as the photosensitive layer is insufficient, and if it is too large, the film-forming property is poor, which is not preferable.

【０１２５】本発明に用いられるポリマーラテックスの
ポリマーは25℃60%RH での平衡含水率が2wt%以下、より
好ましくは1wt%以下のものであることが好ましい。平衡
含水率の下限には特に制限はないが、０．０１wt％、さ
らには０．０３wt％であることが好ましい。平衡含水率
の定義と測定法については、例えば「高分子工学講座1
4、高分子材料試験法( 高分子学会編、地人書館) 」な
どを参考にすることができる。The polymer of the polymer latex used in the present invention preferably has an equilibrium water content at 25 ° C. and 60% RH of 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less. The lower limit of the equilibrium water content is not particularly limited, but is preferably 0.01 wt%, more preferably 0.03 wt%. For the definition and measurement method of the equilibrium moisture content, see, for example,
4, Polymer Material Testing Method (Polymer Society of Japan, Jinjinshokan) ”and so on.

【０１２６】本発明の画像記録材料の画像形成層のバイ
ンダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例と
しては以下のようなものがある。メチルメタクリレート
／エチルアクリレート／メタクリル酸コポリマーのラテ
ックス、メチルメタクリレート／2 エチルヘキシルアク
リレート／スチレン／アクリル酸コポリマーのラテック
ス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリマーのラ
テックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベンゼン／
メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタクリ
レート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーのラテック
ス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／アクリロニ
トリル／メタクリル酸コポリマーのラテックスなど。Specific examples of the polymer latex used as a binder in the image forming layer of the image recording material of the present invention include the following. Latex of methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer, latex of methyl methacrylate / 2 ethylhexyl acrylate / styrene / acrylic acid copolymer, latex of styrene / butadiene / acrylic acid copolymer, styrene / butadiene / divinylbenzene /
Latex of methacrylic acid copolymer, latex of methyl methacrylate / vinyl chloride / acrylic acid copolymer, latex of vinylidene chloride / ethyl acrylate / acrylonitrile / methacrylic acid copolymer and the like.

【０１２７】またこのようなポリマーは市販もされてい
て、以下のようなポリマーが利用できる。Further, such polymers are also commercially available, and the following polymers can be used.

【０１２８】例えばアクリル樹脂の例として、セビアン
A-4635,46583、4601( 以上ダイセル化学工業（株）製)
、Nipol Lx811 、814 、821 、820 、857(以上日本ゼ
オン（株）製) など、ポリエステル樹脂としては、FINE
TEX ES650 、611 、675 、850(以上大日本インキ化学
（株）製) 、WD-size 、WMS(以上イーストマンケミカル
製) など、ポリウレタン樹脂としてはHYDRAN AP10 、2
0、30、40( 以上大日本インキ化学（株）製) など、ゴ
ム系樹脂としてはLACSTAR 7310K 、3307B 、4700H 、71
32C(以上大日本インキ化学（株）製) 、 Nipol Lx416、
410 、438C、2507、(以上日本ゼオン（株）製) など、
塩化ビニル樹脂としてはG351、G576( 以上日本ゼオン
（株）製) など、塩化ビニリデン樹脂としてはL502、L5
13( 以上旭化成工業（株）製) など、オレフィン樹脂と
してはケミパールS120、SA100(以上三井石油化学（株）
製) などを挙げることができる。As an example of an acrylic resin, Sebian
A-4635,46583,4601 (These are Daicel Chemical Industries, Ltd.)
, Nipol Lx811, 814, 821, 820, 857 (all manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
HYDRAN AP10, 2 as polyurethane resin such as TEX ES650, 611, 675, 850 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), WD-size, WMS (all manufactured by Eastman Chemical)
Rubber-based resins such as 0, 30, 40 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) include LACSTAR 7310K, 3307B, 4700H, 71
32C (Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd.), Nipol Lx416,
410, 438C, 2507, (all made by Nippon Zeon Co., Ltd.)
Vinyl chloride resins such as G351 and G576 (both manufactured by Zeon Corporation), and vinylidene chloride resins such as L502 and L5
13 (above Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) and other olefin resins such as Chemipearl S120 and SA100 (above Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
Manufactured).

【０１２９】これらのポリマーは単独で用いてもよい
し、必要に応じて2 種以上ブレンドして用いても良い。These polymers may be used alone or as a blend of two or more as necessary.

【０１３０】本発明の感光層等の画像形成層には全バイ
ンダーの50wt% 以上として上記ポリマーラテックスを用
いることが好ましいが、70wt% 以上として上記ポリマー
ラテックスを用いることがさらに好ましい。In the image forming layer such as the photosensitive layer of the present invention, the polymer latex is preferably used in an amount of 50% by weight or more of the total binder, and more preferably 70% by weight or more.

【０１３１】本発明の感光層等の画像形成層には必要に
応じて全バインダーの50wt% 以下の範囲でゼラチン、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロースなどの親水性ポリマー
を添加しても良い。これらの親水性ポリマーの添加量は
感光層等の画像形成層の全バインダーの30wt% 以下が好
ましい。In the image forming layer such as the photosensitive layer of the present invention, if necessary, a hydrophilic polymer such as gelatin, polyvinyl alcohol, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose or the like may be contained in an amount of 50% by weight or less of the whole binder. May be added. The amount of these hydrophilic polymers to be added is preferably 30% by weight or less of the total binder in the image forming layer such as the photosensitive layer.

【０１３２】本発明の感光層等の画像形成層は水系の塗
布液を塗布後乾燥して形成することが好ましい。ただし
ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒( 分散媒) の30wt
% 以上が水であることをいう。塗布液の水以外の溶媒成
分はメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、
ジメチルホルムアミド、酢酸エチルなどの水混和性の有
機溶媒を用いることができる。The image forming layer such as the photosensitive layer of the present invention is preferably formed by applying an aqueous coating solution and then drying. However, "aqueous" here means 30 wt% of the solvent (dispersion medium) of the coating solution.
% Or more is water. Solvent components other than water in the coating liquid include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve,
Water-miscible organic solvents such as dimethylformamide and ethyl acetate can be used.

【０１３３】具体的な溶媒組成の例としては以下のよう
なものがある。水／メタノール=90／10、水／メタノー
ル=70 ／30、水／エタノール=90 ／10、水／イソプロパ
ノール=90 ／10、水／ジメチルホルムアミド=95 ／5 、
水／メタノール／ジメチルホルムアミド=80 ／15／5 、
水／メタノール／ジメチルホルムアミド=90 ／5 ／5。
( ただし数字はwt% を表す。)Examples of the specific solvent composition are as follows. Water / methanol = 90/10, water / methanol = 70/30, water / ethanol = 90/10, water / isopropanol = 90/10, water / dimethylformamide = 95/5,
Water / methanol / dimethylformamide = 80/15/5,
Water / methanol / dimethylformamide = 90/5/5.
(However, numbers represent wt%.)

【０１３４】本発明の感光層等の画像形成層の全バイン
ダー量は0.2 〜30g ／m2、より好ましくは1 〜15g/m2の
範囲が好ましい。The total amount of the binder in the image forming layer such as the photosensitive layer of the present invention is preferably from 0.2 to 30 g / m 2 , more preferably from 1 to 15 g / m 2 .

【０１３５】本発明の熱現像性感光記録材料の感光層に
は必要に応じて還元剤、有機銀塩、色調剤、カブリ防止
剤、などを添加してもよい。更に本発明の感光層等の画
像形成層には色調調整のための染料、架橋のための架橋
剤、塗布性改良のための界面活性剤、などを添加しても
よい。If necessary, a reducing agent, an organic silver salt, a color tone agent, an antifoggant, etc. may be added to the photosensitive layer of the heat developable photosensitive recording material of the present invention. Further, a dye for adjusting color tone, a crosslinking agent for crosslinking, a surfactant for improving coating properties, and the like may be added to the image forming layer such as the photosensitive layer of the present invention.

【０１３６】本発明における増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばRESEARCH DISCLOSURE Item17
643IV-A 項(1978 年12月p.23) 、同Item1831X 項(1979
年8 月p.437)に記載もしくは引用された文献に記載され
ている。特に各種レーザーイメージャー、スキャナー、
イメージセッターや製版カメラの光源の分光特性に適し
た分光感度を有する増感色素を有利に選択することがで
きる。As the sensitizing dye in the present invention, any dye can be used as long as it can spectrally sensitize the silver halide grains in a desired wavelength region when adsorbed on the silver halide grains. As the sensitizing dye, a cyanine dye, a merocyanine dye, a complex cyanine dye, a complex merocyanine dye, a holopolar cyanine dye, a styryl dye, a hemicyanine dye, an oxonol dye, a hemioxonol dye, and the like can be used. Useful sensitizing dyes for use in the present invention include, for example, RESEARCH DISCLOSURE Item 17
Section 643IV-A (p.23, December 1978), Item 1831X (1979)
August, p. 437). Especially various laser imagers, scanners,
A sensitizing dye having a spectral sensitivity suitable for the spectral characteristics of a light source of an image setter or a plate making camera can be advantageously selected.

【０１３７】赤色光への分光増感の例としては、He-Ne
レーザー、赤色半導体レーザーやLED などのいわゆる赤
色光源に対しては、特開昭54-18726号に記載のI-1からI
-38の化合物、特開平6-75322 号に記載のI-1からI-35
の化合物および特開平7-287338号に記載のI-1からI-34
の化合物、特公昭55-39818号に記載の色素1 から20、特
開昭62-284343 号に記載のI-1からI-37 の化合物および
特開平7-287338号に記載のI-1からI-34 の化合物などが
有利に選択される。As an example of spectral sensitization to red light, He-Ne
For so-called red light sources, such as lasers, red semiconductor lasers and LEDs, I-1 to I-1 described in JP-A-54-18726.
-38 compound, I-1 to I-35 described in JP-A-6-75322
Compounds and I-1 to I-34 described in JP-A-7-287338
From the dyes 1 to 20 described in JP-B-55-39818, from the compounds I-1 to I-37 described in JP-A-62-284343, and from the compounds I-1 described in JP-A-7-287338. The compound of I-34 and the like are advantageously selected.

【０１３８】750 〜1400ｎｍの波長領域の半導体レーザ
ー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールお
よびキサンテン色素を含む種々の既知の色素により、ス
ペクトル的に有利に増感させることができる。有用なシ
アニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン
核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核およびイミダゾール核などの塩
基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニ
ン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チ
オヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオ
ン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾ
リノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核などの
酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニン色素
において、イミノ基またはカルボキシル基を有するもの
が特に効果的である。例えば、米国特許3,761,279 号、
同3,719,495 号、同3,877,943 号、英国特許1,466,201
号、同1,469,117 号、同1,422,057 号、特公平3-10391
号、同6-52387 号、特開平5-341432号、同6-194781号、
同6-301141号に記載されたような既知の色素から適当に
選択してよい。For semiconductor laser light sources in the wavelength range of 750 to 1400 nm, various known dyes, including cyanine, merocyanine, styryl, hemicyanine, oxonol, hemioxonol and xanthene dyes, advantageously spectrally sensitize. Can be done. Useful cyanine dyes are, for example, cyanine dyes having basic nuclei such as thiazoline nuclei, oxazoline nuclei, pyrroline nuclei, pyridine nuclei, oxazole nuclei, thiazole nuclei, selenazole nuclei and imidazole nuclei. Preferred useful merocyanine dyes include, in addition to the above basic nuclei, acidic nuclei such as thiohydantoin nucleus, rhodanine nucleus, oxazolidinedione nucleus, thiazolinedione nucleus, barbituric acid nucleus, thiazolinone nucleus, malononitrile nucleus and pyrazolone nucleus. Including. Among the above cyanine and merocyanine dyes, those having an imino group or a carboxyl group are particularly effective. For example, U.S. Pat.
3,719,495 and 3,877,943, UK Patent 1,466,201
No. 1,469,117, No. 1,422,057, Tokuhei 3-10391
No., 6-52387, JP-A-5-341432, 6-94781,
It may be appropriately selected from known dyes as described in JP-A-6-301141.

【０１３９】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素( 例としては特開昭62-58239号、同3-1386
38号、同3-138642号、同4-255840号、同5-72659 号、同
5-72661 号、同6-222491号、同2-230506号、同6-258757
号、同6-317868号、同6-324425号、特表平7-500926号、
米国特許5,541,054 号に記載された色素) 、カルボン酸
基を有する色素( 例としては特開平3-163440号、6-3011
41号、米国特許5,441,899 号に記載された色素) 、メロ
シアニン色素、多核メロシアニン色素や多核シアニン色
素( 特開昭47-6329 号、同49-105524 号、同51-127719
号、同52-80829号、同54-61517号、同59-214846 号、同
60-6750 号、同63-159841 号、特開平6-35109 号、同6-
59381 号、同7-146537号、同7-146537号、特表平55-501
11号、英国特許1,467,638 号、米国特許5,281,515 号に
記載された色素) が挙げられる。Particularly preferred structures of the dyes used in the present invention are cyanine dyes having a thioether bond-containing substituent (for example, JP-A Nos. 62-58239 and 3-1386).
No.38, No.3-138642, No.4-255840, No.5-72659, No.
5-72661, 6-222491, 2-230506, 6-258757
No., 6-317868, 6-324425, Tokuyohei 7-500926,
Dyes described in U.S. Pat.No. 5,541,054), dyes having a carboxylic acid group (for example, JP-A-3-163440, 6-3011
No. 41, dyes described in U.S. Pat.No. 5,441,899), merocyanine dyes, polynuclear merocyanine dyes and polynuclear cyanine dyes (JP-A-47-6329, JP-A-49-105524, JP-A-51-127719).
No. 52-80829, No. 54-61517, No. 59-214846, No.
60-6750, 63-159841, JP-A-6-35109, 6-
No.59381, No.7-146537, No.7-146537, Tokiohei 55-501
No. 11, British Patent 1,467,638, U.S. Pat. No. 5,281,515).

【０１４０】また、J-bandを形成する色素として米国特
許5,510,236 号、同3,871,887 号の実施例5 記載の色
素、特開平2-96131 号、特開昭59-48753号が開示されて
おり、本発明に好ましく用いることができる。Further, as dyes forming a J-band, the dyes described in Example 5 of US Pat. Nos. 5,510,236 and 3,871,887, JP-A-2-96131, and JP-A-59-48753 are disclosed. It can be preferably used in the invention.

【０１４１】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
2 種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Research Disclosure176 巻17643(1978年12月発行) 第2
3頁IVのJ 項、あるいは特公昭49-25500号、同43-4933
号、特開昭59-19032号、同59-192242 号等に記載されて
いる。These sensitizing dyes may be used alone.
Two or more kinds may be used in combination. Combinations of sensitizing dyes are often used, especially for supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye which does not itself have a spectral sensitizing effect or a substance which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization. Useful sensitizing dyes, combinations of dyes exhibiting supersensitization and substances exhibiting supersensitization are
Research Disclosure Volume 176 17643 (Issued December 1978) 2
Section J on page 3, IV, or JP-B-49-25500, 43-4933
And JP-A-59-19032 and JP-A-59-192242.

【０１４２】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
させるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、
あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、
アセトン、メチルセルソルブ、2,2,3,3-テトラフルオロ
プロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-メト
キシ-1- プロパノール、3-メトキシ-1- ブタノール、1-
メトキシ-2- プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド
等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加
してもよい。The sensitizing dyes used in the present invention may be used in combination of two or more. To add sensitizing dyes to a silver halide emulsion, they may be directly dispersed in the emulsion,
Or water, methanol, ethanol, propanol,
Acetone, methylcellosolve, 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, 2,2,2-trifluoroethanol, 3-methoxy-1-propanol, 3-methoxy-1-butanol, 1-
It may be dissolved in a solvent such as methoxy-2-propanol or N, N-dimethylformamide alone or in a mixed solvent and added to the emulsion.

【０１４３】また、米国特許3,469,987 号明細書等に開
示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、この溶液を水または親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭44-23389号、
同44-27555号、同57-22091号等に開示されているよう
に、色素を酸に溶解し、この溶液を乳剤中に添加した
り、酸または塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添
加する方法、米国特許3,822,135 号、同4,006,025 号明
細書等に開示されているように界面活性剤を共存させて
水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中に添
加する方法、特開昭53-102733 号、同58-105141 号に開
示されているように親水性コロイド中に色素を直接分散
させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭51-7
4624号に開示されているように、レッドシフトさせる化
合物を用いて色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添加す
る方法を用いることもできる。また、溶解に超音波を用
いることもできる。As disclosed in US Pat. No. 3,469,987, a dye is dissolved in a volatile organic solvent, this solution is dispersed in water or a hydrophilic colloid, and this dispersion is dispersed in an emulsion. Method of adding to Japanese Patent Publication No. 44-23389,
As disclosed in JP-A-44-27555 and JP-A-57-22091, a dye is dissolved in an acid and this solution is added to the emulsion, or an acid or base is added to the emulsion as an aqueous solution in the presence of an acid or base. A method of adding an aqueous solution or a colloidal dispersion in the presence of a surfactant to a emulsion as disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,822,135 and 4,006,025, JP-A-51-7, a method of directly dispersing a dye in a hydrophilic colloid and adding the dispersion to an emulsion as disclosed in
As disclosed in Japanese Patent No. 4624, a method of dissolving a dye using a compound that causes a red shift and adding this solution to an emulsion can also be used. Also, ultrasonic waves can be used for dissolution.

【０１４４】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許2,735,766 号、同3,628,960
号、同4,183,756 号、同4,225,666 号、特開昭58-18414
2 号、同60-196749 号等の明細書に開示されているよう
に、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および脱塩前
の時期、脱塩工程中および／または脱塩後から化学熟成
の開始前までの時期、特開昭58-113920 号等の明細書に
開示されているように、化学熟成の直前または工程中の
時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される
前ならばいかなる時期、工程において添加されてもよ
い。また、米国特許４,225,666号、特開昭58-7629 号等
の明細書に開示されているように、同一化合物を単独
で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例えば粒
子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了後と
に分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後とに分
けるなどして分割して添加してもよく、分割して添加す
る化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて添加
してもよい。The sensitizing dye used in the present invention may be added to the silver halide emulsion of the present invention at any time during the preparation of the emulsion which has been found to be useful. For example, U.S. Pat.Nos. 2,735,766 and 3,628,960
No. 4,183,756, No. 4,225,666, JP-A-58-18414
As disclosed in the specifications of JP-A Nos. 2 and 60-196749, chemical ripening is carried out during the step of forming silver halide grains and / or before desalting, during and / or after desalting. Before the start of the emulsion, as disclosed in the specification of JP-A-58-113920, etc., immediately before or during the process of chemical ripening, after the chemical ripening, and before the application of the emulsion before the coating. If so, it may be added at any time in the process. Further, as disclosed in the specification of U.S. Pat. No. 4,225,666, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-7629, etc., the same compound may be used alone or in combination with a compound having a heterogeneous structure, for example, during the particle forming step. The compound may be divided and added during the ripening step or after the completion of the chemical ripening, or may be added separately before or during the chemical ripening or after the completion of the chemical ripening. May be added.

【０１４５】本発明における増感色素の使用量としては
感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、
感光性層のハロゲン化銀1 モル当たり10-6〜1 モルが好
ましく、10-4〜10-1モルがさらに好ましい。The amount of the sensitizing dye used in the present invention may be a desired amount in accordance with the performance such as sensitivity and fog.
The amount is preferably from 10 -6 to 1 mol, more preferably from 10 -4 to 10 -1 mol, per mol of silver halide in the photosensitive layer.

【０１４６】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または/
および有機銀塩は、本発明の化合物に加えてその他のカ
ブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体を添加してもよ
い。本発明の化合物に組み合わせて使用することができ
る適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体は、
米国特許第2,131,038 号および同第2,694,716 号に記載
のチアゾニウム塩、米国特許第2,886,437 号および同第
2,444,605 号に記載のアザインデン、米国特許第2,728,
663 号に記載の水銀塩、米国特許第3,287,135号に記載
のウラゾール、米国特許第3,235,652 号に記載のスルホ
カテコール、英国特許第623,448 号に記載のオキシム、
ニトロン、ニトロインダゾール、米国特許第2,839,405
号に記載の多価金属塩、米国特許第3,220,839 号に記載
のチウロニウム塩、ならびに米国特許第2,566,263 号お
よび同第2,597,915 号に記載のパラジウム、白金および
金塩、米国特許第4,128,557 号および同第4,137,079
号、同第4,138,365 号および同第4,459,350 号に記載の
トリアジンならびに米国特許第4,411,985 号に記載のリ
ン化合物などがある。The silver halide emulsion according to the present invention or /
The organic silver salt may contain other antifoggants, stabilizers and stabilizer precursors in addition to the compound of the present invention. Suitable antifoggants, stabilizers and stabilizer precursors that can be used in combination with the compounds of the present invention include:
Thiazonium salts described in U.S. Pat.Nos. 2,131,038 and 2,694,716; U.S. Pat.Nos. 2,886,437 and
Azaindene described in U.S. Pat.
No. 663, mercury salts described in U.S. Pat.No. 3,287,135, sulfocatechol described in U.S. Pat.No. 3,235,652, oximes described in British Patent No. 623,448,
Nitrone, nitroindazole, U.S. Patent No. 2,839,405
No. 3,220,839, thiuronium salts described in U.S. Pat.No. 3,220,839, and palladium, platinum and gold salts described in U.S. Pat.Nos. 2,566,263 and 2,597,915; U.S. Pat.
No. 4,138,365 and No. 4,459,350 and the phosphorus compounds described in U.S. Pat. No. 4,411,985.

【０１４７】本発明を実施するために必要ではないが、
画像形成層である乳剤層にカブリ防止剤として水銀(II)
塩を加えることが有利なことがある。この目的に好まし
い水銀(II)塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本発
明に使用する水銀の添加量としては、塗布された銀1 モ
ル当たり好ましくは1nモル〜1mモル、さらに好ましくは
10n モル〜100 μm モルの範囲である。Although not required to practice the present invention,
Mercury (II) as an antifoggant in the emulsion layer which is the image forming layer
It may be advantageous to add a salt. Preferred mercury (II) salts for this purpose are mercury acetate and mercury bromide. The amount of mercury used in the present invention is preferably 1 nmol to 1 mmol, more preferably 1 mol, per mol of silver applied.
The range is from 10 nmole to 100 μmole.

【０１４８】本発明における熱現像性感光記録材料は高
感度化やカブリ防止を目的として安息香酸類を含有して
も良い。本発明の安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体
でもよいが、好ましい構造の例としては、米国特許4,78
4,939 号、同4,152,160 号、特願平8-151242号、同8-15
1241号、同8-98051 号などに記載の化合物が挙げられ
る。本発明の安息香酸類は記録材料のいかなる部位に添
加しても良いが、添加層としては画像形成層である感光
層を有する面の層に添加することが好ましく、有機銀塩
含有層に添加することがさらに好ましい。本発明の安息
香酸類の添加時期としては塗布液調製のいかなる工程で
行っても良く、有機銀塩含有層に添加する場合は有機銀
塩調製時から塗布液調製時のいかなる工程でも良いが有
機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。本発明の安息香
酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物などい
かなる方法で行っても良い。また、増感色素、還元剤、
色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加しても
良い。本発明の安息香酸類の添加量としてはいかなる量
でも良いが、銀1 モル当たり1 μモル以上2 モル以下が
好ましく、1mモル以上0.5 モル以下がさらに好ましい。The heat-developable photosensitive recording material of the present invention may contain benzoic acids for the purpose of increasing the sensitivity and preventing fog. The benzoic acids of the present invention may be any benzoic acid derivative, but examples of preferred structures include those described in U.S. Pat.
4,939, 4,152,160, Japanese Patent Application No. 8-151242, 8-15
Compounds described in, for example, Nos. 1241 and 8-98051. The benzoic acid of the present invention may be added to any part of the recording material, but it is preferable to add the benzoic acid to the layer having the photosensitive layer which is the image forming layer, and to add it to the organic silver salt-containing layer. Is more preferable. The benzoic acid of the present invention may be added at any time during the preparation of the coating solution, and when it is added to the organic silver salt-containing layer, it may be added at any time from the preparation of the organic silver salt to the preparation of the coating solution. It is preferable after salt preparation and immediately before application. The benzoic acid of the present invention may be added by any method such as powder, solution, and fine particle dispersion. Also, sensitizing dyes, reducing agents,
It may be added as a solution mixed with other additives such as a color tone agent. The benzoic acid of the present invention may be added in any amount, preferably from 1 μmol to 2 mol, more preferably from 1 mmol to 0.5 mol, per mol of silver.

【０１４９】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。In the present invention, a mercapto compound, a disulfide compound, and a thione compound are contained in order to control development by suppressing or accelerating development, to improve spectral sensitization efficiency, and to improve storage stability before and after development. be able to.

【０１５０】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ar-SM 、Ar-S-S-A
r で表されるものが好ましい。式中、M は水素原子また
はアルカリ金属原子であり、Arは１個以上の窒素、イオ
ウ、酸素、セレニウムもしくはテルリウム原子を有する
芳香環基または縮合芳香環基である。好ましくは、これ
らの基中の複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイ
ミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベ
ンズオキサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナ
ゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾ
ール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テ
トラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピ
ラジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノ
ンである。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン( 例え
ば、BrおよびCl) 、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、
アルキル( 例えば、1 個以上の炭素原子、好ましくは1
〜4個の炭素原子を有するもの) およびアルコキシ( 例
えば、1 個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素
原子を有するもの) からなる置換基群から選択されるも
のを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物を
としては、2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカ
プトベンズオキサゾール、2-メルカプトベンゾチアゾー
ル、2-メルカプト-5- メチルベンズイミダゾール、6-エ
トキシ-2- メルカプトベンゾチアゾール、2,2'- ジチオ
ビス-ベンゾチアゾール、3-メルカプト-1,2,4- トリア
ゾール、4,5-ジフェニル-2- イミダゾールチオール、2-
メルカプトイミダゾール、1-エチル-2- メルカプトベン
ズイミダゾール、2-メルカプトキノリン、8-メルカプト
プリン、2-メルカプト-4(3H)- キナゾリノン、7-トリフ
ルオロメチル-4- キノリンチオール、2,3,5,6-テトラク
ロロ-4- ピリジンチオール、4-アミノ-6- ヒドロキシ-2
- メルカプトピリミジンモノヒドレート、2-アミノ-5-
メルカプト-1,3,4- チアジアゾール、3-アミノ-5- メル
カプト-1,2,4- トリアゾール、4-ヒドキロシ-2- メルカ
プトピリミジン、2-メルカプトピリミジン、4,6-ジアミ
ノ-2- メルカプトピリミジン、2-メルカプト-4- メチル
ピリミジンヒドロクロリド、3-メルカプト-5- フェニル
-1,2,4- トリアゾール、2-メルカプト-4- フェニルオキ
サゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。When a mercapto compound is used in the present invention, it may have any structure, but may be any of Ar-SM, Ar-SSA
Those represented by r are preferred. In the formula, M is a hydrogen atom or an alkali metal atom, and Ar is an aromatic ring group or a condensed aromatic ring group having one or more nitrogen, sulfur, oxygen, selenium or tellurium atoms. Preferably, the heteroaromatic ring in these groups is benzimidazole, naphthimidazole, benzothiazole, naphthothiazole, benzoxazole, naphthoxazole, benzoselenazole, benzotellurazole, imidazole, oxazole, pyrazole, triazole, thiadiazole, tetrazole, Triazine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, pyridine, purine, quinoline or quinazolinone. The heteroaromatic ring includes, for example, halogens (e.g., Br and Cl), hydroxy, amino, carboxy,
Alkyl (e.g. one or more carbon atoms, preferably 1
And those having a substituent selected from the group consisting of alkoxy (e.g., having one or more carbon atoms, preferably having one to four carbon atoms). Good. As mercapto-substituted heteroaromatic compounds, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercapto-5-methylbenzimidazole, 6-ethoxy-2-mercaptobenzothiazole, 2, 2'-dithiobis-benzothiazole, 3-mercapto-1,2,4-triazole, 4,5-diphenyl-2-imidazolethiol, 2-
Mercaptoimidazole, 1-ethyl-2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptoquinoline, 8-mercaptopurine, 2-mercapto-4 (3H) -quinazolinone, 7-trifluoromethyl-4-quinolinethiol, 2,3,5 , 6-Tetrachloro-4-pyridinethiol, 4-amino-6-hydroxy-2
-Mercaptopyrimidine monohydrate, 2-amino-5-
Mercapto-1,3,4-thiadiazole, 3-amino-5-mercapto-1,2,4-triazole, 4-hydrocyr-2-mercaptopyrimidine, 2-mercaptopyrimidine, 4,6-diamino-2-mercaptopyrimidine , 2-mercapto-4-methylpyrimidine hydrochloride, 3-mercapto-5-phenyl
Examples thereof include -1,2,4-triazole and 2-mercapto-4-phenyloxazole, but the present invention is not limited thereto.

【０１５１】これらのメルカプト化合物の添加量として
は画像形成層である乳剤層中に銀1モル当たり0.001 〜
1.0 モルの範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の1
モル当たり0.01〜0.3 モルの量である。The amount of the mercapto compound to be added is 0.001 to 1 per mol of silver in the emulsion layer which is the image forming layer.
A range of 1.0 mole is preferred, more preferably one mole of silver.
It is in an amount of 0.01 to 0.3 mole per mole.

【０１５２】本発明における画像形成層には、可塑剤お
よび潤滑剤として多価アルコール(例えば、米国特許第
2,960,404 号に記載された種類のグリセリンおよびジオ
ール) 、米国特許第2,588,765 号および同第3,121,060
号に記載の脂肪酸またはエステル、英国特許第955,061
号に記載のシリコーン樹脂などを用いることができる。In the image forming layer of the present invention, a polyhydric alcohol (for example, US Pat.
Glycerin and diols of the type described in U.S. Patent Nos. 2,960,404), U.S. Patent Nos. 2,588,765 and 3,121,060.
No. 955,061.
And the like.

【０１５３】本発明における感光材料は画像形成層の付
着防止などの目的で表面保護層を設けることができる。
表面保護層としては、いかなる付着防止材料を使用して
もよい。付着防止材料の例としては、ワックス、シリカ
粒子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリマー
( 例えば、スチレン- ブタジエン- スチレン、スチレン
- イソプレン- スチレン) 、酢酸セルロース、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースプロピオネートや
これらの混合物などがある。The light-sensitive material of the present invention may be provided with a surface protective layer for the purpose of preventing adhesion of the image forming layer.
Any anti-adhesion material may be used as the surface protective layer. Examples of anti-adhesion materials include wax, silica particles, styrene-containing elastomeric block copolymers
(For example, styrene-butadiene-styrene, styrene
-Isoprene-styrene), cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose propionate and mixtures thereof.

【０１５４】本発明における画像形成層である乳剤層も
しくは乳剤層の保護層には、米国特許第3,253,921 号、
同第2,274,782 号、同第2,527,583 号および同第2,956,
879号に記載されているような光吸収物質およびフィル
ター染料を使用することができる。また、例えば米国特
許第3,282,699 号に記載のように染料を媒染することが
できる。フィルター染料の使用量としては露光波長での
吸光度が0.1 〜3 が好ましく、0.2 〜1.5 が特に好まし
い。The emulsion layer or the protective layer of the emulsion layer which is the image forming layer in the present invention includes US Pat. No. 3,253,921,
Nos. 2,274,782, 2,527,583 and 2,956,
Light absorbing materials and filter dyes as described in 879 can be used. Alternatively, dyes can be mordant as described in, for example, US Pat. No. 3,282,699. The amount of the filter dye used is preferably from 0.1 to 3 at the exposure wavelength, particularly preferably from 0.2 to 1.5.

【０１５５】本発明における画像形成層もしくは画像形
成層の保護層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、シリカ、米国特許第2,992,101 号およ
び同第2,701,245 号に記載された種類のビーズを含むポ
リマービーズなどを含有することができる。また、画像
形成面のマット度は星屑故障が生じなければいかようで
も良いが、ベック平滑度が200 秒以上10000 秒以下が好
ましく、特に300 秒以上10000 秒以下が好ましい。The image-forming layer or the protective layer of the image-forming layer according to the present invention may comprise a matting agent such as starch, titanium dioxide, zinc oxide, silica, of the type described in US Pat. Nos. 2,992,101 and 2,701,245. Polymer beads, including beads, can be included. The matte degree of the image forming surface may be any value as long as stardust failure does not occur, but the Beck smoothness is preferably 200 seconds or more and 10,000 seconds or less, particularly preferably 300 seconds or more and 10,000 seconds or less.

【０１５６】本発明の熱現像写真用乳剤は、支持体上の
一またはそれ以上の層に含有される。一層の構成は有機
銀塩、ハロゲン化銀、現像剤およびバインダー、ならび
に色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望による
追加の材料を含まなければならない。二層の構成は、第
1 乳剤層( 通常は支持体に隣接した層) 中に有機銀塩お
よびハロゲン化銀を含み、第2 層または両層中にいくつ
かの他の成分を含まなければならない。しかし、全ての
成分を含む単一乳剤層および保護トップコートを含んで
なる二層の構成も考えられる。多色感光性熱現像写真材
料の構成は、各色についてこれらの二層の組合せを含ん
でよく、また、米国特許第4,708,928 号に記載されてい
るように単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。多
染料多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層は、一
般に、米国特許第4,460,681 号に記載されているよう
に、各乳剤層（感光層）の間に官能性もしくは非官能性
のバリアー層を使用することにより、互いに区別されて
保持される。The photothermographic emulsion of the present invention is contained in one or more layers on a support. One layer construction must include optional additional materials such as organic silver salts, silver halides, developers and binders, and toning agents, coating aids and other auxiliaries. The two-layer configuration is
One must contain the organic silver salt and silver halide in the emulsion layer (usually the layer adjacent to the support) and some other components in the second layer or both layers. However, a two-layer construction comprising a single emulsion layer containing all components and a protective topcoat is also contemplated. The construction of a multicolor photothermographic material may include a combination of these two layers for each color, or may include all components in a single layer as described in U.S. Pat.No. 4,708,928. Is also good. In the case of a multi-dye, multi-color photosensitive heat-developable photographic material, each emulsion layer generally has a functional or non-functional layer between the emulsion layers (photosensitive layer) as described in U.S. Pat. No. 4,460,681. By using a barrier layer, they are kept distinct from each other.

【０１５７】本発明の熱現像性感光記録材料の感光層に
は色調改良、イラジエーション防止の観点から各種染料
や顔料を用いることができる。本発明の感光層に用いる
染料および顔料はいかなるものでもよいが、例えばカラ
ーインデックス記載の顔料や染料があり、具体的にはピ
ラゾロアゾール染料、アントラキノン染料、アゾ染料、
アゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシアニン染
料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料、インドア
ニリン染料、インドフェノール染料、フタロシアニンを
はじめとする有機顔料、無機顔料などが挙げられる。本
発明に用いられる好ましい染料としてはアントラキノン
染料( 例えば特開平5-341441号記載の化合物1 〜9 、特
開平5-165147号記載の化合物3-6 〜18および3-23〜38な
ど) 、アゾメチン染料( 特開平5-341441号記載の化合物
17〜47など) 、インドアニリン染料( 例えば特開平5-28
9227号記載の化合物11〜19、特開平5-341441号記載の化
合物47、特開平5-165147号記載の化合物2-10〜11など)
およびアゾ染料( 特開平5-341441号記載の化合物10〜1
6) が挙げられる。これらの染料の添加法としては、溶
液、乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染さ
れた状態などいかなる方法でも良い。これらの化合物の
使用量は目的の吸収量によって決められるが、一般的に
1 m2当たり1 μg 以上1g以下の範囲で用いることが好ま
しい。Various dyes and pigments can be used in the photosensitive layer of the heat-developable photosensitive recording material of the present invention from the viewpoint of improving color tone and preventing irradiation. Dyes and pigments used in the photosensitive layer of the present invention may be any, for example, pigments and dyes described in the color index, specifically, pyrazoloazole dye, anthraquinone dye, azo dye,
Organic pigments such as azomethine dyes, oxonol dyes, carbocyanine dyes, styryl dyes, triphenylmethane dyes, indoaniline dyes, indophenol dyes, and phthalocyanines, and inorganic pigments. Preferred dyes used in the present invention include anthraquinone dyes (e.g., compounds 1 to 9 described in JP-A-5-341441, compounds 3-6 to 18 and 3-23 to 38 described in JP-A-5-165147), azomethine Dye (compound described in JP-A-5-341441)
17-47 etc.), indoaniline dyes (e.g.
Compounds 11 to 19 described in 9227, compound 47 described in JP-A-5-341441, compounds 2-10 to 11 described in JP-A-5-165147)
And azo dyes (compounds 10 to 1 described in JP-A-5-341441)
6). As a method for adding these dyes, any method such as a solution, an emulsion, a solid fine particle dispersion, and a state in which the dye is mordanted with a polymer mordant may be used. The amount of these compounds used is determined by the desired absorption, but in general
It is preferable to use 1 μg or more and 1 g or less per 1 m 2 .

【０１５８】本発明においてはアンチハレーション層を
感光層に対して光源から遠い側に設けることができる。
アンチハレーション層は所望の波長範囲での最大吸収が
0.3以上2 以下であることが好ましく、さらに好ましく
は0.5 以上2 以下の露光波長の吸収であり、かつ処理後
の可視領域においての吸収が0.001 以上0.5 未満である
ことが好ましく、さらに好ましくは0.001 以上0.3 未満
の光学濃度を有する層であることが好ましい。In the invention, the antihalation layer can be provided on the side farther from the light source than the photosensitive layer.
The antihalation layer has a maximum absorption in the desired wavelength range.
It is preferably 0.3 or more and 2 or less, more preferably absorption at an exposure wavelength of 0.5 or more and 2 or less, and absorption in the visible region after processing is preferably 0.001 or more and less than 0.5, more preferably 0.001 or more. Preferably, the layer has an optical density of less than 0.3.

【０１５９】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、こうした染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処
理後に可視領域での吸収が充分少なく、上記アンチハレ
ーション層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られ
ればいかなる化合物でも良い。例えば以下に挙げるもの
が開示されているが本発明はこれに限定されるものでは
ない。単独の染料としては特開昭59-56458号、特開平2-
216140号、同7-13295号、同7-11432 号、米国特許5,38
0,635 号記載、特開平2-68539 号公報第13頁左下欄1 行
目から同第14頁左下欄9 行目、同3-24539 号公報第14頁
左下欄から同第16頁右下欄記載の化合物があり、処理で
消色する染料としては特開昭52-139136号、同53-132334
号、同56-501480 号、同57-16060号、同57-68831号、
同57-101835 号、同59-182436 号、特開平7-36145 号、
同7-199409号、特公昭48-33692号、同50-16648号、特公
平2-41734 号、米国特許4,088,497 号、同4,283,487
号、同4,548,896 号、同5,187,049 号がある。When antihalation dyes are used in the present invention, these dyes have the desired absorption in the wavelength range, have a sufficiently low absorption in the visible region after treatment, and have the desired absorbance spectrum shape of the antihalation layer. Any compound can be used as long as it is possible. For example, the following are disclosed, but the present invention is not limited thereto. As a single dye, JP-A-59-56458, JP-A-Hei 2-
Nos. 216140, 7-13295, and 7-11432, U.S. Patent 5,38
No. 0,635, JP-A-2-688539, page 13, lower left column, line 1 to page 14, lower left column, line 9; JP-A-3-24539, page 14, lower left column to page 16, lower right column The dyes which can be decolorized by the treatment include JP-A Nos. 52-139136 and 53-132334.
Nos. 56-501480, 57-16060, 57-68831,
Nos. 57-101835, 59-182436, JP-A-7-36145,
No. 7-199409, JP-B-48-33692, JP-B-50-16648, JP-B-2-41734, U.S. Patents 4,088,497, 4,283,487
Nos. 4,548,896 and 5,187,049.

【０１６０】本発明の画像記録材料は、支持体の一方の
側に少なくとも1 層のハロゲン化銀乳剤を含む感光層の
ような画像形成層を有し、他方の側にバック層を有す
る、いわゆる片面記録材料であることが好ましい。The image recording material of the present invention comprises a support having an image-forming layer such as a photosensitive layer containing at least one silver halide emulsion on one side and a back layer on the other side. It is preferably a single-sided recording material.

【０１６１】本発明においては、搬送性改良のためにマ
ット剤を添加しても良い。マット剤は、一般に水に不溶
性の有機または無機化合物の微粒子である。マット剤と
しては任意のものを使用でき、例えば米国特許第1,939,
213 号、同2,701,245 号、同2,322,037 号、同3,262,78
2 号、同3,539,344 号、同3,767,448 号等の各明細書に
記載の有機マット剤、同1,260,772 号、同2,192,241
号、同3,257,206 号、同3,370,951 号、同3,523,022
号、同3,769,020 号等の各明細書に記載の無機マット剤
など当業界で良く知られたものを用いることができる。
例えば具体的にはマット剤として用いることのできる有
機化合物の例としては、水分散性ビニル重合体の例とし
てポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル- α- メ
チルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン- ジビ
ニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテート、ポリエ
チレンカーボネート、ポリテトラフルオロエチレンな
ど、セルロース誘導体の例としてはメチルセルロース、
セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオ
ネートなど、澱粉誘導体の例としてカルボキシ澱粉、カ
ルボキシニトロフェニル澱粉、尿素- ホルムアルデヒド
- 澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化したゼラチンお
よびコアセルベート硬化して微少カプセル中空粒体とし
た硬化ゼラチンなど好ましく用いることができる。無機
化合物の例としては二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化
マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、公知の方法で減感した塩化銀、同じく臭化
銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用いることができ
る。上記のマット剤は必要に応じて異なる種類の物質を
混合して用いることができる。マット剤の大きさ、形状
に特に限定はなく、任意の粒径のものを用いることがで
きる。本発明の実施に際しては0.1 μm 〜30μm の粒径
のものを用いるのが好ましい。また、マット剤の粒径分
布は狭くても広くても良い。一方、マット剤は塗膜のヘ
イズ、表面光沢に大きく影響することから、マット剤作
製時あるいは複数のマット剤の混合により、粒径、形状
および粒径分布を必要に応じた状態にすることが好まし
い。In the present invention, a matting agent may be added for improving transportability. The matting agent is generally fine particles of an organic or inorganic compound insoluble in water. Any matting agent can be used, for example, U.S. Pat.
No. 213, No. 2,701,245, No. 2,322,037, No. 3,262,78
No. 2, 3,539,344, 3,767,448, etc., organic matting agents described in each specification, 1,260,772, 2,192,241
Nos. 3,257,206, 3,370,951, 3,523,022
No. 3,769,020, etc., well-known in the art such as an inorganic matting agent described in each specification can be used.
For example, specifically, examples of organic compounds that can be used as a matting agent include, as examples of water-dispersible vinyl polymers, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, acrylonitrile-α-methylstyrene copolymer, and polystyrene. , Styrene-divinylbenzene copolymer, polyvinyl acetate, polyethylene carbonate, polytetrafluoroethylene, etc., examples of cellulose derivatives such as methylcellulose,
Examples of starch derivatives such as cellulose acetate, cellulose acetate propionate, carboxy starch, carboxynitrophenyl starch, urea-formaldehyde
Gelatin hardened with a known hardener such as a starch reactant and hardened gelatin obtained by coacervate hardening to form fine capsule hollow particles can be preferably used. As examples of the inorganic compound, silicon dioxide, titanium dioxide, magnesium dioxide, aluminum oxide, barium sulfate, calcium carbonate, silver chloride desensitized by a known method, silver bromide, glass, and diatomaceous earth can be preferably used. The above matting agents can be used by mixing different types of substances as necessary. The size and shape of the matting agent are not particularly limited, and those having an arbitrary particle size can be used. In practicing the present invention, it is preferable to use particles having a particle size of 0.1 μm to 30 μm. Further, the particle size distribution of the matting agent may be narrow or wide. On the other hand, since the matting agent greatly affects the haze of the coating film and the surface gloss, the particle size, shape, and particle size distribution can be changed as necessary during the preparation of the matting agent or by mixing a plurality of matting agents. preferable.

【０１６２】本発明においてバック層のマット度として
はベック平滑度が250 秒以下10秒以上が好ましく、さら
に好ましくは180 秒以下50秒以上である。In the present invention, the matting degree of the back layer is preferably such that the Beck smoothness is 250 seconds or less and 10 seconds or more, and more preferably 180 seconds or less and 50 seconds or more.

【０１６３】本発明において、マット剤は画像記録材料
の最外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あ
るいは外表面に近い層に含有されるのが好ましく、また
いわゆる保護層として作用する層に含有されることが好
ましい。In the present invention, the matting agent is preferably contained in the outermost surface layer of the image recording material, a layer functioning as the outermost surface layer, or a layer close to the outer surface, and a layer functioning as a so-called protective layer. Is preferably contained.

【０１６４】本発明においてバック層の好適なバインダ
ーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然ポリ
マー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フィ
ルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリ( ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリ( ビニルピロリドン) 、カゼイン、デ
ンプン、ポリ( アクリル酸) 、ポリ( メチルメタクリル
酸) 、ポリ( 塩化ビニル) 、ポリ( メタクリル酸) 、コ
ポリ( スチレン- 無水マレイン酸) 、コポリ( スチレン
- アクリロニトリル) 、コポリ( スチレン- ブタジエ
ン) 、ポリ( ビニルアセタール) 類( 例えば、ポリ( ビ
ニルホルマール) およびポリ( ビニルブチラール))、ポ
リ( エステル) 類、ポリ( ウレタン) 類、フェノキシ樹
脂、ポリ( 塩化ビニリデン) 、ポリ(エポキシド) 類、
ポリ( カーボネート) 類、ポリ( ビニルアセテート) 、
セルロースエステル類、ポリ( アミド) 類がある。バイ
ンダーは水または有機溶媒またはエマルジョンから被覆
形成してもよい。In the present invention, a suitable binder for the back layer is transparent or translucent, generally colorless, and includes natural polymer synthetic resins, polymers and copolymers, and other film-forming media such as: gelatin, gum arabic, and poly (vinyl). (Alcohol), hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, poly (vinyl pyrrolidone), casein, starch, poly (acrylic acid), poly (methyl methacrylic acid), poly (vinyl chloride), poly (methacrylic acid), copoly (Styrene-maleic anhydride), copoly (styrene
-Acrylonitrile), copoly (styrene-butadiene), poly (vinyl acetal) s (e.g., poly (vinyl formal) and poly (vinyl butyral)), poly (esters), poly (urethanes), phenoxy resins, poly ( Vinylidene chloride), poly (epoxide) s,
Poly (carbonate) s, poly (vinyl acetate),
There are cellulose esters and poly (amides). The binder may be coated from water or an organic solvent or emulsion.

【０１６５】本発明において熱現像性感光記録材料のバ
ック層は、所望の波長範囲での最大吸収が0.3 以上2 以
下であることが好ましく、さらに好ましくは0.5 以上2
以下の吸収であり、かつ処理後の可視領域においての吸
収が0.001 以上0.5 未満であることが好ましく、さらに
好ましくは0.001 以上0.3 未満の光学濃度を有する層で
あることが好ましい。 また、バック層に用いるハレーシ
ョン防止染料の例としては前述のアンチハレーション層
と同じである。In the present invention, the back layer of the heat-developable photosensitive recording material preferably has a maximum absorption in a desired wavelength range of 0.3 or more and 2 or less, more preferably 0.5 or more and 2 or less.
It is preferably a layer having an optical density of not less than 0.001 and less than 0.5, and more preferably not less than 0.001 and less than 0.3, in the visible region after treatment. Examples of the antihalation dye used in the back layer are the same as those of the antihalation layer described above.

【０１６６】米国特許第4,460,681 号および同第4,374,
921 号に示されるような裏面抵抗性加熱層(backside re
sistive heating layer)を感光性熱現像写真画像系に使
用することもできる。US Patent Nos. 4,460,681 and 4,374,
The backside resistive heating layer (backside re
A sistive heating layer) can also be used in a photothermographic image system.

【０１６７】本発明の感光層等の画像形成層、保護層、
バック層など各層には硬膜剤を用いても良い。硬膜剤の
例としては、米国特許4,281,060 号、特開平6-208193号
などに記載されているポリイソシアネート類、米国特許
4,791,042 号などに記載されているエポキシ化合物類、
特開昭62-89048号などに記載されているビニルスルホン
系化合物類などが用いられる。The image forming layer such as the photosensitive layer of the present invention, the protective layer,
A hardener may be used for each layer such as the back layer. Examples of the hardener include polyisocyanates described in U.S. Pat.No. 4,281,060 and JP-A-6-208193, and U.S. Pat.
Epoxy compounds described in 4,791,042, etc.,
Vinyl sulfone compounds described in JP-A-62-89048 and the like are used.

【０１６８】本発明には塗布性、帯電改良などを目的と
して界面活性剤を用いても良い。界面活性剤の例として
は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系な
どいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭
62-170950 号、米国特許5,380,644 号などに記載のフッ
素系高分子界面活性剤、特開昭60-244945 号、特開昭63
-188135 号などに記載のフッ素系界面活性剤、米国特許
3,885,965 号などに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、
特開平6-301140号などに記載のポリアルキレンオキサイ
ドやアニオン系界面活性剤などが挙げられる。In the present invention, a surfactant may be used for the purpose of improving coating properties and charging. As the surfactant, any surfactant such as nonionic, anionic, cationic, and fluorine can be used as appropriate. Specifically,
No. 62-170950, U.S. Pat.No.5,380,644, etc.
No. 188135, U.S. Patent
No. 3,885,965, etc.
Examples thereof include polyalkylene oxides and anionic surfactants described in JP-A-6-301140.

【０１６９】本発明に用いられる溶剤の例としては新版
溶剤ポケットブック( オーム社、1994年刊) などに挙げ
られるが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
た、本発明で使用する溶剤の沸点としては40℃以上180
℃以下のものが好ましい。Examples of the solvent used in the present invention include New Solvent Pocket Book (Ohm Co., 1994), but the present invention is not limited thereto. The solvent used in the present invention has a boiling point of 40 ° C or more and 180 ° C or more.
C. or lower is preferred.

【０１７０】本発明の溶剤の例としてはヘキサン、シク
ロヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、1,1,1-トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、
トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエタノー
ル、パーフルオロペンタン、キシレン、n-ブタノール、
フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼン、ジブ
チルエーテル、アニソール、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、N,N-ジメチルホルムアミド、モルホリン、
プロパンスルトン、パーフルオロトリブチルアミン、水
などが挙げられる。Examples of the solvent of the present invention include hexane, cyclohexane, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, 1,1,1-trichloroethane, tetrahydrofuran,
Triethylamine, thiophene, trifluoroethanol, perfluoropentane, xylene, n-butanol,
Phenol, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, butyl acetate, diethyl carbonate, chlorobenzene, dibutyl ether, anisole, ethylene glycol diethyl ether, N, N-dimethylformamide, morpholine,
Examples include propane sultone, perfluorotributylamine, and water.

【０１７１】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属な
どを含む。可撓性基材、特に、バライタ紙や、部分的に
アセチル化された、α- オレフィンポリマー、特にポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−ブテンコポリマ
ーなどの炭素数2 〜10のα- オレフィンのポリマーによ
りコートされた紙支持体が、典型的に用いられる。この
ような支持体は透明であっても不透明であってもよい
が、透明であることが好ましい。The heat-developable photographic emulsion of the present invention can be coated on various supports. Typical supports include polyester films, primed polyester films, poly (ethylene terephthalate) films, polyethylene naphthalate films, cellulose nitrate films, cellulose ester films, poly (vinyl acetal) films, polycarbonate films and related or resinous Including materials, as well as glass, paper, metal and the like. Flexible substrates, especially coated with baryta paper or partially acetylated α-olefin polymers, especially polymers of α-olefins having 2 to 10 carbon atoms, such as polyethylene, polypropylene, ethylene-butene copolymer. A paper support is typically used. Such a support may be transparent or opaque, but is preferably transparent.

【０１７２】本発明の画像記録材料は、帯電防止または
導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩な
ど) 、蒸着金属層、米国特許第2,861,056 号および同第
3,206,312 号に記載のようなイオン性ポリマーまたは米
国特許第3,428,451 号に記載のような不溶性無機塩など
を含む層などを有してもよい。The image recording material of the present invention comprises an antistatic or conductive layer such as a soluble salt (eg, chloride, nitrate, etc.), a vapor-deposited metal layer, US Pat. No. 2,861,056 and US Pat.
It may have a layer containing an ionic polymer as described in US Pat. No. 3,206,312 or an insoluble inorganic salt as described in US Pat. No. 3,428,451.

【０１７３】本発明における熱現像性感光記録材料を用
いてカラー画像を得る方法としては特開平7-13295 号10
頁左欄43行目から11左欄40行目に記載の方法がある。ま
た、カラー染料画像の安定剤としては英国特許第1,326,
889 号、米国特許第3,432,300 号、同第3,698,909 号、
同第3,574,627 号、同第3,573,050 号、同第3,764,337
号および同第4,042,394 号に例示されている。A method for obtaining a color image using the heat-developable photosensitive recording material of the present invention is described in JP-A-7-13295.
There is a method described on page 43, left column, line 43 to 11 left column, line 40. Also, as a stabilizer for color dye images, UK Patent No. 1,326,
889, U.S. Pat.Nos. 3,432,300, 3,698,909,
No. 3,574,627, No. 3,573,050, No. 3,764,337
And No. 4,042,394.

【０１７４】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第2,681,294 号に記載の種類のホ
ッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコーティ
ング操作により被覆することができる。所望により、米
国特許第2,761,791 号および英国特許第837,095 号に記
載の方法により２層またはそれ以上の層を同時に被覆す
ることができる。The photothermographic emulsions of the present invention can be coated by various coating operations including dip coating, air knife coating, flow coating or extrusion coating using a hopper of the type described in US Pat. No. 2,681,294. If desired, two or more layers can be coated simultaneously by the methods described in U.S. Pat. No. 2,761,791 and GB 837,095.

【０１７５】本発明の画像記録材料の中に追加の層、例
えば移動染料画像を受容するための染料受容層、反射印
刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップコート層お
よび光熱写真技術において既知のプライマー層などを含
むことができる。本発明の画像記録材料はその記録材料
一枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等の
画像形成に必要な機能性層が別の材料とならないことが
好ましい。Additional layers in the image recording material of the present invention are known in the photothermographic art, for example, a dye-receiving layer for receiving a moving dye image, an opacifying layer if reflective printing is desired, a protective topcoat layer. And a primer layer. The image recording material of the present invention is preferably capable of forming an image with only one recording material, and it is preferable that a functional layer required for image formation such as an image receiving layer does not become another material.

【０１７６】本発明の画像記録材料はいかなる方法で現
像されても良いが、熱現像性感光記録材料では、通常イ
メージワイズに露光した感光記録材料を昇温して現像さ
れる。好ましい現像温度としては80〜250 ℃であり、さ
らに好ましくは100 〜140 ℃である。現像時間としては
1 〜180 秒が好ましく、10〜90秒がさらに好ましい。The image-recording material of the present invention may be developed by any method. In the case of a heat-developable photosensitive-recording material, the image-wise exposed photosensitive-recording material is usually developed by elevating the temperature. The preferred development temperature is from 80 to 250 ° C, more preferably from 100 to 140 ° C. As development time
It is preferably from 1 to 180 seconds, more preferably from 10 to 90 seconds.

【０１７７】本発明の熱現像性感光記録材料はいかなる
方法で露光されても良いが、露光光源としてレーザー光
が好ましい。本発明によるレーザー光としては、ガスレ
ーザー、YAG レーザー、色素レーザー、半導体レーザー
などが好ましい。また、半導体レーザーと第２高調波発
生素子などを用いることもできる。The heat-developable photosensitive recording material of the present invention may be exposed by any method, but a laser beam is preferred as an exposure light source. The laser beam according to the present invention is preferably a gas laser, a YAG laser, a dye laser, a semiconductor laser, or the like. Further, a semiconductor laser and a second harmonic generation element can be used.

【０１７８】本発明の熱現像性感光記録材料は露光時の
ヘイズが低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この
干渉縞発生防止技術としては、特開平5-113548号などに
開示されているレーザー光を感光材料に対して斜めに入
光させる技術や、WO95/31754号などに開示されているマ
ルチモードレーザーを利用する方法が知られており、こ
れらの技術を用いることが好ましい。The heat-developable photosensitive recording material of the present invention has a low haze upon exposure and tends to cause interference fringes. Examples of this interference fringe prevention technology include a technology for obliquely entering a laser beam into a photosensitive material as disclosed in JP-A-5-113548 and a multi-mode laser disclosed in WO95 / 31754 and the like. There is known a method of utilizing these techniques, and it is preferable to use these techniques.

【０１７９】本発明の熱現像性感光記録材料を露光する
にはSPIE vol.169 Laser Printing116-128 頁(1979)、
特開平4-51043 号、WO95/31754号などに開示されている
ようにレーザー光が重なるように露光し、走査線が見え
ないようにすることが好ましい。To expose the heat-developable photosensitive recording material of the present invention, SPIE vol.169 Laser Printing, pp. 116-128 (1979),
As disclosed in JP-A-4-51043, WO95 / 31754, etc., it is preferable to expose the laser beams so that they overlap each other so that the scanning lines are not visible.

【０１８０】[0180]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【０１８１】実施例１ （ハロゲン化銀粒子Ａの調製）水７００ｍｌ中にフタル
化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇを溶解し
て温度３５℃にてｐＨを５．０に合わせ後、硝酸銀１
８．６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムと沃化
カリウムの（９２／８）のモル比の水溶液をｐＡｇ７．
７に保ちながらコントロールダブルジェット法で１０分
間かけて添加した。その後、硝酸銀５５．４ｇを含む水
溶液４７６ｍｌと臭化カリウムおよびＫ2ＩｒＣｌ6
０．３ｍｇを含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコ
ントロールダブルジェット法で３０分かけて添加した。
添加終了後、ｐＨを下げて凝集沈降させて脱塩処理した
後、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．
９、ｐＡｇ８．２に調整した。その後、６０℃に昇温し
て銀１ｍｏｌ当たりチオ硫酸ナトリウム８５μｍｏｌと
２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジフェニ
ルフォスフィンセレニドを１１μｍｏｌ、１５μｍｏｌ
の下記テルル化合物１、塩化金酸３．３μｍｏｌ、チオ
シアン酸２５０μｍｏｌを添加し、攪拌した状態で１２
０分間熟成した後、３０℃に急冷して、沃化銀含有量が
粒子内部８ｍｏｌ％、平均２ｍｏｌ％、イリジウム含有
量１．４×１０-6ｍｏｌ／Ａｇ ｍｏｌの沃臭化銀粒子
Ａの調製を終了した。粒子の形状は平均粒子サイズ０．
０８μｍ、投影直径面積の変動係数８％、｛１００｝面
比率８８％であった。Example 1 (Preparation of silver halide particles A) 22 g of phthalated gelatin and 30 mg of potassium bromide were dissolved in 700 ml of water, the pH was adjusted to 5.0 at a temperature of 35 ° C., and silver nitrate 1 was dissolved.
159 ml of an aqueous solution containing 8.6 g and an aqueous solution having a molar ratio of (92/8) of potassium bromide and potassium iodide were pAg7.
While maintaining at 7, the addition was performed over 10 minutes by the control double jet method. Thereafter, 476 ml of an aqueous solution containing 55.4 g of silver nitrate, potassium bromide and K 2 IrCl 6
An aqueous solution containing 0.3 mg was added over 30 minutes by the control double jet method while maintaining the pAg at 7.7.
After the addition was completed, the pH was lowered to cause coagulation sedimentation and desalting treatment, and then 0.1 g of phenoxyethanol was added.
9, adjusted to pAg 8.2. Thereafter, the temperature was raised to 60 ° C., and 85 μmol of sodium thiosulfate and 11 μmol and 15 μmol of 2,3,4,5,6-pentafluorophenyldiphenylphosphine selenide per 1 mol of silver.
Of the following tellurium compound 1, 3.3 μmol of chloroauric acid, and 250 μmol of thiocyanic acid, and 12
After ripening for 0 minutes, the mixture was rapidly cooled to 30 ° C. to obtain silver iodobromide grains A having a silver iodide content of 8 mol% inside the grains, an average of 2 mol%, and an iridium content of 1.4 × 10 −6 mol / Ag mol. Preparation was completed. The particles have an average particle size of 0.
08 μm, the coefficient of variation of the projected diameter area was 8%, and the {100} plane ratio was 88%.

【０１８２】[0182]

【化２４】 Embedded image

【０１８３】（有機脂肪酸銀乳剤Ａの調製）ステアリン
酸７ｇ、アラキジン酸４ｇ、ベヘン酸３６ｇ、蒸留水８
５０ｍｌを９０℃で激しく攪拌しながら１Ｎ−ＮａＯＨ
水溶液１８７ｍｌを添加し、６０分反応させ、１Ｎ−硝
酸６５ｍｌを添加した後、５０℃に降温した。次にあら
かじめ調製したハロゲン化銀粒子Ａをハロゲン化銀量が
６．２ｍｍｏｌとなるように添加した。更に硝酸銀２１
ｇの水溶液１２５ｍｌを１００秒かけて添加し、そのま
ま１０分間攪拌を続けた。その後、Ｎ−ブロモスクシン
イミド１．２４ｇ添加し１０分間放置し、３０℃以下に
降温した。このように調製した水系混合物を攪拌しなが
ら酢酸ブチル１５０ｇを加えて攪拌し、有機脂肪酸銀塩
をすべて酢酸ブチル相に抽出し含まれる塩と共に水相を
除去した。更にこの酢酸ブチル相を最終的に除去される
水の伝導度が５０μＳ／ｃｍとなるまで脱塩、脱水し
た。これにポリビニルブチラール（電気化学工業（株）
製デンカブチラール＃３０００−Ｋ）の２．５ｗｔ％
２−ブタノン溶液８０ｇを添加し攪拌した。さらに２−
ブタノン２００ｇとポリビニルブチラール（モンサント
社製ＢＵＴＶＡＲTMＢ−７６）５９ｇ添加し、ホモジナ
イザーで８０分間攪拌した。その後、ピリジニウムヒド
ロブロマイドパーブロマイド（ＰＨＰ）０．５ｍｍｏｌ
を加え、３０分間攪拌し、有機脂肪酸銀Ａの調製を終了
した。(Preparation of Organic Fatty Acid Silver Emulsion A) Stearic acid 7 g, arachidic acid 4 g, behenic acid 36 g, distilled water 8
50N was stirred vigorously at 90 ° C with 1N-NaOH.
187 ml of an aqueous solution was added thereto, and the mixture was reacted for 60 minutes. Next, silver halide grains A prepared in advance were added so that the amount of silver halide became 6.2 mmol. Silver nitrate 21
g of an aqueous solution (125 ml) was added over 100 seconds, and stirring was continued for 10 minutes. Thereafter, 1.24 g of N-bromosuccinimide was added, the mixture was allowed to stand for 10 minutes, and the temperature was lowered to 30 ° C. or lower. While stirring the aqueous mixture thus prepared, 150 g of butyl acetate was added thereto and stirred, and all the organic fatty acid silver salts were extracted into the butyl acetate phase, and the aqueous phase was removed together with the contained salts. Further, the butyl acetate phase was desalted and dehydrated until the conductivity of the finally removed water became 50 μS / cm. To this, polyvinyl butyral (Electrical Chemical Industry Co., Ltd.)
2.5% by weight of Denka Butyral # 3000-K)
80 g of 2-butanone solution was added and stirred. Further 2-
200 g of butanone and 59 g of polyvinyl butyral (BUTVAR ™ B-76 manufactured by Monsanto) were added, and the mixture was stirred with a homogenizer for 80 minutes. Thereafter, pyridinium hydrobromide perbromide (PHP) 0.5 mmol
And stirred for 30 minutes to complete the preparation of the organic fatty acid silver A.

【０１８４】（乳剤層塗布液の調製）前述のように調製
した有機脂肪酸銀Ａ １ｍｏｌに対して下記薬品を添加
して乳剤層塗布液とした。 ＣａＢｒ2 ６．５ｍｍｏｌ ２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾール ７．６５ｍｍｏｌ 増感色素Ａ ０．５ｍｍｏｌ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５− トリメチルヘキサン ０．２７ｍｏｌ 本発明のカブリ防止剤（表１に記載のように添加） 比較のカブリ防止剤化合物（表１に記載のように添加） ４−クロロベンゾフェノン−２−カルボン酸 ５３ｍｍｏｌ テトラクロロフタル酸 ５．８ｍｍｏｌ 本発明の色調剤化合物（表１に記載のように添加） 比較例の色調剤化合物（フタラジン；表１に記載のように添加） Sumidur N3500 （住友バイエルウレタン（株）社製イソシアネート３．７ｇ(Preparation of Emulsion Layer Coating Solution) The following chemicals were added to 1 mol of organic fatty acid silver A prepared as described above to prepare an emulsion layer coating solution. CaBr 2 6.5 mmol of 2-mercapto-5-methylbenzimidazole 7.65mmol Sensitizing dye A 0.5 mmol 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethyl hexane 0.27 mol Antifoggant of the present invention (added as described in Table 1) Comparative antifoggant compound (added as described in Table 1) 4-chlorobenzophenone-2-carboxylic acid 53 mmol Tetrachlorophthalic acid 5 0.8 mmol Toning compound of the present invention (added as described in Table 1) Toning compound of comparative example (phthalazine; added as described in Table 1) Sumidur N3500 (Isocyanate manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) 7g

【０１８５】なお、増感色素Ａおよび比較のカブリ防止
剤化合物は下記に示すものである。The sensitizing dye A and the comparative antifoggant compound are shown below.

【０１８６】[0186]

【化２５】 Embedded image

【０１８７】（表面保護層塗布液の調製）表面保護層塗
布液を下記のように調製した。 セルロースアセテートブチレート ７．５ｇ ２−ブタノン ８０ｇ メタノール １０ｇ ４−メチルフタル酸 ０．３ｇ ４，６−ジトリクロロメチル−２−フェニルトリアジン ０．０７ｇ メガファックスF-176P（大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤 2 ．５ｇ(Preparation of Surface Protective Layer Coating Solution) A surface protective layer coating solution was prepared as follows. Cellulose acetate butyrate 7.5 g 2-butanone 80 g methanol 10 g 4-methylphthalic acid 0.3 g 4,6-ditrichloromethyl-2-phenyltriazine 0.07 g Megafax F-176P (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 2.5g of fluorinated surfactant

【０１８８】（バッキング層塗布液の調製）バッキング
層塗布液を下記のように調製した。 ポリビニルブチラール（１０ｗｔ％２−ブタノン溶液） １５０ｍｌ ハレーション防止染料１ ０．０５ｇ メガファックスＦ−１７６Ｐ（大日本インキ化学工業（株）製フッ素界面活性 剤） ０．５ｇ シルデックスＨ１２１（洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ１２μｍ） ０．４ｇ シルデックスＨ５１（洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ５μｍ） ０．４ｇ なお、ハレーション防止染料１は下記に示すものであ
る。(Preparation of Backing Layer Coating Solution) A backing layer coating solution was prepared as follows. Polyvinyl butyral (10 wt% 2-butanone solution) 150 ml Antihalation dye 1 0.05 g Megafax F-176P (Fluorine surfactant made by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.5 g Sildex H121 (made by Dokai Chemical Co., Ltd.) 0.4 g Sildex H51 (average 5 μm spherical silica manufactured by Dokai Chemical Co., Ltd.) 0.4 g The antihalation dye 1 is shown below.

【０１８９】[0189]

【化２６】 Embedded image

【０１９０】以上のように調製したバッキング層塗布液
を二軸延伸された青色に着色された厚さ１７５μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルムに８１０ｎｍの吸光
度が１．２だけポリエチレンテレフタレートフィルムよ
り高くなるように塗布した。The backing layer coating solution prepared as described above was applied to a biaxially stretched blue colored 175 μm thick polyethylene terephthalate film such that the absorbance at 810 nm was higher than that of the polyethylene terephthalate film by 1.2. .

【０１９１】（塗布試料の調製）前述のように調製した
乳剤層塗布液をポリエチレンテレフタレートフィルムの
バッキング層を塗布した反対面に塗布銀量が１．８ｇ／
ｍ2 となるように塗布し乾燥した。その後、表面保護層
塗布液をセルロースアセテートブチレートが２．５ｇ／
ｍ2 となるように塗布した。こうして表１に示すように
塗布試料１〜１８を得た。(Preparation of Coated Sample) The coating solution of the emulsion layer prepared as described above was coated on the opposite side of the polyethylene terephthalate film on which the backing layer was coated, at a silver amount of 1.8 g / g.
m 2 and dried. Thereafter, the coating solution for the surface protective layer was prepared by adding 2.5 g / cellulose acetate butyrate.
It was applied as a m 2. Thus, coating samples 1 to 18 were obtained as shown in Table 1.

【０１９２】（写真性能の評価）調製した塗布試料１〜
１８を富士写真フィルム（株）製ＦＣＲ７０００を改造
して８１０ｎｍの半導体レーザーを用いて像様露光し
た。塗布試料の露光面と露光レーザー角度を８０ｄｅｇ
とした。加熱処理は１２０℃で２０秒均一加熱し、得ら
れた画像の評価を濃度計により行った。感度はカブリ
（Ｄｍｉｎ）より１．０高い濃度を与える露光量の比の
逆数で評価した。感度は塗布試料３を基準として表し
た。カブリは測定値からベース濃度を差し引いた値で示
した。(Evaluation of photographic performance)
Sample No. 18 was remodeled from FCR7000 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and exposed imagewise using a 810 nm semiconductor laser. The exposure laser angle between the exposed surface of the coated sample and the exposure
And The heat treatment was performed by uniformly heating at 120 ° C. for 20 seconds, and the obtained image was evaluated using a densitometer. The sensitivity was evaluated by the reciprocal of the ratio of the exposure amount giving a density higher than fog (Dmin) by 1.0. The sensitivity was expressed on the basis of the coating sample 3. Fog was indicated by a value obtained by subtracting the base density from the measured value.

【０１９３】（画像形成処理前の保存安定性評価）高
温、高湿下（３５℃６０％ＲＨ）の雰囲気に５日間塗布
試料を保存し、保存による写真性能安定性の評価を写真
性能の評価と同様にして行った。(Evaluation of Storage Stability Before Image Forming Process) The coated sample was stored for 5 days in an atmosphere of high temperature and high humidity (35 ° C., 60% RH), and the photographic performance stability by storage was evaluated. Was performed in the same manner as described above.

【０１９４】（画像形成後の画像安定性評価）写真性能
を評価した試料を高温、高湿下で光の当たる場所（３５
℃６０％ＲＨで最大１０００ルックスの光）に５日間放
置して目視にてカブリ部の変化を観察した。評価基準は
以下の通りとした。 ◎…殆ど変化がない。 ○…わずかに変色があるが気にならない。 △…変色があるが実用的に許容される。 ×…カブリ部の変色大きく不可。 結果を表１に示した。(Evaluation of Image Stability after Image Formation) A sample for which photographic performance was evaluated was exposed to light (35) under high temperature and high humidity.
The mixture was allowed to stand at 60 ° C and 60% RH for a maximum of 1,000 lux for 5 days, and the change in the fog portion was visually observed. The evaluation criteria were as follows. …: There is almost no change. …: There is slight discoloration, but no problem. Δ: Discoloration is present but practically acceptable. ×: Discoloration of fog is not large. The results are shown in Table 1.

【０１９５】[0195]

【表１】 [Table 1]

【０１９６】表１より、本発明のカブリ防止剤を使用す
ることで低いカブリの画像を提供できることがわかる。
驚くべきことに、本発明の色調剤化合物を使用すること
により、画像形成処理前の高温、高湿下での保存後の写
真性能が非常に安定であることがわかった。さらに予想
外にも、本発明のカブリ防止剤と本発明の色調剤を使用
することで画像形成後の画像安定性がすばらしく改良さ
れることがわかった。本発明の色調剤の中では、I-3 、
I-10、I-16の化合物の性能が特に優れていることがわか
った。Table 1 shows that the use of the antifoggant of the present invention can provide an image with low fog.
Surprisingly, it has been found that photographic performance after storage at high temperature and high humidity before image forming processing is very stable by using the toning compound of the present invention. Furthermore, it was unexpectedly found that the use of the antifoggant of the present invention and the color tone agent of the present invention significantly improved image stability after image formation. Among the toning agents of the present invention, I-3,
It turned out that the performance of the compounds of I-10 and I-16 was particularly excellent.

【０１９７】（実施例２） （ハロゲン化銀粒子Ｂの調製）水700 mlにフタル化ゼラ
チン22mlおよび臭化カリウム30mgを溶解して温度40℃に
てpHを5.0 に合わせた後、硝酸銀18.6g を含む水溶液15
9 mlと臭化カリウムと沃化カリウムを92：8 のモル比で
含む水溶液をpAg7.8に保ちながらコントロールドダブル
ジェット法で10分間かけて添加した。ついで硝酸銀55.4
ｇを含む水溶液476 mlと六塩化イリジウム酸二カリウム
を6 μモル／リットルと臭化カリウムを１モル／リット
ルで含む水溶液をpAg7.6に保ちながらコントロールドダ
ブルジェット法で30分間かけて添加した。その後pHを下
げて凝集沈降させ脱塩処理をし、フェノキシエタノール
0.2 ｇを加え、 pH5.9、 pAg8.0 に調整した。沃化銀含
有量コア8 モル％、平均２モル％、粒子サイズ0.07μ
ｍ、投影面積直径の変動係数9 ％、（100 ）面比率85％
の立方体粒子であった。(Example 2) (Preparation of silver halide grains B) After dissolving 22 ml of phthalated gelatin and 30 mg of potassium bromide in 700 ml of water and adjusting the pH to 5.0 at a temperature of 40 ° C., 18.6 g of silver nitrate was prepared. Aqueous solution containing 15
An aqueous solution containing 9 ml and a 92: 8 molar ratio of potassium bromide and potassium iodide was added over 10 minutes by a controlled double jet method while maintaining pAg 7.8. Then silver nitrate 55.4
g and an aqueous solution containing 6 μmol / liter of dipotassium hexachloroiridate and 1 mol / liter of potassium bromide were added over 30 minutes by a controlled double jet method while maintaining the pAg at 7.6. . After that, the pH was lowered to perform coagulation sedimentation, desalting treatment, and phenoxyethanol.
The solution was adjusted to pH 5.9 and pAg 8.0 by adding 0.2 g. Silver iodide content 8 mol% core, average 2 mol%, grain size 0.07μ
m, coefficient of variation of projected area diameter 9%, (100) face ratio 85%
Was cubic particles.

【０１９８】得られたハロゲン化銀粒子Ｂに対し、温度
を60℃に昇温して、銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム
85μモルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ
ルジフェニルフォスフィンセレニドを6 μモル、実施例
１で使用したテルル化合物1を1.7 μモル、塩化金酸3.9
μモル、チオシアン酸220 μモルを添加し、120 分間
熟成した。その後温度を50℃に変更して下記増感色素Ｃ
をハロゲン化銀１モルに対して5 ×10-4モル、下記増感
色素Ｄを2 ×10-4モル攪拌しながら添加した。更に、沃
化カリウムを銀に対して3.7 モル％添加して30分攪拌
し、30℃に急冷してハロゲン化銀粒子Ｂの調製を終了し
た。The temperature of the obtained silver halide grains B was increased to 60 ° C., and sodium thiosulfate was added per mole of silver.
85 μmol, 6 μmol of 2,3,4,5,6-pentafluorophenyldiphenylphosphine selenide, 1.7 μmol of tellurium compound 1 used in Example 1, 3.9 μM of chloroauric acid
μmol and 220 μmol of thiocyanic acid were added, and the mixture was aged for 120 minutes. Thereafter, the temperature was changed to 50 ° C. and the following sensitizing dye C
The 5 × 10 -4 mol per mol of the silver halide were added with 2 × 10 -4 mol stirred Sensitizing dye D. Further, 3.7 mol% of potassium iodide was added to silver, the mixture was stirred for 30 minutes, and rapidly cooled to 30 ° C. to complete the preparation of silver halide grains B.

【０１９９】[0199]

【化２７】 Embedded image

【０２００】（有機酸銀微結晶分散物Ｂの調製）ベヘン
酸40ｇ、ステアリン酸7.3 ｇ、水500 mlを温度90℃で20
分間攪拌し、1NーNaOH187mlを15分間かけて添加し、1Nの
硝酸水溶液61mlを添加して50℃に降温した。次に1N硝酸
銀水溶液124 mlを2 分間かけて添加し、そのまま40分間
攪拌した。その後、遠心濾過で固形分を濾別し、濾水の
伝導度30μS ／cmになるまで固形分を水洗した。こうし
て得られた固形分は、乾燥させないでウエットケーキと
して取り扱い、乾燥固形分33.4ｇ相当のウエットケーキ
に対し、ポリビニルアルコール12ｇおよび水150 ml添加
し、良く混合してスラリーとした。このスラリーを分散
機（商品名；マイクロフルイダイザーM-110-E/H 、マイ
クロフルイデックス・コーポレーション製、壁面衝突型
チャンバー）に装入し分散操作を行った。この際の衝突
時の圧力は500kg/cm2 であった。このようにして、電子
顕微鏡観察により平均短径0.04μｍ，平均長径0.8 μ
ｍ，投影面積変動係数35％の針状粒子である有機酸銀の
微結晶分散物Ｂの調製を終了した。(Preparation of Dispersion B of Organic Acid Silver Microcrystals) 40 g of behenic acid, 7.3 g of stearic acid and 500 ml of water were added at 90 ° C. for 20 minutes.
After stirring for 1 minute, 187 ml of 1N-NaOH was added over 15 minutes, 61 ml of a 1N aqueous nitric acid solution was added, and the temperature was lowered to 50 ° C. Next, 124 ml of a 1N silver nitrate aqueous solution was added over 2 minutes, and the mixture was stirred as it was for 40 minutes. Thereafter, the solid content was separated by centrifugal filtration, and the solid content was washed with water until the conductivity of the filtrate reached 30 μS / cm. The solid content thus obtained was handled as a wet cake without drying, and 12 g of polyvinyl alcohol and 150 ml of water were added to a wet cake equivalent to 33.4 g of dry solid content, and mixed well to form a slurry. This slurry was charged into a dispersing machine (trade name: Microfluidizer M-110-E / H, manufactured by Microfluidics Corporation, a wall collision type chamber) to perform a dispersion operation. The pressure at the time of the collision at this time was 500 kg / cm 2 . In this way, the average minor axis was 0.04 μm and the average major axis was 0.8 μm by electron microscope observation.
Preparation of a microcrystalline dispersion B of organic acid silver, which is a needle-like particle having a m and a projected area variation coefficient of 35%, was completed.

【０２０１】（還元剤固体微粒子分散物の調製）1,1-ビ
ス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３，５，５−トリメチルヘキサン１０ｇに対してヒドロ
キシプロピルメチルセルロース１．５ｇと水８８．５ml
添加して良く攪拌してスラリーとして３時間放置した。
その後、０．５ｍｍのジルコニア製ビーズ３６０ｇ用意
してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４
Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）に
て３時間分散し、還元剤固体微粒子分散物を調製した。
粒子径は、粒子の80wt％が0.3 μｍ以上1.0 μｍ以下で
あった。(Preparation of dispersion of solid fine particles of reducing agent) 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-
1.5 g of hydroxypropylmethylcellulose and 88.5 ml of water per 10 g of 3,5,5-trimethylhexane
The mixture was added, stirred well, and left as a slurry for 3 hours.
After that, 360 g of 0.5 mm zirconia beads were prepared, placed in a vessel together with the slurry, and dispersed in a dispersing machine (1/4).
G sand grinder mill: manufactured by Imex Co., Ltd.) for 3 hours to prepare a dispersion of solid fine particles of a reducing agent.
As for the particle diameter, 80 wt% of the particles were 0.3 μm or more and 1.0 μm or less.

【０２０２】（カブリ防止剤固体微粒子分散物の調製）
本発明の化合物II−２、II−３、II−２４および比較化
合物各10g に対してヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス１．５ｇと水８８．５ｇ添加して良く攪拌してスラリ
ーとして３時間放置した。その後、還元剤固体分散物の
調製と同様にしてカブリ防止剤の固体微粒子分散物を調
製した。粒子径は70wt％が0.3 μｍ以上1.0 μｍ以下で
あった。(Preparation of solid fine particle dispersion of antifoggant)
1.5 g of hydroxypropylmethylcellulose and 88.5 g of water were added to 10 g of each of the compounds II-2, II-3, II-24 of the present invention and the comparative compound, and the mixture was stirred well and left as a slurry for 3 hours. Thereafter, a solid fine particle dispersion of the antifoggant was prepared in the same manner as in the preparation of the reducing agent solid dispersion. As for the particle diameter, 70 wt% was 0.3 μm or more and 1.0 μm or less.

【０２０３】（色調剤固体微粒子分散物の調製）本発明
の化合物I-2 、I-10、I-14、I-16、10ｇに対してそれぞ
れヒドロキシプロピルメチルセルロース１．５ｇと水８
８．５ｇ添加して良く攪拌して５時間放置した。その
後、還元剤微粒子分散物の調製と同様にして色調剤の固
体微粒子分散物を得た。平均粒子径は60wt％が0.3 μｍ
以上1.0 μｍ以下であった。(Preparation of Dispersion of Solid Fine Particles of Toning Agent) 1.5 g of hydroxypropylmethylcellulose and 10 g of water were added to 10 g of the compounds I-2, I-10, I-14, I-16 and 10 g of the present invention, respectively.
8.5 g was added, and the mixture was stirred well and allowed to stand for 5 hours. Thereafter, a solid fine particle dispersion of a color tone agent was obtained in the same manner as in the preparation of the reducing agent fine particle dispersion. Average particle size is 0.3 μm with 60 wt%
It was 1.0 μm or less.

【０２０４】（現像促進剤微粒子分散物の調製）3,4 −
ジヒドロ−4 −オキソ−1,2,3 −ベンゾトリアジン５ｇ
に対してヒドロキシプロピルメチルセルロース０．７ｇ
と水９４．３mlを添加して良く攪拌し、２時間放置し
た。その後、還元剤微粒子分散物の調製と同様にして現
像促進剤の微粒子分散物を調製した。平均粒子径は70wt
% が0.4 μｍ以上1.0 μｍ以下であった。(Preparation of Development Accelerator Fine Particle Dispersion) 3,4-
5 g of dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazine
0.7 g of hydroxypropyl methylcellulose
And 94.3 ml of water were added, and the mixture was stirred well and allowed to stand for 2 hours. Thereafter, a fine particle dispersion of a development accelerator was prepared in the same manner as in the preparation of the reducing agent fine particle dispersion. Average particle size is 70wt
% Was 0.4 μm or more and 1.0 μm or less.

【０２０５】（乳剤層塗布液の調製）先に調製した有機
酸銀微結晶分散物Ｂ（銀1 モル相当）に対し、ハロゲン
化銀粒子Ｂをハロゲン化銀10モル％／有機酸銀１モル相
当と、以下のポリマーラテックスおよび素材を添加して
乳剤塗布液とした。(Preparation of Emulsion Layer Coating Solution) The silver halide grains B were added to the previously prepared organic acid silver microcrystal dispersion B (corresponding to 1 mol of silver) with 10 mol% of silver halide / 1 mol of organic acid silver. The following polymer latex and materials were added to obtain an emulsion coating solution.

【０２０６】 LACSTAR 3307B( 大日本インキ化学工業（株）製；SBR ラテックス）431 ｇ 1,1-ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリ メチルヘキサン（固体微粒子分散物） 94ｇ 本発明のカブリ防止化合物（固体微粒子分散物；表２に示したように添加） カブリ防止剤比較化合物（固体微粒子分散物；表２に示したように添加） 3,4 −ジヒドロ−4 −オキソ−1,2,3 −ベンゾトリアジン（固体微粒子分散物 ） 4.6gLACSTAR 3307B (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .; SBR latex) 431 g 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane (solid Fine particle dispersion) 94g Antifoggant compound of the present invention (solid fine particle dispersion; added as shown in Table 2) Antifoggant comparative compound (solid fine particle dispersion; added as shown in Table 2) 3,4- Dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazine (solid fine particle dispersion) 4.6 g

【０２０７】なお、ＬＡＣＳＴＡＲ３３０７Ｂはスチレ
ン−ブタジエン系コポリマーのラテックスであり、分散
粒子の平均粒径は０．１〜０．１５μm 程度であり、ポ
リマーの平衡含水率（２５℃６０％RH）は０．６wt％で
ある。LACSTAR3307B is a latex of a styrene-butadiene copolymer, the average particle size of the dispersed particles is about 0.1 to 0.15 μm, and the equilibrium water content of the polymer (25 ° C., 60% RH) is 0.1%. 6 wt%.

【０２０８】（乳剤面保護層塗布液の調製）イナートゼ
ラチン10ｇに対し、下記界面活性剤A を0.26g 、下記界
面活性剤Bを0.10g 、シリカ微粒子（平均粒径サイズ2.5
μｍ）1.0 ｇ、１，２−（ビスビニルスルホニルアセ
トアミド）エタン0.4 ｇ、本発明の色調剤を用いるとき
は先に調製した本発明の色調剤固体微粒子分散物を表２
に記載した量と、水66ｇ添加して表面保護層とした。色
調剤の比較化合物としてフタラジンを用いるときは塗布
試料の表面保護層に添加した。(Preparation of Coating Solution for Emulsion Surface Protective Layer) For 10 g of inert gelatin, 0.26 g of the following surfactant A, 0.10 g of the following surfactant B, and silica fine particles (average particle size of 2.5
μm) 1.0 g, 1,2- (bisvinylsulfonylacetamido) ethane 0.4 g, and when the colorant of the present invention is used, the solid fine particle dispersion of the colorant of the present invention previously prepared is shown in Table 2.
And 66 g of water were added to form a surface protective layer. When phthalazine was used as a comparative compound of the color tone agent, it was added to the surface protective layer of the coated sample.

【０２０９】[0209]

【化２８】 Embedded image

【０２１０】（発色剤分散物の調製）酢酸エチル３５ｇ
に対し、下記化合物１、２をそれぞれ2.5 ｇ，7.5 ｇ添
加して攪拌して溶解した。その液にあらかじめ溶解した
ポリビニルアルコール１０重量％溶液を50ｇ添加し、５
分間ホモジナイザーで攪拌した。その後、酢酸エチルを
脱溶媒で揮発させ、最後に水で希釈し、発色剤分散物を
調製した。(Preparation of Coloring Agent Dispersion) 35 g of ethyl acetate
Then, 2.5 g and 7.5 g of the following compounds 1 and 2 were added and dissolved by stirring. 50 g of a 10% by weight solution of polyvinyl alcohol dissolved in advance is added to the solution, and 5
Stir with a homogenizer for minutes. Thereafter, the ethyl acetate was volatilized by removing the solvent, and finally diluted with water to prepare a color former dispersion.

【０２１１】[0211]

【化２９】 Embedded image

【０２１２】（バック面塗布液の調製）ポリビニルアル
コール30ｇに対し、先に調製した発色剤分散物51ｇ、下
記化合物20ｇ、水250 ｇおよびシルデックスＨ１２１
（洞海化学社製真球シリカ、平均サイズ１２μｍ）2.0
ｇ添加してバック面塗布液とした。(Preparation of back surface coating solution) For 30 g of polyvinyl alcohol, 51 g of the color former dispersion prepared above, 20 g of the following compound, 250 g of water and Sildex H121
(Spherical silica manufactured by Dokai Chemical Co., average size 12 μm) 2.0
g was added to obtain a back surface coating solution.

【０２１３】[0213]

【化３０】 Embedded image

【０２１４】（塗布試料の作成）上記のように調製した
乳剤層塗布液を、青色染料で色味付けした175 μｍポリ
エチレンテレフタレート支持体上に銀の塗布量が1.8 ｇ
／m2となるように、そして乳剤塗布層上に乳剤面保護層
塗布液をゼラチンの塗布量が1.8 ｇ／m2となるように同
時重層塗布した。乾燥後、乳剤層と反対の面上にバック
面塗布液を650nmの光学濃度0.7 となるように塗布し塗
布試料１９〜３５の調製を終了した。(Preparation of Coating Sample) The coating solution of the emulsion layer prepared as described above was coated with 1.8 g of silver on a 175 μm polyethylene terephthalate support tinted with a blue dye.
/ M 2, and a coating solution for an emulsion surface protective layer was simultaneously coated on the emulsion coated layer so that the coating amount of gelatin was 1.8 g / m 2 . After drying, a coating solution for the back surface was coated on the surface opposite to the emulsion layer so as to have an optical density of 0.7 at 650 nm, and the preparation of coating samples 19 to 35 was completed.

【０２１５】（写真性能の評価）647nm のKrレーザー感
光計（最大出力500mW ）で法線に対して30度の角度で感
光材料を露光した後、塗布試料を120 ℃で20秒間現像処
理し、得られた画像の評価を濃度計により行った。測定
の結果は、カブリ、最高濃度（Dmax）、感度については
カブリより1.0 高い濃度を与える露光量の比の逆数で評
価し、塗布試料２１の感度を100 として相対評価で表し
た。(Evaluation of photographic performance) After exposing the photosensitive material at an angle of 30 degrees to the normal line with a Kr laser sensitometer of 647 nm (maximum output 500 mW), the coated sample was developed at 120 ° C. for 20 seconds. The obtained image was evaluated using a densitometer. The results of the measurement were evaluated with respect to fog, maximum density (Dmax), and sensitivity in terms of the reciprocal of the ratio of the amount of exposure that gives a density higher than fog by 1.0.

【０２１６】（画像形成処理前の保存安定性評価）それ
ぞれの塗布試料を30.5cm×25.4cmに裁断し、角を0.5 cm
のラウンドコーナーとした。これらの各試料を25℃50％
RHの条件下で１日放置し、感光材料をそれぞれ1 枚ずつ
を防湿材料でできた袋の中に密封し、さらに35.1cm×2
6.9cm×3.0cmの化粧箱に入れ、50℃で５日間経時した
（強制経時）。この試料を写真性能の評価と同様に処理
し、カブリ、感度および最高濃度（Dmax）を評価した。(Evaluation of Storage Stability Before Image Forming Processing) Each coated sample was cut into a size of 30.5 cm × 25.4 cm, and the corner was 0.5 cm.
Round corner. 50% of each of these samples at 25 ℃
Leave for one day under RH condition, seal one photosensitive material in a bag made of moisture-proof material, and then add 35.1cm x 2
It was placed in a 6.9 cm × 3.0 cm cosmetic box and aged at 50 ° C. for 5 days (forced aging). This sample was processed in the same manner as the evaluation of photographic performance, and fog, sensitivity and maximum density (Dmax) were evaluated.

【０２１７】（画像形成後の画像安定性評価）実施例１
と同様にして評価した。(Evaluation of Image Stability after Image Formation) Example 1
The evaluation was performed in the same manner as described above.

【０２１８】結果を表２に表した。The results are shown in Table 2.

【０２１９】[0219]

【表２】 [Table 2]

【０２２０】表２３より明らかなように、驚くべきこと
に本発明の化合物を使用することにより保存後の写真性
能が非常に良化することがわかった。さらに、予想外に
も本発明の化合物を使用することで、画像形成後の画像
部保存性が非常に良好であり、画像形成材料としての性
能が格段に向上することがわかった。その中で、I-10、
I-16の化合物の性能が、特に優れていることがわかっ
た。As is clear from Table 23, it was surprisingly found that the use of the compound of the present invention significantly improved the photographic performance after storage. Furthermore, unexpectedly, it was found that the use of the compound of the present invention resulted in extremely good image area preservation after image formation, and markedly improved the performance as an image forming material. Among them, I-10,
The performance of the compound of I-16 was found to be particularly excellent.

【０２２１】（実施例３） （本発明の化合物の固体微粒子分散物の調製）本発明の
化合物I-4 、I-5 、I-10、I-14、I-16、I-44、I-47をそ
れぞれ10g、ヒドロキシプロピルメチルセルロース4gと
水86g を添加してスラリーとし、10時間放置した。実施
例２で調製した本発明の化合物I-10 の固体微粒子分散
物の調製と同様にして固体微粒子分散物の調製を終了し
た。粒子径は、本発明の化合物I-10 の固体微粒子分散
物と同等であった。(Example 3) (Preparation of solid fine particle dispersion of compound of the present invention) Compounds I-4, I-5, I-10, I-14, I-16, I-44, I of the present invention -47, 10 g of each of them, 4 g of hydroxypropylmethylcellulose and 86 g of water were added to form a slurry, which was left for 10 hours. The preparation of the solid fine particle dispersion was completed in the same manner as in the preparation of the solid fine particle dispersion of the compound I-10 of the present invention prepared in Example 2. The particle size was equivalent to that of the solid fine particle dispersion of the compound I-10 of the present invention.

【０２２２】（塗布試料の調製）有機酸銀1 モルに対し
て先に調製した本発明の化合物I-4 、I-5 、I-10、I-1
4、I-16、I-44、I-47を下記表３に記載したように乳剤
面保護層塗布液に添加した以外は実施例２の塗布試料２
５と同様にして塗布試料を調製した。結果を表３に示し
た。なお、フタラジンを用いる場合も実施例２と同様に
して塗布試料を調製した。(Preparation of Coated Sample) Compounds I-4, I-5, I-10, I-1 of the present invention previously prepared per 1 mol of silver organic acid
4, coating sample 2 of Example 2 except that I-16, I-44, and I-47 were added to the coating solution for the emulsion surface protective layer as shown in Table 3 below.
A coating sample was prepared in the same manner as in No. 5. The results are shown in Table 3. In the case where phthalazine was used, a coating sample was prepared in the same manner as in Example 2.

【０２２３】[0223]

【表３】 [Table 3]

【０２２４】表３からわかるように本発明の効果は明ら
かである。As can be seen from Table 3, the effect of the present invention is clear.

【０２２５】実施例４ 実施例２で調製したハロゲン化銀粒子Ｂの調製において
増感色素Ｃ，Ｄの代わりに増感色素Ｅ，Ｆを用いてその
他はハロゲン化銀粒子Ｂの調製と同様にしてハロゲン化
銀粒子Ｃを調製しハロゲン化銀粒子Ｂの代わりに用い
た。また、実施例１の写真性能の評価において用いた感
光計の代わりに820nm のダイオードを備えたレーザー感
光計を用いて写真性能および自然経時保存性、画像部保
存性の評価を行った。他は全て実施例３と同様にして評
価したところ、保存後の写真性能、および、画像部の保
存性が驚くべきほど改良されることを確認した。Example 4 In the preparation of silver halide grains B prepared in Example 2, sensitizing dyes E and F were used in place of sensitizing dyes C and D, and the other steps were the same as in the preparation of silver halide grains B. Thus, silver halide grains C were prepared and used in place of silver halide grains B. In addition, instead of the sensitometer used in the evaluation of the photographic performance of Example 1, a laser sensitometer equipped with a 820 nm diode was used to evaluate the photographic performance, natural storage stability and image area storage stability. All other evaluations were performed in the same manner as in Example 3. As a result, it was confirmed that the photographic performance after storage and the storability of the image area were surprisingly improved.

【０２２６】[0226]

【化３１】 Embedded image

【０２２７】[0227]

【発明の効果】本発明によれば、低カブリで写真性能に
優れ、保存による写真性能の低下がなく、かつ画像保存
安定性が良好である。According to the present invention, the photographic performance is low and the photographic performance is excellent, the photographic performance is not reduced by storage, and the image storage stability is good.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に、非感光性有機銀塩、有機銀
塩の還元剤およびバインダーを有し、 その構成層の少なくとも１層に、下記一般式（Ｉ）で表
される化合物の少なくとも一種と、下記一般式（II）で
表される化合物の少なくとも一種とを含有する感熱記録
材料であることを特徴とする画像記録材料。 【化１】 ［一般式（Ｉ）中、Ｗ1 、Ｗ2 、Ｗ3 およびＷ4 はそれ
ぞれ水素原子または１価の置換基を表し、Ｗ1 〜Ｗ4 の
うち少なくとも１個は１価の置換基であり、Ｗ1とＷ
2 、Ｗ2 とＷ3 、およびＷ3 とＷ4 はそれぞれ互いに結
合して環を形成してもよい。］ 【化２】 「一般式（II）中、Ｑはアルキル基、アリール基または
ヘテロ環基を表し、Ｘ1およびＸ2 はそれぞれハロゲン
原子を表す。Ｚは水素原子または電子吸引性基を表す。
Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−ＳＯ2 −を表
す。ｎは０または１を表す。］1. A non-photosensitive organic silver salt, a reducing agent for an organic silver salt and a binder are provided on a support, and at least one of the constituent layers comprises a compound represented by the following general formula (I): An image recording material, which is a heat-sensitive recording material containing at least one compound and at least one compound represented by the following general formula (II). Embedded image [In the general formula (I), W 1 , W 2 , W 3 and W 4 each represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and at least one of W 1 to W 4 is a monovalent substituent. , W 1 and W
2 , W 2 and W 3 , and W 3 and W 4 may be bonded to each other to form a ring. ] “In the general formula (II), Q represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, X 1 and X 2 each represent a halogen atom, and Z represents a hydrogen atom or an electron-withdrawing group.
Y is -C (= O) -, - SO- or -SO 2 - represents a. n represents 0 or 1. ] 【請求項２】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀塩およ
びバインダーを有し、 その構成層の少なくとも１層に、下記一般式（Ｉ）で表
される化合物の少なくとも一種と、下記一般式（II）で
表される化合物の少なくとも一種とを含有する熱現像性
感光記録材料であることを特徴とする画像記録材料。 【化３】 ［一般式（Ｉ）中、Ｗ1 、Ｗ2 、Ｗ3 およびＷ4 はそれ
ぞれ水素原子または１価の置換基を表し、Ｗ1 〜Ｗ4 の
うちの少なくとも１個は１価の置換基であり、Ｗ1 とＷ
2 、Ｗ2 とＷ3 、およびＷ3 とＷ4 はそれぞれ互いに結
合して環を形成してもよい。］ 【化４】 ［一般式（II）中、Ｑはアルキル基、アリール基または
ヘテロ環基を表し、Ｘ1およびＸ2 はそれぞれハロゲン
原子を表す。Ｚは水素原子または電子吸引性基を表す。
Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−ＳＯ2 −を表
す。ｎは０または１を表す。］2. A support comprising a photosensitive silver halide salt and a binder on a support, wherein at least one of the constituent layers comprises at least one compound represented by the following general formula (I): An image recording material, which is a heat-developable photosensitive recording material containing at least one compound represented by the formula (II). Embedded image [In the general formula (I), W 1 , W 2 , W 3 and W 4 each represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and at least one of W 1 to W 4 is a monovalent substituent. Yes, W 1 and W
2 , W 2 and W 3 , and W 3 and W 4 may be bonded to each other to form a ring. ] [In the general formula (II), Q represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and X 1 and X 2 each represent a halogen atom. Z represents a hydrogen atom or an electron-withdrawing group.
Y is -C (= O) -, - SO- or -SO 2 - represents a. n represents 0 or 1. ] 【請求項３】 熱現像性感光記録材料の構成層の少なく
とも１層に、非感光性有機銀塩および非感光性有機銀塩
の還元剤を含有する請求項２に記載の画像記録材料。3. The image recording material according to claim 2, wherein at least one of the constituent layers of the heat-developable photosensitive recording material contains a non-photosensitive organic silver salt and a reducing agent for the non-photosensitive organic silver salt. 【請求項４】 バインダーとしてポリマーラテックスを
用いた請求項１〜３のいずれかに記載の画像記録材料。4. The image recording material according to claim 1, wherein a polymer latex is used as a binder. 【請求項５】 一般式（Ｉ）で表される化合物を固体微
粒子分散物として含有している請求項１〜４のいずれか
に記載の画像記録材料。5. The image recording material according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (I) is contained as a solid fine particle dispersion. 【請求項６】 一般式（Ｉ）中、Ｗ1 、Ｗ2 、Ｗ3 およ
びＷ4 がそれぞれ水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基を表し、Ｗ1 〜Ｗ4 のうちの少なくとも１個が炭素
数１〜４のアルキル基である請求項１〜５のいずれかに
記載の画像記録材料。6. In the general formula (I), W 1 , W 2 , W 3 and W 4 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and at least one of W 1 to W 4 Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the image recording material according to claim 1.
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