JPH10207004A - Heat-developable photosensitive material - Google Patents

Heat-developable photosensitive material

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JPH10207004A
JPH10207004A JP2422897A JP2422897A JPH10207004A JP H10207004 A JPH10207004 A JP H10207004A JP 2422897 A JP2422897 A JP 2422897A JP 2422897 A JP2422897 A JP 2422897A JP H10207004 A JPH10207004 A JP H10207004A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the heat-developable photosensitive material by using a coating material using an aqueous solvent available in the aspects of environmental maintenance and manufacturing cost and reducing of even in the case of storage in an atom-sphere of high humidity. SOLUTION: This heat-developable photosensitive material is provided with a photosensitive layer containing photosensitive silver halide and a binder on one side of a support and at least one backing layer and its protective layer on the revese side of the support. A polymer latex is used for the photosensitive layer in an amount if >=50weight% of its binders after coating of the backing layer and its protective layer they are dried at the same time.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料（以
下、熱現像感材ということがある）に関するものであ
る。詳しくは簡便に低コスト製造でき、かつ高湿度雰囲
気下で保存しても画像の劣化することの少ない熱現像感
材に関するものである。The present invention relates to a photothermographic material (hereinafter sometimes referred to as a photothermographic material). More specifically, the present invention relates to a heat-developable light-sensitive material which can be easily manufactured at low cost and has little deterioration of an image even when stored in a high humidity atmosphere.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年医療分野において環境保全、省スペ
ースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そ
こで、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・イ
メージャーにより効率的に露光させることができ、高解
像度および鮮明さを有する黒色画像を形成することがで
きる医療診断用および写真技術用途の光感光性熱現像写
真材料に関する技術が必要とされている。これら光感光
性熱現像写真材料では、溶液系処理化学薬品の使用をな
くし、より簡単で環境を損なわない熱現像処理システム
を顧客に対して供給することができる。2. Description of the Related Art In recent years, there has been a strong demand in the medical field to reduce the amount of waste liquid from the viewpoint of environmental protection and space saving. Therefore, a photothermographic photo for medical diagnostics and photographic technology can be efficiently exposed by a laser imagesetter or a laser imager, and can form a black image having high resolution and sharpness. There is a need for materials technology. These photothermographic materials can eliminate the use of solution processing chemicals and provide a simpler and more environmentally friendly thermal development system to customers.

【０００３】熱現像により画像を形成する方法は例え
ば、米国特許第3152904 号、同第34570 75号、D.モーガ
ン(Morgan)とB.シェリー(Shely) による「サーマリー・
プロセスド・シルバー・システムズ(Thermally Process
ed Silver Systems)」（イメージング・プロセッシーズ
・アンド・マテリアルズ(Imaging Processes and Mater
ials) 第８版、スタージ(Sturge)、V.ウォルワース(Wal
worth)、A.シェップ(Shepp) 編集、第２ページ、1969
年）等に記載されている。このような感光材料は、還元
可能な非感光性の銀塩（例えば有機銀塩）、光触媒とし
てのハロゲン化銀、銀の還元剤を通常（有機）バインダ
ーマトリックス中に分散した状態で含有している。感光
材料は常温で安定であるが、露光後高温処理（例えば８
０゜C以上）することによって画像の形成がなされる。A method for forming an image by thermal development is described, for example, in US Pat. Nos. 3,152,904 and 3,570,75, "Thermary," by D. Morgan and B. Shely.
Processed Silver Systems (Thermally Process
ed Silver Systems) "(Imaging Processes and Mater
ials) Eighth Edition, Sturge, V. Walworth
worth), edited by A. Shepp, page 2, 1969
Year). Such a photosensitive material contains a reducible non-photosensitive silver salt (for example, an organic silver salt), a silver halide as a photocatalyst, and a silver reducing agent in a state of being usually dispersed in an (organic) binder matrix. I have. Although the photosensitive material is stable at room temperature, it is subjected to a high temperature treatment after exposure (for example, 8
0 ° C. or more), an image is formed.

【０００４】この熱現像感光材料は近年ますます高まっ
ている簡易現像処理、環境保全の要求に合致するもので
ある。しかしながら、従来このような熱現像感光材料の
多くは、トルエン、２−ブタノン、メタノール等の有機
溶剤を溶媒とする塗布液を使用して感光層、その他の層
が塗布、形成されている。従って、製造工程での人体へ
の悪影響、溶剤の回収費用等の面で不利である。This photothermographic material meets the requirements for simple development and environmental protection, which have been increasing in recent years. However, conventionally, many of such photothermographic materials have a photosensitive layer and other layers coated and formed using a coating solution containing an organic solvent such as toluene, 2-butanone, or methanol as a solvent. Therefore, it is disadvantageous in terms of adverse effects on the human body in the manufacturing process, costs for recovering the solvent, and the like.

【０００５】この面で有利な水溶媒の塗布液を用いて感
光層を形成する技術も知られている。例えば、特開昭４
９−５２６２６号、同５３−１１６１４４号明細書には
ゼラチンをバインダーとする感光層の例が、また特開昭
５０−１５１１３８号明細書にはポリビニルアルコール
をバインダーとする感光層の例が、さらには特開昭５８
−２８７３７号明細書には水溶性ポリビニルアセタール
をバインダーとする感光層の例が記載されている。しか
しこれらの技術では高湿雰囲気下でカブリが増大してし
まう欠点があった。A technique of forming a photosensitive layer using a coating solution of a water solvent which is advantageous in this respect is also known. For example, JP
Examples of photosensitive layers using gelatin as a binder are described in JP-A Nos. 9-52626 and 53-116144, examples of a photosensitive layer using polyvinyl alcohol as a binder are described in JP-A-50-151138, and further, Is JP 58
No. 28737 describes an example of a photosensitive layer using a water-soluble polyvinyl acetal as a binder. However, these techniques have a disadvantage that fog increases in a high humidity atmosphere.

【０００６】一般に感光材料においては、画像の保護、
透明性の向上等の目的から感光層の保護層を塗設するこ
とが好ましい。また取扱性の向上、アンチハレーション
効果による解像度や鮮鋭度の向上等の目的からバック
層、バック層の保護層を塗設することも好ましく、この
ような方法は当業界では公知であり、広く採用されてい
る。また一般に、感光材料はシート状やロール状で保存
され、商品となることが多い。このような場合、感光材
料の表面と裏面を重ねて保存されることになる。しかし
ながら、前述の水溶媒の塗布液を用いて感光層を形成し
た熱現像感光材料では、表面と裏面を重ねて高湿雰囲気
下で保存した場合に、特にカブリが増大してしまう欠点
があった。Generally, in a photosensitive material, protection of an image,
It is preferable to coat a protective layer for the photosensitive layer for the purpose of improving transparency. It is also preferable to provide a back layer, a protective layer for the back layer, for the purpose of improving handling properties and improving resolution and sharpness by an antihalation effect, and such a method is known in the art and widely adopted. Have been. In general, photosensitive materials are often stored in sheets or rolls, and are often commercialized. In such a case, the photosensitive material is stored in a state where the front surface and the back surface are overlapped. However, the photothermographic material in which the photosensitive layer is formed using the above-mentioned aqueous solvent coating solution has a drawback that fog is particularly increased when the front and back surfaces are overlapped and stored in a high humidity atmosphere. .

【０００７】そこで、有機溶剤を用いずに製造でき、さ
らに高湿雰囲気下で保存してもカブリの少ない熱現像感
光材料を効率よく製造する方法が望まれていた。Therefore, there has been a demand for a method of efficiently producing a photothermographic material which can be produced without using an organic solvent and which has less fog even when stored in a high humidity atmosphere.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
保全の面、製造費用の面で有利な水系溶媒の塗布液を用
いて製造することができ、さらに高湿雰囲気下で保存し
てもカブリの小さい熱現像感光材料を提供することであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for producing a coating composition using a water-based solvent which is advantageous in terms of environmental protection and production cost, and further storing the coating solution in a high humidity atmosphere. Another object of the present invention is to provide a photothermographic material having low fog.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】この課題は下記手段によ
って達成された。This object has been achieved by the following means.

【００１０】（１）支持体の一方の面に、感光性ハロゲ
ン化銀とバインダーを含有する感光層を有し、支持体の
感光層と反対側の面に少なくとも１層のバック層および
バック保護層を有する熱現像感光材料において、前記感
光層のバインダーの５０重量％以上としてポリマーラテ
ックスが用いられ、かつ前記バック層と前記バック保護
層が塗布後、同時に乾燥されることを特徴とする熱現像
感光材料。 （２）感光層が還元剤を含有する上記（１）の熱現像感
光材料。 （３）感光層が有機銀塩を含有する上記（１）または
（２）の熱現像感光材料。 （４）感光層のバインダーに用いられるポリマーラテッ
クスが、２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率が２重量
％以下のポリマーのラテックスである上記（１）〜
（３）のいずれかの熱現像感光材料。 （５）バック層の少なくとも１層のバインダーの５０重
量％以上として、ポリマーラテックスが用いられている
上記（１）〜（４）のいずれかの熱現像感光材料。 （６）バック層のバインダーに用いられるポリマーラテ
ックスが、２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率が２重
量％以下のポリマーのラテックスである上記（５）の熱
現像感光材料。 （７）バック保護層がゼラチンを含有する上記（１）〜
（６）のいずれかの熱現像感光材料。(1) One side of a support has a photosensitive layer containing a photosensitive silver halide and a binder, and at least one back layer and back protection are provided on the side of the support opposite to the photosensitive layer. In a photothermographic material having a layer, a polymer latex is used as 50% by weight or more of a binder of the photosensitive layer, and the back layer and the back protective layer are coated and dried at the same time. Photosensitive material. (2) The photothermographic material according to the above (1), wherein the photosensitive layer contains a reducing agent. (3) The photothermographic material according to the above (1) or (2), wherein the photosensitive layer contains an organic silver salt. (4) The above-mentioned (1) to (1), wherein the polymer latex used as the binder for the photosensitive layer is a polymer latex having an equilibrium water content at 25 ° C. and 60% RH of 2% by weight or less.
The photothermographic material according to any of (3). (5) The photothermographic material according to any one of the above (1) to (4), wherein a polymer latex is used as 50% by weight or more of the binder of at least one layer of the back layer. (6) The photothermographic material according to the above (5), wherein the polymer latex used as a binder in the back layer is a latex of a polymer having an equilibrium water content at 25 ° C. and 60% RH of 2% by weight or less. (7) The above (1) to wherein the back protective layer contains gelatin.
(6) The photothermographic material of any one of (1) and (2).

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【００１２】本発明の熱現像感光材料は、支持体の一方
の面に感光性ハロゲン化銀とバインダーを含有する感光
層を有し、支持体の感光層と反対側の面に少なくとも１
層のバック層およびバック保護層を有する、いわゆる片
面感光材料である。The photothermographic material of the present invention has a photosensitive layer containing a photosensitive silver halide and a binder on one surface of a support, and at least one photosensitive layer on the surface of the support opposite to the photosensitive layer.
This is a so-called single-sided photosensitive material having a back layer and a back protective layer.

【００１３】そして、この場合、感光層のバインダーの
５０重量％以上としてポリマーラテックスが用いられ、
バック層とバック保護層とは塗布設層後、同時乾燥され
る同時塗布法によって形成される。このとき感光層のバ
インダーに用いられるポリマーラテックスのポリマー
は、好ましくは２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率が
２wt％以下である。In this case, a polymer latex is used as 50% by weight or more of the binder in the photosensitive layer,
The back layer and the back protective layer are formed by a simultaneous coating method in which the back layer and the back protective layer are simultaneously dried after the application layer. At this time, the polymer of the polymer latex used as the binder in the photosensitive layer preferably has an equilibrium water content of 2 wt% or less at 25 ° C. and 60% RH.

【００１４】感光層のバインダーとしてポリマーラテッ
クスを用いているので、水系溶媒を塗布溶媒とする感光
層の塗布が可能になり、有機溶剤による塗布に比べ環境
面、コスト面で有利となる。また感光層にポリマーラテ
ックスを用いているので、常湿雰囲気下、および高湿雰
囲気下で保存後のカブリの発生が抑制される。Since polymer latex is used as a binder for the photosensitive layer, it is possible to coat the photosensitive layer using an aqueous solvent as a coating solvent, which is more advantageous in terms of environment and cost than coating with an organic solvent. Further, since polymer latex is used for the photosensitive layer, generation of fog after storage in a normal humidity atmosphere and a high humidity atmosphere is suppressed.

【００１５】また、バック面において、バック層とバッ
ク保護層とを同時塗布法によって形成することによっ
て、特に感材の感光面（乳剤面）とバック面とを重ねて
高湿雰囲気下で保存するような場合においてもカブリの
発生が抑制される。Further, by forming a back layer and a back protective layer on the back surface by a simultaneous coating method, the photosensitive surface (emulsion surface) of the photosensitive material and the back surface are particularly overlapped and stored in a high humidity atmosphere. Even in such a case, the occurrence of fog is suppressed.

【００１６】これに対し、従来の水系溶媒用のバインダ
ーとして用いられているゼラチン、ポリビニルアルコー
ルを感光層のバインダーに用いると、このようなポリマ
ーの上記条件下の平衡含水率は２wt％超であり、常湿雰
囲気下、および高湿雰囲気下で保存後のカブリが上昇す
る。また、バック層を塗布設層後乾燥し、その後バック
保護層を塗布設層後乾燥する逐次塗布法では、上述のよ
うに、特に感材の感光面とバック面とを重ねて高湿雰囲
気下で保存するような場合においてカブリの上昇がみら
れる。On the other hand, when gelatin or polyvinyl alcohol, which is conventionally used as a binder for an aqueous solvent, is used as the binder for the photosensitive layer, the equilibrium water content of such a polymer under the above conditions is more than 2 wt%. The fog after storage in a normal humidity atmosphere and a high humidity atmosphere increases. Further, in the sequential coating method in which the back layer is dried after coating and then the back protective layer is dried after coating and coating, as described above, particularly, the photosensitive surface of the photosensitive material and the back surface are overlapped and placed in a high humidity atmosphere. The fog rises when it is preserved in a refrigerator.

【００１７】そして、本発明の効果は、バック面のバッ
ク層のバインダーの５０重量％以上としてポリマーラテ
ックスを用いることによって向上し、常湿雰囲気下、お
よび高湿雰囲気下で保存後、特に高湿雰囲気下で保存後
の写真性が向上する。The effect of the present invention is improved by using the polymer latex as 50% by weight or more of the binder in the back layer on the back surface. The photographic properties after storage in an atmosphere are improved.

【００１８】また、バック保護層のバインダーをゼラチ
ンとすることによって、感材バック面の塗布面状が良好
となり、実用上好ましいものとなる。そして、このよう
な塗布面状の良化は感光層側の表面保護層のバインダー
としてゼラチンを用いたときも同様であり、表面保護層
にもバインダーとしてゼラチンを用いることが好まし
く、また感光層と表面保護層もバック面と同様に同時塗
布法により形成することが好ましい。When gelatin is used as the binder for the back protective layer, the coated surface of the back surface of the light-sensitive material is improved, which is practically preferable. Such improvement of the coated surface is the same when gelatin is used as a binder for the surface protective layer on the photosensitive layer side, and it is preferable to use gelatin as a binder for the surface protective layer. The surface protective layer is also preferably formed by the simultaneous coating method as in the case of the back surface.

【００１９】以上のように、本発明の熱現像感光材料の
製造においては、全層を水系溶媒を用いた塗布液により
形成することも可能であり、環境面、コスト面で有利と
なる。さらには、感光面、バック面のいずれにおいても
同時塗布法による層形成が可能であり、効率の良い製造
方法とすることができる。なお、本発明における同時塗
布法においては、同時乾燥とする方式であれば、複数の
層を各々別々に塗布してもよいし、同時重層塗布しても
よいが、同時重層塗布が一般的である。As described above, in the production of the photothermographic material of the present invention, all layers can be formed by a coating solution using an aqueous solvent, which is advantageous in terms of environment and cost. Furthermore, a layer can be formed on both the photosensitive surface and the back surface by the simultaneous coating method, and an efficient manufacturing method can be achieved. In the simultaneous coating method of the present invention, a plurality of layers may be separately applied or a simultaneous multilayer coating may be performed if simultaneous drying is used, but simultaneous multilayer coating is generally used. is there.

【００２０】本発明における塗布設層後の乾燥は、好ま
しくは２５〜１００℃、より好ましくは３０〜５０℃程
度の温度範囲で、好ましくは３０秒〜３０分、より好ま
しくは１〜２５分程度の時間行うのが好ましい。本発明
では乾燥の前に必要に応じて低温雰囲気にさらすことが
できる。この場合、温度は、好ましくは０〜２５℃、よ
り好ましくは５〜２０℃、時間は、好ましくは５秒〜１
０分、より好ましくは１０秒〜３分程度が適当である。The drying after the coating layer in the present invention is preferably carried out in a temperature range of 25 to 100 ° C., more preferably 30 to 50 ° C., preferably 30 seconds to 30 minutes, more preferably 1 to 25 minutes. It is preferable to carry out for a period of time. In the present invention, it is possible to expose to a low-temperature atmosphere before drying, if necessary. In this case, the temperature is preferably 0 to 25 ° C, more preferably 5 to 20 ° C, and the time is preferably 5 seconds to 1 hour.
0 minutes, more preferably about 10 seconds to 3 minutes is appropriate.

【００２１】本発明の熱現像感光材料の感光層のうち少
なくとも１層は以下に述べるポリマーラテックスを全バ
インダーの50wt% 以上用いた感光層である（以降この感
光層を「本発明の感光層」、バインダーに用いるポリマ
ーラテックスを「本発明のポリマーラテックス」と表
す。）。ただしここで言う「ポリマーラテックス」とは
水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分
散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマ
ーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたも
の、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に
部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散し
たものなどいずれでもよい。なお本発明のポリマーラテ
ックスについては「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲
垣寛編集、高分子刊行会発行(1978)）」、「合成ラテッ
クスの応用（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司
編集、高分子刊行会発行(1993)）」、「合成ラテックス
の化学（室井宗一著、高分子刊行会発行(1970)）」など
に記載されている。分散粒子の平均粒径は１〜50000nm
、より好ましくは５〜1000nm程度の範囲が好ましい。
分散粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒
径分布をもつものでも単分散の粒径分布をもつものでも
よい。At least one of the photosensitive layers of the photothermographic material of the present invention is a photosensitive layer using the polymer latex described below in an amount of 50% by weight or more of the total binder (hereinafter, this photosensitive layer is referred to as "photosensitive layer of the present invention"). And the polymer latex used for the binder is referred to as “the polymer latex of the present invention”). However, the "polymer latex" referred to here is a water-insoluble hydrophobic polymer dispersed as fine particles in a water-soluble dispersion medium. The dispersion state is such that the polymer is emulsified in a dispersion medium, emulsion-polymerized, micelle-dispersed, or partially dispersed in polymer molecules and molecular chains themselves are molecularly dispersed. Any of them may be used. The polymer latex of the present invention is described in "Synthetic Resin Emulsion (edited by Tadashi Okuda and Hiroshi Inagaki, published by Kobunshi Kankai (1978))", "Application of Synthetic Latex (Edited by Takaaki Sugimura, Yasuo Kataoka, Soichi Suzuki, Keiji Kasahara, Published by The Society of Polymer Publishing (1993)), "Synthesis of Synthetic Latex (Souichi Muroi, published by the Society of Polymer Publishing (1970))" and the like. The average particle size of the dispersed particles is 1 to 50,000 nm
More preferably, the range is about 5 to 1000 nm.
There is no particular limitation on the particle size distribution of the dispersed particles, and they may have a wide particle size distribution or a monodispersed particle size distribution.

【００２２】本発明のポリマーラテックスとしては通常
の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア／
シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェル
はガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。As the polymer latex of the present invention, other than the polymer latex having a normal uniform structure, a so-called core / polymer latex may be used.
Shell type latex may be used. In this case, it may be preferable to change the glass transition temperature of the core and the shell.

【００２３】本発明のポリマーラテックスの最低造膜温
度(MFT) は−30℃〜90℃、より好ましくは0 ℃〜70℃程
度が好ましい。最低造膜温度をコントロールするために
造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は可塑剤ともよば
れポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機
化合物( 通常有機溶剤) で、例えば前述の「合成ラテッ
クスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行(1970)」に
記載されている。本発明のポリマーラテックスに用いら
れるポリマー種としてはアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、またはこれらの共重合体などがある。The minimum film forming temperature (MFT) of the polymer latex of the present invention is preferably from -30 ° C to 90 ° C, more preferably from about 0 ° C to 70 ° C. A film-forming auxiliary may be added to control the minimum film-forming temperature. A film-forming aid is also called a plasticizer and is an organic compound (usually an organic solvent) that lowers the minimum film-forming temperature of a polymer latex. The polymer species used in the polymer latex of the present invention include acrylic resin, vinyl acetate resin, polyester resin, polyurethane resin, rubber resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polyolefin resin, or a mixture thereof. And copolymers.

【００２４】ポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分
かれしたポリマーでも、また架橋されたポリマーでも良
い。またポリマーとしては単一のモノマーが重合したい
わゆるホモポリマーでも良いし、2 種以上のモノマーが
重合したコポリマーでも良い。The polymer may be a linear polymer, a branched polymer, or a crosslinked polymer. The polymer may be a so-called homopolymer in which a single monomer is polymerized, or a copolymer in which two or more monomers are polymerized.

【００２５】コポリマーの場合はランダムコポリマーで
もブロックコポリマーでも良い。ポリマーの分子量は数
平均分子量（Ｍｎ）で5000〜1000000 、好ましくは1000
0 〜100000程度か好ましい。分子量が小さすぎるものは
感光層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成
膜性が悪く好ましくない。In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. The polymer has a number average molecular weight (Mn) of 5000 to 10000000, preferably 1000
It is preferably about 0 to 100000. If the molecular weight is too small, the mechanical strength of the photosensitive layer is insufficient, and if it is too large, the film-forming properties are poor, which is not preferable.

【００２６】本発明に用いられるポリマーラテックスの
ポリマーは25℃60%RH での平衡含水率が2wt%以下、より
好ましくは1wt%以下であることが好ましい。平衡含水率
の下限には特に制限はないが、好ましくは０．０１wt
％、より好ましくは０．０３wt％である。平衡含水率の
定義と測定法については、例えば「高分子工学講座14、
高分子材料試験法（高分子学会編、地人書館）」などを
参考にすることができる。実際の測定は後記実施例に示
すようにして行うことができる。The polymer of the polymer latex used in the present invention preferably has an equilibrium water content at 25 ° C. and 60% RH of 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less. The lower limit of the equilibrium moisture content is not particularly limited, but is preferably 0.01 wt.
%, More preferably 0.03 wt%. For the definition and measurement method of the equilibrium moisture content, for example, `` Polymer Engineering Course 14,
Polymer Material Testing Methods (edited by the Society of Polymer Science, Jinjinshokan) ”and the like. The actual measurement can be performed as shown in Examples below.

【００２７】本発明の熱現像感光材料の感光層のバイン
ダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例とし
ては以下のようなものがある。メチルメタクリレート／
エチルアクリレート／メタクリル酸コポリマーのラテッ
クス、メチルメタクリレート／2 エチルヘキシルアクリ
レート／スチレン／アクリル酸コポリマーのラテック
ス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリマーのラ
テックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベンゼン／
メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタクリ
レート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーのラテック
ス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／アクリロニ
トリル／メタクリル酸コポリマーのラテックスなど。Specific examples of the polymer latex used as a binder for the photosensitive layer of the photothermographic material of the present invention include the following. Methyl methacrylate /
Latex of ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer, latex of methyl methacrylate / 2 ethylhexyl acrylate / styrene / acrylic acid copolymer, latex of styrene / butadiene / acrylic acid copolymer, styrene / butadiene / divinylbenzene /
Latex of methacrylic acid copolymer, latex of methyl methacrylate / vinyl chloride / acrylic acid copolymer, latex of vinylidene chloride / ethyl acrylate / acrylonitrile / methacrylic acid copolymer and the like.

【００２８】このようなポリマーラテックスについて、
より具体的な例を挙げれば以下のようなものがある。With respect to such a polymer latex,
The following are more specific examples.

【００２９】Ｐ−１ −（ＭＭＡ）60−（ＥＡ）35−
（ＭＡＡ）5 −のラテックス（Ｍｎ＝５万） Ｐ−２ −（ＭＭＡ）50−（２ＥＨＡ）30−（Ｓｔ）17
−（ＭＡＡ）3 −のラテックス（Ｍｎ＝５万） Ｐ−３ −（Ｓｔ）70−（Ｂｕ）25−（ＭＡＡ）5 −の
ラテックス（Ｍｎ＝３万） Ｐ−４ −（Ｓｔ）65−（Ｂｕ）27−（ＤＶＢ）5 −
（ＡＡ）3 −のラテックス（Ｍｎ＝１２万） Ｐ−５ −（ＶＣ）50−（ＭＭＡ）45−（ＡＡ）5 −の
ラテックス（Ｍｎ＝２万） Ｐ−６ −（ＶＤＣ）70−（ＭＭＡ）20−（ＥＡ）7 −
（ＭＡＡ）3 −のラテックス（Ｍｎ＝９万）P-1- (MMA) 60- (EA) 35-
(MAA) 5 - latex (Mn = 5 million in) P-2 - (MMA) 50 - (2EHA) 30 - (St) 17
- (MAA) 3 - latex (Mn = 5 million in) P-3 - (St) 70 - (Bu) 25 - (MAA) 5 - latex (Mn = 3 million in) P-4 - (St) 65 - (Bu) 27 - (DVB) 5 -
(AA) 3 - latex (Mn = 12 million in) P-5 - (VC) 50 - (MMA) 45 - (AA) 5 - latex (Mn = 2 million in) P-6 - (VDC) 70 - ( MMA) 20 − (EA) 7 −
(MAA) 3- latex (Mn = 90,000)

【００３０】上記において、略号は以下に示すモノマー
から誘導される構成単位を表し、数値はwt% である。In the above, the abbreviations represent structural units derived from the following monomers, and the numerical values are wt%.

【００３１】ＭＭＡ：メチルメタクリレート、ＥＡ：エ
チルアクリレート、ＭＡＡ：メタクリル酸、２ＥＨＡ：
２−エチルヘキシルアクリレート、Ｓｔ：スチレン、Ｂ
ｕ：ブタジエン、ＤＶＢ：ジビニルベンゼン、ＡＡ：ア
クリル酸、ＶＣ：塩化ビニル、ＶＤＣ：塩化ビニリデンMMA: methyl methacrylate, EA: ethyl acrylate, MAA: methacrylic acid, 2EHA:
2-ethylhexyl acrylate, St: styrene, B
u: butadiene, DVB: divinylbenzene, AA: acrylic acid, VC: vinyl chloride, VDC: vinylidene chloride

【００３２】またこのようなポリマーラテックス用のポ
リマーは市販もされていて、以下のようなポリマーが利
用できる。例えばアクリル樹脂の例として、セビアンA-
4635,46583、4601（以上ダイセル化学工業（株）製）、
Nipol Lx811 、814 、821 、820 、857 （以上日本ゼオ
ン（株）製) など、ポリエステル樹脂としては、FINETE
X ES650 、611 、675 、850 （以上大日本インキ化学
（株）製) 、WD-size 、WMS （以上イーストマンケミカ
ル製）など、ポリウレタン樹脂としてはHYDRAN AP10 、
20、30、40（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴ
ム系樹脂としてはLACSTAR 7310K 、3307B 、4700H 、71
32C （以上大日本インキ化学（株）製）、Nipol Lx41
6、410 、438C、2507、（以上日本ゼオン（株）製）な
ど、塩化ビニル樹脂としてはG 351 、G576（以上日本ゼ
オン（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはL50
2、L513（以上旭化成工業（株）製）など、オレフィン
樹脂としてはケミパールS120、SA100 （以上三井石油化
学（株）製）などを挙げることができる。The polymer for such a polymer latex is also commercially available, and the following polymers can be used. For example, as an example of acrylic resin, Sebian A-
4635,46583, 4601 (all manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.),
FINETE is a polyester resin such as Nipol Lx811, 814, 821, 820, 857 (all manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
HYDRAN AP10, polyurethane resins such as X ES650, 611, 675, 850 (all manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), WD-size, WMS (all manufactured by Eastman Chemical)
Rubber resins such as 20, 30, 40 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) include LACSTAR 7310K, 3307B, 4700H, 71
32C (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Nipol Lx41
6, 410, 438C, 2507 (Nippon Zeon Co., Ltd.), etc .; vinyl chloride resins such as G 351 and G576 (Nippon Zeon Co., Ltd.); vinylidene chloride resin, L50
Examples of olefin resins include Chemipearl S120 and SA100 (all manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), and L513 (all manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.).

【００３３】これらのポリマーはポリマーラテックスと
して単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上ブレ
ンドして用いても良い。These polymers may be used alone as a polymer latex, or may be used as a blend of two or more as needed.

【００３４】本発明に用いられるポリマーラテックスと
しては、スチレン−ブタジエン共重合体のラテックスが
好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体におけるスチ
レンのモノマー単位とブタジエンのモノマー単位とのモ
ル比は５０：５０〜９５：５、さらには６０：４０〜９
０：１０であることが好ましい。また、スチレンのモノ
マー単位とブタジエンのモノマー単位との共重合体に占
める割合は５０〜９９重量％、さらには６０〜９７重量
% であることが好ましい。好ましい分子量の範囲は前記
と同様である。The polymer latex used in the present invention is preferably a styrene-butadiene copolymer latex. The molar ratio of the styrene monomer unit to the butadiene monomer unit in the styrene-butadiene copolymer is 50:50 to 95: 5, and more preferably 60:40 to 9
It is preferably 0:10. The ratio of the styrene monomer unit to the butadiene monomer unit in the copolymer is 50 to 99% by weight, and more preferably 60 to 97% by weight.
%. The preferred molecular weight range is the same as described above.

【００３５】本発明に用いることが好ましいスチレン−
ブタジエン共重合体のラテックスとしては、前記Ｐ−
３、Ｐ−４、市販品であるＬＡＣＳＴＡＲ３３０７Ｂ、
７１３２Ｃ、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６等が挙げられる。Styrene which is preferably used in the present invention
As the latex of butadiene copolymer, the P-
3, P-4, commercially available LACSTAR3307B,
7132C, Nipol Lx416 and the like.

【００３６】本発明の感光層は全バインダーの50wt% 以
上が上記ポリマーラテックスに由来するものであるが、
70wt% 以上が上記ポリマーラテックスに由来するもので
あることが好ましい。In the photosensitive layer of the present invention, 50% by weight or more of the total binder is derived from the polymer latex.
It is preferable that 70% by weight or more is derived from the polymer latex.

【００３７】本発明の感光層には必要に応じて全バイン
ダーの50wt% 以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加しても良
い。これらの親水性ポリマーの添加量は感光層の全バイ
ンダーの30wt% 以下が好ましい。In the photosensitive layer of the present invention, if necessary, a hydrophilic polymer such as gelatin, polyvinyl alcohol, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose may be added in an amount of 50% by weight or less of the total binder. good. The amount of these hydrophilic polymers to be added is preferably 30% by weight or less of the total binder in the photosensitive layer.

【００３８】本発明の感光層は水系の塗布液を塗布後乾
燥して形成する。ただしここで言う「水系」とは塗布液
の溶媒（分散媒）の30wt% 以上が水であることをいう。
塗布液の溶媒の水以外の成分はメチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸
エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができ
る。具体的な溶媒組成の例としては以下のようなものが
ある。水／メタノール=90 ／10、水／メタノール=70 ／
30、水／エタノール=90 ／10、水／イソプロパノール=9
0 ／10、水／ジメチルホルムアミド=95 ／5 、水／メタ
ノール／ジメチルホルムアミド=80 ／15／5 、水／メタ
ノール／ジメチルホルムアミド=90 ／5 ／5 （ただし数
字はwt% を表す）。The photosensitive layer of the present invention is formed by applying an aqueous coating solution and then drying. However, the term “aqueous” as used herein means that 30% by weight or more of the solvent (dispersion medium) of the coating liquid is water.
As a component of the solvent of the coating liquid other than water, a water-miscible organic solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dimethylformamide, and ethyl acetate can be used. Specific examples of the solvent composition include the following. Water / methanol = 90/10, water / methanol = 70 /
30, water / ethanol = 90/10, water / isopropanol = 9
0/10, water / dimethylformamide = 95/5, water / methanol / dimethylformamide = 80/15/5, water / methanol / dimethylformamide = 90/5/5 (however, the numbers represent wt%).

【００３９】本発明の感光層の全バインダー量は感材１
m2当たりの塗布量で示して、0.2 〜30g ／m2、より好ま
しくは1 〜15g ／m2の範囲が好ましい。感光層の１層当
たりの膜厚は０．３〜５０μm であることが好ましく、
より好ましくは１．５〜３０μm である。The total amount of the binder in the photosensitive layer according to the present invention is as follows:
It indicates the coating amount per m 2, 0.2 ~30g / m 2 , more preferably from 1 to 15 g / m 2 is preferred. The thickness of one photosensitive layer is preferably from 0.3 to 50 μm,
More preferably, it is 1.5 to 30 μm.

【００４０】本発明の感光層には必要に応じて還元剤、
有機銀塩、色調剤、カブリ防止剤、などを添加してもよ
い。更に本発明の感光層には色調調整のための染料、架
橋のための架橋剤、塗布性改良のための界面活性剤、な
どを添加してもよい。なかでも、感光層には還元剤、有
機銀塩を添加することが好ましい。In the photosensitive layer of the present invention, if necessary, a reducing agent,
Organic silver salts, color toning agents, antifoggants and the like may be added. Further, a dye for adjusting color tone, a crosslinking agent for crosslinking, a surfactant for improving coating properties, and the like may be added to the photosensitive layer of the invention. Especially, it is preferable to add a reducing agent and an organic silver salt to the photosensitive layer.

【００４１】本発明の熱現像感光材料には「本発明の感
光層」以外の感光層、すなわち上記の条件を満たさない
感光層を設けてもよい。この場合バインダー、塗布液の
溶媒その他には制限はない。ただし、感光層はすべて
「本発明の感光層」であることが好ましい。The photothermographic material of the present invention may be provided with a photosensitive layer other than the "photosensitive layer of the present invention", that is, a photosensitive layer which does not satisfy the above conditions. In this case, the binder, the solvent of the coating solution, and the like are not limited. However, it is preferable that all the photosensitive layers are “the photosensitive layer of the present invention”.

【００４２】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー1978年６月の第17029 号、および米国
特許第3,700,458 号に記載されている方法を用いること
ができる。本発明で用いることのできる具体的な方法と
しては、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化合物を
添加することにより有機銀塩の銀の一部を感光性ハロゲ
ン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他のポリマー
溶液の中に銀供給化合物およびハロゲン供給化合物を添
加することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調製し有機
銀塩と混合する方法を用いることができる。本発明にお
いて好ましくは後者の方法を用いることができる。The method of forming the photosensitive silver halide in the present invention is well known in the art, and uses, for example, the methods described in Research Disclosure No. 17029, June 1978, and US Pat. No. 3,700,458. be able to. Specific methods that can be used in the present invention include a method of converting a part of the silver of the organic silver salt to a photosensitive silver halide by adding a halogen-containing compound to the prepared organic silver salt, gelatin. Alternatively, a method of preparing a photosensitive silver halide grain by adding a silver supply compound and a halogen supply compound to another polymer solution and mixing the resultant with an organic silver salt can be used. In the present invention, the latter method can be preferably used.

【００４３】感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像
形成後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好
ましく具体的には0.20μｍ以下、より好ましくは0.01μ
m 以上0.15μm 以下、更に好ましくは0.02μｍ以上0.12
μｍ以下がよい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン
化銀粒子が立方体あるいは八面体のいわゆる正常晶であ
る場合にはハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。また、
ハロゲン化銀粒子が平板状粒子である場合には主表面の
投影面積と同面積の円像に換算したときの直径をいう。
その他正常晶でない場合、例えば球状粒子、棒状粒子等
の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考え
たときの直径をいう。The grain size of the photosensitive silver halide is preferably small for the purpose of suppressing white turbidity after image formation, specifically, 0.20 μm or less, more preferably 0.01 μm or less.
m to 0.15 μm or less, more preferably 0.02 μm to 0.12
μm or less is preferred. Here, the grain size means the length of the edge of the silver halide grain when the silver halide grain is a cubic or octahedral so-called normal crystal. Also,
In the case where the silver halide grains are tabular grains, the diameter means a diameter when converted into a circular image having the same area as the projected area of the main surface.
In the case of other than normal crystals, for example, in the case of spherical grains, rod-shaped grains, etc., it refers to the diameter of a sphere equivalent to the volume of silver halide grains.

【００４４】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は100:1 〜2:1 、より好ましくは50:1〜3:1 がよい。更
に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ま
しく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外
表面の面指数（ミラー指数）については特に制限はない
が、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率が高い
{100} 面の占める割合が高いことが好ましい。その割合
としては50% 以上が好ましく、65% 以上がより好まし
く、80% 以上が更に好ましい。ミラー指数{100} 面の比
率は増感色素の吸着における{111} 面と{100} 面との吸
着依存性を利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29巻、165ペ
ージ(1985 年) に記載の方法により求めることができ
る。感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特に制
限はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれであっても良いが、本発
明においては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好ましく用
いることができる。特に好ましくはヨウ臭化銀であり、
ヨウ化銀含有率は0.1 モル% 以上40モル% 以下が好まし
く、0.1 モル% 以上20モル% 以下がより好ましい。粒子
内におけるハロゲン組成の分布は均一であってもよく、
ハロゲン組成がステップ状に変化したものでもよく、或
いは連続的に変化したものでもよいが、好ましい例とし
て粒子内部のヨウ化銀含有率の高いヨウ臭化銀粒子を使
用することができる。また、好ましくはコア／シェル構
造を有するハロゲン化銀粒子を用いることができる。構
造としては好ましくは２〜５重構造、より好ましくは２
〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることができる。The shape of the silver halide grains is cubic,
Octahedral, tabular particles, spherical particles, rod-like particles, potato-like particles and the like can be mentioned. In the present invention, cubic particles and tabular particles are particularly preferable. When tabular silver halide grains are used, the average aspect ratio is preferably from 100: 1 to 2: 1, more preferably from 50: 1 to 3: 1. Further, grains having rounded corners of silver halide grains can also be preferably used. The surface index (mirror index) of the outer surface of the photosensitive silver halide grain is not particularly limited, but the spectral sensitization efficiency when the spectral sensitizing dye is adsorbed is high.
The proportion occupied by the {100} plane is preferably high. The ratio is preferably at least 50%, more preferably at least 65%, even more preferably at least 80%. Miller index The ratio of the {100} plane is determined by T. Tani; J. Imaging Sci., Vol. 29, p. 165 (1985), which utilizes the adsorption dependence of the sensitizing dye on the {111} and {100} planes. )). The halogen composition of the photosensitive silver halide is not particularly limited, and may be any of silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, and silver iodide. In the present invention, silver bromide or silver iodobromide can be preferably used. Particularly preferred is silver iodobromide,
The silver iodide content is preferably from 0.1 mol% to 40 mol%, more preferably from 0.1 mol% to 20 mol%. The distribution of the halogen composition in the grains may be uniform,
The halogen composition may be changed stepwise or may be changed continuously. As a preferred example, silver iodobromide grains having a high silver iodide content inside the grains can be used. Preferably, silver halide grains having a core / shell structure can be used. The structure is preferably a two- to five-fold structure, more preferably a two-fold structure.
Core / shell particles having a ４quadruple structure can be used.

【００４５】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジウ
ム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を
少なくとも一種含有することが好ましい。これら金属錯
体は1 種類でもよいし、同種金属および異種金属の錯体
を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モル
に対し1nモルから10m モルの範囲が好ましく、10n モル
から１00μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯
体の構造としては特開平7-225449号等に記載された構造
の金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の化合
物については六シアノ金属錯体を好ましく用いることが
できる。具体例としては、フェリシアン酸イオン、フェ
ロシアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオンなど
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハ
ロゲン化銀中の金属錯体の含有相は均一でも、コア部に
高濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部に高濃度
に含有させてもよく特に制限はない。The photosensitive silver halide grains of the present invention preferably contain at least one complex of a metal selected from rhodium, rhenium, ruthenium, osmium, iridium, cobalt, mercury or iron. One type of these metal complexes may be used, or two or more types of complexes of the same metal and different metals may be used in combination. The preferable content is in the range of 1 nmol to 10 mmol, and more preferably in the range of 10 nmol to 100 μmol per 1 mol of silver. As a specific structure of the metal complex, a metal complex having a structure described in JP-A-7-225449 or the like can be used. As the compound of cobalt and iron, a hexacyano metal complex can be preferably used. Specific examples include ferricyanate ion, ferrocyanate ion, hexacyanocobaltate ion, and the like, but are not limited thereto. The phase containing the metal complex in the silver halide may be uniform, may be contained in the core at a high concentration, or may be contained in the shell at a high concentration, and there is no particular limitation.

【００４６】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。The photosensitive silver halide grains can be desalted by washing with water by a method known in the art such as a noodle method or a flocculation method, but in the present invention, it may or may not be desalted. .

【００４７】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平7-128768号等に記載の化合物を使用
することができる。テルル増感剤としては例えばジアシ
ルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）テルリド類、
ビス（カルバモイル）テルリド類、ジアシルテルリド
類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリド類、ビス（カ
ルバモイル）ジテルリド類、P=Te結合を有する化合物、
テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボ
ン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリド類、テルリド類、
テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナー
ト類、P-Te結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テ
ルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状
テルルなどを用いることができる。貴金属増感法に好ま
しく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリウ
ムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、
硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許2,448,060
号、英国特許618,061 号などに記載されている化合物を
好ましく用いることができる。還元増感法の具体的な化
合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例
えば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン
酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、
ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤
のpHを７以上またはpAg を8.3 以下に保持して熟成する
ことにより還元増感することができる。また、粒子形成
中に銀イオンのシングルアディション部分を導入するこ
とにより還元増感することができる。The photosensitive silver halide grains in the present invention are preferably chemically sensitized. As a preferred chemical sensitization method, a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, and a tellurium sensitization method are well known in the art. Further, a noble metal sensitization method or a reduction sensitization method of a gold compound, platinum, palladium, an iridium compound or the like can be used. As the compound preferably used in the sulfur sensitization method, the selenium sensitization method, and the tellurium sensitization method, known compounds can be used, and the compounds described in JP-A-7-128768 can be used. Examples of tellurium sensitizers include diacyl tellurides, bis (oxycarbonyl) tellurides,
Bis (carbamoyl) tellurides, diacyltellurides, bis (oxycarbonyl) ditellurides, bis (carbamoyl) ditellurides, compounds having a P = Te bond,
Tellurocarboxylates, Te-organyltellurocarboxylates, di (poly) tellurides, tellurides,
Tellurols, telluroacetals, tellursulfonates, compounds having a P-Te bond, Te-containing heterocycles, tellurocarbonyl compounds, inorganic tellurium compounds, colloidal tellurium, and the like can be used. Compounds preferably used in the noble metal sensitization method include, for example, chloroauric acid, potassium chloroaurate, potassium aurithiocyanate,
Gold sulfide, gold selenide, or US Patent 2,448,060
And the compounds described in British Patent No. 618,061 can be preferably used. Specific compounds of the reduction sensitization method include, as well as ascorbic acid, thiourea dioxide, for example, stannous chloride, aminoiminomethanesulfinic acid, hydrazine derivatives, borane compounds, silane compounds,
A polyamine compound or the like can be used. Reduction sensitization can be achieved by ripening the emulsion while maintaining the pH of the emulsion at 7 or more or the pAg at 8.3 or less. Further, reduction sensitization can be achieved by introducing a single addition portion of silver ion during grain formation.

【００４８】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩1 モルに対して感光性ハロゲン化銀0.01モ
ル以上0.5 モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3 モル
以下がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が特に
好ましい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀
塩の混合方法および混合条件については、それぞれ調製
終了したハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速攪拌機やボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモ
ジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調
製中のいずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロ
ゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等がある
が、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制
限はない。The amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is preferably 0.01 mol to 0.5 mol, more preferably 0.02 mol to 0.3 mol, and more preferably 0.03 mol to 1 mol of the organic silver salt. It is particularly preferably at least 0.25 mol and not more than 0.25 mol. Regarding the mixing method and the mixing conditions of the separately prepared photosensitive silver halide and organic silver salt, the prepared silver halide particles and organic silver salt are mixed with a high-speed stirrer, ball mill, sand mill, colloid mill, vibration mill, homogenizer, etc. There is a method of mixing, or a method of preparing an organic silver salt by mixing photosensitive silver halide prepared at any timing during the preparation of the organic silver salt, etc. There is no particular limitation as long as it appears.

【００４９】本発明のハロゲン化銀調製法としては、有
機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化物でハ
ロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ましく用
いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物としては有機
銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればい
かなる物でもよいが、N-ハロゲノイミド(N- ブロモスク
シンイミドなど) 、ハロゲン化4 級窒素化合物（臭化テ
トラブチルアンモニウムなど）、ハロゲン化4 級窒素塩
とハロゲン分子の会合体（過臭化臭化ピリジニウム）な
どが挙げられる。無機ハロゲン化合物としては有機銀塩
と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればいかな
る物でもよいが、ハロゲン化アルカリ金属またはアンモ
ニウム（塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃化カリウ
ム、臭化アンモニウムなど）、ハロゲン化アルカリ土類
金属（臭化カルシウム、塩化マグネシウムなど）、ハロ
ゲン化遷移金属（塩化第２、臭化第２銅など）、ハロゲ
ン配位子を有する金属錯体（臭化イリジウム酸ナトリウ
ム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど）、ハロゲン分子
（臭素、塩素、沃素）などがある。また、所望の有機無
機ハロゲン化物を併用しても良い。As the silver halide preparation method of the present invention, a so-called halation method in which a part of silver of an organic silver salt is halogenated with an organic or inorganic halide is also preferably used. The organic halide used here may be any compound as long as it is a compound that reacts with an organic silver salt to form a silver halide. Tetrabutylammonium bromide, etc.), and an association of a quaternary nitrogen halide with a halogen molecule (pyridinium bromide perbromide). As the inorganic halogen compound, any compound may be used as long as it reacts with an organic silver salt to generate a silver halide. ), Alkaline earth metal halides (calcium bromide, magnesium chloride, etc.), transition metal halides (secondary chloride, cupric bromide, etc.), metal complexes having halogen ligands (sodium iridium bromide, Ammonium rhodate, etc.) and halogen molecules (bromine, chlorine, iodine). Further, a desired organic / inorganic halide may be used in combination.

【００５０】本発明でハライデーションする際のハロゲ
ン化物の添加量としては有機銀塩1モル当たりハロゲン
原子として1mモル〜500mモルが好ましく、10m モル〜25
0mモルがさらに好ましい。In the present invention, the amount of the halide to be added is preferably 1 mmol to 500 mmol, more preferably 10 mmol to 25 mmol, as a halogen atom per 1 mol of the organic silver salt.
0 mmol is more preferred.

【００５１】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、80℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形
成する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源
を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特
に（炭素数が10〜30、好ましくは15〜28の）長鎖脂肪カ
ルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が4.0 〜10.0の範囲
の錯安定定数を有する有機または無機銀塩の錯体も好ま
しい。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の約５〜70
重量% を構成することができる。好ましい有機銀塩はカ
ルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。これら
の例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン
酸の銀塩を含むがこれらに限定されることはない。脂肪
族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸
銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、
ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノ
ール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの混合物など
を含む。The organic silver salt which can be used in the present invention is
Relatively stable to light, but forms a silver image when heated to 80 ° C. or higher in the presence of an exposed photocatalyst (such as a latent image of photosensitive silver halide) and a reducing agent It is a silver salt. The organic silver salt can be any organic substance including a source capable of reducing silver ions. Silver salts of organic acids, especially silver salts of long chain fatty carboxylic acids (with 10 to 30, preferably 15 to 28 carbon atoms) are preferred. Also preferred are organic or inorganic silver salt complexes in which the ligand has a complex stability constant in the range of 4.0 to 10.0. The silver donor is preferably present in about 5-70 of the imaging layer.
% By weight. Preferred organic silver salts include silver salts of organic compounds having a carboxyl group. Examples of these include, but are not limited to, silver salts of aliphatic carboxylic acids and silver salts of aromatic carboxylic acids. Preferred examples of the aliphatic carboxylic acid silver salt include silver behenate, silver arachidate, silver stearate, silver oleate,
Silver laurate, silver caproate, silver myristate, silver palmitate, silver maleate, silver fumarate, silver tartrate, silver linoleate, silver butyrate and silver camphorate, and mixtures thereof.

【００５２】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。
これらの化合物の好ましい例としては、3-メルカプト-4
- フェニル-1,2,4- トリアゾールの銀塩、2-メルカプト
ベンズイミダゾールの銀塩、2-メルカプト-5- アミノチ
アジアゾールの銀塩、2-（エチルグリコールアミド）ベ
ンゾチアゾールの銀塩、S-アルキルチオグリコール酸
（ここでアルキル基の炭素数は12〜22である）の銀塩な
どのチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などの
ジチオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボ
キシル-1- メチル-2- フェニル-4- チオピリジンの銀
塩、メルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズ
オキサゾールの銀塩、米国特許4,123,274 号に記載の銀
塩、例えば3-アミノ-5- ベンジルチオ-1,2,4- チアゾー
ルの銀塩などの1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀
塩、米国特許3,301,678 号に記載の3-(3- カルボキシエ
チル)-4-メチル-4- チアゾリン-2- チオンの銀塩などの
チオン化合物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む化
合物も使用することができる。これらの化合物の好まし
い例としては、ベンゾトリアゾールの銀塩およびそれら
の誘導体、例えばメチルベンゾトリアゾール銀などのベ
ンゾトリアゾールの銀塩、5-クロロベンゾトリアゾール
銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国
特許4,220,709 号に記載のような1,2,4-トリアゾールま
たは1-H-テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよびイミ
ダゾール誘導体の銀塩などを含む。例えば、米国特許4,
761,361 号および同4,775,613 号に記載のような種々の
銀アセチリド化合物をも使用することもできる。Silver salts of compounds containing a mercapto group or a thione group and derivatives thereof can also be used.
Preferred examples of these compounds include 3-mercapto-4
-Silver salt of phenyl-1,2,4-triazole, silver salt of 2-mercaptobenzimidazole, silver salt of 2-mercapto-5-aminothiadiazole, silver salt of 2- (ethylglycolamide) benzothiazole, S- Silver salts of thioglycolic acid such as silver salts of alkylthioglycolic acid (where the alkyl group has 12 to 22 carbon atoms), silver salts of dithiocarboxylic acid such as silver salts of dithioacetic acid, silver salts of thioamide, 5 -Carboxyl-1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridine silver salt, mercaptotriazine silver salt, 2-mercaptobenzoxazole silver salt, the silver salt described in U.S. Pat.No. 4,123,274, for example, 3-amino-5- Silver salts of 1,2,4-mercaptothiazole derivatives such as silver salts of benzylthio-1,2,4-thiazole, 3- (3-carboxyethyl) -4-methyl-4-thiazoline described in U.S. Pat. 2-thione such as silver salt of thione Silver compounds. Furthermore, compounds containing an imino group can also be used. Preferred examples of these compounds include silver salts of benzotriazole and derivatives thereof, for example, silver salts of benzotriazole such as silver methylbenzotriazole, silver salts of halogen-substituted benzotriazole such as silver 5-chlorobenzotriazole, and US Pat. 4,220,709, such as silver salts of 1,2,4-triazole or 1-H-tetrazole, and silver salts of imidazole and imidazole derivatives. For example, U.S. Pat.
Various silver acetylide compounds as described in U.S. Pat. Nos. 761,361 and 4,775,613 can also be used.

【００５３】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。本発明においては短軸0.01μm 以上0.
20μm 以下、長軸0.10μm 以上5.0 μm 以下が好まし
く、短軸0.01μm 以上0.15μm以下、長軸0.10μm 以上
4.0 μm 以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サイズ分
布は単分散であることが好ましい。単分散とは短軸、長
軸それぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割
った値の百分率が好ましくは100%以下、より好ましくは
80% 以下、更に好ましくは50% 以下である。有機銀塩の
形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕
微鏡像より求めることができる。単分散性を測定する別
の方法として、有機銀塩の体積荷重平均直径の標準偏差
を求める方法があり、体積荷重平均直径で割った値の百
分率（変動係数）が好ましくは100%以下、より好ましく
は80% 以下、更に好ましくは50% 以下である。測定方法
としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー光を
照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する自己相
関関数を求めることにより得られた粒子サイズ（体積荷
重平均直径）から求めることができる。The shape of the organic silver salt that can be used in the present invention is not particularly limited, but a needle crystal having a short axis and a long axis is preferable. In the present invention, the minor axis is 0.01 μm or more.
20 μm or less, major axis 0.10 μm or more and 5.0 μm or less, minor axis 0.01 μm or more and 0.15 μm or less, major axis 0.10 μm or more
It is more preferably 4.0 μm or less. The particle size distribution of the organic silver salt is preferably monodispersed. Monodisperse and the minor axis, the percentage of the value obtained by dividing the standard deviation of the length of each major axis by each minor axis, major axis is preferably 100% or less, more preferably
It is at most 80%, more preferably at most 50%. The shape of the organic silver salt can be measured from a transmission electron microscope image of the organic silver salt dispersion. As another method of measuring monodispersity, there is a method of obtaining the standard deviation of the volume-weighted average diameter of the organic silver salt, and the percentage of the value divided by the volume-weighted average diameter (coefficient of variation) is preferably 100% or less, more preferably It is preferably at most 80%, more preferably at most 50%. As a measuring method, for example, the organic silver salt dispersed in a liquid is irradiated with laser light, and the particle size (volume weight average diameter) obtained by obtaining an autocorrelation function with respect to a time change of the fluctuation of the scattered light is obtained. Can be.

【００５４】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を行う方法と
しては特に制限はなく公知の方法を用いることができる
が、円心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法によるフロ
ック形成水洗等の公知の濾過方法を好ましく用いること
ができる。The organic silver salt that can be used in the present invention is
Preferably, desalting can be performed. The method for desalting is not particularly limited, and a known method can be used. However, a known filtration method such as centrifugal filtration, suction filtration, ultrafiltration, and floc forming water washing by a coagulation method can be preferably used. .

【００５５】本発明に用いることのできる有機銀塩は粒
子サイズの小さい、凝集のない微粒子を得る目的で、分
散剤を使用した固体微粒子分散物とする方法が用いられ
る。有機銀塩を固体微粒子分散化する方法は、分散助剤
の存在下で公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振
動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイド
ミル、ジェットミル、ローラーミル）を用い、機械的に
分散することができる。For the purpose of obtaining fine particles having a small particle size and no aggregation, a method of preparing a solid fine particle dispersion using a dispersant is used for the organic silver salt which can be used in the present invention. The method of dispersing the organic silver salt into solid fine particles is carried out by using a known fine means (for example, a ball mill, a vibrating ball mill, a planetary ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill) in the presence of a dispersing agent. Can be dispersed.

【００５６】有機銀塩を分散剤を使用して固体微粒子化
する際には、例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸の共
重合体、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル
共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸共重
合体、などの合成アニオンポリマー、カルボキシメチル
デンプン、カルボキシメチルセルロースなどの半合成ア
ニオンポリマー、アルギン酸、ペクチン酸などのアニオ
ン性ポリマー、特開昭52-92716号、WO88／04794 号など
に記載のアニオン性界面活性剤、特願平7-350753号に記
載の化合物、あるいは公知のアニオン性、ノニオン性、
カチオン性界面活性剤や、その他ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース等の公知のポリマー、あるいはゼラ
チン等の自然界に存在する高分子化合物を適宜選択して
用いることができる。When the organic silver salt is formed into solid fine particles using a dispersant, for example, polyacrylic acid, a copolymer of acrylic acid, a maleic acid copolymer, a maleic acid monoester copolymer, and acryloylmethyl Synthetic anionic polymers such as propanesulfonic acid copolymers, semi-synthetic anionic polymers such as carboxymethyl starch and carboxymethyl cellulose, anionic polymers such as alginic acid and pectic acid, and JP-A-52-92716, WO88 / 04794, etc. Anionic surfactant described, the compound described in Japanese Patent Application No. 7-350753, or known anionic, nonionic,
Cationic surfactants and other known polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose, or high-molecular compounds existing in nature such as gelatin can be appropriately selected and used. .

【００５７】分散助剤は、分散前に有機銀塩の粉末また
はウェットケーキ状態の有機銀塩と混合し、スラリーと
して分散機に送り込むのは一般的な方法であるが、予め
有機銀塩と混ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理
を施して有機銀塩粉末またはウェットケーキとしても良
い。分散前後または分散中に適当なpH調整剤によりpHコ
ントロールしても良い。It is a common method to mix a dispersion aid with an organic silver salt powder or an organic silver salt in a wet cake state before dispersion, and to send it as a slurry to a dispersing machine. Heat treatment or treatment with a solvent may be performed in the combined state to obtain an organic silver salt powder or a wet cake. The pH may be controlled by a suitable pH adjuster before, during or after dispersion.

【００５８】機械的に分散する以外にも、pHコントロー
ルすることで溶媒中に粗分散し、その後、分散助剤の存
在下でpHを変化させて微粒子化させても良い。このと
き、粗分散に用いる溶媒として有機溶媒を使用しても良
く、通常有機溶媒は微粒子化終了後除去される。In addition to mechanical dispersion, the particles may be coarsely dispersed in a solvent by controlling the pH, and then the pH may be changed in the presence of a dispersing aid to form fine particles. At this time, an organic solvent may be used as a solvent used for the coarse dispersion, and the organic solvent is usually removed after the completion of the fine particle formation.

【００５９】調製された分散物は、保存時の微粒子の沈
降を抑える目的で攪拌しながら保存したり、親水性コロ
イドにより粘性の高い状態（例えば、ゼラチンを使用し
ゼリー状にした状態）で保存したりすることもできる。
また、保存時の雑菌などの繁殖を防止する目的で防腐剤
を添加することもできる。The prepared dispersion is stored with stirring for the purpose of suppressing sedimentation of fine particles during storage, or stored in a highly viscous state (for example, in a jelly state using gelatin) by means of a hydrophilic colloid. You can also do.
Further, a preservative can be added for the purpose of preventing the propagation of various bacteria during storage.

【００６０】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、感材１m2当たりの塗布量で示して、銀量として0.1
〜5g/ m2が好ましく、さらに好ましくは1 〜3g/ m2であ
る。[0060] While the organic silver salt according to the invention can be used in a desired amount, show a coating amount per photographic material 1 m 2, 0.1 as silver
55 g / m 2 , more preferably 1-3 g / m 2 .

【００６１】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層を有
する面の銀1 モルに対して５〜50% （モル）含まれるこ
とが好ましく、10〜40% （モル）で含まれることがさら
に好ましい。還元剤の添加層は画像形成層を有する面の
いかなる層でも良い。画像形成層以外の層に添加する場
合は銀１モルに対して10〜50% （モル）と多めに使用す
ることが好ましい。また、還元剤は現像時のみ有効に機
能を持つように誘導化されたいわゆるプレカーサーであ
ってもよい。The reducing agent for the organic silver salt can be any substance which reduces silver ions to metallic silver, preferably an organic substance. Conventional photographic developers such as phenidone, hydroquinone and catechol are useful, but hindered phenol reducing agents are preferred. The reducing agent is preferably contained in an amount of 5 to 50% (mole), more preferably 10 to 40% (mole), based on 1 mol of silver on the surface having the image forming layer. The layer to which the reducing agent is added may be any layer on the side having the image forming layer. When it is added to a layer other than the image forming layer, it is preferable to use a relatively large amount of 10 to 50% (mol) with respect to 1 mol of silver. Further, the reducing agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to have a function effectively only during development.

【００６２】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が特開昭46-6074 号、同47-1238
号、同47-33621号、同49-46427号、同49-115540 号、同
50-14334号、同50-36110号、同50-147711 号、同51-326
32号、同51-1023721号、同51-32324号、同51-51933号、
同52-84727号、同55-108654 号、同56-146133 号、同57
-82828号、同57-82829号、特開平6-3793号、米国特許3,
667,9586号、同3,679,426 号、同3,7 51,252号、同3,75
1,255 号、同3,761,270 号、同3,782,949 号、同3,839,
048 号、同3,928,686 号、同5,464,738 号、独国特許23
21328 号、欧州特許692732号などに開示されている。例
えば、フェニルアミドオキシム、2-チエニルアミドオキ
シムおよびp-フェノキシフェニルアミドオキシムなどの
アミドオキシム；例えば4-ヒドロキシ-3,5- ジメトキシ
ベンズアルデヒドアジンなどのアジン；2,2-ビス（ヒド
ロキシメチル）プロピオニル- β- フェニルヒドラジン
とアスコルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸
アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリ
ヒドロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクト
ンおよび／またはヒドラジンの組合せ（例えばハイドロ
キノンと、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミ
ン、ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル-4
- メチルフェニルヒドラジンの組合せなど）；フェニル
ヒドロキサム酸、p-ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸
およびβ- アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム
酸；アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ（例
えば、フェノチアジンと2,6-ジクロロ-4- ベンゼンスル
ホンアミドフェノールなど）；エチル- α- シアノ-2-
メチルフェニルアセテート、エチル- α- シアノフェニ
ルアセテートなどのα- シアノフェニル酢酸誘導体；2,
2 - ジヒドロキシ-1,1- ビナフチル、6,6-ジブロモ-2,2
- ジヒドロキシ-1,1- ビナフチルおよびビス(2- ヒドロ
キシ-1- ナフチル) メタンに例示されるようなビス- β
- ナフトール；ビス-β- ナフトールと1,3-ジヒドロキ
シベンゼン誘導体（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフ
ェノンまたは2,4-ジヒドロキシアセトフェノンなど）の
組合せ；3-メチル-1- フェニル-5- ピラゾロンなどの、
5-ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、
アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよび
アンヒドロジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに
例示されるようなレダクトン；2,6-ジクロロ-4- ベンゼ
ンスルホンアミドフェノールおよびp-ベンゼンスルホン
アミドフェノールなどのスルホンアミドフェノール還元
剤；2-フェニルインダン-1,3- ジオンなど； 2,2- ジメ
チル-7-t- ブチル-6- ヒドロキシクロマンなどのクロマ
ン；2,6-ジメトキシ-3,5- ジカルボエトキシ-1,4- ジヒ
ドロピリジンなどの1,4-ジヒドロピリジン；ビスフェノ
ール（例えば、ビス(2- ヒドロキシ-3-t- ブチル- 5-メ
チルフェニル）メタン、2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3- メ
チルフェニル）プロパン、4,4-エチリデン- ビス(2-t-
ブチル-6- メチルフェノール）、1,1,- ビス(2- ヒドロ
キシ-3,5- ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサ
ンおよび2,2-ビス(3,5- ジメチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロパンなど）) ；アスコルビン酸誘導体（例え
ば、パルミチン酸1-アスコルビル、ステアリン酸アスコ
ルビルなど）；ならびにベンジルおよびビアセチルなど
のアルデヒドおよびケトン；3-ピラゾリドンおよびある
種のインダン-1,3- ジオン；クロマノール（トコフェロ
ールなど）などがある。特に好ましい還元剤としては、
ビスフェノール、クロマノールである。In a photothermographic material using an organic silver salt, a wide range of reducing agents are disclosed in JP-A-46-6074 and JP-A-47-1238.
No. 47-33621, No. 49-46427, No. 49-115540, No.
50-14334, 50-36110, 50-147711, 51-326
No. 32, No. 51-1023721, No. 51-32324, No. 51-51933,
52-84727, 55-108654, 56-146133, 57
-82828, 57-82829, JP-A-6-3793, U.S. Pat.
667,9586, 3,679,426, 3,751,252, 3,75
No. 1,255, No. 3,761,270, No. 3,782,949, No. 3,839,
No. 048, 3,928,686, 5,464,738, German patent 23
No. 21328 and European Patent No. 692732. For example, amide oximes such as phenylamidooxime, 2-thienylamidooxime and p-phenoxyphenylamidooxime; azines such as 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehydeazine; 2,2-bis (hydroxymethyl) propionyl- a combination of an aliphatic carboxylic acid arylhydrazide such as a combination of β-phenylhydrazine and ascorbic acid with ascorbic acid; a combination of polyhydroxybenzene with hydroxylamine, reductone and / or hydrazine (eg, hydroquinone and bis (ethoxyethyl) ) Hydroxylamine, piperidinohexose reductone or formyl-4
-Hydroxamic acids such as phenylhydroxamic acid, p-hydroxyphenylhydroxamic acid and β-alinine hydroxamic acid; combinations of azine and sulfonamidophenol (eg phenothiazine and 2,6-dichloro-). 4-benzenesulfonamidophenol); ethyl-α-cyano-2-
Α-cyanophenylacetic acid derivatives such as methylphenylacetate and ethyl-α-cyanophenylacetate; 2,
2-dihydroxy-1,1-binaphthyl, 6,6-dibromo-2,2
Bis-β as exemplified by dihydroxy-1,1-binaphthyl and bis (2-hydroxy-1-naphthyl) methane
-Naphthol; a combination of bis-β-naphthol and a 1,3-dihydroxybenzene derivative (eg, 2,4-dihydroxybenzophenone or 2,4-dihydroxyacetophenone); 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone ,
5-pyrazolone; dimethylaminohexose reductone,
Reductones as exemplified by anhydrodihydroaminohexose reductone and anhydrodihydropiperidone hexose reductone; sulfonamidophenols such as 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol and p-benzenesulfonamidophenol Reducing agents; 2-phenylindane-1,3-dione and the like; chromans such as 2,2-dimethyl-7-t-butyl-6-hydroxychroman; 2,6-dimethoxy-3,5-dicarboethoxy-1 1,4-dihydropyridines such as 2,4-dihydropyridine; bisphenols (eg, bis (2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) Propane, 4,4-ethylidene-bis (2-t-
Butyl-6-methylphenol), 1,1, -bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane and 2,2-bis (3,5-dimethyl-4- Ascorbic acid derivatives (eg, 1-ascorbyl palmitate, ascorbyl stearate, etc.); and aldehydes and ketones such as benzyl and biacetyl; 3-pyrazolidone and certain indan-1,3-diones Chromanol (such as tocopherol); Particularly preferred reducing agents include
Bisphenol and chromanol.

【００６３】本発明の還元剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。The reducing agent of the present invention may be added by any method such as a solution, a powder, and a dispersion of solid fine particles. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known fine means (for example, ball mill, vibrating ball mill, sand mill, colloid mill, jet mill, roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.

【００６４】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する面に銀1 モ
ルあたりの0.1 〜50% （モル）の量含まれることが好ま
しく、0.5 〜20% （モル）含まれることがさらに好まし
い。また、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように
誘導化されたいわゆるプレカーサーであってもよい。When an additive known as a "toning agent" for improving an image is contained, the optical density may be increased. The toning agent may also be advantageous in forming a black silver image. The toning agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 50% (mole) per mole of silver on the surface having the image forming layer, and more preferably 0.5 to 20% (mole). Further, the toning agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to have a function effectively only during development.

【００６５】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の色調剤が特開昭46-6077 号、同47-10282
号、同49-5019 号、同49-5020 号、同49-91215号、同49
-91215号、同50-2524 号、同50-32927号、同50-67132
号、同50-67641号、同50-114217号、同51-3223 号、同5
1-27923号、同52-14788号、同52-99813号、同53-1020
号、同53-76020号、同54-156524 号、同54-156525 号、
同61-183642 号、特開平4-56848 号、特公昭49-10727
号、同54-20333号、米国特許3,080,254 号、同3,446,64
8 号、同3,782,941 号、同4,123,282 号、同4,510,236
号、英国特許1380795号、ベルギー特許841910号などに
開示されている。色調剤の例は、フタルイミドおよびN-
ヒドロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン
-5- オン、ならびにキナゾリノン、3 - フェニル-2- ピ
ラゾリン-5- オン、1-フェニルウラゾール、キナゾリン
および2,4 - チアゾリジンジオンのような環状イミド；
ナフタルイミド（例えば、N-ヒドロキシ-1,8- ナフタル
イミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトヘキサミン
トリフルオロアセテート）；3-メルカプト-1,2,4- トリ
アゾール、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メルカプト
-4,5--ジフェニル-1,2,4-トリアゾールおよび2,5-ジメ
ルカプト-1,3,4- チアジアゾールに例示されるメルカプ
タン；N-（アミノメチル）アリールジカルボキシイミ
ド、（例えば、(N,N-ジメチルアミノメチル）フタルイ
ミドおよびN ,N-(ジメチルアミノメチル)-ナフタレン-
2,3- ジカルボキシイミド) ；ならびにブロック化ピラ
ゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退色
剤（例えば、N,N'- ヘキサメチレンビス(1- カルバモイ
ル-3,5- ジメチルピラゾール）、1,8-(3,6- ジアザオク
タン) ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテー
ト）および2-トリブロモメチルスルホニル)-（ベンゾチ
アゾール））；ならびに3-エチル-5[(3-エチル- 2-ベン
ゾチアゾリニリデン)-1-メチルエチリデン]-2-チオ-2,4
- オキサゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン
誘導体もしくは金属塩、または4-(1- ナフチル) フタラ
ジノン、6-クロロフタラジノン、5,7-ジメトキシフタラ
ジノンおよび2,3 - ジヒドロ-1,4- フタラジンジオンな
どの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体（例えば、
フタル酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸および
テトラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；フタラジ
ン、フタラジン誘導体もしくは金属塩、または4-(1- ナ
フチル) フタラジン、6-クロロフタラジン、5,7-ジメト
キシフタラジンおよび2,3-ジヒドロフタラジンなどの誘
導体；フタラジンとフタル酸誘導体（例えば、フタル
酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラ
クロロ無水フタル酸など）との組合せ；キナゾリンジオ
ン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；
色調調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成
のためのハライドイオンの源としても機能するロジウム
錯体、例えばヘキサクロロロジウム(III) 酸アンモニウ
ム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロ
ジウム(III) 酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫
酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化
水素；1,3-ベンズオキサジン-2,4- ジオン、８- メチル
-1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンおよび6-ニトロ-
1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンなどのベンズオキ
サジン-2,4- ジオン；ピリミジンおよび不斉- トリアジ
ン（例えば、2,4-ジヒドロキシピリミジン、2-ヒドロキ
シ-4-アミノピリミジンなど）、アザウラシル、および
テトラアザペンタレン誘導体（例えば、3,6-ジメルカプ
ト-1,4- ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペン
タレン、および1,4-ジ(o- クロロフェニル)-3,6-ジメル
カプト-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペンタレン）など
がある。In a photothermographic material utilizing an organic silver salt, a wide range of color toning agents are disclosed in JP-A-46-6077 and JP-A-47-10282.
Nos. 49-5019, 49-5020, 49-91215, 49
-91215, 50-5024, 50-32927, 50-67132
No. 50-67641, No. 50-114217, No. 51-3223, No. 5
1-27923, 52-14788, 52-99813, 53-1020
No. 53-76020, No. 54-156524, No. 54-156525,
No. 61-183642, JP-A-4-56848, JP-B-49-10727
No. 54-20333, U.S. Pat.Nos. 3,080,254, 3,446,64
No. 8, 3,782,941, 4,123,282, 4,510,236
And British Patent 1380795 and Belgian Patent 841910. Examples of toning agents are phthalimide and N-
Hydroxyphthalimide; succinimide, pyrazoline
And cyclic imides such as quinazolinone, 3-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1-phenylurazole, quinazoline and 2,4-thiazolidinedione;
Naphthalimide (eg, N-hydroxy-1,8-naphthalimide); cobalt complex (eg, cobalt hexamine trifluoroacetate); 3-mercapto-1,2,4-triazole, 2,4-dimercaptopyrimidine, 3 -Mercapto
Mercaptans exemplified by -4,5--diphenyl-1,2,4-triazole and 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole; N- (aminomethyl) aryldicarboximides (for example, ( N, N-dimethylaminomethyl) phthalimide and N, N- (dimethylaminomethyl) -naphthalene-
2,3-dicarboximide); and blocked pyrazoles, isothiuronium derivatives and certain photobleaching agents (eg, N, N'-hexamethylenebis (1-carbamoyl-3,5-dimethylpyrazole), 1,8 -(3,6-diazaoctane) bis (isothiuronium trifluoroacetate) and 2-tribromomethylsulfonyl)-(benzothiazole)); and 3-ethyl-5 [(3-ethyl-2-benzothiazolini) Ridene) -1-methylethylidene] -2-thio-2,4
-Oxazolidinedione; phthalazinone, phthalazinone derivative or metal salt, or 4- (1-naphthyl) phthalazinone, 6-chlorophthalazinone, 5,7-dimethoxyphthalazinone and 2,3-dihydro-1,4-phthalazinedione Derivatives such as phthalazinone and phthalic acid derivatives (for example,
Phthalic acid, 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride; phthalazine, phthalazine derivatives or metal salts, or 4- (1-naphthyl) phthalazine, 6-chlorophthalazine, 5, Derivatives such as 7-dimethoxyphthalazine and 2,3-dihydrophthalazine; combinations of phthalazine with phthalic acid derivatives such as phthalic acid, 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride; quinazoline Dione, benzoxazine or naphthoxazine derivatives;
Rhodium complexes that function not only as color tone regulators but also as sources of halide ions for silver halide formation in situ, such as ammonium hexachlororhodate (III), rhodium bromide, rhodium nitrate and hexachlororhodium (III) acid Potassium and the like; inorganic peroxides and persulfates, such as ammonium disulfide and hydrogen peroxide; 1,3-benzoxazine-2,4-dione, 8-methyl
-1,3-benzoxazine-2,4-dione and 6-nitro-
Benzoxazine-2,4-diones such as 1,3-benzoxazine-2,4-dione; pyrimidines and asymmetric-triazines (eg, 2,4-dihydroxypyrimidine, 2-hydroxy-4-aminopyrimidine and the like), Azauracil and tetraazapentalene derivatives (for example, 3,6-dimercapto-1,4-diphenyl-1H, 4H-2,3a, 5,6a-tetraazapentalene, and 1,4-di (o-chlorophenyl ) -3,6-dimercapto-1H, 4H-2,3a, 5,6a-tetraazapentalene).

【００６６】本発明の色調剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。The color-toning agent of the present invention may be added by any method such as a solution, a powder, and a solid fine particle dispersion. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known fine means (for example, ball mill, vibrating ball mill, sand mill, colloid mill, jet mill, roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.

【００６７】本発明における増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばRESEARCH DISCLOSURE Item17
643IV-A 項(1978 年12月p.23) 、同Item1831X 項(1979
年8 月p.437)に記載もしくは引用された文献に記載され
ている。特に各種レーザーイメージャー、スキャナー、
イメージセッターや製版カメラの光源の分光特性に適し
た分光感度を有する増感色素を有利に選択することがで
きる。The sensitizing dye in the present invention may be any sensitizing dye as long as it can spectrally sensitize the silver halide grains in a desired wavelength region when adsorbed on the silver halide grains. As the sensitizing dye, a cyanine dye, a merocyanine dye, a complex cyanine dye, a complex merocyanine dye, a holopolar cyanine dye, a styryl dye, a hemicyanine dye, an oxonol dye, a hemioxonol dye, and the like can be used. Useful sensitizing dyes for use in the present invention include, for example, RESEARCH DISCLOSURE Item 17
Section 643IV-A (p.23, December 1978), Item 1831X (1979)
August, p. 437). Especially various laser imagers, scanners,
A sensitizing dye having a spectral sensitivity suitable for the spectral characteristics of a light source of an image setter or a plate making camera can be advantageously selected.

【００６８】赤色光への分光増感の例としては、He-Ne
レーザー、赤色半導体レーザーやLED などのいわゆる赤
色光源に対しては、特開昭54-18726号に記載のI-1からI
-38の化合物、特開平6-75322 号に記載のI-1からI-35
の化合物および特開平7-287338号に記載のI-1からI-34
の化合物、特公昭55-39818号に記載の色素１から20、特
開昭62-284343 号に記載のI-1からI-37 の化合物および
特開平7-287338号に記載のI-1からI-34 の化合物などが
有利に選択される。As an example of spectral sensitization to red light, He-Ne
For so-called red light sources, such as lasers, red semiconductor lasers and LEDs, I-1 to I-1 described in JP-A-54-18726.
-38 compound, I-1 to I-35 described in JP-A-6-75322
Compounds and I-1 to I-34 described in JP-A-7-287338
From the dyes 1 to 20 described in JP-B-55-39818, from the compounds I-1 to I-37 described in JP-A-62-284343, and from the compounds I-1 described in JP-A-7-287338. The compound of I-34 and the like are advantageously selected.

【００６９】750 〜1400ｎｍの波長領域の半導体レーザ
ー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールお
よびキサンテン色素を含む種々の既知の色素により、ス
ペクトル的に有利に増感させることができる。有用なシ
アニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン
核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核およびイミダゾール核などの塩
基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニ
ン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チ
オヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオ
ン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾ
リノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核などの
酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニン色素
において、イミノ基またはカルボキシル基を有するもの
が特に効果的である。例えば、米国特許3,761,279 号、
同3,719,495 号、同3,877,943 号、英国特許1,466,201
号、同1,469,117 号、同1,422,057 号、特公平3-10391
号、同6-52387 号、特開平5-341432号、同6-194781号、
同6-301141号に記載されたような既知の色素から適当に
選択してよい。For semiconductor laser light sources in the wavelength range of 750 to 1400 nm, various known dyes, including cyanine, merocyanine, styryl, hemicyanine, oxonol, hemioxonol and xanthene dyes, advantageously spectrally sensitize. Can be done. Useful cyanine dyes are, for example, cyanine dyes having basic nuclei such as thiazoline nuclei, oxazoline nuclei, pyrroline nuclei, pyridine nuclei, oxazole nuclei, thiazole nuclei, selenazole nuclei and imidazole nuclei. Preferred useful merocyanine dyes include, in addition to the above basic nuclei, acidic nuclei such as thiohydantoin nucleus, rhodanine nucleus, oxazolidinedione nucleus, thiazolinedione nucleus, barbituric acid nucleus, thiazolinone nucleus, malononitrile nucleus and pyrazolone nucleus. Including. Among the above cyanine and merocyanine dyes, those having an imino group or a carboxyl group are particularly effective. For example, U.S. Pat.
3,719,495 and 3,877,943, UK Patent 1,466,201
No. 1,469,117, No. 1,422,057, Tokuhei 3-10391
No., 6-52387, JP-A-5-341432, 6-94781,
It may be appropriately selected from known dyes as described in JP-A-6-301141.

【００７０】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素（例としては特開昭62-58239号、同3-1386
38号、同3-138642号、同4-255840号、同5-72659 号、同
5-72661 号、同6-222491号、同2-230506号、同6-258757
号、同6-317868号、同6-324425号、特表平7-500926号、
米国特許5,541,054 号に記載された色素）、カルボン酸
基を有する色素（例としては特開平3-163440号、同6-30
1141号、米国特許5,441,899 号に記載された色素）、メ
ロシアニン色素、多核メロシアニン色素や多核シアニン
色素（特開昭47-6329 号、同49-105524 号、同51-12771
9 号、同52-80829号、同54-61517号、同59-214846 号、
同60-6750 号、同63-159841 号、特開平6-35109 号、同
6-59381号、同7-146537号、同7-146537号、特表平55-50
111号、英国特許1,467,638 号、米国特許5,281,515 号
に記載された色素）が挙げられる。Particularly preferred as the structure of the dye used in the present invention is a cyanine dye having a thioether bond-containing substituent (for example, JP-A Nos. 62-58239 and 3-1386).
No.38, No.3-138642, No.4-255840, No.5-72659, No.
5-72661, 6-222491, 2-230506, 6-258757
No., 6-317868, 6-324425, Tokuyohei 7-500926,
Dyes described in U.S. Pat.
No. 1141, U.S. Pat.
No. 9, No. 52-80829, No. 54-61517, No. 59-214846,
Nos. 60-6750, 63-159841, JP-A-6-35109,
No. 6-59381, No. 7-16537, No. 7-46537, Tokiohei 55-50
No. 111, British Patent 1,467,638 and U.S. Pat. No. 5,281,515).

【００７１】また、J-bandを形成する色素として米国特
許5,510,236 号、同3,871,887 号の実施例５記載の色
素、特開平2-96131 号、特開昭59-48753号が開示されて
おり、本発明に好ましく用いることができる。As dyes forming a J-band, dyes described in Example 5 of US Pat. Nos. 5,510,236 and 3,871,887, JP-A-2-96131 and JP-A-59-48753 are disclosed. It can be preferably used in the invention.

【００７２】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
２種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Research Disclosure176 巻17643(1978年12月発行) 第2
3頁IVのＪ項、あるいは特公昭49-25500号、同43-4933
号、特開昭59-19032号、同59-192242 号等に記載されて
いる。These sensitizing dyes may be used alone.
Two or more kinds may be used in combination. Combinations of sensitizing dyes are often used, especially for supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye which does not itself have a spectral sensitizing effect or a substance which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization. Useful sensitizing dyes, combinations of dyes exhibiting supersensitization and substances exhibiting supersensitization are
Research Disclosure Volume 176 17643 (Issued December 1978) 2
Section J on page 3, IV, or JP-B-49-25500, 43-4933
And JP-A-59-19032 and JP-A-59-192242.

【００７３】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
させるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、
あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、
アセトン、メチルセロソルブ、2,2,3,3-テトラフルオロ
プロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-メト
キシ-1- プロパノール、3-メトキシ-1- ブタノール、1-
メトキシ-2- プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド
等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加
してもよい。The sensitizing dyes used in the present invention may be used in combination of two or more. To add sensitizing dyes to a silver halide emulsion, they may be directly dispersed in the emulsion,
Or water, methanol, ethanol, propanol,
Acetone, methyl cellosolve, 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, 2,2,2-trifluoroethanol, 3-methoxy-1-propanol, 3-methoxy-1-butanol, 1-
It may be dissolved in a solvent such as methoxy-2-propanol or N, N-dimethylformamide alone or in a mixed solvent and added to the emulsion.

【００７４】また、米国特許3,469,987 号明細書等に開
示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、この溶液を水または親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭44-23389号、
同44-27555号、同57-22091号等に開示されているよう
に、色素を酸に溶解し、この溶液を乳剤中に添加した
り、酸または塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添
加する方法、米国特許3,822,135 号、同4,006,025 号明
細書等に開示されているように界面活性剤を共存させて
水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中に添
加する方法、特開昭53-102733 号、同58-105141 号に開
示されているように親水性コロイド中に色素を直接分散
させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭51-7
4624号に開示されているように、レッドシフトさせる化
合物を用いて色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添加す
る方法を用いることもできる。また、溶解に超音波を用
いることもできる。As disclosed in US Pat. No. 3,469,987, a dye is dissolved in a volatile organic solvent, this solution is dispersed in water or a hydrophilic colloid, and this dispersion is dispersed in an emulsion. Method of adding to Japanese Patent Publication No. 44-23389,
As disclosed in JP-A-44-27555 and JP-A-57-22091, a dye is dissolved in an acid and this solution is added to the emulsion, or an acid or base is added to the emulsion as an aqueous solution in the presence of an acid or base. A method of adding an aqueous solution or a colloidal dispersion in the presence of a surfactant to a emulsion as disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,822,135 and 4,006,025, JP-A-51-7, a method of directly dispersing a dye in a hydrophilic colloid and adding the dispersion to an emulsion as disclosed in
As disclosed in Japanese Patent No. 4624, a method of dissolving a dye using a compound that causes a red shift and adding this solution to an emulsion can also be used. Also, ultrasonic waves can be used for dissolution.

【００７５】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許2,735,766 号、同3,628,960
号、同4,183,756 号、同4,225,666 号、特開昭58-18414
2 号、同60-196749 号等の明細書に開示されているよう
に、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および脱塩前
の時期、脱銀工程中および／または脱塩後から化学熟成
の開始前までの時期、特開昭58-113920 号等の明細書に
開示されているように、化学熟成の直前または工程中の
時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される
前ならばいかなる時期、工程において添加されてもよ
い。また、米国特許４,225,666号、特開昭58-7629 号等
の明細書に開示されているように、同一化合物を単独
で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例えば粒
子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了後と
に分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後とに分
けるなどして分割して添加してもよく、分割して添加す
る化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて添加
してもよい。The sensitizing dye used in the present invention may be added to the silver halide emulsion of the present invention at any time during the preparation of the emulsion which has been found to be useful. For example, U.S. Pat.Nos. 2,735,766 and 3,628,960
No. 4,183,756, No. 4,225,666, JP-A-58-18414
As disclosed in the specifications of JP-A Nos. 2 and 60-196749, chemical ripening is carried out during the silver halide grain forming step and / or before the desalting step, during the desilvering step and / or after the desalting step. Before the start of the process, as disclosed in the specification of JP-A-58-113920, etc., immediately before or during the process of chemical ripening, or after the chemical ripening and before the application of the emulsion before coating. If so, it may be added at any time in the process. Further, as disclosed in the specification of U.S. Pat. No. 4,225,666, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-7629, etc., the same compound may be used alone or in combination with a compound having a heterogeneous structure, for example, during the particle forming step. The compound may be divided and added during the ripening step or after the completion of the chemical ripening, or may be added separately before or during the chemical ripening or after the completion of the chemical ripening. May be added.

【００７６】本発明における増感色素の使用量としては
感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよいが、
感光層のハロゲン化銀１モル当たり10-6〜１モルが好ま
しく、10-4〜10-1モルがさらに好ましい。The amount of the sensitizing dye used in the present invention may be a desired amount in accordance with the performance such as sensitivity and fog.
The amount is preferably from 10 -6 to 1 mol, more preferably from 10 -4 to 10 -1 mol, per mol of silver halide in the photosensitive layer.

【００７７】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または／
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なカブリの生成に対して更に保
護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化
することができる。単独または組合せて使用することが
できる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体
は、米国特許2,131,038 号および同2,694,716 号に記載
のチアゾニウム塩、米国特許2,886,437 号および同2,44
4,605 号に記載のアザインデン、米国特許2,728,663 号
に記載の水銀塩、米国特許3,287,135 号に記載のウラゾ
ール、米国特許3,235,652 号に記載のスルホカテコー
ル、英国特許623,448 号に記載のオキシム、ニトロン、
ニトロインダゾール、米国特許2,839,405 号に記載の多
価金属塩、米国特許3,220,839 号に記載のチウロニウム
塩、ならびに米国特許2,566,263 号および同2,597,915
号に記載のパラジウム、白金および金塩、米国特許4,1
08,665号および同4,442,202 号に記載のハロゲン置換有
機化合物、米国特許4 ,128,557号および同4,137,079
号、同4,138,365 号および同4,459,350 号に記載のトリ
アジンならびに米国特許4,411,985 号に記載のリン化合
物などがある。The silver halide emulsion and / or
And the organic silver salts can be further protected against the formation of additional fog by antifoggants, stabilizers and stabilizer precursors, and can be stabilized against reduced sensitivity during storage in inventory. Suitable antifoggants, stabilizers and stabilizer precursors which can be used alone or in combination are the thiazonium salts described in U.S. Pat.Nos. 2,131,038 and 2,694,716, and U.S. Pat.Nos. 2,886,437 and 2,44.
No. 4,605, azaindene, U.S. Pat.No. 2,728,663 mercury salt, U.S. Pat.No. 3,287,135 urazole, U.S. Pat.No. 3,235,652 sulfocatechol, U.K. patent 623,448 oxime, nitrone,
Nitroindazole, polyvalent metal salt described in U.S. Pat.No. 2,839,405, thyuronium salt described in U.S. Pat.No.3,220,839, and U.S. Pat.Nos. 2,566,263 and 2,597,915
Palladium, platinum and gold salts, U.S. Pat.
Halogen-substituted organic compounds described in 08,665 and 4,442,202, U.S. Pat.Nos. 4,128,557 and 4,137,079
No. 4,138,365 and 4,459,350, and the phosphorus compounds described in U.S. Pat. No. 4,411,985.

【００７８】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭50-119624
号、同50-120328 号、同51-121332 号、同54-58022号、
同56-70543号、同56-99335号、同59-90842号、同61-129
642 号、同62-129845 号、特開平6-208191号、同7-5621
号、同7-2781号、同8-15809 号、米国特許5340712 号、
同5369000 号、同5464737 号に開示されているような化
合物が挙げられる。The antifoggant preferably used in the present invention is an organic halide, for example, as described in JP-A-50-119624.
No. 50-120328, No. 51-121332, No. 54-58022,
56-70543, 56-99335, 59-90842, 61-129
No. 642, No. 62-129845, JP-A-6-208191, No. 7-5621
No. 7-2781, No. 8-15809, U.S. Pat.
Compounds disclosed in JP-A-5369000 and JP-A-5464737 can be mentioned.

【００７９】本発明のカブリ防止剤は、溶液、粉末、固
体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固
体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミ
ル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェ
ットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体
微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。The antifoggant of the present invention may be added by any method such as a solution, a powder, and a solid fine particle dispersion. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known fine means (for example, ball mill, vibrating ball mill, sand mill, colloid mill, jet mill, roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.

【００８０】本発明を実施するために必要ではないが、
乳剤層にカブリ防止剤として水銀(II)塩を加えることが
有利なことがある。この目的に好ましい水銀(II)塩は、
酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用する水銀
の添加量としては、塗布された銀１モル当たり好ましく
は1nモル〜1mモル、さらに好ましくは10n モル〜100μ
モルの範囲である。Although not required to practice the present invention,
It may be advantageous to add a mercury (II) salt as an antifoggant to the emulsion layer. Preferred mercury (II) salts for this purpose are
Mercury acetate and mercury bromide. The addition amount of mercury used in the present invention is preferably 1 nmol to 1 mmol, more preferably 10 nmol to 100 μm per mol of silver coated.
Range of moles.

【００８１】本発明における熱現像感光材料は高感度化
やカブリ防止を目的として安息香酸類を含有しても良
い。本発明の安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい構造の例としては、米国特許4,784,93
9 号、同4,152,160 号、特願平8-151242号、同8-151241
号、同8-98051 号などに記載の化合物が挙げられる。本
発明の安息香酸類は感光材料のいかなる部位に添加して
も良いが、添加層としては感光性層を有する面の層に添
加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加すること
がさらに好ましい。本発明の安息香酸類の添加時期とし
ては塗布液調製のいかなる工程で行っても良く、有機銀
塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗布液調
製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製後から塗布
直前が好ましい。本発明の安息香酸類の添加法としては
粉末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法で行っても
良い。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の添加物
と混合した溶液として添加しても良い。本発明の安息香
酸類の添加量としてはいかなる量でも良いが、銀１モル
当たり１μモル以上２モル以下が好ましく、1mモル以上
0.5 モル以下がさらに好ましい。The photothermographic material of the present invention may contain benzoic acids for the purpose of increasing the sensitivity and preventing fog. The benzoic acids of the present invention may be any benzoic acid derivative, but examples of preferred structures include those described in U.S. Pat.
No. 9, No. 4, 152, 160, Japanese Patent Application No. 8-151242, No. 8-151241
And the compounds described in JP-A-8-98051. The benzoic acids of the present invention may be added to any part of the light-sensitive material. However, the added layer is preferably added to a layer having a light-sensitive layer, more preferably to an organic silver salt-containing layer. . The benzoic acid of the present invention may be added at any time during the preparation of the coating solution, and when it is added to the organic silver salt-containing layer, it may be added at any time from the preparation of the organic silver salt to the preparation of the coating solution. It is preferable after salt preparation and immediately before application. The benzoic acid of the present invention may be added by any method such as powder, solution, and fine particle dispersion. Further, it may be added as a solution mixed with other additives such as a sensitizing dye, a reducing agent and a color tone agent. The benzoic acid of the present invention may be added in any amount, but preferably 1 μmol or more and 2 mol or less, more preferably 1 mmol or more per 1 mol of silver.
0.5 mol or less is more preferred.

【００８２】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。In the present invention, a mercapto compound, a disulfide compound, and a thione compound are contained in order to suppress or promote development to control development, to improve spectral sensitization efficiency, to improve storage stability before and after development, and the like. be able to.

【００８３】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ar-SM 、Ar-S-S-A
r で表されるものが好ましい。式中、Ｍは水素原子また
はアルカリ金属原子であり、Arは１個以上の窒素、イオ
ウ、酸素、セレニウムもしくはテルリウム原子を有する
芳香環基または縮合芳香環基である。好ましくは、複素
芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾー
ル、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾ
テルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、ト
リアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジ
ン、プリン、キノリンまたはキナゾリノンである。この
複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例えば、BrおよびC
l) 、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル（例
えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素
原子を有するもの）およびアルコキシ（例えば、１個以
上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する
もの）からなる置換基群から選択されるものを有しても
よい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとしては、2-
メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプトベンズオ
キサゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカ
プト-5- メチルベンズイミダゾール、6-エトキシ-2- メ
ルカプトベンゾチアゾール、2,2'- ジチオビス-ベンゾ
チアゾール、3-メルカプト-1,2,4- トリアゾール、4,5-
ジフェニル-2- イミダゾールチオール、2-メルカプトイ
ミダゾール、1-エチル-2- メルカプトベンズイミダゾー
ル、2-メルカプトキノリン、8-メルカプトプリン、2-メ
ルカプト-4(3H)- キナゾリノン、7-トリフルオロメチル
-4-キノリンチオール、2,3,5,6-テトラクロロ-4- ピリ
ジンチオール、4-アミノ-6-ヒドロキシ-2- メルカプト
ピリミジンモノヒドレート、2-アミノ-5- メルカプト-
1,3,4- チアジアゾール、3-アミノ-5- メルカプト-1,2,
4- トリアゾール、4-ヒドキロシ-2- メルカプトピリミ
ジン、2-メルカプトピリミジン、4,6-ジアミノ-2- メル
カプトピリミジン、2-メルカプト-4- メチルピリミジン
ヒドロクロリド、3-メルカプト-5- フェニル-1,2,4- ト
リアゾール、2-メルカプト-4- フェニルオキサゾールな
どが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。When a mercapto compound is used in the present invention, it may have any structure, but it may be Ar-SM, Ar-SSA
Those represented by r are preferred. In the formula, M is a hydrogen atom or an alkali metal atom, and Ar is an aromatic or fused aromatic ring group having one or more nitrogen, sulfur, oxygen, selenium or tellurium atoms. Preferably, the heteroaromatic ring is benzimidazole, naphthimidazole, benzothiazole, naphthothiazole, benzoxazole, naphthoxazole, benzoselenazole, benzotellurazole, imidazole, oxazole, pyrazole, triazole, thiadiazole, tetrazole, triazine, pyrimidine, pyridazine , Pyrazine, pyridine, purine, quinoline or quinazolinone. The heteroaromatic ring may be, for example, a halogen (eg, Br and C
l) hydroxy, amino, carboxy, alkyl (e.g., having one or more carbon atoms, preferably 1-4 carbon atoms) and alkoxy (e.g., one or more carbon atoms, preferably 1-4 carbon atoms). ). Examples of the mercapto-substituted heteroaromatic compound include 2-
Mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercapto-5-methylbenzimidazole, 6-ethoxy-2-mercaptobenzothiazole, 2,2'-dithiobis-benzothiazole, 3-mercapto- 1,2,4-triazole, 4,5-
Diphenyl-2-imidazolethiol, 2-mercaptoimidazole, 1-ethyl-2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptoquinoline, 8-mercaptopurine, 2-mercapto-4 (3H) -quinazolinone, 7-trifluoromethyl
-4-quinolinethiol, 2,3,5,6-tetrachloro-4-pyridinethiol, 4-amino-6-hydroxy-2-mercaptopyrimidine monohydrate, 2-amino-5-mercapto-
1,3,4-thiadiazole, 3-amino-5-mercapto-1,2,
4-Triazole, 4-Hydrocyr-2-mercaptopyrimidine, 2-mercaptopyrimidine, 4,6-diamino-2-mercaptopyrimidine, 2-mercapto-4-methylpyrimidine hydrochloride, 3-mercapto-5-phenyl-1, Examples thereof include 2,4-triazole and 2-mercapto-4-phenyloxazole, but the present invention is not limited thereto.

【００８４】これらのメルカプト化合物の添加量として
は乳剤層中に銀１モル当たり0.001〜1.0 モルの範囲が
好ましく、さらに好ましくは、銀の１モル当たり0.01〜
0.3モルの量である。The addition amount of these mercapto compounds is preferably in the range of 0.001 to 1.0 mol per mol of silver in the emulsion layer, more preferably 0.01 to 1.0 mol per mol of silver.
The amount is 0.3 mol.

【００８５】本発明における感光層には、可塑剤および
潤滑剤として多価アルコール（例えば、米国特許2,960,
404 号に記載された種類のグリセリンおよびジオー
ル）、米国特許2,588,765 号および同3,121,060 号に記
載の脂肪酸またはエステル、英国特許955,061 号に記載
のシリコーン樹脂などを用いることができる。In the photosensitive layer according to the invention, a polyhydric alcohol (for example, US Pat. No. 2,960,
404, glycerin and diols of the type described in U.S. Pat. No. 404, fatty acids or esters described in U.S. Pat. Nos. 2,588,765 and 3,121,060, and silicone resins described in British Patent No. 955,061.

【００８６】本発明は、超硬調画像形成のため超硬調化
剤を用いることができる。例えば、米国特許5,464,738
号、同5,496,695 号、同6,512,411 号、同5,536,622
号、日本特許特願平7-228627号、同8-215822号、同8-13
0842号、同8-148113号、同8-156378号、同8-148111号、
同8-148116号に記載のヒドラジン誘導体、あるいは、日
本特許特願平8-83566 号に記載の四級窒素原子を有する
化合物や米国特許5,545,515 号に記載のアクリロニトリ
ル化合物を用いることができる。化合物の具体例として
は、前記米国特許5,464,738 号の化合物1 〜10、同5,49
6,695 号のH-1 〜H-28、特願平8-215822号のＩ-1〜Ｉ-8
6 、同8-130842号のH-1 〜H-62、同8-148113号の1-1 〜
1-21、同8-148111号の1 〜50、同8-148116号の1 〜40、
同8-83566号のP-1 〜P-26、およびT-1 〜T-18、米国特
許5,545,515 号のCN-1〜CN-13 などが挙げられる。In the present invention, a super-high contrast agent can be used for forming a super-high contrast image. For example, U.S. Patent 5,464,738
Nos. 5,496,695, 6,512,411, 5,536,622
No., Japanese Patent Application Nos. 7-228627, 8-215822, 8-13
0842, 8-148113, 8-156378, 8-148111,
The hydrazine derivative described in JP-A-8-148116, the compound having a quaternary nitrogen atom described in Japanese Patent Application No. 8-83566, and the acrylonitrile compound described in US Pat. No. 5,545,515 can be used. Specific examples of the compound include compounds 1 to 10 and 5,494 of U.S. Pat.
H-1 to H-28 of 6,695, I-1 to I-8 of Japanese Patent Application No. 8-215822
6, H-1 to H-62 of 8-130842 and 1-1 to 1 of 8-148113
1-21, 1 to 50 of 8-148111, 1 to 40 of 8-148116,
Nos. 8-83566, P-1 to P-26 and T-1 to T-18, and US Pat. No. 5,545,515, CN-1 to CN-13.

【００８７】また、本発明は超硬調画像形成のために、
前記の超硬調化剤とともに硬調化促進剤を併用すること
ができる。例えば、米国特許5,545,505 号に記載のアミ
ン化合物、具体的にはAM-1〜AM-5、同5,545,507 号に記
載のヒドロキサム酸類、具体的にはHA-1〜HA-11 、同5,
545,507 号に記載のアクリロニトリル類、具体的にはCN
-1〜CN-13 、同5,558,983 号に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはCA-1〜CA-6、日本特許特願平8-132836号
に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはA-1 〜A-42、B-1
〜B-27、C-1 〜C-14などを用いることができる。Further, the present invention provides a method for forming a super-high contrast image.
A high contrast accelerator can be used in combination with the above-mentioned super-high contrast agent. For example, amine compounds described in U.S. Pat.No. 5,545,505, specifically AM-1 to AM-5, hydroxamic acids described in 5,545,507, specifically HA-1 to HA-11,
Acrylonitrile described in No. 545,507, specifically CN
-1 to CN-13, hydrazine compounds described in US Pat. No. 5,558,983, specifically CA-1 to CA-6, onium salts described in Japanese Patent Application No. 8-132836, specifically A -1 to A-42, B-1
To B-27 and C-1 to C-14.

【００８８】これらの超硬調化剤、および硬調化促進剤
の合成方法、添加方法、添加量等は、それぞれの前記引
用特許に記載されているように行うことができる。The synthesis method, addition method, addition amount and the like of these super-high contrast agents and high-contrast accelerators can be carried out as described in each of the cited patents.

【００８９】本発明の熱現像写真用乳剤は、支持体上の
一またはそれ以上の層に含有される。一層の構成は有機
銀塩、ハロゲン化銀、現像剤およびバインダー、ならび
に色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望による
追加の材料を含まなければならない。二層の構成は、第
1 乳剤層（通常は支持体に隣接した層）中に有機銀塩お
よびハロゲン化銀を含み、第2 層または両層中にいくつ
かの他の成分を含まなければならない。しかし、全ての
成分を含む単一乳剤層および保護トップコートを含んで
なる二層の構成も考えられる。多色感光性熱現像写真材
料の構成は、各色についてこれらの二層の組合せを含ん
でよく、また、米国特許4,708,928 号に記載されている
ように単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。多染
料多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層は、一般
に、米国特許4,460,681 号に記載されているように、各
乳剤層（感光層）の間に官能性もしくは非官能性のバリ
アー層を使用することにより、互いに区別されて保持さ
れる。The photothermographic emulsion of the present invention is contained in one or more layers on a support. One layer construction must include optional additional materials such as organic silver salts, silver halides, developers and binders, and toning agents, coating aids and other auxiliaries. The two-layer configuration is
1 It must contain the organic silver salt and silver halide in the emulsion layer (usually the layer adjacent to the support) and some other components in the second layer or both layers. However, a two-layer construction comprising a single emulsion layer containing all components and a protective topcoat is also contemplated. The construction of a multicolor photothermographic material may include a combination of these two layers for each color, or may include all components in a single layer as described in U.S. Pat.No. 4,708,928. Good. In the case of a multi-dye, multi-color photothermographic material, each emulsion layer is generally provided with a functional or non-functional barrier between the emulsion layers (photosensitive layer) as described in U.S. Pat. No. 4,460,681. The use of layers keeps them distinct from one another.

【００９０】本発明の感光層には色調改良、イラジエー
ション防止の観点から各種染料や顔料を用いることがで
きる。本発明の感光層に用いる染料および顔料はいかな
るものでもよいが、例えばカラーインデックス記載の顔
料や染料があり、具体的にはピラゾロアゾール染料、ア
ントラキノン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、オキソ
ノール染料、カルボシアニン染料、スチリル染料、トリ
フェニルメタン染料、インドアニリン染料、インドフェ
ノール染料、フタロシアニンをはじめとする有機顔料、
無機顔料などが挙げられる。本発明に用いられる好まし
い染料としてはアントラキノン染料（例えば特開平5-34
1441号記載の化合物1 〜9 、特開平5-165147号記載の化
合物3-6 〜18および3-23〜38など）、アゾメチン染料
（特開平5-341441号記載の化合物17〜47など）、インド
アニリン染料（例えば特開平5-289227号記載の化合物11
〜19、特開平5-341441号記載の化合物47、特開平5-1651
47号記載の化合物2-10〜11など）およびアゾ染料（特開
平5-341441号記載の化合物10〜16）が挙げられる。これ
らの染料の添加法としては、溶液、乳化物、固体微粒子
分散物、高分子媒染剤に媒染された状態などいかなる方
法でも良い。これらの化合物の使用量は目的の吸収量に
よって決められるが、一般的に感材１m2当たり１μg 以
上1g以下の範囲で用いることが好ましい。Various dyes and pigments can be used in the photosensitive layer of the present invention from the viewpoint of improving color tone and preventing irradiation. The dyes and pigments used in the photosensitive layer of the present invention may be any dyes, for example, pigments and dyes described in Color Index, and specifically, pyrazoloazole dyes, anthraquinone dyes, azo dyes, azomethine dyes, oxonol dyes, Organic pigments including cyanine dye, styryl dye, triphenylmethane dye, indoaniline dye, indophenol dye, phthalocyanine,
And inorganic pigments. Preferred dyes used in the present invention include anthraquinone dyes (for example, see JP-A-5-34).
Compounds 1 to 9 described in 1441; compounds 3-6 to 18 and 3-23 to 38 described in JP-A-5-165147; azomethine dyes (compounds 17 to 47 described in JP-A-5-341441); Indoaniline dyes (for example, compound 11 described in JP-A-5-289227)
To 19, compound 47 described in JP-A-5-341441, JP-A-5-1651
And azo dyes (compounds 10 to 16 described in JP-A-5-341441). As a method for adding these dyes, any method such as a solution, an emulsion, a solid fine particle dispersion, and a state in which the dye is mordanted with a polymer mordant may be used. The amount of these compounds to be used is determined depending on the desired absorption amount, but it is generally preferable to use them in an amount of 1 μg or more and 1 g or less per 1 m 2 of the light-sensitive material.

【００９１】本発明においてはアンチハレーション層を
感光層に対して光源から遠い側に設けることができる。
アンチハレーション層は所望の波長範囲での最大吸収が
0.3以上2 以下であることが好ましく、さらに好ましく
は0.5 以上2 以下の露光波長の吸収であり、かつ処理後
の可視領域においての吸収が0.001 以上0.5 未満である
ことが好ましく、さらに好ましくは0.001 以上0.3 未満
の光学濃度を有する層であることが好ましい。本発明で
ハレーション防止染料を使用する場合、こうした染料は
波長範囲で目的の吸収を有し、処理後に可視領域での吸
収が充分少なく、上記アンチハレーション層の好ましい
吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる化合物で
も良い。例えば以下に挙げるものが開示されているが本
発明はこれに限定されるものではない。単独の染料とし
ては特開昭59-56458号、特開平2-216140号、同7-13295
号、同7-11432 号、米国特許5,380,635 号記載、特開平
2-68539 号公報第13頁左下欄1 行目から同第14頁左下欄
9 行目、同3-24539 号公報第14頁左下欄から同第16頁右
下欄記載の化合物があり、処理で消色する染料としては
特開昭52-139136号、同53-132334 号、同56-501480
号、同57-16060号、同57-68831号、同57-101835 号、同
59-182436 号、特開平7-36145 号、同7-199409号、特公
昭48-33692号、同50-16648号、特公平2-41734 号、米国
特許4,088,497 号、同4,283,487 号、同4,548,896 号、
同5,187,049 号がある。In the present invention, the antihalation layer can be provided on the side farther from the light source than the photosensitive layer.
The antihalation layer has a maximum absorption in the desired wavelength range.
It is preferably 0.3 or more and 2 or less, more preferably absorption at an exposure wavelength of 0.5 or more and 2 or less, and absorption in the visible region after processing is preferably 0.001 or more and less than 0.5, more preferably 0.001 or more. Preferably, the layer has an optical density of less than 0.3. When an antihalation dye is used in the present invention, such a dye has a desired absorption in a wavelength range, has a sufficiently low absorption in a visible region after treatment, and has a preferable absorbance spectrum shape of the antihalation layer. It may be a compound. For example, the following are disclosed, but the present invention is not limited thereto. As a single dye, JP-A-59-56458, JP-A-2-216140, 7-13295
No. 7,114,432, U.S. Pat.
No. 2-68539, page 13, lower left column, line 1 to page 14, lower left column
On the ninth line, JP-A-3-24539, there are compounds described from page 14, lower left column to page 16, lower right column. , 56-501480
No. 57-16060, No. 57-68831, No. 57-101835, No.
59-182436, JP-A-7-36145, JP-A-7-199409, JP-B-48-33692, JP-B-50-16648, JP-B-2-41734, U.S. Patents 4,088,497, 4,283,487, 4,548,896 ,
No. 5,187,049.

【００９２】本発明における感光材料は画像形成層の付
着防止などの目的で表面保護層を設けることができる。
表面保護層としては、いかなる付着防止材料を使用して
もよい。付着防止材料の例としては、ワックス、シリカ
粒子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリマー
（例えば、スチレン- ブタジエン- スチレン、スチレン
- イソプレン- スチレン）、酢酸セルロース、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースプロピオネートや
これらの混合物などがある。バインダーとしてはゼラチ
ン等を用いることが好ましい。表面保護層のバインダー
の塗布量は感材１m2当たり０．１〜５g であることが好
ましく、１層当たりの厚みは０．１〜１０μm 、さらに
は０．５〜５μm であることが好ましい。The light-sensitive material of the present invention may be provided with a surface protective layer for the purpose of preventing adhesion of the image forming layer.
Any anti-adhesion material may be used as the surface protective layer. Examples of anti-adhesion materials include waxes, silica particles, styrene-containing elastomeric block copolymers (eg, styrene-butadiene-styrene, styrene
-Isoprene-styrene), cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose propionate and mixtures thereof. It is preferable to use gelatin or the like as the binder. The coating amount of the binder for the surface protective layer is preferably 0.1 to 5 g per 1 m 2 of the light-sensitive material, and the thickness per layer is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm.

【００９３】本発明における乳剤層または乳剤層の保護
層には、米国特許3,253,921 号、同2,274,782 号、同2,
527,583 号および同2,956,879 号に記載されているよう
な光吸収物質およびフィルター染料を使用することがで
きる。また、例えば米国特許3,282,699 号に記載のよう
に染料を媒染することができる。フィルター染料の使用
量としては露光波長での吸光度が0.1 〜3 が好ましく、
0.2 〜1.5 が特に好ましい。In the present invention, the emulsion layer or the protective layer of the emulsion layer may be formed as described in US Pat. Nos. 3,253,921, 2,274,782,
Light absorbing substances and filter dyes such as those described in 527,583 and 2,956,879 can be used. Further, a dye can be mordant as described in, for example, US Pat. No. 3,282,699. The amount of the filter dye used is preferably an absorbance at the exposure wavelength of 0.1 to 3,
0.2 to 1.5 is particularly preferred.

【００９４】本発明における乳剤層または乳剤層の保護
層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化チタン、酸化
亜鉛、シリカ、米国特許2,992,101 号および同2,701,24
5 号に記載された種類のビーズを含むポリマービーズな
どを含有することができる。また、乳剤面のマット度は
星屑故障が生じなければいかようでも良いが、ベック平
滑度が200 秒以上10000 秒以下がが好ましく、特に300
秒以上10000 秒以下が好ましい。In the emulsion layer or the protective layer of the emulsion layer in the present invention, a matting agent such as starch, titanium dioxide, zinc oxide, silica, US Pat. Nos. 2,992,101 and 2,701,24
Polymer beads, including beads of the type described in No. 5, can be included. The matte degree of the emulsion surface may be any value as long as stardust failure does not occur.Beck smoothness is preferably 200 seconds or more and 10,000 seconds or less, particularly 300
The time is preferably from 10 seconds to 10,000 seconds.

【００９５】本発明における熱現像感光材料は、支持体
の一方の側に少なくとも1 層のハロゲン化銀乳剤を含む
感光層を有し、他方の側にバック層およびバック保護層
を有する、いわゆる片面感光材料である。The photothermographic material of the present invention has a support having at least one light-sensitive layer containing a silver halide emulsion on one side and a back layer and a back protective layer on the other side. It is a photosensitive material.

【００９６】本発明において片面感光材料は、搬送性改
良のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は、一
般に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子であ
る。マット剤としては任意のものを使用でき、例えば米
国特許1,939,213 号、同2,701,245 号、同2,322,037
号、同3,262,782 号、同3,539,344 号、同3,767,448 号
等の各明細書に記載の有機マット剤、同1,260,772 号、
同2,192,241 号、同3,257,206 号、同3,370,951 号、同
3,523,022 号、同3,769,020 号等の各明細書に記載の無
機マット剤など当業界で良く知られたものを用いること
ができる。例えば具体的にはマット剤として用いること
のできる有機化合物の例としては、水分散性ビニル重合
体の例としてポリメチルアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル
- α- メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレ
ン- ジビニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテー
ト、ポリエチレンカーボネート、ポリテトラフルオロエ
チレンなど、セルロース誘導体の例としてはメチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
プロピオネートなど、澱粉誘導体の例としてカルボキシ
澱粉、カルボキシニトロフェニル澱粉、尿素- ホルムア
ルデヒド- 澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化したゼ
ラチンおよびコアセルベート硬化して微少カプセル中空
粒体とした硬化ゼラチンなど好ましく用いることができ
る。無機化合物の例としては二酸化珪素、二酸化チタ
ン、二酸化マグネシウム、、酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、公知の方法で減感した塩化
銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用い
ることができる。上記のマット剤は必要に応じて異なる
種類の物質を混合して用いることができる。マット剤の
大きさ、形状に特に限定はなく、任意の粒径のものを用
いることができる。本発明の実施に際しては0.1 μm 〜
30μm の粒径のものを用いるのが好ましい。また、マッ
ト剤の粒径分布は狭くても広くても良い。一方、マット
剤は感材のヘイズ、表面光沢に大きく影響することか
ら、マット剤作製時あるいは複数のマット剤の混合によ
り、粒径、形状および粒径分布を必要に応じた状態にす
ることが好ましい。In the present invention, a matting agent may be added to the single-sided photosensitive material in order to improve transportability. The matting agent is generally fine particles of an organic or inorganic compound insoluble in water. Any matting agent can be used, for example, U.S. Patent Nos. 1,939,213, 2,701,245, and 2,322,037.
No. 3,262,782, No. 3,539,344, No. 3,767,448, etc.
No. 2,192,241, No. 3,257,206, No. 3,370,951, No.
Inorganic matting agents well-known in the art, such as inorganic matting agents described in the specifications such as 3,523,022 and 3,769,020 can be used. For example, specific examples of organic compounds that can be used as a matting agent include polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, and acrylonitrile as examples of water-dispersible vinyl polymers.
-α-methylstyrene copolymer, polystyrene, styrene-divinylbenzene copolymer, polyvinyl acetate, polyethylene carbonate, polytetrafluoroethylene, etc.Examples of cellulose derivatives such as methylcellulose, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, etc. Examples of the derivative preferably include carboxystarch, carboxynitrophenyl starch, urea-formaldehyde-starch reactant, and the like, gelatin hardened with a known hardener, hardened gelatin coacervated and hardened into fine capsule hollow granules, and the like. Examples of the inorganic compound include silicon dioxide, titanium dioxide, magnesium dioxide, aluminum oxide, barium sulfate, calcium carbonate, silver chloride desensitized by a known method, silver bromide, glass, and diatomaceous earth. . The above matting agents can be used by mixing different types of substances as necessary. The size and shape of the matting agent are not particularly limited, and those having an arbitrary particle size can be used. When implementing the present invention, 0.1 μm
It is preferable to use one having a particle size of 30 μm. Further, the particle size distribution of the matting agent may be narrow or wide. On the other hand, since the matting agent greatly affects the haze and surface gloss of the light-sensitive material, the particle size, shape, and particle size distribution can be changed as necessary during the preparation of the matting agent or by mixing a plurality of matting agents. preferable.

【００９７】本発明においてバック側のマット度として
はベック平滑度が250 秒以下10秒以上が好ましく、さら
に好ましくは180 秒以下50秒以上である。In the present invention, the matte degree on the back side is preferably a Beck smoothness of 250 seconds or less and 10 seconds or more, more preferably 180 seconds or less and 50 seconds or more.

【００９８】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。In the present invention, the matting agent is preferably contained in the outermost surface layer of the light-sensitive material, a layer functioning as the outermost surface layer, or a layer close to the outer surface. It is preferable to be contained.

【００９９】本発明においてバック層の好適なバインダ
ーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然ポリ
マー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フィ
ルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デ
ンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン- 無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
- アクリロニトリル）、コポリ（スチレン- ブタジエ
ン）、ポリ( ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）およびポリ（ビニルブチラール））、
ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ
樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド)
類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテー
ト）、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類があ
る。好ましくはポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシ
エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロース
アセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カ
ゼイン、ポリ（アクリル酸エステル）類、ポリ（塩化ビ
ニル）、ポリ（メタクリル酸エステル）類、コポリ（ス
チレン- 無水マレイン酸）類、コポリ（スチレン- アク
リロニトリル）類、コポリ（スチレン- ブタジエン）
類、ポリ（ビニルアセタール）類、ポリ（エステル）
類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化
ビニリデン）類、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボ
ネート）類、ポリ（ビニルアセテート）類、セルロース
エステル類であり、特に好ましくはポリ（ビニルアルコ
ール）、ポリ（アクリル酸エステル）類、ポリ（メタク
リル酸エステル）類、コポリ（スチレン- ブタジエン）
類、ポリ（ビニルアセタール）類、ポリ（塩化ビニリデ
ン）類、ポリ（ビニルアセテート）類である。バインダ
ーは水または有機溶媒またはエマルジョンから被覆形成
してもよい。バック層のバインダーとしては、感光層の
バインダーと同様のポリマーラテックスを用いることが
好ましく、特に平衡含水率が２wt％以下のポリマーのラ
テックスを用いることが好ましい。具体的には前記と同
様のものが挙げられる。バック面におけるバインダーの
塗布量は感材１m2当たり０．１〜２０g であることが好
ましく、１層当たりの厚みは０．１〜２０μm 、さらに
は０．５〜１０μm であることが好ましい。In the present invention, suitable binders for the back layer are transparent or translucent, generally colorless, and include natural polymer synthetic resins, polymers and copolymers, and other film-forming media such as gelatin, gum arabic, and poly (vinyl). Alcohol), hydroxyethylcellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, poly (vinylpyrrolidone), casein, starch, poly (acrylic acid), poly (methylmethacrylic acid), poly (vinyl chloride), poly (methacrylic acid), copoly (Styrene-maleic anhydride), copoly (styrene)
-Acrylonitrile), copoly (styrene-butadiene), poly (vinyl acetal) s (eg poly (vinyl formal) and poly (vinyl butyral)),
Poly (ester) s, poly (urethanes), phenoxy resin, poly (vinylidene chloride), poly (epoxide)
, Poly (carbonate) s, poly (vinyl acetate), cellulose esters, and poly (amide) s. Preferably poly (vinyl alcohol), hydroxyethylcellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, poly (vinylpyrrolidone), casein, poly (acrylate), poly (vinyl chloride), poly (methacrylate), copoly (Styrene-maleic anhydride), copoly (styrene-acrylonitrile), copoly (styrene-butadiene)
, Poly (vinyl acetal), poly (ester)
, Poly (urethane) s, phenoxy resins, poly (vinylidene chloride) s, poly (epoxides), poly (carbonates), poly (vinyl acetates), and cellulose esters, particularly preferably poly (vinyl alcohol) ), Poly (acrylate), poly (methacrylate), copoly (styrene-butadiene)
, Poly (vinyl acetal) s, poly (vinylidene chloride) s, and poly (vinyl acetate) s. The binder may be coated from water or an organic solvent or emulsion. As the binder for the back layer, it is preferable to use the same polymer latex as the binder for the photosensitive layer, and it is particularly preferable to use a polymer latex having an equilibrium water content of 2% by weight or less. Specific examples include the same as described above. The coating amount of the binder on the back surface is preferably 0.1 to 20 g per 1 m 2 of the light-sensitive material, and the thickness per layer is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 10 μm.

【０１００】本発明においてバック保護層の好適なバイ
ンダーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然
ポリマー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他
フィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビア
ゴム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセ
ルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、
デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリ
ル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、
コポリ（スチレン- 無水マレイン酸）、コポリ（スチレ
ン- アクリロニトリル) 、コポリ（スチレン- ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）およびポリ（ビニルブチラール））、
ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ
樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）
類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテー
ト）、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類があ
る。好ましくはゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニル
アルコール）、ヒドロキシエチルセルロース、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ
（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（ビ
ニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマー
ル）およびポリ（ビニルブチラール））、ポリ（塩化ビ
ニリデン）、ポリ（エポキシド) 類、ポリ（カーボネー
ト）類、ポリ（ビニルアセテート）、セルロースエステ
ル類、ポリ（アミド）類であり、特に好ましくはゼラチ
ン、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレートである。バインダーは水または有機溶媒また
はエマルションから被覆形成してもよい。なかでもバッ
ク保護層のバインダーとしてはゼラチンが好ましい。バ
ック保護層のバインダーの塗布量は感材１m2当たり０．
１〜５g であることが好ましく、１層当たりの厚みは
０．１〜１０μm 、より好ましくは０．５〜５μm の範
囲が好ましい。In the present invention, suitable binders for the back protective layer are transparent or translucent, generally colorless, and natural polymer synthetic resins, polymers and copolymers, and other film-forming media such as: gelatin, gum arabic, poly ( Vinyl alcohol), hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, poly (vinyl pyrrolidone), casein,
Starch, poly (acrylic acid), poly (methyl methacrylic acid), poly (vinyl chloride), poly (methacrylic acid),
Copoly (styrene-maleic anhydride), copoly (styrene-acrylonitrile), copoly (styrene-butadiene), poly (vinyl acetal) s (eg, poly (vinyl formal) and poly (vinyl butyral)),
Poly (ester) s, poly (urethanes), phenoxy resin, poly (vinylidene chloride), poly (epoxide)
, Poly (carbonate) s, poly (vinyl acetate), cellulose esters, and poly (amide) s. Preferably, gelatin, gum arabic, poly (vinyl alcohol), hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, poly (vinyl pyrrolidone), casein, starch, poly (vinyl acetal) s (eg, poly (vinyl formal) and poly (vinyl formal)) (Vinyl butyral)), poly (vinylidene chloride), poly (epoxide) s, poly (carbonate) s, poly (vinyl acetate), cellulose esters, and poly (amide) s, particularly preferably gelatin, poly (vinyl) Alcohol), hydroxyethylcellulose, cellulose acetate, and cellulose acetate butyrate. The binder may be coated from water or an organic solvent or emulsion. Among them, gelatin is preferable as the binder of the back protective layer. The coating amount of the binder of the back protective layer photosensitive material 1 m 2 per 0.
The thickness is preferably from 1 to 5 g, and the thickness per layer is preferably from 0.1 to 10 μm, more preferably from 0.5 to 5 μm.

【０１０１】本発明においてバック層は、所望の波長範
囲での最大吸収が0.3 以上2 以下であることが好まし
く、さらに好ましくは0.5 以上2 以下の吸収であり、か
つ処理後の可視領域においての吸収が0.001 以上0.5 未
満であることが好ましく、さらに好ましくは0.001 以上
0.3 未満の光学濃度を有する層であることが好ましい。
また、バック層に用いるハレーション防止染料の例とし
ては前述のアンチハレーション層と同じである。In the present invention, the back layer preferably has a maximum absorption in a desired wavelength range of 0.3 or more and 2 or less, more preferably an absorption of 0.5 or more and 2 or less, and an absorption in a visible region after the treatment. Is preferably 0.001 or more and less than 0.5, more preferably 0.001 or more
Preferably, the layer has an optical density of less than 0.3.
Examples of the antihalation dye used in the back layer are the same as those of the antihalation layer described above.

【０１０２】米国特許4,460,681 号および同4,374,921
号に示されるような裏面抵抗性加熱層(backside resist
ive heating layer)を本発明のような感光性熱現像写真
画像系に使用することもできる。US Pat. Nos. 4,460,681 and 4,374,921
Backside resistive heating layer (backside resist
ive heating layer) can also be used in a photothermographic image system such as the present invention.

【０１０３】本発明の感光層、保護層、バック層、バッ
ク保護層など各層には硬膜剤を用いても良い。硬膜剤の
例としては、米国特許4,281,060 号、特開平6-208193号
などに記載されているポリイソシアネート類、米国特許
4,791,042 号などに記載されているエポキシ化合物類、
特開昭62-89048号などに記載されているビニルスルホン
系化合物類などが用いられる。A hardener may be used for each layer such as the photosensitive layer, the protective layer, the back layer, and the back protective layer of the present invention. Examples of the hardener include polyisocyanates described in U.S. Pat.No. 4,281,060 and JP-A-6-208193, and U.S. Pat.
Epoxy compounds described in 4,791,042, etc.,
Vinyl sulfone compounds described in JP-A-62-89048 and the like are used.

【０１０４】本発明には塗布性、帯電改良などを目的と
して界面活性剤を用いても良い。界面活性剤の例として
は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系な
どいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭
62-170950 号、米国特許5,380,644 号などに記載のフッ
素系高分子界面活性剤、特開昭60-244945 号、特開昭63
-188135 号などに記載のフッ素系界面活性剤、米国特許
3,885,965 号などに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、
特開平6-301140号などに記載のポリアルキレンオキサイ
ドやアニオン系界面活性剤などが挙げられる。In the present invention, a surfactant may be used for the purpose of improving coating properties and charging. As the surfactant, any surfactant such as nonionic, anionic, cationic, and fluorine can be used as appropriate. Specifically,
No. 62-170950, U.S. Pat.No.5,380,644, etc.
No. 188135, U.S. Patent
No. 3,885,965, etc.
Examples thereof include polyalkylene oxides and anionic surfactants described in JP-A-6-301140.

【０１０５】本発明に用いられる溶剤の例としては新版
溶剤ポケットブック（オーム社、1994年刊）などに挙げ
られるが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
た、本発明で使用する溶剤の沸点としては40℃以上180
℃以下のものが好ましい。Examples of the solvent used in the present invention include New Solvent Pocket Book (Ohm Co., 1994), but the present invention is not limited thereto. The solvent used in the present invention has a boiling point of 40 ° C or more and 180 ° C or more.
C. or lower is preferred.

【０１０６】本発明の溶剤の例としてはヘキサン、シク
ロヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、1,1,1-トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、
トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエタノー
ル、パーフルオロペンタン、キシレン、n-ブタノール、
フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼン、ジブ
チルエーテル、アニソール、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、N,N-ジメチルホルムアミド、モルホリン、
プロパンスルトン、パーフルオロトリブチルアミン、水
などが挙げられる。Examples of the solvent of the present invention include hexane, cyclohexane, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, 1,1,1-trichloroethane, tetrahydrofuran,
Triethylamine, thiophene, trifluoroethanol, perfluoropentane, xylene, n-butanol,
Phenol, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, butyl acetate, diethyl carbonate, chlorobenzene, dibutyl ether, anisole, ethylene glycol diethyl ether, N, N-dimethylformamide, morpholine,
Examples include propane sultone, perfluorotributylamine, and water.

【０１０７】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラス、紙、金属な
どを含む。可撓性基材、特に、部分的にアセチル化され
た、もしくはバライタおよび／またはα- オレフィンポ
リマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−ブテンコポリマーなどの炭素数2 〜10のα- オレフィ
ンのポリマーによりコートされた紙支持体が、典型的に
用いられる。このような支持体は透明であっても不透明
であってもよいが、透明であることが好ましい。The heat-developable photographic emulsion of the present invention can be coated on various supports. Typical supports include polyester films, primed polyester films, poly (ethylene terephthalate) films, polyethylene naphthalate films, cellulose nitrate films, cellulose ester films, poly (vinyl acetal) films, polycarbonate films and related or resinous Including materials, as well as glass, paper, metal and the like. Flexible substrates, especially coated with partially acetylated or baryta and / or α-olefin polymers, especially polymers of C 2-10 α-olefins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-butene copolymers A coated paper support is typically used. Such a support may be transparent or opaque, but is preferably transparent.

【０１０８】本発明における感光材料は、帯電防止また
は導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩
など）、蒸着金属層、米国特許2,861,056 号および同3,
206,312 号に記載のようなイオン性ポリマーまたは米国
特許3,428,451 号に記載のような不溶性無機塩などを含
む層などを有してもよい。The light-sensitive material of the present invention comprises an antistatic or conductive layer, for example, a soluble salt (for example, chloride or nitrate), a vapor-deposited metal layer, US Pat.
It may have a layer containing an ionic polymer as described in US Pat. No. 206,312 or an insoluble inorganic salt as described in US Pat. No. 3,428,451.

【０１０９】本発明における熱現像感光材料を用いてカ
ラー画像を得る方法としては特開平7-13295 号10頁左欄
43行目から11左欄40行目に記載の方法がある。また、カ
ラー染料画像の安定剤としては英国特許1,326,889 号、
米国特許3,432,300 号、同3,698,909 号、同3,574,627
号、同3,573,050 号、同3,764,337 号および同4,042,39
4 号に例示されている。A method for obtaining a color image using the photothermographic material of the present invention is described in JP-A-7-13295, page 10, left column.
There is a method described from the 43rd line to the 11th left column, 40th line. Also, as a stabilizer for color dye images, British Patent No. 1,326,889,
U.S. Patents 3,432,300, 3,698,909, 3,574,627
Nos. 3,573,050, 3,764,337 and 4,042,39
No. 4 illustrates this.

【０１１０】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許2,681,294 号に記載の種類のホッ
パーを用いる押出コーティングを含む種々のコーティン
グ操作により被覆することができる。所望により、米国
特許2,761,791 号および英国特許837,095 号に記載の方
法により２層またはそれ以上の層を同時に被覆すること
ができる。The photothermographic emulsions of the present invention can be coated by various coating operations including dip coating, air knife coating, flow coating or extrusion coating using a hopper of the type described in US Pat. No. 2,681,294. If desired, two or more layers can be coated simultaneously by the methods described in U.S. Pat. No. 2,761,791 and British Patent 837,095.

【０１１１】本発明における熱現像感光材料の中に追加
の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容
層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップ
コート層および光熱写真技術において既知のプライマー
層などを含むことができる。本発明の感材はその感材一
枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等の画
像形成に必要な機能性層が別の感材とならないことが好
ましい。Additional layers in the photothermographic material of the present invention, such as a dye-receiving layer for receiving a moving dye image, an opaque layer if reflective printing is desired, a protective topcoat layer and photothermographic techniques It may include a known primer layer and the like. The light-sensitive material of the present invention is preferably capable of forming an image with only one light-sensitive material, and it is preferable that a functional layer required for image formation such as an image receiving layer does not become another light-sensitive material.

【０１１２】本発明の感光材料はいかなる方法で現像さ
れても良いが、通常イメージワイズに露光した感光材料
を昇温して現像される。好ましい現像温度としては80〜
250℃であり、さらに好ましくは100 〜140 ℃である。
現像時間としては1 〜180 秒が好ましく、10〜90秒がさ
らに好ましい。The light-sensitive material of the present invention may be developed by any method, but is usually developed by raising the temperature of the light-sensitive material exposed imagewise. The preferred development temperature is 80 to
The temperature is 250 ° C, more preferably 100 to 140 ° C.
The development time is preferably from 1 to 180 seconds, more preferably from 10 to 90 seconds.

【０１１３】本発明の感光材料はいかなる方法で露光さ
れても良いが、露光光源としてレーザー光が好ましい。
本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー、YAG
レーザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが好まし
い。また、半導体レーザーと第２高調波発生素子などを
用いることもできる。The light-sensitive material of the present invention may be exposed by any method, but a laser beam is preferred as an exposure light source.
As the laser beam according to the present invention, gas laser, YAG
Lasers, dye lasers, semiconductor lasers and the like are preferred. Further, a semiconductor laser and a second harmonic generation element can be used.

【０１１４】本発明の感光材料は露光時のヘイズが低
く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞発生
防止技術としては、特開平5-113548号などに開示されて
いるレーザー光を感光材料に対して斜めに入光させる技
術や、WO95/31754号などに開示されているマルチモード
レーザーを利用する方法が知られており、これらの技術
を用いることが好ましい。The light-sensitive material of the present invention has a low haze at the time of exposure and tends to cause interference fringes. Examples of this interference fringe prevention technology include a technology for obliquely entering a laser beam into a photosensitive material as disclosed in JP-A-5-113548 and a multi-mode laser disclosed in WO95 / 31754 and the like. There is known a method of utilizing these techniques, and it is preferable to use these techniques.

【０１１５】本発明の感光材料を露光するにはSPIE vo
l.169 Laser Printing 116-128 頁(1979)、特開平4-510
43 号、WO95/31754号などに開示されているようにレー
ザー光が重なるように露光し、走査線が見えないように
することが好ましい。For exposing the light-sensitive material of the present invention, SPIE vo
l.169 Laser Printing 116-128 (1979), JP-A-4-510
No. 43, WO95 / 31754, etc., it is preferable to expose the laser beams so that they overlap each other so that the scanning lines are not visible.

【０１１６】[0116]

【実施例】以下、本発明を実施例をもって説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these.

【０１１７】実施例１ （ハロゲン化銀粒子Ａの調製）水700ml にフタル化ゼラ
チン22g および臭化カリウム30mgを溶解して温度40℃に
てpHを5.0 に合わせた後、硝酸銀18.6g を含む水溶液15
9ml と臭化カリウム水溶液をp Ag7.7 に保ちながらコン
トロールドダブルジェット法で10分間かけて添加した。
ついで硝酸銀55.4ｇを含む水溶液476ml と六塩化イリジ
ウム酸二カリウムを8 μモル／リットルと臭化カリウム
を１モル／リットルで含む水溶液をpAg7.7に保ちながら
コントロールドダブルジェット法で30分間かけて添加し
た。その後pHを下げて凝集沈降させ脱塩処理をし、フェ
ノキシエタノール0.1 ｇを加え、pH5.9、 pAg8 .0に調
整した。得られた粒子は平均粒子サイズ0.07μｍ、投影
面積直径の変動係数８％、（100 ）面比率86％の立方体
粒子であった。Example 1 (Preparation of silver halide particles A) After dissolving 22 g of phthalated gelatin and 30 mg of potassium bromide in 700 ml of water and adjusting the pH to 5.0 at a temperature of 40 ° C., an aqueous solution containing 18.6 g of silver nitrate was prepared. Fifteen
9 ml and an aqueous potassium bromide solution were added over 10 minutes by a controlled double jet method while maintaining p Ag 7.7.
Then, while maintaining 476 ml of an aqueous solution containing 55.4 g of silver nitrate and an aqueous solution containing 8 μmol / l of dipotassium hexachloridate and 1 mol / l of potassium bromide at a pAg of 7.7, a controlled double jet method was used for 30 minutes. Was added. Thereafter, the pH was lowered to perform coagulation sedimentation and desalting treatment, and 0.1 g of phenoxyethanol was added to adjust the pH to 5.9 and pAg to 8.0. The obtained particles were cubic particles having an average particle size of 0.07 μm, a variation coefficient of the projected area diameter of 8%, and a (100) plane ratio of 86%.

【０１１８】調製したハロゲン化銀粒子Ａに対し温度を
60℃に昇温して、銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム85
μモルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル
ジフェニルフォスフィンセレニドを11μモル、２μモル
の下記テルル化合物１、塩化金酸3.3 μモル、チオシア
ン酸230 μモルを添加し、120 分間熟成した。その後温
度を50℃に変更して下記増感色素Ａをハロゲン化銀に対
して5 ×10-4モル、下記増感色素Ｂを２×10-4モル攪拌
しながら添加し30分後30℃に急冷してハロゲン化銀粒子
Ａの調製を終了した。The temperature was adjusted for the prepared silver halide grains A.
The temperature was raised to 60 ° C and 85 moles of sodium thiosulfate per mole of silver.
μmol and 2,3,4,5,6-pentafluorophenyldiphenylphosphine selenide were added to 11 μmol, 2 μmol of the following tellurium compound 1, 3.3 μmol of chloroauric acid, and 230 μmol of thiocyanic acid. Aged for minutes. Thereafter, the temperature was changed to 50 ° C., and the following sensitizing dye A was added with stirring at 5 × 10 -4 mol and the following sensitizing dye B at 2 × 10 -4 mol with stirring with respect to silver halide, and after 30 minutes, 30 ° C. And the preparation of silver halide grains A was completed.

【０１１９】[0119]

【化１】 Embedded image

【０１２０】[0120]

【化２】 Embedded image

【０１２１】（有機酸銀微結晶分散物の調製）ベヘン酸
40ｇ、ステアリン酸7.3 ｇ、水500ml を温度90℃で15分
間攪拌し、1NーNaOH187mlを15分間かけて添加し、1Nの硝
酸水溶液61mlを添加して50℃に降温した。次に1N硝酸銀
水溶液124ml を２分間かけて添加し、そのまま30分間攪
拌した。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、濾水の伝
導度30μS ／cmになるまで固形分を水洗した。こうして
得られた固形分は、乾燥させないでウエットケーキとし
て取り扱い、乾燥固形分34.8ｇ相当のウエットケーキに
対し、ポリビニルアルコール12ｇおよび水150ml を添加
し、良く混合してスラリーとした。平均直径0.5mmのジ
ルコニアビーズ840 ｇを用意してスラリーと一緒にベッ
セルに入れ、分散機（1 ／4 Ｇサンドグラインダーミ
ル：アイメックス（株）製）にて５時間分散し、電子顕
微鏡観察により平均短径0.04μｍ，平均長径0.8 μｍ，
投影面積変動係数30％の針状粒子である有機酸銀の微結
晶分散物の調製を終了した。(Preparation of Organic Acid Silver Microcrystal Dispersion) Behenic acid
40 g, 7.3 g of stearic acid and 500 ml of water were stirred at a temperature of 90 ° C. for 15 minutes, 187 ml of 1N NaOH was added over 15 minutes, and 61 ml of a 1N aqueous nitric acid solution was added, followed by cooling to 50 ° C. Next, 124 ml of a 1N silver nitrate aqueous solution was added over 2 minutes, and the mixture was stirred as it was for 30 minutes. Thereafter, the solid content was separated by suction filtration, and the solid content was washed with water until the conductivity of the filtrate reached 30 μS / cm. The solid thus obtained was handled as a wet cake without drying, and 12 g of polyvinyl alcohol and 150 ml of water were added to a wet cake equivalent to 34.8 g of dry solid, and mixed well to form a slurry. Prepare 840 g of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm, put them in a vessel together with the slurry, disperse them in a dispersing machine (1/4 G sand grinder mill: manufactured by Imex Co., Ltd.) for 5 hours, and observe the average by electron microscope observation. Minor axis 0.04μm, average major axis 0.8μm,
The preparation of a microcrystalline dispersion of silver organic acid as needle-like particles having a projected area variation coefficient of 30% was completed.

【０１２２】（素材固体微粒子分散物の調製）テトラク
ロロフタル酸、４−メチルフタル酸、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン，フタラジン、トリブロモメチ
ルフェニルスルホンについて固体微粒子分散物を調製し
た。テトラクロロフタル酸に対し、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース0.81ｇと水94.2ml添加して良く攪拌し
てスラリーとして10時間放置した。その後、平均直径0.
5 mmのジルコニア製ビーズを100g用意し、スラリーと一
緒にベッセルに入れ、有機酸銀微結晶分散物の調製に用
いたものと同じ分散機で５時間分散してテトラクロロフ
タル酸の固体微粒子分散液を得た。固体微粒子の粒子径
は70重量％が1.0μｍ以下であった。その他の素材につ
いては適宜分散剤の使用量、および所望の平均粒子径を
得るために分散時間を変更し、それぞれの素材について
固体微粒子分散液を得た。(Preparation of Material Solid Fine Particle Dispersion) Tetrachlorophthalic acid, 4-methylphthalic acid, 1,1-bis (2
-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5
Solid fine particle dispersions were prepared for 5-trimethylhexane, phthalazine, and tribromomethylphenylsulfone. 0.81 g of hydroxypropylmethylcellulose and 94.2 ml of water were added to tetrachlorophthalic acid, stirred well, and left as a slurry for 10 hours. After that, the average diameter is 0.
Prepare 100 g of 5 mm zirconia beads, put in a vessel together with the slurry, and disperse for 5 hours with the same dispersing machine as used for the preparation of the silver organic acid microcrystal dispersion to disperse solid fine particles of tetrachlorophthalic acid. A liquid was obtained. 70% by weight of the solid fine particles had a particle size of 1.0 μm or less. For other materials, the amount of the dispersant used and the dispersion time were changed to obtain the desired average particle size, and solid fine particle dispersions were obtained for each material.

【０１２３】（乳剤層塗布液の調製）バインダーポリマ
ー（ポリマー種は表１記載）の固形分２１０ｇを含む水
溶液あるいは水分散物に、先に調製した有機銀微結晶分
散物（銀１モル相当）、ハロゲン化銀粒子Ａ（銀０．1
モル相当）を添加し、さらに良く攪拌しながら以下の素
材を添加して乳剤塗布液とした。(Preparation of Emulsion Layer Coating Solution) An organic silver microcrystal dispersion (equivalent to 1 mol of silver) prepared above was added to an aqueous solution or an aqueous dispersion containing 210 g of a solid content of a binder polymer (polymer type is shown in Table 1). Silver halide grains A (silver 0.1
(Equivalent to 1 mol) and the following materials were added with further stirring to obtain an emulsion coating solution.

【０１２４】 テトラクロロフタル酸 5 ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト リメチルヘキサン 98ｇ フタラジン 9.2 ｇ トリブロモメチルフェニルスルホン 12ｇ ４−メチルフタル酸 7 g なお、表１中のＰ−１〜Ｐ−３、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ
６１１、ケミパールＳ−１２０、ＬＡＣＳＴＡＲ３３０
７Ｂはポリマーラテックスであり、分散粒子の平均粒径
は０．１〜０．１５μm 程度である。このなかでＬＡＣ
ＳＴＡＲ３３０７Ｂはスチレン−ブタジエン系コポリマ
ーを含有するＳＢＲラテックスである。Tetrachlorophthalic acid 5 g 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane 98 g phthalazine 9.2 g tribromomethylphenylsulfone 12 g 4-methylphthalate Acid 7 g Note that P-1 to P-3 in Table 1 and FINITEX ES
611, Chemipearl S-120, LACSTAR 330
7B is a polymer latex, and the average particle size of the dispersed particles is about 0.1 to 0.15 μm. LAC in this
STAR3307B is an SBR latex containing a styrene-butadiene copolymer.

【０１２５】（発色剤分散物の調製）酢酸エチル３５ｇ
に対し、下記化合物１、２をそれぞれ２．５ｇ，７．５
ｇ添加して攪拌して溶解した。その液にあらかじめ溶解
したポリビニルアルコール１０重量％溶液を５０ｇ添加
し、５分間ホモジナイザーで攪拌した。その後、酢酸エ
チルを脱溶媒で揮発させ、最後に水で希釈し、発色剤分
散物を調製した。(Preparation of colorant dispersion) 35 g of ethyl acetate
2.5 g, 7.5 of the following compounds 1 and 2 respectively
g was added and stirred to dissolve. 50 g of a 10% by weight solution of polyvinyl alcohol dissolved in advance was added to the solution, and the mixture was stirred with a homogenizer for 5 minutes. Thereafter, the ethyl acetate was volatilized by removing the solvent, and finally diluted with water to prepare a color former dispersion.

【０１２６】[0126]

【化３】 Embedded image

【０１２７】（バック面塗布液１の調製）ラックスター
（ＬＡＣＳＴＡＲ）３３０７Ｂ（大日本インキ化学工業
（株）製；ＳＢＲラテックス）６０ｇに対し、先に調製
した発色剤分散物５０ｇ、下記化合物２０ｇ、水２２０
ｇおよびシルデックスＨ１２１（洞海化学社製真球シリ
カ、平均サイズ１２μｍ）１．８ｇ添加してバック面塗
布液１とした。(Preparation of Back Surface Coating Solution 1) For 60 g of LACSTAR 3307B (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .; SBR latex), 50 g of the previously prepared color former dispersion, 20 g of the following compound, Water 220
g and Sildex H121 (Spherical silica manufactured by Dokai Chemical Co., Ltd., average size: 12 μm) were added to prepare a back surface coating solution 1.

【０１２８】（バック面塗布液２の調製）ポリビニルア
ルコール３０ｇに対し、先に調製した発色剤分散物５０
ｇ、下記化合物２０ｇ、水２５０ｇおよびシルデックス
Ｈ１２１（洞海化学社製真球シリカ、平均サイズ１２μ
ｍ）１．８ｇ添加してバック面塗布液２とした。(Preparation of back surface coating solution 2) 30 g of polyvinyl alcohol was added to the color former dispersion 50 prepared above.
g, the following compound 20 g, water 250 g and Sildex H121 (Spherical silica manufactured by Dokai Chemical Co., Ltd., average size 12 μm)
m) 1.8 g was added to prepare a back surface coating solution 2.

【０１２９】[0129]

【化４】 Embedded image

【０１３０】（乳剤面保護層塗布液、バック保護層塗布
液の調製）ゼラチン10ｇに対し、下記界面活性剤Ａを0.
26g 、下記界面活性剤B を0.09g、シリカ微粒子（平均
粒径サイズ2.5 μｍ）0.9 ｇ、１，２ー（ビスビニルス
ルホニルアセトアミド）エタン0.3 ｇ、水64ｇ添加して
表面保護層塗布液、バック保護層塗布液とした。(Preparation of Coating Solution for Emulsion Surface Protective Layer and Back Protective Layer) The following surfactant A was added to 10 g of gelatin in 0.1 g.
26 g, 0.09 g of the following surfactant B, 0.9 g of silica fine particles (average particle size 2.5 μm), 0.3 g of 1,2- (bisvinylsulfonylacetamido) ethane, and 64 g of water were added, and a coating solution for the surface protective layer was added. This was used as a protective layer coating solution.

【０１３１】[0131]

【化５】 Embedded image

【０１３２】（試料の作成）青色染料で青味付けした厚
さ１７５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支
持体の一方の面に、支持体から近い順にバック面塗布液
（バック面塗布液１あるいはバック面塗布液２）とバッ
ク保護層塗布液をスライドホッパーを用いて同時に塗布
した。塗布後、１５℃６０％ＲＨの雰囲気下に２分保持
し、さらに４０℃で２０分間乾燥した。バック層、バッ
ク保護層のバインダー塗布量はともに２ｇ／m2となるよ
うにした（同時塗布）。また試料９と試料１４はバック
層とバック保護層を別々に塗布乾燥した（逐次塗布）。(Preparation of sample) A back surface coating solution (back surface coating solution 1 or back surface coating solution) was applied to one surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate support having a thickness of 175 μm and tinted with a blue dye in order from the support. The solution 2) and the coating solution for the back protective layer were simultaneously applied using a slide hopper. After the application, the film was kept in an atmosphere of 15 ° C. and 60% RH for 2 minutes, and further dried at 40 ° C. for 20 minutes. The binder coating amounts of the back layer and the back protective layer were both set to 2 g / m 2 (simultaneous coating). In Samples 9 and 14, the back layer and the back protective layer were separately applied and dried (sequential application).

【０１３３】続いてこの反対面に支持体から近い順に感
光層塗布液と表面保護層塗布液をスライドホッパーを用
いて同時に塗布した。塗布後、１５℃６０％ＲＨの雰囲
気下に２分保持し、さらに４０℃で２０分間乾燥した。
各層の塗布量は、感光層は塗布銀量が２．２ｇ／m2（バ
インダー塗布量約９ｇ／m2）、表面保護層はバインダー
塗布量が３ｇ／m2となるようにした。Subsequently, a coating solution for the photosensitive layer and a coating solution for the surface protective layer were simultaneously applied to the opposite surface in the order of distance from the support using a slide hopper. After the application, the film was kept in an atmosphere of 15 ° C. and 60% RH for 2 minutes, and further dried at 40 ° C. for 20 minutes.
The coating amount of each layer was such that the photosensitive layer had a coated silver amount of 2.2 g / m 2 (binder coated amount of about 9 g / m 2 ) and the surface protective layer had a binder coated amount of 3 g / m 2 .

【０１３４】いずれの場合も塗布速度は１０ｍ／ｍｉｎ
とした。これらの試料を２５℃、６０％ＲＨの雰囲気で
１０日間保存した後、以下の試験を行った。In each case, the coating speed was 10 m / min.
And After storing these samples in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH for 10 days, the following tests were performed.

【０１３５】（常湿写真性の評価）２５℃６０％ＲＨで
２４時間調湿した試料を６６０ｎｍの半導体レーザー感
光計で露光した後、１２０℃２５秒間加熱処理した。露
光時のレーザー光と試料の角度は８０度、露光現像時の
雰囲気は２５℃６０％ＲＨであった。(Evaluation of Normal Humidity Photographic Property) A sample conditioned at 25 ° C. and 60% RH for 24 hours was exposed to a 660 nm semiconductor laser sensitometer, and then heated at 120 ° C. for 25 seconds. The angle between the laser beam and the sample during exposure was 80 degrees, and the atmosphere during exposure and development was 25 ° C. and 60% RH.

【０１３６】得られた画像の光学濃度を測定し、最高濃
度（Ｄｍａｘ）、最低濃度（Ｄｍｉｎ）、感度（Ｓ）を
求めた。感度はＤｍｉｎより０．５高い光学濃度を与え
る露光量を求め、各試料と試料１の露光量の比の逆数で
表した。すなわち試料１の感度を１００とした相対値で
示している。The optical density of the obtained image was measured, and the maximum density (Dmax), the minimum density (Dmin), and the sensitivity (S) were determined. The sensitivity was determined by calculating the exposure amount that gives an optical density higher than Dmin by 0.5, and expressed as the reciprocal of the ratio of the exposure amount between each sample and Sample 1. That is, it is shown as a relative value with the sensitivity of Sample 1 being 100.

【０１３７】（高湿写真性の評価）試料を感光層の面と
バック層の面が重なるようにして３枚重ね、さらに３０
℃８０％ＲＨに調湿し、１０日間保存した。ついで３０
℃８０％ＲＨの雰囲気下で常湿写真性の評価と同様に露
光、加熱処理を行い、測定を行った。なお、感度は常湿
写真性における試料１を１００とした相対値で示してい
る。(Evaluation of high-humidity photographic properties) Three samples were stacked so that the surface of the photosensitive layer and the surface of the back layer were overlapped, and 30 samples were further added.
Humidity was adjusted to 80 ° C and RH was stored for 10 days. Then 30
Exposure and heat treatment were performed in the same manner as in the evaluation of normal humidity photographic properties in an atmosphere of 80 ° C. and 80% RH, and measurement was performed. In addition, the sensitivity is shown as a relative value with respect to the sample 1 in normal humidity photographic properties as 100.

【０１３８】（感光性バインダーの含水率の評価）感光
層に用いたポリマーの溶液（または分散液）をガラス板
状に塗布して５０℃で１時間乾燥して厚さ約１００μｍ
のポリマーモデル膜を得た。ただし感光層のバインダー
として２種以上のポリマーを混合して用いている場合
は、ポリマーをその比率で混合したモデル膜を作成し
た。ポリマーモデル膜をガラス板から剥離して、２５℃
６０％ＲＨの雰囲気で３日間調湿して重量（ｗ1 ）を測
定した。ついでポリマーモデル膜を２５℃真空中に３日
間おいた後、すばやく重量（ｗ2）を測定した。ｗ1 、
ｗ2 により以下の式で含水率を求めた。 ２５℃６０％ＲＨの平衡含水率＝１００×（ｗ1 −ｗ
2 ）／ｗ2 （％）(Evaluation of Water Content of Photosensitive Binder) A solution (or dispersion) of the polymer used for the photosensitive layer was coated on a glass plate, dried at 50 ° C. for 1 hour, and dried to a thickness of about 100 μm.
Was obtained. However, when a mixture of two or more polymers was used as a binder for the photosensitive layer, a model film in which the polymers were mixed at the same ratio was prepared. The polymer model film is peeled off from the glass plate and
The weight (w 1 ) was measured by controlling the humidity for 3 days in an atmosphere of 60% RH. Then, the polymer model membrane was placed in a vacuum at 25 ° C. for 3 days, and then the weight (w 2 ) was measured quickly. w 1 ,
The water content was determined from w 2 by the following equation. Equilibrium water content at 25 ° C. and 60% RH = 100 × (w 1 −w
2 ) / w 2 (%)

【０１３９】これらの結果を表１に示す。Table 1 shows the results.

【０１４０】[0140]

【表１】 [Table 1]

【０１４１】表１からわかるように本発明の試料は水系
溶媒を用いて感光層を塗布することができ、またバック
層とバック保護層を効率よく塗布することができ、さら
に高湿下保存してもカブリの上昇が小さいことが明らか
である。As can be seen from Table 1, the sample of the present invention can be coated with the photosensitive layer using an aqueous solvent, the back layer and the back protective layer can be coated efficiently, and further stored under high humidity. However, it is clear that the rise in fog is small.

【０１４２】[0142]

【発明の効果】本発明によれば、環境保全の面、製造費
用の面で有利な水系溶媒の塗布液を用いて、高湿雰囲気
下で保存してもカブリの小さい熱現像感光材料を得るこ
とができる。According to the present invention, a photothermographic material having small fog even when stored in a high-humidity atmosphere is obtained using a coating solution of an aqueous solvent which is advantageous in terms of environmental protection and production cost. be able to.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体の一方の面に、感光性ハロゲン化
銀とバインダーを含有する感光層を有し、支持体の感光
層と反対側の面に少なくとも１層のバック層およびバッ
ク保護層を有する熱現像感光材料において、 前記感光層のバインダーの５０重量％以上としてポリマ
ーラテックスが用いられ、かつ前記バック層と前記バッ
ク保護層が塗布後、同時に乾燥されることを特徴とする
熱現像感光材料。1. A support having a photosensitive layer containing a photosensitive silver halide and a binder on one surface of a support, and at least one back layer and a back protective layer on a surface of the support opposite to the photosensitive layer. Wherein the polymer latex is used as 50% by weight or more of the binder of the photosensitive layer, and the back layer and the back protective layer are coated and then dried at the same time. material. 【請求項２】 感光層が還元剤を含有する請求項１の熱
現像感光材料。2. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a reducing agent. 【請求項３】 感光層が有機銀塩を含有する請求項１ま
たは２の熱現像感光材料。3. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains an organic silver salt. 【請求項４】 感光層のバインダーに用いられるポリマ
ーラテックスが、２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率
が２重量％以下のポリマーのラテックスである請求項１
〜３のいずれかの熱現像感光材料。4. The polymer latex used as a binder in the photosensitive layer is a polymer latex having an equilibrium water content of 2% by weight or less at 25 ° C. and 60% RH.
3. The photothermographic material according to any one of (1) to (3). 【請求項５】 バック層の少なくとも１層のバインダー
の５０重量％以上として、ポリマーラテックスが用いら
れている請求項１〜４のいずれかの熱現像感光材料。5. The photothermographic material according to claim 1, wherein a polymer latex is used as at least 50% by weight of the binder in at least one of the back layers. 【請求項６】 バック層のバインダーに用いられるポリ
マーラテックスが、２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水
率が２重量％以下のポリマーのラテックスである請求項
５の熱現像感光材料。6. The photothermographic material according to claim 5, wherein the polymer latex used as the binder in the back layer is a polymer latex having an equilibrium water content at 25 ° C. and 60% RH of 2% by weight or less. 【請求項７】 バック保護層がゼラチンを含有する請求
項１〜６のいずれかの熱現像感光材料。7. The photothermographic material according to claim 1, wherein the back protective layer contains gelatin.
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