JPH1033983A - Purification of nonionic surface-active agent - Google Patents
Purification of nonionic surface-active agentInfo
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- JPH1033983A JPH1033983A JP8195064A JP19506496A JPH1033983A JP H1033983 A JPH1033983 A JP H1033983A JP 8195064 A JP8195064 A JP 8195064A JP 19506496 A JP19506496 A JP 19506496A JP H1033983 A JPH1033983 A JP H1033983A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、界面活性剤の処理
方法に関する。更に詳しくは、アルコキシル化触媒とし
て、アルカリ性触媒の存在下、活性水素原子含有化合物
にアルキレンオキサイドを付加反応して得られた粗製物
から副生するポリアルキレングリコールを分離操作で除
去することができる非イオン界面活性剤の精製方法に関
する。[0001] The present invention relates to a method for treating a surfactant. More specifically, as an alkoxylation catalyst, a polyalkylene glycol by-produced from a crude product obtained by adding an alkylene oxide to an active hydrogen atom-containing compound in the presence of an alkaline catalyst can be removed by a separation operation. The present invention relates to a method for purifying an ionic surfactant.
【０００２】[0002]
【従来の技術】高級アルコール等のアルキレンオキサイ
ド付加物は、衣料用液体洗浄剤、シャンプー、食器洗浄
剤、住居用洗浄剤等に配合される各種非イオン界面活性
剤、更に硫酸エステル化やカルボキシメチル化を行い、
対応するアニオン活性剤を製造する中間体及びその他工
業用製品の中間体として有用である。2. Description of the Related Art Alkylene oxide adducts such as higher alcohols are used as various nonionic surfactants incorporated in liquid detergents for clothing, shampoos, dishwashers, detergents for homes, etc., as well as sulfate esterification and carboxymethyl. ,
It is useful as an intermediate for producing the corresponding anionic activator and for other industrial products.
【０００３】通常これらの活性水素原子含有化合物への
アルキレンオキサイド付加反応は、アルカリ性触媒の存
在下で行われる。しかしながら、これらのアルコキシル
化触媒を用いて得られた反応粗製物(アルキレンオキサ
イド付加物)は、副反応物であるポリアルキレングリコ
ールを含有する。従って、衣料用液体洗浄剤、毛髪洗浄
剤、食器洗浄剤、住居用洗浄剤、身体用洗浄剤、化粧用
洗浄剤等の用途にアルキレンオキサイド付加物を使用す
るには、反応粗製物中に含まれている副生ポリアルキレ
ングリコールなどを分離・除去してから使用することが
好ましい。[0003] Usually, the alkylene oxide addition reaction to these active hydrogen atom-containing compounds is carried out in the presence of an alkaline catalyst. However, a reaction crude product (alkylene oxide adduct) obtained using these alkoxylation catalysts contains a polyalkylene glycol as a by-product. Therefore, in order to use the alkylene oxide adduct for applications such as liquid detergents for clothing, hair detergents, dish detergents, household detergents, body detergents, cosmetic detergents, etc., they are contained in the reaction crude product. It is preferable to use after separating and removing by-product polyalkylene glycol and the like.
【０００４】副生ポリアルキレングリコールを分離・除
去する方法としては、カラムクロマトグラフィー法、抽
出溶媒法等により精製する方法が知られているが、これ
らはいづれも工業的には多大な設備を必要とする。[0004] As a method for separating and removing by-product polyalkylene glycol, there are known methods for purification by column chromatography, extraction solvent method, etc., but all of these require industrially large equipment. And
【０００５】又、従来、公知の吸着剤を用いる方法で
は、ポリアルキレングリコールの吸着が選択的でなく濾
紙や濾布の目詰まりをおこしやすく、ろ過速度が遅く濾
別した非イオン界面活性剤中にポリアルキレングリコー
ルが残留する為、用途によっては、液性や製品の安定性
に影響を与えるなどの問題があった。In the conventional method using a known adsorbent, the adsorption of the polyalkylene glycol is not selective, and the filter paper or the filter cloth is easily clogged. In some applications, there are problems such as affecting the liquid properties and the stability of the product, since the polyalkylene glycol remains.
【０００６】さらに、従来例としては、特定の金属イオ
ンを含む不溶性触媒（固体触媒）を用いて脂肪族アルコ
ールポリアルキレングリコールエーテルを製造する方法
が提案されている（特表平６−５０５９８６号公報）。Further, as a conventional example, there has been proposed a method for producing an aliphatic alcohol polyalkylene glycol ether using an insoluble catalyst (solid catalyst) containing a specific metal ion (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-505986). ).
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
表平６−５０５９８６号公報の提案もいまだ満足すべき
精製方法とはいえず、さらなる改良が求められていた。However, the proposal of Japanese Patent Publication No. 6-505986 is not yet a satisfactory purification method, and further improvement has been required.
【０００８】本発明は、従来の問題を解決するため、濾
紙や濾布の目詰まりがなく、分離操作に優れるとともに
ポリアルキレングリコール含有量を極めて少なくでき工
業的に利用価値の高い非イオン界面活性剤の精製方法を
提供することを目的とする。The present invention solves the conventional problems by eliminating clogging of filter paper and filter cloth, excellent in separation operation, and extremely low in polyalkylene glycol content. An object of the present invention is to provide a method for purifying an agent.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
本発明の非イオン界面活性剤の精製方法は、アルコキシ
ル化触媒として、アルカリ性均一触媒の存在下、活性水
素原子含有化合物にアルキレンオキサイドを付加反応し
て得られた反応粗製物に、無機粉体と水を接触させ、副
生するポリアルキレングリコールを分離・除去すること
を特徴とする。According to the present invention, there is provided a method for purifying a nonionic surfactant, which comprises adding an alkylene oxide to an active hydrogen atom-containing compound in the presence of a homogeneous alkaline catalyst as an alkoxylation catalyst. An inorganic powder and water are brought into contact with the reaction crude product obtained by the reaction to separate and remove polyalkylene glycol by-produced.
【００１０】前記方法においては、無機粉体が、ケイソ
ウ土、ケイ酸アルミニウム、活性白土、酸性白土、ゼオ
ライト、合成ゼオライト、シリカゲル及び活性アルミナ
から選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。In the above method, the inorganic powder is preferably at least one selected from diatomaceous earth, aluminum silicate, activated clay, acid clay, zeolite, synthetic zeolite, silica gel and activated alumina.
【００１１】また前記方法においては、無機粉体の添加
量が、反応粗製物に対して０．０５重量％以上５重量％
以下の範囲添加することが好ましい。また前記方法にお
いては、水の添加量が、反応粗製物に対して１重量％以
上３０重量以下の範囲であることが好ましい。In the above method, the amount of the inorganic powder to be added is 0.05% by weight or more and 5% by weight or less based on the crude reaction product.
It is preferable to add the following range. In the above method, the amount of water to be added is preferably in the range of 1% by weight or more and 30% by weight or less based on the crude reaction product.
【００１２】また前記方法においては、反応粗製物に無
機粉体と水を接触させるときの温度が、３０〜１２０℃
であることが好ましい。また前記方法においては、活性
水素原子含有化合物が、アルコール類、ポリオール類、
アミン類及びアルカノールアミド類から選ばれる少なく
とも一つの化合物であることが好ましい。In the above method, the temperature at which the inorganic powder and water are brought into contact with the crude reaction product is 30 to 120 ° C.
It is preferred that In the method, the active hydrogen atom-containing compound may be an alcohol, a polyol,
It is preferably at least one compound selected from amines and alkanolamides.
【００１３】また前記方法においては、アルコール類
が、下記のＡ〜Ｅの群から選ばれる少なくとも一つのア
ルコールであることが好ましい。 Ａ．ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノ
ール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、
ｎ−オクタデカノール、オレイルアルコール、エトコサ
ノール、ベヘノール、ノナノール、ウンデカノール、ト
リデカノール等から選ばれる炭素数８〜２２の飽和又は
不飽和の直鎖アルキル基を有する高級脂肪族第１級アル
コール。 Ｂ．炭素数１６〜３６のゲルベ型アルコールから選ばれ
る２−オクチルドデシルアルコール等の分岐鎖アルキル
第１級アルコール。 Ｃ．２−メチル−１−ドデカノール、２−メチル−１−
デカノール等の炭素数１１〜２３のオキソアルコール等
から選ばれる分岐鎖アルキル第１級アルコール。 Ｄ．２−オクタノール、２−デカノール、２−ドデカノ
ール等から選ばれる第２級アルコール。 Ｅ．２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール等か
ら選ばれるアルコール。In the above method, the alcohol is preferably at least one alcohol selected from the following groups A to E. A. n-octanol, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol,
A higher aliphatic primary alcohol having a saturated or unsaturated linear alkyl group having 8 to 22 carbon atoms selected from n-octadecanol, oleyl alcohol, ethoxysanol, behenol, nonanol, undecanol, tridecanol and the like. B. Branched alkyl primary alcohols such as 2-octyldodecyl alcohol selected from Guerbet alcohols having 16 to 36 carbon atoms; C. 2-methyl-1-dodecanol, 2-methyl-1-
A branched alkyl primary alcohol selected from oxo alcohols having 11 to 23 carbon atoms such as decanol; D. Secondary alcohols selected from 2-octanol, 2-decanol, 2-dodecanol and the like. E. FIG. An alcohol selected from 2-ethylhexanol, benzyl alcohol and the like.
【００１４】また前記方法においては、ポリオール類が
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール等から選ばれる少
なくとも一つのポリオールであることが好ましい。In the above method, the polyol is preferably at least one polyol selected from ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, sorbitol, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.
【００１５】また前記方法においては、アミン類がオク
チルアミン、ジオクチルアミン、ラウリルアミン、ジラ
ウリルアミン、ステアリルアミン、ジステアリルアミン
等の炭素数８〜３６の飽和または不飽和アルキル基を有
する第１級または第２級アミン、またエチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン等のポリアミンから選ばれる
少なくとも一つのアミンであることが好ましい。[0015] In the above method, the amines may have a primary or secondary alkyl group having 8 to 36 carbon atoms, such as octylamine, dioctylamine, laurylamine, dilaurylamine, stearylamine and distearylamine. Alternatively, it is preferably at least one amine selected from secondary amines and polyamines such as ethylenediamine and diethylenetriamine.
【００１６】また前記方法においては、アルカノールア
ミド類がラウリルモノエタノールアミド、ラウリルジエ
タノールアミド等から選ばれる少なくとも一つのアルカ
ノールアミドであることが好ましい。In the above method, the alkanolamide is preferably at least one alkanolamide selected from lauryl monoethanolamide, lauryl diethanolamide and the like.
【００１７】前記の通り本発明は、アルコキシル化触媒
として、アルカリ性触媒の存在下、活性水素含有化合物
にエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドを付加反応して得られた粗製物の処理
方法について鋭意検討した結果、アルキレンオキサイド
を付加反応して得られた粗製物に、無機粉体と水を接触
させることにより、副生したポリアルキレングリコール
を極めて少なくでき、製品の液性や安定性等の問題も生
じない非イオン界面活性剤が得られる。即ち本発明は、
アルコキシル化触媒として、アルカリ性触媒の存在下、
活性水素含有化合物にアルキレンオキサイドを付加反応
して得られた粗製物に、無機粉体と水を接触させること
により、簡単な分離・除去操作で、副生したポリアルキ
レングリコールを極めて少なくでき、製品の液性や安定
性等の問題も生じない非イオン界面活性剤を得ることが
できる。As described above, the present invention is directed to a method for treating a crude product obtained by adding an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to an active hydrogen-containing compound in the presence of an alkaline catalyst as an alkoxylation catalyst. As a result of the investigation, by contacting the inorganic powder and water with the crude product obtained by the addition reaction of the alkylene oxide, the amount of by-product polyalkylene glycol can be extremely reduced, and problems such as liquid properties and stability of the product can be obtained. A non-ionic surfactant which does not generate any water is obtained. That is, the present invention
As an alkoxylation catalyst, in the presence of an alkaline catalyst,
By contacting the inorganic powder and water with the crude product obtained by the addition reaction of alkylene oxide to the active hydrogen-containing compound, the amount of by-product polyalkylene glycol can be extremely reduced by simple separation and removal operations. A nonionic surfactant which does not cause problems such as liquid properties and stability of the nonionic surfactant can be obtained.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。アルコキシル化触媒として、アルカリ性触媒の存
在下、活性水素含有化合物にアルキレンオキサイドを付
加反応して得られた粗製物の処理方法に於いて、本発明
の処理剤である無機粉体としては、例えば、主成分であ
るSiO2が80〜95%含有非結晶質ケイ酸のケイソウ土とし
て、例えばラジオライト＃１００（昭和化学工業社製、
商品名、以下同じ）、ラジオライト＃２００、ラジオラ
イト＃５００、ラジオライト＃６００、ラジオライト＃
９００、ゼムライトスーパーＭ（白山社製、商品名、以
下同じ）、ゼムライトスーパー１、ゼムライトスーパー
５６、ゼムライトスーパー２、セライト５０１（ジョー
ンズ−マンビル(Johns-Manville)社製、商品名、以下同
じ）、セライト５０３、セライト５３５、セライト５４
５、ハイフロスーパーセル（ジョーンズ−マンビル(Joh
ns-Manville)社製、商品名）、スタンダードスーパーセ
ル（ジョーンズ−マンビル(Johns-Manville)社製、商品
名）、フィルターセル（ジョーンズ−マンビル(Johns-M
anville)社製、商品名）等が挙げられ、主成分であるSi
O2が約70%含有ケイ酸アルミニウムとして、例えばトプ
コ＃３１（東興パーライト社製、商品名、以下同じ）、
トプコ＃３４等、活性白土として、例えばガレオンアー
ス（日本活性白土社製、商品名）、酸性白土として、例
えばミズカエース（水沢化学社製、商品名）、さらに、
合成ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナなどが挙げ
られ、それぞれ単独又は２種以上の混合物として用いる
事ができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. As an alkoxylation catalyst, in the presence of an alkaline catalyst, in a method for treating a crude product obtained by addition reaction of an alkylene oxide to an active hydrogen-containing compound, as the inorganic powder as a treating agent of the present invention, for example, As a diatomaceous earth of amorphous silica containing 80 to 95% of SiO 2 as a main component, for example, Radiolite # 100 (manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.,
Product name, same hereafter), radio light # 200, radio light # 500, radio light # 600, radio light #
900, Zemrite Super M (trade name, manufactured by Hakusan Co., Ltd., the same applies hereinafter), Zemlite Super 1, Zemrite Super 56, Zemlite Super 2, Celite 501 (trade name, manufactured by Jones-Manville, Inc.) The same applies hereinafter), Celite 503, Celite 535, Celite 54
5. Hyflo Supercell (Jones-Manville)
ns-Manville), standard supercell (Johns-Manville), filter cell (Johns-M)
anville), and the main component is Si.
As an aluminum silicate containing about 70% of O 2 , for example, Topco # 31 (manufactured by Toko Perlite, trade name, hereinafter the same),
Examples of activated clay such as Topco # 34 and the like, such as galleon earth (product name, manufactured by Nippon Activated Shirato Co., Ltd.), and acid clay such as Mizuka Ace (product name, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.)
Synthetic zeolite, silica gel, activated alumina and the like can be mentioned, and each can be used alone or as a mixture of two or more.
【００１９】無機粉体の使用量は、反応粗製物に対して
０．０５〜５重量％添加するのが好ましい。無機粉体の
添加量が少なすぎると、期待した精製効果が発揮されず
好ましくない。又、無機粉体の添加量が多すぎると非イ
オン界面活性剤の損失が多く経済的でない。The amount of the inorganic powder used is preferably 0.05 to 5% by weight based on the crude reaction product. If the addition amount of the inorganic powder is too small, the expected refining effect is not exhibited, which is not preferable. On the other hand, if the addition amount of the inorganic powder is too large, the loss of the nonionic surfactant is large and it is not economical.
【００２０】本発明で用いる水は、逆浸透膜処理水（超
純水）、蒸留水やイオン交換水或いは井水、水道水等を
用いるのが好ましい。水の添加量としては、反応粗製物
に対して１〜３０重量％添加するのが好ましい。水の添
加量が少なすぎると、分離・除去した液中のポリアルキ
レングリコール含有量が多く、期待した精製効果が発揮
されず好ましくない。又、水の添加量が多すぎると非イ
オン界面活性剤の濃度が低くなるばかりか、液性面(ゲ
ル化)から好ましくない。The water used in the present invention is preferably water treated with reverse osmosis membrane (ultra pure water), distilled water, ion-exchanged water, well water, tap water or the like. The amount of water to be added is preferably 1 to 30% by weight based on the crude reaction product. If the amount of water added is too small, the content of polyalkylene glycol in the separated / removed liquid is large, and the expected purification effect cannot be exhibited, which is not preferable. On the other hand, if the added amount of water is too large, not only is the concentration of the nonionic surfactant lowered, but it is not preferable from the viewpoint of liquidity (gelation).
【００２１】本発明では、非イオン界面活性剤粗製物を
無機粉体と水を任意の方法で接触させることができる。
例えば、反応粗製物に無機粉体と水を接触(好ましくは
添加・混合)させるときの温度は、特に限定されないが
３０〜１２０℃が好ましい。混合方式は、無機粉体と水
の添加順序、例えば同時添加、分割添加、水を加えてか
ら無機粉体を添加する方法又はその逆添加などいずれか
の方法であっても良く、特に限定されるものではない。In the present invention, the crude nonionic surfactant can be brought into contact with the inorganic powder and water by any method.
For example, the temperature at which the inorganic powder and water are brought into contact (preferably added / mixed) with the crude reaction product is not particularly limited, but is preferably 30 to 120 ° C. The mixing method may be any method such as a method of adding the inorganic powder and water, such as a simultaneous addition, a divisional addition, a method of adding the inorganic powder after adding water, or a reverse addition thereof, and is particularly limited. Not something.
【００２２】更に、必要によりアルカリ性触媒を酸性物
質、例えば、硫酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸、リ
ン酸等、更にアルカリ吸着剤、例えば、ＫＷ−６００
(協和化学工業社製、商品名、以下同じ)、ＫＷ−６００
Ｓ、ＫＷ−７００ＳＮ等を用いて中和・吸着することも
でき、中和・吸着前後で本発明の精製方法を実施するこ
とも含まれるものとする。If necessary, an alkaline catalyst may be added to an acidic substance, for example, sulfuric acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid, phosphoric acid, etc., and an alkali adsorbent, for example, KW-600.
(Manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name, the same applies hereinafter), KW-600
Neutralization / adsorption can also be performed using S, KW-700SN, or the like, and this includes performing the purification method of the present invention before and after neutralization / adsorption.
【００２３】混合時間は、特に限定されないが処理効果
を損なわない時間であれば短時間でも良く、通常３０〜
９０分が好ましい。更に、粗製物に無機粉体と水を接触
させ後、濾過操作にてポリアルキレングリコールを分離
・除去する前に、必要に応じてセルロース系ろ過助剤を
添加する事もできる。例えば、ＫＣフロックＷ５０−Ｓ
（日本製紙社製、商品名）、ＳＷ４０（ブラウン カン
パニー(Brown Company)社製、商品名）、ＢＷ２０（同
社製、商品名）、ＢＷ４０（同社製、商品名）、ＢＷ１
００（同社製、商品名）、ＢＷ２００（同社製、商品
名）、ＢＮＢ２０（同社製、商品名）等があげられる。The mixing time is not particularly limited, but may be short as long as the processing effect is not impaired.
90 minutes is preferred. Further, after contacting the inorganic powder and water with the crude product, and before separating and removing the polyalkylene glycol by a filtration operation, a cellulose-based filter aid can be added if necessary. For example, KC Flock W50-S
(Manufactured by Nippon Paper Industries, trade name), SW40 (manufactured by Brown Company, trade name), BW20 (manufactured by the company, trade name), BW40 (manufactured by the company, trade name), BW1
00 (manufactured by the company, trade name), BW200 (manufactured by the company, trade name), BNB20 (manufactured by the company, trade name), and the like.
【００２４】本発明で用いられるアルカリ性触媒として
は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸マグネシウム等公知のアルコキシル化触媒を用
いることができる。As the alkaline catalyst used in the present invention, known alkoxylation catalysts such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, potassium carbonate and magnesium carbonate can be used.
【００２５】本発明のアルキレンオキサイド付加物の製
造に用いられる活性水素含有化合物としては、アルコキ
シル化されるものなら良く、特に限定される物ではな
く、アルコール類、ポリオール類、アミン類、アルカノ
ールアミド類等が挙げられ、それぞれ単独又は２種以上
混合物として用いる事ができる。The active hydrogen-containing compound used for producing the alkylene oxide adduct of the present invention is not particularly limited as long as it is alkoxylated, and is not particularly limited. Alcohols, polyols, amines, alkanolamides And the like, and each can be used alone or as a mixture of two or more.
【００２６】アルコール類としては、ｎ−オクタノー
ル、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデ
カノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノー
ル、オレイルアルコール、エトコサノール、ベヘノー
ル、ノナノール、ウンデカノール、トリデカノール等の
炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の直鎖アルキル基を有
する高級脂肪族第１級アルコール、または、炭素数１６
〜３６のゲルベ型アルコール等の分岐鎖アルキル第１級
アルコール、及び２−メチル、１−ドデカノール、２−
メチル、１−デカノール等の炭素数１１〜２３のオキソ
アルコール等の分岐鎖アルキル第１級アルコール、さら
に２−オクタノール、２−デカノール、２−ドデカノー
ル等の第２級アルコール、さらに、ベンジルアルコー
ル、２−オクチルドデシルアルコール等が挙げられる。Examples of the alcohols include n-octanol, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, oleyl alcohol, etocosanol, behenol, nonanol, undecanol, tridecanol A higher aliphatic primary alcohol having a saturated or unsaturated linear alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, such as
And branched-chain alkyl primary alcohols such as Guerbet-type alcohols, and 2-methyl, 1-dodecanol, 2-
Branched alkyl primary alcohols such as oxo alcohols having 11 to 23 carbon atoms such as methyl and 1-decanol, further secondary alcohols such as 2-octanol, 2-decanol and 2-dodecanol, and benzyl alcohol; -Octyldodecyl alcohol and the like.
【００２７】ポリオール類としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グ
リセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール等が挙げられる。Examples of the polyols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, sorbitol, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.
【００２８】アミン類としては、オクチルアミン、ジオ
クチルアミン、ラウリルアミン、ジラウリルアミン、ス
テアリルアミン、ジステアリルアミン等の炭素数８〜３
６の飽和又は不飽和アルキル基を有する第一級又は第二
級アミン、またエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン等のポリアミンなどがあげられる。As the amines, octylamine, dioctylamine, laurylamine, dilaurylamine, stearylamine, distearylamine and the like have 8 to 3 carbon atoms.
Primary or secondary amines having 6 saturated or unsaturated alkyl groups, and polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine and the like.
【００２９】アルカノールアミドとしては、ラウリルモ
ノエタノールアミド、ラウリルジエタノールアミド等が
挙げられる。これらの活性水素含有化合物の中で炭素数
８〜２２の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアルコール
が好ましい。Examples of the alkanolamide include lauryl monoethanolamide, lauryl diethanolamide and the like. Among these active hydrogen-containing compounds, a straight-chain or branched saturated or unsaturated alcohol having 8 to 22 carbon atoms is preferable.
【００３０】アルキレンオキサイドとしては、炭素数２
〜４のアルキレンオキサイドが好ましいものとしてあげ
られる。具体的には、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイドなどであり、これらは
一種又は二種以上の混合物として用いることができる。
本発明では、活性水素含有化合物１モル当たり、１〜３
０モルのアルキレンオキサイドを付加させたものが好ま
しい。The alkylene oxide has 2 carbon atoms.
And alkylene oxides (1) to (4) are preferred. Specifically, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and the like can be used alone or as a mixture of two or more.
In the present invention, 1 to 3 moles of the active hydrogen-containing compound are used.
Those to which 0 mol of alkylene oxide is added are preferred.
【００３１】又、非イオン界面活性剤としては、ＨＬＢ
(hydrophile lipophile balance)が３〜２０のものが好
ましい。本発明の反応は、周知の操作手順及び反応条件
下で容易に行うことができる。反応温度は８０〜２３０
℃である。また、反応圧力は反応温度にもよるが０〜２
０ａｔｍ、好ましくは２〜８ａｔｍであり、必要により
窒素希釈した条件下でアルキレンオキサイドを付加反応
させることもできる。アルコキシル化触媒の使用量は、
反応に供されるアルキレンオキサイドと活性水素原子含
有化合物等疎水性原料の種類、付加モル数によっても異
なるが、疎水性原料の０.０１〜２重量％が好ましい。As the nonionic surfactant, HLB is used.
(hydrophile lipophile balance) of 3 to 20 is preferred. The reaction of the present invention can be easily performed under well-known operating procedures and reaction conditions. Reaction temperature is 80 to 230
° C. Also, the reaction pressure depends on the reaction temperature, but is 0-2.
The pressure is 0 atm, preferably 2 to 8 atm, and the addition reaction of the alkylene oxide can be carried out under the condition of dilution with nitrogen, if necessary. The amount of the alkoxylation catalyst used is
Although it depends on the kind of the hydrophobic raw material such as the alkylene oxide and the active hydrogen atom-containing compound to be subjected to the reaction and the number of moles added, 0.01 to 2% by weight of the hydrophobic raw material is preferable.
【００３２】以上のとおり、本発明の反応は、例えばオ
ートクレーブ中に活性水素含有化合物等とアルコキシル
化触媒とを仕込み、窒素雰囲気下、脱水操作後、所定の
温度、圧力条件下でアルキレンオキサイドを導入して反
応した後、冷却し、無機粉体と水を接触させ後、分離・
除去する事により精製された非イオン界面活性剤を得る
ことができる。As described above, in the reaction of the present invention, for example, an active hydrogen-containing compound or the like and an alkoxylation catalyst are charged into an autoclave, and after the dehydration operation under a nitrogen atmosphere, the alkylene oxide is introduced under predetermined temperature and pressure conditions. After reacting, cool and contact the inorganic powder with water,
By removing, a purified nonionic surfactant can be obtained.
【００３３】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。ま
た、実施例中の％は特記しない限り、重量％である。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Further,% in Examples is% by weight unless otherwise specified.
【００３４】[0034]
（粗製物例１）４リットルのオートクレーブに活性水素
原子含有化合物として、２−オクチルドデシルアルコー
ル４００ｇと、アルカリ性均一系触媒として４０％水酸
化カリウム水溶液（ＫＯＨ：４０wt%、Ｈ2Ｏ：６０wt
%）２．６ｇを仕込み、窒素置換後、撹拌しながら昇温
・脱水した。次いで、温度１３０℃、圧力３．５ａｔｍ
に維持しつつ、エチレンオキサイド２９５ｇを導入し反
応を行った。同温度で６０分熟成した後、７０℃に冷却
し反応粗製物−１を得た。As (crude Example 1) 4 l autoclave active hydrogen atom-containing compound, 2-octyldodecyl alcohol 400g and 40% aqueous potassium hydroxide solution as the alkaline homogeneous catalyst (KOH: 40wt%, H 2 O: 60wt
%), And after evacuation with nitrogen, the mixture was heated and dehydrated with stirring. Next, at a temperature of 130 ° C. and a pressure of 3.5 atm.
295 g of ethylene oxide was introduced, and the reaction was carried out. After aging at the same temperature for 60 minutes, the mixture was cooled to 70 ° C. to obtain a crude reaction product-1.
【００３５】（粗製物例２）４リットルのオートクレー
ブに活性水素原子含有化合物として、ラウリルアルコー
ル３７６ｇと、アルカリ性触媒として３０％水酸化ナト
リウム２.７ｇを仕込み、窒素置換後、撹拌しながら昇
温・脱水した。次いで、温度１８０℃、圧力３ａｔｍに
維持しつつ、エチレンオキサイド１３２０ｇを導入し反
応を行った。同温度で３０分熟成した後、７０℃に冷却
し反応粗製物−２を得た。(Crude Product Example 2) Into a 4-liter autoclave, 376 g of lauryl alcohol as an active hydrogen atom-containing compound and 2.7 g of 30% sodium hydroxide as an alkaline catalyst were charged, and after purging with nitrogen, the temperature was raised while stirring. Dehydrated. Next, while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 3 atm, 1320 g of ethylene oxide was introduced to carry out the reaction. After aging at the same temperature for 30 minutes, the mixture was cooled to 70 ° C. to obtain a crude reaction product-2.
【００３６】（実施例１）撹拌器を備えた１リットルの
四つ口フラスコに、粗製物例−１で得た反応物を５００
ｇ入れ、６０℃に加温した。次いでイオン交換水２０.
８ｇ(対反応物４重量％)を添加し、１５分撹拌後、８５
％リン酸０.６２ｇにより中和し、無機粉体としてSiO2
が80〜95%含有非結晶質ケイ酸のケイソウ土であるハイ
フロスパーセル(試薬一級、ジョーンズ−マンビル(John
s-Manville)社製、商品名)５ｇ(対反応物１重量％)を加
え、６５℃、１時間混合したのち、ろ過操作にて副生ポ
リエチレングリコールを濾別除去して精製品を得た。ろ
過装置は、セルロースとポリエステルの二層フィルタ
ー、内径４ｃｍの加圧ろ過器で６５℃℃、窒素圧１Ｋｇ
／cm2ゲージ圧力で行った。Example 1 In a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, 500 parts of the reaction product obtained in the crude product example-1 was added.
g and heated to 60 ° C. Then ion-exchanged water 20.
8 g (4% by weight of the reactant) were added and, after stirring for 15 minutes, 85%
% Phosphoric acid and 0.62 g of SiO 2 as inorganic powder.
Is a non-crystalline diatomaceous earth containing 80 to 95% of fluorescein (reagent first class, Jones-Manville)
s-Manville (trade name), 5 g (1% by weight of the reactant) was added, and the mixture was mixed at 65 ° C. for 1 hour. Then, by-product polyethylene glycol was removed by filtration to obtain a purified product. . The filtration device is a two-layer filter of cellulose and polyester, a pressure filter with an inner diameter of 4 cm at 65 ° C and a nitrogen pressure of 1 kg.
/ Cm 2 gauge pressure.
【００３７】（実施例２）イオン交換水の添加量を３
１.９ｇ(対反応物６重量％)にし、リン酸中和を実施し
なかった以外は実施例１に準じて行った。Example 2 The amount of ion-exchanged water added was 3
1.9 g (based on 6% by weight of the reaction product), and the procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the phosphoric acid neutralization was not performed.
【００３８】（実施例３〜５）無機粉体としてハイフロ
スパーセルの代わりに、活性白土(試薬一級)、シリカゲ
ル(試薬一級)、活性アルミナ(試薬一級)を各７.５ｇ(対
反応物１.５％)にした以外は実施例１に準じて行った。(Examples 3 to 5) 7.5 g each of activated clay (first grade reagent), silica gel (first grade reagent), and activated alumina (first grade reagent) were used instead of hyfloss parcel as inorganic powder. 0.5%) in the same manner as in Example 1.
【００３９】（実施例６）無機粉体としてハイフロスパ
ーセル４.２ｇ、フィルターセル(試薬一級)１ｇ及びろ
過助剤としてＫＣフロックＷ−５０Ｓ(日本製紙社製)
１.３ｇを添加した以外は実施例１に準じて行った。(Example 6) 4.2 g of hyfloss parcel, 1 g of filter cell (first grade reagent) as inorganic powder and KC Floc W-50S (manufactured by Nippon Paper Industries) as a filter aid
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that 1.3 g was added.
【００４０】（実施例７）無機粉体として活性白土５ｇ
を加え、９５℃、２時間混合したのち、イオン交換水を
２０.８ｇ(対反応物４重量％)添加した以外は実施例１
に準じて行った。Example 7 5 g of activated clay as inorganic powder
Was added and mixed at 95 ° C. for 2 hours, and then 20.8 g of ion-exchanged water (4% by weight of the reactant) was added.
It went according to.
【００４１】（実施例８）粗製物例−２で得た反応物を
５００ｇ入れ７０℃に加温した。次いでイオン交換水８
８.２ｇ(対反応物重量１５％)添加し１５分撹拌後、無
機粉体としてハイフロスパーセル(試薬一級)７.５ｇ(対
反応物１.５重量％)を加え、８０℃、１時間混合しＫＣ
フロック１.３ｇ添加したのち、ろ過操作にて副生ポリ
エチレングリコールを濾別除去して精製品を得た。(Example 8) 500 g of the reaction product obtained in the crude product example-2 was charged and heated to 70 ° C. Next, ion exchange water 8
After adding 8.2 g (15% by weight of the reactant) and stirring for 15 minutes, 7.5 g of Hyflos Purcell (reagent first grade) as an inorganic powder (1.5% by weight of the reactant) was added, and the mixture was added at 80 ° C. for 1 hour. Mix KC
After 1.3 g of floc was added, a by-product polyethylene glycol was removed by filtration by a filtration operation to obtain a purified product.
【００４２】（比較例１）イオン交換水を添加しなかっ
た以外実施例１に準じて行った。 （比較例２）無機粉体を添加しなかった以外実施例１に
準じて行った。(Comparative Example 1) The same procedure as in Example 1 was carried out except that no ion-exchanged water was added. (Comparative Example 2) The same procedure as in Example 1 was performed except that no inorganic powder was added.
【００４３】以上の結果をまとめて表１に示す。Table 1 summarizes the above results.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【００４５】表１から明らかな通り、本発明の実施例は
副生ポリアルキレングリコールの含有量を極めて少なく
でき、またろ過性も優れていることが確認できた。As is clear from Table 1, it was confirmed that the examples of the present invention were able to extremely reduce the content of by-product polyalkylene glycol and were excellent in filterability.
【００４６】[0046]
【発明の効果】以上説明した通り本発明の精製方法によ
れば、濾過操作時の濾紙や濾布の目詰まりを起こすこと
がなく、反応粗製物中から副生ポリアルキレングリコー
ルを分離・除去することができる。また、本発明の精製
方法によれば、濾液中に含まれる副生ポリアルキレング
リコールの含有量を極めて少なくできる為、長期保存時
や、製品配合系における濁り等の問題が発生する事がな
く、本発明の精製方法は産業上極めて大きな利用価値が
ある。As described above, according to the purification method of the present invention, the by-product polyalkylene glycol is separated and removed from the crude reaction product without causing clogging of the filter paper or filter cloth during the filtration operation. be able to. Further, according to the purification method of the present invention, since the content of by-product polyalkylene glycol contained in the filtrate can be extremely small, during long-term storage, without causing problems such as turbidity in the product blending system, The purification method of the present invention has extremely large industrial value.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 20/14 Ｂ０１Ｊ 20/14 Ｃ０７Ｂ 63/00 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｂ 63/00 Ｆ Ｃ１１Ｄ 1/72 Ｃ１１Ｄ 1/72 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｃ 41/03 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 41/03 41/36 7419−4Ｈ 41/36 43/11 7419−4Ｈ 43/11 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical indication location B01J 20/14 B01J 20/14 C07B 63/00 7419-4H C07B 63/00 F C11D 1/72 C11D 1/72 // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300 C07C 41/03 7419-4H C07C 41/03 41/36 7419-4H 41/36 43/11 7419-4H 43/11
Claims (6)
均一触媒の存在下、活性水素原子含有化合物にアルキレ
ンオキサイドを付加反応して得られた反応粗製物に、無
機粉体と水を接触させ、副生するポリアルキレングリコ
ールを分離・除去することを特徴とする非イオン界面活
性剤の精製方法。1. An inorganic powder and water are brought into contact with a crude reaction product obtained by adding an alkylene oxide to an active hydrogen atom-containing compound in the presence of a homogeneous alkaline catalyst as an alkoxylation catalyst to produce by-products. A method for purifying a nonionic surfactant, comprising separating and removing a polyalkylene glycol.
ニウム、活性白土、酸性白土、ゼオライト、合成ゼオラ
イト、シリカゲル及び活性アルミナから選ばれる少なく
とも一つである請求項１に記載の非イオン界面活性剤の
精製方法。2. The nonionic surfactant according to claim 1, wherein the inorganic powder is at least one selected from diatomaceous earth, aluminum silicate, activated clay, acid clay, zeolite, synthetic zeolite, silica gel and activated alumina. Method for purifying the agent.
て０．０５重量％以上５重量％以下の範囲添加する請求
項１に記載の非イオン界面活性剤の精製方法。3. The method for purifying a nonionic surfactant according to claim 1, wherein the inorganic powder is added in an amount of 0.05% by weight or more and 5% by weight or less based on the crude reaction product.
量％以上３０重量以下の範囲である請求項１に記載の非
イオン界面活性剤の精製方法。4. The method for purifying a nonionic surfactant according to claim 1, wherein the amount of water added is in the range of 1% by weight to 30% by weight based on the crude reaction product.
ときの温度が、３０〜１２０℃である請求項１に記載の
非イオン界面活性剤の精製方法。5. The method for purifying a nonionic surfactant according to claim 1, wherein the temperature at which the inorganic powder and water are brought into contact with the reaction crude product is 30 to 120 ° C.
類、ポリオール類、アミン類及びアルカノールアミド類
から選ばれる少なくとも一つの化合物である請求項１に
記載の非イオン界面活性剤の精製方法。6. The method for purifying a nonionic surfactant according to claim 1, wherein the active hydrogen atom-containing compound is at least one compound selected from alcohols, polyols, amines and alkanolamides.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8195064A JPH1033983A (en) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | Purification of nonionic surface-active agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8195064A JPH1033983A (en) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | Purification of nonionic surface-active agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1033983A true JPH1033983A (en) | 1998-02-10 |
Family
ID=16334963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8195064A Pending JPH1033983A (en) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | Purification of nonionic surface-active agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1033983A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010037426A (en) * | 2008-08-05 | 2010-02-18 | Kao Corp | Method for manufacturing nonionic surfactant composition |
| JP2013242555A (en) * | 2012-04-25 | 2013-12-05 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | Method of producing photosensitive base material composition for forming light shielding layer |
-
1996
- 1996-07-24 JP JP8195064A patent/JPH1033983A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010037426A (en) * | 2008-08-05 | 2010-02-18 | Kao Corp | Method for manufacturing nonionic surfactant composition |
| JP2013242555A (en) * | 2012-04-25 | 2013-12-05 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | Method of producing photosensitive base material composition for forming light shielding layer |
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