JPH10338673A - Isonicotinic acid hydrazide derivative and pest controlling agent - Google Patents
Isonicotinic acid hydrazide derivative and pest controlling agentInfo
- Publication number
- JPH10338673A JPH10338673A JP16062997A JP16062997A JPH10338673A JP H10338673 A JPH10338673 A JP H10338673A JP 16062997 A JP16062997 A JP 16062997A JP 16062997 A JP16062997 A JP 16062997A JP H10338673 A JPH10338673 A JP H10338673A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- compound
- acid
- represents hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/86—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なイソニコチ
ン酸ヒドラジド誘導体、その製造方法及び有害生物防除
剤としての利用に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel isonicotinic acid hydrazide derivative, a method for producing the same, and use as a pesticidal agent.
【０００２】[0002]
【従来の技術および技術課題】特表平３−５００７６９
号公報には、ある種のアシルヒドラゾンおよびその駆虫
薬としての用途が記載されている。また、特許第２５７
５０４６号公報には、ヒドラジド誘導体とその殺微生物
剤としての用途が記載されている。2. Description of the Related Art Japanese Patent Publication No. 3-500769
The publication describes certain acylhydrazones and their use as anthelmintics. Patent No. 257
No. 5046 describes a hydrazide derivative and its use as a microbicide.
【０００３】本発明者等は、優れた農薬を開発するため
に長年にわたり研究を続けており、より高い効果とより
高い安全性を有した化合物を創製すべく、多くの化合物
を合成しその特性を検討してきた。[0003] The present inventors have been conducting research for many years in order to develop excellent pesticides, and in order to create compounds having higher effects and higher safety, many compounds have been synthesized and their properties have been studied. Have been considered.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】その結果、今回、優れた
生物活性をもつ下記式（I）で表される新規なイソニコ
チン酸ヒドラジド誘導体が見出された。As a result, a novel isonicotinic acid hydrazide derivative represented by the following formula (I) having excellent biological activity has been found.
【０００５】[0005]
【化２】 Embedded image
【０００６】式中、R1は水素、アルキル又はアルケニル
を示し、R2は水素、アルキル、ハロアルキル又シアノア
ルキルを示し、R3はフェニルを示すか、あるいはハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、アルキル、アルコキシ、アルキル
チオ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ及び
フェニルよりなる群から選ばれる少なくとも１個の置換
基によって置換されていてもよい５員もしくは６員の複
素環式基又は５員もしくは６員の複素環を含むベンゾ縮
合複素環式基を示し、そして、R4およびR5はそれぞれ独
立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ又はアルコキシを
示す。In the formula, R 1 represents hydrogen, alkyl or alkenyl, R 2 represents hydrogen, alkyl, haloalkyl or cyanoalkyl, and R 3 represents phenyl or halogen, cyano, nitro, alkyl, alkoxy, A 5- or 6-membered heterocyclic group or a 5- or 6-membered heterocyclic group which may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of alkylthio, amino, alkylamino, dialkylamino and phenyl; And R 4 and R 5 each independently represent hydrogen, halogen, hydroxy or alkoxy.
【０００７】本発明の上記式（I）の化合物は、例えば
下記の製法（a）、（b）又は（c）によって合成するこ
とができる。すなわち、製法（a）： 式（II）The compound of the above formula (I) of the present invention can be synthesized, for example, by the following production method (a), (b) or (c). That is, the production method (a): Formula (II)
【０００８】[0008]
【化３】 Embedded image
【０００９】式中、R4およびR5は前記と同義である、で
表される化合物を式（III）Wherein R 4 and R 5 have the same meanings as defined above,
【００１０】[0010]
【化４】 Embedded image
【００１１】式中、R1、R2およびR3は前記と同義であ
る、で表される化合物と反応させる方法。Wherein R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as defined above.
【００１２】製法（b）： 式（IV） Production method (b): Formula (IV)
【００１３】[0013]
【化５】 Embedded image
【００１４】式中、R1、R4およびR5は前記と同義であ
る、で表される化合物を式（V）In the formula, R 1 , R 4 and R 5 have the same meanings as defined above, and the compound represented by the formula (V)
【００１５】[0015]
【化６】 Embedded image
【００１６】式中、R2およびR3は前記と同義である、で
表される化合物と反応させる方法。Wherein R 2 and R 3 have the same meanings as defined above.
【００１７】製法（c）： R2が水素を示す場合の式
（Ｉ）の化合物を製造するために、前記式（IV）の化合
物を式（VI） Process (c): In order to prepare a compound of formula (I) wherein R 2 represents hydrogen, the compound of formula (IV) is converted to a compound of formula (VI)
【００１８】[0018]
【化７】 Embedded image
【００１９】式中、R3は前記と同義である、で表される
化合物と反応させる方法。Wherein R 3 has the same meaning as defined above.
【００２０】本発明の式（I）のイソニコチン酸ヒドラ
ジド誘導体は優れた殺微生物作用を示す。The isonicotinic acid hydrazide derivative of the formula (I) of the present invention exhibits excellent microbicidal action.
【００２１】本発明により提供される式（I）のイソニ
コチン酸ヒドラジド誘導体は、前述した先行技術文献に
記載の化合物に比較して、強力な殺微生物作用示す。The isonicotinic hydrazide derivatives of the formula (I) provided by the present invention exhibit a stronger microbicidal action than the compounds described in the above-mentioned prior art documents.
【００２２】本明細書において、「ハロゲン」並びに
「ハロアルキル」におけるハロゲンは、フッ素、塩素、
臭素又はヨウ素を示し、好ましくはフッ素、塩素又は臭
素を示す。In the present specification, the halogen in "halogen" and "haloalkyl" is fluorine, chlorine,
It represents bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine.
【００２３】「アルキル」は、直鎖状又は分岐鎖状であ
ることができ、例えば、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、n-、iso-、sec-もしくはtert-ブチルなど
が挙げられる。"Alkyl" can be linear or branched, and includes, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl.
【００２４】「アルコキシ」は、直鎖状又は分岐鎖状で
あることができ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、n-、iso-、sec-もしくはtert-
ブトキシなどが挙げられる。“Alkoxy” can be straight-chain or branched and includes, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-, iso-, sec- or tert-
Butoxy and the like.
【００２５】「ハロアルキル」は、直鎖状又は分岐鎖状
であることができ、例えば、トリフルオロメチル、2，
2，2-トリフルオロエチルなどが挙げられる。"Haloalkyl" can be straight-chain or branched and includes, for example, trifluoromethyl, 2,2
2,2-trifluoroethyl and the like.
【００２６】「アルキルチオ」は、直鎖状又は分岐鎖状
であることができ、例えば、メチルチオ、エチルチオ、
プロピルチオ、イソプロピルチオなどが挙げられる。“Alkylthio” can be straight-chain or branched, for example, methylthio, ethylthio,
Propylthio, isopropylthio and the like.
【００２７】「アルケニル」は、直鎖状又は分岐鎖状で
あることができ、例えば、アリル、２−メチル−２−プ
ロピニルなどが挙げられる。"Alkenyl" can be linear or branched, and includes, for example, allyl, 2-methyl-2-propynyl and the like.
【００２８】「５員又は６員の複素環式基」は、例え
ば、ピリジル、チエニル、チアゾリル、フリル、ピロリ
ル、ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニルなどが挙げ
られ、これら複素環式基は、シアノ、ニトロ、ハロゲン
（例えば、フッ素、塩素、臭素等）、アルキル（例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−、
ｓｅｃ−、ｉｓｏ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル等）、ア
ルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ等）、アルキルチオ（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ
等）、アミノ、アルキルアミノ（例えば、メチルアミノ
等）、ジアルキルアミノ（例えは、ジメチルアミノ等）
又はフェニルによって置換されていてもよく、複数の置
換基が存在する場合、それらは同一であっても異なって
いてもよい。The "5- or 6-membered heterocyclic group" includes, for example, pyridyl, thienyl, thiazolyl, furyl, pyrrolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl and the like. These heterocyclic groups include cyano, nitro, Halogen (eg, fluorine, chlorine, bromine, etc.), alkyl (eg, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-,
sec-, iso- or tert-butyl, etc.), alkoxy (for example, methoxy, ethoxy, propoxy,
Isopropoxy, etc.), alkylthio (eg, methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, etc.), amino, alkylamino (eg, methylamino, etc.), dialkylamino (eg, dimethylamino, etc.)
Or, it may be substituted by phenyl, and when a plurality of substituents are present, they may be the same or different.
【００２９】「５員又は６員の複素環を含むベンゾ縮合
複素環式基」は、上記「５員又は６員の複素環式基」で
例示した複素環のベンゾ縮合環式基であり、その例とし
て、ベンゾ［ｂ］チオフェン、キノリン、イソキノリン
等に由来する１価の基が挙げられる。これら縮合複素環
式基は、シアノ、ニトロ、ハロゲン（例えば、フッ素、
塩素、臭素等）、アルキル（例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−も
しくはｔｅｒｔ−ブチル等）、アルコキシ（例えば、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ等）、
アルキルチオ（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロ
ピルチオ、イソプロピルチオ等）、アミノ、アルキルア
ミノ（例えば、メチルアミノ等）又はジアルキルアミノ
（例えは、ジメチルアミノ等）によって置換されていて
もよく、複数の置換基が存在する場合、それらは同一で
あっても異なっていてもよい。The "benzo-fused heterocyclic group containing a 5- or 6-membered heterocyclic group" is a heterocyclic benzo-fused cyclic group exemplified in the above-mentioned "5- or 6-membered heterocyclic group". Examples thereof include monovalent groups derived from benzo [b] thiophene, quinoline, isoquinoline and the like. These fused heterocyclic groups include cyano, nitro, halogen (eg, fluorine,
Chlorine, bromine, etc.), alkyl (eg, methyl, ethyl,
Propyl, isopropyl, n-, sec-, iso- or tert-butyl, etc.), alkoxy (for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, etc.),
It may be substituted by alkylthio (eg, methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, etc.), amino, alkylamino (eg, methylamino, etc.) or dialkylamino (eg, dimethylamino, etc.). If present, they can be the same or different.
【００３０】前記式（I）の化合物において、好ましく
は、R1は水素、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルケニルを示
し、R2は水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル又は
Ｃ1-4シアノアルキルを示し、R3はフェニルを示すか、
あるいはハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4アルキル、
Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキルチオ、アミノ、Ｃ1-4
アルキルアミノ、ジ（Ｃ1-4アルキル）アミノ及びフェ
ニルよりなる群から選ばれる少なくとも１個の置換基に
よって置換されていてもよいピリジル、チエニル、ピロ
リル、チアゾリル、フリル、ピラゾリル、ピラジニル、
ピリミジニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、キノリル又はイ
ソキノリルを示し、R4及びR5はそれぞれ独立して、水
素、塩素、ヒドロキシ又はメトキシを示す。In the compound of the formula (I), preferably, R 1 represents hydrogen, C 1-4 alkyl or C 1-4 alkenyl, and R 2 is hydrogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 haloalkyl Or C 1-4 cyanoalkyl, R 3 represents phenyl,
Or halogen, cyano, nitro, C 1-4 alkyl,
C 1-4 alkoxy, C 1-4 alkylthio, amino, C 1-4
Pyridyl, thienyl, pyrrolyl, thiazolyl, furyl, pyrazolyl, pyrazinyl, which may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of alkylamino, di ( C1-4alkyl ) amino and phenyl;
Represents pyrimidinyl, benzo [b] thienyl, quinolyl or isoquinolyl, and R 4 and R 5 each independently represent hydrogen, chlorine, hydroxy or methoxy.
【００３１】前記式（I）の化合物において、特に好ま
しくは、R1は水素、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルケニル
を示し、R2は水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル
又はＣ1-4シアノアルキルを示し、R3はフッ素、塩素、
臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エ
チルチオ、アミノ、ジメチルアミノ及びフェニルよりな
る群から選ばれる少なくとも１個の置換基によって置換
されていてもよいピリジル、チエニル、ピロリル、チア
ゾリル、フリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニ
ル、ベンゾ［ｂ］チエニル、キノリル又はイソキノリル
を示し、R4及びR5はそれぞれ独立して、水素、塩素、ヒ
ドロキシ又はメトキシを示す。In the compound of the formula (I), R 1 is particularly preferably hydrogen, C 1-4 alkyl or C 1-4 alkenyl, and R 2 is hydrogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 Represents haloalkyl or C 1-4 cyanoalkyl, wherein R 3 is fluorine, chlorine,
Bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl,
pyridyl, thienyl, pyrrolyl, thiazolyl, furyl, pyrazolyl, pyrazinyl which may be substituted by at least one substituent selected from the group consisting of sec-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, amino, dimethylamino and phenyl , Pyrimidinyl, benzo [b] thienyl, quinolyl or isoquinolyl, and R 4 and R 5 each independently represent hydrogen, chlorine, hydroxy or methoxy.
【００３２】本発明の式（I）の化合物の具体例とし
て、下記第１表に記載の化合物を挙げることができる。
なお、第１表及び後掲第２表中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔ
はエチル基、ｎ−Ｐｒはノルマルプロピル基、ｉ−Ｐｒ
はイソプロピル基、ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基、
ｉ−Ｂｕはイソブチル基、Ａｌｌｙｌはアリル基、Ｐｈ
はフェニル基、ＭｅＯはメトキシ基、ＥｔＯはエトキシ
基、ＭｅＳはメチルチオ基、ＥｔＳはエチルチオ基を示
す。Specific examples of the compound of the formula (I) of the present invention include the compounds shown in Table 1 below.
In Table 1 and Table 2 below, Me is a methyl group, Et
Is an ethyl group, n-Pr is a normal propyl group, i-Pr
Is an isopropyl group, t-Bu is a tertiary butyl group,
i-Bu is an isobutyl group, Allyl is an allyl group, Ph
Represents a phenyl group, MeO represents a methoxy group, EtO represents an ethoxy group, MeS represents a methylthio group, and EtS represents an ethylthio group.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】[0034]
【表２】 [Table 2]
【００３５】[0035]
【表３】 [Table 3]
【００３６】[0036]
【表４】 [Table 4]
【００３７】[0037]
【表５】 [Table 5]
【００３８】[0038]
【表６】 [Table 6]
【００３９】[0039]
【表７】 [Table 7]
【００４０】[0040]
【表８】 [Table 8]
【００４１】[0041]
【表９】 [Table 9]
【００４２】[0042]
【表１０】 [Table 10]
【００４３】前記製法（a）は、原料として、例えば、
２、６−ジクロロイソニコチノイルクロライドと３−ア
セチル−５−シアノ−４−メチル−２−（メチルチオ）
チオフェンヒドラゾンとを用いる場合、下記の反応式で
表される。In the production method (a), as a raw material, for example,
2,6-dichloroisonicotinoyl chloride and 3-acetyl-5-cyano-4-methyl-2- (methylthio)
When thiophenehydrazone is used, it is represented by the following reaction formula.
【００４４】[0044]
【化８】 Embedded image
【００４５】前記製法（b）は、原料として、例えば、
２，６−ジクロロイソニコチン酸ヒドラジドと３−アセ
チル−２，５−ジメチルチオフェンとを用いる場合、下
記の反応式で表される。In the production method (b), as a raw material, for example,
When 2,6-dichloroisonicotinic acid hydrazide and 3-acetyl-2,5-dimethylthiophene are used, they are represented by the following reaction formula.
【００４６】[0046]
【化９】 Embedded image
【００４７】前記製法（c）は、原料として、例えば、
２，６−ジクロロイソニコチン酸ヒドラジドと３，５−
ジブロモチオフェン−２−カルボアルデヒドを用いる場
合、下記の反応式で表される。In the production method (c), as a raw material, for example,
2,6-dichloroisonicotinic acid hydrazide and 3,5-
When dibromothiophene-2-carbaldehyde is used, it is represented by the following reaction formula.
【００４８】[0048]
【化１０】 Embedded image
【００４９】上記製法（a）において、原料である式（I
I）の化合物は、有機化学の分野ではよく知られた化合
物であり、その例として、２、６−ジクロロイソニコチ
ン酸クロライド、２−クロロイソニコチン酸クロライ
ド、２−クロロ−６−メチルイソニコチン酸クロライド
等を挙げることができる。In the above production method (a), the starting material represented by the formula (I)
The compounds of the formula I) are well-known compounds in the field of organic chemistry, for example, 2,6-dichloroisonicotinic acid chloride, 2-chloroisonicotinic acid chloride, 2-chloro-6-methylisonicotin Acid chloride and the like can be mentioned.
【００５０】上記製法（a）において、原料である式（I
II）の化合物としては、例えば、３−アセチル−５−シ
アノ−４−メチル−２−（メチルチオ）チオフェンヒド
ラゾン、３−アセチル−１−メチルピロールヒドラゾ
ン、２−メチル−１−（２−チエニル）−１−プロパノ
ンヒドラゾン、２−アセチルチオフェンヒドラゾン等を
挙げることができる。In the above production method (a), the starting material represented by the formula (I)
Examples of the compound of II) include 3-acetyl-5-cyano-4-methyl-2- (methylthio) thiophenehydrazone, 3-acetyl-1-methylpyrrole hydrazone, and 2-methyl-1- (2-thienyl) -1-propanone hydrazone, 2-acetylthiophene hydrazone and the like can be mentioned.
【００５１】式（III）の化合物は既知の化合物であ
り、例えば、前記式（V）の化合物とヒドラジン誘導体
とを酸触媒存在下のアルコール溶媒中で加熱還流するこ
とにより得ることができる。The compound of the formula (III) is a known compound and can be obtained, for example, by heating and refluxing the compound of the formula (V) and a hydrazine derivative in an alcohol solvent in the presence of an acid catalyst.
【００５２】上記製法（b）及び製法（C）において、原
料として用いられる式（IV）の化合物の例として、２，
６−ジクロロイソニコチン酸ヒドラジド、２−クロロイ
ソニコチン酸ヒドラジド等を挙げることができる。In the above production methods (b) and (C), examples of the compound of the formula (IV) used as a raw material include 2,2.
6-dichloroisonicotinic acid hydrazide, 2-chloroisonicotinic acid hydrazide and the like can be mentioned.
【００５３】式（IV）の化合物は、例えば、前記式（I
I）の化合物とヒドラジン水和物とを製法（ａ）と同様
の条件下で反応させることにより合成することができ
る。The compound of the formula (IV) is, for example, a compound of the formula (I)
It can be synthesized by reacting the compound of I) with hydrazine hydrate under the same conditions as in the production method (a).
【００５４】上記製法（b）において、原料である式
（V）の化合物は、有機化学の分野ではよく知られた化
合物であり、その例として、３−アセチル−２，５−ジ
メチルチオフェン等を挙げることができる。In the above production method (b), the compound of the formula (V) as a raw material is a compound well known in the field of organic chemistry, and examples thereof include 3-acetyl-2,5-dimethylthiophene and the like. Can be mentioned.
【００５５】上記製法（c）において、原料として用い
られる式（VI）の化合物は、有機化学の分野ではよく知
られた化合物であり、その例として、３，５−ジブロモ
チオフェン−２−カルボアルデヒド、１−メチルピロー
ル−２−カルボアルデヒド、１，３，５−トリメチルピ
ラゾール−４−カルボアルデヒド等を挙げることができ
る。In the above production method (c), the compound of the formula (VI) used as a raw material is a compound well-known in the field of organic chemistry, for example, 3,5-dibromothiophene-2-carbaldehyde , 1-methylpyrrole-2-carbaldehyde, 1,3,5-trimethylpyrazole-4-carbaldehyde and the like.
【００５６】上記製法（ａ）の反応は適当な希釈剤中で
実施することができ、その際に使用される希釈剤の例と
しては、水；脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素類（場
合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロ
イン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、クロルベンゼン、ジク
ロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テ
ル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブ
チルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン(DME)、
テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレングリコ−ルジメ
チルエ−テル(DGM)等；ニトリル類、例えば、アセトニ
トリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；アル
コ−ル類、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロ
パノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリコ−ル等；エステ
ル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド
類、例えば、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルア
セトアミド(DMA)、N-メチルピロリドン、1,3-ジメチル-
2-イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックト
リアミド(HMPA)等；スルホン、スルホキシド類、例え
ば、ジメチルスルホキシド(DMSO)、スルホラン等；およ
び塩基例えば、ピリジン等をあげることができる。The reaction of the above-mentioned production method (a) can be carried out in a suitable diluent. Examples of the diluent used in this case include water; aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons. (Optionally chlorinated), for example, pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, ligroin, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, dichlorobenzene and the like; Ters such as ethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane (DME),
Tetrahydrofuran (THF), diethylene glycol dimethyl ether (DGM) and the like; nitriles such as acetonitrile, propionitrile and acrylonitrile; alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol Esters, for example, ethyl acetate, amyl acetate, and the like; acid amides, for example, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMA), N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-
2-imidazolidinone, hexamethylphosphoric triamide (HMPA) and the like; sulfones and sulfoxides such as dimethylsulfoxide (DMSO) and sulfolane; and bases such as pyridine.
【００５７】製法（ａ）は、酸結合剤の存在下で行うこ
とができ、使用しうる酸結合剤としては、無機塩基とし
て、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の、水素化物、
水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、水素化ナト
リウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム等；有機塩基として、アルコラート、第３級ア
ミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、
例えば、トリエチルアミン、1,1,4,4-テトラメチルエチ
レンジアミン(TMEDA)、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジ
エチルアニリン、ピリジン、4-ジメチルアミノピリジン
(DMAP)、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン(DABCO)及
び1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデク-7-エン(DBU)等
を挙げることができる。The production method (a) can be carried out in the presence of an acid binder, and usable acid binders include hydrides of alkali metals and alkaline earth metals as inorganic bases,
Hydroxide, carbonate, bicarbonate, etc., for example, sodium hydride, lithium hydride, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, hydroxide Calcium and the like; organic bases such as alcoholates, tertiary amines, dialkylaminoanilines and pyridines;
For example, triethylamine, 1,1,4,4-tetramethylethylenediamine (TMEDA), N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, pyridine, 4-dimethylaminopyridine
(DMAP), 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO) and 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undec-7-ene (DBU).
【００５８】製法（ａ）は、実質的に広い温度範囲内に
おいて実施することができる。一般には約−７３〜約１
５０℃、好ましくは約０〜約１００℃の間の温度で実施
することが望ましい。また、該反応は常圧下で行うこと
が望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作
することもできる。The production method (a) can be carried out within a substantially wide temperature range. Generally about -73 to about 1
It is desirable to carry out at a temperature of 50C, preferably between about 0 and about 100C. The reaction is desirably carried out under normal pressure, but in some cases, it can be operated under pressure or under reduced pressure.
【００５９】製法（ａ）を実施するにあたって、例え
ば、式（II）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばトル
エン中で、０．１〜１０モル量の式（III）の化合物
を、酸結合剤例えは水酸化ナトリウムの存在下で反応さ
せることにより目的化合物を得ることができる。In carrying out the production method (a), for example, 0.1 to 10 moles of the compound of the formula (III) is added to one mole of the compound of the formula (II) in a diluent such as toluene by acid bonding. The target compound can be obtained by reacting in the presence of an agent such as sodium hydroxide.
【００６０】上記製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で
実施することができ、その際に使用される希釈剤の例と
しては、水；脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素類
（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペン
タン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグ
ロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、
クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例
えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプ
ロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメト
キシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレ
ングリコ−ルジメチルエ−テル(DGM)等；ニトリル類、
例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロ
ニトリル等；アルコ−ル類、例えば、メタノ−ル、エタ
ノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリ
コ−ル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミ
ル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド(DM
F)、ジメチルアセトアミド(DMA)、N-メチルピロリド
ン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、ヘキサメチル
フォスフォリックトリアミド(HMPA)等；及びスルホン、
スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド(DMS
O)、スルホラン等を挙げることができる。The reaction of the above-mentioned process (b) can be carried out in a suitable diluent, and examples of the diluent used in this case include water; aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons. (Optionally chlorinated), for example, pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, ligroin, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane,
Chlorobenzene, dichlorobenzene and the like; ethers such as ethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane (DME), tetrahydrofuran (THF), diethylene glycol dimethyl ether ( DGM), etc .; nitriles,
For example, acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, etc .; alcohols, for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, etc .; esters, for example, ethyl acetate, amyl acetate Acid amides such as dimethylformamide (DM
F), dimethylacetamide (DMA), N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, hexamethylphosphoric triamide (HMPA) and the like; and sulfone
Sulfoxides, for example, dimethyl sulfoxide (DMS
O), sulfolane and the like.
【００６１】製法（ｂ）は、酸触媒の存在下で行うこと
ができ、使用しうる酸触媒の例としては、鉱酸類、例え
ば、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、亜硫酸水素ナトリ
ウム等；有機酸類、例えば、蟻酸、酢酸、トリフルオロ
酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、p-トルエンスルホン酸等；有機アミン塩酸塩、
例えば、ピリジン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩等；
アミンスルホン酸塩、例えば、ピリジンｐ−トルエンス
ルホン酸塩、トリエチルアミンスルホン酸等を挙げるこ
とができる。The production method (b) can be carried out in the presence of an acid catalyst. Examples of the acid catalyst that can be used include mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrobromic acid, sodium bisulfite and the like. Organic acids such as formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, propionic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and the like; organic amine hydrochloride,
For example, pyridine hydrochloride, triethylamine hydrochloride and the like;
Amine sulfonic acid salts, for example, pyridine p-toluene sulfonic acid, triethylamine sulfonic acid and the like can be mentioned.
【００６２】製法（ｂ）は、実質的に広い温度範囲内に
おいて実施することができる。一般には約−７３〜約１
５０℃、好ましくは約２０〜約１２０℃の間で実施する
ことが望ましい。また、該反応は常圧下で行うことが望
ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作する
こともできる。The production method (b) can be carried out within a substantially wide temperature range. Generally about -73 to about 1
It is desirable to work at 50C, preferably between about 20C and about 120C. The reaction is desirably carried out under normal pressure, but in some cases, it can be operated under pressure or under reduced pressure.
【００６３】製法（ｂ）を実施するにあたって、例え
ば、式（IV）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばトル
エン中で、０．１〜１０モル量の式（V）の化合物を、
酸結合剤例えばｐ−トルエンスルホン酸の存在下で反応
させることにより目的化合物を得ることができる。In carrying out the production method (b), for example, 0.1 to 10 mol of the compound of the formula (V) is added in a diluent such as toluene to 1 mol of the compound of the formula (IV),
The target compound can be obtained by reacting in the presence of an acid binder such as p-toluenesulfonic acid.
【００６４】上記製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤中で
実施することができ、その際に使用される希釈剤の例と
しては、水；脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素類
（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペン
タン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグ
ロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン、
クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例
えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプ
ロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメト
キシエタン(DME)、テトラヒドロフラン(THF)、ジエチレ
ングリコ−ルジメチルエ−テル(DGM)等；ニトリル類、
例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロ
ニトリル等；アルコ−ル類、例えば、メタノ−ル、エタ
ノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリ
コ−ル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミ
ル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド(DM
F)、ジメチルアセトアミド(DMA)、N-メチルピロリド
ン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、ヘキサメチル
フォスフォリックトリアミド(HMPA)等；スルホン、スル
ホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド(DMSO)、ス
ルホラン等；および塩基例えば、ピリジン等を挙げるこ
とができる。The reaction of the above process (c) can be carried out in a suitable diluent, and examples of the diluent used in this case include water; aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons. (Optionally chlorinated), for example, pentane, hexane, cyclohexane, petroleum ether, ligroin, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane,
Chlorobenzene, dichlorobenzene and the like; ethers such as ethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, dioxane, dimethoxyethane (DME), tetrahydrofuran (THF), diethylene glycol dimethyl ether ( DGM), etc .; nitriles,
For example, acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, etc .; alcohols, for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, etc .; esters, for example, ethyl acetate, amyl acetate Acid amides such as dimethylformamide (DM
F), dimethylacetamide (DMA), N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, hexamethylphosphoric triamide (HMPA) and the like; sulfones, sulfoxides, for example, dimethyl sulfoxide (DMSO) And bases such as pyridine.
【００６５】製法（ｃ）は、酸触媒の存在下で行うこと
ができ、使用しうる酸触媒の例としては、鉱酸類、例え
ば、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、亜硫酸水素ナトリ
ウム等；有機酸類、例えば、蟻酸、酢酸、トリフルオロ
酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸、p-トルエンスルホン酸等；有機アミン塩酸塩、
例えば、ピリジン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩等；
アミンスルホン酸塩、例えば、ピリジンｐ−トルエンス
ルホン酸塩、トリエチルアミンスルホン酸等を挙げるこ
とができる。The production method (c) can be carried out in the presence of an acid catalyst. Examples of the acid catalyst that can be used include mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrobromic acid, sodium hydrogen sulfite and the like. Organic acids such as formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, propionic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and the like; organic amine hydrochloride,
For example, pyridine hydrochloride, triethylamine hydrochloride and the like;
Amine sulfonic acid salts, for example, pyridine p-toluene sulfonic acid, triethylamine sulfonic acid and the like can be mentioned.
【００６６】製法（ｃ）は、実質的に広い温度範囲内に
おいて実施することができる。一般には約−７３〜約１
５０℃、好ましくは約２０〜約１２０℃の間の温度で実
施することが望ましい。また、該反応は常圧下で行うこ
とが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操
作することもできる。The production method (c) can be carried out within a substantially wide temperature range. Generally about -73 to about 1
It is desirable to carry out at a temperature of 50C, preferably between about 20 and about 120C. The reaction is desirably carried out under normal pressure, but in some cases, it can be operated under pressure or under reduced pressure.
【００６７】製法（ｃ）を実施するにあたって、例え
ば、式（IV）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばトル
エン中で、０．１〜１０モル量の式（VI）の化合物を、
酸結合剤例えばｐ−トルエンスルホン酸の存在下で反応
させることによって目的化合物を得ることができる。In carrying out the production method (c), for example, 0.1 to 10 mols of the compound of the formula (VI) is added to 1 mol of the compound of the formula (IV) in a diluent such as toluene.
The target compound can be obtained by reacting in the presence of an acid binder such as p-toluenesulfonic acid.
【００６８】本発明の式（I）化合物は強力な殺菌作用
を示す。そして、本発明の式（I）活性化合物は、栽培
植物に対し何ら薬害を与えることなく、有害生物に対し
的確な防除効果を発揮する。従って、それらは農薬、特
に有害生物防除剤として使用することができる。The compound of formula (I) of the present invention has a strong bactericidal action. The active compound of the formula (I) of the present invention exerts an accurate control effect on pests without causing any phytotoxicity to cultivated plants. Therefore, they can be used as pesticides, especially as pesticides.
【００６９】本発明の活性化合物は強力な殺菌作用を示
し、実際に、望ましくない植物病原菌を防除するために
使用することができる。The active compounds according to the invention have a strong fungicidal action and can in fact be used for controlling unwanted phytopathogenic fungi.
【００７０】本発明の活性化合物は、一般には、殺菌
(カビ)剤として、プラスモデイオホロミセテス(Plasmod
iophoromycetes)、 オ−ミセテス(Oomycetes)、 キトリデ
ィオミセテス(Chytridiomycetes)、 ジゴミセテス(Zygom
ycetes)、 アスコミセテス(Ascomycetes)、 バシジオミセ
テス(Basidiomycetes) 、ドイテロミセテス(Deuteromyc
etes)等による種々の植物病害に対し使用することがで
き、また、殺菌(バクテリア)剤として、シュ−ドモナス
科(Pseudomonadaceae)、 リゾビウム科(Rhizobiaceae)、
エンテロバクテリア科(Enterobacteriaceae)、 コリネバ
クテリウム科(Corynebacteriaceae)、ストレプトミセス
科(Streptomycetaceae)等による種々の植物病害に対し
使用することができる。 本発明の活性化合物は、植物病原菌を防除するに必要な
活性化合物の濃度において、植物体に対し良好な和合性
を示すため、使用に際しては、植物体の地上部に対して
の薬剤処理、台木及び種子に対しての薬剤処理、並びに
土壌処理が可能である。The active compounds according to the invention are generally prepared by disinfecting
(Mold) agent, Plasmodioholomycetes (Plasmod
iophoromycetes), Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomcetes
ycetes), Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromyc
etes) can be used for various plant diseases, and as a fungicidal (bacterial) agent, Pseudomonadaceae (Pseudomonadaceae), Rhizobiaceae (Rhizobiaceae),
It can be used for various plant diseases caused by Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae, Streptomycetaceae, and the like. The active compound of the present invention exhibits good compatibility with plants at the concentration of the active compound necessary for controlling plant pathogens. Chemical treatment of trees and seeds and soil treatment are possible.
【００７１】本発明の活性化合物は、農薬として使用す
る場合、通常の製剤形態に製剤化することができる。製
剤形態としては、例えば、液剤、水和剤、エマルジョ
ン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペ−スト、錠剤、粒剤、エ
アゾ−ル、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロ
カプセル、種子用被覆剤、そしてＵＬＶ［コ−ルドミス
ト（cold mist）、ウオ−ムミスト（warm mist）］等を
挙げることができる。When the active compound of the present invention is used as an agricultural chemical, it can be formulated into a usual preparation. Formulation forms include, for example, solutions, wettable powders, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, tablets, granules, azole, active compound infiltration-natural and synthetic, microcapsules, seeds Coating agents, and ULV (cold mist, warm mist) and the like.
【００７２】これらの製剤は、それ自体既知の方法で調
製することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、
即ち、液体希釈剤；固体希釈剤又は担体、場合によって
は界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又
は泡沫形成剤等と混合することによって製造することが
できる。These preparations can be prepared by a method known per se. For example, an active compound can be used as a developing agent,
That is, it can be produced by mixing with a liquid diluent; a solid diluent or a carrier, and in some cases, a surfactant, ie, an emulsifier and / or dispersant and / or a foam-forming agent.
【００７３】液体希釈剤又は担体としては、一般には、
芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アル
キルナフタレン等）、塩素化芳香族又は塩素化脂肪族炭
化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン
類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シ
クロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分
等）］、アルコ−ル類（例えば、ブタノ−ル、グリコ−
ル及びそれらのエ−テル、エステル等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）
及び水を挙げることができる。展開剤として水を用いる
場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用する
こともできる。As a liquid diluent or carrier, generally,
Aromatic hydrocarbons (eg, xylene, toluene, alkylnaphthalene, etc.), chlorinated aromatic or chlorinated aliphatic hydrocarbons (eg, chlorobenzenes, ethylene chlorides, methylene chloride, etc.), aliphatic hydrocarbons [ For example, paraffins (for example, mineral oil fractions and the like) such as cyclohexane], and alcohols (for example, butanol, glyco-
And ethers and esters thereof), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), and strong polar solvents (eg, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc.)
And water. When water is used as the developing agent, for example, an organic solvent can be used as an auxiliary solvent.
【００７４】固体希釈剤としては、例えば、土壌天然鉱
物（例えば、カオリン、クレ−、タルク、チョ−ク、石
英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土
等）、土壌合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミ
ナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。Examples of the solid diluent include soil natural minerals (for example, kaolin, clay, talc, chalk, quartz, attapull guide, montmorillonite or diatomaceous earth), and soil synthetic minerals (for example, highly dispersed silicic acid, alumina). Silicate, etc.).
【００７５】粒剤のための固体担体としては、例えば、
粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽
石、海泡石、白雲石等）、無機及び有機物粉から調製さ
れた合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの
実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒
体等を挙げることができる。Examples of solid carriers for granules include:
Crushed and sorted rocks (eg, calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite, etc.), synthetic grains prepared from inorganic and organic flours, organic substances (eg, sawdust, coconut, corn, etc.) (Cobs, tobacco stems, etc.).
【００７６】乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオ
ン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコ−ルエ
−テル（例えば、アルキルアリ−ルポリグリコ−ルエ−
テル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリ−
ルスルホン酸塩等）］、アルブミン加水分解生成物等を
挙げることができる。Examples of the emulsifier and / or foaming agent include nonionic and anionic emulsifiers [for example, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid alcohol ether (for example, alkyl arylpolyglycol ether).
Ter, alkyl sulfonate, alkyl sulfate, ant
And the like.), Albumin hydrolysis products and the like.
【００７７】分散剤としては、例えば、リグニンサルフ
ァイト廃液及びメチルセルロ−スが包含される。The dispersants include, for example, lignin sulphite waste liquor and methylcellulose.
【００７８】固着剤も製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用
することができ、その際に使用しうる固着剤としては、
例えば、カルボキシメチルセルロ−ス、天然及び合成ポ
リマ−（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコ−
ル、ポリビニルアセテ−ト等）等を挙げることができ
る。Fixing agents can also be used in preparations (powder, granules, emulsions).
For example, carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers (eg, gum arabic, polyvinyl alcohol-
And polyvinyl acetate).
【００７９】着色剤を使用することもでき、該着色剤と
しては、例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブル
−等の無機顔料；アリザリン染料、アゾ染料又は金属フ
タロシアニン染料のような有機染料；更に、鉄、マンガ
ン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛等の金属
の塩のような微量要素を挙げることができる。Coloring agents can be used. Examples of the coloring agent include inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide and Prussian blue; organic dyes such as alizarin dye, azo dye or metal phthalocyanine dye; And trace elements such as salts of metals such as iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
【００８０】該製剤は、一般に、前記活性成分を0.1〜9
5重量％、好ましくは0.5〜90重量％の範囲内で含有する
ことができる。The preparation generally contains the active ingredient in an amount of from 0.1 to 9%.
It can be contained in an amount of 5% by weight, preferably 0.5 to 90% by weight.
【００８１】本発明の活性化合物は上記製剤又はさまざ
まな使用形態において、他の既知の活性化合物、例え
ば、殺菌剤（ファンギサイド、バクテリサイド）、殺虫
剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、除草剤、鳥類忌避剤、
生長調整剤、肥料及び／又は土壌改良剤を共存させるこ
ともできる。The active compounds according to the invention can be used in the abovementioned formulations or in various use forms, in the form of other known active compounds, such as fungicides (fungiside, bactericides), insecticides, acaricides, nematocides, herbicides. , Bird repellents,
A growth regulator, a fertilizer, and / or a soil conditioner can also be allowed to coexist.
【００８２】本発明の活性化合物を使用する場合、その
まま直接使用するか、又は散布用調製液、乳剤、懸濁
剤、粉剤、錠剤、ペ−スト、マイクロカプセル及び粒剤
のような製剤形態で使用するか、又は更に希釈して調製
された使用形態で使用することができる。そして活性化
合物は通常の方法、例えば、液剤散布（watering）、浸
漬、噴霧（spraying、atomising、misting）、潅注、懸
濁形成、塗布、散粉、散布、粉衣、湿衣、湿潤被覆、糊
状被覆又は羽衣被覆等の方法で施用することができる。When the active compounds of the present invention are used, they may be used directly or in the form of preparations such as liquid preparations for dispersion, emulsions, suspensions, powders, tablets, pastes, microcapsules and granules. It can be used or used in a use form prepared by further dilution. The active compounds can then be produced in the customary manner, for example by watering, dipping, spraying, atomising, misting, irrigation, suspension formation, application, dusting, dusting, dusting, wet-coating, wet-coating, pasty. It can be applied by a method such as coating or feather coating.
【００８３】植物体の各部分への処理に際して、実際の
使用形態における活性化合物の濃度は、広い範囲内で変
えることができるが、一般には0.0001〜1重量％、好ま
しくは0.001〜0.5重量％の範囲内とすることができる。In treating each part of the plant, the active compound concentration in the actual use forms can be varied within wide limits but generally ranges from 0.0001 to 1% by weight, preferably from 0.001 to 0.5% by weight. It can be in the range.
【００８４】種子処理に際しては、一般に、活性化合物
を種子１kg当り0.001〜50ｇ、好ましくは0.01〜10ｇの
量で使用することができる。For seed treatment, the active compounds can generally be employed in amounts of from 0.001 to 50 g, preferably from 0.01 to 10 g, per kg of seed.
【００８５】土壌処理に際しては、作用点に対し、0.00
001〜0.1重量％、特には0.0001〜0.02重量％の濃度の活
性化合物を一般に使用することができる。In the soil treatment, 0.00 to the action point
Active compounds in a concentration of from 001 to 0.1% by weight, in particular from 0.0001 to 0.02% by weight, can generally be used.
【００８６】次に実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきもので
はない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００８７】[0087]
合成例１ Synthesis Example 1
【００８８】[0088]
【化１１】 Embedded image
【００８９】３−アセチル−２，５−ジメチルチオフェ
ン（０．４６ｇ）、２，６−ジクロロイソニコチン酸ヒ
ドラジド（０．６２ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸
（０．１ｇ）及びエタノール（５０ｍｌ）の混合物を８
時間還流する。放冷後、生成物をろ取し、エタノールに
よる再結晶を行い、２，６−ジクロロイソニコチン酸
［１−（２，５−ジメチル）−３−チエニル）エチリデ
ン］ヒドラジド（０．９２ｇ）を得た。A solution of 3-acetyl-2,5-dimethylthiophene (0.46 g), 2,6-dichloroisonicotinic acid hydrazide (0.62 g), p-toluenesulfonic acid (0.1 g) and ethanol (50 ml) Mix 8
Reflux for hours. After cooling, the product was collected by filtration and recrystallized from ethanol to give 2,6-dichloroisonicotinic acid [1- (2,5-dimethyl) -3-thienyl) ethylidene] hydrazide (0.92 g). Obtained.
【００９０】融点 ２０３−２０５℃ 合成例２Melting point: 203-205 ° C. Synthesis Example 2
【００９１】[0091]
【化１２】 Embedded image
【００９２】ヒドラジン１水和物（１．１ｇ）、３−ア
セチル−５−シアノ−４−メチル−２−（メチルチオ）
チオフェン（４．２ｇ）およびエタノール（５０ｍｌ）
の混合液を８時間加熱還流する。エタノールを留去し、
シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒、クロロホルム：エタノール／９８：２）により３−
アセチル−５−シアノ−４−メチル−２−（メチルチ
オ）チオヒドラゾン（３．８ｇ）を得た。Hydrazine monohydrate (1.1 g), 3-acetyl-5-cyano-4-methyl-2- (methylthio)
Thiophene (4.2 g) and ethanol (50 ml)
Is heated to reflux for 8 hours. Distill off the ethanol,
Column chromatography using silica gel (elution solvent, chloroform: ethanol / 98: 2)
Acetyl-5-cyano-4-methyl-2- (methylthio) thiohydrazone (3.8 g) was obtained.
【００９３】３−アセチル−５−シアノ−４−メチル−
２−（メチルチオ）チオヒドラゾン（０．６９ｇ）のト
ルエン溶液（２０ｍｌ）を氷冷下で激しく撹拌し、２，
６−ジクロロイソニコチノイルクロライド（０．７６
ｇ）のトルエン溶液（１０ｍｌ）を５℃以下を保ちなが
ら滴下した。さらに氷冷下で６時間激しく撹拌し、トル
エン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、トルエンを留去
した。シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー
（溶出溶媒、クロロホルム：エタノール／９８：２）精
製すると２，６−ジクロロイソニコチン酸［１−｛（５
−シアノ−４−メチル−２−メチルチオ）３−チエニ
ル｝エチリデン］ヒドラジド（０．８２ｇ）を得た。3-acetyl-5-cyano-4-methyl-
A toluene solution (20 ml) of 2- (methylthio) thiohydrazone (0.69 g) was vigorously stirred under ice-cooling.
6-dichloroisonicotinoyl chloride (0.76
A toluene solution (10 ml) of g) was added dropwise while keeping the temperature at 5 ° C or lower. Further, the mixture was vigorously stirred for 6 hours under ice cooling, and the toluene layer was dried over anhydrous sodium sulfate. Purification by column chromatography using silica gel (elution solvent, chloroform: ethanol / 98: 2) gave 2,6-dichloroisonicotinic acid [1-｛(5
-Cyano-4-methyl-2-methylthio) 3-thienyl {ethylidene] hydrazide (0.82 g) was obtained.
【００９４】融点 ７０−７３℃ 合成例３Melting point 70-73 ° C. Synthesis Example 3
【００９５】[0095]
【化１３】 Embedded image
【００９６】３，５−ジブロモチオフェン−２−カルボ
アルデヒド（０．８１ｇ）、２、６−ジクロロイソニコ
チン酸ヒドラジド（０．６２ｇ）およびエタノール（５
０ｍｌ）の混合物を８時間還流する。エタノールを留去
し、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（溶
出溶媒、クロロホルム：エタノール／９８：２）により
２，６−ジルロロイソニコチン酸（３，５−ジブロモ−
２−チエニル）メチリデンヒドラジド（１．３ｇ）を得
た。3,5-dibromothiophene-2-carbaldehyde (0.81 g), 2,6-dichloroisonicotinic acid hydrazide (0.62 g) and ethanol (5
(0 ml) is refluxed for 8 hours. Ethanol was distilled off, and 2,6-dyluloisonicotinic acid (3,5-dibromo-) was subjected to column chromatography using silica gel (elution solvent, chloroform: ethanol / 98: 2).
2-Thienyl) methylidene hydrazide (1.3 g) was obtained.
【００９７】融点 ２５０以上℃ 上記合成例１〜３と同様にして得られた化合物を、合成
例１〜３の化合物と共に下記第２表に示す。Melting point: 250 ° C. or higher. Compounds obtained in the same manner as in Synthesis Examples 1 to 3 are shown in Table 2 below together with the compounds of Synthesis Examples 1 to 3.
【００９８】[0098]
【表１１】 [Table 11]
【００９９】[0099]
【表１２】 [Table 12]
【０１００】[0100]
【表１３】 [Table 13]
【０１０１】試験例１：イネいもち病に対する茎葉散布
効力試験供試化合物の調製 活性化合物：３０〜４０重量部 担体：珪藻土とカオリンとの混合物（１：５） ５５重
量部〜６５重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テル
５重量部 上述した量の活性化合物、担体及び乳化剤を粉砕混合し
て水和剤とし、その所定薬量を水で希釈して混合する。Test Example 1: Test of foliage spraying effect on rice blast Preparation of test compound Active compound: 30 to 40 parts by weight Carrier: mixture of diatomaceous earth and kaolin (1: 5) 55 parts by weight to 65 parts by weight Emulsifier: 5 parts by weight of polyoxyethylene alkylphenyl ether The above-mentioned amounts of the active compound, the carrier and the emulsifier are pulverized and mixed to obtain a wettable powder, and a predetermined amount thereof is diluted with water and mixed.
【０１０２】試験方法 水稲（品種：クサブエ）を直径７ｃｍのプラスチックポ
ットに栽培し、その３〜４葉期に予め調製した活性化合
物の所定濃度希釈液を３鉢当り５０ｍl散布した。散布
５日後、人工培養したイネいもち病菌（Pyricularia or
yzae）胞子の懸濁液を噴霧接種（２回）し、２５℃、相
対湿度１００％の湿度に保ち感染させた。接種７日後、
鉢当りの罹病度を下記基準により類別評価し、更に防除
価（％）を求めた。本結果は１区３鉢の平均である。 Test Method Paddy rice (variety: Qussabue) was cultivated in a plastic pot having a diameter of 7 cm, and 50 ml of a diluted solution of a predetermined concentration of the active compound prepared in advance was sprayed in three to four leaf stages per three pots. 5 days after spraying, artificially cultured rice blast fungus (Pyricularia or
yzae) A spore suspension was spray-inoculated (twice) and infected at 25 ° C. and 100% relative humidity. 7 days after inoculation,
The degree of illness per pot was classified and evaluated according to the following criteria, and the control value (%) was determined. This result is the average of three pots per section.
【０１０３】なお、罹病度の評価、防除価の算出方法は
試験例１〜４共通である。The methods of evaluating the degree of illness and calculating the control value are common to Test Examples 1 to 4.
【０１０４】罹病度 病斑面積歩合い（％） ０ ０ ０．５ ２未満 １ ２〜５未満 ２ ５〜１０未満 ３ １０〜２０未満 ４ ２０〜４０未満 ５ ４０以上 防除価（％）＝（１−｛処理区の罹病度÷無処理区の罹
病度｝）×１００ その結果、化合物番号５、６、１６、１７、１９、２
０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２９、３
１、３２、３３、３４、３５、３６、３７及び３８の化
合物は薬剤濃度（５００ｐｐｍ）で８５％以上の防除価
を示した。 Disease degree Lesion area ratio (%) 00 0.5 Less than 2 12 Less than 2 to 5 Less than 5 to 10 3 Less than 10 to 20 4 Less than 20 to 40 5 More than 40 Control value (%) = ( 1− {Disease degree in treated plots {Disease rate in untreated plots}) × 100 As a result, compound numbers 5, 6, 16, 17, 19, 2
0, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 29, 3
The compounds of 1, 32, 33, 34, 35, 36, 37 and 38 showed a control value of 85% or more at the drug concentration (500 ppm).
【０１０５】試験例２：イネいもち病に対する水面施用
効力試験試験方法 １．５葉期の水稲（品種：クサブエ）を湛水状態のプラ
スチックポット（１００ｃｍ2）に各１株移植した。移
植７日後（３〜４葉期）、上記試験例１と同様にして調
製した活性化合物の所定濃度希釈液を１ポット当り１０
ｍｌピペットで水面に滴下した。薬剤処理１０日後人工
培養したいもち病菌胞子の懸濁液を噴霧接種（２回）
し、２５℃、相対湿度１００％の接種箱に１２時間保ち
感染させた。その後温室へ移し管理をした。接種７日
後、ポット当りの罹病度を類別評価し、更に防除価
（％）を求めた。Test Example 2: Efficacy of water surface application against rice blast Test method One plant of each 1.5-leaf stage paddy rice (variety: Qusabue) was transplanted into a flooded plastic pot (100 cm 2 ). Seven days after transplantation (3-4 leaf stage), a predetermined concentration diluted solution of the active compound prepared in the same manner as in Test Example 1 was used for 10 times per pot.
The solution was dropped on the water surface with a ml pipette. Spray inoculation of a suspension of blast fungus spores to be artificially cultured 10 days after drug treatment (twice)
Then, the cells were infected in an inoculation box at 25 ° C. and 100% relative humidity for 12 hours. After that, they were transferred to a greenhouse and managed. Seven days after the inoculation, the morbidity per pot was classified and evaluated, and the control value (%) was determined.
【０１０６】その結果、化合物番号４、２１、２２、２
３、２５、２６、２８、２９、３１、３２、３６、３７
及び３９の化合物は薬剤濃度（４Ｋｇ／ｈａ）で８５％
以上の防除価を示した。As a result, Compound Nos. 4, 21, 22, and 2
3, 25, 26, 28, 29, 31, 32, 36, 37
And 39 compounds were 85% at drug concentration (4 Kg / ha)
The above control values were shown.
【０１０７】試験例３：トマト疫病に対する散布試験試験方法 トマト（品種：栗原）を直径７ｃｍのプラスチックポッ
トにおよそ５粒播種し、温室内（１５〜２５℃）で育苗
した。４葉に達した小苗に前記のようにして調製した供
試化合物を所定濃度に稀釈し、３ポットあたり２５ｍｌ
散布した。散布５日後、あらかじめ感染発病させたトマ
ト疫病（Phytophthora infestans）の病斑上に形成され
た遊走子のうを筆で蒸留水中に洗い落とし浮遊液とし
た。その浮遊液を処理植物に噴霧接種し、１５〜２０℃
の温室に保った。接種７日後、ポットごとの罹病度を類
別評価し、防除価を算出した。結果は３ポットの平均で
ある。Test Example 3: Spray test for tomato late blight Test method About 5 tomatoes (variety: Kurihara) were sowed in a 7 cm-diameter plastic pot and grown in a greenhouse (15 to 25 ° C.). The test compound prepared as described above was diluted to a predetermined concentration in small seedlings having reached four leaves, and 25 ml per 3 pots was diluted.
Sprayed. Five days after spraying, the zoospores formed on the lesions of the tomato blight (Phytophthora infestans), which had been infected beforehand, were washed into a distilled water with a brush to obtain a suspension. The suspension is sprayed and inoculated on the treated plant,
Kept in a greenhouse. Seven days after the inoculation, the morbidity of each pot was classified and evaluated, and the control value was calculated. The result is the average of three pots.
【０１０８】その結果、化合物番号４、５、６、１０、
１１、１２、１４、２３、３０、３１、３２、３４及び
３７の化合物は薬剤濃度（５００ｐｐｍ）で８５％以上
の防除価を示した。As a result, Compound Nos. 4, 5, 6, 10,
The compounds of 11, 12, 14, 23, 30, 31, 32, 34 and 37 showed a control value of 85% or more at the drug concentration (500 ppm).
【０１０９】試験例４：キュウリうどんこ病に対する散
布試験試験方法 ７ｃｍプラスチックポットで栽培した２葉期のキュウリ
（品種：ときわ地這）に試験例１と同様に調製した供試
化合物を所定濃度に稀釈し、スプレーガンを用いて散布
した。散布５日後、キュウリうどんこ病菌（Sphaerothe
ca fuliginea）の胞子液を噴霧接種し、２３℃の恒温室
内に放置し、接種１０日後、ポットごとの罹病度を類別
評価し、防除価を算出した。結果は３ポットの平均であ
る。その結果、化合物番号１０、１１、１２及び３０の
化合物は薬剤濃度（２５０ｐｐｍ）で８５％以上の防除
価を示した。Test Example 4: Spraying test for cucumber powdery mildew Test method A test compound prepared in the same manner as in Test Example 1 was prepared at a predetermined concentration on cucumber (cultivar: Tokiwa Jiku) at the 2 leaf stage grown in a 7 cm plastic pot. It was diluted and sprayed using a spray gun. 5 days after spraying, cucumber powdery mildew (Sphaerothe
A spore solution of ca fuliginea) was sprayed and inoculated, left to stand in a constant temperature room at 23 ° C., and 10 days after the inoculation, the morbidity of each pot was categorized and the control value was calculated. The result is the average of three pots. As a result, the compounds of Compound Nos. 10, 11, 12, and 30 showed a control value of 85% or more at the drug concentration (250 ppm).
【０１１０】製剤例１（粒剤） 本発明化合物No.３（１０部）、ベントナイト（モンモ
リトナイト）（３０部）、タルク（滑石）（５８部）及
びリグニンスルホン酸塩（２部）の混合物に水（２５
部）を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により、１
０〜４０メッシュの粒状として、４０〜５０℃で乾燥し
て粒剤とする。Formulation Example 1 (Granules) Compound No. 3 of the present invention (10 parts), bentonite (montmorillonite) (30 parts), talc (talc) (58 parts) and lignin sulfonate (2 parts) Add water (25
Part), knead well, and extrude 1
It is made into granules of 0 to 40 mesh and dried at 40 to 50 ° C to obtain granules.
【０１１１】製剤例２（粒剤） ０．２〜２ｍｍに粒度分布を有する粘土鉱物粒（９５
部）を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに
本発明化合物Ｎｏ．１（５部）を噴霧し均等に湿らせた
後、４０〜５０℃で乾燥し粒剤とする。Formulation Example 2 (Granules) Clay mineral granules having a particle size distribution of 0.2 to 2 mm (95
Part) was placed in a rotary mixer, and while rotating, the compound of the present invention No. 1 was mixed with a liquid diluent. 1 (5 parts) is sprayed and moistened evenly, and then dried at 40 to 50 ° C. to obtain granules.
【０１１２】製剤例３（乳剤） 本発明化合物Ｎｏ．３（３０部）、キシレン（５部）、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（８部）
及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム（７部）を
混合攪拌して乳剤とする。Formulation Example 3 (Emulsion) 3 (30 parts), xylene (5 parts),
Polyoxyethylene alkyl phenyl ether (8 parts)
And calcium alkylbenzene sulfonate (7 parts) are mixed and stirred to form an emulsion.
【０１１３】製剤例４（水和剤） 本発明化合物Ｎｏ．５（１５部）、ホワイトカーボン
（含水無結晶酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合
物（１：５）（８０部）、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム（２部）及びアルキルナフタレンスルホン酸
ナトリウムホルマリン重合物（３部）を粉末混合し、水
和剤をする。Formulation Example 4 (Wettable powder) 5 (15 parts), a mixture of white carbon (hydrated amorphous silicon oxide fine powder) and powdered clay (1: 5) (80 parts), sodium alkylbenzenesulfonate (2 parts) and sodium alkylnaphthalenesulfonate formalin polymer (3 parts) was powder mixed and wettable powder was added.
【０１１４】製剤例 （水和顆粒） 本発明化合物Ｎｏ．２（２０部）、リグニンスルホン酸
ナトリウム（３０部）、ベントナイト（１５部）及び焼
成ケイソウ土粉末（３５部）を十分に混合し、水を加
え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和
顆粒とする。Formulation Examples (Hydrated Granules) 2 (20 parts), sodium lignin sulfonate (30 parts), bentonite (15 parts) and calcined diatomaceous earth powder (35 parts) were sufficiently mixed, added with water, extruded through a 0.3 mm screen and dried, Hydrated granules.
【０１１５】[0115]
【発明の効果】本発明の新規イソニコチン酸ヒドラジド
誘導体は、上記生物試験例に示したように優れた殺微生
物作用を有する。The novel isonicotinic acid hydrazide derivative of the present invention has an excellent microbicidal action as shown in the above biological test examples.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 401/12 ２１５ Ｃ０７Ｄ 401/12 ２１５ ２１７ ２１７ ２３１ ２３１ ２３９ ２３９ ２４１ ２４１ 405/12 ２１３ 405/12 ２１３ 409/12 ２１３ 409/12 ２１３ 417/12 ２１３ 417/12 ２１３ (72)発明者 石川 幸一 栃木県小山市駅南町５−５−１ (72)発明者 山崎 大鋭 栃木県小山市若木町１−９−31──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C07D 401/12 215 C07D 401/12 215 217 217 231 231 239 239 241 241 241 405/12 213 405/12 213 409/12 213 409 / 12 213 417/12 213 417/12 213 (72) Inventor Koichi Ishikawa 5-5-1 Ekiminamicho, Oyama City, Tochigi Prefecture (72) Inventor Daisuke 1-9-31 Wakakicho, Oyama City, Tochigi Prefecture
Claims (4)
水素、アルキル、ハロアルキル又シアノアルキルを示
し、R3はフェニルを示すか、あるいはハロゲン、シア
ノ、ニトロ、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ア
ミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ及びフェニル
よりなる群から選ばれる少なくとも１個の置換基によっ
て置換されていてもよい５員もしくは６員の複素環式基
又は５員もしくは６員の複素環を含むベンゾ縮合複素環
式基を示し、そして、R4及びR5はそれぞれ独立して、水
素、ハロゲン、ヒドロキシ又はアルコキシを示す、で表
わされるイソニコチン酸ヒドラジド誘導体。1. The formula: embedded image In the formula, R 1 represents hydrogen, alkyl or alkenyl, R 2 represents hydrogen, alkyl, haloalkyl or cyanoalkyl, R 3 represents phenyl or halogen, cyano, nitro, alkyl, alkoxy, alkylthio, amino , A 5- or 6-membered heterocyclic group optionally substituted by at least one substituent selected from the group consisting of alkylamino, dialkylamino and phenyl, or a benzocondensation containing a 5- or 6-membered heterocyclic ring An isonicotinic acid hydrazide derivative represented by the formula: which represents a heterocyclic group, and each of R 4 and R 5 independently represents hydrogen, halogen, hydroxy or alkoxy.
ケニルを示し、R2が水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロア
ルキル又はＣ1-4シアノアルキルを示し、R3がフェニル
示すか、あるいはハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1-4ア
ルキル、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキルチオ、アミ
ノ、Ｃ1-4アルキルアミノ、ジ（Ｃ1-4アルキル）アミノ
及びフェニルよりなる群から選ばれる少なくとも１個の
置換基によって置換されていてもよいピリジル、チエニ
ル、ピロリル、チアゾリル、フリル、ピラゾリル、ピラ
ジニル、ピリミジニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、キノリ
ル又はイソキノリルを示し、R4及びR5がそれぞれ独立し
て、水素、塩素、ヒドロキシ又はメトキシを示す請求項
１記載の化合物。2. R 1 represents hydrogen, C 1-4 alkyl or C 1-4 alkenyl, R 2 represents hydrogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 haloalkyl or C 1-4 cyanoalkyl, R 3 represents phenyl, or halogen, cyano, nitro, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, C 1-4 alkylthio, amino, C 1-4 alkylamino, di (C 1-4 alkyl) amino And pyridyl, thienyl, pyrrolyl, thiazolyl, furyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, benzo [b] thienyl, quinolyl or isoquinolyl which may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of 4 and R 5 are each independently hydrogen, chlorine, a compound of claim 1, wherein a hydroxy or methoxy.
ケニルを示し、R2が水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロア
ルキル又はＣ1-4シアノアルキルを示し、R3がフッ素、
塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチ
オ、エチルチオ、アミノ、ジメチルアミノ及びフェニル
よりなる群から選ばれる少なくとも１個の置換基によっ
て置換されていてもよいピリジル、チエニル、ピロリ
ル、チアゾリル、フリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピ
リミジニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、キノリル又はイソ
キノリルを示し、R4及びR5がそれぞれ独立して、水素、
塩素、ヒドロキシ又はメトキシを示す請求項１又は２記
載の化合物。3. R 1 represents hydrogen, C 1-4 alkyl or C 1-4 alkenyl, R 2 represents hydrogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 haloalkyl or C 1-4 cyanoalkyl, R 3 is fluorine,
At least one selected from the group consisting of chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, amino, dimethylamino and phenyl number of pyridyl optionally substituted by a substituent, thienyl, pyrrolyl, thiazolyl, furyl, pyrazolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, benzo [b] thienyl, shows a quinolyl or isoquinolyl, independently R 4 and R 5 are each, hydrogen,
3. The compound according to claim 1, which represents chlorine, hydroxy or methoxy.
を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防
除剤。4. A pesticidal composition comprising the compound according to claim 1 as an active ingredient.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16062997A JPH10338673A (en) | 1997-06-04 | 1997-06-04 | Isonicotinic acid hydrazide derivative and pest controlling agent |
| DE1998122889 DE19822889A1 (en) | 1997-06-04 | 1998-05-22 | Isonicotinic acid hydrazide derivatives |
| GB9811957A GB2325932B (en) | 1997-06-04 | 1998-06-03 | Isonicotinic acid hydrazide derivatives |
| FR9806947A FR2764290A1 (en) | 1997-06-04 | 1998-06-03 | HYDRAZIDE DERIVATIVES OF ISONICOTINIC ACID |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16062997A JPH10338673A (en) | 1997-06-04 | 1997-06-04 | Isonicotinic acid hydrazide derivative and pest controlling agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10338673A true JPH10338673A (en) | 1998-12-22 |
Family
ID=15719072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16062997A Pending JPH10338673A (en) | 1997-06-04 | 1997-06-04 | Isonicotinic acid hydrazide derivative and pest controlling agent |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10338673A (en) |
| DE (1) | DE19822889A1 (en) |
| FR (1) | FR2764290A1 (en) |
| GB (1) | GB2325932B (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8518968B2 (en) | 2009-12-04 | 2013-08-27 | The United States Of America, As Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Services | Hydrazone and diacyl hydrazine compounds and methods of use |
| CN104356062A (en) * | 2014-10-22 | 2015-02-18 | 玉林师范学院 | Preparation method of p-hydroxybenzaldehyde condensed isoniazide and application thereof |
| JP2023539859A (en) | 2020-08-27 | 2023-09-20 | オールテリティ セラピューティクス リミテッド | Compounds for treating diseases and methods of treating diseases |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB737366A (en) * | 1952-11-24 | 1955-09-21 | Chimiotherapie Lab Franc | New hydrazone compound |
| DE1009467B (en) * | 1956-02-22 | 1957-05-29 | Bayer Ag | Feed for rearing young animals |
| DE1023042B (en) * | 1956-10-01 | 1958-01-23 | Gruenenthal Chemie | Process for the production of furan derivatives |
| ES324609A1 (en) * | 1966-03-24 | 1966-12-16 | Patronato De Investigacien Cie | Procedure for the preparation of indolil-rent hidrazinas. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding) |
| US3733319A (en) * | 1970-01-07 | 1973-05-15 | Us Army | Nitrothiophenes |
| US3997665A (en) * | 1970-04-02 | 1976-12-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Veterinary feedstuffs |
| DE2122572A1 (en) * | 1971-05-07 | 1972-11-23 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for the preparation of new derivatives of 2-formyl-3-carbonatnido-quinoxaline-di-N-oxides and their use as pharmaceuticals and feed additives |
| US3859281A (en) * | 1971-07-01 | 1975-01-07 | American Home Prod | 2,6-dichlorobenzylidenehydrazides |
| DE2229248C3 (en) * | 1971-07-30 | 1980-03-27 | Gruppo Lepetit S.P.A., Mailand (Italien) | 5-Iminomethyl-2-nitroimidazoI derivatives and process for their preparation |
| JPS5950674B2 (en) * | 1974-09-13 | 1984-12-10 | ニノミヤ イチヤ | Method for producing N'-substituted hydrazide derivative |
| HU171738B (en) * | 1975-03-14 | 1978-03-28 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Process for producing quinoxaline-1,4-dioxide-azometine derivatives |
| FR2310971A1 (en) * | 1975-05-14 | 1976-12-10 | Fmc Corp | PROCESS FOR HYDROLYSIS OF ACID WASTE EFFLUENTS |
| JPS6058911B2 (en) * | 1979-05-16 | 1985-12-23 | 大鵬薬品工業株式会社 | Isonicotinic acid hydrazide derivative and method for producing the same |
| US4378239A (en) * | 1981-04-27 | 1983-03-29 | Stauffer Chemical Company | N-Methylcarbamoyloxy benzaldehyde imine herbicide extenders |
| CA1238325A (en) * | 1984-08-17 | 1988-06-21 | Adam C. Hsu | Sulfenylated acylhydrazones |
| WO1986004582A1 (en) * | 1985-02-11 | 1986-08-14 | The Upjohn Company | Anthelmintic pyridinyl acylhydrazones, method of use and compositions |
| AU7239287A (en) * | 1986-04-07 | 1987-11-09 | Upjohn Company, The | Anthelmintic acylhydrazones, method of use and compositions |
| JPH01501935A (en) * | 1986-04-07 | 1989-07-06 | ジ・アップジョン・カンパニー | Anthelmintic acylhydrazone, methods of use and composition |
| JPS62242687A (en) * | 1986-04-15 | 1987-10-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Substituted benzoxazino and substituted benzothiazinorifamycin derivative |
| EP0370065A1 (en) * | 1987-07-31 | 1990-05-30 | The Upjohn Company | Anthelmintic acylhydrazones, method of use and compositions |
| EP0334809B1 (en) * | 1988-03-21 | 1994-06-15 | Ciba-Geigy Ag | Agents for the protection of plants against diseases |
| EP0349489A3 (en) * | 1988-07-01 | 1991-10-16 | Ciba-Geigy Ag | Organic macromolecular material containing a hydrazone-based metal complex pigment |
| RU2044728C1 (en) * | 1990-08-21 | 1995-09-27 | Научно-исследовательская лаборатория иммунохимиотерапии лепры с опытно-экспериментальным производством иммуномодуляторов и клиниками ИДС | Isonicotinic acid hydrazide orotate having antibacterial and immunotropic activities |
| GB9102423D0 (en) * | 1991-02-05 | 1991-03-20 | Ciba Geigy Ag | Pryimidinyl-and triazinylsalicyl-and-picolinylaldehyde derivatives |
| ES2039161B1 (en) * | 1992-01-13 | 1994-04-01 | Inst Investigacion Desarrollo | PROCEDURE FOR OBTAINING NEW HYDRAZONES WITH ANTIPROLIFERATIVE ACTIVITY. |
| SK277942B6 (en) * | 1992-10-14 | 1995-08-09 | Margita Lacova | R-chromone-3-carbaldehyd-n-(aroyl) hydrazones and method of their preparation |
| WO1996002531A1 (en) * | 1994-07-14 | 1996-02-01 | Jacobus Pharmaceutical Co., Inc. | Water soluble orally effective iron chelator |
| US6127387A (en) * | 1996-12-10 | 2000-10-03 | Thomas Jefferson University | Use of CD4-binding small molecules to inhibit immune responses |
| US6005009A (en) * | 1997-03-19 | 1999-12-21 | Duke University | Method of inhibiting fibrosis with pyridoxal benzoyl hydrazone and analogs thereof |
-
1997
- 1997-06-04 JP JP16062997A patent/JPH10338673A/en active Pending
-
1998
- 1998-05-22 DE DE1998122889 patent/DE19822889A1/en not_active Withdrawn
- 1998-06-03 GB GB9811957A patent/GB2325932B/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-03 FR FR9806947A patent/FR2764290A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2325932B (en) | 2001-06-06 |
| FR2764290A1 (en) | 1998-12-11 |
| DE19822889A1 (en) | 1998-12-10 |
| GB9811957D0 (en) | 1998-07-29 |
| GB2325932A (en) | 1998-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101319063B1 (en) | 1,2-benzisothiazole derivative, and agricultural or horticultural plant disease-controlling agent | |
| JPH0378383B2 (en) | ||
| JPH0660176B2 (en) | Pyrazole sulfonylurea derivatives, process and selective herbicides | |
| JPH09235282A (en) | Substituted thiophene derivative and agricultural and horticultural fungicide containing the derivative as active component | |
| JPH0625177A (en) | Pyrazole derivative and herbicide | |
| KR20010083945A (en) | Isothiazolecarboxylic acid derivatives | |
| JPH0543706B2 (en) | ||
| JPH10338673A (en) | Isonicotinic acid hydrazide derivative and pest controlling agent | |
| JPH1017566A (en) | 1,2,3,-benzothiazole derivative and plant disease control agent | |
| JPS61275271A (en) | 1,2,4-oxa(thia)diazoline derivative, production thereof and insecticide and agricultural and horticultural germicide | |
| JP2002249492A (en) | Triazopyrimidines | |
| JPS59222489A (en) | Substituted tetrahydrothipyran-3,5-dione-4-carboxyamides | |
| JPH03190863A (en) | Pyrazoline-5-one derivative | |
| JPH11209352A (en) | Thiosemicarbazones and pest-controlling agent | |
| JP2001316366A (en) | Thiocarboxamides and use thereof as fungicide for agricultural purpose | |
| JPH09176141A (en) | Thiazole derivative and pest controller | |
| JPS5821672A (en) | Benzisothiazole derivative, its preparation and agricultural germicide | |
| JP2000095778A (en) | Pyrazole derivative, production thereof and horticultural bactericide | |
| KR900003390B1 (en) | Pyrazol derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds | |
| JP2666099B2 (en) | 2-acylamino-2-thiazoline compound, production method thereof and pest control agent | |
| JP2000186089A (en) | 5-azolylpyrimidine derivative, its production and microbicide for agriculture and horticulture | |
| JP2003113167A (en) | Isothiazole compound and plant blight controlling agent | |
| JPH06234763A (en) | Cyclic amide compound, its production and herbicidal composition containing the same | |
| JPH0641094A (en) | Cycloalkenyltriazole derivative and noxious life controlling agent | |
| JPH0660175B2 (en) | Pyrazolsulfonylurea derivative, process for producing the same and selective herbicide containing the derivative |