JPH09235282A - Substituted thiophene derivative and agricultural and horticultural fungicide containing the derivative as active component - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject new derivative consisting of a specific substituted thiophene derivative, having broad plant blight spectrum against the pathogens of various crops, effective even to resistant microorganism causing serious problem and useful as an agricultural and horticultural fungicide, etc., for the control of plant blight, etc. SOLUTION: This new substituted thiophene derivative is expressed by formula I [Q is H, methyl, trifluoromethyl, F, Cl, Br, I, methoxy, cyano, acetyl, nitro, an alkoxycarbonyl, etc.; R is a 1-12C (halogeno)alkyl, a 2-10C (halogeno)alkenyl, a 3-10C (halogeno)cycloalkyl, a (substituted)phenyl, etc.; Ar is group of formula II (R<1> is trifluoromethyl, methyl, ethyl, Cl, Br, I, etc.; R<2> is H, methyl, trifluoromethyl or amino), etc.] and useful as an agricultural and horticultural fungicide, etc. The objective compound can be produced by reacting a substituted aminothiophene compound of formula III with a carboxylic acid halide of formula ArCOX (X is Cl, Br or I).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な置換チオフ
ェン誘導体、これを有効成分として含有する農園芸用殺
菌剤およびこれによる植物病害防除方法に関する。The present invention relates to a novel substituted thiophene derivative, a fungicide for agricultural and horticultural use containing the same as an active ingredient, and a method for controlling plant diseases using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年開発された選択的作用を示す殺菌剤
は、それまで使用されてきた非選択的な殺菌剤と異なり
低薬量で安定した効果を示すが、繰り返し使用した場合
に薬剤耐性が出現し、効力の低下を来すという問題があ
る。例えば、ベンズイミダゾール系の殺菌剤は広い殺菌
スペクトラムを有し、灰色かび病に対しても優れた効果
を示すが、１９７０年代に入って耐性菌が出現し、大幅
な効力低下を引き起こした。これに替わるものとしてジ
カルボキシイミド系の殺菌剤が注目を浴びたが、１９８
０年代に入ってジカルボキシイミド系の薬剤に対しても
耐性菌が出現し、灰色かび病耐性菌の防除対策はわが国
のみならず世界的にも大きな問題となっている。一方、
アゾール系の殺菌剤は殺菌スペクトラムが広く、特に各
種作物のうどんこ病、さび病、リンゴ、ナシの黒星病な
どにこれまでにない低薬量で効果を示す優れた薬剤であ
るが、最近になって耐性菌の出現による大幅な効力の低
下が問題になっている。このような薬剤耐性菌は選択性
殺菌剤にとって避けては通れない問題となっており、従
って、新しい薬剤の開発が急務となっている。2. Description of the Related Art A disinfectant having a selective action developed in recent years shows a stable effect at a low dose unlike a non-selective disinfectant which has been used up to that time. Appears, and there is a problem that the efficacy is reduced. For example, benzimidazole bactericides have a broad germicidal spectrum and are also effective against gray mold, but resistant bacteria emerged in the 1970s, causing a significant decrease in efficacy. As a substitute, dicarboximide-based germicides have attracted attention.
Since the beginning of the 0's, resistant bacteria have emerged against dicarboximide-based drugs, and control measures against gray mold disease resistant bacteria have become a major problem not only in Japan but also worldwide. on the other hand,
Azole fungicides have a wide spectrum of bactericidal activity, and are particularly effective drugs against powdery mildew, rust, apple and pear scab of various crops at an unprecedented low dose. Then, the emergence of resistant strains has been a problem of a large decrease in efficacy. Such drug-resistant bacteria have become an inevitable problem for selective bactericides, and there is therefore an urgent need to develop new drugs.

【０００３】ところで、従来から芳香族アニリン誘導体
には殺菌活性を示すものが多く知られており、最近では
例えば、特開平５−２２１９９４号公報および特開平６
−１９９８０３号公報に種々のアニリン誘導体が灰色か
び病に効果を有することが記載されている。本発明者ら
はそこに具体的に開示された化合物について種々の植物
病原菌に対する殺菌活性を試験したが、その防除効果は
灰色かび病の場合でも低く、うどんこ病、赤さび病など
では全く効果が認められなかった。By the way, many aromatic aniline derivatives having a bactericidal activity have been known so far, and recently, for example, JP-A-5-221994 and JP-A-6-1994 have been known.
JP-199803-A describes that various aniline derivatives have an effect on gray mold. The present inventors have tested the bactericidal activity against various plant pathogens for the compounds specifically disclosed therein, the control effect is low even in the case of gray mold, powdery mildew, it is completely effective in leaf rust, etc. I was not able to admit.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は各種
作物の病原菌に対して広い病害スペクトラムを有し、し
かも現在深刻化している耐性菌問題を解決する新しい農
園芸用殺菌剤を提供することを課題とする。Accordingly, the present invention provides a new fungicide for agricultural and horticultural use which has a broad spectrum of diseases against pathogenic bacteria of various crops and which solves the problem of resistant bacteria which is becoming serious at present. Is an issue.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々のヘテ
ロ環アミン誘導体の有する生理活性に興味を持って研究
を行う中で、ある種のアミノチオフェンを有する誘導体
が種々の植物病害に対し強力な防除効果を示し、しかも
ベンズイミダゾール系およびジカルボキシイミド系薬剤
の感受性菌のみならず耐性菌、さらにはアゾール系薬剤
の感受性菌および耐性菌に対しても優れた防除効果を示
し、作物に対する安全性が高く、従って前記課題にかな
うものであることを見出し、本研究を完成した。すなわ
ち、本発明は一般式（１）（化９）Means for Solving the Problems While the present inventors are interested in the physiological activity of various heterocyclic amine derivatives, they have found that certain aminothiophene-containing derivatives are effective against various plant diseases. Shows a strong control effect, and also shows excellent control effect not only against benzimidazole-based and dicarboximide-based susceptibility bacteria but also resistant bacterium, and also against azole-based susceptibility bacteria and resistance bacterium, and to crops This study was completed by finding that it is highly safe and therefore meets the above-mentioned problems. That is, the present invention is represented by the general formula (1)

【０００６】[0006]

【化９】 ［式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｒは炭素数
１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１
２の直鎖または分岐のハロゲノアルキル基、炭素数２〜
１０の直鎖または分岐のアルケニル基、炭素数２〜１０
の直鎖または分岐のハロゲノアルケニル基、炭素数２〜
１０のアルキルチオアルキル基、炭素数２〜１０のアル
キルオキシアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、炭素数３〜１０のハロゲノ置換シクロアルキル
基、または１〜３個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル基であり、該フェニル基の置換基は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケ
ニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６の
シクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のアル
キルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、炭
素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のアル
コキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３の
アルキル基で置換されたアミノ基であり、Ｒと−ＮＨＣ
ＯＡｒは互いに隣り合っており、Ａｒは以下の（Ａ１）
から（Ａ８）（化１０）Embedded image [In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 1 carbon atoms
2 straight-chain or branched halogenoalkyl groups having 2 to 2 carbon atoms
10 straight-chain or branched alkenyl groups, having 2 to 10 carbon atoms
A linear or branched halogenoalkenyl group having 2 to 2 carbon atoms
Substituted with a 10 alkylthioalkyl group, a C 2-10 alkyloxyalkyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 halogeno-substituted cycloalkyl group, or 1 to 3 substituents And a substituent of the phenyl group may be a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, or 3 to 4 carbon atoms. 6 cycloalkyl group, C1-4 alkoxy group, C1-4 halogenoalkoxy group, C1-4 alkylthio group, C1-4 alkylsulfoxy group, C1-4 Substituted with an alkylsulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an amino group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. An amino radical, R and -NHC
OAr are adjacent to each other, and Ar is the following (A1)
From (A8) (Chemical 10)

【０００７】[0007]

【化１０】 （式中、Ｒ¹ はトリフルオルメチル基、ジフルオロメチ
ル基、メチル基、エチル基、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子を、Ｒ² は水素原子、メチル基、トリフルオ
ロメチル基またはアミノ基を、Ｒ³は炭素数１〜４のア
ルキル基を、ｎは０〜２の整数を意味する）で表される
基を意味する］で表される置換チオフェン誘導体、これ
を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤、これによる
植物病害防除方法、および一般式（１）の中間体である
一般式（２）（化１１）Embedded image (In the formula, R ¹ is a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, an ethyl group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and R ² is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group or an amino group, R ³ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents a group represented by 0), and a substituted thiophene derivative represented by: Disinfectant, plant disease control method using the same, and general formula (2) (chemical formula 11), which is an intermediate of general formula (1)

【０００８】[0008]

【化１１】 （式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｙｍは水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアル
ケニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６
のシクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭
素数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のア
ルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、
炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、
シアノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のア
ルコキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３
のアルキル基で置換されたアミノ基であり、ｍは１〜３
の整数であり、フェニル基とアミノ基は互いに隣り合っ
ている）、で表されるアミノチオフェン誘導体および一
般式（３）（化１２）Embedded image (In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, and Ym represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, and 3 to 6 carbon atoms.
Cycloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogenoalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
An alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom,
Cyano group, acyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, amino group, or 1 to 3 carbon atoms
Is an amino group substituted with an alkyl group, and m is 1 to 3.
And a phenyl group and an amino group are adjacent to each other), and an aminothiophene derivative represented by the general formula (3)

【０００９】[0009]

【化１２】 （式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｙｍは水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアル
ケニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６
のシクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭
素数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のア
ルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、
炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、
シアノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のア
ルコキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３
のアルキル基で置換されたアミノ基であり、ｍは１〜３
の整数であり、フェニル基とニトロ基は互いに隣り合っ
ている）で表されるニトロチオフェン誘導体に関する。Embedded image (In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, and Ym represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, and 3 to 6 carbon atoms.
Cycloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogenoalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
An alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom,
Cyano group, acyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, amino group, or 1 to 3 carbon atoms
Is an amino group substituted with an alkyl group, and m is 1 to 3.
And a phenyl group and a nitro group are adjacent to each other).

【００１０】本発明の一般式（１）で表されるチオフェ
ン誘導体の置換基Ｒは、具体的には、イソプロピル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、１ーメチルブチル、
１−メチルヘキシル、１−エチルプロピル、１，２−ジ
メチルブチル、１，３−ジメチルブチル、１−エチル−
３−メチルブチル、１，２−ジメチルヘキシル、１，３
−ジメチルオクチル、３−メチルブチル、３ーメチルペ
ンチル、４−メチルオクチル、１、２、２、３ーテトラ
メチルブチル、１，３，３−トリメチルブチル、１，
２，３−トリメチルブチル、１，３−ジメチルペンチ
ル、１，３−ジメチルヘキシル、５−メチル−３−ヘキ
シル、２−メチル−４−ヘプチル、２，６−ジメチル−
４−ヘプチル、１−メチル−２−シクロプロピルエチ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜１２の
直鎖アルキル基または分岐アルキル基；３−クロロ−１
−メチルブチル、２−クロロ−１−メチルブチル、１−
クロロブチル、３，３−ジクロロ−１−メチルブチル、
３−クロロ−１−メチルブチル、１−メチル−３−トリ
フルオロメチルブチル、３−メチル−１−トリフルオロ
メチルブチル基等の炭素数１〜１２の直鎖または分岐の
ハロゲノアルキル基；プロペニル、１−メチル−１−プ
ロペニル、１−エチル−１−ブテニル、２，４−ジメチ
ル−１−ペンテニル、２，４−ジメチル−２−ペンテニ
ル基等の炭素数２〜１０の直鎖または分岐のアルケニル
基；２−クロロ−１−メチル−１−ブテニル等の炭素数
２〜１０の直鎖または分岐のハロゲノアルケニル基；シ
クロプロピル、シクロヘキシル、２−エチルシクロヘキ
シル、２−イソプロピルシクロヘキシル基等の炭素数３
〜１０のシクロアルキル基；１−メチルチオメチル、１
−メチルチオエチル、１−エチルチオエチル、１−メチ
ルチオプロピル、１−イソプロピルチオエチル基等の炭
素数２〜１０のアルキルチオアルキル基；１−イソプロ
ピルオキシエチル基等の炭素数２〜１０のアルキルオキ
シアルキル基；２−クロロシクロヘキシル、３−クロロ
シクロヘキシル基等の炭素数３〜１０のハロゲノ置換シ
クロアルキル基；または１〜３個の置換基により置換さ
れていてもよいフェニル基であり、フェニル基の置換基
として具体的には、水素原子；メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；ビニル
基、イソプロペニル基、１−メチルプロペニル基等の炭
素数２〜４のアルケニル基；エチニル基、１−プロピニ
ル基等の炭素数２〜４のアルキニル基；シクロプロピル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３
〜６のシクロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブ
トキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基；トリフルオ
ロメトキシ基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエ
トキシ基等の炭素数１〜４のハロゲノアルコキシ基；メ
チルチオ基、エチルチオ基等の炭素数１〜４のアルキル
チオ基；メチルスルホキシ基、ブチルスルホキシ基等の
炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基；メチルスルホニ
ル基、イソプロピルスルホニル基等の炭素数１〜４のア
ルキルスルホニル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；シアノ基；アセチル
基、プロピオニル基等の炭素数２〜４のアシル基；メト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数２
〜４のアルコキシカルボニル基；アミノ基；または、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基
等の炭素数１〜３のアルキル基で置換された置換アミノ
基等が挙げられる。特にＲが炭素数３〜１２の分岐アル
キル基が好ましい。The substituent R of the thiophene derivative represented by the general formula (1) of the present invention is specifically isopropyl or s.
ec-butyl, tert-butyl, 1-methylbutyl,
1-methylhexyl, 1-ethylpropyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 1-ethyl-
3-methylbutyl, 1,2-dimethylhexyl, 1,3
-Dimethyloctyl, 3-methylbutyl, 3-methylpentyl, 4-methyloctyl, 1,2,2,3-tetramethylbutyl, 1,3,3-trimethylbutyl, 1,
2,3-trimethylbutyl, 1,3-dimethylpentyl, 1,3-dimethylhexyl, 5-methyl-3-hexyl, 2-methyl-4-heptyl, 2,6-dimethyl-
4-Heptyl, 1-methyl-2-cyclopropylethyl, n-butyl, n-hexyl, etc. linear or branched alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms; 3-chloro-1
-Methylbutyl, 2-chloro-1-methylbutyl, 1-
Chlorobutyl, 3,3-dichloro-1-methylbutyl,
A straight-chain or branched halogenoalkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as 3-chloro-1-methylbutyl, 1-methyl-3-trifluoromethylbutyl, 3-methyl-1-trifluoromethylbutyl group; propenyl, 1 -Methyl-1-propenyl, 1-ethyl-1-butenyl, 2,4-dimethyl-1-pentenyl, 2,4-dimethyl-2-pentenyl and other linear or branched alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms A linear or branched halogenoalkenyl group having 2 to 10 carbon atoms such as 2-chloro-1-methyl-1-butenyl; 3 carbon atoms such as cyclopropyl, cyclohexyl, 2-ethylcyclohexyl, 2-isopropylcyclohexyl group
A cycloalkyl group of 10; 1-methylthiomethyl, 1
An alkylthioalkyl group having 2 to 10 carbon atoms such as methylthioethyl, 1-ethylthioethyl, 1-methylthiopropyl, 1-isopropylthioethyl group; an alkyloxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms such as 1-isopropyloxyethyl group Group; a halogeno-substituted cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms such as 2-chlorocyclohexyl, 3-chlorocyclohexyl group; or a phenyl group which may be substituted with 1 to 3 substituents; Specific examples of the group include hydrogen atom; methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, sec-butyl group, ter
an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as t-butyl group; an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms such as vinyl group, isopropenyl group, 1-methylpropenyl group; 2 carbon atoms such as ethynyl group and 1-propynyl group ~ 4 alkynyl groups; cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc., having 3 carbon atoms
A cycloalkyl group having 6 to 6; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and a butoxy group; A halogenoalkoxy group having 4 to 4 carbon atoms; an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms such as methylthio group and ethylthio group; an alkylsulfoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as methylsulfoxy group and butylsulfoxy group; methylsulfonyl group, isopropyl group Alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms such as sulfonyl group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; cyano group; acyl group having 2 to 4 carbon atoms such as acetyl group and propionyl group; methoxy Carbon number of 2 such as carbonyl group and ethoxycarbonyl group
~ 4 alkoxycarbonyl group; an amino group; or a substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a dimethylamino group, a diethylamino group and a propylamino group. In particular, R is preferably a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms.

【００１１】Ａｒとして具体的には、４位にトリフルオ
ロメチル基、ジフルオロメチル基、メチル基、エチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
が置換し、２位はメチル基、トリフルオロメチル基また
はアミノ基が置換していてもよい５−チアゾリル基、例
えば２−メチル−４−トリフルオロメチル−５−チアゾ
リル、２−メチル−４−ジフルオロメチル−５−チアゾ
リル、２−メチル−４−クロロ−５−チアゾリル、２−
メチル−４−ヨード−５−チアゾリル、４−トリフルオ
ロメチル−５−チアゾリル基、２，４ージメチルー５ー
チアゾリル基等；３位にトリフルオロメチル基、ジフル
オロメチル基、メチル基、エチル基、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子またはヨウ素原子が置換し、１位にメチ
ル基が置換した４−ピラゾリル基；例えば１−メチル−
３−トリフルオロメチル−４−ピラゾリル、１−メチル
−３−ジフルオロメチル−４−ピラゾリル、１，３ージ
メチルー４ーピラゾリル基、１−メチル−３−クロロ−
４−ピラゾリル、１−メチル−３−ブロモ−４−ピラゾ
リル、１−メチル−３−ヨード−４−ピラゾリル基等；
２位にトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メ
チル基、エチル基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原
子が置換し、５位にメチル基またはトリフルオロメチル
基が置換していてもよい３−フリル基、例えば２−メチ
ル−３−フリル基、２、５−ジメチル−３−フリル基；
３位にトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メ
チル基、エチル基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原
子が置換し、４位または５位にメチル基が置換していて
もよい２−チエニル基、例えば３−メチル−２−チエニ
ル基、３−クロロ−２−チエニル基、３−ヨード−２−
チエニル基、３，４−ジメチル−２−チエニル基等；２
位にトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチ
ル基、エチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子また
はヨウ素原子が置換したフェニル基；２−クロロニコチ
ニル基；３−クロロ−２−ピラジニル基；４位にトリフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチル基、エチ
ル基、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が置換した
３−チエニル基、例えば４ーメチルー３ーチエニル基、
４ークロロー３ーチエニル基等があげられる。特に、Ａ
ｒはＡ２の基が好ましい。Specifically, Ar is substituted at the 4-position with a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, an ethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and at the 2-position with a methyl group, a trigroup. 5-thiazolyl group optionally substituted by fluoromethyl group or amino group, for example, 2-methyl-4-trifluoromethyl-5-thiazolyl, 2-methyl-4-difluoromethyl-5-thiazolyl, 2-methyl- 4-chloro-5-thiazolyl, 2-
Methyl-4-iodo-5-thiazolyl, 4-trifluoromethyl-5-thiazolyl group, 2,4-dimethyl-5-thiazolyl group, etc .; trifluoromethyl group, difluoromethyl group, methyl group, ethyl group, fluorine atom at the 3-position A 4-pyrazolyl group substituted with a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom and a methyl group at the 1-position; for example, 1-methyl-
3-trifluoromethyl-4-pyrazolyl, 1-methyl-3-difluoromethyl-4-pyrazolyl, 1,3-dimethyl-4-pyrazolyl group, 1-methyl-3-chloro-
4-pyrazolyl, 1-methyl-3-bromo-4-pyrazolyl, 1-methyl-3-iodo-4-pyrazolyl group and the like;
3-furyl optionally substituted with a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, an ethyl group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom at the 2-position and a methyl group or a trifluoromethyl group at the 5-position A group such as a 2-methyl-3-furyl group, a 2,5-dimethyl-3-furyl group;
A 2-thienyl group which may be substituted with a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, an ethyl group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom at the 3-position and a methyl group at the 4-position or 5-position, For example, 3-methyl-2-thienyl group, 3-chloro-2-thienyl group, 3-iodo-2-
Thienyl group, 3,4-dimethyl-2-thienyl group, etc .; 2
A phenyl group substituted with a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, an ethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; 2-chloronicotinyl group; 3-chloro-2-pyrazinyl group; Trifluoromethyl group, difluoromethyl group, methyl group, ethyl group, 3-thienyl group substituted with chlorine atom, bromine atom or iodine atom at 4-position, for example, 4-methyl-3-thienyl group,
4-chloro-3-thienyl group and the like can be mentioned. In particular, A
r is preferably a group A2.

【００１２】本発明の一般式（１）で表される置換チオ
フェン誘導体は新規な化合物であり、以下の反応式（化
１３）に示した公知の方法と類似の方法により、一般式
（４）で表される置換アミノチオフェンと一般式（５）
で表されるカルボン酸ハライドとを溶融状態または溶媒
中で反応させることにより製造できる。The substituted thiophene derivative represented by the general formula (1) of the present invention is a novel compound, and is represented by the general formula (4) by a method similar to the known method shown in the following reaction formula (Formula 13). A substituted aminothiophene represented by the general formula (5)
It can be produced by reacting with a carboxylic acid halide represented by

【００１３】[0013]

【化１３】 （式中、Ｑ、ＲおよびＡｒは前記の意味を表し、Ｘは塩
素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を表す。） 本反応に使用される溶媒としては反応に不活性なもので
あればよく、例えば、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪
族炭化水素；ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ア
ニソール等の芳香族類；ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル等のエーテル類；アセトニトリ
ル、プロピオニトリルのようなニトリル類；酢酸エチル
等のエステル類；ジクロロメタン、クロロホルム、１，
２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性
溶媒等があげられ、これらの混合溶媒も使用される。Embedded image (In the formula, Q, R, and Ar have the above-mentioned meanings, and X represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.) As the solvent used in this reaction, any solvent inert to the reaction may be used. , For example, aliphatic hydrocarbons such as hexane and petroleum ether; aromatics such as benzene, toluene, chlorobenzene and anisole; ethers such as dioxane, tetrahydrofuran and diethyl ether; nitriles such as acetonitrile and propionitrile; acetic acid Esters such as ethyl; dichloromethane, chloroform, 1,
Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane; aprotic solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide; and mixed solvents of these.

【００１４】本反応はまた塩基の存在下に行ってもよ
く、塩基として例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の水酸化物；酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物；水
素化ナトリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属お
よびアルカリ土類金属の水素化物；リチウムアミド、ナ
トリウムアミド等のアルカリ金属のアミド；炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム等の金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩；炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属および
アルカリ土類金属の炭酸水素塩；メチルリチウム、ブチ
ルリチウム、フェニルリチウム、メチルマグネシウムク
ロライド等のアルカリ金属アルキル；ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシ
ド、ジメトキシマグネシウム等のアルカリ金属およびア
ルカリ土類金属のアルコキシド；トリエチルアミン、ピ
リジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−メチルピペリ
ジン、ルチジン、４−ジメチルアミノピリジン等の種々
の有機塩基類があげられ、特に好ましくはトリエチルア
ミン、ピリジンである。これらの塩基の使用量は特に制
限されるものではないが、好ましくは一般式（５）で表
されるカルボン酸ハライド類に対して５モル％から２０
モル％過剰に使用される。This reaction may also be carried out in the presence of a base, and as the base, for example, hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide; calcium oxide, oxidation Alkali metal and alkaline earth metal oxides such as magnesium; Alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as sodium hydride and calcium hydride; Alkali metal amides such as lithium amide and sodium amide; Sodium carbonate and carbonate Carbonates of metals such as potassium, calcium carbonate and magnesium carbonate and alkaline earth metals; hydrogen carbonates of alkali metals and alkaline earth metals such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; methyllithium, butyllithium, phenyllithium, methyl Arca such as magnesium chloride Metal alkyls; alkali metal and alkaline earth metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium t-butoxide, dimethoxymagnesium; triethylamine, pyridine, N, N-dimethylaniline, N-methylpiperidine, lutidine, 4 -Various organic bases such as dimethylaminopyridine are listed, and triethylamine and pyridine are particularly preferable. The amount of these bases used is not particularly limited, but is preferably 5 mol% to 20 with respect to the carboxylic acid halide represented by the general formula (5).
Used in molar excess.

【００１５】上記反応において、一般式（４）で表され
る置換アミノチオフェン類と一般式（５）で表されるカ
ルボン酸ハライド類は一般的には等モル量使用される
が、収率改善のため一方を他方に対して１モル％から２
０モル％過剰に使用することもある。反応温度は通常−
２０〜１５０℃であり、好ましくは０〜４０℃である。
反応時間は特に制限はないが、通常３０分〜５時間であ
る。In the above reaction, the substituted aminothiophenes represented by the general formula (4) and the carboxylic acid halides represented by the general formula (5) are generally used in equimolar amounts, but the yield is improved. For 1 to 2 relative to the other
It may be used in excess of 0 mol%. Reaction temperature is usually −
20-150 degreeC, Preferably it is 0-40 degreeC.
The reaction time is not particularly limited, but is usually 30 minutes to 5 hours.

【００１６】次に本発明の中間体である一般式（４）で
表される化合物の合成法について述べる。 １）２−置換−３−アミノチオフェンの合成（置換基が
フェニル以外の場合） これらの化合物は例えば以下の反応式（化１４）に示し
たような方法で合成できるが、これらの方法に限定され
るものではない。 （Ａ法）：一般式（１１）で表される２−置換−３−オ
キソテトラヒドロチオフェン（式中、Ｒ³は直鎖アルキ
ルまたは分岐アルキル基、ハロゲノアルキル基、アルキ
ルチオアルキル基、アルキルオキシアルキル基、シクロ
アルキル基、ハロゲノ置換シクロアルキル基を意味す
る）をエタノール中、水酸化バリウムの存在下にヒドロ
キシルアミン塩酸塩でオキシム化したのち、エチルエー
テル中、塩化水素で処理することにより式（１２）のア
ミンを得る方法（米国特許、４３１７９１５号公報；
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５２、２６１１（１９８
７））Next, a method for synthesizing the compound represented by the general formula (4) which is an intermediate of the present invention will be described. 1) Synthesis of 2-substituted-3-aminothiophene (when the substituent is other than phenyl) These compounds can be synthesized, for example, by the method shown in the following reaction formula (Chemical formula 14), but are not limited to these methods. It is not something that will be done. (Method A): 2-substituted-3-oxotetrahydrothiophene represented by the general formula (11) (In the formula, R ³ is a linear alkyl or branched alkyl group, a halogenoalkyl group, an alkylthioalkyl group, an alkyloxyalkyl group. , A cycloalkyl group, or a halogeno-substituted cycloalkyl group) is oxime-treated with hydroxylamine hydrochloride in ethanol in the presence of barium hydroxide, and then treated with hydrogen chloride in ethyl ether to give a compound of formula (12) To obtain the amine (US Pat. No. 4,317,915;
J. Org. Chem. , 52 , 2611 (198
7))

【００１７】（Ｂ−１およびＢ−２法）：式（１３）で
表されるメルカプトアセトン類（式中、Ｒ⁴は直鎖アル
キルまたは分岐アルキル基、アルキルチオアルキル基、
シクロアルキル基を意味する）とα−クロロアクリロニ
トリルとの縮合（Ｂ−１法、Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．，９，７３１（１９７９））、または３−アセチル
アミノチオフェンを無水塩化アルミニウムの存在下にア
シルクロリドでアシル化した後、加水分解（Ｂ−２法、
Ｂｕｌｌ．ｓｏｃ．ｃｈｉｍ．Ｆｒ．，１９７６，１５
１）して得られる式（１４）の２−アシル−３−アミノ
チオフェンをトリエチルアミン存在下、ジ−ｔ−ブチル
ジカーボネートを用いてｔ−ブチルオキシカルボニル基
で保護し、グリニャール試薬などのアルキル化剤（式
中、Ｒ⁵ はアルキル基を意味する）でアルキル化して式
（１５）の化合物とした後、トリフルオロ酢酸中、トリ
エチルシランで還元して式（１６）のアミンを得る方法(Methods B-1 and B-2): Mercaptoacetones represented by the formula (13) (in the formula, R ⁴ is a linear alkyl or branched alkyl group, an alkylthioalkyl group,
(Meaning a cycloalkyl group) and α-chloroacrylonitrile (B-1 method, Synth. Commu
n. , 9 , 731 (1979)) or 3-acetylaminothiophene is acylated with acyl chloride in the presence of anhydrous aluminum chloride and then hydrolyzed (Method B-2,
Bull. soc. chim. Fr. , 1976 , 15
1) The 2-acyl-3-aminothiophene of the formula (14) obtained in 1) is protected with t-butyloxycarbonyl group using di-t-butyldicarbonate in the presence of triethylamine, and alkylated with Grignard reagent or the like. A method of obtaining an amine of formula (16) by alkylating with an agent (in the formula, R ⁵ represents an alkyl group) to give a compound of formula (15), and then reducing with triethylsilane in trifluoroacetic acid.

【００１８】（Ｃ法）：３−アミノチオフェン−２−カ
ルボン酸エステルをトリエチルアミン存在下、ジ−ｔ−
ブチルジカーボネートを用いてｔ−ブチルオキシカルボ
ニル基で保護し、グリニャール試薬などのアルキル化剤
（式中、Ｒ⁵ は前記と同様の意味を示す）でアルキル化
して（１７）とした後、トリフルオロ酢酸中、トリエチ
ルシランで還元して式（１８）のアミンを得る方法(Method C): 3-aminothiophene-2-carboxylic acid ester was added to di-t- in the presence of triethylamine.
After protection with t-butyloxycarbonyl group using butyl dicarbonate and alkylation with an alkylating agent such as Grignard reagent (in the formula, R ⁵ has the same meaning as above) to give (17), Method for obtaining amine of formula (18) by reduction with triethylsilane in fluoroacetic acid

【００１９】（Ｄ法）：式（２０）で表される化合物を
ＤＭＦ中、無水酢酸と硫酸水素カリウムで脱水して式
（２１）とした後、トリフルオロ酢酸でＢｏｃ基を脱離
することにより式（１９）のアミンを得る方法等により
合成できる。(Method D): The compound represented by the formula (20) is dehydrated in acetic anhydride and potassium hydrogen sulfate in DMF to give the formula (21), and then the Boc group is eliminated with trifluoroacetic acid. Can be synthesized by a method of obtaining the amine of formula (19) or the like.

【００２０】[0020]

【化１４】 Embedded image

【００２１】このようにして得られる２−置換−３−ア
ミノチオフェンから（化１３）に前記した方法により一
般式（１）で表される本発明の化合物を合成できる。ま
た、式（２２）で表される３−アシルアミノ−２−アル
ケニル置換チオフェン（式中、Ａｒは前記一般式（１）
と同様の意味を示す）を直接還元して式（２３）の３−
アシルアミノ−２−アルキルチオフェンを合成すること
も出来る。From the thus-obtained 2-substituted-3-aminothiophene, the compound of the present invention represented by the general formula (1) can be synthesized by the method described above in Chemical formula 13. Further, a 3-acylamino-2-alkenyl-substituted thiophene represented by the formula (22) (wherein Ar is the general formula (1) above).
(Which has the same meaning as the above) is directly reduced to
Acylamino-2-alkylthiophene can also be synthesized.

【００２２】２）４−アルキル−３−アミノチオフェン
の合成 （Ｅ法）：これらの化合物は以下の（化１５）に示した
ように、式（２４）の３−オキソテトラヒドロチオフェ
ン−４−カルボン酸エステル（米国特許、４３１７９１
５号公報およびＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５２、２６１
１（１９８７））を炭酸カリウム存在下にアルキルハラ
イドでアルキル化した後、加水分解・脱炭酸して得られ
る式（２５）の３−オキソテトラヒドロチオフェン（式
中、Ｒ⁶ はアルキル基を示す）をエタノール中、水酸化
バリウムの存在下にヒドロキシルアミン塩酸塩でオキシ
ム化したのち、エチルエーテル中、塩化水素で処理する
ことにより式（２６）の４−アルキル−３−アミノチオ
フェンを得ることが出来る。2) Synthesis of 4-alkyl-3-aminothiophenes (method E): These compounds are prepared by reacting 3-oxotetrahydrothiophene-4-carboxylic acid of formula (24) as shown in the following chemical formula (15). Acid ester (US Pat. No. 4,317,791)
No. 5 publication and J. Org. Chem. , 52 , 261
1 (1987)) is alkylated with an alkyl halide in the presence of potassium carbonate, and then hydrolyzed and decarboxylated to obtain 3-oxotetrahydrothiophene of the formula (25) (in the formula, R ⁶ represents an alkyl group). The compound is oxime-treated with hydroxylamine hydrochloride in ethanol in the presence of barium hydroxide and then treated with hydrogen chloride in ethyl ether to give a 4-alkyl-3-aminothiophene of the formula (26). .

【００２３】このようにして得られる４−アルキル−３
−アミノチオフェンから（化１３）に前記した方法によ
り一般式（１）で表される本発明の化合物を合成でき
る。4-alkyl-3 thus obtained
The compound of the present invention represented by the general formula (1) can be synthesized from -aminothiophene by the method described above in Chemical formula 13.

【００２４】[0024]

【化１５】 以下の第１表〜第６表（表１〜表６）に一般式（８）
（化１６）で示される２−アルキル−３−アミノチオフ
ェン誘導体の例を、第７表（表７）に一般式（９）（化
１７）で示される４−アルキル−３−アミノチオフェン
誘導体の例を例示した。Embedded image The general formula (8) is shown in Tables 1 to 6 (Tables 1 to 6) below.
An example of the 2-alkyl-3-aminothiophene derivative represented by the chemical formula 16 is shown in Table 7 (Table 7) of the 4-alkyl-3-aminothiophene derivative represented by the general formula (9). An example is illustrated.

【００２５】[0025]

【化１６】 Embedded image

【００２６】[0026]

【表１】 （(1S)は１位が(S)配置であることを意味し、特に記載のないものはラセ ミ体を意味する。）[Table 1] ((1S) means that the 1st position is the (S) configuration, and the ones not mentioned otherwise mean the racemic form.)

【００２７】[0027]

【表２】 [Table 2]

【００２８】[0028]

【表３】 [Table 3]

【００２９】[0029]

【表４】 [Table 4]

【００３０】[0030]

【表５】 [Table 5]

【００３１】[0031]

【表６】 [Table 6]

【００３２】[0032]

【表７】 （(1S)は１位が(S)配置であることを意味し、特に記載のないものはラセ ミ体を意味する。）[Table 7] ((1S) means that the 1st position is the (S) configuration, and the ones not mentioned otherwise mean the racemic form.)

【００３３】[0033]

【化１７】 Embedded image

【００３４】[0034]

【表８】 [Table 8]

【００３５】３）Ｒが置換されていてもよいフェニル基
の場合 前記一般式（２）および（３）で表される化合物はいず
れも新規な化合物であり、例えば下記反応式（化１８）
に示した方法により製造することができる。3) In the case where R is a phenyl group which may be substituted, the compounds represented by the above general formulas (2) and (3) are all novel compounds, for example, the following reaction formula (formula 18)
It can be manufactured by the method shown in.

【００３６】[0036]

【化１８】 （式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホニル基、シアノ
基、アセチル基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基ま
たはアミノ基を示し、Ｚは塩素原子、臭素原子またはヨ
ウ素原子を示し、Ｙ_mは水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数２〜４の
アルキニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロゲノアル
コキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜
４のアルキルスルホキシ基、炭素数１〜４のアルキルス
ルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数２〜４の
アシル基、炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基、ア
ミノ基または炭素数１〜３のアルキル基で置換されたア
ミノ基を意味し、ｍは１〜３の整数であり、式（３）に
おけるフェニル基とアミノ基または式（２）におけるフ
ェニル基とニトロ基は互いに隣り合っていることを示
す。） 即ち、一般式（３）で表されるニトロチオフェン誘導体
は、例えば鈴木らによる方法（Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．，１１，５１３（１９８１）；Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６１，３００８（１９８８）；
Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９８９，１４０５；Ｄ．Ｐｅ
ｔｅｒｓら、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．，
２８、１６１３（１９９１））と類似の方法により、
（６）で表されるハロゲノニトロチオフェンをＰｄ触媒
および塩基の存在下、（７）で表されるフェニルホウ酸
誘導体と反応させることにより製造できるが、この方法
に限定されるものではない。Embedded image (In the formula, Q is hydrogen atom, methyl group, trifluoromethyl group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methoxy group, methylthio group, methylsulfonyl group, cyano group, acetyl group, nitro group, alkoxycarbonyl. Represents a group or an amino group, Z represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, Y _m represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms. Alkynyl group, cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogenoalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms
A C4 alkyl sulfoxy group, a C1-4 alkylsulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, a C2-4 acyl group, a C2-4 alkoxycarbonyl group, an amino group or a C1-3. Means an amino group substituted with an alkyl group, m is an integer of 1 to 3, and the phenyl group and the amino group in formula (3) or the phenyl group and the nitro group in formula (2) are adjacent to each other. Indicates that. That is, the nitrothiophene derivative represented by the general formula (3) can be prepared by, for example, the method by Suzuki et al. (Synth. Commu.
n. , 11 , 513 (1981); Bull. Che
m. Soc. Jpn. , 61 , 3008 (1988);
Chem. Lett. , 1989 , 1405; D.I. Pe
ters et al. Heterocycl. Chem. ,
28 , 1613 (1991)).
It can be produced by reacting the halogenonitrothiophene represented by (6) with the phenylboric acid derivative represented by (7) in the presence of a Pd catalyst and a base, but is not limited to this method.

【００３７】本反応に使用される溶媒としては反応に不
活性なものであればよく、例えば、ヘキサン、石油エー
テル等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、アニソール等の芳香族類；ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類；アセトニ
トリル、プロピオニトリルのようなニトリル類；酢酸エ
チル等のエステル類；ジクロロメタン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロト
ン性溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール類、
水等があげられ、これらの混合溶媒も使用される。The solvent used in this reaction may be any solvent inert to the reaction, for example, aliphatic hydrocarbons such as hexane and petroleum ether; aromatics such as benzene, toluene, xylene and anisole; dioxane. , Ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether and the like; nitriles such as acetonitrile and propionitrile; esters such as ethyl acetate; dichloromethane, chloroform,
Halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane; aprotic solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide; alcohols such as methanol and ethanol;
Water and the like can be mentioned, and a mixed solvent thereof is also used.

【００３８】使用される塩基として例えば、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物；酸化カルシ
ウム、酸化マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土
類金属の酸化物；水素化ナトリウム、水素化カルシウム
等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物；
リチウムアミド、ナトリウムアミド等のアルカリ金属の
アミド；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の金属およびアルカリ土類金属
の炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸水素塩；メ
チルリチウム、ブチルリチウム、フェニルリチウム、メ
チルマグネシウムクロライド等のアルカリ金属アルキ
ル；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カ
リウム−ｔ−ブトキシド、ジメトキシマグネシウム等の
アルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコキシド；
トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ−メチルピペリジン、ルチジン、４−ジメチルア
ミノピリジン等の種々の有機塩基類があげられ、特に好
ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウムである。これら
の塩基の使用量は特に制限されるものではないが、好ま
しくは一般式（６）で表されるハロゲノニトロチオフェ
ンに対して１．０５から１０倍モル、好ましくは１．５
から３倍モル過剰に使用される。Examples of the base used include hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide; alkali metals such as calcium oxide and magnesium oxide and alkaline earth metals. Oxides; hydrides of alkali metals and alkaline earth metals such as sodium hydride and calcium hydride;
Alkali metal amides such as lithium amide and sodium amide; Metal carbonates and alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate and magnesium carbonate; Alkali metal and alkaline earth metals such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate Metal hydrogen carbonates; alkali metal alkyls such as methyllithium, butyllithium, phenyllithium and methylmagnesium chloride; alkali metal and alkaline earth metals such as sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium t-butoxide and dimethoxymagnesium. Alkoxide;
Examples thereof include various organic bases such as triethylamine, pyridine, N, N-dimethylaniline, N-methylpiperidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine, and sodium carbonate and potassium carbonate are particularly preferable. The amount of these bases to be used is not particularly limited, but is preferably 1.05 to 10 times mol, preferably 1.5 times the mol of the halogenonitrothiophene represented by the general formula (6).
To a 3-fold molar excess.

【００３９】Ｐｄ触媒として例えば、Ｐｄ（ＰＰ
ｈ₃）₄，ＰｄＣｌ₂，Ｐｄ（ＯＡｃ）₂等が使用される。As the Pd catalyst, for example, Pd (PP
h ₃ ) ₄ , PdCl ₂ , Pd (OAc) _{2 and the} like are used.

【００４０】上記一般式（６）で表されるハロゲノニト
ロチオフェン類と一般式（７）で表されるフェニルホウ
酸誘導体は一般的には等モル量使用されるが、収率改善
のため一方を他方に対して１モル％から１００モル％過
剰に使用することもある。反応温度は通常、室温から１
５０℃であり、好ましくは８０〜１１０℃である。反応
時間は特に制限はないが、通常３０分〜７時間である。The halogenonitrothiophenes represented by the general formula (6) and the phenylboronic acid derivative represented by the general formula (7) are generally used in equimolar amounts. It may be used in excess of 1 mol% to 100 mol% with respect to the other. The reaction temperature is usually from room temperature to 1
The temperature is 50 ° C, preferably 80 to 110 ° C. The reaction time is not particularly limited, but is usually 30 minutes to 7 hours.

【００４１】一方、一般式（２）で表されるアミノチオ
フェン誘導体は（３）を例えばメタノール、エタノール
等のアルコール中、Ｐｄ／炭素の存在下で接触還元する
か、または酢酸等の溶媒中、Ｆｅ粉で還元することによ
り合成出来るが、それ以外に例えば［新実験化学講座、
１５、酸化と還元ＩＩ（日本化学会編、丸善、１９７
６）］に示されたような一般的な方法で還元することに
よっても合成できる。On the other hand, the aminothiophene derivative represented by the general formula (2) is obtained by catalytically reducing (3) in an alcohol such as methanol or ethanol in the presence of Pd / carbon, or in a solvent such as acetic acid, It can be synthesized by reducing with Fe powder, but other than that, for example, [New Experimental Chemistry Course,
15, Oxidation and Reduction II (Chemical Society of Japan, Maruzen, 197)
6)] can also be synthesized by reduction according to a general method.

【００４２】以下の第９表〜第１１表（表９〜表１１）
に一般式（３）（化１９）の新規なニトロチオフェン誘
導体の例を、第１２表〜第１９表（表１２〜表１９）に
一般式（２）（化２０）の新規なアミノチオフェン誘導
体の例を示した。後者の場合に於いて、アミノ基の置換
位置が２−位の化合物は一般的に不安定なため、還元後
の反応溶液を直接にアミド化した。尚、第９表〜第１９
表において、一般式（３）（化１９）、一般式（４）
（化２０）のＱは水素原子を表す。The following Tables 9 to 11 (Tables 9 to 11)
Examples of the novel nitrothiophene derivative of the general formula (3) (Chemical formula 19) are shown in Tables 12 to 19 (Tables 12 to 19), and the novel aminothiophene derivative of the general formula (2) (Chemical formula 20). An example of In the latter case, the compound in which the substitution position of the amino group is 2-position is generally unstable, so the reaction solution after reduction was directly amidated. In addition, Tables 9 to 19
In the table, the general formula (3) (formula 19), the general formula (4)
Q in (Chemical Formula 20) represents a hydrogen atom.

【００４３】[0043]

【化１９】 Embedded image

【００４４】[0044]

【表９】 [Table 9]

【００４５】[0045]

【表１０】 [Table 10]

【００４６】[0046]

【表１１】 [Table 11]

【００４７】[0047]

【化２０】 Embedded image

【００４８】[0048]

【表１２】 ＊不安定なため、接触還元後に単離せず、そのままアミド化を行った。[Table 12] * Since it was unstable, it was not isolated after catalytic reduction, but amidated as it was.

【００４９】[0049]

【表１３】 [Table 13]

【００５０】[0050]

【表１４】 [Table 14]

【００５１】[0051]

【表１５】 [Table 15]

【００５２】[0052]

【表１６】 [Table 16]

【００５３】[0053]

【表１７】 [Table 17]

【００５４】[0054]

【表１８】 [Table 18]

【００５５】[0055]

【表１９】 [Table 19]

【００５６】本発明の一般式（１）で表される化合物を
有効成分として含有する農園芸用殺菌剤は、イネのいも
ち病(Pyricularia oryzae)、ごま葉枯病(Cochliobolus
miyabeanus)、紋枯病(Rhizoctonia solani)、馬鹿苗病
(Gibberella fujikuroi)、ムギ類のうどんこ病(Erysiph
e graminis f.sp.hordei; f.sp.tritici)、斑葉病(Pyre
nophora graminea)、網斑病(Pyrenophora teres)、赤か
び病(Gibberella zeae)、さび病(Puccinia striiformi
s; P. graminis; P.recondita; P.hordei、雪腐病(Typh
ula sp.; Micronectriella nivalis)、裸黒穂病(Ustila
go tritici; U.nuda)、眼紋病(Pseudocercosporella he
rpotrichoides)、雲形病(Rhynchosporium secalis)、葉
枯病(Septoria tritici)、ふ枯病(Leptosphaeria nodor
um)、ブドウのうどんこ病(Uncinula necator)、黒とう
病(Elsinoe ampelina)、晩腐病(Glomerella cingulat
a)、さび病(Phakopsora ampelopsidis)、リンゴのうど
んこ病(Podosphaera leucotricha)、黒星病(Venturia i
naequalis)、斑点落葉病(Alternaria mali)、赤星病(Gy
mnosporangium yamadae)、モニリア病(Sclerotinia mal
i)、腐らん病(Valsa mali)、ナシの黒斑病(Alternaria
kikuchiana)、黒星病(Venturia nashicola)、赤星病(Gy
mnosporangium haraeanum)、モモの灰星病(Sclerotinia
cinerea)、黒星病(Cladosporium carpophilum)、フォ
モプシス腐敗病(Phomopsis sp.)、カキの炭そ病(Gloeos
porium kaki)、落葉病(Cercospora kaki; Mycosphaerel
la nawae)、ウリ類のうどんこ病(Sphaerotheca fuligin
ea)、炭そ病(Colletotrichum lagenarium)、つる枯病(M
ycosphaerella melonis)、トマトの輪紋病(Alternaria
solani)、葉かび病(Cladosporium fulvam)、ナスのうど
んこ病(Erysiphe cichoracoarum)、アブラナ科野菜の黒
斑病(Alternaria japonica)、白斑病(Cerocosporella b
arassicae)、ネギのさび病(Puccinia allii)、ダイズの
紫斑病(Cercospora kikuchii)、黒とう病(Elsinoe glyc
ines)、黒点病(Diaporthe phaseololum)、インゲンの炭
そ病(Colletotrichum lindemuthianum)、ラッカセイの
黒渋病(Mycosphaerella personatum)、褐斑病(Cercospo
ra arachidicola)、エンドウのうどんこ病(Erysiphe pi
si)、ジャガイモの夏疫病(Alternaria solani)、チャの
網もち病(Exobasidium reticulatum)、白星病(Elsinoe
leucospila)、タバコの赤星病(Alternaria longipes)、
うどんこ病(Erysiphe cichoracearum)、炭そ病(Colleto
trichum tabacum)、テンサイの褐斑病(Cercospora beti
cola)、バラの黒星病(Diplocarpon rosae)、うどんこ病
(Sphaerotheca pannosa)、キクの褐斑病(Septoria chry
santhemi-indici)、白さび病(Puccinia horiana)、イチ
ゴうどんこ病(Sphaerotheca humuli)、キュウリ、トマ
ト、イチゴ、ブドウ等の灰色かび病(Botrytis cinere
a)、菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)等に対し優れた
防除効果を示す。The agricultural and horticultural fungicides containing the compound represented by the general formula (1) of the present invention as an active ingredient are rice blast ( Pyricularia oryzae ) and sesame leaf blight ( Cochliobolus ).
miyabeanus ), sheath blight ( Rhizoctonia solani ), idiot disease
( Gibberella fujikuroi ), wheat powdery mildew ( Erysiph
e graminis f.sp. hordei; f.sp. tritici) , Madarahabyo (Pyre
nophora graminea ), net spot (Pyrenophora teres ), red mold ( Gibberella zeae ), rust ( Puccinia striiformi)
s ; P. graminis ; P. recondita ; P. hordei , snow rot ( Typh
ula sp .; Micronectriella nivalis ), naked smut ( Ustila
go tritic i; U. nuda ), eye spot disease ( Pseudocercosporella he
rpotrichoides ), scald ( Rhynchosporium secalis ), leaf blight ( Septoria tritici ), blight ( Leptosphaeria nodor)
um ), grape powdery mildew ( Uncinula necator ), black rot ( Elsinoe ampelina ), late rot ( Glomerella cingulat)
a ), rust ( Pakopsora ampelopsidis ), powdery mildew of apple ( Podosphaera leucotricha ), scab ( Venturia i)
naequalis ), spot leaf rot ( Alternaria mali ), scab ( Gy
mnosporangium yamadae ), Monilia disease ( Sclerotinia mal
i ), rot ( Valsa mali ), pear black spot ( Alternaria)
kikuchiana ), scab ( Venturia nashicola ), scab ( Gy )
mnosporangium haraeanum ), peach rot ( Sclerotinia
cinerea ), scab ( Cladosporium carpophilum ), phomopsis rot ( Phomopsis sp.), oyster anthracnose ( Gloeos
porium kaki ), deciduous disease ( Cercospora kaki ; Mycosphaerel
la nawae ), cucumber powdery mildew ( Sphaerotheca fuligin)
ea ), anthracnose ( Colletotrichum lagenarium ), vine wilt ( M
ycosphaerella melonis ), tomato ring spot ( Alternaria)
solani ), leaf mold ( Cladosporium fulvam ), eggplant powdery mildew ( Erysiphe cichoracoarum ), black spot of cruciferous vegetables ( Alternaria japonica ), white spot ( Cerocosporella b)
arassicae ), green onion rust ( Puccinia allii ), soybean purpura ( Cercospora kikuchii ), black rot ( Elsinoe glyc)
ines ), black spot ( Diaporthe phaseololum ), kidney anthracnose ( Colletotrichum lindemuthianum ), peanut black spot ( Mycosphaerella personatum ), brown spot ( Cercospo )
ra arachidicola ), pea powdery mildew ( Erysiphe pi
si ), potato summer blight ( Alternaria solani ), tea net blight ( Exobasidium reticulatum ), white scab ( Elsinoe
leucospila ), tobacco scab ( Alternaria longipes ),
Powdery mildew ( Erysiphe cichoracearum ), anthracnose ( Colleto
trichum tabacum ), brown spot of sugar beet ( Cercospora beti)
cola ), rose scab ( Diplocarpon rosae ), powdery mildew
( Sphaerotheca pannosa ), brown spot of chrysanthemum ( Septoria chry
santhemi - indici ), white rust ( Puccinia horiana ), strawberry powdery mildew ( Sphaerotheca humuli ), cucumber, tomato, strawberry, grape and other gray mold ( Botrytis cinere)
a ), and excellent control effect against sclerotinia ( Sclerotinia sclerotiorum ) and the like.

【００５７】本発明の一般式（１）で表される化合物を
農園芸用殺菌剤として使用する場合は、処理する植物に
対して原体をそのまま使用してもよいが、一般には不活
性な液体担体または固体担体と混合し、通常用いられる
製剤形態である粉剤、水和剤、フロワブル剤、乳剤、粒
剤およびその他の一般に慣用される形態の製剤として使
用される。更に製剤上必要ならば補助剤を添加すること
もできる。When the compound represented by the general formula (1) of the present invention is used as an agricultural and horticultural fungicide, the raw material may be used as it is for the plant to be treated, but it is generally inactive. It is mixed with a liquid carrier or a solid carrier and used as a commonly used formulation form such as powder, wettable powder, flowable formulation, emulsion, granule and other commonly used formulations. Further, an auxiliary agent can be added if necessary for formulation.

【００５８】ここでいう担体とは、処理すべき部位への
有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸
送、取扱いを容易にするために配合される合成または天
然の無機または有機物質を意味する。担体としては、通
常農園芸用薬剤に使用されるものであるならば固体また
は液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定される
ものではない。The term "carrier" as used herein refers to a synthetic or natural inorganic or organic substance that is formulated to help the active ingredient reach the site to be treated and to facilitate storage, transportation and handling of the active ingredient compound. Means The carrier may be either solid or liquid as long as it is usually used for agricultural and horticultural agents, and is not limited to a particular carrier.

【００５９】例えば、固体担体としては、モンモリロナ
イト、カオリナイト等の粘土類；珪藻土、白土、タル
ク、バ−ミュキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリ
カゲル、硫安等の無機物質；大豆粉、鋸屑、小麦粉等の
植物性有機物質および尿素等があげられる。For example, solid carriers include clays such as montmorillonite and kaolinite; diatomaceous earth, clay, talc, vermiculite, gypsum, calcium carbonate, silica gel, ammonium sulfate, and other inorganic substances; soybean powder, sawdust, wheat flour and the like. Examples include vegetable organic substances and urea.

【００６０】液体担体としては、トルエン、キシレン、
クメン等の芳香族炭化水素類；ケロシン、鉱油などのパ
ラフィン系炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン
などのケトン類；ジオキサン、ジエチレングリコールジ
メチルエーテルなどのエーテル類；メタノール、エタノ
ール、プロパノール、エチレングリコールなどのアルコ
ール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などの非プロトン性溶媒および水等があげられる。As the liquid carrier, toluene, xylene,
Aromatic hydrocarbons such as cumene; paraffinic hydrocarbons such as kerosene and mineral oil; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as dioxane and diethylene glycol dimethyl ether; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and ethylene glycol; Aprotic solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide; and water.

【００６１】更に本発明化合物の効力を増強するため
に、製剤の剤型、適用場面等を考慮して目的に応じてそ
れぞれ単独に、または組み合わせて次の様な補助剤を使
用することもできる。補助剤としては、通常農園芸用薬
剤に使用される界面活性剤、結合剤（例えば、リグニン
スルホン酸、アルギン酸、ポリビニルアルコール、アラ
ビアゴム、ＣＭＣナトリウム等）、安定剤（例えば、酸
化防止用にフェノール系化合物、チオール系化合物また
は高級脂肪酸エステル等を用いたり、ｐＨ調整剤として
燐酸塩を用いたり、時に光安定剤も用いる）等を必要に
応じて単独または組み合わせて使用できる。更に場合に
よっては防菌防黴のために工業用殺菌剤、防菌防黴剤な
どを添加することもできる。Further, in order to enhance the efficacy of the compound of the present invention, the following auxiliary agents may be used alone or in combination depending on the purpose in consideration of the dosage form of the preparation, the application scene and the like. . Examples of the adjuvant include surfactants, binders (eg, ligninsulfonic acid, alginic acid, polyvinyl alcohol, gum arabic, sodium CMC, etc.) and stabilizers (eg, phenol for antioxidation, which are usually used in agricultural and horticultural drugs). Compounds, thiol compounds or higher fatty acid esters, phosphates as pH adjusters, and sometimes light stabilizers) can be used alone or in combination as necessary. Further, in some cases, an industrial bactericidal agent, an antibacterial and antifungal agent, etc. may be added for antibacterial and antifungal agents.

【００６２】補助剤について更に詳しく述べる。乳化、
分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではリグニン
スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩等
のアニオン性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエ
ーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオ
キシアルキレンアルキルアミド、ポリオキシアルキレン
アルキルアミド、ポリオキシアルキレンアルキルチオエ
ーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレンブロックポリマー等の
非イオン性界面活性剤；ステアリン酸カルシウム、ワッ
クス等の滑剤；イソプロピルヒドロジエンホスフェート
等の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、カゼイン、アラビアゴム等があげられ
る。しかし、これらの成分は以上のものに限定されるも
のではない。The auxiliary agent will be described in more detail. Emulsification,
Anionic interfaces such as lignin sulfonate, alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl sulfate, and polyoxyalkylene alkyl phosphate for dispersion, spreading, wetting, bonding, stabilization, etc. Activator; polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkylaryl ether, polyoxyalkylene alkylamine, polyoxyalkylene alkylamide, polyoxyalkylene alkylamide, polyoxyalkylene alkylthioether, polyoxyalkylene fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, Nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxypropylene polyoxyethylene block polymer Agents; calcium stearate, lubricants such as wax; stabilizers isopropyl hydroperoxide diene phosphate, etc., other cellulose, carboxymethyl cellulose, casein, gum arabic, and the like. However, these components are not limited to those described above.

【００６３】本発明に係わる農園芸用殺菌剤における一
般式（１）で表される化合物の含有量は、製剤形態によ
っても異なるが、通常粉剤では０．０５〜２０重量％、
水和剤では０．１〜８０重量％、粒剤では０．１〜２０
重量％、乳剤では１〜５０重量％、フロワブル製剤では
１〜５０重量％、ドライフロワブル製剤では１〜８０重
量％であり、好ましくは、粉剤では０．５〜５重量％、
水和剤では５〜８０重量％、粒剤では０．５〜８重量
％、乳剤では５〜２０重量％、フロワブル製剤では５〜
５０重量％およびドライフロワブル製剤では５〜５０重
量％である。補助剤の含有量は０〜８０重量％であり、
担体の含有量は１００重量％から有効成分化合物および
補助剤の含有量を差し引いた量である。The content of the compound represented by the general formula (1) in the fungicide for agricultural and horticultural use according to the present invention varies depending on the formulation form, but is usually 0.05 to 20% by weight in a dusting agent,
0.1-80% by weight for wettable powder, 0.1-20 for granules
% By weight, 1-50% by weight for emulsions, 1-50% by weight for flowable formulations, 1-80% by weight for dry flowable formulations, preferably 0.5-5% by weight for powders,
5-80% by weight for wettable powder, 0.5-8% by weight for granules, 5-20% by weight for emulsions, 5-5% for flowable formulations.
50% by weight and 5 to 50% by weight in the dry flowable formulation. The content of the auxiliary agent is 0 to 80% by weight,
The content of the carrier is 100% by weight minus the contents of the active ingredient compound and the auxiliary agent.

【００６４】本発明組成物の施用方法としては種子消
毒、茎葉散布等があげられるが、通常当業者が利用する
どの様な施用方法にても十分な効力を発揮する。施用量
および施用濃度は対象作物、対象病害、病害の発生程
度、化合物の剤型、施用方法および各種環境条件等によ
って変動するが、散布する場合には有効成分量としてヘ
クタール当たり５０〜１，０００ｇが適当であり、望ま
しくはヘクタール当り１００〜５００ｇである。また水
和剤、フロワブル剤または乳剤を水で希釈して散布する
場合、その希釈倍率は２００〜２０，０００倍が適当で
あり、望ましくは１，０００〜５，０００倍である。Examples of the application method of the composition of the present invention include seed disinfection, foliar application, and the like, but any application method usually used by those skilled in the art is sufficiently effective. The application rate and application concentration vary depending on the target crop, target disease, degree of disease occurrence, compound dosage form, application method and various environmental conditions, but when sprayed, the amount of active ingredient is 50 to 1,000 g per hectare. Is suitable, and preferably 100 to 500 g per hectare. When a wettable powder, a flowable agent or an emulsion is diluted with water and sprayed, the dilution ratio is appropriately 200 to 20,000 times, preferably 1,000 to 5,000 times.

【００６５】本発明の農園芸用殺菌剤は他の殺菌剤、殺
虫剤、除草剤および植物成長調節剤等の農薬、土壌改良
剤または肥効物質との混合使用は勿論のこと、これらと
の混合製剤も可能である。殺菌剤としては例えば、トリ
アジメホン、ヘキサコナゾール、プロクロラズ、トリフ
ルミゾール等のアゾール系殺菌剤；メタラキシル、オキ
サディキシル等のアシルアラニン系殺菌剤；チオファネ
ートメチル、ベノミル等のベンズイミダゾール系殺菌
剤；マンゼブ等のジチオカーバメート系殺菌剤およびテ
トラクロロイソフタロニトリル、硫黄等があげられ、殺
虫剤としては例えば、フェニトロチオン、ダイアジノ
ン、ピリダフェンチオン、クロルピリホス、マラソン、
フェントエート、ジメトエート、メチルチオメトン、プ
ロチオホス、ＤＤＶＰ、アセフェート、サリチオン、Ｅ
ＰＮ等のリン系殺虫剤；ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＢＰＭＣ、
ピリミカーブ、カルボスルファン、メソミル等のカーバ
メート系殺虫剤およびエトフェンプロックス、ペルメト
リン、フェンバレレート等のピレスロイド系殺虫剤等が
あげられるが、これに限定されるものではない。The agricultural and horticultural fungicides of the present invention can be used not only in combination with other fungicides, pesticides, herbicides and plant growth regulators, pesticides, soil improvers or fertilizers, but also with them. Mixed formulations are also possible. Examples of the fungicide include azole fungicides such as triadimefon, hexaconazole, prochloraz, and triflumizole; acylalanine fungicides such as metalaxyl and oxadixyl; benzimidazole fungicides such as thiophanatemethyl and benomyl; manzeb and the like. Examples of the dithiocarbamate fungicides and tetrachloroisophthalonitrile, sulfur and the like, insecticides such as fenitrothion, diazinon, pyridafenthion, chlorpyrifos, marathon,
Fentate, dimethoate, methylthiomethone, prothiophos, DDVP, acephate, salicione, E
Phosphorus insecticides such as PN; NAC, MTMC, BPMC,
Examples include carbamate insecticides such as pirimicarb, carbosulfan, and mesomil, and pyrethroid insecticides such as etofenprox, permethrin, and fenvalerate, but are not limited thereto.

【００６６】[0066]

【実施例】次に実施例をあげて本発明の化合物を更に具
体的に説明する。 実施例１ Ｎ−［２−｛３−（４−トリル）｝チエニ
ル］−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール
−４−カルボン酸アミドの合成（化合物Ｎｏ．３．９） １）２−ニトロ−３−（４−トリル）チオフェン ３−ブロモ−２−ニトロチオフェン（０．８ｇ）、４−
トリルホウ酸（０．５２ｇ）、２Ｍ−炭酸カリウム水溶
液（５ｍｌ）、エタノール（２．５ｍｌ）をトルエン
（３０ｍｌ）と混合し、窒素気流下に室温で３０分攪拌
後、Ｐｄ（ＰＰｈ ₃）₄（０．１５ｇ）を加え、７時間加
熱還流した。二層分離後、水洗、有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去、残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物（０．５
６ｇ）を黄色結晶として得た（収率：７０％）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):2.42(s,3H),7.01(d,J=5.1,1H),7.2
5(d,J=8.1,2H),7.37(d,J=8.1,2H),7.47(d,J=5.1,1H) ２）２−アミノ− ３−（４−トリル）チオフェン ２−ニトロ−３−（４−トリル）チオフェン（０．５
ｇ）をジオキサン（２０ｍｌ）に溶解し、５％Ｐｄ／Ｃ
（０．２５ｇ）を加え、室温で５時間接触還元を行っ
た。この溶液を濾過後、そのまま次の反応に用いた。EXAMPLES Next, examples are given to further prepare the compound of the present invention.
Explain physically. Example 1 N- [2- {3- (4-tolyl)} thieni
]]-3-Trifluoromethyl-1-methylpyrazole
Synthesis of 4-Carboxylic Acid Amide (Compound No. 3.9) 1) 2-Nitro-3- (4-tolyl) thiophene 3-Bromo-2-nitrothiophene (0.8 g), 4-
Trilyboric acid (0.52 g), 2M-potassium carbonate aqueous solution
Liquid (5 ml), ethanol (2.5 ml) with toluene
(30ml) and stir for 30 minutes at room temperature under nitrogen stream.
After that, Pd (PPh _Three)_Four(0.15g) and add for 7 hours
Heated to reflux. After separating the two layers, wash with water and wash the organic layer with anhydrous sodium sulfate.
It is dried with strontium, the solvent is distilled off under reduced pressure and the residue is treated with silica gel.
Purification by column chromatography and
6 g) was obtained as yellow crystals (yield: 70%).¹ H-NMR (CDCl_Three, δ value): 2.42 (s, 3H), 7.01 (d, J = 5.1,1H), 7.2
5 (d, J = 8.1,2H), 7.37 (d, J = 8.1,2H), 7.47 (d, J = 5.1,1H) 2) 2-amino-3- (4-tolyl) thiophene 2-nitro- 3- (4-tolyl) thiophene (0.5
g) was dissolved in dioxane (20 ml) and 5% Pd / C was added.
(0.25 g) was added, and catalytic reduction was performed at room temperature for 5 hours.
Was. After this solution was filtered, it was directly used in the next reaction.

【００６７】３）Ｎ−［２−｛３−（４−トリル）｝チ
エニル］−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾ
ール−４−カルボン酸アミド 上記２）で得られた反応液を濾過後、ピリジン（０．７
３ｇ）、３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾー
ルカルボン酸クロライド（０．４５ｇ）を加え、室温で
１時間攪拌した。酢酸エチルで抽出、飽和炭酸水素ナト
リウム溶液で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
溶媒を減圧留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、目的物（０．４ｇ）を得た（収率：
４７％：ニトロ体から）。3) N- [2- {3- (4-tolyl)} thienyl] -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide After filtering the reaction solution obtained in 2) above. , Pyridine (0.7
3 g) and 3-trifluoromethyl-1-methylpyrazolecarboxylic acid chloride (0.45 g) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The mixture was extracted with ethyl acetate, washed with saturated sodium hydrogen carbonate solution, and dried over anhydrous sodium sulfate.
The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the desired product (0.4 g) (yield:
47%: from nitro form).

【００６８】実施例２ Ｎ−［２−｛３−（４−クロロ
フェニル）｝チエニル］−３−トリフルオロメチル−１
−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化
合物Ｎｏ．３．２） １）２−ニトロ−３−（４−クロロフェニル）チオフェ
ン 実施例１において４−トリルホウ酸の代わりに４−クロ
ロフェニルホウ酸を使用した以外は全く同様の方法で合
成した（収率：９１％）。 mp:108〜110℃¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):7.00(d,J=5.1,1H),7.37〜7.44(m,4
H),7.50(d,J=5.1,1H) ２）２−アミノ− ３−（４−クロロフェニル）チオフ
ェン 実施例１において２−ニトロ−３−（４−トリル）チオ
フェンの代わりに２−ニトロ−３−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンを使用した以外は全く同様の方法で合成
し、これをそのまま次の反応に用いた。 ３）Ｎ−［２−｛３−（４−クロロフェニル）｝チエニ
ル］−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール
−４−カルボン酸アミド 実施例１において２−アミノ−３−（４−トリル）チオ
フェンの代わりに２−アミノ−３−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンを使用した以外は全く同様の方法で合成
した（収率：４１％：ニトロ体から）。Example 2 N- [2- {3- (4-chlorophenyl)} thienyl] -3-trifluoromethyl-1
-Synthesis of methylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 3.2) 1) 2-Nitro-3- (4-chlorophenyl) thiophene In Example 1, 4-chlorophenylboric acid was used instead of 4-tolylboric acid. Synthesis was performed in exactly the same manner except that it was used (yield: 91%). mp: 108-110 ° C ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 7.00 (d, J = 5.1,1H), 7.37〜7.44 (m, 4
H), 7.50 (d, J = 5.1,1H) 2) 2-amino-3- (4-chlorophenyl) thiophene In Example 1, 2-nitro-3- (4-tolyl) thiophene was replaced with 2-nitro- Synthesis was carried out in exactly the same manner except that 3- (4-chlorophenyl) thiophene was used, and this was directly used in the next reaction. 3) N- [2- {3- (4-chlorophenyl)} thienyl] -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide In Example 1, 2-amino-3- (4-tolyl) It was synthesized in exactly the same manner except that 2-amino-3- (4-chlorophenyl) thiophene was used instead of thiophene (yield: 41%: from nitro form).

【００６９】実施例３ Ｎ−［３−｛２−（４−クロロ
フェニル）｝チエニル］−３−トリフルオロメチル−１
−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化
合物Ｎｏ．１．６１） １）３−ニトロ−２−（４−クロロフェニル）チオフェ
ン トルエン５０ｍｌ中に２−ブロモ−３−ニトロチオフェ
ン１ｇ、４−クロロフェニルホウ酸０．７５ｇ、２Ｍ−
炭酸カリウム水溶液５ｍｌ、エタノール２ｍｌを加え、
窒素気流下に室温で３０分攪拌後、Ｐｄ（ＰＰｈ₃）
₄０．２８ｇを加え、２時間加熱還流した。二層分離
後、水洗、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧
下に溶媒を留去、残査をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、目的物１．１ｇを黄色結晶として得た
（収率：９８％）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):7.29(d,J=5.9,1H),7.43(s,4H),7.6
6(d,J=5.9,1H) ２）３−アミノ− ２−（４−クロロフェニル）チオフ
ェン ３−ニトロ−２−（４−クロロフェニル）チオフェン１
ｇ、鉄粉０．９３ｇを酢酸２０ｍｌに加え、６０℃で２
時間加熱した。反応液をセライトで濾過した後、酢酸エ
チルを加え、５％の塩酸水溶液で５回抽出した。この水
層を炭酸水素ナトリウムで中和後、酢酸エチルで抽出
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
し、目的物０．５４ｇを黄褐色結晶として得た（収率：
６２％）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):3.82(brs,2H),6.64(d,J=5.1,1H),
7.12(d,J=5.1,1H),7.34〜7.39(m,2H),7.43〜7.48(m,2H) ３）Ｎ−［３−｛２−（４−クロロフェニル）｝チエニ
ル］−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール
−４−カルボン酸アミド ３−アミノ−２−（４−クロロフェニル）チオフェン
０．２５ｇ、ピリジン０．３８ｇを塩化メチレン２０ｍ
ｌに溶解した溶液に攪拌下、３−トリフルオロメチル−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸クロライド０．
３ｇを塩化メチレン５ｍｌに溶解した溶液を滴下した。
室温で１時間攪拌後、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウ
ム、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。溶媒を減圧留去後、残査をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、目的物０．３７ｇを無色結
晶として得た（収率：８１％）。Example 3 N- [3- {2- (4-chlorophenyl)} thienyl] -3-trifluoromethyl-1
-Synthesis of methylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 1.61) 1) 3-Nitro-2- (4-chlorophenyl) thiophene 1 g of 2-bromo-3-nitrothiophene and 4-chlorophenyl in 50 ml of toluene. Boric acid 0.75g, 2M-
Add 5 ml of potassium carbonate aqueous solution and 2 ml of ethanol,
After stirring for 30 minutes at room temperature under a nitrogen stream, Pd (PPh ₃ )
₄ 0.28 g was added and the mixture was heated under reflux for 2 hours. After separating the two layers, the organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.1 g of the desired product as yellow crystals (yield. : 98%). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 7.29 (d, J = 5.9,1H), 7.43 (s, 4H), 7.6
6 (d, J = 5.9,1H) 2) 3-amino-2- (4-chlorophenyl) thiophene 3-nitro-2- (4-chlorophenyl) thiophene 1
g and 0.93 g of iron powder were added to 20 ml of acetic acid, and the mixture was mixed at 60 ° C for 2
Heated for hours. The reaction mixture was filtered through Celite, ethyl acetate was added, and the mixture was extracted 5 times with a 5% aqueous hydrochloric acid solution. The aqueous layer was neutralized with sodium hydrogen carbonate, extracted with ethyl acetate, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 0.54 g of the desired product as yellowish brown crystals (yield:
62%). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 3.82 (brs, 2H), 6.64 (d, J = 5.1, 1H),
7.12 (d, J = 5.1,1H), 7.34 to 7.39 (m, 2H), 7.43 to 7.48 (m, 2H) 3) N- [3- {2- (4-chlorophenyl)} thienyl] -3-tri Fluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide 3-amino-2- (4-chlorophenyl) thiophene 0.25 g and pyridine 0.38 g were added to methylene chloride 20 m.
3-trifluoromethyl-with stirring in a solution dissolved in 1
1-Methylpyrazole-4-carboxylic acid chloride
A solution prepared by dissolving 3 g in 5 ml of methylene chloride was added dropwise.
The mixture was stirred at room temperature for 1 hour, washed successively with 5% hydrochloric acid, saturated sodium hydrogen carbonate and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.37 g of the desired product as colorless crystals (yield: 81%).

【００７０】実施例４ Ｎ−［３−｛２−（４−トリ
ル）｝チエニル］−３−トリフルオロメチル−１−メチ
ルピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化合物Ｎ
ｏ．１．６８） １）３−ニトロ−２−（４−トリル）チオフェン 実施例３において４−クロロフェニルホウ酸の代わりに
４−トリルホウ酸を使用した以外は全く同様の方法で合
成した（収率：７８％）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):2.41(s,3H),7.23〜7.27(m,3H),7.3
7(dd,J=2.2,8.1,2H)),7.64(d,J=5.9,1H) ２）３−アミノ− ２−（４−トリル）チオフェン 実施例３において３−ニトロ−２−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンの代わりに３−ニトロ−２−（４−トリ
ル）チオフェンを使用した以外は全く同様の方法で合成
した（収率：６８％）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):2.37(s,3H),3.79(brs,2H),6.54(d,
J=5.1),7.09(d,J=5.1,1H),7.22((d,J=8.1,2H),7.41(d,J
=8.1,2H) ３）Ｎ−［３−｛２−（４−トリル）｝チエニル］−３
−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カ
ルボン酸アミド 実施例３において３−アミノ −２−（４−クロロフェ
ニル）チオフェンの代わりに３−アミノ −２−（４−
トリル）チオフェンを使用した以外は全く同様の方法で
合成した（収率：８５％）。Example 4 Synthesis of N- [3- {2- (4-tolyl)} thienyl] -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound N
o. 1.68) 1) 3-Nitro-2- (4-tolyl) thiophene Synthesized in exactly the same manner as in Example 3 except that 4-tolylboric acid was used instead of 4-chlorophenylboric acid (yield: 78%). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 2.41 (s, 3H), 7.23 to 7.27 (m, 3H), 7.3
7 (dd, J = 2.2,8.1,2H)), 7.64 (d, J = 5.9,1H) 2) 3-amino-2- (4-tolyl) thiophene In Example 3, 3-nitro-2- (4 Synthesis was performed in exactly the same manner except that 3-nitro-2- (4-tolyl) thiophene was used instead of -chlorophenyl) thiophene (yield: 68%). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 2.37 (s, 3H), 3.79 (brs, 2H), 6.54 (d,
J = 5.1), 7.09 (d, J = 5.1,1H), 7.22 ((d, J = 8.1,2H), 7.41 (d, J
= 8.1,2H) 3) N- [3- {2- (4-tolyl)} thienyl] -3
-Trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide 3-amino-2- (4- instead of 3-amino-2- (4-chlorophenyl) thiophene in Example 3
It was synthesized in exactly the same manner except that tolyl) thiophene was used (yield: 85%).

【００７１】実施例５ Ｎ−［３−｛２−（４−メトキ
シフェニル）｝チエニル］−３−トリフルオロメチル−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成
（化合物Ｎｏ．１．６４） １）３−ニトロ−２−（４−メトキシフェニル）チオフ
ェン 実施例３において４−クロロフェニルホウ酸の代わりに
４−メトキシフェニルホウ酸を使用した以外は全く同様
の方法で合成した（収率：９６％）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):3.86(s,3H),6.96(d,J=7.3,2H),7.2
0(d,J=5.1,1H),7.44(d,J=7.3,2H),7.63(d,J=5.1,1H) ２）３−アミノ− ２−（４−メトキシフェニル）チオ
フェン 実施例３において３−ニトロ−２−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンの代わりに３−ニトロ−２−（４−メト
キシフェニル）チオフェンを使用した以外は全く同様の
方法で合成した（収率：７９％）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):3.77(brs,2H),3.83((s,3H),6.65
((d,J=5.9,1H),6.96(d,J=8.8,2H),7.07(d,J=5.9,1H),7.
43(d,J=8.8,2H) ３）Ｎ−［３−｛２−（４−メトキシフェニル）｝チエ
ニル］−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾー
ル−４−カルボン酸アミド 実施例３において３−アミノ −２−（４−クロロフェ
ニル）チオフェンの代わりに３−アミノ −２−（４−
メトキシフェニル）チオフェンを使用した以外は全く同
様の方法で合成した（収率：７５％）。Example 5 N- [3- {2- (4-methoxyphenyl)} thienyl] -3-trifluoromethyl-
Synthesis of 1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 1.64) 1) 3-nitro-2- (4-methoxyphenyl) thiophene In Example 3, 4-methoxyphenylboronic acid was replaced with 4-methoxy. It was synthesized by the same method except that phenylboric acid was used (yield: 96%). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 3.86 (s, 3H), 6.96 (d, J = 7.3,2H), 7.2
0 (d, J = 5.1,1H), 7.44 (d, J = 7.3,2H), 7.63 (d, J = 5.1,1H) 2) 3-amino-2- (4-methoxyphenyl) thiophene Example 3 Was synthesized in exactly the same manner except that 3-nitro-2- (4-methoxyphenyl) thiophene was used in place of 3-nitro-2- (4-chlorophenyl) thiophene (yield: 79%). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 3.77 (brs, 2H), 3.83 ((s, 3H), 6.65
((d, J = 5.9,1H), 6.96 (d, J = 8.8,2H), 7.07 (d, J = 5.9,1H), 7.
43 (d, J = 8.8,2H) 3) N- [3- {2- (4-methoxyphenyl)} thienyl] -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide In Example 3 Instead of 3-amino-2- (4-chlorophenyl) thiophene, 3-amino-2- (4-
Synthesis was performed in exactly the same manner except that methoxyphenyl) thiophene was used (yield: 75%).

【００７２】実施例６ Ｎ−（２−イソプロペニル−３
−チエニル）−３−トリフルオロメチル−１−メチルピ
ラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化合物Ｎｏ．
１．７１） １）３−（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）チオフェン
−２−カルボン酸メチルエステル ３−アミノチオフェン−２−カルボン酸メチルエステル
１０ｇ、トリエチルアミン７．７２ｇを塩化メチレン５
０ｍｌに溶解した溶液にジ−ｔ−ブチルジカーボネート
１３．９ｇの塩化メチレン２０ｍｌ溶液を滴下した後、
４−ジメチルアミノピリジンを触媒量加えた。室温で５
時間攪拌後、二層分離、水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。溶媒を減圧留去した後、析出する結晶をろ
別、ろ液をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、目
的物４．２ｇを無色結晶として得た（収率：７５％）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):1.52(s,9H),3.88(s,3H),7.43(d,J=
5.1,1H),7.88(d,J=5.1,1H),9.35(brs,1H) ２）２−（１−ヒドロキシ−１−メチル）エチル−３−
（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）チオフェン 窒素雰囲気下、ＭｅＭｇＢｒの３Ｍ−エーテル溶液６．
５ｍｌをＴＨＦ ５ｍｌで希釈、１０℃に冷却し、３−
（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）チオフェン−２−カ
ルボン酸メチルエステル１ｇのＴＨＦ５ｍｌ溶液を滴下
した。室温で３時間攪拌後、塩化アンモニウム水溶液に
排出した後、酢酸エチルで抽出、飽和食塩水で洗浄、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、
目的物を黄色オイルとして得た（収率：定量的）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):1.50(s,9H),1.65(s,6H),7.02(d,J=
5.1,1H),7.27(d,J=5.1,1H),8.09(brs,1H) ３）３−ｔ−ブトキシカルボニルアミノ−２−イソプロ
ペニルチオフェン ２−（１−ヒドロキシ−１−メチル）エチル−３−（ｔ
−ブトキシカルボニルアミノ）チオフェン１．８ｇ、無
水酢酸１．４ｇ、硫酸水素カリウム０．０６ｇをＤＭＦ
１０ｍｌに加え、６０℃で２時間加熱した。水を加え、
酢酸エチルで抽出後、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、残査をシ
リカゲルクロマトグラフィーで精製し、目的物１．０４
ｇを橙色オイルとして得た（収率：６０％）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):1.50(s,9H),2.11(s,3H),5.18((s,1
H),5.27(m,1H),6.71(brs,1H),7.13(d,J=5.9,1H),7.56
(d,J=5.9,1H) ４）３−アミノ−２−イソプロペニルチオフェン塩酸塩 ３−（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−イソプロ
ペニルチオフェン０．３ｇを塩化メチレン７ｍｌに溶解
させた溶液を０℃に冷却し、４Ｎ−塩化水素のジオキサ
ン溶液３ｍｌを徐々に加え、これを次の反応にそのまま
用いた。 ５）Ｎ−（２−イソプロペニル−３−チエニル）−３−
トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カル
ボン酸アミド 上記の溶液を０℃に冷却し、ピリジン５ｍｌを加え、こ
れに３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール−
４−カルボン酸クロライド０．２７ｇを塩化メチレン５
ｍｌに溶解した溶液を滴下した。室温で１時間攪拌後、
５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次
洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留
去後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製し、目的物０．１２ｇを結晶として得た（収率：３０
％）。Example 6 N- (2-isopropenyl-3)
-Thienyl) -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide synthesis (Compound No.
1.71) 1) 3- (t-butoxycarbonylamino) thiophene-2-carboxylic acid methyl ester 3-aminothiophene-2-carboxylic acid methyl ester 10 g, triethylamine 7.72 g were added to methylene chloride 5
After a solution of 13.9 g of di-t-butyl dicarbonate in 20 ml of methylene chloride was added dropwise to the solution dissolved in 0 ml,
A catalytic amount of 4-dimethylaminopyridine was added. 5 at room temperature
After stirring for an hour, the mixture was separated into two layers, washed with water, and dried over anhydrous sodium sulfate. After the solvent was distilled off under reduced pressure, the precipitated crystals were filtered off and the filtrate was purified by silica gel chromatography to obtain 4.2 g of the desired product as colorless crystals (yield: 75%). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 1.52 (s, 9H), 3.88 (s, 3H), 7.43 (d, J =
5.1,1H), 7.88 (d, J = 5.1,1H), 9.35 (brs, 1H) 2) 2- (1-hydroxy-1-methyl) ethyl-3-
(T-Butoxycarbonylamino) thiophene 3M-ether solution of MeMgBr under nitrogen atmosphere 6.
5 ml was diluted with 5 ml of THF, cooled to 10 ° C.,
A solution of 1 g of (t-butoxycarbonylamino) thiophen-2-carboxylic acid methyl ester in 5 ml of THF was added dropwise. After stirring at room temperature for 3 hours, the mixture was discharged into an aqueous ammonium chloride solution, extracted with ethyl acetate, washed with saturated saline, and dried over anhydrous sodium sulfate. After distilling off the solvent under reduced pressure,
The desired product was obtained as a yellow oil (yield: quantitative). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 1.50 (s, 9H), 1.65 (s, 6H), 7.02 (d, J =
5.1,1H), 7.27 (d, J = 5.1,1H), 8.09 (brs, 1H) 3) 3-t-butoxycarbonylamino-2-isopropenylthiophene 2- (1-hydroxy-1-methyl) ethyl- 3- (t
-Butoxycarbonylamino) thiophene (1.8 g), acetic anhydride (1.4 g), potassium hydrogen sulfate (0.06 g) was added to DMF.
It was added to 10 ml and heated at 60 ° C. for 2 hours. Add water,
After extraction with ethyl acetate, the extract was washed with saturated saline and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel chromatography to obtain the desired product 1.04.
g was obtained as an orange oil (yield: 60%). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 1.50 (s, 9H), 2.11 (s, 3H), 5.18 ((s, 1
H), 5.27 (m, 1H), 6.71 (brs, 1H), 7.13 (d, J = 5.9,1H), 7.56
(d, J = 5.9,1H) 4) 3-amino-2-isopropenylthiophene hydrochloride 3- (t-butoxycarbonylamino) -2-isopropenylthiophene 0.3 g was dissolved in methylene chloride 7 ml to prepare a solution. After cooling to 0 ° C., 3 ml of a 4N hydrogen chloride solution in dioxane was gradually added, and this was directly used in the next reaction. 5) N- (2-isopropenyl-3-thienyl) -3-
Trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide The above solution was cooled to 0 ° C., 5 ml of pyridine was added, and 3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-
0.27 g of 4-carboxylic acid chloride was added to methylene chloride 5
The solution dissolved in ml was added dropwise. After stirring for 1 hour at room temperature,
The extract was washed successively with 5% hydrochloric acid, saturated sodium hydrogen carbonate and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.12 g of the desired product as crystals (yield: 30
%).

【００７３】実施例７ Ｎ−［３−｛２−（４−トリフ
ルオロメチルフェニル）｝チエニル］−３−トリフルオ
ロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミ
ドの合成（化合物Ｎｏ．１．７７） １）３−ニトロ−２−（４−トリフオロメチルフェニ
ル）チオフェン 実施例３において４−クロロフェニルホウ酸の代わりに
４−トリフルオロメチルフェニルホウ酸を使用した以外
は全く同様の方法で合成した（収率：定量的）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):7.35(d,J=5.9,1H),7.61(d,J=8.1,2
H),7.69〜7.76(m,3H) ２）３−アミノ− ２−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）チオフェン 実施例３において３−ニトロ−２−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンの代わりに３−ニトロ−２−（４−トリ
フルオロメチルフェニル）チオフェンを使用した以外は
全く同様の方法で合成した（収率：７０％）¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):4.00(brs,2H),6.67(d,J=5.1,1H),
7.18(d,J=5.1,1H),7.64(s,1H) ３）Ｎ−［３−｛２−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）｝チエニル］−３−トリフルオロメチル−１−メチ
ルピラゾール−４−カルボン酸アミド 実施例３において３−アミノ−２−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンの代わりに３−アミノ−２−（４−トリ
フルオロメチルフェニル）チオフェンを使用した以外は
全く同様の方法で合成した（収率：５８％）。Example 7 Synthesis of N- [3- {2- (4-trifluoromethylphenyl)} thienyl] -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 1. 77) 1) 3-Nitro-2- (4-trifluoromethylphenyl) thiophene Synthesized by exactly the same method as in Example 3 except that 4-trifluoromethylphenylboric acid was used instead of 4-chlorophenylboronic acid. (Yield: quantitative). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 7.35 (d, J = 5.9,1H), 7.61 (d, J = 8.1,2
H), 7.69 to 7.76 (m, 3H) 2) 3-amino-2- (4-trifluoromethylphenyl) thiophene In Example 3, 3-nitro-2- (4-chlorophenyl) thiophene was replaced with 3-nitro. Synthesis was performed in exactly the same manner except that 2- (4-trifluoromethylphenyl) thiophene was used (yield: 70%) ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 4.00 (brs, 2H), 6.67 (d, J = 5.1,1H),
7.18 (d, J = 5.1,1H), 7.64 (s, 1H) 3) N- [3- {2- (4-trifluoromethylphenyl)} thienyl] -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole- 4-Carboxylic acid amide Synthesized in exactly the same manner as in Example 3 except that 3-amino-2- (4-trifluoromethylphenyl) thiophene was used instead of 3-amino-2- (4-chlorophenyl) thiophene. (Yield: 58%).

【００７４】実施例８ Ｎ−［３−｛２−（３−クロロ
フェニル）｝チエニル］−３−トリフルオロメチル−１
−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化
合物Ｎｏ．１．７５） １）３−ニトロ−２−（３−クロロフェニル）チオフェ
ン 実施例３において４−クロロフェニルホウ酸の代わりに
３−クロロフェニルホウ酸を使用した以外は全く同様の
方法で合成した（収率：８４％）。¹ H-NMR(CDCl_,δ値):7.31(d,J=5.9,1H),7.36〜7.46(m,3
H),7.48(s,1H),7.66(d,J=5.9,1H) ２）３−アミノ− ２−（３−クロロフェニル）チオフ
ェン 実施例３において３−ニトロ−２−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンの代わりに３−ニトロ−２−（３−クロ
ロフェニル）チオフェンを使用した以外は全く同様の方
法で合成した（収率：７１％）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):3.84(brs,2H),6.65(d,J=5.1,1H),
7.14(d,J=5.1,1H),7.21(dd,J=1.5,8.8,1H),7.35(dt,J=
1.5,8.8,1H),7.41(dd,J=1.5,8.8,1H),7.51〜7.53(m,1H) ３）Ｎ−［３−｛２−（３−クロロフェニル）｝チエニ
ル］−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾール
−４−カルボン酸アミド 実施例３において３−アミノ−２−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンの代わりに３−アミノ−２−（３−クロ
ロフェニル）チオフェンを使用した以外は全く同様の方
法で合成した（収率：７９％）。Example 8 N- [3- {2- (3-chlorophenyl)} thienyl] -3-trifluoromethyl-1
-Synthesis of methylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 1.75) 1) 3-Nitro-2- (3-chlorophenyl) thiophene In Example 3, 3-chlorophenylboric acid was used instead of 4-chlorophenylboronic acid. Was synthesized in exactly the same manner except that was used (yield: 84%). ¹ H-NMR (CDCl _, δ value): 7.31 (d, J = 5.9,1H), 7.36 to 7.46 (m, 3
H), 7.48 (s, 1H), 7.66 (d, J = 5.9,1H) 2) 3-amino-2- (3-chlorophenyl) thiophene In Example 3, 3-nitro-2- (4-chlorophenyl) thiophene Was synthesized in the same manner except that 3-nitro-2- (3-chlorophenyl) thiophene was used instead of (nitrogen) (yield: 71%). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 3.84 (brs, 2H), 6.65 (d, J = 5.1, 1H),
7.14 (d, J = 5.1,1H), 7.21 (dd, J = 1.5,8.8,1H), 7.35 (dt, J =
1.5,8.8,1H), 7.41 (dd, J = 1.5,8.8,1H), 7.51 to 7.53 (m, 1H) 3) N- [3- {2- (3-chlorophenyl)} thienyl] -3-tri Fluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide Except that 3-amino-2- (3-chlorophenyl) thiophene was used in place of 3-amino-2- (4-chlorophenyl) thiophene in Example 3. It was synthesized by a similar method (yield: 79%).

【００７５】実施例９ Ｎ−｛３−（２−フェニル）チ
エニル｝−４−トリフルオロメチル−２−メチルチアゾ
ール−５−カルボン酸アミドの合成（化合物Ｎｏ．１．
６２） １）３−ニトロ−２−フェニルチオフェン 実施例３において４−クロロフェニルホウ酸の代わりに
フェニルホウ酸を使用した以外は全く同様の方法で合成
した（収率：８５％）¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):7.27(d,J=5.1,1H),7.42〜7.51(m,5
H),7.65(d,J=5.1,1H) ２）３−アミノ−２−フェニルチオフェン 実施例３において３−ニトロ−２−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンの代わりに３−ニトロ−２−フェニルチ
オフェンを使用した以外は全く同様の方法で合成した
（収率：８１％）。¹ H-NMR(CDCl₃,δ値):3.82(brs,2H),6.66(d,J=5.1,1H),
7.12(d,J=5.1,1H),7.22〜7.29(m,1H),7.42((dt,J=1.5,
7.3,2H),7.52(dd,J=1.5,7.3,2H) ３）Ｎ−｛３−（２−フェニル）チエニル｝−４−トリ
フルオロメチル−２−メチルチアゾール−５−カルボン
酸アミド ３−アミノ−２−フェニルチオフェン０．５ｇ、ピリジ
ン０．７０ｇを塩化メチレン３０ｍｌに溶解した溶液に
攪拌下、４−トリフルオロメチル−２−メチルチアゾー
ル−５−カルボン酸クロライド０．７９ｇを塩化メチレ
ン１０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。室温で１．５時
間攪拌後、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食
塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶
媒を減圧留去後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、目的物０．５９ｇを無色結晶として得
た（収率：５１％）。Example 9 Synthesis of N- {3- (2-phenyl) thienyl} -4-trifluoromethyl-2-methylthiazole-5-carboxylic acid amide (Compound No. 1.
62) 1) 3 except for using phenylboronic acid instead of 4-chlorophenyl boronic acid in nitro-2-phenyl-thiophene Example 3 was prepared in exactly the same manner ^{(yield: 85%) 1 H-NMR} ( CDCl ₃ , δ value): 7.27 (d, J = 5.1,1H), 7.42-7.51 (m, 5
H), 7.65 (d, J = 5.1,1H) 2) 3-amino-2-phenylthiophene In Example 3, 3-nitro-2-phenylthiophene was used instead of 3-nitro-2- (4-chlorophenyl) thiophene. Was synthesized in exactly the same manner except that was used (yield: 81%). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ value): 3.82 (brs, 2H), 6.66 (d, J = 5.1, 1H),
7.12 (d, J = 5.1,1H), 7.22 ~ 7.29 (m, 1H), 7.42 ((dt, J = 1.5,
7.3,2H), 7.52 (dd, J = 1.5,7.3,2H) 3) N- {3- (2-phenyl) thienyl} -4-trifluoromethyl-2-methylthiazole-5-carboxylic acid amide 3- Amino-2-phenylthiophene (0.5 g) and pyridine (0.70 g) were dissolved in methylene chloride (30 ml) while stirring, and 4-trifluoromethyl-2-methylthiazole-5-carboxylic acid chloride (0.79 g) was added to methylene chloride (10 ml). The dissolved solution was added dropwise. The mixture was stirred at room temperature for 1.5 hours, washed successively with 5% hydrochloric acid, saturated sodium hydrogen carbonate and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.59 g of the desired product as colorless crystals (yield: 51%).

【００７６】実施例１０ Ｎ−｛３−（２−フェニル）
チエニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラ
ゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化合物Ｎｏ．
１．６０） ３−アミノ−２−（４−クロロフェニル）チオフェン
０．２ｇ、ピリジン０．３５ｇを塩化メチレン２０ｍｌ
に溶解した溶液に攪拌下、３−トリフルオロメチル−１
−メチルピラゾール−４−カルボン酸クロライド０．２
９ｇを塩化メチレン５ｍｌに溶解した溶液を滴下した。
室温で２時間攪拌後、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウ
ム、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。溶媒を減圧留去後、残査をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、目的物０．２８ｇを無色結
晶として得た（収率：６６％）。Example 10 N- {3- (2-phenyl)
Thienyl} -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide synthesis (Compound No.
1.60) 0.2 g of 3-amino-2- (4-chlorophenyl) thiophene and 0.35 g of pyridine are added to 20 ml of methylene chloride.
3-trifluoromethyl-1 with stirring in a solution dissolved in
-Methylpyrazole-4-carboxylic acid chloride 0.2
A solution prepared by dissolving 9 g in 5 ml of methylene chloride was added dropwise.
The mixture was stirred at room temperature for 2 hours, washed successively with 5% hydrochloric acid, saturated sodium hydrogen carbonate and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.28 g of the desired product as colorless crystals (yield: 66%).

【００７７】実施例１１ Ｎ−｛３−（２−フェニル）
チエニル｝−２−クロロ安息香酸アミドの合成（化合物
Ｎｏ．１．９６） ３−アミノ−２−フェニルチオフェン０．１８ｇ、ピリ
ジン０．３５ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解した溶液
に攪拌下、２−クロロ安息香酸クロライド０．１８ｇを
塩化メチレン５ｍｌに溶解した溶液を滴下した。室温で
１時間攪拌後、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム、飽
和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去後、残査をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製し、目的物０．１４ｇを無色結晶と
して得た（収率：４７％）。Example 11 N- {3- (2-phenyl)
Synthesis of thienyl} -2-chlorobenzoic acid amide (Compound No. 1.96) 0.18 g of 3-amino-2-phenylthiophene and 0.35 g of pyridine were dissolved in 20 ml of methylene chloride in a solution of 2-chloro under stirring. A solution of 0.18 g of benzoic acid chloride dissolved in 5 ml of methylene chloride was added dropwise. The mixture was stirred at room temperature for 1 hour, washed successively with 5% hydrochloric acid, saturated sodium hydrogen carbonate and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.14 g of the desired product as colorless crystals (yield: 47%).

【００７８】実施例１２ Ｎ−｛３−（２−フェニル）
チエニル｝−２−クロロニコチン酸アミドの合成（化合
物Ｎｏ．１．９７） ３−アミノ−２−フェニルチオフェン０．２ｇ、ピリジ
ン０．３５ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解した溶液に
攪拌下、２−クロロニコチン酸クロライド０．２０ｇを
塩化メチレン５ｍｌに溶解した溶液を滴下した。室温で
１時間攪拌後、５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム、飽
和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を減圧留去後、残査をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製し、目的物０．１１ｇを無色結晶と
して得た（収率：３９％）。Example 12 N- {3- (2-phenyl)
Synthesis of thienyl} -2-chloronicotinic acid amide (Compound No. 1.97) 2-Amino-2-phenylthiophene (0.2 g) and pyridine (0.35 g) dissolved in methylene chloride (20 ml) with stirring under stirring. A solution prepared by dissolving 0.20 g of nicotinic acid chloride in 5 ml of methylene chloride was added dropwise. The mixture was stirred at room temperature for 1 hour, washed successively with 5% hydrochloric acid, saturated sodium hydrogen carbonate and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.11 g of the desired product as colorless crystals (yield: 39%).

【００７９】実施例１３ Ｎ−［２−｛（１Ｓ）−１−
メチルプロピル）｝−３−チエニル］−３−トリフルオ
ロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミ
ドの合成（化合物Ｎｏ．１．２、Ａ法） １）３−アミノ−２−｛（１Ｓ）−１−メチルプロピ
ル）｝チオフェン ２−｛（１Ｓ）−１−メチルプロピル｝テトラヒドロチ
オフェン−３−オン（１．７ｇ）とヒドロキシルアミン
塩酸塩（１．１ｇ）をエタノール（５０ｍｌ）に溶解
し、水酸化バリウム８水和物（３．４ｇ）を加えて３．
５時間加熱還流した。冷却・ろ過後、溶媒を減圧留去
し、エチルエーテルを加え水洗、無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、溶媒を減圧留去してオキシム体を得た。これに
エチルエーテル（５０ｍｌ）を加えた後、６．５Ｎ−塩
化水素のメタノール溶液（１．７ｍｌ）を加えて室温で
３時間攪拌し、その後室温で１２時間放置した。飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液で中和後、エチルエーテルで抽
出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、溶媒を減圧留去し、残査をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製し、目的物０．４４ｇを黄色オイ
ルとして得た（収率：２６％）。 ２）Ｎ−［２−｛（１Ｓ）−１−メチルプロピル）｝−
３−チエニル］−３−トリフルオロメチル−１−メチル
ピラゾール−４−カルボン酸アミド 実施例３において３−アミノ−２−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンの代わりに３−アミノ−２−｛（１Ｓ）
−１−メチルプロピル）｝チオフェンを使用した以外は
全く同様の方法で合成した（収率：７５％）。Example 13 N- [2-{(1S) -1-
Synthesis of methylpropyl)}-3-thienyl] -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 1.2, Method A) 1) 3-amino-2-{(1S ) -1-Methylpropyl)} thiophene 2-{(1S) -1-methylpropyl} tetrahydrothiophen-3-one (1.7 g) and hydroxylamine hydrochloride (1.1 g) were dissolved in ethanol (50 ml). , Barium hydroxide octahydrate (3.4 g) was added to 3.
The mixture was heated under reflux for 5 hours. After cooling and filtration, the solvent was distilled off under reduced pressure, ethyl ether was added, the mixture was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain an oxime compound. After adding ethyl ether (50 ml) to this, 6.5 N-hydrogen chloride in methanol (1.7 ml) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours and then left at room temperature for 12 hours. The solution was neutralized with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, extracted with ethyl ether, and washed with saturated brine. After drying over anhydrous sodium sulfate, the solvent was evaporated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.44 g of the desired product as a yellow oil (yield: 26%). 2) N- [2-{(1S) -1-methylpropyl)}-
3-Thienyl] -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide 3-amino-2-{(1S) instead of 3-amino-2- (4-chlorophenyl) thiophene in Example 3.
-1-Methylpropyl)} thiophene was used and synthesized in exactly the same manner (yield: 75%).

【００８０】実施例１４ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチ
ルブチル）−３−チエニル｝−３−トリフルオロメチル
−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成
（化合物Ｎｏ．１．１３、Ｂ法） １）２−（１−ヒドロキシ−１，３−ジメチルブチル）
−３−ｔ−ブトキシカルボニルアミノチオフェン ２−メチルプロピルマグネシウムブロミドのテトラヒド
ロフラン溶液（２−メチルプロピルブロミド２．９ｇ、
マグネシウム０．４７ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍｌ
より調製）を１０℃に冷却し、２−アセチル−３−ｔ−
ブチルオキシカルボニルアミノチオフェン （１ｇ）の
テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）溶液を１５℃以下で滴
下し、室温で２時間攪拌後、冷却下に飽和塩化アンモニ
ウム水溶液を滴下した。酢酸エチルで抽出、飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧
留去して目的物１．２ｇを得た（収率：９８％）。 ２）３−アミノ−２−（１，３−ジメチルブチル）チオ
フェン ２−（１−ヒドロキシ−１，３−ジメチルブチル）−３
−ｔ−ブトキシカルボニルアミノチオフェン１．２ｇを
塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解し、トリエチルシラン
（０．４４ｇ）、トリフルオロ酢酸（４．３ｇ）を加
え、室温で２０時間攪拌後、飽和炭酸水素ナトリウムで
中和、抽出（酢酸エチル）、洗浄（飽和食塩水）、乾燥
（無水硫酸マグネシウム）した。溶媒を減圧留去後、残
査をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目
的物０．４３ｇを結晶として得た。 ３）Ｎ−｛２−（１，３−ジメチルブチル）−３−チエ
ニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチルピラゾー
ル−４−カルボン酸アミド 実施例３において３−アミノ−２−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンの代わりに３−アミノ−２−（１，３−
ジメチルブチル）チオフェンを使用した以外は全く同様
の方法で合成した（収率：４１％）。Example 14 Synthesis of N- {2- (1,3-dimethylbutyl) -3-thienyl} -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 1.13) , B method) 1) 2- (1-hydroxy-1,3-dimethylbutyl)
-3-t-butoxycarbonylaminothiophene solution of 2-methylpropylmagnesium bromide in tetrahydrofuran (2.9 g of 2-methylpropylbromide,
0.47 g of magnesium, 20 ml of tetrahydrofuran
Was cooled to 10 ° C., and 2-acetyl-3-t-
A solution of butyloxycarbonylaminothiophene (1 g) in tetrahydrofuran (10 ml) was added dropwise at 15 ° C. or lower, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and then a saturated aqueous ammonium chloride solution was added under cooling. The mixture was extracted with ethyl acetate, washed with saturated saline, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 1.2 g of the desired product (yield: 98%). 2) 3-amino-2- (1,3-dimethylbutyl) thiophene 2- (1-hydroxy-1,3-dimethylbutyl) -3
-T-butoxycarbonylaminothiophene (1.2 g) was dissolved in methylene chloride (10 ml), and triethylsilane (0.44 g) and trifluoroacetic acid (4.3 g) were added. After stirring at room temperature for 20 hours, saturated sodium bicarbonate was added. , Extraction (ethyl acetate), washing (saturated saline), and drying (anhydrous magnesium sulfate). After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.43 g of the desired product as crystals. 3) N- {2- (1,3-dimethylbutyl) -3-thienyl} -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide In Example 3, 3-amino-2- (4- Instead of chlorophenyl) thiophene, 3-amino-2- (1,3-
It was synthesized by the same method except that dimethylbutyl) thiophene was used (yield: 41%).

【００８１】実施例１５ Ｎ−｛２−イソプロピル−３
−チエニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチルピ
ラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化合物Ｎｏ．
１．１，Ｃ法） １）３−アミノ−２−イソプロピルチオフェン 実施例６の中間体である２−（１−ヒドロキシ−１−メ
チル）エチル−３−ｔ−ブトキシカルボニルアミノチオ
フェン（０．９ｇ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解
し、トリエチルシラン（０．４１ｇ），トリフルオロ酢
酸（４ｇ）を加え、室温で２０時間攪拌後、飽和炭酸水
素ナトリウムで中和、酢酸エチルで抽出、飽和食塩水で
洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留
去後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製し、目的物０．２９ｇを結晶として得た（収率：６２
％）。 ２）Ｎ−｛２−イソプロピル−３−チエニル｝−３−ト
リフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボ
ン酸アミド 実施例３において３−アミノ−２−（４−クロロフェニ
ル）チオフェンの代わりに３−アミノ−２−イソプロピ
ルチオフェンを使用した以外は全く同様の方法で合成し
た（収率：５３％）。Example 15 N- {2-isopropyl-3
-Thienyl} -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No.
1.1, Method C) 1) 3-Amino-2-isopropylthiophene 2- (1-hydroxy-1-methyl) ethyl-3-t-butoxycarbonylaminothiophene (0.9 g) which is an intermediate of Example 6. ) Was dissolved in methylene chloride (10 ml), triethylsilane (0.41 g) and trifluoroacetic acid (4 g) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 20 hours, neutralized with saturated sodium hydrogen carbonate, extracted with ethyl acetate, and saturated sodium chloride. It was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.29 g of the desired product as crystals (yield: 62
%). 2) N- {2-isopropyl-3-thienyl} -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide 3 in Example 3 instead of 3-amino-2- (4-chlorophenyl) thiophene -Amino-2-isopropylthiophene was synthesized in exactly the same manner except that it was used (yield: 53%).

【００８２】実施例１６ Ｎ−｛２−イソプロピル−３
−チエニル｝−３−トリフルオロメチル−１−メチルピ
ラゾール−４−カルボン酸アミドの合成（化合物Ｎｏ．
１．１、Ｄ法） 実施例６の化合物（化合物Ｎｏ１．７１）１ｇをメタノ
ール（１０ｍｌ）に溶解し、５％Ｐｄ／炭素（０．２
ｇ）を加え、常圧下に接触還元を室温で８時間かけて行
った。ろ過、メタノール洗浄後、ろ液を減圧濃縮し、得
られたオイル状物をヘキサンでスラッジングして、目的
物０．８ｇを結晶として得た（収率：７９％）。Example 16 N- {2-isopropyl-3
-Thienyl} -3-trifluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No.
1.1, Method D) 1 g of the compound of Example 6 (Compound No 1.71) was dissolved in methanol (10 ml), and 5% Pd / carbon (0.2) was added.
g) was added and catalytic reduction was carried out at room temperature for 8 hours under normal pressure. After filtration and washing with methanol, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and the obtained oily substance was sludged with hexane to obtain 0.8 g of the desired product as crystals (yield: 79%).

【００８３】その他実施例と同様の方法で合成した一般
式（１）の化合物の例を以下の第２０表〜第６２表（表
２０〜表６２）にまとめた。Other examples of the compound of the general formula (1) synthesized in the same manner as in Examples are summarized in Tables 20 to 62 (Tables 20 to 62) below.

【００８４】[0084]

【化２１】 [Chemical 21]

【００８５】[0085]

【表２０】 [Table 20]

【００８６】[0086]

【表２１】 [Table 21]

【００８７】[0087]

【表２２】 [Table 22]

【００８８】[0088]

【表２３】 [Table 23]

【００８９】[0089]

【表２４】 [Table 24]

【００９０】[0090]

【表２５】 [Table 25]

【００９１】[0091]

【表２６】 [Table 26]

【００９２】[0092]

【表２７】 [Table 27]

【００９３】[0093]

【表２８】 [Table 28]

【００９４】[0094]

【表２９】 [Table 29]

【００９５】[0095]

【表３０】 [Table 30]

【００９６】[0096]

【表３１】 [Table 31]

【００９７】[0097]

【表３２】 [Table 32]

【００９８】[0098]

【表３３】 [Table 33]

【００９９】[0099]

【表３４】 [Table 34]

【０１００】[0100]

【表３５】 [Table 35]

【０１０１】[0101]

【表３６】 [Table 36]

【０１０２】[0102]

【表３７】 [Table 37]

【０１０３】[0103]

【表３８】 [Table 38]

【０１０４】[0104]

【表３９】 [Table 39]

【０１０５】[0105]

【表４０】 [Table 40]

【０１０６】[0106]

【表４１】 [Table 41]

【０１０７】[0107]

【表４２】 [Table 42]

【０１０８】[0108]

【表４３】 [Table 43]

【０１０９】[0109]

【表４４】 [Table 44]

【０１１０】[0110]

【表４５】 [Table 45]

【０１１１】[0111]

【表４６】 [Table 46]

【０１１２】[0112]

【表４７】 [Table 47]

【０１１３】[0113]

【表４８】 [Table 48]

【０１１４】[0114]

【表４９】 [Table 49]

【０１１５】[0115]

【表５０】 [Table 50]

【０１１６】[0116]

【表５１】 [Table 51]

【０１１７】[0117]

【表５２】 [Table 52]

【０１１８】[0118]

【表５３】 [Table 53]

【０１１９】[0119]

【表５４】 [Table 54]

【０１２０】[0120]

【表５５】 [Table 55]

【０１２１】[0121]

【化２２】 Embedded image

【０１２２】[0122]

【表５６】 [Table 56]

【０１２３】[0123]

【表５７】 [Table 57]

【０１２４】[0124]

【化２３】 Embedded image

【０１２５】[0125]

【表５８】 [Table 58]

【０１２６】[0126]

【表５９】 [Table 59]

【０１２７】[0127]

【表６０】 [Table 60]

【０１２８】[0128]

【化２４】 Embedded image

【０１２９】[0129]

【表６１】 [Table 61]

【０１３０】[0130]

【表６２】 [Table 62]

【０１３１】次に本発明に係わる農園芸用殺菌剤の製剤
例および試験例を示す。 製剤例１ 粉剤 化合物番号１．２の化合物３部、ケイソウ土２０部、ク
レー７７部を均一に粉砕混合して粉剤１００部を得た。Next, formulation examples and test examples of the fungicide for agricultural and horticultural use according to the present invention will be shown. Formulation Example 1 Dust 3 parts of the compound of Compound No. 1.2, 20 parts of diatomaceous earth and 77 parts of clay were uniformly pulverized and mixed to obtain 100 parts of a powder.

【０１３２】製剤例２ 水和剤 化合物番号１．１３の化合物２５部、ケイソウ土７２
部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部およびアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を均一に粉砕混合し
て水和剤１００部を得た。Formulation Example 2 Wettable powder 25 parts of compound No. 1.13, diatomaceous earth 72
Parts, 1 part of sodium ligninsulfonate and 2 parts of sodium alkylbenzenesulfonate were uniformly pulverized and mixed to obtain 100 parts of a wettable powder.

【０１３３】製剤例３ 水和剤 化合物番号１．２４の化合物５０部、クレー３０部、ホ
ワイトカーボン１０部、ラウリルリン酸ナトリウム５部
およびアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム５部を
混合し、水和剤１００部を得た。Formulation Example 3 Wettable powder 50 parts of the compound of Compound No. 1.24, 30 parts of clay, 10 parts of white carbon, 5 parts of sodium lauryl phosphate and 5 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate were mixed to prepare 100 wettable powders. I got a part.

【０１３４】製剤例４ 水和剤 化合物番号１．６１の化合物５０部、リグニンスルホン
酸ナトリウム１０部、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム５部、ホワイトカーボン１０部およびケイソウ
土２５部を混合粉砕し、水和剤１００部を得た。Formulation Example 4 Wettable Powder 50 parts of the compound of Compound No. 1.61, 10 parts of sodium lignin sulfonate, 5 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 10 parts of white carbon and 25 parts of diatomaceous earth were mixed and ground to be hydrated. 100 parts of agent was obtained.

【０１３５】製剤例５ 乳剤 化合物番号１．７７の化合物１０部、シクロヘキサン１
０部、キシレン６０部およびソルポール（東邦化学製界
面活性剤）２０部を均一に溶解混合し、乳剤１００部を
得た。Formulation Example 5 Emulsion 10 parts of compound No. 1.77, cyclohexane 1
0 part, xylene 60 parts and solpol (surfactant manufactured by Toho Kagaku Co., Ltd.) 20 parts were uniformly dissolved and mixed to obtain 100 parts of an emulsion.

【０１３６】製剤例６ フロワブル剤 化合物番号１．１３の化合物４０部、カルボキシメチル
セルロース３部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩１部および
水５４部をサンドグラインダーで湿式粉砕し、フロワブ
ル剤１００部を得た。Formulation Example 6 Floating agent 40 parts of compound No. 1.13, 3 parts of carboxymethyl cellulose, 2 parts of sodium lignin sulfonate,
1 part of dioctyl sulfosuccinate sodium salt and 54 parts of water were wet-ground with a sand grinder to obtain 100 parts of a flowable agent.

【０１３７】次に本発明化合物の農園芸用殺菌剤として
の効力を試験例によって説明する。 試験例１ インゲン灰色かび病防除試験（１） 温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに子葉の
展開まで２本ずつ生育させたインゲン（品種：つるなし
トップクロップ）に、製剤例３に準じて調製した水和剤
を所定濃度（有効成分濃度２００ｐｐｍ）に希釈して、
４ポット当たり５０ｍｌずつ散布した。薬液が乾いた後
ＰＤＡ培地上で培養した灰色かび菌（ＭＢＣ耐性、ＲＳ
菌）から調製した分生胞子懸濁液（１×１０⁵個／ｍ
ｌ）を子葉上に噴霧接種し、２０〜２３℃、湿度９５％
以上の温室に７日間保った。接種７日後、インゲン１葉
当たりに灰色かび病の病斑が占める面積を次の指標に従
って調査した。結果を第６３表〜第７２表（表６３〜表
７２）に示す。 各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。 防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００Next, the efficacy of the compound of the present invention as an agricultural and horticultural fungicide will be described with reference to test examples. Test Example 1 Kidney Gray Mold Control Test (1) According to Formulation Example 3, a kidney bean (variety: vineless top crop) was grown in a greenhouse in a plastic pot having a diameter of 7.5 cm by two until the cotyledon was developed. Dilute the prepared wettable powder to a predetermined concentration (active ingredient concentration 200 ppm),
50 ml was sprayed per 4 pots. After the drug solution dries, the fungi grown on PDA medium (MBC resistant, RS
Conidia suspension (1 × 10 ⁵ / m)
l) is spray-inoculated on the cotyledon, 20-23 ° C, humidity 95%
It was kept in the above greenhouse for 7 days. Seven days after the inoculation, the area occupied by gray mold disease lesions per leaf of kidney bean was examined according to the following indexes. The results are shown in Tables 63 to 72 (Tables 63 to 72). The average value of each treated group and untreated group was used as the disease severity. Control value (%) = (1-degree of disease in treated area / degree of disease in untreated area) × 100

【０１３８】試験例２ インゲン灰色かび病防除試験
（２） 温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに子葉の
展開まで２本ずつ生育させたインゲン（品種：つるなし
トップクロップ）に、製剤例３に準じて調製した水和剤
を所定濃度（有効成分濃度２００ｐｐｍ）に希釈して、
４ポット当たり５０ｍｌずつ散布した。薬液が乾いた後
ＰＤＡ培地上で培養した灰色かび菌（ＭＢＣ耐性・ジカ
ルボキシイミド系薬剤耐性、ＲＲ菌）から調製した分生
胞子懸濁液（１×１０⁵個／ｍｌ）を子葉上に噴霧接種
し、２０〜２３℃、湿度９５％以上の温室に７日間保っ
た。接種７日後、インゲン１葉当たりに灰色かび病の病
斑が占める面積を次の指標に従って調査した。結果を第
６３表〜第７２表（表６３〜表７２）に示す。 各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。 防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００Test Example 2 Green Bean Mold Control Control Test (2) [0138] Formulation Example 3 was applied to green beans (variety: Tsurunashi Top Crop) grown in a plastic pot of 7.5 cm in diameter in a greenhouse until two cotyledons were developed. Dilute the wettable powder prepared according to the above to a predetermined concentration (active ingredient concentration 200 ppm),
50 ml was sprayed per 4 pots. A conidial suspension (1 × 10 ⁵ cells / ml) prepared from Botrytis cinerea (MBC resistant / dicarboximide drug resistant, RR bacterium) cultivated on PDA medium after the drug solution was dried was applied to the cotyledons. It was spray inoculated and kept in a greenhouse at 20 to 23 ° C. and a humidity of 95% or more for 7 days. Seven days after the inoculation, the area occupied by gray mold disease lesions per leaf of kidney bean was examined according to the following indexes. The results are shown in Tables 63 to 72 (Tables 63 to 72). The average value of each treated group and untreated group was used as the disease severity. Control value (%) = (1-degree of disease in treated area / degree of disease in untreated area) × 100

【０１３９】試験例３ キュウリうどんこ病防除試験 温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに１．５
葉期まで２本ずつ生育させたキュウリ（品種：相模半
白）に、製剤例３に準じて調製した水和剤を所定濃度
（有効成分濃度２００ｐｐｍ）に希釈して、３ポット当
たり５０ｍｌずつ散布した。薬液が乾いた後、少量の展
着剤を加えた水にキュウリうどんこ病分生胞子を懸濁し
て調製した分生胞子懸濁液（１×１０⁶個／ｍｌ）を噴
霧接種し温室に７日間保った。接種７日後、キュウリ１
葉当たりにうどんこ病の病斑が占める面積を次の指標に
従って調査した。結果を第６３表〜第７２表（表６３〜
表７２）に示す。 各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。 防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００Test Example 3 Cucumber powdery mildew control test 1.5 in a plastic pot with a diameter of 7.5 cm in a greenhouse
A wettable powder prepared according to Formulation Example 3 was diluted to a predetermined concentration (active ingredient concentration: 200 ppm) in cucumber (cultivar: Sagamihanjiro) grown two by two until the leaf stage, and sprayed at 50 ml per three pots. did. After the drug solution dries, a conidia spore suspension (1 × 10 ⁶ / ml) prepared by suspending cucumber powdery mildew conidia in water containing a small amount of a spreading agent is sprayed and inoculated into a greenhouse. I kept it for 7 days. 7 days after inoculation, cucumber 1
The area occupied by powdery mildew spots per leaf was investigated according to the following index. The results are shown in Table 63 to Table 72 (Table 63 to
Table 72) shows. The average value of each treated group and untreated group was used as the disease severity. Control value (%) = (1-degree of disease in treated area / degree of disease in untreated area) × 100

【０１４０】試験例４ コムギうどんこ病（ＥＢＩ剤耐
性菌）防除試験 温室内で直径６ｃｍのプラスチックポットに１．５葉期
まで１５〜２０本ずつ生育させたコムギ（品種：チホ
ク）に、製剤例３に準じて調製した水和剤を所定濃度
（有効成分濃度２００ｐｐｍ）に希釈して、３ポット当
たり５０ｍｌずつ散布した。薬液が乾いた後、コムギう
どんこ病（ＥＢＩ剤耐性菌）分生胞子を散布した後１８
℃の部屋に放置した。接種７日後、コムギ１葉目にうど
んこ病の病斑が占める面積を次の指標に従って調査し
た。結果を第６３表〜第７２表（表６３〜表７２）に示
す。 各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。 防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００Test Example 4 Control of Wheat Powdery Mildew (EBI-resistant Bacterial Bacteria) A test was conducted on a wheat (cultivar: Chihoku) grown in a plastic pot having a diameter of 6 cm in a greenhouse at a leaf length of 15 to 20 till 1.5 leaf stage. The wettable powder prepared according to Example 3 was diluted to a predetermined concentration (active ingredient concentration 200 ppm) and sprayed at 50 ml per 3 pots. After the chemical solution dries, sprinkle with wheat powdery mildew (EBI resistant bacteria) conidia and then
It left in the room of ° C. Seven days after the inoculation, the area occupied by the mildew spot on the first leaf of wheat was examined according to the following index. The results are shown in Tables 63 to 72 (Tables 63 to 72). The average value of each treated group and untreated group was used as the disease severity. Control value (%) = (1-degree of disease in treated area / degree of disease in untreated area) × 100

【０１４１】試験例５ コムギ赤さび病防除試験 温室内で直径６ｃｍのプラスチックポットに１．５葉期
まで１５〜２０本ずつ生育させたコムギ（品種：農林６
４号）に、製剤例３に準じて調製した水和剤を所定濃度
（有効成分濃度２００ｐｐｍ）に希釈して、３ポット当
たり５０ｍｌずつ散布した。薬液が乾いた後、コムギ赤
さび病の夏胞子を散布し加湿状態に２日間置いた後１８
℃の部屋に移した。接種１０日後、コムギ１葉目に赤さ
び病の病斑が占める面積を次の指標に従って調査した。
結果を第６３表〜第７２表（表６３〜表７２）に示す。 各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。 防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００Test Example 5 Wheat Leaf Rust Control Test Wheat (variety: Agricultural Forest 6) grown in a plastic pot with a diameter of 6 cm in a greenhouse in an amount of 15 to 20 till 1.5 leaf stage
No. 4) was diluted with a wettable powder prepared according to Formulation Example 3 to a predetermined concentration (concentration of active ingredient: 200 ppm) and sprayed in an amount of 50 ml per 3 pots. After the chemical solution dries, spray euspores of wheat leaf rust and leave them in a humidified state for 2 days.
Transferred to room temperature. Ten days after the inoculation, the area occupied by the spot of leaf rust on the first leaf of wheat was examined according to the following index.
The results are shown in Tables 63 to 72 (Tables 63 to 72). The average value of each treated group and untreated group was used as the disease severity. Control value (%) = (1-degree of disease in treated area / degree of disease in untreated area) × 100

【０１４２】[0142]

【表６３】 表中の数値は防除価を表す。また−−−は未供試を表す。[Table 63] The numerical values in the table represent the control value. --- represents an untested sample.

【０１４３】[0143]

【表６４】 [Table 64]

【０１４４】[0144]

【表６５】 [Table 65]

【０１４５】[0145]

【表６６】 [Table 66]

【０１４６】[0146]

【表６７】 [Table 67]

【０１４７】[0147]

【表６８】 [Table 68]

【０１４８】[0148]

【表６９】 [Table 69]

【０１４９】[0149]

【表７０】 [Table 70]

【０１５０】[0150]

【表７１】 [Table 71]

【０１５１】[0151]

【表７２】 対照化合物１：プロシミドン、商品名＝スミレックス、化学名＝Ｎ−（３，５− ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシ イミド 対照化合物２：トリアジメホン、商品名＝バイレトン、化学名＝１−（４−クロ ロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イ ル）−２−ブタノン 対照化合物３：特開平５−２２１９９４号公報に記載（Ｎｏ．１０．１の化合物 ）、化学名＝Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）−５−クロロ−１，３−ジメチ ルピラゾール−４−カルボン酸アミド 対照化合物４：特開平５−２２１９９４号公報に記載（Ｎｏ．９．２の化合物） 、化学名＝Ｎ−（２−プロピルフェニル）−２−メチル−４−トリフルオロメチ ルチアゾール−５−カルボン酸アミド[Table 72] Control compound 1: Procymidone, trade name = Sumilex, chemical name = N- (3,5-dichlorophenyl) -1,2-dimethylcyclopropane-1,2-dicarboxyimide Control compound 2: triadimefone, trade name = baileton Chemical name = 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl) -2-butanone Control compound 3: JP-A-5-221994 Described in the publication (compound of No. 10.1), chemical name = N- (2-isopropylphenyl) -5-chloro-1,3-dimethylpyrazole-4-carboxylic acid amide Control compound 4: JP-A-5-221994 No. 9.2 compound, chemical name = N- (2-propylphenyl) -2-methyl-4-trifluoromethylthiazole-5-carbo Acid amide

【０１５２】[0152]

【発明の効果】本発明の一般式（１）で表される化合物
は各種作物の灰色かび病、うどんこ病、さび病等の種々
の病害に対し優れた防除効果を示し、しかも現在深刻化
している薬剤耐性菌にも効果を示すことから、農園芸用
殺菌剤として有用である。Industrial Applicability The compounds represented by the general formula (1) of the present invention show excellent control effects against various diseases such as gray mold, powdery mildew and rust of various crops, and are now becoming more serious. It is also effective as a fungicide for agricultural and horticultural use, since it has an effect on drug-resistant bacteria.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成８年５月１６日[Submission date] May 16, 1996

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００８３[Correction target item name] 0083

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００８３】その他実施例と同様の方法で合成した一般
式（１）の化合物の例を以下の第２０表〜第６２表（表
２０〜表６２）にまとめた。尚、第２０表〜第６２表
（表２０〜表６２）において、ＡｒのＡ２におけるＲ^３
は全てメチル基であるものとする。 ─────────────────────────────────────────────────────
Other examples of the compound of the general formula (1) synthesized in the same manner as in Examples are summarized in Tables 20 to 62 (Tables 20 to 62) below. Incidentally, Table 20 to Table 62
In (Table 20 to Table 62), R ^{3 in} A2 of Ar
Are all methyl groups. ─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成８年５月１６日[Submission date] May 16, 1996

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００２０[Correction target item name] 0020

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００２０】[0020]

【化１４】 Embedded image

【手続補正２】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００２４[Name of item to be corrected] 0024

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００２４】[0024]

【化１５】 以下の第１表〜第７表（表１〜表７）に一般式（８）
（化１６）で示される２−アルキル−３−アミノチオフ
ェン誘導体の例を、第８表（表８）に一般式（９）（化
１７）で示される４−アルキル−３−アミノチオフェン
誘導体の例を例示した。 ─────────────────────────────────────────────────────
Embedded image The following Table 1-Table 7 (Tables 1 7) in the general formula (8)
Examples of 2-alkyl-3-aminothiophene derivative represented by Formula 16], Table 8 (Table 8) in the general formula (9) shown by the 4-alkyl-3-aminothiophene derivative (Formula 17) An example is illustrated. ─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成８年５月１６日[Submission date] May 16, 1996

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００４２[Correction target item name] 0042

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００４２】以下の第９表〜第１１表（表９〜表１１）
に一般式（３）（化１９）の新規なニトロチオフェン誘
導体の例を、第１２表〜第１９表（表１２〜表１９）に
一般式（２）（化２０）の新規なアミノチオフェン誘導
体の例を示した。後者の場合に於いて、アミノ基の置換
位置が２−位の化合物は一般的に不安定なため、還元後
の反応溶液を直接にアミド化した。尚、第９表〜第１９
表において、一般式（３）（化１９）、一般式（２）
（化２０）のＱは水素原子を表す。The following Tables 9 to 11 (Tables 9 to 11)
Examples of the novel nitrothiophene derivative of the general formula (3) (Chemical formula 19) are shown in Tables 12 to 19 (Tables 12 to 19), and the novel aminothiophene derivative of the general formula (2) (Chemical formula 20). An example of In the latter case, the compound in which the substitution position of the amino group is 2-position is generally unstable, so the reaction solution after reduction was directly amidated. In addition, Tables 9 to 19
In the table, general formula (3) (formula 19), general formula ( 2 )
Q in (Chemical Formula 20) represents a hydrogen atom.

【手続補正２】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００４７[Correction target item name] 0047

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００４７】[0047]

【化２０】 ─────────────────────────────────────────────────────
Embedded image ─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成９年５月２８日[Submission date] May 28, 1997

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【特許請求の範囲】[Claims]

【化１】 ［式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｒは炭素数
１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１
２の直鎖または分岐のハロゲノアルキル基、炭素数２〜
１０の直鎖または分岐のアルケニル基、炭素数２〜１０
の直鎖または分岐のハロゲノアルケニル基、炭素数２〜
１０のアルキルチオアルキル基、炭素数２〜１０のアル
キルオキシアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、炭素数３〜１０のハロゲノ置換シクロアルキル
基、または１〜３個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル基であり、該フェニル基の置換基は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケ
ニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６の
シクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のアル
キルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、炭
素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のアル
コキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３の
アルキル基で置換されたアミノ基であり、Ｒと−ＮＨＣ
ＯＡｒは互いに隣り合っており、Ａｒは以下の（Ａ１）
から（Ａ８）（化２）Embedded image [In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 1 carbon atoms
2 straight-chain or branched halogenoalkyl groups having 2 to 2 carbon atoms
10 straight-chain or branched alkenyl groups, having 2 to 10 carbon atoms
A linear or branched halogenoalkenyl group having 2 to 2 carbon atoms
Substituted with a 10 alkylthioalkyl group, a C 2-10 alkyloxyalkyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 halogeno-substituted cycloalkyl group, or 1 to 3 substituents And a substituent of the phenyl group may be a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, or 3 to 4 carbon atoms. 6 cycloalkyl group, C1-4 alkoxy group, C1-4 halogenoalkoxy group, C1-4 alkylthio group, C1-4 alkylsulfoxy group, C1-4 Substituted with an alkylsulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an amino group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. An amino radical, R and -NHC
OAr are adjacent to each other, and Ar is the following (A1)
From (A8) (Chemical formula 2)

【化２】 （式中、Ｒ¹はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、メチル基、エチル基、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子であり、Ｒ²は水素原子、メチル基、トリフ
ルオロメチル基またはアミノ基であり、Ｒ³は炭素数１
〜４のアルキル基であり、ｎは０〜２の整数である）で
表される基である］で表される置換チオフェン誘導体。Embedded image (In the formula, R ¹ is a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, an ethyl group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and R ² is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group or an amino group. Yes, R ³ has 1 carbon
Is an alkyl group of 4 to 4, and n is an integer of 0 to 2]].

【化３】 （式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｙｍは水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアル
ケニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６
のシクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭
素数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のア
ルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、
炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、
シアノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のア
ルコキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３
のアルキル基で置換されたアミノ基であり、ｍは１〜３
の整数であり、フェニル基とアミノ基は互いに隣り合っ
ている）で表されるアミノチオフェン誘導体。Embedded image (In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, and Ym represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, and 3 to 6 carbon atoms.
Cycloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogenoalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
An alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom,
Cyano group, acyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, amino group, or 1 to 3 carbon atoms
Is an amino group substituted with an alkyl group, and m is 1 to 3.
Is an integer, and the phenyl group and the amino group are adjacent to each other).

【化４】 （式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｙｍは水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアル
ケニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６
のシクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭
素数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のア
ルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、
炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、
シアノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のア
ルコキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３
のアルキル基で置換されたアミノ基であり、ｍは１〜３
の整数であり、フェニル基とニトロ基は互いに隣り合っ
ている）で表されるニトロチオフェン誘導体。Embedded image (In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, and Ym represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, and 3 to 6 carbon atoms.
Cycloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogenoalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
An alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom,
Cyano group, acyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, amino group, or 1 to 3 carbon atoms
Is an amino group substituted with an alkyl group, and m is 1 to 3.
Is a whole number, and the phenyl group and the nitro group are adjacent to each other).

【化５】 ［式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｒは炭素数
１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１
２の直鎖または分岐のハロゲノアルキル基、炭素数２〜
１０の直鎖または分岐のアルケニル基、炭素数２〜１０
の直鎖または分岐のハロゲノアルケニル基、炭素数２〜
１０のアルキルチオアルキル基、炭素数２〜１０のアル
キルオキシアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、炭素数３〜１０のハロゲノ置換シクロアルキル
基、または１〜３個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル基であり、該フェニル基の置換基は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケ
ニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６の
シクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のアル
キルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、炭
素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のアル
コキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３の
アルキル基で置換されたアミノ基であり、Ｒと−ＮＨＣ
ＯＡｒは互いに隣り合っており、Ａｒは以下の（Ａ１）
から（Ａ８）（化６）Embedded image [In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 1 carbon atoms
2 straight-chain or branched halogenoalkyl groups having 2 to 2 carbon atoms
10 straight-chain or branched alkenyl groups, having 2 to 10 carbon atoms
A linear or branched halogenoalkenyl group having 2 to 2 carbon atoms
Substituted with a 10 alkylthioalkyl group, a C 2-10 alkyloxyalkyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 halogeno-substituted cycloalkyl group, or 1 to 3 substituents And a substituent of the phenyl group may be a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, or 3 to 4 carbon atoms. 6 cycloalkyl group, C1-4 alkoxy group, C1-4 halogenoalkoxy group, C1-4 alkylthio group, C1-4 alkylsulfoxy group, C1-4 Substituted with an alkylsulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an amino group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. An amino radical, R and -NHC
OAr are adjacent to each other, and Ar is the following (A1)
From (A8) (Chemical formula 6)

【化６】 （式中、Ｒ¹はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、メチル基、エチル基、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子であり、Ｒ²は水素原子、メチル基、トリフ
ルオロメチル基またはアミノ基であり、Ｒ³は炭素数１
〜４のアルキル基であり、ｎは０〜２の整数である）で
表される基である］で表される置換チオフェン誘導体を
有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。[Chemical 6] (In the formula, R ¹ is a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, an ethyl group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and R ² is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group or an amino group. Yes, R ³ has 1 carbon
Is an alkyl group of 4 to 4, and n is a group represented by 0 to 2], and a fungicide for agricultural and horticultural use containing a substituted thiophene derivative represented by

【化７】 ［式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｒは炭素数
１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１
２の直鎖または分岐のハロゲノアルキル基、炭素数２〜
１０の直鎖または分岐のアルケニル基、炭素数２〜１０
の直鎖または分岐のハロゲノアルケニル基、炭素数２〜
１０のアルキルチオアルキル基、炭素数２〜１０のアル
キルオキシアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、炭素数３〜１０のハロゲノ置換シクロアルキル
基、または１〜３個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル基であり、該フェニル基の置換基は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケ
ニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６の
シクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のアル
キルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、炭
素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のアル
コキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３の
アルキル基で置換されたアミノ基であり、Ｒと−ＮＨＣ
ＯＡｒは互いに隣り合っており、Ａｒは以下の（Ａ１）
から（Ａ８）（化８）Embedded image [In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 1 carbon atoms
2 straight-chain or branched halogenoalkyl groups having 2 to 2 carbon atoms
10 straight-chain or branched alkenyl groups, having 2 to 10 carbon atoms
A linear or branched halogenoalkenyl group having 2 to 2 carbon atoms
Substituted with a 10 alkylthioalkyl group, a C 2-10 alkyloxyalkyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 halogeno-substituted cycloalkyl group, or 1 to 3 substituents And a substituent of the phenyl group may be a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, or 3 to 4 carbon atoms. 6 cycloalkyl group, C1-4 alkoxy group, C1-4 halogenoalkoxy group, C1-4 alkylthio group, C1-4 alkylsulfoxy group, C1-4 Substituted with an alkylsulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an amino group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. An amino radical, R and -NHC
OAr are adjacent to each other, and Ar is the following (A1)
From (A8)

【化８】 （式中、Ｒ¹はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、メチル基、エチル基、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子であり、Ｒ²は水素原子、メチル基、トリフ
ルオロメチル基またはアミノ基であり、Ｒ³は炭素数１
〜４のアルキル基であり、ｎは０〜２の整数である）で
表される基である］で表される置換チオフェン誘導体を
使用して、植物病害を防除する方法。Embedded image (In the formula, R ¹ is a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, an ethyl group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and R ² is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group or an amino group. Yes, R ³ has 1 carbon
Is an alkyl group of 4 to 4, and n is a group represented by an integer of 0 to 2], and a method for controlling plant diseases using the substituted thiophene derivative.

【化９】 （式中、Ｑは水素原子、Ｒは１−メチルブチル基、３−
メチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基又は１，３
−ジメチルペンチル基である）で表される２−置換−３
−アミノチオフェン誘導体。 Embedded image (In the formula, Q is a hydrogen atom, R is a 1-methylbutyl group, 3-
Methylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group or 1,3
2-substituted-3 represented by
-Aminothiophene derivatives.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/78 Ａ０１Ｎ 43/78 Ｄ Ｃ０７Ｄ 409/12 ２１３ Ｃ０７Ｄ 409/12 ２１３ ２３１ ２３１ ２４１ ２４１ ３０７ ３０７ 417/12 ３３３ 417/12 ３３３ (72)発明者 川島 秀雄 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 高橋 完 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 稲見 俊一 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 柳瀬 勇次 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 貴志 淳郎 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 下鳥 均 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 戸村 直文 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Office reference number FI Technical display location A01N 43/78 A01N 43/78 D C07D 409/12 213 C07D 409/12 213 231 231 241 241 307 307 307 417/12 333 417/12 333 (72) Inventor Hideo Kawashima 1144 Togo, Mobara-shi, Chiba Prefecture Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Takahashi 1144, Togo, Mobara-shi Chiba Prefecture Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Shunichi Inami 1144 Togo, Mobara-shi, Chiba Prefecture Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Yuji Yanase 1144 Togo, Mobara-shi, Chiba Prefecture Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Atsuro Kishi Atsushi Mobara, Chiba Prefecture 1144 Togo Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Hitoshi Shimotori 1144 Togo Togo, Mobara-shi, Chiba Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Naofumi Tomura 1144 Togo Togo, Mobara-shi, Chiba Mitsui Toatsu Chem Within the corporation

Claims (17)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（１）（化１） 【化１】 ［式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｒは炭素数
１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１
２の直鎖または分岐のハロゲノアルキル基、炭素数２〜
１０の直鎖または分岐のアルケニル基、炭素数２〜１０
の直鎖または分岐のハロゲノアルケニル基、炭素数２〜
１０のアルキルチオアルキル基、炭素数２〜１０のアル
キルオキシアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、炭素数３〜１０のハロゲノ置換シクロアルキル
基、または１〜３個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル基であり、該フェニル基の置換基は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケ
ニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６の
シクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のアル
キルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、炭
素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のアル
コキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３の
アルキル基で置換されたアミノ基であり、Ｒと−ＮＨＣ
ＯＡｒは互いに隣り合っており、Ａｒは以下の（Ａ１）
から（Ａ８）（化２） 【化２】 （式中、Ｒ¹はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、メチル基、エチル基、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子であり、Ｒ²は水素原子、メチル基、トリフ
ルオロメチル基またはアミノ基であり、Ｒ³は炭素数１
〜４のアルキル基であり、ｎは０〜２の整数である）で
表される基である］で表される置換チオフェン誘導体。1. A compound represented by the general formula (1): [In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 1 carbon atoms
2 straight-chain or branched halogenoalkyl groups having 2 to 2 carbon atoms
10 straight-chain or branched alkenyl groups, having 2 to 10 carbon atoms
A linear or branched halogenoalkenyl group having 2 to 2 carbon atoms
Substituted with a 10 alkylthioalkyl group, a C 2-10 alkyloxyalkyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 halogeno-substituted cycloalkyl group, or 1 to 3 substituents And a substituent of the phenyl group may be a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, or 3 to 4 carbon atoms. 6 cycloalkyl group, C1-4 alkoxy group, C1-4 halogenoalkoxy group, C1-4 alkylthio group, C1-4 alkylsulfoxy group, C1-4 Substituted with an alkylsulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an amino group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. An amino radical, R and -NHC
OAr are adjacent to each other, and Ar is the following (A1)
From (A8) (Chemical formula 2) (In the formula, R ¹ is a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, an ethyl group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and R ² is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group or an amino group. Yes, R ³ has 1 carbon
Is an alkyl group of 4 to 4, and n is an integer of 0 to 2]]. 【請求項２】 Ｑが水素原子であり、Ｒが炭素数１〜１
２の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１２の直
鎖または分岐のハロゲノアルキル基、または炭素数３〜
１０のシクロアルキル基である請求項１記載の置換チオ
フェン誘導体。2. Q is a hydrogen atom and R is a carbon atom of 1 to 1.
2 straight-chain or branched alkyl groups, C 1-12 straight-chain or branched halogenoalkyl groups, or C 3 -C 3
The substituted thiophene derivative according to claim 1, which is 10 cycloalkyl groups. 【請求項３】 Ａｒが（Ａ２）である請求項２記載の置
換チオフェン誘導体。3. The substituted thiophene derivative according to claim 2, wherein Ar is (A2). 【請求項４】 Ｒが炭素数３〜１２の分岐のアルキル基
である請求項３記載の置換チオフェン誘導体。4. The substituted thiophene derivative according to claim 3, wherein R is a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms. 【請求項５】 Ｑが水素原子であり、Ｒが１〜３個の置
換基により置換されていてもよいフェニル基であり、該
フェニル基の置換基は水素原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数２〜４のア
ルキニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロゲノアルコ
キシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４
のアルキルスルホキシ基、炭素数１〜４のアルキルスル
ホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数２〜４のア
シル基、炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基、アミ
ノ基、または炭素数１〜３のアルキル基で置換されたア
ミノ基である請求項１記載の置換チオフェン誘導体。5. Q is a hydrogen atom, R is a phenyl group which may be substituted with 1 to 3 substituents, and the substituent of the phenyl group is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Group, alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogenoalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, carbon Alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms
Alkylsulfoxy group, C 1-4 alkylsulfonyl group, halogen atom, cyano group, C 2-4 acyl group, C 2-4 alkoxycarbonyl group, amino group, or C 1-3 The substituted thiophene derivative according to claim 1, which is an amino group substituted with an alkyl group of. 【請求項６】 一般式（２）（化３） 【化３】 （式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｙｍは水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアル
ケニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６
のシクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭
素数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のア
ルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、
炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、
シアノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のア
ルコキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３
のアルキル基で置換されたアミノ基であり、ｍは１〜３
の整数であり、フェニル基とアミノ基は互いに隣り合っ
ている）で表されるアミノチオフェン誘導体。6. A compound represented by the general formula (2) (formula 3): (In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, and Ym represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, and 3 to 6 carbon atoms.
Cycloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogenoalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
An alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom,
Cyano group, acyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, amino group, or 1 to 3 carbon atoms
Is an amino group substituted with an alkyl group, and m is 1 to 3.
Is an integer, and the phenyl group and the amino group are adjacent to each other). 【請求項７】 一般式（３）（化４） 【化４】 （式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｙｍは水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアル
ケニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６
のシクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭
素数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のア
ルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、
炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、
シアノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のア
ルコキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３
のアルキル基で置換されたアミノ基であり、ｍは１〜３
の整数であり、フェニル基とニトロ基は互いに隣り合っ
ている）で表されるニトロチオフェン誘導体。7. The general formula (3) (chemical formula 4): (In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, and Ym represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, and 3 to 6 carbon atoms.
Cycloalkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogenoalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
An alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom,
Cyano group, acyl group having 2 to 4 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, amino group, or 1 to 3 carbon atoms
Is an amino group substituted with an alkyl group, and m is 1 to 3.
Is a whole number, and the phenyl group and the nitro group are adjacent to each other). 【請求項８】 一般式（１）（化５） 【化５】 ［式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｒは炭素数
１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１
２の直鎖または分岐のハロゲノアルキル基、炭素数２〜
１０の直鎖または分岐のアルケニル基、炭素数２〜１０
の直鎖または分岐のハロゲノアルケニル基、炭素数２〜
１０のアルキルチオアルキル基、炭素数２〜１０のアル
キルオキシアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、炭素数３〜１０のハロゲノ置換シクロアルキル
基、または１〜３個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル基であり、該フェニル基の置換基は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケ
ニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６の
シクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のアル
キルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、炭
素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のアル
コキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３の
アルキル基で置換されたアミノ基であり、Ｒと−ＮＨＣ
ＯＡｒは互いに隣り合っており、Ａｒは以下の（Ａ１）
から（Ａ８）（化６） 【化６】 （式中、Ｒ¹はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、メチル基、エチル基、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子であり、Ｒ²は水素原子、メチル基、トリフ
ルオロメチル基またはアミノ基であり、Ｒ³は炭素数１
〜４のアルキル基であり、ｎは０〜２の整数である）で
表される基である］で表される置換チオフェン誘導体を
有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。8. The general formula (1) (formula 5): [In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 1 carbon atoms
2 straight-chain or branched halogenoalkyl groups having 2 to 2 carbon atoms
10 straight-chain or branched alkenyl groups, having 2 to 10 carbon atoms
A linear or branched halogenoalkenyl group having 2 to 2 carbon atoms
Substituted with a 10 alkylthioalkyl group, a C 2-10 alkyloxyalkyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 halogeno-substituted cycloalkyl group, or 1 to 3 substituents And a substituent of the phenyl group may be a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, or 3 to 4 carbon atoms. 6 cycloalkyl group, C1-4 alkoxy group, C1-4 halogenoalkoxy group, C1-4 alkylthio group, C1-4 alkylsulfoxy group, C1-4 Substituted with an alkylsulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an amino group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. An amino radical, R and -NHC
OAr are adjacent to each other, and Ar is the following (A1)
From (A8) (Chemical formula 6) (In the formula, R ¹ is a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, an ethyl group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and R ² is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group or an amino group. Yes, R ³ has 1 carbon
Is an alkyl group of 4 to 4, and n is a group represented by an integer of 0 to 2], and a fungicide for agricultural and horticultural use containing a substituted thiophene derivative represented by 【請求項９】 Ｑが水素原子であり、Ｒが炭素数１〜１
２の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１２の直
鎖または分岐のハロゲノアルキル基、または炭素数３〜
１０のシクロアルキル基である請求項８記載の農園芸用
殺菌剤。9. Q is a hydrogen atom, and R is a carbon atom of 1 to 1.
2 straight-chain or branched alkyl groups, C 1-12 straight-chain or branched halogenoalkyl groups, or C 3 -C 3
The fungicide for agricultural and horticultural use according to claim 8, which is 10 cycloalkyl groups. 【請求項１０】 Ａｒが（Ａ２）である請求項９記載の
農園芸用殺菌剤。10. The agricultural and horticultural fungicide according to claim 9, wherein Ar is (A2). 【請求項１１】 Ｒが炭素数３〜１２の分岐のアルキル
基である請求項１０記載の農園芸用殺菌剤。11. The agricultural / horticultural fungicide according to claim 10, wherein R is a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms. 【請求項１２】 Ｑが水素原子であり、Ｒが１〜３個の
置換基により置換されていてもよいフェニル基であり、
該フェニル基の置換基は水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数２〜４の
アルキニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロゲノアル
コキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜
４のアルキルスルホキシ基、炭素数１〜４のアルキルス
ルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数２〜４の
アシル基、炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基、ア
ミノ基、または炭素数１〜３のアルキル基で置換された
アミノ基である請求項８記載の農園芸用殺菌剤。12. Q is a hydrogen atom, R is a phenyl group optionally substituted by 1 to 3 substituents,
The substituent of the phenyl group is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom. ~ 4 alkoxy group, C1-4 halogenoalkoxy group, C1-4 alkylthio group, C1 ~
A C4 alkyl sulfoxy group, a C1-4 alkylsulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, a C2-4 acyl group, a C2-4 alkoxycarbonyl group, an amino group, or a C1-4 The agricultural / horticultural fungicide according to claim 8, which is an amino group substituted with an alkyl group of 3. 【請求項１３】 一般式（１）（化７） 【化７】 ［式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｒは炭素数
１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１
２の直鎖または分岐のハロゲノアルキル基、炭素数２〜
１０の直鎖または分岐のアルケニル基、炭素数２〜１０
の直鎖または分岐のハロゲノアルケニル基、炭素数２〜
１０のアルキルチオアルキル基、炭素数２〜１０のアル
キルオキシアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、炭素数３〜１０のハロゲノ置換シクロアルキル
基、または１〜３個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル基であり、該フェニル基の置換基は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケ
ニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６の
シクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のアル
キルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、炭
素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のアル
コキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３の
アルキル基で置換されたアミノ基であり、Ｒと−ＮＨＣ
ＯＡｒは互いに隣り合っており、Ａｒは以下の（Ａ１）
から（Ａ８）（化８） 【化８】 （式中、Ｒ¹はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、メチル基、エチル基、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子であり、Ｒ²は水素原子、メチル基、トリフ
ルオロメチル基またはアミノ基であり、Ｒ³は炭素数１
〜４のアルキル基であり、ｎは０〜２の整数である）で
表される基である］で表される置換チオフェン誘導体を
使用して、植物病害を防除する方法。13. A compound represented by the general formula (1) (formula 7): [In the formula, Q is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylthio group, a methylsulfoxy group, a methylsulfonyl group, a cyano group, an acetyl group, Represents a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an amino group, R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 1 carbon atoms
2 straight-chain or branched halogenoalkyl groups having 2 to 2 carbon atoms
10 straight-chain or branched alkenyl groups, having 2 to 10 carbon atoms
A linear or branched halogenoalkenyl group having 2 to 2 carbon atoms
Substituted with a 10 alkylthioalkyl group, a C 2-10 alkyloxyalkyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 halogeno-substituted cycloalkyl group, or 1 to 3 substituents And a substituent of the phenyl group may be a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, or 3 to 4 carbon atoms. 6 cycloalkyl group, C1-4 alkoxy group, C1-4 halogenoalkoxy group, C1-4 alkylthio group, C1-4 alkylsulfoxy group, C1-4 Substituted with an alkylsulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms, an amino group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. An amino radical, R and -NHC
OAr are adjacent to each other, and Ar is the following (A1)
From (A8) (Chemical formula 8) (In the formula, R ¹ is a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a methyl group, an ethyl group, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and R ² is a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group or an amino group. Yes, R ³ has 1 carbon
Is an alkyl group of 4 to 4, and n is a group represented by an integer of 0 to 2], and a method for controlling plant diseases using the substituted thiophene derivative. 【請求項１４】 Ｑが水素原子であり、Ｒが炭素数１〜
１２の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１２の
直鎖または分岐のハロゲノアルキル基、または炭素数３
〜１０のシクロアルキル基である請求項１３記載の植物
病害の防除方法。14. Q is a hydrogen atom and R is a carbon atom of 1 to 1.
12 straight-chain or branched alkyl group, C 1-12 straight-chain or branched halogenoalkyl group, or 3 carbon atoms
The method for controlling plant diseases according to claim 13, wherein the cycloalkyl group is 10 to 10. 【請求項１５】 Ａｒが（Ａ２）である請求項１４記載
の植物病害の防除方法。15. The method for controlling plant diseases according to claim 14, wherein Ar is (A2). 【請求項１６】 Ｒが炭素数３〜１２の分岐のアルキル
基である請求項１５記載の植物病害の防除方法。16. The method for controlling plant diseases according to claim 15, wherein R is a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms. 【請求項１７】 Ｑが水素原子であり、Ｒが１〜３個の
置換基により置換されていてもよいフェニル基であり、
該フェニル基の置換基は水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数２〜４の
アルキニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロゲノアル
コキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜
４のアルキルスルホキシ基、炭素数１〜４のアルキルス
ルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数２〜４の
アシル基、炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基、ア
ミノ基、または炭素数１〜３のアルキル基で置換された
アミノ基である請求項１３記載の植物病害の防除方法。17. Q is a hydrogen atom, R is a phenyl group optionally substituted by 1 to 3 substituents,
The substituent of the phenyl group is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or 1 carbon atom. ~ 4 alkoxy group, C1-4 halogenoalkoxy group, C1-4 alkylthio group, C1 ~
A C4 alkyl sulfoxy group, a C1-4 alkylsulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, a C2-4 acyl group, a C2-4 alkoxycarbonyl group, an amino group, or a C1-4 The method for controlling plant diseases according to claim 13, which is an amino group substituted with an alkyl group of 3.