JPH10338540A - Glass and dental ceramic - Google Patents
Glass and dental ceramicInfo
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- JPH10338540A JPH10338540A JP9145212A JP14521297A JPH10338540A JP H10338540 A JPH10338540 A JP H10338540A JP 9145212 A JP9145212 A JP 9145212A JP 14521297 A JP14521297 A JP 14521297A JP H10338540 A JPH10338540 A JP H10338540A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なガラス及び
オールセラミックス歯冠のシェルとして好適な歯科用陶
材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dental porcelain suitable as a shell for a novel glass and all-ceramic crown.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年歯冠用セラミックスの分野では、オ
ールセラミックスと呼ばれる材料が需要を拡大しつつあ
る。従来、審美的なインレーまたはクラウン修復には、
メタルボンドポーセレンと呼ばれる金属コアにセラミッ
クスを焼き付けた材料が用いられてきた。しかし、メタ
ルボンドポーセレンでは内部の金属が光を透過しないた
め天然歯と同様の透明感を再現できず、また金属の影響
により歯肉が変色するという問題点を有していた。これ
に対し、オールセラミックスとは金属コアを用いずに歯
冠全体をセラミックスで形成する手法である。このセラ
ミックスには通常半透明の材料が用いられるため、天然
歯と同様の自然な透明感が実現し、且つ歯肉の変色に関
する問題も解消される。このためオールセラミックス
は、それ自身の材料強度向上とあいまって、応用範囲を
拡大しつつある。2. Description of the Related Art In the field of ceramics for dental crowns, the demand for materials called all ceramics has been increasing in recent years. Traditionally, for aesthetic inlay or crown restoration,
A material called ceramics bonded to a metal core called metal bond porcelain has been used. However, metal bond porcelain has a problem that the internal metal does not transmit light, so that the same transparent feeling as natural teeth cannot be reproduced, and that gingiva is discolored by the influence of the metal. On the other hand, all-ceramics is a technique of forming the entire crown with ceramics without using a metal core. Since a translucent material is usually used for this ceramic, a natural transparent feeling similar to that of natural teeth is realized, and the problem relating to discoloration of gums is also solved. For this reason, the application range of all ceramics is expanding in combination with the improvement of its own material strength.
【０００３】一方、インレー、クラウン等修復物の審美
性を追求すると、その構造は歯と同様の２層またはそれ
以上の層状構造を有することが望ましい。これは歯の硬
組織がデンチン、エナメルの２層構造であり、これらの
層内または層界面で可視光が複雑に散乱し、その散乱光
が審美性に顕著な影響を及ぼすためである。従って、近
年のオールセラミックス修復物は、コアとシェルの２層
構造を形成できるシステムであることが不可欠の条件と
なっている。[0003] On the other hand, in order to pursue the aesthetics of restorations such as inlays and crowns, it is desirable that the structure has two or more layered structures similar to teeth. This is because the dental hard tissue has a two-layer structure of dentin and enamel, and visible light is scattered in a complicated manner in these layers or at the layer interface, and the scattered light has a significant effect on aesthetics. Therefore, it is indispensable for recent all-ceramic restorations to be a system capable of forming a two-layer structure of a core and a shell.
【０００４】コアには、従来マイカ系、アパタイト系、
ディオプサイド系等の結晶化ガラスが主に用いられてお
り、これらは 熔融状態からのキャストまたは高温プレ
スにより成形される。一方シェルの形成には、通常歯科
用陶材と呼ばれるガラスまたは結晶化ガラスの粉砕物が
用いられる。この歯科用陶材を練和液でスラリー状とし
て、コアの表面に盛り付けた後に焼成することにより、
シェルが形成される。この時、シェルとコアの熱膨張係
数は互いに近似していることが必要であり、さもなくば
焼成後の冷却時に生じる成形物中の内部応力により、ク
ラックの発生を招いてしまう。コアの熱膨張係数は従来
の歯冠用セラミックスの場合、７×１０ー6〜１３×１０
ー6／℃程度であった。しかし、最近では例えばディオプ
サイド系結晶化ガラス等で６×１０ー6／℃程度の熱膨張
係数を有するものが現れてきており、この様な低膨張の
コアに対応するシェルは未だ開発されていない。[0004] Conventional mica, apatite,
Crystallized glass such as diopside is mainly used, and these are formed by casting from a molten state or hot pressing. On the other hand, for the formation of the shell, a crushed product of glass or crystallized glass, which is usually called dental porcelain, is used. By sintering this dental porcelain in the form of a slurry with a kneading liquid, and then serving it on the surface of the core,
A shell is formed. At this time, it is necessary that the thermal expansion coefficients of the shell and the core be close to each other, otherwise, cracks are caused by internal stress in the molded product at the time of cooling after firing. If the thermal expansion coefficient of the core of the conventional crown ceramics, 7 × 10 over 6 to 13 × 10
It was about -6 / ° C. However, recently, for example, a diopside crystallized glass having a thermal expansion coefficient of about 6 × 10 −6 / ° C. has appeared, and a shell corresponding to such a low expansion core has been developed. Not.
【０００５】更に上記ディオプサイド結晶化ガラスの場
合にはガラス転移温度が７３０〜７５０℃程度であり、
コアの変形を防ぐためにはシェルの焼成温度がこの温度
領域より低くなければならない。ここで、ガラスの焼結
は粘性流動によるものであり、一方ガラスの粘性特性に
ついてはガラス転移点を始めとする各種特性値を用いて
記述することが可能である。このため異なるガラス間の
相対比較を行う場合には、焼成温度とガラス転移点その
他の特性値とは、概ね相関関係にあると見なすことがで
きる。よって本明細書ではこれ以降、最も一般的なガラ
スの特性値であるガラス転移点をして、各種ガラス間に
おける焼成温度の相対比較の尺度とする。Further, in the case of the above-mentioned diopside crystallized glass, the glass transition temperature is about 730 to 750 ° C.,
In order to prevent deformation of the core, the firing temperature of the shell must be lower than this temperature range. Here, the sintering of glass is due to viscous flow, while the viscous properties of glass can be described using various characteristic values including the glass transition point. Therefore, when performing a relative comparison between different glasses, it can be considered that the firing temperature and the glass transition point and other characteristic values are substantially correlated. Therefore, hereinafter, in this specification, the glass transition point, which is the most general characteristic value of glass, is used as a measure of the relative comparison of the firing temperature between various types of glass.
【０００６】一般にガラスでは、二酸化珪素等の網目構
造が種々の物性を支配するため、網目構造が強固なほど
熱膨張係数は低くなる。しかし一方では、高温での流動
性が上昇し、ガラス転移点も同時に高くなる。即ち、低
膨張と低ガラス転位点を両立するガラスを得ることは、
ガラスの特性に伴う二律背反の克服を意味していた。Generally, in glass, since the network structure of silicon dioxide or the like governs various physical properties, the stronger the network structure, the lower the thermal expansion coefficient. However, on the other hand, the fluidity at high temperatures increases and the glass transition point also increases. That is, to obtain a glass having both low expansion and low glass transition point,
This meant overcoming the trade-offs associated with the properties of glass.
【０００７】上記条件に加え、シェルは口腔内環境での
耐久性が要求される。しかし、従来の低温焼成用シェル
は、口腔環境下での長期に亘る浸漬により表面からイオ
ンが溶出し、色調の微妙な変化や透明性の低下などが起
きることが問題となっていた。In addition to the above conditions, the shell is required to have durability in an oral environment. However, the conventional shell for low-temperature sintering has a problem that ions are eluted from the surface due to long-term immersion in an oral environment, causing a subtle change in color tone and a decrease in transparency.
【０００８】更に、人の歯のエナメル質は、エナメル小
柱と呼ばれるヒドロキシアパタイトの微結晶から構成さ
れるため、オパール性を有する。オパール性とは、オパ
ールに特徴的に示される特異な可視光の散乱状態を意味
する。より具体的には、物質中に光の波長に近似の大き
さを有する粒子が存在し、その粒子が可視光の短波長領
域を散乱することにより、物体の透過光が黄色味を帯
び、散乱光が青みを帯びる現象である。近年歯科界にお
ける審美意識の高揚に伴い、より自然感のある人工歯冠
が求められており、オパール性はシェルの必須要件とな
りつつある。しかし、シェルとして要求される低ガラス
転位点、低膨張および化学的耐久性を満足し、且つオパ
ール性を有するガラスは、未だ得られていなかった。[0008] Further, the enamel of human teeth is composed of microcrystals of hydroxyapatite called enamel trabecula, and thus has an opal property. The opal property means a unique visible light scattering state characteristic of opal. More specifically, there are particles having a size similar to the wavelength of light in the substance, and the particles scatter in the short wavelength region of visible light, so that the transmitted light of the object takes on a yellow tint and is scattered. This is a phenomenon in which light becomes bluish. In recent years, with the rise of esthetic awareness in the dental world, artificial crowns with a more natural feeling have been demanded, and opal properties are becoming an essential requirement of shells. However, a glass that satisfies the low glass transition point, low expansion and chemical durability required for the shell and has opal properties has not yet been obtained.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ガラ
ス転移点が低く低膨張であり化学的耐久性に優れ、且つ
オパール性を有するガラスを供給することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a glass having a low glass transition point, low expansion, excellent chemical durability, and opal properties.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記技術
課題を克服すべく鋭意研究を重ねた。その結果、ガラス
転移点並びに熱膨張係数が低く化学的耐久性に優れ、且
つオパール性を有するシェルが得られることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied to overcome the above technical problems. As a result, it has been found that a shell having a low glass transition point and a low thermal expansion coefficient, excellent chemical durability, and having opal properties can be obtained, and the present invention has been completed.
【００１１】即ち、本発明は、熱膨張係数４.０×１０
-6〜７.０×１０-6／℃、ガラス転移温度４２０〜５４
０℃、酸溶解量１.０ｗｔ％以下であり、且つオパール
性を有するガラスであり、他の発明は、当該ガラスから
なる歯科用陶材である。That is, the present invention provides a thermal expansion coefficient of 4.0 × 10
-6 to 7.0 × 10 -6 / ° C, glass transition temperature 420 to 54
A glass having 0 ° C. and an acid dissolution amount of 1.0 wt% or less and having opal properties. Another invention is a dental porcelain made of the glass.
【００１２】本発明のガラスの熱膨張係数は４.０×１
０-6〜７.０×１０-6／℃である。熱膨張係数がこの範
囲を外れると、本発明のガラスを歯科用陶材としてシェ
ルの形成に用いた場合、コアとなるセラミックスとの熱
膨張係数の差が大きくなりすぎ、シェルに亀裂が入る、
或は経時的にコアとシェルの間に熱応力が集中して剥離
する等の不都合を生じる。The thermal expansion coefficient of the glass of the present invention is 4.0 × 1.
0 -6 to 7.0 × 10 -6 / ° C. When the coefficient of thermal expansion is out of this range, when the glass of the present invention is used for forming a shell as a dental porcelain, the difference in the coefficient of thermal expansion between the core ceramic and the ceramic becomes too large, and the shell is cracked.
Alternatively, there occurs such a problem that thermal stress concentrates between the core and the shell over time and the core and the shell are separated.
【００１３】本発明のガラスのガラス転移点は４２０〜
５４０℃であり、より好ましくは４７０℃〜５３０℃で
ある。ガラス転移点が５４０℃より高いとコアが熱変形
を起こし、また４２０℃より低いと技工操作中に陶材に
付着した有機物が完全に分解することなくシェルの中に
取り込まれ、シェルの色調が不良なものとなるためであ
る。The glass of the present invention has a glass transition point of 420 to
540 ° C, more preferably 470 ° C to 530 ° C. When the glass transition point is higher than 540 ° C., the core undergoes thermal deformation. When the glass transition point is lower than 420 ° C., the organic substances attached to the porcelain are taken into the shell without being completely decomposed during the technical operation, and the color of the shell is changed. This is because it becomes defective.
【００１４】本発明で用いるガラスの酸溶解量とは、酸
性水溶液中でのガラスの耐久性を表す。具体的定義につ
いては後述するが、希硝酸水溶液中におけるガラス粉末
の重量減少として算出される。この値は可能な限り小さ
いことが望ましい。この値が例えば１.０％を越える
と、ガラスを長期間酸性水溶液へ浸漬した場合その表面
に白濁が生じる。このようなガラスを歯科用陶材として
用いると、長期に亘って使用した場合、色調変化や透明
性低下により審美性が損なわれるため好ましくない。The acid dissolution amount of the glass used in the present invention indicates the durability of the glass in an acidic aqueous solution. Although the specific definition will be described later, it is calculated as the weight loss of the glass powder in the dilute aqueous nitric acid solution. It is desirable that this value be as small as possible. If this value exceeds, for example, 1.0%, when the glass is immersed in an acidic aqueous solution for a long period of time, the surface becomes cloudy. If such a glass is used as a dental porcelain, it is not preferable if the glass is used for a long period of time because aesthetics are impaired due to a change in color tone and a decrease in transparency.
【００１５】本発明のガラスは、オパール性を有する。
この特性は前述の様に、本発明のガラスを歯科用陶材と
して用いる場合、天然歯様の自然感を再現する上で大変
重要なものとなる。The glass of the present invention has opal properties.
As described above, when the glass of the present invention is used as dental porcelain, this characteristic is very important in reproducing the natural feeling of a natural tooth.
【００１６】本発明の熱膨張係数が４.０×１０ー6〜７.
０×１０ー6／℃、ガラス転移点が４２０℃〜５４０℃、
酸溶解量が１.０ｗｔ％以下であり、且つオパール性を
有するガラスの代表的なものとして、酸化珪素、酸化ア
ルミニウム、酸化ホウ素、アルカリ金属酸化物並びに酸
化チタンを主成分とするボロシリケートガラスが挙げら
れる。該ボロシリケートガラスの組成について以下説明
する。The thermal expansion coefficient of the present invention is 4.0 × 10 −6 to 7.
0 × 10 over 6 / ° C., a glass transition point of 420 ° C. to 540 ° C.,
As typical examples of glass having an acid dissolution amount of 1.0 wt% or less and having opal properties, borosilicate glass containing silicon oxide, aluminum oxide, boron oxide, alkali metal oxide, and titanium oxide as main components is given. No. The composition of the borosilicate glass will be described below.
【００１７】二酸化珪素（ＳｉＯ2換算）の好適な含有
量は６１〜７５重量％である。ＳｉＯ2の含有量が７５
重量％を越えるとガラスを調製するための溶融温度が高
くなりすぎ、また高温でガラスを調製できたとしてもそ
のガラスの焼成温度が高くなる。一方、６１重量％未満
では化学的耐久性が低下する。The preferred content of silicon dioxide (in terms of SiO 2 ) is 61 to 75% by weight. The content of SiO 2 is 75
If the content is more than 10% by weight, the melting temperature for preparing the glass becomes too high, and even if the glass can be prepared at a high temperature, the firing temperature of the glass becomes high. On the other hand, if it is less than 61% by weight, the chemical durability decreases.
【００１８】また、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3換算）
の好適な含有量は３〜２０重量％であり、より好ましく
は５〜１５重量％である。Ａｌ2Ｏ3の含有量が２０重量
％を越えるとガラスの高温粘性が高くなるため焼成温度
が高くなり、３重量％未満では化学的耐久性が低下す
る。Aluminum oxide (in terms of Al 2 O 3 )
Is preferably 3 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight. If the content of Al 2 O 3 exceeds 20% by weight, the high temperature viscosity of the glass increases, so that the firing temperature increases. If the content is less than 3% by weight, the chemical durability decreases.
【００１９】また、酸化ホウ素（Ｂ2Ｏ3換算）の含有量
は９〜２５重量％が好適であり、より好ましくは１２〜
２０重量％である。Ｂ2Ｏ3の含有量が２５重量％を越え
ると化学的耐久性が低下し、９重量％以下ではガラスを
調製するための溶融温度が高くなりすぎ、また高温でガ
ラスを調製できたとしてもその焼成度が高くなる。The content of boron oxide (in terms of B 2 O 3 ) is preferably 9 to 25% by weight, more preferably 12 to 25% by weight.
20% by weight. If the content of B 2 O 3 exceeds 25% by weight, the chemical durability decreases, and if it is 9% by weight or less, the melting temperature for preparing the glass becomes too high, and even if the glass can be prepared at a high temperature, The degree of firing increases.
【００２０】更に、アルカリ金属酸化物としては、熱膨
張係数の点から酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ換算）および／
又は酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ換算）が好適である。こ
れらの合計含有量は５〜１５重量％が好適であり、より
好ましくは５〜１２重量％である。Ｌｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏの
含有量が１５重量％を越えると熱膨張係数が大きくなる
と同時に化学的耐久性が低下し、５重量％未満ではガラ
スを調製するための溶融温度が高くなりすぎ、また高温
でガラスを調製できたとしてもその焼成温度が高くな
る。更に、熱膨張係数を低く抑えるためには、Ｌｉ2Ｏ
を３重量％以上含むことが好ましい。同族の元素である
カリウムの酸化物は、熱膨張係数を上げるため含有させ
ることは好ましくない。Further, as the alkali metal oxide, lithium oxide (in terms of Li 2 O) and / or
Alternatively, sodium oxide (in terms of Na 2 O) is preferable. The total content of these is preferably 5 to 15% by weight, and more preferably 5 to 12% by weight. If the content of Li 2 O + Na 2 O exceeds 15% by weight, the thermal expansion coefficient increases and the chemical durability decreases. If the content is less than 5% by weight, the melting temperature for preparing glass becomes too high, and Even if the glass can be prepared by the above, the firing temperature becomes high. Further, in order to keep the coefficient of thermal expansion low, Li 2 O
Is preferably 3% by weight or more. It is not preferable to include an oxide of potassium as a homologous element in order to increase the coefficient of thermal expansion.
【００２１】上記成分に酸化チタンを含有させることに
より、オパール性を有するボロシリケートガラスを得る
ことができる。酸化チタンの含有量は０.１〜１５重量
％であり、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは
１〜５重量％である。By adding titanium oxide to the above components, a borosilicate glass having opal properties can be obtained. The content of titanium oxide is 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight.
【００２２】酸化チタンの含有により、ボロシリケート
ガラス中に微結晶が析出する。この微結晶については、
粒子径が０.１〜１.０μｍであり、ガラス中に分散して
オパール性を示すものであれば特に限定されない。ま
た、良好なオパール性を示すためのガラス中での体積分
率は、１０％以下である。The inclusion of titanium oxide causes microcrystals to precipitate in the borosilicate glass. About this microcrystal,
The particle size is not particularly limited as long as it has a particle diameter of 0.1 to 1.0 μm and exhibits opal properties when dispersed in glass. Further, the volume fraction in the glass for exhibiting good opal properties is 10% or less.
【００２３】一般にガラスのオパール性は、ガラス中の
分相または微結晶の析出により生じる。但し前者の分相
が可視光線を散乱する程度、あるいはそれ以上の大きさ
で生成することは、時として化学的耐久性の低下を招く
ために好ましくない。このためオパール性の発現は微結
晶の析出によることが好ましく、酸化チタンは微結晶析
出のための核形成剤として用いられる。この酸化チタン
に加えて酸化ジルコニウムを添加することは、微結晶の
制御をより容易なものとするため、好ましい態様であ
る。Generally, the opal properties of glass are caused by phase separation or precipitation of microcrystals in the glass. However, it is not preferable that the former phase is generated to such an extent that the visible light is scattered or larger than that, because sometimes the chemical durability is reduced. For this reason, the development of opal properties is preferably due to the precipitation of microcrystals, and titanium oxide is used as a nucleating agent for the precipitation of microcrystals. The addition of zirconium oxide in addition to this titanium oxide is a preferred embodiment because it makes it easier to control microcrystals.
【００２４】以上のように、本発明のガラスとしてはボ
ロシリケートガラスが好適に使用されるが、その好まし
い組成範囲は、ＳｉＯ2：６１〜７５重量％、Ａｌ
2Ｏ3：５〜１５重量％、Ｂ2Ｏ3：１２〜２０重量％、Ｌ
ｉ2ＯとＮａ2Ｏの合計量：５〜１２重量％且つＬｉ
2Ｏ：３重量％以上、ＴｉＯ2：１〜５重量％である。As described above, borosilicate glass is suitably used as the glass of the present invention. The preferred composition range is SiO 2 : 61 to 75% by weight, Al
2 O 3 : 5 to 15% by weight, B 2 O 3 : 12 to 20% by weight, L
Total amount of i 2 O and Na 2 O: 5 to 12% by weight and Li
2 O: 3% by weight or more, TiO 2 : 1 to 5% by weight.
【００２５】本発明のガラスには、上記必須成分に加え
て酸化カルシウム、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛か
らなる群より選ばれた少なくとも一種の２価金属酸化物
を含有させることにより、焼成温度の低下、焼成体中の
気泡の減少等を図ることができる。上記２価金属酸化物
の含有量は、本発明のガラスを構成する全成分を１００
重量％として２０重量％以下であることが好ましい。含
有量が２０重量％を越えると熱膨張係数が高くなり、ま
た化学的耐久性の低下する場合がある。The glass of the present invention contains at least one kind of divalent metal oxide selected from the group consisting of calcium oxide, magnesium oxide and zinc oxide in addition to the above essential components, thereby lowering the firing temperature, Air bubbles in the fired body can be reduced. The content of the divalent metal oxide is set to 100% for all components constituting the glass of the present invention.
It is preferably 20% by weight or less as a percentage by weight. If the content exceeds 20% by weight, the coefficient of thermal expansion may increase and the chemical durability may decrease.
【００２６】更に上記ボロシリケートガラスには、本発
明発明の効果に悪影響のない範囲、具体的にはガラスの
全構成成分を基準にして１０重量％以下の範囲に於て上
記成分以外の各種金属酸化物を含有させることが可能で
ある。それら金属酸化物を例示すれば、酸化ストロンチ
ウム、酸化バリウム、酸化リン、酸化バナジウム、酸化
クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニ
ッケル、酸化銅等の遷移金属酸化物、酸化ランタン等の
ランタノイド酸化物、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化
イットリウム、酸化タンタル等を挙げることができる。The borosilicate glass may contain various metals other than the above components in a range that does not adversely affect the effects of the present invention, specifically, in a range of 10% by weight or less based on all constituent components of the glass. It is possible to contain an oxide. Examples of such metal oxides include transition metal oxides such as strontium oxide, barium oxide, phosphorus oxide, vanadium oxide, chromium oxide, manganese oxide, iron oxide, cobalt oxide, nickel oxide, copper oxide, and lanthanoids such as lanthanum oxide. Oxides, tin oxide, zirconium oxide, yttrium oxide, tantalum oxide, and the like can be given.
【００２７】本発明のガラスの製造方法は特に限定され
ず、公知の方法を採用することが可能である。具体的製
造方法を例示すれば、次のような方法を挙げることがで
きる。先ず上記各成分の供給源となるガラス原料をＶ型
混合機、ボールミル等を用いて混合した後、るつぼに混
合原料を充填し、電気炉を用いて1300℃〜1600℃で加熱
溶融する。ついで溶融状態のガラスを、空気中で徐冷ま
たは水中で急冷してガラスを得る。このガラスを再度溶
融、冷却することも均一なガラスを得るために好ましい
方法である。The method for producing the glass of the present invention is not particularly limited, and a known method can be employed. The following method can be cited as an example of a specific manufacturing method. First, a glass raw material as a supply source of each of the above components is mixed using a V-type mixer, a ball mill, or the like, and then the mixed raw material is filled in a crucible and heated and melted at 1300 ° C to 1600 ° C using an electric furnace. Next, the glass in the molten state is gradually cooled in air or quenched in water to obtain glass. Melting and cooling the glass again is also a preferable method for obtaining a uniform glass.
【００２８】微結晶の析出方法についても、一般的に公
知な結晶化ガラスの製造方法を適用することが出来る。
即ち、上記方法により得られたガラスを結晶化温度に保
持することにより内部に微結晶を析出させることができ
る。あるガラスについての結晶化温度は、示差熱分析等
により予め求めることが可能である。実際の製造におい
ては、この温度の周辺において結晶の成長速度、作業の
再現性等を考慮の上、決定することができる。また上記
結晶化に先立ち、結晶核形成の処理を行うことも好まし
く、用いるガラスをそのガラス転移点より５０℃〜１５
０℃程度高い温度にて処理することが一般的である。As a method for precipitating microcrystals, a generally known method for producing crystallized glass can be applied.
That is, by maintaining the glass obtained by the above method at the crystallization temperature, microcrystals can be precipitated inside. The crystallization temperature of a certain glass can be determined in advance by differential thermal analysis or the like. In actual production, the temperature can be determined in consideration of the crystal growth rate, the reproducibility of the operation, and the like around this temperature. Prior to the crystallization, it is also preferable to perform a crystal nucleation process.
In general, the treatment is performed at a temperature as high as about 0 ° C.
【００２９】本発明のガラス組成物に用いる原料は特に
限定されない。以下、前記各成分の供給源となるガラス
原料を具体的に例示する。The raw materials used for the glass composition of the present invention are not particularly limited. Hereinafter, a glass raw material serving as a supply source of each component will be specifically exemplified.
【００３０】二酸化珪素の原料としては珪砂(SiO2)が一
般に用いられる。As a raw material of silicon dioxide, silica sand (SiO 2 ) is generally used.
【００３１】酸化アルミニウムの原料としては、アルミ
ナ(Al2O3)、水酸化アルミニウム(Al(OH)3)、ソーダ長石
(Na2OAl2O36SiO2)、灰長石(CaOAl2O32SiO2)、カオリン
(Al2O32SiO22H2O)、ペタライト(Li2OAl2O38SiO2)、スポ
ジュメン(Li2OAl2O34SiO2)等が挙げられる。As raw materials of aluminum oxide, alumina (Al 2 O 3 ), aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ), soda feldspar
(Na 2 OAl 2 O 3 6SiO 2 ), anorthite (CaOAl 2 O 3 2SiO 2 ), kaolin
(Al 2 O 3 2SiO 2 2H 2 O), petalite (Li 2 OAl 2 O 3 8SiO 2 ), spodumene (Li 2 OAl 2 O 3 4SiO 2 ) and the like.
【００３２】酸化ホウ素の原料としては、無水ホウ酸(B
2O3)、無水ホウ砂(Na2B4O7)等が挙げられる。As a raw material of boron oxide, boric anhydride (B
2 O 3 ) and anhydrous borax (Na 2 B 4 O 7 ).
【００３３】酸化ナトリウムの原料としてはソーダ灰(N
a2CO3)、水酸化ナトリウム(NaOH),硫酸ナトリウム(Na2C
O3)、硝酸ナトリウム(Na2NO3)等を用いることができ
る。As a raw material of sodium oxide, soda ash (N
a 2 CO 3 ), sodium hydroxide (NaOH), sodium sulfate (Na 2 C
O 3 ) and sodium nitrate (Na 2 NO 3 ) can be used.
【００３４】酸化リチウムの原料としては炭酸リチウム
(Li2CO3)、水酸化リチウム(LiOH),硫酸リチウム(Li2C
O3)、硝酸リチウム(Li2NO3)等を用いることができる。As a raw material of lithium oxide, lithium carbonate
(Li 2 CO 3 ), lithium hydroxide (LiOH), lithium sulfate (Li 2 C
O 3 ) and lithium nitrate (Li 2 NO 3 ) can be used.
【００３５】酸化チタンの原料としては通常酸化チタン
が用いられるが、ルチル型、アナターゼ型いずれの結晶
形態を用いることも可能である。Titanium oxide is usually used as a raw material of titanium oxide, but any of rutile-type and anatase-type crystal forms can be used.
【００３６】酸化カルシウムの原料としては炭酸カルシ
ウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム等が挙げられ
る。Examples of the raw material of calcium oxide include calcium carbonate, calcium hydroxide, calcium oxide and the like.
【００３７】酸化マグネシウムの原料としては炭酸マグ
ネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が
挙げられる。As raw materials of magnesium oxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide and the like can be mentioned.
【００３８】酸化亜鉛の原料としては酸化亜鉛、炭酸亜
鉛が挙げられる。As a raw material of zinc oxide, zinc oxide and zinc carbonate can be mentioned.
【００３９】酸化ストロンチウムの原料としては炭酸ス
トロンチウム、水酸化ストロンチウム、酸化ストロンチ
ウム等が挙げられる。As a raw material of strontium oxide, strontium carbonate, strontium hydroxide, strontium oxide and the like can be mentioned.
【００４０】酸化バリウムの原料としては炭酸バリウ
ム、水酸化バリウム、酸化バリウム等が挙げられる。As a raw material of barium oxide, barium carbonate, barium hydroxide, barium oxide and the like can be mentioned.
【００４１】酸化リンの原料としてはリン酸、五酸化リ
ン等が挙げられる。As a raw material of phosphorus oxide, phosphoric acid, phosphorus pentoxide and the like can be mentioned.
【００４２】酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マンガ
ン等の遷移金属酸化物の原料としては、これら遷移金属
の酸化物、水酸化物等が挙げられる。Examples of the raw materials for transition metal oxides such as vanadium oxide, chromium oxide, and manganese oxide include oxides and hydroxides of these transition metals.
【００４３】酸化ランタン等のランタノイド酸化物の原
料としてはこれらランタノイド金属の酸化物が挙げられ
る。As a raw material of a lanthanoid oxide such as lanthanum oxide, oxides of these lanthanoid metals can be mentioned.
【００４４】酸化錫の原料としては酸化錫が挙げられ
る。As a raw material of tin oxide, tin oxide can be mentioned.
【００４５】酸化ジルコニウムの原料としてはバッデラ
イト(ZrO2)、酸化ジルコニウム等が挙げられる。Examples of the raw material of zirconium oxide include badderite (ZrO 2 ) and zirconium oxide.
【００４６】酸化イットリウム、酸化タンタルの原料と
しては、これら金属の酸化物が挙げられる。The raw materials for yttrium oxide and tantalum oxide include oxides of these metals.
【００４７】尚、これらガラス原料の混合比は、最終的
に得られるガラス組成を勘案し、あらかじめ計算により
決定される。The mixing ratio of these glass raw materials is determined in advance by taking into account the glass composition finally obtained.
【００４８】本発明のガラスは、歯科用陶材として好適
に使用される。この場合、通常得られたガラスを粉砕、
分級し、粒度の調整された粉末として使用する。The glass of the present invention is suitably used as dental porcelain. In this case, usually the obtained glass is crushed,
Classify and use as powder with adjusted particle size.
【００４９】上記歯科用陶材を得るためのガラスの粉砕
方法は特に限定されず、公知の粉砕方法を採用すること
ができる。一般的な粉砕装置を例示すれば、ジョークラ
ッシャー、コーンクラッシャー等の圧縮粉砕機、振動ボ
ールミル、遊星ミル等のボールミル類、塔式粉砕機、攪
拌槽型粉砕機、アニュラー型粉砕機等の媒体攪拌型粉砕
機、ピンミル、ディスクミル等の高速回転式衝撃粉砕
機、その他ロールミル、ジェット粉砕機、自生粉砕機等
が挙げられる。また分級方法も特に限定される事はな
く、公知の分級方法が採用され得る。一般的な分級装置
を例示すれば、振動ふるい、シフター等のふるい分級
機、サイクロン等の遠心式分級機、沈降分級機等の湿式
分級機等が挙げられる。The method of pulverizing the glass for obtaining the dental porcelain is not particularly limited, and a known pulverizing method can be employed. Examples of general crushers include compression crushers such as jaw crushers and cone crushers, ball mills such as vibrating ball mills and planetary mills, and media stirring such as tower type crushers, stirred tank type crushers, and annular type crushers. Examples include a high-speed rotary impact crusher such as a mold crusher, a pin mill, and a disk mill, and a roll mill, a jet crusher, and an autogenous crusher. The classification method is not particularly limited, and a known classification method can be adopted. Examples of general classifiers include sieve classifiers such as vibrating sieves and shifters, centrifugal classifiers such as cyclones, and wet classifiers such as sedimentation classifiers.
【００５０】また、本発明のガラスを歯科用陶材として
用いる場合には、各種無機顔料を混合して色の付与、並
びに透明性の制御を行うことが一般的である。そのよう
な顔料として代表的なものを例示すれば、バナジウム
黄、コバルト青、クロムピンク、鉄クロム茶、チタン白
等が挙げられる。When the glass of the present invention is used as dental porcelain, it is common to mix various inorganic pigments to impart color and control transparency. Representative examples of such pigments include vanadium yellow, cobalt blue, chrome pink, iron chrome brown, titanium white, and the like.
【００５１】本発明のガラスの２種類またはそれ以上を
混合して用いることも好ましい態様である。特に歯科用
陶材として使用する場合には、焼成温度に２０℃〜１０
０℃程度の差を有する２種類以上のガラスを混合するこ
とにより、焼成体の気泡を減少せしめ、焼成体の強度並
びに透明性の向上を図ることが可能となる。It is also a preferred embodiment to use a mixture of two or more of the glasses of the present invention. In particular, when used as dental porcelain, the firing temperature is 20 ° C to 10 ° C.
By mixing two or more types of glass having a difference of about 0 ° C., it is possible to reduce bubbles in the fired body and improve the strength and transparency of the fired body.
【００５２】本発明のガラスをオールセラミックス歯冠
のシェル用の陶材として使用する場合の使用方法は、特
に限定されず公知の方法を採用することができる。一般
的には、本発明のガラス粉末を水で練和してスラリー状
の練和泥とし、該練和泥をコアとなるセラミックス上に
築盛し、その後にガラス粉末の焼結する温度にて焼成す
ることで、陶材を被覆した人工歯が形成される。The method of using the glass of the present invention as a porcelain material for the shell of an all-ceramic crown is not particularly limited, and a known method can be employed. Generally, the glass powder of the present invention is kneaded with water to obtain a slurry-like kneaded mud, the kneaded mud is laid on a ceramic serving as a core, and then at a temperature at which the glass powder is sintered. By firing, artificial teeth coated with porcelain are formed.
【００５３】この時、水の替わりに陶材に近似した屈折
率の練和液を用いることは、練和泥が半透明となり、焼
成後の色調予測が容易となる点で好ましい方法である。
また本発明のガラスにデンチン、エナメル、切端、歯頸
部など歯牙の各部に相当する色調並びに透明性を付与
し、これらを複層に築盛する方法も、自然観の良好な色
調を再現するために好ましい。At this time, using a kneading liquid having a refractive index similar to that of the porcelain in place of water is a preferable method in that the kneaded mud becomes translucent and the color tone after firing is easily predicted.
In addition, the glass of the present invention is given a color tone and transparency corresponding to each part of the tooth such as dentin, enamel, incised end, and cervical part, and a method of embedding these in multiple layers is also for reproducing a good color tone of natural view. Preferred.
【００５４】[0054]
【発明の効果】本発明のガラスは、ガラス転移点が低く
低膨張であり化学的耐久性に優れ、且つオパール性を有
する。このガラスは、従来の歯科用陶材では不可能であ
った低膨張セラミックスコア上への被覆が可能であり、
且つ焼成体は耐久性に優れる。更に、本発明のガラスは
オパール性を有するため、天然歯様の極めて自然感に富
む複層構造のオールセラミックス人工歯の作製を可能と
する。The glass of the present invention has a low glass transition point, low expansion, excellent chemical durability, and has opal properties. This glass can be coated on a low expansion ceramic score that was not possible with conventional dental porcelain,
Moreover, the fired body has excellent durability. Furthermore, since the glass of the present invention has opal properties, it enables the production of an all-ceramic artificial tooth having a multilayer structure with a very natural feeling like a natural tooth.
【００５５】[0055]
【実施例】以下本発明を具体的に説明するため実施例を
挙げるが、本発明はこの実施例により何等制限されるも
のではない。尚、実施例中に示した焼成温度、熱膨張係
数、溶解量の評価方法は以下の通りである。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The methods for evaluating the firing temperature, the coefficient of thermal expansion, and the amount of dissolution shown in the examples are as follows.
【００５６】（１）ガラス転移点、熱膨張係数 溶融により得られたガラスから３ｍｍ×３ｍｍ×１０ｍ
ｍの直方体を切り出して測定試料とし、熱分析装置ＴＭ
Ａ１２０（セイコー電子社製）にて室温から５００℃ま
で加熱し、ガラス転移点および熱膨張係数を測定した。 （２）酸溶解量 溶融により得られたガラスをアルミナ乳鉢にて粗粉砕し
た後、２８メッシュのふるいを通過し、３６メッシュの
ふるいを通過しない成分を回収した。この成分３ｇを採
取し、０.０１規定の硝酸水溶液１００ｍｌに浸漬して
１時間煮沸した。ガラス濾過により液から分離後、１０
０℃にて１５時間乾燥後秤量した。酸溶解量は下式によ
り算出した。(1) Glass transition point, coefficient of thermal expansion 3 mm × 3 mm × 10 m from glass obtained by melting
m is cut out as a measurement sample and the thermal analyzer TM
The sample was heated from room temperature to 500 ° C. using A120 (manufactured by Seiko Instruments Inc.), and the glass transition point and the thermal expansion coefficient were measured. (2) Acid dissolution amount The glass obtained by melting was roughly pulverized in an alumina mortar, and then passed through a 28-mesh sieve, and components that did not pass through a 36-mesh sieve were recovered. 3 g of this component was collected, immersed in 100 ml of a 0.01 N aqueous nitric acid solution, and boiled for 1 hour. After separation from the liquid by glass filtration, 10
After drying at 0 ° C. for 15 hours, it was weighed. The acid dissolution amount was calculated by the following equation.
【００５７】[0057]
【数１】 (Equation 1)
【００５８】（３）結晶相 ガラスをアルミナ乳鉢にて粉砕した後、Ｘ線回折分析装
置（理学電機社製）にて、ガラス中の結晶相を同定し
た。(3) Crystal Phase After the glass was ground in an alumina mortar, the crystal phase in the glass was identified with an X-ray diffraction analyzer (manufactured by Rigaku Corporation).
【００５９】（４）オパール性 ガラスを目視にて評価した。即ち、黒い背景に置いたと
き青白い散乱光が観察され、且つ透過光が黄色く観察さ
れた場合のオパール性を○とし、その他の場合を×とし
た。(4) Opal The glass was visually evaluated. That is, when placed on a black background, pale white scattered light was observed, and transmitted light was observed as yellow.
【００６０】実施例１ 二酸化珪素（試薬特級、和光純薬社製）３１.００ｇ、
水酸化アルミニウム（試薬特級、関東化学社製）３.８
２ｇ、酸化ホウ素（試薬特級、和光純薬社製）６.００
ｇ、炭酸リチウム（試薬特級、和光純薬社製）７.４２
ｇ、炭酸ナトリウム（試薬特級、和光純薬社製）１.７
１ｇ、酸化チタン（試薬特級、和光純薬）１.５０ｇ、
酸化亜鉛（試薬特級、和光純薬社製）５.００ｇを秤量
後、乾式で混合した後、混合物を１５００℃にて１５分
間溶融後、ステンレス板上に流し出して冷却した。得ら
れた粗ガラスをアルミナ乳鉢にて粉砕後、１５００℃に
て１５分間再溶融し、ステンレス板上に流して冷却し、
均一なガラスを得た。Example 1 31.00 g of silicon dioxide (special grade reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Aluminum hydroxide (reagent grade, manufactured by Kanto Chemical Co.) 3.8
2 g, boron oxide (special grade reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 6.00
g, lithium carbonate (special grade reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 7.42
g, sodium carbonate (special grade reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 1.7
1 g, titanium oxide (special grade reagent, Wako Pure Chemical) 1.50 g,
After weighing 5.00 g of zinc oxide (special grade reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and mixing in a dry manner, the mixture was melted at 1500 ° C. for 15 minutes, poured out onto a stainless steel plate and cooled. The obtained coarse glass was pulverized in an alumina mortar, re-melted at 1500 ° C. for 15 minutes, cooled by flowing on a stainless steel plate,
A uniform glass was obtained.
【００６１】このガラスに６００℃、１時間の結晶核形
成処理を施した後６８０℃にて１０分間結晶化を行っ
た。得られたガラスはオパール性を示し、熱膨張係数は
５.９×１０ー６、ガラス転移点は５１４℃、溶解量は
０.０９ｗｔ％であった。また析出した結晶はクリスト
バライトであった。用いたガラスの組成および結果を表
１に示す。The glass was subjected to a crystal nucleus forming treatment at 600 ° C. for 1 hour, and then crystallized at 680 ° C. for 10 minutes. The obtained glass had opal properties, a thermal expansion coefficient of 5.9 × 10 −6, a glass transition point of 514 ° C., and a melting amount of 0.09 wt%. The precipitated crystals were cristobalite. Table 1 shows the composition of the glass used and the results.
【００６２】更に、上記ガラスを乳鉢にて粉砕した後、
２００メッシュ以下の成分を回収し歯科用陶材とした。
ディオプサイド結晶化ガラスを用いて前歯部クラウンの
コアを作製し、その上に、この陶材と水とを練和した練
和泥を築盛し６９０℃にて焼成した所、シェル表面での
ひび、シェルとコアとの剥離等は観察されず、良好な焼
き付きを示した。この焼成体を石膏模型に戻して適合性
を調べた所適合性は良好であり、陶材の焼付けによる変
形は観察されなかった。Further, after the above glass is crushed in a mortar,
The components of 200 mesh or less were collected and used as dental porcelain.
A core of a front tooth crown was prepared using diopside crystallized glass, and a kneaded mud obtained by kneading this porcelain and water was laid thereon and fired at 690 ° C. No cracks, peeling of the shell and the core, etc. were observed, indicating good seizure. When this fired body was returned to the gypsum model to check the compatibility, the compatibility was good, and no deformation due to baking of the porcelain was observed.
【００６３】実施例２ 酸化亜鉛に代えて酸化ジルコニウム（ＥＰ、第一希元素
社製）を用い、表１記載の仕込組成となるように原料を
秤量し乾式で混合後、実施例１の方法に準じガラスを調
製した。このガラスを６９０℃にて５分間熱処理した
所、オパール性を示した。諸物性の測定結果を表１に示
す。Example 2 Zirconium oxide (EP, manufactured by Daiichi Rare Elements Co., Ltd.) was used in place of zinc oxide. A corresponding glass was prepared. When this glass was heat-treated at 690 ° C. for 5 minutes, it showed opal properties. Table 1 shows the measurement results of various physical properties.
【００６４】実施例３、４ 実施例２と同様の方法に従い組成の異なるガラスを調製
した。このガラスを７００℃にて１０分間熱処理した
所、オパール性を示した。用いたガラスの仕込組成およ
び諸物性の測定結果を表１に示す。Examples 3 and 4 Glasses having different compositions were prepared in the same manner as in Example 2. When this glass was heat-treated at 700 ° C. for 10 minutes, it showed opal properties. Table 1 shows the charged composition and measurement results of the physical properties of the used glass.
【００６５】実施例５ 実施例２と同様の方法に従い組成の異なるガラスを調製
した。このガラスを６７０℃にて５分間熱処理した所、
オパール性を示した。用いたガラスの仕込組成および諸
物性の測定結果を表１に示す。Example 5 Glasses having different compositions were prepared in the same manner as in Example 2. When this glass was heat-treated at 670 ° C. for 5 minutes,
It showed opal properties. Table 1 shows the charged composition and measurement results of the physical properties of the used glass.
【００６６】実施例６ 表１記載の仕込組成となるように原料を秤量し乾式で混
合後、実施例１の方法に準じガラスを調製した。このガ
ラスを６７０℃にて１０分間熱処理した所、オパール性
を示した。用いたガラスの仕込組成および諸物性の測定
結果を表１に示す。Example 6 Raw materials were weighed so as to have a charge composition shown in Table 1 and mixed in a dry system, and a glass was prepared according to the method of Example 1. When this glass was heat-treated at 670 ° C. for 10 minutes, it showed opal properties. Table 1 shows the charged composition and measurement results of the physical properties of the used glass.
【００６７】実施例７ 表１記載の仕込組成となるように原料を秤量し乾式で混
合後、実施例１の方法に準じガラスを調製した。このガ
ラスを６５０℃にて２時間、更に６８０℃にて１０分間
熱処理した所、オパール性を示した。諸物性の測定結果
を表１に示す。Example 7 Raw materials were weighed so as to have the composition shown in Table 1 and mixed in a dry system, and then glass was prepared according to the method of Example 1. When this glass was heat-treated at 650 ° C. for 2 hours and further at 680 ° C. for 10 minutes, it showed opal properties. Table 1 shows the measurement results of various physical properties.
【００６８】実施例８ 表１記載の仕込組成となるように原料を秤量し乾式で混
合後、実施例１の方法に準じガラスを調製した。このガ
ラスを６００℃にて１時間、７３０℃にて１０分間熱処
理した所、オパール性を示した。用いたガラスの仕込組
成および諸物性の測定結果を表１に示す。Example 8 Raw materials were weighed so as to have the composition shown in Table 1 and mixed in a dry system, and a glass was prepared according to the method of Example 1. When this glass was heat-treated at 600 ° C. for 1 hour and 730 ° C. for 10 minutes, it showed opal properties. Table 1 shows the charged composition and measurement results of the physical properties of the used glass.
【００６９】実施例９ 実施例１の酸化亜鉛に代えて酸化マグネシウム（試薬特
級、和光純薬社製）を用い、表１記載の仕込組成となる
ように原料を秤量し乾式で混合後、実施例１の方法に準
じガラスを調製した。このガラスを６００℃にて１時
間、６９０℃にて５分間熱処理した所、オパール性を示
した。用いたガラスの仕込組成および諸物性の測定結果
を表１に示す。Example 9 In place of zinc oxide in Example 1, magnesium oxide (special grade reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used. A glass was prepared according to the method of Example 1. When this glass was heat-treated at 600 ° C. for 1 hour and 690 ° C. for 5 minutes, it showed opal properties. Table 1 shows the charged composition and measurement results of the physical properties of the used glass.
【００７０】[0070]
【表１】 [Table 1]
【００７１】実施例１〜５では、酸化チタン並びに酸化
亜鉛または酸化ジルコニウムを添加しオパール性を得
た。熱膨張係数、ガラス転位点、溶解量の各結果につい
て、いずれも歯冠用セラミックスに用いるシェルとして
の要件を満足していた。結晶相はいずれもクリストバラ
イトであった。In Examples 1 to 5, opal properties were obtained by adding titanium oxide and zinc oxide or zirconium oxide. Each of the results of the coefficient of thermal expansion, the glass transition point, and the amount of melting satisfied the requirements for a shell used for ceramics for a crown. The crystal phases were all cristobalite.
【００７２】実施例６、７では、酸化ジルコニウムを添
加することなくオパール性を得た。熱膨張係数、ガラス
転位点、溶解量の各結果について、いずれも歯冠用セラ
ミックスに用いるシェルとしての要件を満足していた。
結晶相はいずれもクリストバライトであった。In Examples 6 and 7, opal properties were obtained without adding zirconium oxide. Each of the results of the coefficient of thermal expansion, the glass transition point, and the amount of melting satisfied the requirements for a shell used for ceramics for a crown.
The crystal phases were all cristobalite.
【００７３】実施例８は酸化亜鉛を添加した系であり、
良好な結果を得た。結晶相はクリストバライトであっ
た。Example 8 is a system to which zinc oxide was added.
Good results were obtained. The crystalline phase was cristobalite.
【００７４】実施例９は酸化マグネシウムを添加した系
であり、良好な結果を得た。結晶相はマグネシウムアル
ミニウムチタネート固溶体であった。Example 9 was a system to which magnesium oxide was added, and good results were obtained. The crystalline phase was a magnesium aluminum titanate solid solution.
【００７５】比較例１ 表２記載の仕込組成となるように原料を秤量し乾式で混
合後、実施例１の方法に準じガラスを調製した。このガ
ラスを６００℃にて１時間、６９０℃にて２０分間熱処
理したが、ガラスは処理前と同様透明であり、オパール
性は観察されなかった。用いたガラスの組成および諸物
性の測定結果を表２に示す。Comparative Example 1 Raw materials were weighed so as to have the composition shown in Table 2 and mixed in a dry system, and a glass was prepared according to the method of Example 1. The glass was heat-treated at 600 ° C. for 1 hour and at 690 ° C. for 20 minutes. The glass was as transparent as before the treatment, and no opal properties were observed. Table 2 shows the measurement results of the composition and physical properties of the glass used.
【００７６】比較例２ 表２記載の仕込組成となるように原料を秤量し乾式で混
合後、実施例１の方法に準じガラスを調製した。このガ
ラスの熱膨張係数は８.２であった。このガラスを６０
０℃にて１時間、６７０℃にて２０分間熱処理した所、
オパール性は観察されなかった。上記ガラスを乳鉢にて
粉砕した後、２００メッシュ以下の成分を回収し歯科用
陶材とした。ディオプサイド結晶化ガラスを用いて前歯
部クラウンのコアを作製し、その上に、この陶材と水と
を練和した練和泥を築盛し６２０℃にて焼成した所、シ
ェル表面でひびが発生し、且つ部分的にシェルとコアと
の剥離が観察された。Comparative Example 2 Raw materials were weighed so as to have the composition shown in Table 2 and mixed in a dry system, and a glass was prepared according to the method of Example 1. The coefficient of thermal expansion of this glass was 8.2. 60 this glass
After heat treatment at 0 ° C. for 1 hour and 670 ° C. for 20 minutes,
No opaliness was observed. After the above glass was crushed in a mortar, components having a mesh size of 200 mesh or less were collected and used as dental porcelain. A core for the front tooth crown was prepared using diopside crystallized glass, and a kneaded mud obtained by kneading the porcelain and water was laid on the core and fired at 620 ° C. Occurred, and peeling of the shell and the core was partially observed.
【００７７】比較例３ 表２記載の仕込組成となるように原料を秤量し乾式で混
合後、実施例１の方法に準じガラスを調製した。このガ
ラスを６００℃にて１時間、６９０℃にて５分間熱処理
した所、オパール性が観察された。この結晶相はクリス
トバライトであった。しかし溶解量は２.０５ｗｔ％で
あり、歯科用陶材としては実用不可能なことが判った。
用いたガラスの組成および諸物性の測定結果を表２に示
す。Comparative Example 3 Raw materials were weighed so as to have the composition shown in Table 2 and mixed in a dry system. A glass was prepared according to the method of Example 1. When this glass was heat-treated at 600 ° C. for 1 hour and 690 ° C. for 5 minutes, opal properties were observed. This crystalline phase was cristobalite. However, the dissolution amount was 2.05% by weight, which proved to be impractical as a dental porcelain.
Table 2 shows the measurement results of the composition and physical properties of the glass used.
【００７８】比較例４ 表２記載の仕込組成となるように原料を秤量し乾式で混
合後、実施例１の方法に準じガラスを調製した。このガ
ラスの熱膨張係数は３.７×１０ー6、ガラス転移点は５
６８℃であった。用いたガラスの組成および諸物性の測
定結果を表２に示す。このガラスを６００℃にて１時
間、６９０℃にて５分間熱処理したが、オパール性は観
察されなかった。このガラスを乳鉢にて粉砕した後、２
００メッシュ以下の成分を回収し歯科用陶材とした。デ
ィオプサイド結晶化ガラスを用いて前歯部クラウンのコ
アを作製し、その上に、この陶材と水とを練和した練和
泥を築盛し８２０℃にて焼成した所、部分的にシェルと
コアとの剥離が観察された。この焼成体を石膏模型に戻
して適合性を調べた所、陶材焼付け時の熱変形によると
思われるコアの歪みが観察され、適合性は不良であっ
た。Comparative Example 4 Raw materials were weighed so as to have the composition shown in Table 2 and mixed in a dry system, and a glass was prepared according to the method of Example 1. This glass has a coefficient of thermal expansion of 3.7 × 10 -6 and a glass transition point of 5
68 ° C. Table 2 shows the measurement results of the composition and physical properties of the glass used. The glass was heat-treated at 600 ° C. for 1 hour and at 690 ° C. for 5 minutes, but no opal property was observed. After crushing this glass in a mortar,
The components having a size of less than 00 mesh were collected and used as dental porcelain. A core of a front tooth crown was prepared using diopside crystallized glass, and a kneaded mud obtained by kneading the porcelain and water was laid thereon and fired at 820 ° C. And peeling from the core were observed. When this fired body was returned to the gypsum model and the compatibility was examined, distortion of the core which was considered to be due to thermal deformation during baking of the porcelain was observed, and the compatibility was poor.
【００７９】比較例５ 表２記載の仕込組成となるように原料を秤量し乾式で混
合後、実施例１の方法に準じガラスを調製した。このガ
ラスを６００℃にて１時間、６７０℃にて２０分間熱処
理したが、ガラスは処理前と同様透明であり、オパール
性は観察されなかった。用いたガラスの組成および諸物
性の測定結果を表２に示す。Comparative Example 5 Raw materials were weighed so as to have the charge composition shown in Table 2 and mixed in a dry system. A glass was prepared according to the method of Example 1. The glass was heat-treated at 600 ° C. for 1 hour and at 670 ° C. for 20 minutes. The glass was as transparent as before the treatment, and no opal properties were observed. Table 2 shows the measurement results of the composition and physical properties of the glass used.
【００８０】比較例６ 表２記載の仕込組成となるように原料を秤量し乾式で混
合後、実施例１の方法に準じガラスを調製した。このガ
ラスを６００℃にて１時間、７００℃にて２０分間熱処
理したが、ガラスは処理前と同様透明であり、オパール
性は観察されなかった。用いたガラスの組成および諸物
性の測定結果を表２に示す。Comparative Example 6 Raw materials were weighed so as to have the composition shown in Table 2 and mixed in a dry system. A glass was prepared according to the method of Example 1. This glass was heat-treated at 600 ° C. for 1 hour and at 700 ° C. for 20 minutes. The glass was as transparent as before the treatment, and no opal properties were observed. Table 2 shows the measurement results of the composition and physical properties of the glass used.
【００８１】[0081]
【表２】 [Table 2]
Claims (4)
０ー6／℃、ガラス転移点が４２０〜５４０℃、酸溶解量
が１.０ｗｔ％以下であり、且つオパール性を有するガ
ラス。1. A thermal expansion coefficient of 4.0 × 10 over 6 to 7.0 × 1
0 over 6 / ° C., a glass transition point of four hundred and twenty to five hundred and forty ° C., acid dissolution amount is less 1.0 wt%, and glasses with Opal property.
素及びアルカリ金属酸化物を主成分とするボロシリケー
トガラスであって、該ガラス中に微結晶が存在する請求
項１記載のガラス。2. The glass according to claim 1, which is a borosilicate glass containing silicon oxide, aluminum oxide, boron oxide and an alkali metal oxide as main components, wherein microcrystals are present in the glass.
素、アルカリ金属酸化物、及び酸化チタンを主成分とす
るボロシリケートガラスであって、該ガラス中に微結晶
が存在する請求項１記載のガラス。3. The glass according to claim 1, which is a borosilicate glass containing silicon oxide, aluminum oxide, boron oxide, an alkali metal oxide, and titanium oxide as main components, wherein microcrystals are present in the glass.
なる歯科用陶材。4. A dental porcelain made of the glass according to claim 1, 2 or 3.
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