JPH10338521A

JPH10338521A - 赤外線非透過性酸化亜鉛系粒子およびその製造方法

Info

Publication number: JPH10338521A
Application number: JP9149108A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Takeda; 光生武田; Yumiko Ueda; 弓子上田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1997-06-06
Filing date: 1997-06-06
Publication date: 1998-12-22
Anticipated expiration: 2017-06-06
Also published as: JP3825530B2

Abstract

(57)【要約】【課題】酸化亜鉛系粒子において単分散性、赤外線遮
蔽性を同時に向上させる。【解決手段】酸化亜鉛系粒子において、不純物Ｈ（塩
素など）の合計含有量が亜鉛に対する原子数比で０．５
％以下であるか、および／または、特定の結晶子パラメ
ータを満たす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、赤外線非透過性酸
化亜鉛系粒子およびその製造方法に関する。さらに詳し
くは、Ｚｎと３価および／または４価をとり得る金属元
素（Ｍｄ）とを金属成分とし、Ｘ線回折学的に酸化亜鉛
結晶性を示す赤外線非透過性酸化亜鉛系粒子およびその
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、農業用フィルムや光電変換素子な
ど各種分野において、赤外線による温度上昇の抑制等の
ために赤外線を遮蔽できる材料が求められている。従来
より、Ａｌ、Ｓｎ等の３価または４価の金属元素をドー
プした酸化亜鉛粒子が導電性酸化亜鉛として知られてい
る。しかし、通常、導電性酸化亜鉛粒子は赤外線遮蔽性
を有しない。

【０００３】従来知られている多くの赤外線遮蔽材料の
うちで、特開平８−２５３３１７号公報で提案されてい
る、酸化亜鉛系の微粒子に少量のIIIＢ族金属またはIV
Ｂ族金属元素を添加元素として含有したものは、酸化亜
鉛微粒子本来の紫外線遮蔽性、可視光透過性と、含有に
よる効果として赤外線遮蔽性と導電性を示すため、これ
らの特性を生かした種々の用途への応用が期待されてい
る。

【０００４】しかしながら、従来提案されている酸化亜
鉛系粒子ならびに製法では、単分散性、赤外線遮蔽性と
もに必ずしも実用上十分であるとはいえない。また、添
加元素がIIIＢ、IVＢ族金属元素以外の元素の場合につ
いて赤外線遮蔽性を有する酸化亜鉛系粒子の具体的な製
法や、赤外線遮蔽機能を有するために必要な粒子の物
性、化学的性質については開示されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、３価お
よび／または４価をとり得る金属元素を含有しうる酸化
亜鉛系粒子において、赤外線遮蔽機能の発現因子、さら
にはその性能の向上因子について鋭意検討した結果、本
発明に至った。したがって、本発明の目的は、３価およ
び／または４価をとり得る全ての金属元素のうちの少な
くとも１種を添加元素として含有し得る酸化亜鉛系粒子
において、赤外線遮蔽機能を有するために、さらには、
赤外線遮蔽性能、単分散性能をより向上するために必要
な因子を提供することにある。またこのような粒子の好
ましい製法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は、以下の赤外線非透過性酸化亜鉛系粒子お
よびその製造方法を提供する。（１）Ｚｎと３価および／または４価をとり得る金属
元素（Ｍｄ）とを金属成分とし、Ｘ線回折学的に酸化亜
鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子において、Ｆを除くハロ
ゲン元素のイオンおよび／または原子、硫酸根ＳＯ₄ ^2-
および硝酸根ＮＯ₃ ^-からなる不純物Ｈの合計含有量が、
亜鉛に対する原子数（ただし、硫酸根の場合はＳの原子
数、硝酸根の場合はＮの原子数として計算する）比で
０．５％以下であることを特徴とする赤外線非透過性酸
化亜鉛系粒子。（２）Ｚｎと３価および／または４価をとり得る金属
元素（Ｍｄ）とを金属成分とし、Ｘ線回折学的に酸化亜
鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子において、結晶性酸化亜
鉛に特有の回折ピークである、格子面（１００）、（０
０２）、（１０１）に回折ピークを示し、Ｓｃｈｅｒｒ
ｅｒ法（Ｃａｕｃｈｙ関数近似）を用いて求めた、各回
折面（ｈｋｌ）に対して垂直方向の結晶子の大きさをＤ
ｓ（ｈｋｌ）とするとき、Ｄｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜２を満足し、Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求めた、結晶子の大
きさをＤｗ、格子歪みをＡｗとするとき、１≦Ｄｗ≦１００（ｎｍ）０≦Ａｗ≦１（％）を満足することを特徴とする赤外線非透過性酸化亜鉛系
粒子。（３）Ｚｎと３価および／または４価をとりうる金属
元素（Ｍｄ）とを金属成分とし、Ｘ線回折学的に酸化亜
鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子において、Ｆを除くハロ
ゲン元素のイオンおよび／または原子、硫酸根ＳＯ₄ ^2-
および硝酸根ＮＯ₃ ^-からなる不純物Ｈの合計含有量が、
亜鉛に対する原子数（ただし、硫酸根の場合はＳの原子
数、硝酸根の場合はＮの原子数として計算する）比で
０．５％以下であり、結晶性酸化亜鉛に特有の回折ピー
クである、格子面（１００）、（００２）、（１０１）
に回折ピークを示し、Ｓｃｈｅｒｒｅｒ法（Ｃａｕｃｈ
ｙ関数近似）を用いて求めた、各回折面（ｈｋｌ）に対
して垂直方向の結晶子の大きさをＤｓ（ｈｋｌ）とする
とき、Ｄｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜２を満足し、Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求めた、結晶子の大
きさをＤｗ、格子歪みをＡｗとするとき、１≦Ｄｗ≦１００（ｎｍ）０≦Ａｗ≦１（％）を満足することを特徴とする赤外線非透過性酸化亜鉛系
粒子。（４）ＭｄがIIIＢ族とIVＢ族を除く金属元素である
前記（１）〜（３）のいずれかに記載の赤外線非透過性
酸化亜鉛系粒子。（５）Ｚｎ化合物と３価および／または４価をとり得
る金属元素（Ｍｄ）の化合物とを含有する溶液（Ｓ）を
加熱することにより、ＺｎおよびＭｄを金属成分としＸ
線回折学的に酸化亜鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子を析
出させる酸化亜鉛系粒子の製造方法において、溶液
（Ｓ）中の、Ｆを除くハロゲン元素のイオンおよび／ま
たは原子、硫酸根ＳＯ₄ ^2-および硝酸根ＮＯ₃ ^-からなる
不純物Ｈの合計含有量を、亜鉛に対する原子数（ただ
し、硫酸根の場合はＳの原子数、硝酸根の場合はＮの原
子数として計算する）比で０．５％以下とすることを特
徴とする赤外線非透過性酸化亜鉛系粒子の製造方法。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の酸化亜鉛系粒子は、酸化
亜鉛系粒子本来の紫外線遮蔽性、可視光透過性に加え
て、赤外線非透過性、導電性等を示す。本発明の酸化亜
鉛系粒子は、Ｚｎと３価および／または４価をとり得る
金属元素（Ｍｄ）を金属成分とする。Ｍｄの含有量は、
該金属成分の総原子数に対するＭｄの原子数の比で表し
て０．１〜２０％であることが好ましく、より好ましく
は１〜１０％、さらに好ましくは３〜８％である。前記
範囲を上回ると組成、結晶サイズ等の均一性に富む微粒
子となりにくく、前記範囲を下回ると熱線をはじめとす
る赤外線遮蔽性が不十分となる。

【０００８】添加元素であるＭｄとしては、Ｂ，Ａｌ，
Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌ，Ｃ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ等のII
IＢ族元素およびIVＢ族元素の他、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔ
ｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｖ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｓｂ等が挙げられる。本発明の酸化亜鉛系粒子は、
Ｘ線回折学的に酸化亜鉛結晶性を示すことが必要であ
る。

【０００９】本発明の酸化亜鉛系粒子の一次粒子の粒径
としては、可視光波長域の光に対する透過性、赤外線遮
断性に優れる点で、Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求めた結晶
子径Ｄｗが１〜５０ｎｍ（０．００１〜０．０５μｍ）
であることが好ましい。塗料中に含有される場合には、
特にこれらの１次粒子が２次凝集せずに分散しているこ
とが好ましい。

【００１０】酸化亜鉛系粒子の分散粒径Ｄｄは、透明感
が高く、組成物に添加したときに得られる組成物の色相
に実質的に影響を与えない点、赤外線の遮断効率の点か
ら１μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは
０．５μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以下であ
る。特に０．０５μｍ以下が好ましい。透明性と赤外線
遮断性の点から単分散性が高いことが好ましい。単分散
性は、結晶子径ＤｗとＤｄとの比Ｒ（Ｄｄ／Ｄｗ）で定
義され、Ｒが１０以下であることが好ましく、３以下で
あることがより好ましく、特に１．５以下が好ましい。

【００１１】分散粒径は、動的光散乱法、遠心沈降法な
どにより測定することができる重量基準の平均粒子径で
ある。０．１μｍ未満の場合には、前者の値を、０．１
μｍ以上の場合は、後者の測定装置で測定される。本発
明においては、酸化亜鉛系粒子が、ポリマーがマトリッ
クスを構成し、このマトリックス中に粒子が分散してい
る形態のもの（ポリマー複合体粒子）も含まれる。該粒
子が中空状であると光拡散透過性に優れるものとなる。
該粒子における酸化亜鉛系粒子の含有量は特に限定され
ないが、酸化亜鉛換算で複合体粒子全量に対し１〜９０
重量％の範囲であることが望ましい。

【００１２】複合化に用いられるポリマーとしては、ア
クリル樹脂系ポリマー、アルキド樹脂系ポリマー、アミ
ノ樹脂系ポリマー、ビニル樹脂系ポリマー、エポキシ樹
脂系ポリマー、ポリアミド樹脂系ポリマー、ポリイミド
樹脂系ポリマー、ポリウレタン樹脂系ポリマー、ポリエ
ステル樹脂系ポリマー、フェノール樹脂系ポリマー、オ
ルガノポリシロキサン系ポリマー、アクリルシリコーン
樹脂系ポリマー、ポリアルキレングリコール等の他、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系ポリ
マー、ポリスチレン系ポリマー、フッ素樹脂系などの熱
可塑性または熱硬化性樹脂；エチレン−プロピレン共重
合ゴム、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴムなどの合成ゴムや天然ゴム；ポリシロキサン
基含有ポリマーなどが挙げられる。

【００１３】複合体粒子の形状としては、球状又は楕円
球状であることが好ましい。粒子の外形状とは無関係
に、表面が凹凸性に富むことが好ましい。表面に凹凸が
あると、複合体粒子が含有された塗膜や樹脂組成物等に
おいて塗膜のバインダー成分や樹脂組成物のマトリック
ス成分との親和性が高くなるためである。複合体粒子の
平均粒子径としては、特に限定されないが、通常、０．
００１〜１０μｍの範囲である。

【００１４】本発明の酸化亜鉛系粒子は、塗料用樹脂と
の相溶性、塗料中、溶媒中での分散性、分散安定性、酸
化亜鉛との光触媒活性低減による耐候性付与などの目的
で、表面修飾剤で処理されてなるものが好ましい。好ま
しい表面修飾剤としては、前記したポリマーも使用でき
るが、耐候性付与の目的からは、Ｍ−Ｘ基を含有する化
合物が挙げられる。ただし、Ｘはアルコキシ基、アシロ
キシ基、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ
ル基、β−ジカルボニル基（配位子）、β−ケトエステ
ル基（配位子）からなる群から選ばれる少なくとも１種
であり、Ｍは金属元素、中でもＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ
からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。分
散性（塗料や溶媒への分散性、塗料の安定性等）の付与
の観点からは、有機高分子鎖を有するポリマーが挙げら
れる。耐候性および分散性の両面で好ましいものは、Ｍ
−Ｘ基を含有し、且つ有機高分子鎖を有するポリマーで
あり、例えばポリシロキサン基含有ポリマーやアクリル
シリコーン等が挙げられる。

【００１５】本発明の酸化亜鉛系粒子は、１価または２
価の金属元素ＭａをＭｄに対するＭａの原子比で、０．
００００１≦Ｍａ／Ｍｄ＜１の範囲で含むことが好まし
い。０．０００１≦Ｍａ／Ｍｄ≦０．４の範囲であるこ
とがより好ましい。また亜鉛に対する原子比で、０．０
００１〜２％の範囲であることが好ましい。Ｍａの存在
効果は、ＺｎＯ結晶中にＭｄを均質に（よりモノメリッ
クな状態で）含有せしめ、しかも結晶表面を安定化し、
２次凝集や結晶成長を抑制する点にある。したがって、
単分散性の高い微細な結晶となる。したがって、Ｍｄ量
を多くして透明性に優れながら赤外線遮蔽性を向上させ
ることも可能となる。特開平８−２５３３１７号公報で
は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の存在は好ま
しくないと記載されているが（第５頁第７欄第４０〜４
７行）、上記範囲で積極的に含むことで上記のような効
果を奏するものである。Ｍａ量が少なすぎると効果が発
現せず、Ｍａ量が多すぎると、該粒子を含有する塗膜の
耐候性が低下する場合がある。１価または２価の金属元
素Ｍａとは、アルカリ金属元素および／またはアルカリ
土類金属元素であり、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げら
れる。中でも、粒子の赤外線遮蔽性が高い点でアルカリ
金属が好ましい。

【００１６】本発明の酸化亜鉛系粒子は、Ｆを除くハロ
ゲン元素（すなわち、塩素Ｃｌ、臭素Ｂｒ、ヨウ素Ｉ）
のイオンおよび／または原子、硫酸根ＳＯ₄ ^2-および硝
酸根ＮＯ₃ ^-（不純物Ｈ）の合計含有量が、亜鉛に対する
原子数（ただし、硫酸根の場合はＳの原子数、硝酸根の
場合はＮの原子数として計算する）比で０．５％以下で
あることが重要である。より好ましくは０．１％以下、
さらに好ましくは０．０１％以下、特に好ましくは０．
００１％以下である。これには、不純物Ｈを全く含まな
い場合も含む。不純物Ｈを含有しないか、含有する場合
にでもこの範囲を越えない場合にのみ、赤外線非透過性
に優れた粒子となり得る。

【００１７】また、本発明の酸化亜鉛系粒子は、結晶性
酸化亜鉛に特有の回折ピークである、格子面（１０
０）、（００２）、（１０１）に回折ピークを示し、以
下の結晶子パラメータを満たすことが重要である。Ｓｃ
ｈｅｒｒｅｒ法（Ｃａｕｃｈｙ関数近似）を用いて求め
た、各回折面（ｈｋｌ）に対して垂直方向の結晶子の大
きさをＤｓ（ｈｋｌ）とするとき、Ｄｓ（００２）／Ｄ
ｓ（１００）＜２を満足する。より好ましくはＤｓ（０
０２）／Ｄｓ（１００）＜１．２、さらに好ましくは
０．５＜Ｄｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜１．０であ
る。この範囲にある場合に、赤外線非透過性に優れるた
めである。

【００１８】そして、Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求めた、
結晶子の大きさをＤｗ、格子歪みをＡｗとするとき、１
≦Ｄｗ≦１００（ｎｍ）、かつ、０≦Ａｗ≦１（％）を
満足する。より好ましくは５≦Ｄｗ≦３０（ｎｍ）、か
つ０≦Ａｗ≦０．５（％）の範囲である。Ｄｗが小さす
ぎると紫外線吸収性および赤外線透過性が低下し、大き
すぎると可視光に対する透明性が低下する。Ｄｗは赤外
線非透過性の点からは結晶子が大きい方が好ましく、可
視光透過性の点からは小さい方が好ましい。Ｄｗが５〜
３０ｎｍの範囲が両性能のバランスがとれる点で好まし
いのである。Ｄｗが前記範囲にある場合に、透明性、赤
外線遮断性、紫外線吸収性に優れたものとなる。Ａｗが
前記範囲にあるときには、Ｍｄがよりモノメリックに含
有されているためと考えられるが、赤外線遮断性能が最
も高くなる。

【００１９】本発明の酸化亜鉛系粒子の形状、粒子径等
のモルフォルジーは特に限定されない。形状の具体例と
しては、球状、楕円球状、立方体状、直方体状、ピラミ
ッド状、針状、柱状、棒状、筒状、りん片状、（六角）
板状等の薄片状などが例示されるが、結晶子形態が上述
の範囲にあることが好ましい。

【００２０】本発明の酸化亜鉛系粒子は、カルボン酸の
カルボキシル残基を、ＺｎＯに対する重量比で０．０１
〜１０％含有することが好ましく、０．１〜５％含有す
ることがより好ましい。カルボキシル基が粒子表面に存
在することで、２次凝集が抑えられ、塗料としたときに
透明性が高くなる。一方、カルボキシル基が多すぎる
と、赤外線遮断性能が低下する。カルボキシル基量が前
記範囲にあるときに単分散性と赤外線遮断性能の両方に
優れたものとなる。また、本発明の酸化亜鉛系粒子は炭
酸基をＺｎＯに対する重量比で１０％以下、好ましくは
３％以下の範囲で含有していてもよい。

【００２１】本発明の酸化亜鉛系粒子の製造方法につい
て説明する。本発明の酸化亜鉛系粒子の製造方法として
は、例えば、Ｚｎ化合物とＭｄの化合物と必要に応じて
Ｍａの化合物を含有する溶液（Ｓ）を加熱することによ
り酸化亜鉛系粒子を析出させる方法が挙げられる。本発
明において用いられるＺｎ化合物としては、金属亜鉛
（亜鉛末）、酸化亜鉛（亜鉛華等）、水酸化亜鉛、塩基
性炭酸亜鉛、置換基があってもよいモノ−またはジ−カ
ルボン酸塩（たとえば、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ス
テアリン酸亜鉛、シュウ酸亜鉛乳酸亜鉛、酒石酸亜鉛
およびナフテン酸亜鉛）、亜鉛の（アルキル）アルコキ
シド類、β−ジケトン、ヒドロキシカルボン酸、ケトエ
ステル、ケトアルコール、アミノアルコール、グリコー
ル、キノリン等の亜鉛のキレート化合物等の有機亜鉛化
合物からなる群のうちから選ばれた少なくとも１つが好
ましい。これらのＺｎ化合物を用いるときは脱塩工程が
不要となり、脱塩工程が必要な塩化亜鉛、硝酸亜鉛また
は硫酸亜鉛を使用するときに比べて工程が少なくなる。
これらのＺｎ化合物を用いると、不純物Ｈの含有量が少
ない又はない、赤外線遮断性に優れる粒子が得られる。
中でも、金属亜鉛（亜鉛末）、酸化亜鉛（亜鉛華）、水
酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛および酢酸亜鉛は、安価で取
扱いが容易な点で好ましい。酸化亜鉛、水酸化亜鉛およ
び酢酸亜鉛は、加熱過程に於ける酸化亜鉛の結晶の生成
反応を阻害するような不純物を実質的に含まず、しか
も、結晶と粒子との大きさと形状を制御しやすいので、
さらに好ましい。特に気相法（フランス法、アメリカ
法）で作られる酸化亜鉛が好ましい。気相法の酸化亜鉛
は安価に入手できるばかりかモノカルボン酸の種類を任
意に選択できることに加えて、これらの原料を用いるこ
とにより形状または粒子径等の制御された微粒子が特に
得られ易く、不純物Ｈを含んでいるとしても極めて少な
いので、特に好ましい。

【００２２】本発明において用いられる金属（Ｍｄ）化
合物としては、たとえば、金属Ｍｄの、金属単体、合金
などの金属；酸化物；水酸化物；炭酸塩、硝酸塩、硫酸
塩、塩化物、フッ化物等のハロゲン化物等の無機塩類；
酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、ラウリン酸塩等のカ
ルボン酸塩；金属アルコキシド類；β−ジケトン、ヒド
ロキシカルボン酸、ケトエステル、ケトアルコール、ア
ミノアルコール、グリコール、キノリン等との金属キレ
ート化合物、などの金属（Ｍｄ）を含有する全ての化合
物が挙げられる。金属ＭｄがＩｎ，Ｔｌ等のように複数
の原子価をとり得る金属元素の場合、粒子生成過程で最
終的に３価または４価に変化し得る低原子価の金属を含
有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの
化合物（この化合物は、金属単体や合金などの金属をも
含む概念である）が使用される。これらの中で、金属Ｍ
ｄの金属、酸化物、水酸化物、炭酸塩（酸性、塩基性炭
酸塩を含む）、酢酸塩、アルコキシド化合物、β−ジケ
トン化合物のような不純物Ｈを含まない有機金属錯体が
不純物Ｈが少ない、あるいはない点で好ましい。

【００２３】本発明において用いられる金属（Ｍａ）化
合物としては、たとえば、金属Ｍａの、金属単体、合金
などの金属；酸化物；水酸化物；炭酸塩、硝酸塩、硫酸
塩、塩化物、フッ化物等のハロゲン化物等の無機塩類；
酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、ラウリン酸塩等のカ
ルボン酸塩；金属アルコキシド類；β−ジケトン、ヒド
ロキシカルボン酸、ケトエステル、ケトアルコール、ア
ミノアルコール、グリコール、キノリン等との金属キレ
ート化合物、などの金属（Ｍａ）を含有する全ての化合
物が挙げられる。これらの中で、金属Ｍａの金属、酸化
物、水酸化物、炭酸塩（酸性、塩基性炭酸塩を含む）、
酢酸塩、アルコキシド化合物、β−ジケトン化合物のよ
うな不純物Ｈを含まない有機金属錯体が不純物Ｈが少な
い、あるいはない点で好ましい。

【００２４】溶液（Ｓ）は、モノカルボン酸化合物およ
びアルコールを含むことが好ましい。モノカルボン酸化
合物とは、分子内にカルボキシル基を１個だけ有する化
合物である。該化合物の具体例としては、ギ酸、酢酸、
プロピオン酸、イソ酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸
等の飽和脂肪酸（飽和モノカルボン酸）；アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、リノレン酸等
の不飽和脂肪酸（不飽和モノカルボン酸）；シクロヘキ
サンカルボン酸等の環式飽和モノカルボン酸類；安息香
酸、フェニル酢酸、トルイル酸等の芳香族モノカルボン
酸；無水酢酸等の上記モノカルボン酸の無水物；トリフ
ルオロ酢酸、モノクロル酢酸、ｏ−クロロ安息香酸等の
ハロゲン含有モノカルボン酸；乳酸などである。これら
のモノカルボン酸化合物は単独で使用してもよいし、２
以上併用してもよい。

【００２５】好ましいモノカルボン酸化合物は、１気圧
で２００℃以下の沸点を有する飽和脂肪酸である。具体
的には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸が
単分散性に優れる粒子が得られやすい点で好ましい。該
飽和脂肪酸は、モノカルボン酸化合物の総量に対して、
６０〜１００モル％の範囲で使用することが好ましく、
８０〜１００モル％の範囲で使用することがより好まし
い。前記範囲を下回ると得られる粒子における酸化亜鉛
の結晶性が低くなるおそれがある。

【００２６】モノカルボン酸化合物は、Ｍｄ化合物のＭ
ｄに対してモル比で５０〜２００倍が好ましい。また、
Ｚｎに対するモル比で１．９０倍以上８倍以下が好まし
い。単分散性に優れ、ＩＲカット性能に優れる粒子が得
られやすいためである。本発明で用いられるアルコール
としては、脂肪族１価アルコール（メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−
ブチルアルコール、ステアリルアルコール等）、脂肪族
不飽和１価アルコール（アリルアルコール、クロチルア
ルコール、プロパギルアルコール等）、脂環式１価アル
コール（シクロペンタノール、シクロヘキサノール
等）、芳香族１価アルコール（ベンジルアルコール、シ
ンナミルアルコール、メチルフェニルカルビノール
等）、複素環式１価アルコール（フルフリルアルコール
等）等の１価アルコール類；アルキレングリコール（エ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オ
クタンジオール、１，１０−デカンジオール、ピナコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
等）、芳香環を有する脂肪族グリコール類（ヒドロベン
ゾイン、ベンズピナコール、フタリルアルコール等）、
脂環式グリコール類（シクロペンタン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジオール等）、ポリオキシアルキレングリ
コール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等）等のグリコール類；プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メ
チル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノアセテート等の上記グリコール類
のモノエーテル及びモノエステル等の誘導体；ヒドロキ
ノン、レゾルシン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン等の芳香族ジオール及びこれらのモノエ
ーテル及びモノエステル；グリセリン等の３価アルコー
ル及びこれらのモノエーテル、モノエステル、ジエーテ
ル及びジエステルなどである。これらのアルコールは、
単独で使用してもよいし、２以上併用してもよい。

【００２７】アルコールは、仕込みのＺｎ化合物の酸化
亜鉛換算重量に対して１〜３０倍量とすることが好まし
く、１５〜２５倍量とすることがより好ましい。また、
モノカルボン酸化合物に対するアルコールのモル比は１
〜１０倍とすることが好ましい。溶液（Ｓ）中に、Ｍａ
の化合物を、溶液（Ｓ）に含まれるＭｄ化合物のＭｄに
対するＭａ化合物のＭａの原子比（Ｍａ／Ｍｄ）で１未
満の範囲で含有させることにより、前述のようなＭａを
含む酸化亜鉛系粒子を容易に得ることができる。Ｍａを
共存させることで、金属Ｍｄ量（亜鉛に対する添加比）
にかかわらず、単分散性に優れる微粒子が得られる効果
がある。さらに、製法上、Ｍｄ化合物、Ｚｎ化合物を含
有する溶液（Ｓ）を得るために必要な溶媒の量を少なく
することができ、したがって、経済的に優れた条件下で
目的とする酸化亜鉛系粒子が得られる。

【００２８】得られる粒子の単分散性の点からＭａの共
存はＺｎの対する金属Ｍｄ量が高い場合、金属Ｍｄの種
類によっても異なるが、ＭｄがIIIＢ族、IVＢ族の場合
は、Ｍｄ／Ｚｎ（原子比）が３％以上、Ｍｄが上記以外
の場合は、Ｍｄ／Ｚｎ（原子比）が１％以上の場合に有
効である。溶液（Ｓ）の好ましい調製法として、予め、Ｍｄ化合物を溶媒中で均一溶解し、得られた溶
液（Ｓａ）と、亜鉛化合物または亜鉛化合物を含有する
液（溶液でも懸濁液でもよい）を混合し、Ｍｄおよび亜
鉛を含有する溶液（Ｓ）を得る方法予め、Ｍｄ化合物、および亜鉛化合物の一部を溶媒中
で均一溶解し、得られた溶液（Ｓｂ）と、残りの亜鉛化
合物または亜鉛化合物を含有する液（溶液でも懸濁液で
もよい）を混合し、Ｍｄおよび亜鉛を含有する溶液
（Ｓ）を得る方法が挙げられる。Ｍａ化合物は、上記の
理由から、必要に応じての場合にはＳａを調製する際
に、の場合にはＳｂを調製する際に添加すればよい。
上記の溶液（Ｓａ、Ｓｂ）を得るために、通常５０℃以
上で加熱することができ、リフラックスする温度で加熱
することが好ましい。また、Ｓａ、Ｓｂで用いる好適な
溶媒としては、前述したモノカルボン酸、該モノカルボ
ン酸の無水物、水、前述したアルコールなどの１種また
は２種以上の混合物が挙げられる。

【００２９】さらに、溶液（Ｓ）を、好ましくは１５０
〜２００℃に加熱し、酸化亜鉛系粒子を析出させること
により、結晶子サイズの揃った、かつ凝集のない粒子の
分散液が得られやすい。得られた分散液をさらに、密閉
容器中で、ガス部分の雰囲気が酸素濃度０．１％以下の
非酸化性雰囲気下において、２００℃以上４００℃未満
の温度で１分以上２４時間以内の加熱処理を施すことに
より、より結晶性の高い赤外線遮断性の高い粒子が得ら
れる。加熱処理の温度を２２０〜３００℃の範囲とする
ことにより、特に単分散性に優れた粒子を得ることがで
きる。また、酸化性雰囲気下とすると赤外線遮断性能が
低下する場合があるため、好ましくない。

【００３０】溶液（Ｓ）中の不純物Ｈの合計含有量を、
亜鉛に対する原子数（ただし、硫酸根の場合はＳの原子
数、硝酸根の場合はＮの原子数として計算する）比で
０．５％以下、より好ましくは０．１％以下、さらには
０．０１％以下、特に０．００１％以下とすることによ
り、前述のような不純物Ｈの少ない酸化亜鉛系粒子を容
易に得ることができる。もちろん溶液（Ｓ）中に不純物
Ｈを全く含まない場合も含む。

【００３１】溶液（Ｓ）が、炭酸塩を、溶液（Ｓ）に含
まれるＺｎ化合物のＺｎに対するＣＯ₃のモル数比で
０．００１〜５％の範囲で含むことにより、光触媒活性
の抑制された粒子を得ることもできる。以上の製法によ
り、０．５＜Ｄｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜１．
０、５≦Ｄｗ≦３０（ｎｍ）、０≦Ａｗ≦０．５（％）
を満足し、不純物Ｈが亜鉛に対する原子比で０．５％以
下、好ましくは０．１％以下の粒子を得ることができ
る。

【００３２】本発明の酸化亜鉛系粒子の用途について説
明する。本発明の酸化亜鉛系粒子は、得られた分散液か
ら分散媒を除去することにより粉末として用いることも
できる。本発明の酸化亜鉛系粒子は、樹脂の可塑剤また
は可塑剤含有溶液中に、分散してなる可塑剤分散体とし
て使用することができる。可塑剤分散体とは、酸化亜鉛
系粒子と可塑剤とを少なくとも含むものであり、必要に
応じて樹脂や溶媒成分を含むことができる。該粒子と可
塑剤とは合計量が可塑剤分散体に対して５０〜１００重
量％であることが好ましく、可塑剤に対する粒子の割合
が重量比で０．０１〜５であることが好ましい。

【００３３】可塑剤とは、従来公知の樹脂の可塑剤を全
て含み、例えば、フタル酸エステル（フタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
ヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２
−エチルヘキシル、フタル酸イソノニル、フタル酸オク
チルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベ
ンジル等）、脂肪酸一塩基酸エステル（オレイン酸ブチ
ル、グリセリンモノオレイン酸エステル等）、脂肪酸二
塩基酸エステル（アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−
ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、ア
ルキル６１０等のアジピン酸エステル；セバシン酸ジブ
チル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等のセバシン
酸エステル；アゼライン酸ジ２−エチルヘキシル等のア
ゼライン酸エステルなど）、リン酸エステル（リン酸ト
リブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸ト
リフェニル、リン酸トリクレシルなど）、二価アルコー
ルエステル（ジエチレングリコールジベンゾエート、ト
リエチレングリコールジ−２−エチルブチラートな
ど）、オキシ酸エステル（アセチルリシノール酸メチ
ル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチ
ルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチルなど）、
塩素化パラフィン（Ｃ₂₅Ｈ₄₅Ｃｌ₁₇など）、ポリエステ
ル系可塑剤（ポリプロピレングリコールアジペート、
１，３−ブチレングリコールアジペート等、平均分子量
が１０００〜１５０００で、アジピン酸、フタル酸、ア
ゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸と、グリコール
類、グリセリン類および一塩基酸等との共縮合ポリマー
など）、エポキシ系可塑剤（エポキシステアリン酸アル
キル、エポキシトリグリセリドなど）、その他（ステア
リン酸系可塑剤；塩素化ビフェニル、２−ニトロビフェ
ニル、ジノニルナフタリン；ｏ−トルエンスルホンエチ
ルアミド、ショウ脳、アビエチン酸メチルなど）、など
が例示され、いずれか１種または２種以上が使用され
る。

【００３４】中でも、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪
酸一塩基酸エステル系可塑剤、脂肪酸二塩基酸エステル
系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可
塑剤、エポキシ系可塑剤からなる群から選ばれる少なく
とも１つが、樹脂、特に塩化ビニル樹脂との相溶性が高
く好ましい。上述した可塑剤分散体は、可塑剤本来の目
的である、高分子物質の加工性を改良したり、可撓性を
付与したりする目的を兼ねて、本発明の酸化亜鉛系粒子
を含有する樹脂組成物や成形体、あるいは塗料組成物や
塗工品を製造する際の粒子原料として使用することがで
きる。すなわち、酸化亜鉛系粒子を含有する塩化ビニル
系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、メタクリル酸樹
脂、アセテートセルロース系、ニトロセルロース系、ポ
リスチレン系、酢酸ビニル樹脂系、ポリビニルブチラー
ル系等の樹脂組成物、これらを加工してなるシート、フ
ィルム等の成形体、あるいはこれらの樹脂成分をバイン
ダー成分とした塗料組成物および該塗料組成物を成膜し
てなる塗工品を製造する際に、粒子および可塑剤原料の
一部または全部として使用することができる。また、リ
ン酸エステル系可塑剤を含む可塑剤分散体は上述した樹
脂成形体や塗工品に難燃性も同時に付与できるものであ
る。

【００３５】本発明の酸化亜鉛系粒子は、溶媒中に分散
してなる溶媒分散体として使用することができる。溶媒
分散体とは、酸化亜鉛系粒子と溶媒とを少なくとも含む
ものである。酸化亜鉛系粒子は、溶媒分散体総量に対す
る金属酸化物換算で２〜８０重量％の割合で含有されて
いることが好ましい。特に２０〜６０重量％が好まし
い。

【００３６】溶媒としては、水、アルコール類、ケトン
類、脂肪族及び芳香族のカルボン酸エステル類、エーテ
ル類、エーテルエステル類、脂肪族及び芳香族の炭化水
素類、ハロゲン化炭化水素類のほか、鉱物油、植物油、
ワックス油、シリコーン油等が挙げられる。汎用性の点
から好ましい溶媒は、常圧に於ける沸点が４０℃〜２５
０℃である、アルコール類、脂肪族及び芳香族炭化水素
類、ハロゲン化炭化水素類、芳香族及び脂肪族カルボン
酸エステル類、ケトン類、（環状）エーテル類、エーテ
ルエステル類、水から選ばれる１種または２種以上の混
合溶媒である。さらに、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレング
リコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルエチルエーテルアセテート、エチレングリコールブチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールエチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メ
トキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブチルア
セテート、トルエン、キシレン、ベンゼン、シクロヘキ
サン、ｎ−ヘキサン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフ
ラン、水、からなる群から選ばれる１種または２種以上
の混合溶媒を少なくとも含有する溶媒分散体は、各種塗
料系に使用できるので、特に好ましい。

【００３７】溶媒分散体には、他の成分、例えば、塗料
用途のバインダーとして用いられている有機系バインダ
ーや無機系バインダー等を含んでいてもよい。このよう
な溶媒分散体は、可塑剤分散体と同様、本発明の酸化亜
鉛系粒子を含有する樹脂組成物や成形体、あるいは塗料
組成物や塗工品を製造する際の粒子原料として使用する
ことができる。

【００３８】上記した本発明の酸化亜鉛系粒子は塗料組
成物中に分散して使用することができる。塗料組成物
は、例えば、前述の可塑剤分散体や溶媒分散体から製造
することができる。塗料組成物の組成は、酸化亜鉛系粒
子の他に、これらを結合し被膜を形成しうるいわゆるバ
インダー成分および溶剤成分を含有する。

【００３９】酸化亜鉛系粒子とバインダー成分の総重量
に対して酸化亜鉛系粒子を０．１〜９９ｗｔ％、バイン
ダー成分を９９．９〜１ｗｔ％の割合で含み、かつ組成
物全量に対する酸化亜鉛系粒子とバインダー成分の総量
が重量比で１０〜９０ｗｔ％、さらには３０〜９０ｗｔ
％であることが好ましい。バインダーとしては、特に限
定されないが、例えば（メタ）アクリル系；（メタ）ア
クリルウレタン系；（メタ）アクリルシリコーン系；ア
ルキルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサン系；
塩化ビニル系；塩化ビニリデン系；メラミン系；ウレタ
ン系；スチレン系；アルキド系；フェノール系；エポキ
シ系；ポリエステル系；ポリフッ化ビニリデン、フルオ
ロオレフィンビニルエーテルポリマー等のフッ素系樹脂
などの熱可塑性もしくは熱硬化性、湿気硬化性、紫外線
硬化性、電子線硬化性等の硬化性合成樹脂、エチレン−
プロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン
−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
などの合成ゴムもしくは天然ゴムなどの有機系バインダ
ー、シリカゾル、アルカリ珪酸塩、シリコンアルコキシ
ドおよびそれらの（加水分解）縮合物、リン酸塩等の無
機系バインダなど従来公知のバインダーが使用できる。

【００４０】上述のバインダーの中には、従来から、ハ
ードコート用樹脂として知られる、紫外線硬化型の（メ
タ）アクリル樹脂、熱硬化型あるいは湿気硬化型の
（（メタ）アクリル）シリコーン系樹脂や、耐熱性塗料
として用いられる純シリコーン樹脂、シリコーンアルキ
ド樹脂、シリコーンウレタン樹脂、シリコーンポリエス
テル樹脂、シリコーンアクリル樹脂等の変性シリコーン
樹脂なども含まれる。

【００４１】これらのバインダーは単独または２種以上
を混合して使用される。上述した中でも、比較的低温で
成膜、乾燥でき耐候性、耐久性に優れる点で、（メタ）
アクリル系；（メタ）アクリルウレタン系；（メタ）ア
クリルシリコーン系；純シリコーン樹脂；シリコーンア
ルキド樹脂、シリコーンウレタン樹脂、シリコーンポリ
エステル樹脂、シリコーンアクリル樹脂等の変性シリコ
ーン樹脂；ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィン
ビニルエーテルポリマー等のフッ素系樹脂が好ましく、
これらのうち少なくとも１種をバインダー全量の５０ｗ
ｔ％以上とすることが好ましい。

【００４２】上述の酸化亜鉛系粒子、バインダー成分
は、通常溶媒に溶解、乳化あるいは懸濁して使用され
る。溶媒としては、特に限定されず、塗料組成物の使用
目的、バインダーの種類などに応じて適宜選択される。
例えば、アルコール類、脂肪族及び芳香族カルボン酸エ
ステル類、ケトン類、エーテル類、エーテルエステル
類、脂肪族及び芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類等の有機系溶剤；水；鉱物油、植物油、ワックス油、
シリコーン油等が例示され、必要に応じて２種以上を任
意の割合で混合して使用してもよい。

【００４３】上述の塗料を、基材に塗布し、硬化・架橋
等の目的で必要に応じて、加熱、電子線照射等を行うこ
とによって、赤外線非透過性の膜が形成された塗装品を
得ることができる。本発明の塗装品には、合わせガラス
の中間膜の如く２枚のガラスに膜が挟まれているものも
含まれる。塗布方法は、特に限定されず、ディッピング
法、スプレー法、スクリーン印刷法、ロールコータ法、
フローコート法等従来公知の方法が採用される。

【００４４】塗料を用いて、目的とする基材や素子など
の上に直接膜を形成してもよいし、膜を予め基材上に形
成して成型体としてから目的とする素子などと組み合わ
せてもよい。基材の片面または両面に膜を形成すること
ができる。基材としては、樹脂成形品、ガラス、紙など
を用いることができる。基材に用いる樹脂成形品の形態
としては、フィルム状、シート状、繊維状などが例示さ
れる。

【００４５】樹脂の材質は任意のものが使用できる。フ
ィルムやシートとしては、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、アモル
ファスポリエチレン、ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）、
ＣＰＰ（結晶化ポリプロピレン）等のポリプロピレン、
ポリイソブチレンなどのポリオレフィン系；ＥＶＡ（エ
チレン・酢酸ビニル共重合体）系；ポリスチレン系；軟
質又は硬質ポリ塩化ビニル；ＥＶＯＨ（エチレン・ビニ
ルアルコール共重合体）系；ＰＶＡ系（ビニロン系）；
ＰＶＤＣ系（ポリ塩化ビニリデン）；ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレート等のポリエステル系；ポリカーボネート
系；ポリウレタン系；ポリアミド系；ポリイミド系；ポ
リアクリロニトリル系；ポリサルフォン系；ポリエーテ
ルサルフォン系；ポリフェニレンサルファイド系；ポリ
アリレート系；ポリエーテルイミド系；アラミド系；
（メタ）アクリル系；ポリエーテルエーテルケトン系；
テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、テトラフ
ルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、
ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレ
ン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、テトラ
フルオロエチレン・ペルフルオロアルキルビニルエーテ
ル共重合体、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレ
ン・ヘキサフルオロプロピレン・ペルフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオロエチ
レンなどのフッ素系樹脂等の各種フィルムやシート（板
を含む）が例示される。

【００４６】また、光学レンズなど極めて高度な可視光
透過性、透明性が要求される用途で用いる場合には、Ｐ
ＭＭＡ、ＭＭＡ−スチレンランダム共重合体、ポリカー
ボネート、透明ポリプロピレン、ＭＭＡとα−メチルス
チレンまたはシクロヘキシルメタクリレート等の共重合
体、ＡＢＳ樹脂のＭＭＡ変性タイプ、ポリスチレン、ポ
リアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォ
ン、透明エポキシ樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−
１、フッ素化ポリイミド、非晶質フッ素樹脂、透明フェ
ノキシ樹脂、非晶質ナイロン樹脂、フルオレン系等の各
種樹脂が使用される。

【００４７】また、廃棄処理問題から、生分解性に対す
る要求に応えるものとして、生分解性樹脂を基材として
用いることは今後ますます重要になる。このような場
合、例えば、ポリ−３−ハイドロキシ酪酸エステル、キ
チン・キトサン系、ポリアミノ酸系、セルロース系、ポ
リカプロラクトン系、アルギン酸系、ポリビニルアルコ
ール系、脂肪族ポリエステル系、糖類系、ポリウレタン
系、ポリエーテル系などの生分解性プラスチックを基材
として用いることが好ましい。

【００４８】またフィルムやシートとして使用し、長期
にわたる耐候性と透明性が要求される場合には、上述し
たうち、フッ素樹脂系、ポリエステル系、ポリオレフィ
ン系、（メタ）アクリル系等が好ましい。また、ガスバ
リア性が要求される食品包装用途などには、ＥＶＡ系、
ＥＶＯＨ系、ＰＶＤＣ系、ＰＶＡ系などが使用しうる。

【００４９】また、繊維として用いる場合、例えば、木
綿、麻、絹、羊毛、コラーゲン繊維等の天然繊維、再生
セルロース繊維、ナイロン−６、ナイロン−６６等の脂
肪族ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステル繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポリビ
ニルアルコール繊維、ポリプロピレン繊維、ポリ塩化ビ
ニル繊維、ポリエチレン繊維、ポリメタフェニレンイソ
フタルアミド繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポ
リオキシメチレン繊維、アラミド繊維、ポリアリレート
繊維、ポリイミド系繊維、ポリパラフェニレンベンゾビ
スチアゾール等の複素環状高分子系繊維、ＰＭＭＡ等の
アクリル繊維などの合成繊維に適用しうる。

【００５０】基材としては、上述の基材に予めＵＶ吸収
膜を配したものや、本発明の塗料組成物からなる塗膜と
基材との密着性などを高める目的でプライマー層等を予
め配したものも含まれる。これらの中でも、プラスチッ
クフィルム、シートのうち、耐候性が高い点でフッ素系
樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂が好ましい。ただし、本発明の
酸化亜鉛系粒子は、紫外線をカットできるので、耐候性
が低いポリオレフィン、ポリ塩化ビニル等の樹脂基材を
用いても耐候性を改善するものである。

【００５１】塗料組成物を塗布・成膜した後、耐水性、
耐溶剤性、耐酸、耐アルカリ等の耐薬品性、耐擦傷性な
どの点から、熱硬化（室温硬化を含む）、湿気硬化、紫
外線硬化、電子線硬化などの硬化方法で硬化膜とするこ
とが好ましい。得られた膜は、赤外線非透過性を有す
る。赤外線非透過性とは、赤外線、好ましくは近赤外線
（７８０ｎｍ〜２．５μｍ）を吸収および／または反射
することのできる性質をいい、さらに好ましくは可視光
に対する透過性が、近赤外線に対する透過性より高いも
のが好ましい。本発明の塗料組成物からなる塗膜は主に
吸収によって赤外線を遮蔽するものである。具体的に
は、波長０．６μｍ、１．２μｍ、１．５μｍにおける
全光線透過率をＴ0.6、Ｔ1.2、Ｔ1.5とするとき、Ｔ0.6
＞Ｔ1.5の関係を有するものが好ましく、Ｔ0.6＞Ｔ1.2
であることがより好ましい。さらに、本発明の酸化亜鉛
系粒子を含有する膜に関して、酸化亜鉛換算で塗布量が
１２ｇ／ｍ²のときに、ΔＴ＝Ｔ0.6−Ｔ1.5が４０％以
上であることが好ましく、５０％以上であることがより
好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。Ｔ
0.6は７０％以上であることが好ましく、より好ましく
は８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。

【００５２】ここで全光線透過率とは、分光測光器を用
いて測定された所定の波長域の入射光量に対する透過光
量を意味する。分光測光器としては、例えば、ＪＩＳ
Ｒ３１０６-1985の３．２項，４．２項に記載された条
件を満足する分光測光器を使用することができ、簡易的
には、市販の、例えば、（株）島津製作所製の積分球付
属装置（ＩＳＲ−３１００）をその試料室にとりつけて
なる自記分光光度計（ＵＶ−３１００）を使用すること
ができる。

【００５３】得られた膜の可視光域の透過率は高ければ
よく、透明ガラスのごとくかかる透過率が高くヘイズが
実質的にないいわゆる透明体から、すりガラスのごとく
ヘイズは高いが全光線透過率の高い即ち優れた拡散透過
性を有するものまで可能である。紫外線・赤外線カット
フィルムや合わせガラスのガラス中間膜等で応用する場
合、可視光透過率は７０％以上が好ましく、より好まし
くは８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。ヘ
イズは、透明性が高いという点から１０％以下が好まし
く、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下
である。可視光透過率、ヘイズ値は市販の濁度計で測定
することができる。

【００５４】基材上に膜を形成した塗工品については、
塗工品の可視光透過率（可視光に対する全光線透過率を
いう）と基材の可視光透過率との差が±３０％以下が好
ましく、より好ましくは±２０％以下、特に好ましくは
±１０％以下であり、塗工品のヘイズ（可視光に対する
ヘイズをいう）と基材のヘイズとの差が±１０％以下が
好ましく、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１
％以下である。

【００５５】さらに、上記に加えて、基材が、板、シー
ト、フィルム状の樹脂成形体あるいはガラスである場
合、塗工品の可視光透過率が８０％以上、ヘイズが１０
％以下であることが好ましく、可視光透過率が８５％以
上、ヘイズが５％以下であることが更に好ましい。本発
明の塗工品においては、可視光の反射によるロスを低減
するために、赤外線非透過膜の設けられた塗工品の片面
または両面に多孔質膜や反射防止膜を設けることもでき
る。また、塗工品の赤外線非透過膜にハードコートや水
蒸気バリア層等を、耐久性を付与するためにオーバーコ
ートすることもできる。また、屋外で使用する場合等、
ちり、埃、油等で塗工品の表面が汚れることによって可
視光線透過性が低下することを防止する目的で耐汚染性
に優れる膜を塗工品の少なくとも片面に設けることも、
本発明の塗工品の特性を長期にわたって発揮するために
は有効である。

【００５６】上記した本発明の酸化亜鉛系粒子は、樹脂
組成物中に分散して使用することができる。樹脂組成物
の組成は、酸化亜鉛系粒子と、これが分散された連続相
を形成しうる樹脂とを含む。酸化亜鉛系粒子と樹脂の総
重量に対して酸化亜鉛系粒子を０．１〜９９重量％、樹
脂を９９．９〜１重量％の割合で含むことが好ましい。
樹脂としては、塗工品の基材として例示したもの（フィ
ルム、シート、繊維）を使用できる。

【００５７】樹脂組成物は、前述の可塑剤分散体や溶媒
分散体から製造してもよいし、粉末状の酸化亜鉛系粒子
をポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン等
の樹脂と混合し溶融混練りすることによって、製造して
もよい。このような樹脂組成物を、シート状、フィルム
状に成形し、必要に応じてさらに延伸などの加工を施す
ことによって樹脂成形品を得ることができる。別法とし
て（メタ）アクリル酸エステル等のラジカル重合性モノ
マー等中に本発明の酸化亜鉛系粒子を分散含有させたも
のを加熱や紫外線照射によって注型重合することによっ
ても樹脂中に酸化亜鉛系粒子が分散したシートを得るこ
とができる。

【００５８】樹脂組成物から得られる樹脂成形品につい
ては、成形品の可視光透過率と、該粒子を含有しない以
外は同様にして製造された成形品の可視光透過率との差
が±３０％以下が好ましく、より好ましくは±２０％以
下、特に好ましくは±１０％以下であり、粒子含有成形
品のヘイズと粒子無しの成形品のヘイズとの差が±１０
％以下が好ましく、より好ましくは±３％以下、特に好
ましくは±１％以下である。しかも、粒子含有成形品の
可視光透過率が８０％以上、ヘイズが１０％以下、更に
好ましくは可視光透過率が８５％以上、ヘイズが５％以
下を満足するものは、透明性に優れる樹脂成形品として
有用であり、本発明で容易に得られる。

【００５９】また、本発明の酸化亜鉛系粒子を含有する
塗料、塗膜、樹脂組成物中には、従来公知の熱線吸収性
の物質を含有させることもできる。このような化合物と
しては、特開平９−５９５９１号公報に記載のシアニン
色素、ピリリウム色素、スクワリウム色素、ジチールニ
ッケル錯体色素、アゾ色素、ナフトキノン系色素、アン
トラキノン系色素、トリフェニルメタン系色素、ジイモ
ニウム色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン
系色素などの熱線吸収色素や、２価の銅イオンが結合し
た、リン酸基、例えば、下記式（１）で表されるような
特殊なリン酸基、を有するポリマーなどが例示される。

【００６０】

【化１】

【００６１】また、これらの熱線吸収性の物質を含有す
る塗膜やフィルムを、酸化亜鉛系粒子を含有する塗膜や
フィルムと複合した形で使用することもできる。このよ
うにして得られた膜、塗工品、成型品の用途としては、
赤外線非透過性、紫外線吸収性、帯電防止性、導電性が
求められる用途が挙げられる。具体的には、紫外線から
の内容物の保護、紫外線による印刷物やカラーフィルタ
ーなど各種材料の退色・変質・劣化の防止、紫外線から
の人体の保護などを目的とした紫外線の遮断、冷房時の
室内温度上昇の抑制、暖房時に於ける室内の保温等を目
的とした赤外線の遮断などを必要とする種々の分野、さ
らに静電気障害の防止、プラスチック、紙、布等の導電
性付与など帯電防止、導電化などを必要とする種々の分
野で有用である。

【００６２】例えば、食品包装、医薬品包装、化粧品包
装、電子材料包装等に使用される各種包装用フィルム・
容器、農業用フィルム、温室用フィルム、建材用、自動
車用などでの保護フィルム、建造物、自動車、高温炉等
の窓材に使用可能な粘着フィルム、接着フィルム、合わ
せガラス中間膜あるいは塗料、衣服や帽子等衣料用の涼
感性あるいは保温性に優れる繊維製品、サングラス等の
眼鏡レンズ用保護膜材料、傘、サンルーフ、化粧品など
に本発明の酸化亜鉛系粒子を利用することにより、紫外
線、赤外線を有効に遮断することができる。同時に帯電
防止性を付与することもできる。

【００６３】また、日射による温度上昇が材質の劣化や
性能の変動あるいは低下をひきおこすような材料、たと
えば窒化ガリウム系等の発光ダイオードやシリコン系太
陽電池の保護膜としても使用することができる。特に、
可視光透過性に優れ、熱線を有効に遮断する上で農業用
軟質フィルム、硬質フィルム、硬質板、ガラス等の施設
園芸用被覆資材として好適である。すなわち、野菜、果
物など植物栽培において、温度や光質等の環境要因が植
物の育成に強く影響する。太陽光から放射される電磁波
のうち可視光を透過し、赤外線中でも特に熱線や、紫外
線を遮蔽する材料が求められている。熱線カットは、ハ
ウス栽培などにおける温度管理をする上で遮断すること
が好ましい。紫外線カットは、害虫の発生を抑制できる
等の点で好ましい。

【００６４】例えば農業用軟質または硬質フィルムの構
成としては、基材フィルムの少なくとも片面に、酸化亜
鉛系粒子含有塗膜が設けられた赤外線非透過性フィルム
とすることができる。さらに、フィルムの可視光透過性
能が使用時において低下する原因となる、水滴、霧の付
着、ちりやほこりなどによる汚染などを防止するため
に、防滴性、防霧性、防塵性などの処理またはこれらの
機能を有する塗膜または層をフィルムの片面または両面
に形成することが好ましい。また、従来よりグリーンハ
ウスの保温性を高める目的で、日射時に赤外線を吸収し
夜間時に赤外線を放射する機能を有するシリカ、珪酸塩
などのシリカ系化合物、ハイドロキシ炭酸アルカリアル
ミニウムやハイドロタルサイト類などの複水酸化物系化
合物などの保温剤として知られる粒子を基材フィルムに
添加したものを基材として使用すること、また、これら
の粒子を本発明の赤外線非透過性の膜中あるいはこれら
の粒子を含有する層を設けることもできる。また、耐擦
傷性や耐酸性雨対策等の耐候性など、耐久性を付与する
目的で、ハードコート性の保護膜が設けられていること
が好ましい。

【００６５】また、フィルム表面の反射による可視光透
過性のロスを抑制する目的で前記の反射防止膜を設けた
り、光合成に特に必要な６００〜７００ｎｍの波長の光
の透過率を高める目的で６００ｎｍ以下の光または７０
０ｎｍ以上の光を吸収し、６００〜７００ｎｍの波長領
域の光に変換する蛍光材料、いわゆる波長変換能のある
色素等を含有する層を設けることも可能である。該色素
は本発明の酸化亜鉛系粒子を含有する膜中に混合するこ
とも可能である。

【００６６】また、前記した熱線吸収色素、前記リン酸
基含有ポリマー等の熱線を選択的に吸収しうる材料を含
有する膜を設けてもよく、また、これらの材料を本発明
の酸化亜鉛系粒子を含有する膜中に含有せしめてもよ
い。施設園芸用被覆資材の基材として用いるフィルム、
樹脂板の材質としては、特に限定されないが、従来より
農業用フィルムとして使用されているポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン系、塩化ビニル系、エ
チレン酢酸ビニル共重合体系、ポリビニルアルコール
系、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体等のフ
ッ素樹脂系、ＰＥＴ、ＰＥＮなどのポリエステル系など
のフィルム、ポリカーボネート系樹脂、（メタ）アクリ
ル系樹脂、ガラス繊維強化アクリル樹脂などの樹脂板が
使用可能である。通常屋外で使用されるため耐久性に関
する要望が厳しく、フィルムの場合、ポリエステル系、
フッ素樹脂系が特に好ましい。

【００６７】バインダーとしては、前記した中の耐候
性、耐久性に優れるバインダー及びその硬化方法のもの
が好ましく使用できる。酸化亜鉛系粒子としては、前記
した中の耐候性、耐久性に優れる粒子、すなわち、特定
の表面修飾剤で処理された粒子（表面修飾粒子）が特に
好ましく使用される。

【００６８】また、本発明の酸化亜鉛系粒子を含む塗料
組成物から得られた膜、塗工品、成型品の用途の他の具
体例としては、ステルスバーコーター等バーコータ材料
にも有用な塗料、フィルム等を挙げることができる。さ
らに、クリーンルームや自動車等の車両用窓、衣料、各
種ＣＲＴ、ＬＣＤ等の各種ディスプレーの画面、タッチ
パネル等の帯電防止化、ＩＣパッケージング材料、ファ
クシミリ用記録紙等の静電記録紙等の導電化などにも利
用できる。

【００６９】また、酸化亜鉛系粒子の粉末、該粒子の溶
媒分散体の他の具体例としては、太陽電池、各種ディス
プレー、タッチパネル、光学素子、光学センサーなどで
使用される透明導電膜を形成するための薄膜形成原料と
して、あるいは、スパッタリング用燒結体原料粒子とし
ても有用である。さらに、酸化亜鉛系粒子を含む塗料組
成物から得られた膜、塗工品、成形品の他の具体例とし
て、光電変換素子の光入力側に本発明の酸化亜鉛系粒子
を含む膜を設けることができる。該膜により光電変換素
子に到達する熱線をカットできるので出力低下の原因と
なる温度上昇を抑制することができ、素子の紫外線によ
る劣化を抑制することもできる。この場合、例えば、
Ａ：光電変換素子に直接形成された赤外線非透過膜であ
る場合、Ｂ：赤外線非透過膜を、プラスチックフィル
ム、シート、ガラス等の可視光透過性の高い基材上に形
成してなる場合、等が挙げられる。

【００７０】Ａの場合、例えば、光電変換素子が絶縁基
板上に金属電極、シリコン層、透明電極を重畳形成して
なる場合は、透明電極表面上に、あるいは透明電極上に
透明な中間層を介して赤外線非透過膜を形成することが
できる。あるいは、光電変換素子が、ガラス等の透明基
板上に、透明電極、無定形シリコン層、金属電極を重畳
形成してなる場合は、透明基板上に赤外線非透過膜を形
成してもよいし、透明基板と透明電極の中間層として赤
外線非透過膜を形成してもよい。

【００７１】基材およびバインダーとしては、上記施設
園芸用被覆資材の場合と同様のものを使用しうる。さら
に、本発明の酸化亜鉛系粒子を含む塗料組成物から得ら
れた膜、塗工品、成型品の用途の他の具体例としては、
テントが挙げられる。テントの表面に赤外線非透過性か
つ紫外線吸収性の膜を設けることにより、熱線カットに
よる内部の温度上昇等の抑制ができ、紫外線カットによ
るテントの耐久性の向上が可能となる。

【００７２】バインダーとしては、上記農業用フィルム
と同様のものを使用しうる。さらに、超微粒子材料とし
て、非線形光学材料、例えば３次の非線形光学材料、バ
リスター原料、光触媒、抗菌剤、蛍光体等に有用であ
る。

【００７３】

【実施例】以下に実施例によりさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本
実施例における評価等は次の手法により行った。１．微粒子の評価＜粉末試料の作製法＞得られた分散体中の微粒子を遠心
分離操作によって分離した後、メタノールによる洗浄、
さらにアセトンによる洗浄を充分行った後、３０℃で１
日真空乾燥し、さらに８０℃にて１日真空乾燥し、揮発
成分を完全に除去して微粒子の粉末を得、これを粉末試
料とした。＜カルボキシル基含有量＞粉末試料１ｇを０．０１Ｎの
水酸化ナトリウム水溶液に混合し、３日間攪拌した後、
遠心分離操作によって得た上澄みをイオンクロマト分析
することによって測定した。＜結晶性＞粉末Ｘ線回折により評価した。＜結晶子径Ｄｓ（ｈｋｌ）、Ｄｗ、格子歪Ａｗ＞粉末試
料の粉末Ｘ線回折測定を行い求めた。

【００７４】Ｄｓ（ｈｋｌ）：Ｓｃｈｅｒｒｅｒ法（Ｃ
ａｕｃｈｙ関数近似による）によって、各回折面（ｈｋ
ｌ）に対して垂直な方向の結晶子径Ｄｗ、Ａｗ：Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求めた結晶子の大
きさ及び格子歪＜平均分散粒径Ｄｄ＞酸化亜鉛系粒子を含む分散液を必
要に応じて塗料溶媒で希釈して、動的光散乱方式による
粒子径アナライザー（野崎産業（株）製ＮＩＣＯＭＰ
Ｍｏｄｅ１３７０）を用いて重量基準の平均粒子径を求
め、これを平均分散粒径とした。＜微粒子組成＞粉末試料の金属成分の組成は、蛍光Ｘ線
分析、原子吸光分析、プラズマ発光分析、重量分析およ
び元素分析などにより求めた。＜分散体の微粒子濃度＞分散体の一部を１００℃におい
て溶媒等の揮発成分を完全に除去し得るまで真空乾燥す
ることにより乾燥粉末を得、これを空気中、５００℃で
１時間加熱したときの残分を金属酸化物として、金属酸
化物分の分散体に対する重量分率を求め、この値を分散
体中の微粒子濃度（金属酸化物換算濃度）とした。＜単分散性＞分散体のＤｄ／Ｄｗについて、以下の評価
基準に従って評価した。

【００７５】＜不純物Ｈの量＞Ｆ以外のハロゲン元素含有量は粉末試
料の蛍光Ｘ線分析により、硝酸根、硫酸根含有量はカル
ボキシル基含有量の分析と同様にしてイオンクロマト分
析により求めた。＜赤外線カット性能＞酸化亜鉛換算で塗布量が塗布量が
１２ｇ／ｍ²のときのΔＴ（％）＝Ｔ0.6−Ｔ1.5につい
て以下の評価基準に従って評価した。

【００７６】［有無について］１０％以上：あり１０％未満：なし［性能について］２０％未満：＊２０％以上４０％未満：＊＊４０％以上６０％未満：＊＊＊６０％以上：＊＊＊＊なお、実施例における粒子自体の赤外線カット性能の評
価については、粒子をアクリル樹脂バインダー（（株）
日本触媒製、ユーダヴルＳ５１６１等）と粒子／バイン
ダー比＝５０／５０（重量比）、固形分濃度３０重量％
となるように調製し、これをＰＥＴフィルムに塗布、乾
燥することによって得られたフィルムを評価した。＜紫外線カット性＞酸化亜鉛換算で塗布量が１０ｇ／ｍ
²のときの３７０ｎｍにおける透過率Ｔ0.37（％）につ
いて以下の評価基準に従って評価した。

【００７７】Ｔ0.37≦１０（％）：○ Ｔ0.37＞１０（％）：× 上記の赤外線カット性能、紫外線カット性については、
積分球付属装置（（株）島津製作所製ＩＳＲ−３１０
０）を試料室にとりつけてなる自記分光光度計（（株）
島津製作所製ＵＶ−３１００）により、照射波長２５０
０〜２００ｎｍにおける各波長光に対する透過率を測定
評価した。実施例１（１）攪拌機、滴下口、温度計、還流冷却器、開閉制御可能な
留出ガス出口、窒素ガス出口を備えた２０Ｌのガラス製
反応器中で、酢酸１０重量部、２−ブトキシエタノール
８３重量部、イオン交換水１０重量部、酸化亜鉛粉末
（堺化学（株）製、フランス法）４．０７重量部、酢酸
インジウム水和物（Ｉｎ濃度３０．７重量％、以下同
様）０．３７重量部、塩化インジウム４水和物０．００
４４重量部からなる混合物を、１００℃で２時間加熱す
ることにより均一溶液（Ｓ１（１））を得た。

【００７８】次に、留出ガス出口を開の状態で、窒素ガ
ス導入口より窒素を流し、内部の雰囲気を窒素で置換し
た後、窒素ガスを流しながら、溶液（Ｓ１）を昇温し、
溶液中の揮発成分の一部を留出させながら、ラウリン酸
を０．５重量部添加し、内温を１７５℃まで加熱昇温し
３時間保持することにより、ＺｎＯ結晶性粒子が分散し
てなる青みがかった分散液（Ｄ１（１））を得た。

【００７９】得られた分散体（Ｄ１（１））の微粒子の
物性を表２に示す。実施例１（２）実施例１（１）において、インジウム化合物を表１に示
したものを用いた以外は実施例１と同様にして均一溶液
（Ｓ１（２））を得、これを実施例１（１）と同様にし
て加熱昇温し、１７５℃で３時間保持することにより、
ＺｎＯ結晶性粒子の分散液（Ｄ１（２））を得た。

【００８０】得られた分散体（Ｄ１（２））の微粒子の
物性を表２に示す。実施例１（３）実施例１（１）において、インジウム化合物を表１に示
したものを用いた以外は実施例１と同様にして均一溶液
（Ｓ１（３））を得、これを実施例１（１）と同様にし
て加熱昇温し、１７５℃で１０時間保持することによ
り、ＺｎＯ結晶性粒子の分散液を得、さらに、留出ガス
出口を閉の状態に切り替え、２８０℃まで昇温し、同温
度で１時間保持した後、冷却することによって、分散体
（Ｄ１（３））を得た。

【００８１】得られた分散体（Ｄ１（３））の微粒子の
物性を表２に示す。比較例１（１）〜（３）実施例１（１）において、インジウム化合物を表１に示
したものに変えた以外は、実施例１（１）と同様にして
溶液ＳＣ（１）〜（３）を得、さらに実施例１（１）と
同様にして各溶液を加熱昇温し、１７５℃で３時間保持
することにより、分散液（ＤＣ１（１）〜（３））を得
た。

【００８２】得られた各分散液の微粒子の物性を表３に
示す。実施例１（４）〜（６）表１に示す亜鉛化合物、金属Ｍｄ化合物、溶媒からなる
混合物Ｓ１（４）〜（６）を調製した後、これを加熱
し、２５０℃で５時間加熱することにより、結晶性を示
す微粒子を分散含有してなる分散液Ｄ１（４）〜（６）
を得た。

【００８３】得られた各分散液の微粒子の物性を表２に
示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

【００８７】実施例１（１）〜（３）で得られた微粒子
のＩＲカット性能とＵＶカット性を評価した。その結果
を表４に示す。

【００８８】

【表４】

【００８９】実施例２（１）、（２）実施例１（１）において、亜鉛化合物、Ｍｄ化合物の種
類、量、溶媒組成を表５に示す量とした以外は、実施例
１（１）と同様の装置で同様の操作によって、溶液Ｓ２
（１）、（２）を得た。これを昇温し、一旦１７０℃で
３時間保持した後、さらに昇温し２２０℃で５時間保持
することによって分散液Ｄ２（１）、（２）を得た。実施例２（３）実施例２（１）において、酢酸量を変え、炭酸ナトリウ
ムを０．６９重量部添加した以外は実施例２（１）と同
様にして、溶液Ｓ２（３）を得、これを昇温し、一旦１
７０℃で３時間保持した後、さらに昇温し２２０℃で５
時間保持することによって分散液Ｄ２（３）を得た。

【００９０】実施例２（１）〜（３）で得られた分散液
の微粒子の物性を表６に示す。実施例２（１）〜（３）
で得られた粒子について、単分散性、ＩＲカット性能を
比較した結果、表６に示す如く、実施例２（１）＜２
（２）＜２（３）の順であった。

【００９１】

【表５】

【００９２】

【表６】

【００９３】実施例２（４）実施例１（４）において、酢酸リチウム２水和物を０．
００６１重量部添加した以外は、実施例１（４）と同様
にして溶液Ｓ２（４）を得た後、加熱昇温することによ
って分散液Ｄ２（４）を得た。実施例２（５）実施例１（５）において、酢酸カリウムを０．００７１
ｇ添加した以外は、実施例１（５）と同様にして溶液Ｓ
２（５）を得た後、加熱昇温することによって分散液Ｄ
２（５）を得た。

【００９４】実施例２（４）、（５）で得られた粒子は
それぞれ、実施例１（４）、１（５）で得られた粒子に
比べて単分散性、ＩＲカット性に優れるものであった。比較例３別法により調製した、Ｓｎ、Ｇａをドープ金属とする導
電性酸化亜鉛に関し、ＸＲＤ解析、組成分析、ＩＲカッ
ト能を評価した結果を表７に示す。

【００９５】

【表７】

【００９６】

【発明の効果】本発明によると、酸化亜鉛系粒子の単分
散性、赤外線遮蔽性が同時に向上する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｚｎと３価および／または４価をとり得
る金属元素（Ｍｄ）とを金属成分とし、Ｘ線回折学的に
酸化亜鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子において、Ｆを除くハロゲン元素のイオンおよび／または原子、硫
酸根ＳＯ₄ ^2-および硝酸根ＮＯ₃ ^-からなる不純物Ｈの合
計含有量が、亜鉛に対する原子数（ただし、硫酸根の場
合はＳの原子数、硝酸根の場合はＮの原子数として計算
する）比で０．５％以下であることを特徴とする赤外線
非透過性酸化亜鉛系粒子。
【請求項２】Ｚｎと３価および／または４価をとり得
る金属元素（Ｍｄ）とを金属成分とし、Ｘ線回折学的に
酸化亜鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子において、結晶性酸化亜鉛に特有の回折ピークである、格子面（１
００）、（００２）、（１０１）に回折ピークを示し、Ｓｃｈｅｒｒｅｒ法（Ｃａｕｃｈｙ関数近似）を用いて
求めた、各回折面（ｈｋｌ）に対して垂直方向の結晶子
の大きさをＤｓ（ｈｋｌ）とするとき、Ｄｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜２を満足し、Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求めた、結晶子の大きさをＤ
ｗ、格子歪みをＡｗとするとき、１≦Ｄｗ≦１００（ｎｍ）０≦Ａｗ≦１（％）を満足することを特徴とする赤外線非透過性酸化亜鉛系
粒子。
【請求項３】Ｚｎと３価および／または４価をとりう
る金属元素（Ｍｄ）とを金属成分とし、Ｘ線回折学的に
酸化亜鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子において、Ｆを除くハロゲン元素のイオンおよび／または原子、硫
酸根ＳＯ₄ ^2-および硝酸根ＮＯ₃ ^-からなる不純物Ｈの合
計含有量が、亜鉛に対する原子数（ただし、硫酸根の場
合はＳの原子数、硝酸根の場合はＮの原子数として計算
する）比で０．５％以下であり、結晶性酸化亜鉛に特有の回折ピークである、格子面（１
００）、（００２）、（１０１）に回折ピークを示し、Ｓｃｈｅｒｒｅｒ法（Ｃａｕｃｈｙ関数近似）を用いて
求めた、各回折面（ｈｋｌ）に対して垂直方向の結晶子
の大きさをＤｓ（ｈｋｌ）とするとき、Ｄｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜２を満足し、Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求めた、結晶子の大きさをＤ
ｗ、格子歪みをＡｗとするとき、１≦Ｄｗ≦１００（ｎｍ）０≦Ａｗ≦１（％）を満足することを特徴とする赤外線非透過性酸化亜鉛系
粒子。
【請求項４】ＭｄがIIIＢ族とIVＢ族を除く金属元素
である請求項１〜３のいずれかに記載の赤外線非透過性
酸化亜鉛系粒子。
【請求項５】Ｚｎ化合物と３価および／または４価をと
り得る金属元素（Ｍｄ）の化合物とを含有する溶液
（Ｓ）を加熱することにより、ＺｎおよびＭｄを金属成
分としＸ線回折学的に酸化亜鉛結晶性を示す酸化亜鉛系
粒子を析出させる酸化亜鉛系粒子の製造方法において、溶液（Ｓ）中の、Ｆを除くハロゲン元素のイオンおよび
／または原子、硫酸根ＳＯ₄ ^2-および硝酸根ＮＯ₃ ^-から
なる不純物Ｈの合計含有量を、亜鉛に対する原子数（た
だし、硫酸根の場合はＳの原子数、硝酸根の場合はＮの
原子数として計算する）比で０．５％以下とすることを
特徴とする赤外線非透過性酸化亜鉛系粒子の製造方法。