JPH10338517A - ヒユーム又はガスから高温で酸化合物を除去するための反応性化合物及びその製造方法 - Google Patents
ヒユーム又はガスから高温で酸化合物を除去するための反応性化合物及びその製造方法Info
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- JPH10338517A JPH10338517A JP10042972A JP4297298A JPH10338517A JP H10338517 A JPH10338517 A JP H10338517A JP 10042972 A JP10042972 A JP 10042972A JP 4297298 A JP4297298 A JP 4297298A JP H10338517 A JPH10338517 A JP H10338517A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ４００℃を越える温度でヒューム又はガスか
ら酸化合物を除去する方法に使用するのに良好な炭酸ナ
トリウムを提供する。 【解決手段】 炭酸水素ナトリウムを１〜２０バール絶
対圧の操作圧力で、８０〜２５０℃の温度で熱処理す
る。
ら酸化合物を除去する方法に使用するのに良好な炭酸ナ
トリウムを提供する。 【解決手段】 炭酸水素ナトリウムを１〜２０バール絶
対圧の操作圧力で、８０〜２５０℃の温度で熱処理す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温のヒューム又
はガスから酸化合物を除去するための反応性化合物及び
その製造方法に関する。
はガスから酸化合物を除去するための反応性化合物及び
その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】気相における酸ヒューム除去方法におい
てアルカリ性収着剤（ｓｏｒｂｅｎｔ）として使用する
ための製品を得ることを可能とする、炭酸水素塩から反
応性化合物、特に炭酸塩を製造するための様々な方法が
知られている。
てアルカリ性収着剤（ｓｏｒｂｅｎｔ）として使用する
ための製品を得ることを可能とする、炭酸水素塩から反
応性化合物、特に炭酸塩を製造するための様々な方法が
知られている。
【０００３】Ｊ．Ａ．Ｋｉｅｌ等によるオランダエネル
ギー研究協会（Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ Ｅｎｅｒｇｙ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ）ＥＮＣの
“Ｃｏａｌ／Ｂｉｏｍａｓｓ Ｃｏｇａｓｉｆｉｃａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｈｉｇｈＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｇ
ａｓ Ｃｌｅａｎｉｎｇ”プロジェクトの最終報告書で
ある文献“Ｔｈｅ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｃ
ｏｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｌ Ｂｉ
ｏｍａｓｓ ａｎｄ ｆｏｒ ｏｔｈｅｒＣｏａｌ／Ｗ
ａｓｔｅ Ｍｉｘｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｔｈｅ Ｒｅｄ
ｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ ｆｒｏｍ
ｔｈｅ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆ ｔｈｅ Ｄｅｒ
ｉｖｅｄ Ｆｕｅｌ Ｇａｓ”には、ハロゲン化物除去
方法においてアルカリ性収着剤として使用される種々の
製品の徹底的な検討及び解析がなされている。特に、ハ
ロゲン化物除去方法に関して、３５０〜４００℃の温度
で操作する方法に関心が集中した。
ギー研究協会（Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ Ｅｎｅｒｇｙ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ）ＥＮＣの
“Ｃｏａｌ／Ｂｉｏｍａｓｓ Ｃｏｇａｓｉｆｉｃａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｈｉｇｈＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｇ
ａｓ Ｃｌｅａｎｉｎｇ”プロジェクトの最終報告書で
ある文献“Ｔｈｅ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｃ
ｏｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｌ Ｂｉ
ｏｍａｓｓ ａｎｄ ｆｏｒ ｏｔｈｅｒＣｏａｌ／Ｗ
ａｓｔｅ Ｍｉｘｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｔｈｅ Ｒｅｄ
ｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ ｆｒｏｍ
ｔｈｅ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆ ｔｈｅ Ｄｅｒ
ｉｖｅｄ Ｆｕｅｌ Ｇａｓ”には、ハロゲン化物除去
方法においてアルカリ性収着剤として使用される種々の
製品の徹底的な検討及び解析がなされている。特に、ハ
ロゲン化物除去方法に関して、３５０〜４００℃の温度
で操作する方法に関心が集中した。
【０００４】実験室試験では、最も有効な収着剤は炭酸
ナトリウム、Ｎａ2ＣＯ3であるが、その活性は約４００
℃を越える温度でひどく減少することが示された（１８
頁１０〜１３行）。
ナトリウム、Ｎａ2ＣＯ3であるが、その活性は約４００
℃を越える温度でひどく減少することが示された（１８
頁１０〜１３行）。
【０００５】流動床系でのその後の試験は、ＣＯ2発生
が完全に止まるまでＮ2中で１００〜１５０℃でＮａＨ
ＣＯ3を焼成する（ｃａｌｃｉｎｅ）ことにより得られ
た炭酸ナトリウム、Ｎａ2ＣＯ3は約２５０℃の温度で断
然高い活性を有することを示した。この活性は酸ガス除
去方法操作温度が増加するにつれて徐々に減少する（１
８頁最後の節）。これらの観察は、１５０〜３００℃の
温度での増加した炭酸ナトリウム活性に関して文献から
知られた観察と完全に一致している。
が完全に止まるまでＮ2中で１００〜１５０℃でＮａＨ
ＣＯ3を焼成する（ｃａｌｃｉｎｅ）ことにより得られ
た炭酸ナトリウム、Ｎａ2ＣＯ3は約２５０℃の温度で断
然高い活性を有することを示した。この活性は酸ガス除
去方法操作温度が増加するにつれて徐々に減少する（１
８頁最後の節）。これらの観察は、１５０〜３００℃の
温度での増加した炭酸ナトリウム活性に関して文献から
知られた観察と完全に一致している。
【０００６】出発物質として市販のＮａ2ＣＯ3を使用す
ると、３００℃を越えると、温度が増加するにつれて収
着剤能力（ｓｏｒｂｅｎｔ ｃａｐａｃｉｔｙ）が減少
することが同様に見いだされた。
ると、３００℃を越えると、温度が増加するにつれて収
着剤能力（ｓｏｒｂｅｎｔ ｃａｐａｃｉｔｙ）が減少
することが同様に見いだされた。
【０００７】結論として、この文献は、炭酸ナトリウム
が約４００℃の最大温度まで酸ガス除去のための非常に
効果的な収着剤であることを述べている。
が約４００℃の最大温度まで酸ガス除去のための非常に
効果的な収着剤であることを述べている。
【０００８】ＥＰ−Ａ−０４６３３６７は、高い温度、
即ち３５０〜７００℃の温度におけるＮａＨＣＯ3及び
Ｎａ2ＣＯ3混合物との接触により燃料ガスから酸ガスＨ
Ｃｌ及びＨＦを除去する方法を記述している。使用され
た収着剤混合物はいずれにせよ予備処理されていない。
即ち３５０〜７００℃の温度におけるＮａＨＣＯ3及び
Ｎａ2ＣＯ3混合物との接触により燃料ガスから酸ガスＨ
Ｃｌ及びＨＦを除去する方法を記述している。使用され
た収着剤混合物はいずれにせよ予備処理されていない。
【０００９】収着剤能力が除去方法の温度の増加と共に
相当減少することは文献から及びこの反応の熱力学から
知られているので、活性化されていない製品を使用する
ならば、この除去は低い効率となる。
相当減少することは文献から及びこの反応の熱力学から
知られているので、活性化されていない製品を使用する
ならば、この除去は低い効率となる。
【００１０】米国特許第４，１０５，７４４号は、アル
カリ金属の活性炭酸塩の床を使用する酸ガス中和方法を
記載しており、活性炭酸塩は、例えば、例えば空気から
成る活性化ガスで３０〜２００℃の温度で処理された
（２欄）ＮａＨＣＯ3及びＮａ2ＣＯ3混合物から得られ
る。しかしこのようにして得られた生成物は１００〜２
００℃の温度で行われたガス除去方法において使用され
る。
カリ金属の活性炭酸塩の床を使用する酸ガス中和方法を
記載しており、活性炭酸塩は、例えば、例えば空気から
成る活性化ガスで３０〜２００℃の温度で処理された
（２欄）ＮａＨＣＯ3及びＮａ2ＣＯ3混合物から得られ
る。しかしこのようにして得られた生成物は１００〜２
００℃の温度で行われたガス除去方法において使用され
る。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】従って、既知の技術に
記載された活性化された製品及び活性化されていない製
品は、４００℃を越える温度で酸化合物除去効率の点で
効果的な結果を得ることを可能としない。
記載された活性化された製品及び活性化されていない製
品は、４００℃を越える温度で酸化合物除去効率の点で
効果的な結果を得ることを可能としない。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、当該技
術分野の技術水準の欠点を克服する反応性化合物を製造
する方法及びこの方法により得ることができる活性化さ
れた製品が今回見いだされた。
術分野の技術水準の欠点を克服する反応性化合物を製造
する方法及びこの方法により得ることができる活性化さ
れた製品が今回見いだされた。
【００１３】特定的には、本発明は、炭酸水素ナトリウ
ムＮａＨＣＯ3を８０〜２５０℃の温度で１〜２０バー
ル絶対圧の操作圧力で熱処理することを特徴とする、４
００℃を越える温度で活性な炭酸ナトリウムを製造する
方法を提供する。
ムＮａＨＣＯ3を８０〜２５０℃の温度で１〜２０バー
ル絶対圧の操作圧力で熱処理することを特徴とする、４
００℃を越える温度で活性な炭酸ナトリウムを製造する
方法を提供する。
【００１４】この熱処理は、０．１３〜１のＨ2Ｏ及び
／又はＣＯ2のモル分率を有する活性化ガスの、固体と
接触しての、存在下に行うことができる。
／又はＣＯ2のモル分率を有する活性化ガスの、固体と
接触しての、存在下に行うことができる。
【００１５】本発明は更に、上記した方法により得るこ
とができる炭酸ナトリウム及び４００℃を越える温度に
おける酸ガス除去方法でのその使用を提供する。
とができる炭酸ナトリウム及び４００℃を越える温度に
おける酸ガス除去方法でのその使用を提供する。
【００１６】本発明の方法により得られた炭酸塩を使用
して除去可能な酸化合物は、例えばＨＣｌ、ＨＦ、ＳＯ
2、Ｈ2Ｓ、ＣＯＳ、ＮＯX及びＳＯXであることができ
る。
して除去可能な酸化合物は、例えばＨＣｌ、ＨＦ、ＳＯ
2、Ｈ2Ｓ、ＣＯＳ、ＮＯX及びＳＯXであることができ
る。
【００１７】従って本発明は、高温でヒューム又はガス
から酸化合物を除去する方法であって、該化合物を固定
床又は流動床反応器中で本発明の活性化された化合物と
接触させ、該接触を特にヒューム又はガス熱回収段階の
上流で達成することを特徴とする方法も提供する。
から酸化合物を除去する方法であって、該化合物を固定
床又は流動床反応器中で本発明の活性化された化合物と
接触させ、該接触を特にヒューム又はガス熱回収段階の
上流で達成することを特徴とする方法も提供する。
【００１８】本発明の活性化された化合物を使用するこ
とができる除去方法の例は、イタリア特許第１２７２２
０５号に記載されている。
とができる除去方法の例は、イタリア特許第１２７２２
０５号に記載されている。
【００１９】本発明の方法により得られた反応性化合物
の主たる利点は、４００℃を越える温度で酸化合物を除
去する際のその高い効率、及びその利用の際の高い反応
収率の結果としての節約である。
の主たる利点は、４００℃を越える温度で酸化合物を除
去する際のその高い効率、及びその利用の際の高い反応
収率の結果としての節約である。
【００２０】本発明の方法は、下記の不均一反応 ２ＮａＨＣＯ3 → Ｎａ2ＣＯ3＋Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2 に従って炭酸水素ナトリウムを炭酸ナトリウムに変換す
る。熱力学の法則から知られるように、この反応では、
反応により放出されたガスにより及ぼされた解離圧又は
平衡圧は、反応体と反応生成物間の平衡温度の増加と共
に増加する。本発明に従えば、この方法を行う温度は、
反応平衡圧がこの方法が行われる圧力に等しくなる温度
と、それより５０℃高い温度との間にある。
る。熱力学の法則から知られるように、この反応では、
反応により放出されたガスにより及ぼされた解離圧又は
平衡圧は、反応体と反応生成物間の平衡温度の増加と共
に増加する。本発明に従えば、この方法を行う温度は、
反応平衡圧がこの方法が行われる圧力に等しくなる温度
と、それより５０℃高い温度との間にある。
【００２１】例として、下記の表Ａは、本発明の方法を
行うことができる種々の圧力及び活性化ガスの不存在下
に種々の圧力で操作するための温度範囲を示す。
行うことができる種々の圧力及び活性化ガスの不存在下
に種々の圧力で操作するための温度範囲を示す。
【００２２】 本発明の製造方法で使用することができる活性化ガス
は、空気及び／又は不活性ガス、Ｈ2Ｏvap及び／又は二
酸化炭素混合物から成る。水及びＣＯ2含有率は例えば
総計３５容量％であることができる。
は、空気及び／又は不活性ガス、Ｈ2Ｏvap及び／又は二
酸化炭素混合物から成る。水及びＣＯ2含有率は例えば
総計３５容量％であることができる。
【００２３】好ましくは、活性炭酸ナトリウムを製造す
る方法は、１００〜１２０℃の温度で、大気圧で、０．
２６〜０．６０の水及び／又は二酸化炭素モル分率を有
する活性化ガスの存在下に行うことができる。
る方法は、１００〜１２０℃の温度で、大気圧で、０．
２６〜０．６０の水及び／又は二酸化炭素モル分率を有
する活性化ガスの存在下に行うことができる。
【００２４】特に、活性炭酸ナトリウムを製造する方法
は、１２０〜１７０℃、好ましくは１２０〜１４０℃の
温度で、大気圧で、活性化ガスの不存在下に行うことが
できる。
は、１２０〜１７０℃、好ましくは１２０〜１４０℃の
温度で、大気圧で、活性化ガスの不存在下に行うことが
できる。
【００２５】活性化ガスが存在せず且つ大気圧以上で操
作する場合には、好ましい温度範囲は、表Ａに示された
平衡温度と該平衡温度より２０℃高い温度との間にあ
る。
作する場合には、好ましい温度範囲は、表Ａに示された
平衡温度と該平衡温度より２０℃高い温度との間にあ
る。
【００２６】活性化ガスが存在し且つ大気圧以上で操作
する場合には、好ましい温度範囲は、０．２６〜０．６
０の水及び／又は二酸化炭素モル分率で、表Ａに示され
た平衡温度と該平衡温度より２０℃低い温度との間にあ
る。
する場合には、好ましい温度範囲は、０．２６〜０．６
０の水及び／又は二酸化炭素モル分率で、表Ａに示され
た平衡温度と該平衡温度より２０℃低い温度との間にあ
る。
【００２７】一般に、本発明の方法において熱処理を平
衡温度に近い温度で行うならば、より長い時間が必要で
あるが、より高い温度でより活性な生成物が得られる。
衡温度に近い温度で行うならば、より長い時間が必要で
あるが、より高い温度でより活性な生成物が得られる。
【００２８】本発明は、４００〜６００℃の温度でヒュ
ーム又はガスからの酸化合物除去の反応におけるこの反
応性化合物の使用にも関する。
ーム又はガスからの酸化合物除去の反応におけるこの反
応性化合物の使用にも関する。
【００２９】特に、反応性化合物は、そのままで使用す
ることができ又は、例えば選択自由にシリカ又はアルミ
ナであることができる不活性物質と混合することができ
る。反応性化合物対不活性物質の重量比は、ガス及び固
体を接触させる方法に依存して、１：３〜３：１７で変
えることができる。
ることができ又は、例えば選択自由にシリカ又はアルミ
ナであることができる不活性物質と混合することができ
る。反応性化合物対不活性物質の重量比は、ガス及び固
体を接触させる方法に依存して、１：３〜３：１７で変
えることができる。
【００３０】本発明の除去方法により処理されたヒュー
ム又はガスは、可燃性物質の燃焼、ガス化及び／又は熱
分解の生成物である。
ム又はガスは、可燃性物質の燃焼、ガス化及び／又は熱
分解の生成物である。
【００３１】発明的な製品の特徴及び利点は、例として
与えられた以下の詳しい説明から更に明らかとなるであ
ろう。
与えられた以下の詳しい説明から更に明らかとなるであ
ろう。
【００３２】本発明の方法により得られた活性炭酸ナト
リウムは、図１Ａ及び１Ｂに走査型電子顕微鏡により示
されたとおり、高度に多孔性の構造に集合させられたミ
クロ粒子（ｍｉｃｒｏｎｉｃ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）を
含んで成る。従って、それは、脱炭酸（ｄｅｃａｒｂｏ
ｎａｔｉｏｎ）反応の前に炭酸水素ナトリウムの粒子の
構造とは相当異なる構造を有する（図２Ａ及び図２
Ｂ）。
リウムは、図１Ａ及び１Ｂに走査型電子顕微鏡により示
されたとおり、高度に多孔性の構造に集合させられたミ
クロ粒子（ｍｉｃｒｏｎｉｃ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）を
含んで成る。従って、それは、脱炭酸（ｄｅｃａｒｂｏ
ｎａｔｉｏｎ）反応の前に炭酸水素ナトリウムの粒子の
構造とは相当異なる構造を有する（図２Ａ及び図２
Ｂ）。
【００３３】特に、この構造は、大きな細孔の存在（ｌ
ａｒｇｒ ｐｏｒｅｓ）、４．３７ｍ2／ｇの比表面積
（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ）、０．８２ｇ／
ｃｃの積み重ね密度（ｈｅａｐ ｄｅｎｓｉｔｙ）、３
７％の空隙比（ｖｏｉｄ ｒａｔｉｏ）及び約２ミクロ
ンの粒径（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）により特徴付
けられる。
ａｒｇｒ ｐｏｒｅｓ）、４．３７ｍ2／ｇの比表面積
（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ）、０．８２ｇ／
ｃｃの積み重ね密度（ｈｅａｐ ｄｅｎｓｉｔｙ）、３
７％の空隙比（ｖｏｉｄ ｒａｔｉｏ）及び約２ミクロ
ンの粒径（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）により特徴付
けられる。
【００３４】それは、正確には、特に塩化水素酸のため
の酸化合物除去方法におい高温で炭酸ナトリウムを有効
にすることができる、本発明の脱炭酸処理によってのみ
得られ得る図１Ａ及び１Ｂに示された構造である。
の酸化合物除去方法におい高温で炭酸ナトリウムを有効
にすることができる、本発明の脱炭酸処理によってのみ
得られ得る図１Ａ及び１Ｂに示された構造である。
【００３５】図１Ａ、１Ｂ、及び２Ａ、２Ｂは、それぞ
れ、本発明の方法により得られたＮａ2ＣＯ3の粒子の表
面及び市販の炭酸水素ナトリウム（ソルベイ製薬用炭酸
水素塩ＢＩＣＡＲ ＣＯＤＥＸ）の６００倍及び２９８
０倍におけるＳＥＭ顕微鏡写真を示す。
れ、本発明の方法により得られたＮａ2ＣＯ3の粒子の表
面及び市販の炭酸水素ナトリウム（ソルベイ製薬用炭酸
水素塩ＢＩＣＡＲ ＣＯＤＥＸ）の６００倍及び２９８
０倍におけるＳＥＭ顕微鏡写真を示す。
【００３６】その後の除去反応において有効な反応体の
製造のために決定的に重要であることが証明されたパラ
メーターは、固体と接触しているガスの組成、脱炭酸温
度及びその結果としての反応速度である。この点に関し
て、異なる脱炭酸反応パラメーターで得られた製品は、
小さな直径の非常に多数の細孔の形成に由来する大きな
比表面積により特徴付けられた異なる構造を有してお
り、そして４００℃を越える温度で酸化合物を除去する
ことにおいて活性ではなく、２００付近で最大活性を示
すことが証明された（そして比較実施例２に報告されて
いる）。
製造のために決定的に重要であることが証明されたパラ
メーターは、固体と接触しているガスの組成、脱炭酸温
度及びその結果としての反応速度である。この点に関し
て、異なる脱炭酸反応パラメーターで得られた製品は、
小さな直径の非常に多数の細孔の形成に由来する大きな
比表面積により特徴付けられた異なる構造を有してお
り、そして４００℃を越える温度で酸化合物を除去する
ことにおいて活性ではなく、２００付近で最大活性を示
すことが証明された（そして比較実施例２に報告されて
いる）。
【００３７】活性化合物は、連続的又は不連続的流動床
により静的又は動的条件下に、種々の種類の反応器で製
造することができる。
により静的又は動的条件下に、種々の種類の反応器で製
造することができる。
【００３８】特に、炭酸塩製造方法は、外側をセラミッ
ク繊維１３で絶縁された円錐形基部１２を有する７７ｍ
ｍ直径のパイレックスガラスシリンダーから形成された
流動床反応器１１から成る、図３に示されたシステムＡ
で行うことができる。多孔性フリット１４が反応器端部
から１３０ｍｍのところに位置付けられている。介在流
体としてグリコールを使用する電気的熱交換器により反
応温度以上に予熱された空気、ＣＯ2及びＨ2Ｏのガス流
は、反応器下端１５（直径８ｍｍ）に供給される。系が
反応温度に達するやいなや、反応器に炭酸水素塩を仕込
む。流量及び温度制御は、コンピューター化されたシス
テムにより行われる。製造方法は図４に示されたシステ
ムＢで行うこともできる。システムＢにおいては、反応
器２１は２００ｍｍ有効高さ及び１３５ｍｍの直径を有
し、直径１８０ｍｍの外側ジャケット２３を有するパイ
レックスガラス容器２２から成る。ジャケット２３と適
当な加熱コイルとの間の閉じた回路においてグリコール
が循環する。温度は、温度が変動するにつれて体積変動
を補償する膨張容器（ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｖｅｓｓｅ
ｌ）２４を有する抵抗加熱要素に作用する電子制御装置
により制御される。
ク繊維１３で絶縁された円錐形基部１２を有する７７ｍ
ｍ直径のパイレックスガラスシリンダーから形成された
流動床反応器１１から成る、図３に示されたシステムＡ
で行うことができる。多孔性フリット１４が反応器端部
から１３０ｍｍのところに位置付けられている。介在流
体としてグリコールを使用する電気的熱交換器により反
応温度以上に予熱された空気、ＣＯ2及びＨ2Ｏのガス流
は、反応器下端１５（直径８ｍｍ）に供給される。系が
反応温度に達するやいなや、反応器に炭酸水素塩を仕込
む。流量及び温度制御は、コンピューター化されたシス
テムにより行われる。製造方法は図４に示されたシステ
ムＢで行うこともできる。システムＢにおいては、反応
器２１は２００ｍｍ有効高さ及び１３５ｍｍの直径を有
し、直径１８０ｍｍの外側ジャケット２３を有するパイ
レックスガラス容器２２から成る。ジャケット２３と適
当な加熱コイルとの間の閉じた回路においてグリコール
が循環する。温度は、温度が変動するにつれて体積変動
を補償する膨張容器（ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｖｅｓｓｅ
ｌ）２４を有する抵抗加熱要素に作用する電子制御装置
により制御される。
【００３９】反応温度に予熱された既知の流速の空気、
ＣＯ2及び／又はＨ2Ｏvapのガス流は、多孔性じゃま板
２６により上部から分離されている反応器の下部２５に
供給される。系が設定温度に達すると、反応器２１にそ
の頂部端を通してＮａＨＣＯ3を仕込む。製造方法は、
図５に示されたシステムＣで行うこともでき、システム
Ｃにおいては、反応器３０は加圧システム３２、機械的
撹拌器３３及び撹拌器３３のモータにより吸収された電
流を測定するためのシステム３４を備えた、有効高さ１
５０ｍｍ及び直径５５ｍｍの耐圧金属容器３１から成
る。反応器３０は、電気加熱システム及び温度制御シス
テムを備えたオーブン３４内に配置されており、これら
のシステムは図には示されていない。反応器３０内の温
度は熱電対３５により測定され、熱電対３５の信号は、
図には示されていない電子データ受信システム（ｅｌｅ
ｃｔｒｏｎｉｃ ｄａｔａ ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ
ｓｙｓｔｅｍ）により記録される。反応器操作圧力は、
窒素シリンダ３６の減圧器を経由して加圧システム３２
により定められる。窒素シリンダ３６は機械的撹拌器３
３の加圧された容器３７に接続された配管を通してこの
ガスの流れを供給する。機械的撹拌器３３のシャフト３
８は、反応器３０に接続された金属管３９内に配置され
る。管３９を通って流れるガスは反応器３０に入れられ
た炭酸水素塩の分解により生じたガスに合流し、そして
この後者のガスと一緒に弁４０を通って大気に排出され
る。
ＣＯ2及び／又はＨ2Ｏvapのガス流は、多孔性じゃま板
２６により上部から分離されている反応器の下部２５に
供給される。系が設定温度に達すると、反応器２１にそ
の頂部端を通してＮａＨＣＯ3を仕込む。製造方法は、
図５に示されたシステムＣで行うこともでき、システム
Ｃにおいては、反応器３０は加圧システム３２、機械的
撹拌器３３及び撹拌器３３のモータにより吸収された電
流を測定するためのシステム３４を備えた、有効高さ１
５０ｍｍ及び直径５５ｍｍの耐圧金属容器３１から成
る。反応器３０は、電気加熱システム及び温度制御シス
テムを備えたオーブン３４内に配置されており、これら
のシステムは図には示されていない。反応器３０内の温
度は熱電対３５により測定され、熱電対３５の信号は、
図には示されていない電子データ受信システム（ｅｌｅ
ｃｔｒｏｎｉｃ ｄａｔａ ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ
ｓｙｓｔｅｍ）により記録される。反応器操作圧力は、
窒素シリンダ３６の減圧器を経由して加圧システム３２
により定められる。窒素シリンダ３６は機械的撹拌器３
３の加圧された容器３７に接続された配管を通してこの
ガスの流れを供給する。機械的撹拌器３３のシャフト３
８は、反応器３０に接続された金属管３９内に配置され
る。管３９を通って流れるガスは反応器３０に入れられ
た炭酸水素塩の分解により生じたガスに合流し、そして
この後者のガスと一緒に弁４０を通って大気に排出され
る。
【００４０】オーブン３４の温度は加圧システム３２に
より設定された圧力に従って定められる。
より設定された圧力に従って定められる。
【００４１】使用される出発物質は市販の炭酸水素ナト
リウムであり、これをふるい分けして良好な流動化特性
を有する反応体を得て、例えばイタリア特許第１２７２
２０５号で請求された方法において提供されたサイクロ
ンによりガスから分離させることができる微細物のない
生成物を得た。
リウムであり、これをふるい分けして良好な流動化特性
を有する反応体を得て、例えばイタリア特許第１２７２
２０５号で請求された方法において提供されたサイクロ
ンによりガスから分離させることができる微細物のない
生成物を得た。
【００４２】特定的には５３〜１２５ミクロンの粒径を
有するＮａＨＣＯ3が使用された。
有するＮａＨＣＯ3が使用された。
【００４３】
【実施例】下記の実施例を説明として提供する。
【００４４】実施例１ ７５〜１２５ミクロンの粒径を有するＮａＨＣＯ3４７
４ｇから成る出発物質を、図４に示された流動床反応器
で、２６６ｍｍＨｇのＨ2Ｏ及びＣＯ2分圧で、空気６５
％、Ｈ2Ｏ１７．５％及びＣＯ2１７．５％の容積組成を
有しそして全体の流速４１．５Ｎｌ／分の空気、Ｈ2Ｏ
及びＣＯ2の流れにより流動化させることにより、１１
２℃〜１１８℃の温度で８．５時間脱炭酸した。
４ｇから成る出発物質を、図４に示された流動床反応器
で、２６６ｍｍＨｇのＨ2Ｏ及びＣＯ2分圧で、空気６５
％、Ｈ2Ｏ１７．５％及びＣＯ2１７．５％の容積組成を
有しそして全体の流速４１．５Ｎｌ／分の空気、Ｈ2Ｏ
及びＣＯ2の流れにより流動化させることにより、１１
２℃〜１１８℃の温度で８．５時間脱炭酸した。
【００４５】時間の関数としての脱炭酸の進行及び時間
の関数としての温度を図６に示す。図７ａに示された形
態（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）を有しそして９８％より多
くのＮａ2ＣＯ3から成る得られた生成物は、大きな細孔
と約２ミクロンの粒径を有する。カルロ・エルバ・ソル
ポマチック（Ｃａｒｌｏ Ｅｒｂａ Ｓｏｒｐｏｍａｔ
ｉｃ）１９００により測定したその比表面積は４．３７
ｍ2／ｇである。５００℃に１時間加熱した後、その比
表面積は２．８０ｍ2／ｇである。次いでそれを酸化合
物除去方法に使用した。
の関数としての温度を図６に示す。図７ａに示された形
態（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）を有しそして９８％より多
くのＮａ2ＣＯ3から成る得られた生成物は、大きな細孔
と約２ミクロンの粒径を有する。カルロ・エルバ・ソル
ポマチック（Ｃａｒｌｏ Ｅｒｂａ Ｓｏｒｐｏｍａｔ
ｉｃ）１９００により測定したその比表面積は４．３７
ｍ2／ｇである。５００℃に１時間加熱した後、その比
表面積は２．８０ｍ2／ｇである。次いでそれを酸化合
物除去方法に使用した。
【００４６】特に、活性炭酸塩を、下記の反応が一定の
温度で起こる反応器で試験した。
温度で起こる反応器で試験した。
【００４７】 Ｎａ2ＣＯ3＋２ＨＣｌ → ２ＮａＣｌ＋ＣＯ2＋Ｈ2Ｏ 高温における酸化合物収着剤のような製品の活性を、下
記の手順に従う標準化された技術的試験により決定し
た。５３〜１８０ミクロンの粒径を有するＳｉＯ2１７
ｇと混合された既知の量の試験されるべき製品（３ｇ）
を、５００℃の温度にある図８に示された温度制御され
た反応器に入れる。特に、図８に示された反応性試験プ
ラントは、３つの主たるユニット、即ち、ガス状ＨＣｌ
を供給及び計量するための第１ユニット（７１）、反応
器の下端から３９０ｍｍのところに位置した３ｍｍの多
孔性フリット７４を有する円筒形石英管７３（直径２０
ｍｍ、長さ７５０ｍｍ）から成る流動床反応器から成
り、そして加熱及び絶縁システム７２を備え、適当に配
置された熱電対により測定された反応器内の温度はコン
ピューター化されたシステムにより調整、監視及び記録
されるようになっている第２ユニット、及び最後に反応
器７６を去るガスの洗浄システム７５及びｐＨ測定シス
テム７７から成る第３ユニットを含んで成る。
記の手順に従う標準化された技術的試験により決定し
た。５３〜１８０ミクロンの粒径を有するＳｉＯ2１７
ｇと混合された既知の量の試験されるべき製品（３ｇ）
を、５００℃の温度にある図８に示された温度制御され
た反応器に入れる。特に、図８に示された反応性試験プ
ラントは、３つの主たるユニット、即ち、ガス状ＨＣｌ
を供給及び計量するための第１ユニット（７１）、反応
器の下端から３９０ｍｍのところに位置した３ｍｍの多
孔性フリット７４を有する円筒形石英管７３（直径２０
ｍｍ、長さ７５０ｍｍ）から成る流動床反応器から成
り、そして加熱及び絶縁システム７２を備え、適当に配
置された熱電対により測定された反応器内の温度はコン
ピューター化されたシステムにより調整、監視及び記録
されるようになっている第２ユニット、及び最後に反応
器７６を去るガスの洗浄システム７５及びｐＨ測定シス
テム７７から成る第３ユニットを含んで成る。
【００４８】次いで０．５Ｎｌ／分の空気流を反応器を
通して供給する。約２〜８分の後、即ち、反応温度がい
ったん安定化すると、ガス状塩化水素酸を水電量計（ｅ
ｕｄｉｏｍｅｔｅｒ）７１により計量する。０．０２５
Ｎｌ／分の流速と同等な量の塩化水素酸を蠕動ポンプ
（ｐｅｒｉｓｔａｌｔｉｃ ｐｕｍｐ）によってオイル
２０００ｃｃを移送することにより送り込む。送り込ま
れたガス状塩化水素酸の当量は、酸ガスが試験した収着
剤により化学量論的に除去されるとしても、ガスを水で
洗浄するカラム中に塩化水素酸が出現するのを認めるこ
とができるためには、試験した炭酸ナトリウムに含まれ
た当量の１．４７倍である。
通して供給する。約２〜８分の後、即ち、反応温度がい
ったん安定化すると、ガス状塩化水素酸を水電量計（ｅ
ｕｄｉｏｍｅｔｅｒ）７１により計量する。０．０２５
Ｎｌ／分の流速と同等な量の塩化水素酸を蠕動ポンプ
（ｐｅｒｉｓｔａｌｔｉｃ ｐｕｍｐ）によってオイル
２０００ｃｃを移送することにより送り込む。送り込ま
れたガス状塩化水素酸の当量は、酸ガスが試験した収着
剤により化学量論的に除去されるとしても、ガスを水で
洗浄するカラム中に塩化水素酸が出現するのを認めるこ
とができるためには、試験した炭酸ナトリウムに含まれ
た当量の１．４７倍である。
【００４９】送り込まれた酸にたいする転化された炭酸
塩の百分率、従って炭酸塩反応性は、未転化塩化水素酸
が吸収される水性溶液のｐＨを測定すること及び試験の
終わりにおける塩化物分析により得ることができる。炭
酸ナトリウムが塩化水素酸に対して有効である全時間に
わたりｐＨが高い値（４より大きい）のままであること
をｐＨ曲線は示す。これが収着剤固体によりもはや完全
に保持されなくなりそして水に溶解されると、結果とし
て溶液ｐＨが低下する。図９は供給された塩化水素酸の
量の関数としての洗浄溶液ｐＨの変動を示す。
塩の百分率、従って炭酸塩反応性は、未転化塩化水素酸
が吸収される水性溶液のｐＨを測定すること及び試験の
終わりにおける塩化物分析により得ることができる。炭
酸ナトリウムが塩化水素酸に対して有効である全時間に
わたりｐＨが高い値（４より大きい）のままであること
をｐＨ曲線は示す。これが収着剤固体によりもはや完全
に保持されなくなりそして水に溶解されると、結果とし
て溶液ｐＨが低下する。図９は供給された塩化水素酸の
量の関数としての洗浄溶液ｐＨの変動を示す。
【００５０】この実施例で得られた炭酸塩の活性は既述
のように試験した。即ち、０．０２５Ｎｌ／分の塩化水
素酸流と混合された０．５Ｎｌ／分の空気流を反応温度
で反応器に送り込み、そこで上記した反応が起こった。
出口ガスをバブラーに供給し、次いで大気に放出し、固
体により保持されなかった酸はバブラーに存在する水性
溶液中に溶解され、そして溶液ｐＨの減少により決定さ
れる。
のように試験した。即ち、０．０２５Ｎｌ／分の塩化水
素酸流と混合された０．５Ｎｌ／分の空気流を反応温度
で反応器に送り込み、そこで上記した反応が起こった。
出口ガスをバブラーに供給し、次いで大気に放出し、固
体により保持されなかった酸はバブラーに存在する水性
溶液中に溶解され、そして溶液ｐＨの減少により決定さ
れる。
【００５１】この実施例で得られた炭酸塩は極めて反応
性であり、送り込まれたすべての酸を化学量論的量の約
７７％まで除去する。試験の終わりにおける反応生成物
の分析は８６．３％のＮａＣｌ含有率を示した。
性であり、送り込まれたすべての酸を化学量論的量の約
７７％まで除去する。試験の終わりにおける反応生成物
の分析は８６．３％のＮａＣｌ含有率を示した。
【００５２】実施例２（比較） ７５〜１２５ミクロンの粒径を有するＮａＨＣＯ3６０
ｇから成る出発物質を、２０Ｎｌ／分の流速で空気のみ
使用して１２０℃〜１３０℃の温度で５時間、図３に示
された反応器中の流動床での熱処理により脱炭酸する。
その形態が図７ｂに示されている生成物は多数の小さな
寸法の細孔を有しそして８．２４ｍ2／ｇの大きな比表
面積を有する。この値は、５００℃に１時間生成物を加
熱した後１．８４ｍ2／ｇに低下する。
ｇから成る出発物質を、２０Ｎｌ／分の流速で空気のみ
使用して１２０℃〜１３０℃の温度で５時間、図３に示
された反応器中の流動床での熱処理により脱炭酸する。
その形態が図７ｂに示されている生成物は多数の小さな
寸法の細孔を有しそして８．２４ｍ2／ｇの大きな比表
面積を有する。この値は、５００℃に１時間生成物を加
熱した後１．８４ｍ2／ｇに低下する。
【００５３】熱重量分析に付されると、生成物は約４０
０℃の温度で発熱ピークを示し、これは実施例１の生成
物には見られない。この異なる挙動は明らかに構造的変
化を示す。
０℃の温度で発熱ピークを示し、これは実施例１の生成
物には見られない。この異なる挙動は明らかに構造的変
化を示す。
【００５４】実施例１に記載の方法に類似の酸化合物除
去方法に使用されると、この生成物は下記の結果を与え
た。
去方法に使用されると、この生成物は下記の結果を与え
た。
【００５５】− ｐＨが低下する前に保持された酸：
化学量論的値の１３％ − 試験の終わりにおける固体組成組成： １８％Ｎａ
Ｃｌ 実施例２で得られた生成物の不十分な高温反応性は、熱
重量分析により認められた構造変化の結果として生じる
比表面積減少に由来する。
化学量論的値の１３％ − 試験の終わりにおける固体組成組成： １８％Ｎａ
Ｃｌ 実施例２で得られた生成物の不十分な高温反応性は、熱
重量分析により認められた構造変化の結果として生じる
比表面積減少に由来する。
【００５６】実施例３ ７５〜１２５ミクロンの粒径のＮａＨＣＯ3４７５ｇか
ら成る出発物質を、２６６ｍｍＨｇのＨ2Ｏ分圧で、６
５％空気と３５％Ｈ2Ｏの容積組成を持ちそして３１Ｎ
ｌ／分の全流速の空気及びＨ2Ｏ流による流動化により
１１０℃〜１１５℃の温度で５時間、図４に示された流
動床反応器での熱処理により脱炭酸する。
ら成る出発物質を、２６６ｍｍＨｇのＨ2Ｏ分圧で、６
５％空気と３５％Ｈ2Ｏの容積組成を持ちそして３１Ｎ
ｌ／分の全流速の空気及びＨ2Ｏ流による流動化により
１１０℃〜１１５℃の温度で５時間、図４に示された流
動床反応器での熱処理により脱炭酸する。
【００５７】得られた生成物は図７ａに示された形態と
類似した形態を有する。５００℃の温度で実施例１に記
載された酸化合物除去システムに使用されると、この炭
酸塩は下記の結果を与えた。
類似した形態を有する。５００℃の温度で実施例１に記
載された酸化合物除去システムに使用されると、この炭
酸塩は下記の結果を与えた。
【００５８】− ｐＨが低下する前に保持された酸：
化学量論的値の９６．１％ − 試験の終わりにおける固体組成： ９８．９９％Ｎ
ａＣｌ 実施例４ ５３〜５００ミクロンの粒径のＮａＨＣＯ3４００ｇか
ら成る出発物質を、１７０℃〜２００℃の温度で１８時
間、図５に示された加圧可能な反応器における熱処理に
より脱炭酸する。その際反応器圧力を１０バール絶対圧
に維持し、生成物をそのガス状分解生成物とのみ接触さ
せて保持する。得られた生成物は図７ａに示された形態
と類似した形態を有する。５５０℃の温度で実施例１に
記載された塩化水素酸化合物除去システムで使用される
と、この炭酸塩は下記の結果を与えた。
化学量論的値の９６．１％ − 試験の終わりにおける固体組成： ９８．９９％Ｎ
ａＣｌ 実施例４ ５３〜５００ミクロンの粒径のＮａＨＣＯ3４００ｇか
ら成る出発物質を、１７０℃〜２００℃の温度で１８時
間、図５に示された加圧可能な反応器における熱処理に
より脱炭酸する。その際反応器圧力を１０バール絶対圧
に維持し、生成物をそのガス状分解生成物とのみ接触さ
せて保持する。得られた生成物は図７ａに示された形態
と類似した形態を有する。５５０℃の温度で実施例１に
記載された塩化水素酸化合物除去システムで使用される
と、この炭酸塩は下記の結果を与えた。
【００５９】− ｐＨが低下する前に保持された酸：
化学量論的値の８９．４％ − 試験の終わりにおける固体組成： ９５．６８％Ｎ
ａＣｌ 実施例５ ７５〜１８０ミクロンの粒径のＮａＨＣＯ3４００ｇか
ら成る出発物質を、１８０℃〜１９５℃の温度で２０時
間、図５に示された加圧可能な反応器での熱処理により
脱炭酸する。その際反応器圧力は１６バール絶対圧に維
持され、そして生成物はそのガス状分解生成物とのみ接
触させて保持される。得られた生成物は図７ａに示され
た形態と類似した形態を有する。５５０℃の温度で実施
例１に記載された塩化水素酸化合物除去システムに使用
されると、この炭酸塩は下記の結果を与えた。
化学量論的値の８９．４％ − 試験の終わりにおける固体組成： ９５．６８％Ｎ
ａＣｌ 実施例５ ７５〜１８０ミクロンの粒径のＮａＨＣＯ3４００ｇか
ら成る出発物質を、１８０℃〜１９５℃の温度で２０時
間、図５に示された加圧可能な反応器での熱処理により
脱炭酸する。その際反応器圧力は１６バール絶対圧に維
持され、そして生成物はそのガス状分解生成物とのみ接
触させて保持される。得られた生成物は図７ａに示され
た形態と類似した形態を有する。５５０℃の温度で実施
例１に記載された塩化水素酸化合物除去システムに使用
されると、この炭酸塩は下記の結果を与えた。
【００６０】− ｐＨが低下する前に保持された酸：
化学量論的値の８７．２０％ − 試験の終わりにおける固体組成： ８９．０９％Ｎ
ａＣｌ 実施例６ １０６〜１２５ミクロンの粒径のＮａＨＣＯ3１２０ｇ
から成る出発物質を、撹拌器を操作させて、１７０℃〜
１７５℃の温度で２０時間、図５に示された加圧可能な
反応器における熱処理により脱炭酸する。その際反応器
圧力を１０バール絶対圧に維持し、生成物をそのガス状
分解生成物とのみ接触させて保持する。得られた生成物
は図７ａに示された形態と類似した形態を有する。５５
０℃の温度で実施例１に記載された塩化水素酸化合物除
去システムで使用されると、この炭酸塩は下記の結果を
与えた。
化学量論的値の８７．２０％ − 試験の終わりにおける固体組成： ８９．０９％Ｎ
ａＣｌ 実施例６ １０６〜１２５ミクロンの粒径のＮａＨＣＯ3１２０ｇ
から成る出発物質を、撹拌器を操作させて、１７０℃〜
１７５℃の温度で２０時間、図５に示された加圧可能な
反応器における熱処理により脱炭酸する。その際反応器
圧力を１０バール絶対圧に維持し、生成物をそのガス状
分解生成物とのみ接触させて保持する。得られた生成物
は図７ａに示された形態と類似した形態を有する。５５
０℃の温度で実施例１に記載された塩化水素酸化合物除
去システムで使用されると、この炭酸塩は下記の結果を
与えた。
【００６１】− ｐＨが低下する前に保持された酸：
化学量論的値の９７．５９％ − 試験の終わりにおける固体組成： ９９．８１％Ｎ
ａＣｌ ５８０℃の温度で実施例１に記載された塩化水素酸化合
物除去システムで使用されると、同じ炭酸塩は下記の結
果を与えた。
化学量論的値の９７．５９％ − 試験の終わりにおける固体組成： ９９．８１％Ｎ
ａＣｌ ５８０℃の温度で実施例１に記載された塩化水素酸化合
物除去システムで使用されると、同じ炭酸塩は下記の結
果を与えた。
【００６２】− ｐＨが低下する前に保持された酸：
化学量論的値の７８．９６％ − 試験の終わりにおける固体組成：８２．８５％ Ｎ
ａＣｌ 実施例７ ５３〜５００ミクロンの粒径のＮａＨＣＯ3６０ｇから
成る出発物質を、５４．６容量％空気、２２．７容量％
Ｈ2Ｏ及び２２．７容量％ＣＯ2から成る全流速１１Ｎｌ
／分の流れによる流動化によって、１０５℃〜１２０℃
の温度で２２時間、図３に示された流動床反応器での熱
処理により脱炭酸する。
化学量論的値の７８．９６％ − 試験の終わりにおける固体組成：８２．８５％ Ｎ
ａＣｌ 実施例７ ５３〜５００ミクロンの粒径のＮａＨＣＯ3６０ｇから
成る出発物質を、５４．６容量％空気、２２．７容量％
Ｈ2Ｏ及び２２．７容量％ＣＯ2から成る全流速１１Ｎｌ
／分の流れによる流動化によって、１０５℃〜１２０℃
の温度で２２時間、図３に示された流動床反応器での熱
処理により脱炭酸する。
【００６３】得られた生成物は図７ａに示された形態と
類似した形態を有する。５００℃の温度で実施例１に記
載された塩化水素酸化合物除去システムで使用される
と、この炭酸塩は下記の結果を与えた。
類似した形態を有する。５００℃の温度で実施例１に記
載された塩化水素酸化合物除去システムで使用される
と、この炭酸塩は下記の結果を与えた。
【００６４】− ｐＨが低下する前に保持された酸：
化学量論的値の７５．０％ − 試験の終わりにおける固体組成： ７９．３３％Ｎ
ａＣｌ 表Ｂは実施例１及び２で得られた活性化された生成物に
ついて測定された物理的特徴を示す。
化学量論的値の７５．０％ − 試験の終わりにおける固体組成： ７９．３３％Ｎ
ａＣｌ 表Ｂは実施例１及び２で得られた活性化された生成物に
ついて測定された物理的特徴を示す。
【００６５】 表 Ｂ 積み重ね 比表面積 空隙比 粒径 化合物 g/cc m2/g g ミクロン 炭酸水素塩 1.30 - - 53-125 分析によるC.Erba炭酸塩 (C.Erba carbonate by analysis) 1.24 0.40 18 53-125 炭酸塩(実施例１) 0.82 4.37 37 75-125 500℃に加熱された 炭酸塩(実施例１) 2.80 炭酸塩(実施例２) 0.82 8.24 37 75-125 500℃に加熱された炭酸塩(実施例２) 1.84 図１０のグラフは、実施例１〜３及び７の化合物の５０
０℃における反応性、実施例４、５及び６の化合物の５
５０℃における反応性及び実施例６の化合物の５８０℃
における反応性の比較を示す。
０℃における反応性、実施例４、５及び６の化合物の５
５０℃における反応性及び実施例６の化合物の５８０℃
における反応性の比較を示す。
【００６６】このグラフは、本発明の生成物が当該技術
分野の技術水準の方法により製造された製品より相当高
い活性を有することを明らかに示す。
分野の技術水準の方法により製造された製品より相当高
い活性を有することを明らかに示す。
【００６７】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００６８】１．炭酸水素ナトリウムＮａＨＣＯ3を１
〜２０バール絶対圧の操作圧力で、８０〜２５０℃の温
度で熱処理することを特徴とする、４００℃を越える温
度で活性な炭酸ナトリウムを製造する方法。
〜２０バール絶対圧の操作圧力で、８０〜２５０℃の温
度で熱処理することを特徴とする、４００℃を越える温
度で活性な炭酸ナトリウムを製造する方法。
【００６９】２．温度が大気圧で１２０〜１７０℃であ
ることを特徴とする上記１に記載の方法。
ることを特徴とする上記１に記載の方法。
【００７０】３．温度が１２０〜１４０℃であることを
特徴とする上記２に記載の方法。
特徴とする上記２に記載の方法。
【００７１】４．０．１３〜１のＨ2Ｏ及び／又はＣＯ2
のモル分率を有する活性化ガスの、固体と接触しての、
存在下に熱処理を行うことを特徴とする上記１に記載の
方法。
のモル分率を有する活性化ガスの、固体と接触しての、
存在下に熱処理を行うことを特徴とする上記１に記載の
方法。
【００７２】５．温度が１００〜１２０℃でありそして
Ｈ2Ｏ及び／又はＣＯ2のモル分率が０．２６〜０．６で
あることを特徴とする上記４に記載の方法。
Ｈ2Ｏ及び／又はＣＯ2のモル分率が０．２６〜０．６で
あることを特徴とする上記４に記載の方法。
【００７３】６．活性化ガスが空気及び／又は不活性ガ
ス、Ｈ2Ｏvap及び／又はＣＯ2の混合物であることを特
徴とする上記４又は５に記載の方法。
ス、Ｈ2Ｏvap及び／又はＣＯ2の混合物であることを特
徴とする上記４又は５に記載の方法。
【００７４】７．Ｈ2Ｏvap及びＣＯ2含有率が総計約３
５容量％であることを特徴とする上記６に記載の方法。
５容量％であることを特徴とする上記６に記載の方法。
【００７５】８．出発炭酸ナトリウムが５３〜１２５ミ
クロンの粒径を有することを特徴とする上記１に記載の
方法。
クロンの粒径を有することを特徴とする上記１に記載の
方法。
【００７６】９．前記の態様のいずれかに記載の方法に
より得ることができる炭酸ナトリウム。
より得ることができる炭酸ナトリウム。
【００７７】１０．大きな細孔を有する高度に多孔性の
構造、４．３７ｍ2／ｇの比表面積、０．８２g／ccの積
み重ね密度、３７％の空隙比及び約２ミクロンの粒径を
有することを特徴とする上記９に記載の炭酸塩。
構造、４．３７ｍ2／ｇの比表面積、０．８２g／ccの積
み重ね密度、３７％の空隙比及び約２ミクロンの粒径を
有することを特徴とする上記９に記載の炭酸塩。
【００７８】１１．ヒューム又はガスから４００℃を越
える温度で酸化合物を除去する方法における前記の態様
の１つに記載の炭酸ナトリウムの使用。
える温度で酸化合物を除去する方法における前記の態様
の１つに記載の炭酸ナトリウムの使用。
【００７９】１２．酸化合物除去方法を、可燃性物質の
燃焼、ガス化及び／又は熱分解により生成したヒューム
又はガスに関して４００〜６００℃の温度で行うことを
特徴とする上記１１に記載の使用。
燃焼、ガス化及び／又は熱分解により生成したヒューム
又はガスに関して４００〜６００℃の温度で行うことを
特徴とする上記１１に記載の使用。
【００８０】１３．酸化合物がＨＣｌ、ＨＦ、ＳＯ2、
Ｈ2Ｓ、ＣＯＳ、ＮＯX及びＳＯXであることを特徴とす
る上記１１に記載の使用。
Ｈ2Ｓ、ＣＯＳ、ＮＯX及びＳＯXであることを特徴とす
る上記１１に記載の使用。
【００８１】１４．炭酸ナトリウムを不活性物質との混
合物として使用することを特徴とする上記１１及び／又
は１２に記載の使用。
合物として使用することを特徴とする上記１１及び／又
は１２に記載の使用。
【００８２】１５．不活性物質がシリカ及びアルミナで
あることを特徴とする上記１４に記載の使用。
あることを特徴とする上記１４に記載の使用。
【００８３】１６．炭酸塩対不活性物質の重量比が１：
３〜３：１７であることを特徴とする上記１４に記載の
使用。
３〜３：１７であることを特徴とする上記１４に記載の
使用。
【００８４】１７．酸化合物を固定床又は流動床反応器
において上記１〜８の態様の１つに従って製造された化
合物と接触させることを含む、高い温度でヒューム又は
ガスから酸化合物を除去する方法。
において上記１〜８の態様の１つに従って製造された化
合物と接触させることを含む、高い温度でヒューム又は
ガスから酸化合物を除去する方法。
【００８５】１８．接触をヒューム又はガス熱回収段階
の上流で行うことを特徴とする上記１７に記載の方法。
の上流で行うことを特徴とする上記１７に記載の方法。
【００８６】１９．ヒューム又はガスが可燃性物質の燃
焼、ガス化及び／又は熱分解の生成物であることを特徴
とする上記１７に記載の方法。
焼、ガス化及び／又は熱分解の生成物であることを特徴
とする上記１７に記載の方法。
【図１】Ａは本発明の方法に従って得られたＮａ2ＣＯ3
の粒子の表面の６００倍の走査型電子顕微鏡写真を示
し、Ｂは本発明の方法に従って得られたＮａ2ＣＯ3の粒
子の表面の２９８０倍の走査型電子顕微鏡写真を示す。
の粒子の表面の６００倍の走査型電子顕微鏡写真を示
し、Ｂは本発明の方法に従って得られたＮａ2ＣＯ3の粒
子の表面の２９８０倍の走査型電子顕微鏡写真を示す。
【図２】Ａは市販の炭酸水素ナトリウムの粒子の表面の
６００倍の走査型電子顕微鏡写真を示し、Ｂは市販の炭
酸水素ナトリウムの粒子の表面の２９８０倍の走査型電
子顕微鏡写真を示す。
６００倍の走査型電子顕微鏡写真を示し、Ｂは市販の炭
酸水素ナトリウムの粒子の表面の２９８０倍の走査型電
子顕微鏡写真を示す。
【図３】本発明の炭酸塩を製造するためのシステムＡを
示す。
示す。
【図４】本発明の炭酸塩を製造するためのシステムＢを
示す。
示す。
【図５】本発明の炭酸塩を製造するためのシステムＣを
示す。
示す。
【図６】脱炭酸の進行及び温度を時間の関数として示
す。
す。
【図７】Ａは実施例１で得られた生成物の形態を示し、
Ｂは実施例２（比較例）で製造された生成物の形態を示
す。
Ｂは実施例２（比較例）で製造された生成物の形態を示
す。
【図８】反応性試験プラントを示す。
【図９】洗浄溶液のｐＨの変化を供給された塩化水素酸
の量の関数として示す。
の量の関数として示す。
【図１０】実施例１〜３及び７の化合物の５００℃にお
ける反応性、実施例４、５及び６の化合物の５５０℃に
おける反応性及び実施例６の化合物の５８０℃における
反応性の比較を示す。
ける反応性、実施例４、５及び６の化合物の５５０℃に
おける反応性及び実施例６の化合物の５８０℃における
反応性の比較を示す。
１１ 流動床反応器 １４ 多孔性フリット ２１ 反応器 ２４ 膨張容器 ３０ 反応器 ３１ 耐圧性金属容器 ３２ 加圧システム ３４ オーブン ３６ 窒素シリンダー ３７ 加圧された容器 ３９ 金属管 ７１ 第１ユニット（水電量計） ７２ 第２ユニット ７５ 洗浄システム ７６ 反応器 ７７ ｐＨ測定システム
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ニコラ・ベルドネ イタリア・ローマ・ビアガラエシダマ５
Claims (4)
- 【請求項１】 炭酸水素ナトリウムＮａＨＣＯ3を１〜
２０バール絶対圧の操作圧力で、８０〜２５０℃の温度
で熱処理することを特徴とする、４００℃を越える温度
で活性な炭酸ナトリウムを製造する方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法により得ることが
できる炭酸ナトリウム。 - 【請求項３】 ヒューム又はガスから４００℃を越える
温度で酸化合物を除去する方法における請求項１〜２の
いずれかに記載の炭酸ナトリウムの使用方法。 - 【請求項４】 酸化合物を固定床又は流動床反応器にお
いて請求項１に従って製造された化合物と接触させるこ
とを含む、高い温度のヒューム又はガスから酸化合物を
除去する方法。
Applications Claiming Priority (2)
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| IT97A001225 | 1997-05-26 | ||
| IT97MI001225A IT1291996B1 (it) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | Composto reattivo per la rimozione di composti acidi da fumi o gas ad alta temperatura e procedimento per la sua preparazione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10338517A true JPH10338517A (ja) | 1998-12-22 |
| JP4384738B2 JP4384738B2 (ja) | 2009-12-16 |
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| JP04297298A Expired - Lifetime JP4384738B2 (ja) | 1997-05-26 | 1998-02-10 | ヒユーム又はガスから高温で酸化合物を除去するための反応性化合物及びその製造方法 |
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| DK (1) | DK0881194T3 (ja) |
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1998
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