JPH10326023A - Electrophotographic photoreceptor, and apparatus and method for forming image by using same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce toxicity, to eliminate environmental problems, to enhance coatability and laminability and the like, especially, to reduce fluctuation of sensitivity, and to enhance potential characteristics and image characteristics over a long period since an image is formed by incorporating a specified dioxolan and a specified titanylphthalocyanine in a photosensitive layer. SOLUTION: This photosensitive layer contains one of the dioxolan and dioxolan derivatives in an amount of 0.001-10 weight %, and the titanylphthalocyanine having a maximum peak at 27.2±0.2 deg.C of Bragg angle 2θ to Cu-kα ray. It is necessary for a sufficient amount of water molecules to exist in the crystals in order to exhibit the characteristics of this titanylphthalocyanine especially stably. The dependence on the environment can be reduced and fluctuation of potential due to repeated uses can be lessened by incorporating the dioxlan and its derivative in the photosensitive layer in an amount of 0.001-10 weight % for this purpose.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
それを用いた画像形成装置及び画像形成方法に関するも
のである。The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor,
The present invention relates to an image forming apparatus and an image forming method using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導
電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体
が、広く用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安
定性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得るも
のではなく、また一部の無機感光体では感光体中に人体
に有害な物質を含むため、廃棄に際しての問題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic photosensitive member, an inorganic photosensitive member having a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductive compound such as selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, and silicon has been widely used. However, these are not always satisfactory in sensitivity, thermal stability, moisture resistance, durability, and the like. In addition, some inorganic photoreceptors contain substances that are harmful to the human body in the photoreceptor, and thus pose a problem in disposal. There is.

【０００３】これら無機感光体の持つ欠点を克服する目
的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を
有する感光体の研究・開発が近年盛んに行われている。
特に電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質にそれ
ぞれ分担させた機能分離型の感光体は、それぞれの材料
を広い範囲から選択することができ、任意の性能を有す
る感光体を比較的容易に作製し得ることから多くの研究
がなされており、実用に供されているものも多い。In order to overcome the disadvantages of these inorganic photoconductors, research and development of photoconductors having a photosensitive layer containing various organic photoconductive compounds as main components have been actively conducted in recent years.
In particular, a function-separated type photoreceptor in which the charge generation function and the charge transport function are respectively assigned to different substances allows each material to be selected from a wide range, and a photoreceptor having any performance can be relatively easily formed. A lot of research has been done because they can be produced, and many of them are practically used.

【０００４】これら感光体は、導電性支持体上に電荷発
生機能や電荷輸送機能を持つ化合物を層状に塗布して作
製される。従って、通常は多層構造を有し、各層は固体
状の化合物を溶媒で溶解した塗布組成物を、溶媒塗布さ
れる。[0004] These photoreceptors are prepared by applying a compound having a charge generation function and a charge transport function on a conductive support in a layered manner. Therefore, usually, each layer has a multilayer structure, and each layer is coated with a coating composition obtained by dissolving a solid compound with a solvent.

【０００５】有機溶媒、特に工業生産に適した高い溶解
力と適当な沸点を有する溶媒は、有害なものが多く、特
性の優れているもの、例えばハロゲン系溶媒などその傾
向が強い。[0005] Organic solvents, especially solvents having a high solubility and a suitable boiling point suitable for industrial production, are often harmful, and those having excellent properties, such as halogen-based solvents, tend to be strong.

【０００６】感光体の製造に用いる溶媒である以上、溶
解力や適当な沸点をもつと共に、電子写真感光体として
の特性に悪影響を与えないものでないと使用することが
出来ないから、これらをすべて満足する溶媒の必要性は
極めて高い。[0006] As long as it is a solvent used for the production of a photoreceptor, it must have a dissolving power and an appropriate boiling point and cannot be used unless it has an adverse effect on the characteristics as an electrophotographic photoreceptor. The need for a satisfactory solvent is extremely high.

【０００７】Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θの２
７．２±０．２°に最大ピークを有するチタニルフタロ
シアニンは結晶中にチタニルフタロシアニン１分子に対
して数個の水分子を含有している。この水分子はキャリ
ア発生の過程でＳ１の励起状態から生成したイオン対が
電界の力を借りてフリーのキャリアに解離していく過程
をアシストするため、この結晶は他の結晶型では見られ
ない高い量子効率が得られることが知られている。（木
下、電子写真学会第三回技術講習会要旨集Ｐ２２、１９
９１年）従って安定にＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角
２θの２７．２±０．２°に最大ピークを有するチタニ
ルフタロシアニンの特性を引き出すためには水分子が十
分結晶中に存在しうる事が重要である。このため特に乾
燥して感光体中の水がとぼしい低温低湿環境で感度変動
が大きいという問題があった。このために従来キャリア
発生層にジオールを添加するなどの保湿技術が考えられ
てきた。しかしながらジオールのように極性の高いＯＨ
基を有する化合物が感光層中に多く存在すると繰り返し
使用時における電位変動が大きく、十分な耐久性が得ら
れないなどの問題があった。[0007] 2 of the Bragg angle 2θ with respect to the Cu-Kα ray
Titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 7.2 ± 0.2 ° contains several water molecules per one molecule of titanyl phthalocyanine in the crystal. Since this water molecule assists in the process of dissociating into free carriers by using the electric field, the ion pair generated from the excited state of S1 in the process of generating carriers, this crystal is not seen in other crystal types. It is known that high quantum efficiency can be obtained. (Kinoshita, Proceedings of the 3rd Technical Seminar of the Electrographic Society of Japan P22, 19
(1991) Therefore, in order to stably bring out the properties of titanyl phthalocyanine having a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ± 0.2 ° with respect to Cu-Kα radiation, it is important that water molecules be sufficiently present in the crystal. It is. For this reason, there is a problem that the sensitivity fluctuates particularly in a low-temperature and low-humidity environment where the water in the photoreceptor is dried and dried. For this purpose, conventionally, a moisturizing technique such as adding a diol to the carrier generating layer has been considered. However, OH which is highly polar like diol
If the compound having a group is present in a large amount in the photosensitive layer, there is a problem that a potential fluctuation upon repeated use is large and sufficient durability cannot be obtained.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、塗布溶媒としては、ハロゲンを含まない溶媒を使用
し、毒性の少ない、環境問題、特にオゾンホール問題や
発ガン性問題等がなくかつ塗布性、重層性等に優れ、し
かも画像形成の初期から長期間にわたって感度変動が特
に小さく電位特性や画像特性に優れる電子写真感光体、
それを用いた画像形成装置及び画像形成方法を提供する
ことである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to use a solvent containing no halogen as a coating solvent and to reduce environmental toxicity, especially ozone hole problems and carcinogenic problems, etc. And an electrophotographic photoreceptor which is excellent in coating properties, layering properties, etc., and has particularly small sensitivity fluctuation over a long period of time from the initial stage of image formation and is excellent in potential characteristics and image characteristics.
An object of the present invention is to provide an image forming apparatus and an image forming method using the same.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成を採ることにより達成された。The above object of the present invention has been attained by employing the following constitution.

【００１０】１．導電性支持体上に感光層を設けてなる
電子写真感光体において、該感光層が０．００１重量％
以上１０重量％以下のジオキソラン及びジオキソラン誘
導体から選ばれるすくなくとも１種と、Ｃｕ−Ｋα線に
対するブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に最大ピ
ークを有するチタニルフタロシアニンを含有する事を特
徴とする電子写真感光体。[0010] 1. In an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer provided on a conductive support, the photosensitive layer may contain 0.001% by weight.
It is characterized by containing at least one selected from dioxolane and dioxolane derivatives in an amount of not more than 10% by weight and titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 ° ± 0.2 ° of Bragg angle 2θ with respect to Cu-Kα ray. Electrophotographic photoreceptor.

【００１１】２．上記ジオキソラン及びジオキソラン誘
導体から選ばれるすくなくとも１種の含有量が０．１重
量％以上５重量％以下であることを特徴とする１記載の
電子写真感光体。2. 2. The electrophotographic photoconductor according to 1, wherein the content of at least one selected from the group consisting of dioxolane and dioxolane derivatives is from 0.1% by weight to 5% by weight.

【００１２】３．上記チタニルフタロシアニンがＣｕ−
Ｋα線に対するブラッグ角２θの２７．２±０．２°の
最大ピークと９．５°±０．２°にピークを有すること
を特徴とする１記載の電子写真感光体。3. The titanyl phthalocyanine is Cu-
2. The electrophotographic photosensitive member according to 1, wherein the electrophotographic photosensitive member has a maximum peak at 27.2 ± 0.2 ° and a peak at 9.5 ° ± 0.2 ° of Bragg angle 2θ with respect to Kα ray.

【００１３】４．上記チタニルフタロシアニンがＣｕ−
Ｋα線に対するブラッグ角２θの２７．２±０．２°の
最大ピークと９．０°±０．２°にピークを有すること
を特徴とする１記載の電子写真感光体。4. The titanyl phthalocyanine is Cu-
2. The electrophotographic photoreceptor according to 1, wherein the electrophotographic photosensitive member has a maximum peak at 27.2 ± 0.2 ° and a peak at 9.0 ± 0.2 ° of Bragg angle 2θ with respect to Kα ray.

【００１４】５．導電性支持体上に感光層を設けてなる
電子写真感光体において、該感光層が０．００１重量％
以上１０重量％以下のジオキソラン及びジオキソラン誘
導体から選ばれるすくなくとも１種と、Ｃｕ−Ｋα線に
対するブラッグ角２θの２７．２±０．２°に最大ピー
クを有するチタニルフタロシアニン／バナジルフタロシ
アニンの混晶を含有することを特徴とする電子写真感光
体。5. In an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer provided on a conductive support, the photosensitive layer may contain 0.001% by weight.
Contains at least one selected from dioxolane and dioxolane derivatives in an amount of at least 10% by weight and a mixed crystal of titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine having a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ± 0.2 ° with respect to Cu-Kα radiation. An electrophotographic photoreceptor characterized in that:

【００１５】６．上記チタニルフタロシアニン／バナジ
ルフタロシアニンの混晶がＣｕ−Ｋα線に対するブラッ
グ角２θの２７．２±０．２°の最大ピークと９．５°
±０．２°にピークを有することを特徴とする５記載の
電子写真感光体。6. The mixed crystal of titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine has a maximum peak at 27.2 ± 0.2 ° of Bragg angle 2θ with respect to Cu-Kα ray and 9.5 °.
6. The electrophotographic photosensitive member according to 5, wherein the photosensitive member has a peak at ± 0.2 °.

【００１６】７．上記チタニルフタロシアニン／バナジ
ルフタロシアニンの混晶がＣｕ−Ｋα線に対するブラッ
グ角２θの２７．２±０．２°の最大ピークと９．０°
±０．２°にピークを有することを特徴とする５記載の
電子写真感光体。[7] The mixed crystal of titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine has a maximum peak at 27.2 ± 0.2 ° of Bragg angle 2θ with respect to Cu-Kα ray and 9.0 °.
6. The electrophotographic photosensitive member according to 5, wherein the photosensitive member has a peak at ± 0.2 °.

【００１７】８．少なくとも帯電、像露光、現像、転
写、分離及びクリーニングの各手段を有し、多数枚の画
像を形成するための画像形成装置において、感光体には
１〜７の何れか１項記載の電子写真感光体を用いること
を特徴とする画像形成装置。8. 8. An electrophotographic apparatus according to any one of 1 to 7, wherein in an image forming apparatus for forming a large number of images having at least each of charging, image exposure, development, transfer, separation and cleaning means, a photoconductor is provided. An image forming apparatus using a photoreceptor.

【００１８】９．少なくとも帯電、像露光、現像、転
写、分離及びクリーニングの各手段を有し、多数枚の画
像を形成するための画像形成方法において、感光体には
１〜７の何れか１項記載の電子写真感光体を用いること
を特徴とする画像形成方法。9. 8. The image forming method for forming a large number of images having at least each of charging, image exposure, development, transfer, separation and cleaning means, wherein the photoconductor is any one of items 1 to 7 An image forming method using a photoreceptor.

【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００２０】感光体にキャリア発生物質として用いられ
るＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θの２７．２±
０．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン
は結晶中にチタニルフタロシアニン１分子に対して数個
の水分子を含有している。この水分子はキャリア発生の
過程でＳ１の励起状態から生成したイオン対が電界の力
を借りてフリーのキャリアに解離していく過程をアシス
トするため、この結晶は他の結晶型では見られない高い
量子効率が得られることが知られている（木下，電子写
真学会第三回技術講習会要旨集，Ｐ２２，１９９１
年）。特に安定にＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θ
の２７．２±０．２°に最大ピークを有するチタニルフ
タロシアニンの特性を引き出すためには水分子が十分結
晶中に存在しうる事が重要である。このために従来キャ
リア発生層にジオールを添加するなどの保湿技術が考え
られてきた。しかしながらジオールのように極性の高い
ＯＨ基を有する化合物が感光層中に多く存在すると繰り
返し使用時における電位変動が大きく、十分な耐久性が
得られないなどの問題があった。The Bragg angle 2θ of 27.2 ± 2 for the Cu-Kα ray used as a carrier generating material in the photoreceptor
The titanyl phthalocyanine having the maximum peak at 0.2 ° contains several water molecules per one molecule of titanyl phthalocyanine in the crystal. Since this water molecule assists in the process of dissociating into free carriers by using the electric field, the ion pair generated from the excited state of S1 in the process of generating carriers, this crystal is not seen in other crystal types. It is known that high quantum efficiency can be obtained (Kinoshita, Proceedings of the 3rd Technical Seminar of the Institute of Electrophotography, P22, 1991)
Year). Particularly stable Bragg angle 2θ for Cu-Kα ray
In order to derive the characteristics of titanyl phthalocyanine having the maximum peak at 27.2 ± 0.2 °, it is important that water molecules can be sufficiently present in the crystal. For this purpose, conventionally, a moisturizing technique such as adding a diol to the carrier generating layer has been considered. However, when a compound having a highly polar OH group, such as a diol, is present in a large amount in the photosensitive layer, there is a problem that a potential fluctuation upon repeated use is large and sufficient durability cannot be obtained.

【００２１】発明者は、感光層中に適量のジオキソラン
及びジオキソラン誘導体（以下、ジオキソラン化合物と
も略称する）を含有させると環境依存性を低減できると
ともにジオール添加で見られたような繰り返しでの電位
変動を小さくできることを見出した。The inventor of the present invention has found that when an appropriate amount of dioxolane and a dioxolane derivative (hereinafter also abbreviated as dioxolane compound) is contained in the photosensitive layer, the environmental dependency can be reduced and the potential fluctuation caused by repetition as seen with the addition of a diol. Can be made smaller.

【００２２】ジオキソラン化合物の感光層における含有
量は０．００１〜１０重量％で十分な効果が得られ電位
変動を抑え、好ましい電位を保持できる。When the content of the dioxolane compound in the photosensitive layer is 0.001 to 10% by weight, a sufficient effect can be obtained, the fluctuation in potential can be suppressed, and a preferable potential can be maintained.

【００２３】感光体中に含まれるジオキソラン化合物の
含有量は乾燥温度、乾燥時間、乾燥風速、風量等により
制御される。The content of the dioxolane compound contained in the photoreceptor is controlled by the drying temperature, the drying time, the drying air speed, the air volume and the like.

【００２４】ジオキソラン化合物の量はジオキソラン化
合物の種類と製膜後の乾燥温度により主として支配され
る。乾燥温度は通常８０℃から１５０℃であるが、望ま
しくは９０℃以上１１８℃以下である。The amount of the dioxolane compound is mainly governed by the type of the dioxolane compound and the drying temperature after film formation. The drying temperature is usually from 80 ° C to 150 ° C, preferably from 90 ° C to 118 ° C.

【００２５】感光体中に含まれるジオキソラン化合物の
含有量の検出は当業者において良く知られている方法、
例えばガスクロマトグラフィー等により定量できる。The detection of the content of the dioxolane compound contained in the photoreceptor can be performed by a method well known to those skilled in the art.
For example, it can be determined by gas chromatography or the like.

【００２６】電子写真感光体、特に有機感光体の場合に
はその感光層などを形成するために、それらを構成する
化合物を溶媒に溶かして塗布するのが最もよい製造方法
である。In the case of an electrophotographic photoreceptor, in particular, in the case of an organic photoreceptor, in order to form a photosensitive layer or the like, the best production method is to dissolve the compounds constituting them in a solvent and apply them.

【００２７】しかし、従来広く使用されてきた電子写真
感光体層の塗布溶媒は、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、クロロホルム、モノクロロベンゼン等の含
ハロゲン元素の有機溶媒であり、これらは環境問題、発
癌性等の見地から使用禁止の方向へ向かいつつある。However, the coating solvents for the electrophotographic photoreceptor layer, which have been widely used in the past, are organic solvents of halogen-containing elements such as methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, monochlorobenzene and the like, and these are environmental problems, carcinogenicity and the like. From the viewpoint of the ban on use.

【００２８】ハロゲンを含まない有機溶媒としてはトル
エン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサン等が用い
られてきたが、電荷輸送物質等の塗布物に対する溶解能
不足から粘度上昇をまねいたり、塗布液を高濃度化出来
ないことからくる塗布膜厚の不足等の問題点を解決出来
ていない。特に電荷輸送層の場合１２μｍ以上の膜厚が
必要とされるが、ポリカーボネートをバインダとして用
いる場合等には、少くとも５重量％以上、好ましくは８
重量％以上の高濃度の塗布液で、３００ｃｐ（２２℃）
以下の粘度とする必要がある。しかし、このような特性
は、上記ハロゲンを含まない有機溶媒では得られず、従
って２〜３回に分けて塗布するといった方法を採らねば
ならないこともある。As the organic solvent containing no halogen, toluene, tetrahydrofuran (THF), dioxane, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexane and the like have been used. In addition, problems such as insufficient coating film thickness due to the inability to increase the concentration of the coating solution cannot be solved. In the case of a charge transport layer, in particular, a film thickness of 12 μm or more is required, but when polycarbonate is used as a binder, at least 5% by weight or more, preferably 8
300 cp (22 ° C) with a coating solution of high concentration of more than weight%
It is necessary to have the following viscosity. However, such characteristics cannot be obtained with the above-mentioned organic solvent containing no halogen, and therefore, it may be necessary to adopt a method in which coating is performed in two or three applications.

【００２９】なお、後述する如くポリカーボネートは優
れたバインダとして電子写真感光体の感光層に用いられ
ることが多い。ポリカーボネートのハロゲンを含まない
良溶媒として、分子内に酸素原子を２個含む環状エーテ
ルのジオキサンがあるが、ジオキサンは毒性が強く、発
ガン性もあり製造工程に投入できない。As will be described later, polycarbonate is often used as an excellent binder in the photosensitive layer of an electrophotographic photosensitive member. As a good solvent containing no halogen in polycarbonate, there is dioxane which is a cyclic ether containing two oxygen atoms in the molecule. However, dioxane is highly toxic and carcinogenic, and cannot be put into the production process.

【００３０】ジオキソラン化合物はこの溶媒として使う
ことができ、適当量を感光層中に含有させることによっ
てすぐれた効果を奏する。The dioxolane compound can be used as the solvent, and exhibits an excellent effect when an appropriate amount is contained in the photosensitive layer.

【００３１】ジオキソラン化合物は、環状５員環エーテ
ル化合物で分子内に互いに隣合っていない酸素原子２個
を含むジオキソラン核を有する化合物である。ジオキソ
ラン化合物は、分子構造中にジオキソラン核を有し、感
光層に使用するバインダその他の添加物を溶解し、感光
層を製造する場合、乾燥出来るものであればよい。沸点
が２００℃以下のものが好ましく使用される。The dioxolane compound is a cyclic 5-membered ether compound having a dioxolane nucleus containing two non-adjacent oxygen atoms in the molecule. The dioxolane compound may have a dioxolane nucleus in its molecular structure and can be dried when the binder and other additives used for the photosensitive layer are dissolved to produce the photosensitive layer. Those having a boiling point of 200 ° C. or less are preferably used.

【００３２】ジオキソラン化合物は、具体的には下記一
般式（１）で表されるものが好ましく用いられる。As the dioxolane compound, specifically, a compound represented by the following general formula (1) is preferably used.

【００３３】[0033]

【化１】 Embedded image

【００３４】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子又は炭素原子
数１〜６の置換又は未置換のアルキル基を表す。Ｒ₅と
Ｒ₆或いはＲ₁〜Ｒ₄の少くとも２個の基が結合し環を形
成していても良い。） Ｒ₁〜Ｒ₆は水素原子又は炭素原子数１〜４の置換又は未
置換のアルキル基が好ましい。(Wherein, R _{1 to} R ₆ represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. At least two of R ₅ and R ₆ or R _{1 to} R ₄ ) The groups may be bonded to each other to form a ring.) R _{1 to} R ₆ are preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

【００３５】Ｒ₁〜Ｒ₆で表されるアルキル基の置換基と
しては任意のもので良いが、好ましくは各々炭素原子数
１〜４のアルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基或い
はヒドロキシル基が挙げられる。The substituent of the alkyl group represented by R _{1 to} R ₆ may be any substituent, and is preferably an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group or a hydroxyl group having 1 to 4 carbon atoms. .

【００３６】Ｒ₅とＲ₆が、或いはＲ₁〜Ｒ₄の少なくとも
２個が、結合して形成される環としては、任意のものが
あるが、好ましくは５〜６員の芳香環（例えばベンゼン
環）又は、非芳香環（例えばシクロヘキサン環）などが
挙げられる。The ring formed by combining R ₅ and R ₆ , or at least two of R _{1 to} R ₄ , may be any, but is preferably a 5- to 6-membered aromatic ring (for example, A benzene ring) or a non-aromatic ring (for example, a cyclohexane ring).

【００３７】これらの内、Ｒ₅、Ｒ₆の少なくともどちら
かが水素原子であるもの、又はＲ₁及びＲ₃が水素原子で
あるものが好ましく、Ｒ₁〜Ｒ₆のすべてが水素原子であ
るものが特に好ましい。Of these, those in which at least one of R ₅ and R ₆ is a hydrogen atom, or those in which R ₁ and R ₃ are hydrogen atoms are preferred, and all of R _{1 to} R ₆ are hydrogen atoms. Are particularly preferred.

【００３８】また、本発明の化合物の沸点は、常圧で２
００℃以下であるものが好ましく、７４℃以上であるも
のが好ましい。沸点１５０℃以下のものが更に好まし
く、７４〜１３０℃のものが特に好ましい。この沸点の
ジオキソラン化合物は感光層の塗布液の溶媒として用
い、乾燥条件を適宜選択することによって所望の量を感
光層中に含有させることができる。一旦乾燥させると、
感光層中のジオキソラン化合物の含有量は実質的に変化
しない。The compound of the present invention has a boiling point of 2 at normal pressure.
Those having a temperature of not higher than 00 ° C are preferable, and those having a temperature of not lower than 74 ° C are preferable. Those having a boiling point of 150 ° C or lower are more preferred, and those having a boiling point of 74 to 130 ° C are particularly preferred. The dioxolane compound having this boiling point can be used as a solvent for a coating solution for the photosensitive layer, and a desired amount can be contained in the photosensitive layer by appropriately selecting drying conditions. Once dried,
The content of the dioxolane compound in the photosensitive layer does not substantially change.

【００３９】本発明に好ましく用いることの出来るジオ
キソラン化合物例を下記に示す。Examples of dioxolane compounds which can be preferably used in the present invention are shown below.

【００４０】[0040]

【化２】 Embedded image

【００４１】[0041]

【化３】 Embedded image

【００４２】[0042]

【化４】 Embedded image

【００４３】[0043]

【化５】 Embedded image

【００４４】感光層は感光性を有する層である。感光層
は、単一の層、または複数の層で形成される。複数の層
の場合は、ＣＧＭを含む層およびＣＴＭを含む層のすべ
てをいう。The photosensitive layer is a layer having photosensitivity. The photosensitive layer is formed of a single layer or a plurality of layers. In the case of a plurality of layers, it refers to all the layers including CGM and the layers including CTM.

【００４５】単層の感光体は、溶媒に溶解したバインダ
樹脂とチタニルフタロシアニン化合物を含む感光性成分
を混合し、塗布、乾燥し、形成される。この溶媒の全部
または一部にジオキソラン化合物が用いられる。A single-layer photoreceptor is formed by mixing a binder resin dissolved in a solvent and a photosensitive component containing a titanyl phthalocyanine compound, coating and drying. A dioxolane compound is used for all or part of the solvent.

【００４６】複数層のひとつの例は、ＣＧＭ（チタニル
フタロシアニン化合物）を含む塗布液およびＣＴＭを含
む塗布液を塗布し、乾燥して形成される。ＣＧＭを含む
塗布液および／またはＣＴＭを含む塗布液にジオキソラ
ン化合物が用いられる。ジオキソラン化合物がＣＧＭを
含む塗布液に含まれずＣＴＭを含む塗布液にのみ含まれ
る場合でも、ジオキソラン化合物は拡散してＣＧＭを含
む層にも含まれる。One example of the plurality of layers is formed by applying a coating solution containing CGM (titanyl phthalocyanine compound) and a coating solution containing CTM and drying. A dioxolane compound is used in a coating solution containing CGM and / or a coating solution containing CTM. Even when the dioxolane compound is not contained in the coating liquid containing CGM but is contained only in the coating liquid containing CTM, the dioxolane compound is diffused and contained also in the layer containing CGM.

【００４７】本発明の感光体用塗布組成物にはシリコー
ンオイルを含有させることも塗布性の向上等から好まし
い。It is also preferable that the coating composition for a photoreceptor of the present invention contains a silicone oil from the viewpoint of improving coating properties.

【００４８】シリコーンオイルとしては、特開昭５４−
１４３６４３号、特開昭５７−５０５０号、特開昭５７
−２１２４５３号、特開昭５９−２０８５５６号、特開
昭６３−８０２６２号、特開平１−２３４８５４号、特
開平４−１９９１５４号、特開平５−２７４５６号等記
載のシリコーンオイルが挙げられる。特にはメチルフェ
ニルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイルが好
ましく、又、含有される層の固形分中における含有量は
１０〜１０００ｐｐｍがよい。As silicone oil, JP-A-54-1979
No. 143643, JP-A-57-5050, JP-A-57-50
And silicone oils described in JP-A-212453, JP-A-59-208556, JP-A-63-80262, JP-A-1-234854, JP-A-4-199154 and JP-A-5-27456. In particular, methylphenyl silicone oil and dimethyl silicone oil are preferable, and the content of the contained layer in the solid content is preferably 10 to 1000 ppm.

【００４９】前記感光層を支持する導電性支持体として
は、アルミニウム、ニッケルなどの金属板・金属ドラ
ム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなど
を蒸着したプラスチックフィルム、又は導電性物質を塗
布した紙・プラスチックフィルム・ドラムを使用するこ
とができる。As the conductive support for supporting the photosensitive layer, a metal plate or metal drum of aluminum, nickel, or the like, a plastic film on which aluminum, tin oxide, indium oxide, or the like is deposited, or paper coated with a conductive substance -Plastic film drums can be used.

【００５０】導電性支持体と感光層の間に下引き層を設
ける場合は、ナイロン等ポリアミド系の化合物を用いた
樹脂系下引き層、或いは有機金属化合物及びシランカッ
プリング剤を用いるいわゆるセラミック系下引き層（硬
化性下引き層ともいう）が好ましく用いられる。When an undercoating layer is provided between the conductive support and the photosensitive layer, a resinous undercoating layer using a polyamide-based compound such as nylon, or a so-called ceramic-based coating using an organometallic compound and a silane coupling agent. An undercoat layer (also referred to as a curable undercoat layer) is preferably used.

【００５１】感光層は、有機光導電性層、特に電荷輸送
物質と電荷発生物質を含有する機能分離型、特にこれら
の電荷輸送層および電荷発生層を独立の別層とし重層塗
布して形成することが好ましい。The photosensitive layer is formed by applying an organic photoconductive layer, particularly a function-separated type containing a charge transporting substance and a charge generating substance, in particular, by coating these charge transporting layer and charge generating layer as separate independent layers. Is preferred.

【００５２】電荷発生層は、電荷発生物質（ＣＧＭ）を
必要に応じてバインダ樹脂中に分散させて形成される。The charge generation layer is formed by dispersing a charge generation material (CGM) in a binder resin as required.

【００５３】また、電荷発生層に使用可能なバインダ樹
脂としては、例えばポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリメタ
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹
脂、ボリビニルブチラール樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリフェノール樹脂、ボリエステル樹
脂、ポリアルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
シリコーン樹脂、ポリメラミン樹脂、並びにこれら樹脂
の繰り返し単位のうち二つ以上を含む共重合体樹脂、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、また高分
子有機半導体、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等
が挙げられる。好ましくは、ポリシリコーン樹脂及びポ
リビニルブチラール樹脂が挙げられ、或いはポリシリコ
ーン樹脂及びポリビニルブチラール樹脂の両方を混合し
たものなどが挙げられる。Examples of the binder resin usable for the charge generation layer include polystyrene resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyacryl resin, polymethacryl resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, and the like. Polyepoxy resins, polyurethane resins, polyphenol resins, polyester resins, polyalkyd resins, polycarbonate resins, polysilicone resins, polymelamine resins, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins, for example, vinyl chloride- Examples thereof include a vinyl acetate copolymer resin, a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, and a high molecular organic semiconductor such as poly-N-vinyl carbazole. Preferably, a polysilicone resin and a polyvinyl butyral resin are used, or a mixture of both a polysilicone resin and a polyvinyl butyral resin is used.

【００５４】電荷輸送層は、電荷輸送物質（ＣＴＭ）を
単独で、或いはバインダ樹脂とともに構成される。ＣＴ
Ｍとしては、例えばカルバゾール誘導体、オキサゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、
チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導
体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒド
ラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導
体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベ
ンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導
体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導
体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベ
ンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等
が挙げられる。またこれらは単独でも、二種以上の混合
で用いてもよい。The charge transport layer is composed of a charge transport material (CTM) alone or together with a binder resin. CT
As M, for example, a carbazole derivative, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, a thiazole derivative,
Thiadiazole derivative, triazole derivative, imidazole derivative, imidazolone derivative, imidazolidine derivative, bisimidazolidine derivative, styryl compound, hydrazone compound, pyrazoline derivative, oxazolone derivative, benzimidazole derivative, quinazoline derivative, benzofuran derivative, acridine derivative, phenazine derivative, amino Stilbene derivatives, triarylamine derivatives, phenylenediamine derivatives, stilbene derivatives, benzidine derivatives, poly-N-vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene, poly-9-vinylanthracene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【００５５】電荷輸送層に使用可能なバインダ樹脂とし
ては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン
−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エ
ステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体
樹脂等が挙げられる。Examples of the binder resin usable for the charge transport layer include polycarbonate resin, polyacrylate resin, polyester resin, polystyrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer resin, polymethacrylate resin, and styrene-methacrylate ester. Polymer resins and the like can be mentioned.

【００５６】繰り返し使用した際の疲労劣化を少なくす
るために、或いは耐久性を向上させるために、感光体の
各層何れにでも従来公知の酸化防止剤、電子受容性物
質、表面改質剤、可塑剤等、環境依存性低減剤、感色性
補正の染料などを、必要に応じて適当量添加して用いる
ことができる。In order to reduce the fatigue deterioration upon repeated use or to improve the durability, any of the layers of the photoreceptor may be provided with a conventionally known antioxidant, electron acceptor, surface modifier, plasticizer, etc. An agent such as an environment-dependent reducing agent, a dye for correcting color sensitivity, or the like can be added in an appropriate amount as needed.

【００５７】耐久性向上のために、必要に応じて感光層
以外に保護層等の非感光層を設けてもよく、この層中に
前記電荷輸送物質を添加して、いわゆる複層型の電荷輸
送層を持つ感光体としてもよい。In order to improve the durability, a non-photosensitive layer such as a protective layer may be provided in addition to the photosensitive layer, if necessary. A photoconductor having a transport layer may be used.

【００５８】これら感光体層を塗布する方式としては各
種のものがあるが、特に円形量規制型塗布方式（装
置）、中でもその一種であるスライドホッパ型塗布装置
を用いて塗布するのがよい。これらの技術については、
特開昭５８−１８９０６１号、特願平７−１２８０２３
号、或いは特願平７−１６２０２１号等に記載されてい
る。There are various methods for applying these photoreceptor layers, and it is particularly preferable to apply them using a circular amount-regulated coating method (apparatus), particularly a slide hopper type coating apparatus. For these technologies,
JP-A-58-189061, Japanese Patent Application No. 7-128023
Or Japanese Patent Application No. Hei 7-162021.

【００５９】以下に、この方式を説明する。Hereinafter, this method will be described.

【００６０】《塗布装置》図１は、本発明に用いること
ができる塗布装置の概要断面図である。図１に於いて、
中心線Ｙに沿って垂直状に重ね合わした円筒状基材１
Ａ、１Ｂと、該円筒状基材１Ａ、１Ｂに順次感光層用の
塗布液２を塗布するスライドホッパ型である塗布装置３
を示す。<< Coating Apparatus >> FIG. 1 is a schematic sectional view of a coating apparatus which can be used in the present invention. In FIG.
Cylindrical substrate 1 vertically superimposed along center line Y
A and 1B, and a slide hopper type coating apparatus 3 for sequentially coating the photosensitive layer coating liquid 2 on the cylindrical substrates 1A and 1B.
Is shown.

【００６１】前記円筒状基材１Ａを取り囲む様に、塗布
液２の塗布液スライド面４が形成され、該塗布液スライ
ド面４に供給された塗布液２を前記円筒状基材１Ａに順
次塗布する様に構成している。塗布方法としては、前記
環状の塗布装置３を固定し、前記円筒状基材１Ａを中心
線Ｙに沿って矢印方向に上昇移動させながら上端部より
塗布を行う。前記塗布装置３の塗布液スライド面４に塗
布液２を供給するため、外部に設けた塗布液タンク５よ
り送液ポンプ６−１と送液管６−１′と、塗布液供給部
６Ａにより前記環状の円形量規制型である塗布装置３に
接続し、塗布液２を供給する。A coating liquid slide surface 4 of the coating liquid 2 is formed so as to surround the cylindrical substrate 1A, and the coating liquid 2 supplied to the coating liquid slide surface 4 is sequentially applied to the cylindrical substrate 1A. It is configured to do so. As the coating method, the annular coating device 3 is fixed, and the cylindrical substrate 1A is coated from the upper end while being moved upward in the direction of the arrow along the center line Y. In order to supply the coating liquid 2 to the coating liquid slide surface 4 of the coating apparatus 3, a coating liquid supply pump 6-1, a liquid feeding pipe 6-1 ′, and a coating liquid supply unit 6 A are provided from a coating liquid tank 5 provided outside. The coating liquid 3 is connected to the coating device 3 which is of the above-mentioned circular and circular amount control type, and the coating liquid 2 is supplied.

【００６２】次に供給された塗布液２は、前記環状であ
る塗布装置３内に形成した環状の塗布液分配室７に供給
されて塗布液分配スリット８より送液され、エンドレス
の塗布液流出口９より前記塗布液スライド面４に塗布液
２が連続的に供給され、塗布液２は前記円筒状基材１Ａ
の全周面に塗布される。１２は、前記塗布液スライド面
４より落下した塗布液２を液溜めする液溜部である。Next, the supplied coating liquid 2 is supplied to an annular coating liquid distribution chamber 7 formed in the above-mentioned annular coating apparatus 3 and sent from a coating liquid distribution slit 8 to provide an endless coating liquid flow. The coating liquid 2 is continuously supplied from the outlet 9 to the coating liquid slide surface 4, and the coating liquid 2 is supplied to the cylindrical base 1A.
Is applied to the entire circumference. Reference numeral 12 denotes a liquid storage section for storing the coating liquid 2 dropped from the coating liquid slide surface 4.

【００６３】図２は、図１に示す前記スライドホッパ型
塗布装置３の一部を切欠して示す斜視図である。FIG. 2 is a partially cutaway perspective view of the slide hopper type coating device 3 shown in FIG.

【００６４】図３は、スライドホッパ型の塗布装置３を
用いて円筒状基材１Ａ、１Ｂに感光体となる塗布液を同
時に重層塗布する同時重層塗布方法を示す塗布装置の概
要断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a coating apparatus showing a simultaneous multi-layer coating method in which a coating liquid to be a photoreceptor is simultaneously layer-coated on the cylindrical substrates 1A and 1B using the slide hopper type coating apparatus 3. .

【００６５】図３に於いて、中心線Ｙに沿って垂直状に
重ね合わせた円筒状基材１Ａ、１Ｂと、該円筒状基材１
Ａ、１Ｂに順次感光用の塗布液２を塗布する環状である
塗布装置３を示す。図の様に前記円筒状基材１Ａを取り
囲む様に、塗布液２，２Ａの塗布液スライド面４が形成
され、該塗布液スライド面４に供給される塗布液２，２
Ａを前記円筒状基材１Ａに順次塗布する様に構成してい
る。塗布方法としては、前記環状の塗布装置３を固定
し、円筒状基材１Ａを中心線Ｙに沿って矢印方向に上昇
移動させながら上端部より塗布を行う。前記塗布装置３
の塗布液スライド面４に塗布液２，２Ａを供給するた
め、外部に設けた塗布液タンク５より送液ポンプ６−１
と送液管６−１′と、塗布液供給部６Ａから塗布液分配
室７に塗布液を送る。In FIG. 3, the cylindrical substrates 1A and 1B which are vertically superposed along the center line Y, and the cylindrical substrates 1
A and B show a ring-shaped coating apparatus 3 for sequentially applying a coating liquid 2 for photosensitivity. As shown in the figure, a coating liquid slide surface 4 of the coating liquids 2 and 2A is formed so as to surround the cylindrical substrate 1A, and the coating liquids 2 and 2 supplied to the coating liquid slide surface 4 are formed.
A is configured to be sequentially applied to the cylindrical substrate 1A. As the coating method, the annular coating device 3 is fixed, and the coating is performed from the upper end while the cylindrical substrate 1A is moved upward in the direction of the arrow along the center line Y. The coating device 3
In order to supply the coating liquids 2 and 2A to the coating liquid slide surface 4 of FIG.
The coating liquid is sent from the liquid supply pipe 6-1 'and the coating liquid supply section 6A to the coating liquid distribution chamber 7.

【００６６】塗布液タンク５１から塗布液分配室７１へ
の送液も同様に行う。The transfer of the liquid from the coating liquid tank 51 to the coating liquid distribution chamber 71 is performed in the same manner.

【００６７】次に供給された塗布液２，２Ａは、塗布装
置３内に形成した環状の塗布液分配室７には前記塗布液
２を供給し、該塗布装置３内に形成した環状の塗布液分
配室７１には前記塗布液２Ａを供給する。先ず供給され
た塗布液２は塗布液分配スリット８よりエンドレスの塗
布液流出口９より塗布液スライド面４に塗布液２が連続
的に供給され、前記円筒状基材１Ａの全周面に先ず塗布
液２が塗布される。Next, the applied coating liquids 2 and 2 A are supplied to the annular coating liquid distribution chamber 7 formed in the coating apparatus 3 and the coating liquid 2 is supplied to the annular coating liquid distribution chamber 7 formed in the coating apparatus 3. The coating liquid 2A is supplied to the liquid distribution chamber 71. First, the applied coating liquid 2 is continuously supplied to the coating liquid slide surface 4 from the endless coating liquid outlet 9 through the coating liquid distribution slit 8, and is first applied to the entire peripheral surface of the cylindrical substrate 1 </ b> A. The application liquid 2 is applied.

【００６８】更に前記塗布液分配室７１には前記塗布液
２Ａが供給される。供給された塗布液２Ａは塗布液分配
スリット８１よりエンドレスの塗布液流出口９１より前
記塗布液２面上に連続的に供給され、前記円筒状基材１
Ａの全周面に先ず塗布液２が、その上に塗布液２Ａが重
層塗布される。Further, the coating liquid 2A is supplied to the coating liquid distribution chamber 71. The supplied coating liquid 2A is continuously supplied onto the surface of the coating liquid 2 from an endless coating liquid outlet 91 through a coating liquid distribution slit 81, and the cylindrical substrate 1
A coating liquid 2 is first applied over the entire peripheral surface of A, and a coating liquid 2A is applied thereon by multi-layer coating.

【００６９】１２は、前記塗布液スライド面４より落下
した塗布液２を液溜めする液溜部である。Reference numeral 12 denotes a liquid reservoir for storing the coating liquid 2 dropped from the coating liquid slide surface 4.

【００７０】図４は前記図１の実施態様例に使用されて
いる塗布装置３を上下に配置した、逐次重層塗布方法に
用いられる塗布装置の概要断面図である。これも前記図
３に示すようなエンドレスに形成した円筒状基材１Ａ、
１Ｂに塗布液の重層塗布を行う実施態様例である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a coating apparatus used in a sequential multi-layer coating method in which the coating apparatuses 3 used in the embodiment of FIG. 1 are vertically arranged. This is also an endlessly formed cylindrical substrate 1A as shown in FIG.
1B is an example of an embodiment in which a coating solution is applied in a multi-layer manner on 1B.

【００７１】先ず前記図１と同様に塗布液スライド面４
に供給される塗布液２を円筒状基材１Ａに塗布する。塗
布方法としては、塗布装置３を固定し、前記円筒状基材
１Ａを中心線Ｙに沿って矢印方向に上昇移動させながら
上端部より塗布を行う。前記塗布装置３の塗布液スライ
ド面４に塗布液２を供給するため、外部に設けた塗布液
タンク５より送液ポンプ６−１と送液管６−１′と、塗
布液供給部６Ａから塗布液分配室７に塗布液を送る（塗
布液タンク５２から塗布液分配室７２への送液も同様に
行う）。First, in the same manner as in FIG.
Is applied to the cylindrical substrate 1A. As the coating method, the coating device 3 is fixed, and the coating is performed from the upper end while the cylindrical substrate 1A is moved upward in the direction of the arrow along the center line Y. In order to supply the coating liquid 2 to the coating liquid slide surface 4 of the coating device 3, a liquid supply pump 6-1, a liquid supply pipe 6-1 ′, and a coating liquid supply unit 6A are provided from a coating liquid tank 5 provided outside. The coating liquid is sent to the coating liquid distribution chamber 7 (the liquid is also sent from the coating liquid tank 52 to the coating liquid distribution chamber 72).

【００７２】これにより塗布装置３内に形成した環状の
塗布液分配室７に供給されて塗布液分配スリット８より
エンドレスの塗布液流出口９より前記塗布液スライド面
４に塗布液２が連続的に供給され、塗布液２は前記円筒
状基材１Ａの全周面に一層目が塗布される。In this way, the coating liquid 2 is supplied to the annular coating liquid distribution chamber 7 formed in the coating apparatus 3, and the coating liquid 2 is continuously supplied to the coating liquid slide surface 4 through the coating liquid distribution slit 8 through an endless coating liquid outlet 9. Is applied to the entire surface of the cylindrical substrate 1A.

【００７３】更に塗布装置３の上部に塗布装置３２が設
けられている。Further, a coating device 32 is provided above the coating device 3.

【００７４】一層目の塗布液２が塗布された、円筒状基
材１Ａは矢示方向に上昇し、塗布装置３２の塗布液スラ
イド面４２のところに進入する。塗布液スライド面４２
に供給される塗布液２Ａを前記円筒状基材１Ａに塗布さ
れた塗布液２面上に順次重層塗布する。塗布方法として
は、前記同様に塗布装置３２を固定し、前記円筒状基材
１Ａを中心線Ｙに沿って矢印方向に上昇移動させながら
上端部より重層塗布を行う。The cylindrical substrate 1A on which the first coating liquid 2 has been applied rises in the direction of the arrow and enters the coating liquid slide surface 42 of the coating device 32. Coating liquid slide surface 42
The coating liquid 2A supplied to the cylindrical base material 1A is sequentially coated on the surface of the coating liquid 2 applied to the cylindrical substrate 1A. As the coating method, the coating device 32 is fixed in the same manner as described above, and the multilayer coating is performed from the upper end while the cylindrical substrate 1A is moved upward in the direction of the arrow along the center line Y.

【００７５】前記環状の塗布装置３２の塗布液スライド
面４２に塗布液２Ａを供給するため、外部に設けた塗布
液タンク５２より送液ポンプの塗布液供給部を塗布装置
３２に接続し（接続方法は前記塗布装置３に対するのと
同一）、塗布液２Ａを供給する。次に供給された塗布液
２Ａは、塗布装置３２内に形成した環状の塗布液分配室
７２に供給されて塗布液分配スリット８２よりエンドレ
スの塗布液流出口９２より前記塗布液スライド面４２に
塗布液２Ａが連続的に供給され、塗布液２Ａは前記円筒
状基材１Ａに塗布された塗布液２面上の全周面に塗布さ
れる。In order to supply the coating liquid 2A to the coating liquid slide surface 42 of the annular coating apparatus 32, a coating liquid supply section of a liquid feed pump is connected to the coating apparatus 32 from a coating liquid tank 52 provided outside (connection). The method is the same as that for the coating apparatus 3), and the coating liquid 2A is supplied. Next, the supplied coating liquid 2A is supplied to an annular coating liquid distribution chamber 72 formed in the coating device 32, and is applied to the coating liquid slide surface 42 from an endless coating liquid outlet 92 through a coating liquid distribution slit 82. The liquid 2A is continuously supplied, and the coating liquid 2A is applied to the entire peripheral surface of the coating liquid 2 applied to the cylindrical substrate 1A.

【００７６】次に、本発明に用いることができる画像形
成装置を説明する。Next, an image forming apparatus that can be used in the present invention will be described.

【００７７】《画像形成装置》図５の画像形成装置にお
いて、図中に記載されていないが原稿に光源からの光を
当てて、反射光を画像読みとり部にて電気信号に変え、
この画像データーを画像書き込み部１０１〜１０３に送
っている。尚、１０１は露光光源、１０２はポリゴンミ
ラ−、１０３はＦθレンズ等の光像補正レンズである。<< Image Forming Apparatus >> In the image forming apparatus shown in FIG. 5, although not shown in the figure, light from a light source is applied to an original, and reflected light is converted into an electric signal by an image reading section.
This image data is sent to the image writing units 101 to 103. Reference numeral 101 denotes an exposure light source, 102 denotes a polygon mirror, and 103 denotes an optical image correction lens such as an Fθ lens.

【００７８】画像形成時には、矢印方向に回転する感光
体ドラム１０４が一様帯電器１０５により電荷を与えら
れ帯電される。これに上記画像書き込み部によって像露
光がなされ静電潜像が形成された後、現像器１０６によ
り現像される。感光体ドラム上の現像像は転写極（転写
器）１０７により、タイミングをあわせて送り出された
転写体上に転写され、転写体は分離極（分離器）１０９
によって感光体より分離されて、定着器１１０へと送ら
れる。At the time of image formation, the photosensitive drum 104 rotating in the direction of the arrow is charged by the uniform charger 105 and charged. After the image writing section performs image exposure to form an electrostatic latent image, the image is developed by the developing device 106. The developed image on the photoreceptor drum is transferred by a transfer pole (transfer unit) 107 onto the transfer body sent out in a timely manner, and the transfer body is separated by a separation pole (separator) 109.
Is separated from the photoreceptor and sent to the fixing device 110.

【００７９】分離後の感光体ドラム１０４はクリーニン
グ装置（クリーニング器）１１１により転写されずに残
留しているトナー等を取り除いて、帯電前露光ランプ
（ＰＣＬ）１１２を経て次の画像形成のため再び一様帯
電器１０５により帯電される。After the separation, the photosensitive drum 104 is cleaned by a cleaning device (cleaning device) 111 to remove the remaining toner and the like without being transferred, and passes through a pre-charging exposure lamp (PCL) 112 again to form the next image. It is charged by the uniform charger 105.

【００８０】尚、上記の転写体は通常は普通紙である
が、オーバーヘッドプロジェクタ（ＯＨＰ）用のＰＥＴ
ベース等転写可能なものを広く含む。The above-mentioned transfer member is usually plain paper, but it is a PET for an overhead projector (OHP).
Broadly includes those that can be transferred, such as bases.

【００８１】更に画像形成の元情報は、上記の他あらか
じめ画像情報をＲＯＭ、フロッピーディスク等の画像メ
モリに記憶させ、必要に応じて画像メモリ内の情報を取
り出して画像形成部に出力させることができる。従って
本例のように画像読みとり部を持たず、コンピュータ等
からの情報をメモリに記憶させ画像形成部へ出力させる
装置も本発明の画像形成装置に含まれる。これらの最も
一般的なものとしてＬＥＤプリンタやＬＢＰ（レーザー
ビームプリンタ）がある。Further, as the original information of the image formation, in addition to the above, the image information can be stored in advance in an image memory such as a ROM or a floppy disk, and the information in the image memory can be taken out and output to the image forming section as required. it can. Therefore, an image forming apparatus according to the present invention includes a device that does not have an image reading unit but stores information from a computer or the like in a memory and outputs the information to an image forming unit as in this example. The most common of these are an LED printer and an LBP (laser beam printer).

【００８２】[0082]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【００８３】実施例１ 導電性支持体としては鏡面加工を施した直径８０ｍｍ、
高さ３５５ｍｍのアルミニウム支持体を用いた。Example 1 A mirror-finished 80 mm diameter conductive support was used.
An aluminum support having a height of 355 mm was used.

【００８４】前記支持体上に下記の下引き層塗布液を調
製し、乾燥膜厚１．０μｍとなるように塗布した。The following undercoat layer coating solution was prepared on the support and coated so as to have a dry film thickness of 1.0 μm.

【００８５】 １．下引き層塗布液 チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬製） ３０ｇ シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７ｇ ２−プロパノール １５０ｍｌ この下引き層上に、下記感光層塗布液を分散調液し、乾
燥膜厚０．５μｍとなるよう塗布した。1. Undercoat layer coating solution Titanium chelate compound (TC-750, manufactured by Matsumoto Pharmaceutical) 30 g Silane coupling agent (KBM-503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 17 g 2-propanol 150 ml On the undercoat layer, the following photosensitive layer coating solution is dispersed and adjusted. The solution was applied so as to have a dry film thickness of 0.5 μm.

【００８６】 ２．電荷発生層塗布液 Ｙ型チタニルフタロシアニン（図６に記載）、 （特開昭６４−１７０６６号記載） １０ｇ シリコーン樹脂（ＫＲ−５２４０ 信越化学社製） １０ｇ 酢酸−ｔ−ブチル １０００ｍｌ 上記塗布液をサンドミルを用いて２０時間分散したも
の。[0086] 2. Coating solution for charge generation layer Y-type titanyl phthalocyanine (described in FIG. 6), (described in JP-A-64-17066) 10 g Silicone resin (KR-5240 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 g t-butyl acetate 1000 ml Dispersed for 20 hours using

【００８７】この電荷発生層上に乾燥前に、下記の電荷
輸送層塗布液を調製し、乾燥膜厚２３μｍになるように
塗布した後、１００℃、１時間乾燥して感光体を得た。
このときのジオキソランＮｏ．１の含有量は１．５％で
あった。Before drying on the charge generation layer, the following coating solution for the charge transport layer was prepared, applied to a dry film thickness of 23 μm, and dried at 100 ° C. for 1 hour to obtain a photoreceptor.
At this time, dioxolane no. 1 was 1.5%.

【００８８】 ３．電荷輸送層塗布液 ＣＴＭ−３ ４２０ｇ ユーピロンＺ−３００（三菱ガス化学社製・ポリカーボネート樹脂） ６６０ｇ ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１） ２８００ｍｌ[0088] 3. Charge transport layer coating solution CTM-3 420 g Iupilon Z-300 (polycarbonate resin manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 660 g Dioxolane (Compound Example No. 1) 2800 ml

【００８９】[0089]

【化６】 Embedded image

【００９０】実施例２ 実施例１において電荷輸送層の乾燥温度を１００℃から
１２０℃に変えた他は実施例１と同様にして感光体を作
製した。この時のジオキソランＮｏ．１の含有量は０．
０１％であった。Example 2 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 100 ° C. to 120 ° C. At this time, the dioxolane no. The content of 1 is 0.1.
01%.

【００９１】実施例３ 実施例１において電荷輸送層の乾燥温度を１００℃から
９０℃に変えた他は実施例１と同様にして感光体を作製
した。この時のジオキソランＮｏ．１の含有量は３．５
％であった。Example 3 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed from 100 ° C. to 90 ° C. At this time, the dioxolane no. The content of 1 is 3.5
%Met.

【００９２】実施例４ 実施例１において電荷輸送層塗布液の溶媒をジオキソラ
ンＮｏ．１からＮｏ．２に変えた他は実施例１と同様に
して感光体を作製した。この時のジオキソランＮｏ．２
の含有量は１．２％であった。Example 4 In Example 1, the solvent of the coating solution for the charge transport layer was changed to dioxolane No. No. 1 to No. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photoconductor was changed to 2. At this time, the dioxolane no. 2
Was 1.2%.

【００９３】実施例５ 実施例１において、電荷輸送層塗布液を下記電荷輸送層
塗布液のように変えて乾燥膜厚２３μｍとなるように電
荷輸送層を塗布、１００℃、３０分で乾燥した他は実施
例１と同様にして感光体を作製した。この時のジオキソ
ランＮｏ．１及びＮｏ．２の含有量は１．２％であっ
た。Example 5 In Example 1, the charge transport layer coating solution was changed to the following charge transport layer coating solution, and the charge transport layer was applied to a dry film thickness of 23 μm and dried at 100 ° C. for 30 minutes. Other than that produced the photoreceptor like Example 1. At this time, the dioxolane no. 1 and No. 1 The content of 2 was 1.2%.

【００９４】 電荷輸送層塗布液 ＣＴＭ−３ ４２０ｇ ユーピロンＺ−３００（三菱ガス化学社製・ポリカーボネート樹脂） ６６０ｇ ジクロロメタン ２５００ｍｌ ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１） ２７０ｍｌ ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．２） ３０ｍｌ 実施例６ 実施例１において、第２層の電荷発生層として下記電荷
発生層塗布液を膜厚０．５μｍとなるよう塗布した他は
実施例１と同様にして感光体を作製した。この時の感光
層のジオキソランＮｏ．１の含有量は０．３％であっ
た。Charge transport layer coating solution CTM-3 420 g Iupilon Z-300 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, polycarbonate resin) 660 g dichloromethane 2500 ml dioxolane (Compound Example No. 1) 270 ml dioxolane (Compound Example No. 2) 30 ml Example 6 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the following charge generation layer coating solution was applied as the second charge generation layer so as to have a thickness of 0.5 μm. At this time, the dioxolane No. 1 1 was 0.3%.

【００９５】 電荷発生層塗布液 Ｙ型チタニルフタロシアニン １０ｇ シリコーン樹脂（ＫＲ−５２４０ 信越化学社製） １０ｇ 酢酸−ｔ−ブチル ９００ｍｌ ジオキソラン（化合物例Ｎｏ．１） １００ｍｌ 上記塗布液をサンドミルを用いて２０時間分散したも
の。Charge Generating Layer Coating Solution Y-type titanyl phthalocyanine 10 g Silicone resin (KR-5240 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 g-t-butyl acetate 900 ml Dioxolane (Compound Example No. 1) 100 ml The above coating solution was sand-milled for 20 hours. What was dispersed.

【００９６】実施例７ 実施例１において電荷輸送層の膜厚を３５μｍに変えた
他は実施例１と同様にして感光体を作製した。この時の
ジオキソランＮｏ．１の含有量は２．５％であった。Example 7 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the thickness of the charge transport layer was changed to 35 μm. At this time, the dioxolane no. 1 was 2.5%.

【００９７】実施例８ 実施例１において電荷輸送層の膜厚を１５μｍに変えた
他は実施例１と同様にして感光体を作製した。この時の
ジオキソランＮｏ．１の含有量は１．０５％であった。Example 8 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the charge transport layer was changed to 15 μm. At this time, the dioxolane no. 1 was 1.05%.

【００９８】実施例９ 実施例１においてキャリア発生物質を図７のチタニルフ
タロシアニンに変えた他は実施例１と同様にして感光体
を作製した。この時のジオキソランＮｏ．１の含有量は
１．５％であった。Example 9 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the carrier generating substance was changed to titanyl phthalocyanine shown in FIG. At this time, the dioxolane no. 1 was 1.5%.

【００９９】実施例１０ 特開昭６２−６７０９４号の比較例を追試して２７．２
°のみに明瞭なピークを有するチタニルフタロシアニン
を得た。この結晶を実施例１におけるキャリア発生物質
に変えて用いた他は実施例１と同様にして感光体を作製
した。この時のジオキソランＮｏ．１の含有量は１．５
％であった。Example 10 A supplementary test of the comparative example of JP-A-62-67094 was carried out to give 27.2.
Titanyl phthalocyanine having a clear peak only in ° was obtained. A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that this crystal was used instead of the carrier-generating substance in Example 1. At this time, the dioxolane no. The content of 1 is 1.5
%Met.

【０１００】実施例１１ 実施例１においてキャリア発生物質を図８のチタニルフ
タロシアニン／バナジルフタロシアニン混晶に変えた他
は実施例１と同様にして感光体を作製した。この時のジ
オキソランＮｏ．１の含有量は１．５％であった。Example 11 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the carrier generating substance was changed to a mixed crystal of titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine shown in FIG. At this time, the dioxolane no. 1 was 1.5%.

【０１０１】実施例１２ 実施例１においてキャリア発生物質を図９のチタニルフ
タロシアニン／バナジルフタロシアニン混晶に変えた他
は実施例１と同様にして感光体を作製した。この時のジ
オキソランＮｏ．１の含有量は１．５％であった。Example 12 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the carrier generating substance was changed to a mixed crystal of titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine shown in FIG. At this time, the dioxolane no. 1 was 1.5%.

【０１０２】比較例１ 実施例１において電荷輸送層の乾燥温度を１３０℃にし
た以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。感光
層のジオキソランＮｏ．１の含有量は０．０００１％で
あった。Comparative Example 1 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed to 130 ° C. Dioxolane No. of the photosensitive layer 1 was 0.0001%.

【０１０３】比較例２ 実施例１において電荷輸送層の乾燥温度を６０℃にした
以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。感光層
のジオキソランＮｏ．１の含有量は１２．５％であっ
た。Comparative Example 2 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that the drying temperature of the charge transport layer was changed to 60 ° C. Dioxolane No. of the photosensitive layer 1 was 12.5%.

【０１０４】比較例３ 実施例１と同様に下引き層、電荷発生層を順次設け、こ
の電荷発生層上に下記電荷輸送層塗布液を調製し、１０
０℃、１時間乾燥して、乾燥膜厚２３μｍの電荷輸送層
を形成した。この時、感光層中の１，２−ジクロロエタ
ンの含有量は感光層の１．５％であった。Comparative Example 3 An undercoat layer and a charge generation layer were sequentially provided in the same manner as in Example 1, and the following charge transport layer coating solution was prepared on the charge generation layer.
After drying at 0 ° C. for 1 hour, a charge transport layer having a dry film thickness of 23 μm was formed. At this time, the content of 1,2-dichloroethane in the photosensitive layer was 1.5% of the photosensitive layer.

【０１０５】 電荷輸送層塗布液 ＣＴＭ−３ ４２０ｇ ユーピロンＺ−３００（三菱ガス化学社製・ポリカーボネート樹脂） ６６０ｇ １，２−ジクロロエタン ２８００ｍｌ 比較例４ 比較例３において電荷発生物質を図７のチタニルフタロ
シアニンに変えた以外は比較例３と同様にして感光体を
作製した。この時の１，２−ジクロロエタンの含有量は
１．５％であった。Charge transport layer coating solution CTM-3 420 g Iupilon Z-300 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, polycarbonate resin) 660 g 1,2-dichloroethane 2800 ml Comparative Example 4 In Comparative Example 3, the charge generating substance was changed to titanyl phthalocyanine in FIG. A photoreceptor was prepared in the same manner as in Comparative Example 3, except that the photoconductor was changed. At this time, the content of 1,2-dichloroethane was 1.5%.

【０１０６】比較例５ 比較例３において電荷発生物質を図８のチタニルフタロ
シアニン／バナジルフタロシアニンの混晶に変えた以外
は比較例３と同様にして感光体を作製した。この時の
１，２−ジクロロエタンの含有量は１．５％であった。Comparative Example 5 A photoconductor was prepared by the same way as that of Comparative Example 3 except that the charge generating substance was changed to a mixed crystal of titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine shown in FIG. At this time, the content of 1,2-dichloroethane was 1.5%.

【０１０７】比較例６ 比較例３において電荷発生物質を図９のチタニルフタロ
シアニン／バナジルフタロシアニンの混晶に変えた以外
は比較例３と同様にして感光体を作製した。この時の
１，２−ジクロロエタンの含有量は１．５％であった。Comparative Example 6 A photoconductor was prepared by the same way as that of Comparative Example 3 except that the charge generating material was changed to a mixed crystal of titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine shown in FIG. At this time, the content of 1,2-dichloroethane was 1.5%.

【０１０８】比較例７ 実施例１においてキャリア発生物質を特開昭６２−６７
０９４号記載のＡ型チタニルフタロシアニンに変えた他
は実施例１と同様にして感光体を作製した。この時のジ
オキソランＮｏ．１の含有量は１．５％であった。Comparative Example 7 In Example 1, the carrier-generating substance was changed to that described in JP-A-62-67.
A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 1 except that A-type titanyl phthalocyanine described in No. 094 was used. At this time, the dioxolane no. 1 was 1.5%.

【０１０９】比較例８ 実施例１においてキャリア発生物質を特開平８−２９７
３７２号記載のτ型無金属フタロシアニンに変えた他は
実施例１と同様にして感光体を作製した。この時のジオ
キソランＮｏ．１の含有量は１．５％であった。Comparative Example 8 In Example 1, the carrier-generating substance was changed to that described in JP-A-8-297.
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the τ-type metal-free phthalocyanine described in No. 372 was used. At this time, the dioxolane no. 1 was 1.5%.

【０１１０】比較例９ 実施例２においてキャリア発生物質を特開平７−１０４
４９０号記載の製造例１で得られるブラッグ角２θの
７．５°と２７．２°にピークを有するチタニルフタロ
シアニンとクロロインジウムフタロシアニンからなるフ
タロシアニン組成物に変えた他は実施例２と同様にして
感光体を作製した。この時のジオキソランＮｏ．１の含
有量は０．０１％であった。Comparative Example 9 In Example 2, the carrier-generating substance was changed to that described in JP-A-7-104.
490, except that the phthalocyanine composition is composed of titanyl phthalocyanine and chloroindium phthalocyanine having peaks at 7.5 ° and 27.2 ° of Bragg angles 2θ obtained in Production Example 1 described in No. 490. A photoreceptor was produced. At this time, the dioxolane no. 1 was 0.01%.

【０１１１】以上のようにして得た感光体を、コニカ社
製複写機Ｋｏｎｉｃａ Ｕ−ＢＩＸ４０４５を半導体レ
ーザ光源（７８０ｎｍ）によるデジタル像露光方式に改
良したものを用いて以下のような感光体特性評価を行っ
た。The photoconductor obtained as described above was evaluated for the following photoconductor characteristics by using a Konica U-BIX4045 copying machine manufactured by Konica Co., Ltd. modified to a digital image exposure system using a semiconductor laser light source (780 nm). Was done.

【０１１２】１．電子写真特性（ＶＬ） 上記複写機を改造して現像器の位置に表面電位計を備え
付けて帯電→露光→除電のプロセスを１００，０００回
繰り返した前後のＶＬの電位を高温高湿（３０℃、８０
％）と低温低湿（１０℃、２０％）の二環境で測定し
た。尚、ＶＬとは露光光のフル点灯時の露光部の電位で
あり、低い方が望ましい。1. Electrophotographic characteristics (VL) The above copying machine was modified and a surface voltmeter was provided at the position of the developing device. , 80
%) And low temperature and low humidity (10 ° C., 20%). Note that VL is the potential of the exposed portion when the exposure light is fully lit, and it is desirable that VL be lower.

【０１１３】２．画像評価 １００，０００枚コピー後の画像サンプルを見て画像欠
陥の有無を調べた。画質の判定は次の基準に従った。[0113] 2. Image Evaluation Image samples after 100,000 copies were taken to check for image defects. The image quality was determined according to the following criteria.

【０１１４】画質の判定 ○； 画像上にポチ等の欠陥が見当たらず良好 △； 一部に軽微な画像欠陥があるが実用上問題なし ×； 画像欠陥が明らかにあり実用に不適 結果を表１に示す。Judgment of image quality ；: good with no defects such as spots on the image △: slight image defect in some but no practical problem Shown in

【０１１５】[0115]

【表１】 [Table 1]

【０１１６】表１から明らかなように、本発明のジオキ
ソランを含有する感光体は初期から１００，０００回コ
ピー実写にかけても電子写真特性や画像特性に優れた特
性を示す。更に本感光体は実施例に見られるように従来
使用されてきたハロゲン溶媒を使用することなしに生産
が可能であるため環境問題、特にオゾンホール問題や発
ガン性問題等が発生しない。As is clear from Table 1, the photoreceptor containing dioxolane of the present invention exhibits excellent electrophotographic characteristics and image characteristics even after 100,000 actual copies from the initial stage. Further, since the present photoreceptor can be produced without using a conventionally used halogen solvent as shown in the examples, there is no environmental problem, in particular, no ozone hole problem and carcinogenicity problem.

【０１１７】[0117]

【発明の効果】本発明により、塗布溶媒としては、ハロ
ゲンを含まない溶媒を使用し、毒性の少ない、環境問
題、特にオゾンホール問題や発ガン性問題等がなくかつ
塗布性、重層性等に優れ、しかも画像形成の初期から長
期間にわたって感度変動が特に小さく電位特性や画像特
性に優れる電子写真感光体、それを用いた画像形成装置
及び画像形成方法を提供することができた。According to the present invention, a solvent containing no halogen is used as a coating solvent, and it has low toxicity, has no environmental problems, especially no ozone hole problem and carcinogenicity problem, and has good coating properties and multilayer properties. It is possible to provide an electrophotographic photoreceptor which is excellent and has a particularly small variation in sensitivity over a long period of time from the initial stage of image formation and is excellent in potential characteristics and image characteristics, an image forming apparatus and an image forming method using the same.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明に用いられる塗布装置の概要断面図。FIG. 1 is a schematic sectional view of a coating apparatus used in the present invention.

【図２】本発明に用いられるスライドホッパ型塗布装置
の斜視図。FIG. 2 is a perspective view of a slide hopper type coating apparatus used in the present invention.

【図３】同時重層塗布方法の塗布装置の概要断面図。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a coating apparatus of a simultaneous multilayer coating method.

【図４】逐次重層塗布方法の塗布装置の概要断面図。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a coating apparatus of a sequential multilayer coating method.

【図５】本発明に用いられる画像形成装置の概要断面
図。FIG. 5 is a schematic sectional view of an image forming apparatus used in the present invention.

【図６】実施例１に用いられるＹ型チタニルフタロシア
ニンのＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルのピー
クを示す図である。FIG. 6 is a view showing a peak of an X-ray diffraction spectrum of a Y-type titanyl phthalocyanine used in Example 1 with respect to a Cu-Kα ray.

【図７】実施例９に用いられるチタニルフタロシアニン
のＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルのピークを
示す図である。FIG. 7 is a view showing an X-ray diffraction spectrum peak of a titanyl phthalocyanine used in Example 9 with respect to Cu-Kα radiation.

【図８】実施例１１に用いられるチタニルフタロシアニ
ン／バナジルフタロシアニン混晶のＣｕ−Ｋα線に対す
るＸ線回折スペクトルのピークを示す図である。8 is a view showing an X-ray diffraction spectrum peak of Cu-Kα ray of a titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine mixed crystal used in Example 11. FIG.

【図９】実施例１２に用いられるチタニルフタロシアニ
ン／バナジルフタロシアニン混晶のＣｕ−Ｋα線に対す
るＸ線回折スペクトルのピークを示す図である。9 is a view showing an X-ray diffraction spectrum peak of Cu-Kα ray of a titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine mixed crystal used in Example 12. FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１Ａ，１Ｂ 円筒状基材 ２，２Ａ 塗布液 ３，３２ 塗布装置 ４，４２ 塗布液スライド面 ５，５１，５２ 塗布液タンク ６−１ 送液ポンプ ６−１′ 送液管 ６Ａ 塗布液供給部 ７，７１，７２ 塗布液分配室 ８，８２ 塗布液分配スリット 1A, 1B Cylindrical base material 2, 2A Coating liquid 3, 32 Coating device 4, 42 Coating liquid slide surface 5, 51, 52 Coating liquid tank 6-1 Liquid feeding pump 6-1 'Liquid feeding pipe 6A Coating liquid supply unit 7, 71, 72 Coating liquid distribution chamber 8, 82 Coating liquid distribution slit

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
子写真感光体において、該感光層が０．００１重量％以
上１０重量％以下のジオキソラン及びジオキソラン誘導
体から選ばれる少なくとも１種と、Ｃｕ−Ｋα線に対す
るブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に最大ピーク
を有するチタニルフタロシアニンを含有する事を特徴と
する電子写真感光体。1. An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer provided on a conductive support, wherein the photosensitive layer comprises at least one selected from 0.001% by weight to 10% by weight of dioxolane and a dioxolane derivative. An electrophotographic photosensitive member containing titanyl phthalocyanine having a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ° ± 0.2 ° with respect to Cu-Kα radiation. 【請求項２】 上記ジオキソラン及びジオキソラン誘導
体から選ばれる少なくとも１種の含有量が０．１重量％
以上５重量％以下であることを特徴とする請求項１記載
の電子写真感光体。2. The content of at least one selected from the above dioxolane and dioxolane derivatives is 0.1% by weight.
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the content is at least 5% by weight. 【請求項３】 上記チタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋ
α線に対するブラッグ角２θの２７．２±０．２°の最
大ピークと９．５°±０．２°にピークを有することを
特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。3. The method according to claim 2, wherein the titanyl phthalocyanine is Cu-K
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electrophotographic photosensitive member has a maximum peak at 27.2 ± 0.2 ° and a peak at 9.5 ° ± 0.2 ° of the Bragg angle 2θ with respect to α-rays. 【請求項４】 上記チタニルフタロシアニンがＣｕ−Ｋ
α線に対するブラッグ角２θの２７．２±０．２°の最
大ピークと９．０°±０．２°にピークを有することを
特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。4. The method according to claim 1, wherein the titanyl phthalocyanine is Cu-K
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electrophotographic photosensitive member has a maximum peak at 27.2 ± 0.2 ° and a peak at 9.0 ° ± 0.2 ° of Bragg angle 2θ with respect to α-rays. 【請求項５】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
子写真感光体において、該感光層が０．００１重量％以
上１０重量％以下のジオキソラン及びジオキソラン誘導
体から選ばれる少なくとも１種と、Ｃｕ−Ｋα線に対す
るブラッグ角２θの２７．２±０．２°に最大ピークを
有するチタニルフタロシアニン／バナジルフタロシアニ
ンの混晶を含有することを特徴とする電子写真感光体。5. An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer provided on a conductive support, wherein the photosensitive layer comprises at least one selected from 0.001% by weight to 10% by weight of dioxolane and a dioxolane derivative. An electrophotographic photosensitive member containing a mixed crystal of titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine having a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ± 0.2 ° with respect to Cu-Kα ray. 【請求項６】 上記チタニルフタロシアニン／バナジル
フタロシアニンの混晶がＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ
角２θの２７．２±０．２°の最大ピークと９．５°±
０．２°にピークを有することを特徴とする請求項５記
載の電子写真感光体。6. The mixed crystal of titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine has a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ± 0.2 ° with respect to Cu-Kα ray and a maximum peak of 9.5 ° ± 0.2 °.
The electrophotographic photosensitive member according to claim 5, having a peak at 0.2 °. 【請求項７】 上記チタニルフタロシアニン／バナジル
フタロシアニンの混晶がＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ
角２θの２７．２±０．２°の最大ピークと９．０°±
０．２°にピークを有することを特徴とする請求項５記
載の電子写真感光体。7. The mixed crystal of titanyl phthalocyanine / vanadyl phthalocyanine has a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ± 0.2 ° with respect to a Cu-Kα ray and a maximum peak of 9.0 ±±.
The electrophotographic photosensitive member according to claim 5, having a peak at 0.2 °. 【請求項８】 少なくとも帯電、像露光、現像、転写、
分離及びクリーニングの各手段を有し、多数枚の画像を
形成するための画像形成装置において、感光体には請求
項１〜７の何れか１項記載の電子写真感光体を用いるこ
とを特徴とする画像形成装置。8. At least charging, image exposure, development, transfer,
8. An image forming apparatus for forming a large number of images having respective means for separation and cleaning, wherein the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 is used as a photosensitive member. Image forming apparatus. 【請求項９】 少なくとも帯電、像露光、現像、転写、
分離及びクリーニングの各手段を有し、多数枚の画像を
形成するための画像形成方法において、感光体には請求
項１〜７の何れか１項記載の電子写真感光体を用いるこ
とを特徴とする画像形成方法。9. At least charging, image exposure, development, transfer,
8. An image forming method for forming a large number of images having respective means for separation and cleaning, wherein the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 is used as a photosensitive member. Image forming method.