JPH09258460A - Photoreceptor, its production, electrophotographic image forming method, device using the same and device unit - Google Patents

Photoreceptor, its production, electrophotographic image forming method, device using the same and device unit

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JPH09258460A
JPH09258460A JP6442096A JP6442096A JPH09258460A JP H09258460 A JPH09258460 A JP H09258460A JP 6442096 A JP6442096 A JP 6442096A JP 6442096 A JP6442096 A JP 6442096A JP H09258460 A JPH09258460 A JP H09258460A
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JP
Japan
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layer
photoconductor
image
photosensitive
photoreceptor
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Application number
JP6442096A
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Japanese (ja)
Inventor
Akihiko Itami
明彦 伊丹
Mieko Tooyama
美詠子 遠山
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a photoreceptor having excellent wear resistance, high sensitivity and excellent durability free from the accumulation of residual potential and deterioration of electrostatic chargeability at the time of repetitive use by incorporating a specific polycarbonate resin or its copolymer into the uppermost surface layer of the photoreceptor. SOLUTION: The polycarbonate resin having the repeating constitutional unit of formula I or formula II having a viscosity average mol.wt. of >=50000 or its copolymer is incorporated into the uppermost surface layer of the photoreceptor constituted by forming a photosensitive layer on a conductive substrate. In the formulas I, II, R<11> to R<20> , R<21> to R<27> denote hydrogen atoms, halogen atoms, respectively substd. or unsubsted. 1-10C alkyl groups, cycloalkyl groups ore aryl groups; R<11> and R<12> may form a ring by combining each other. The uppermost surface layer of the photoreceptor refers to a layer constituting the uppermost surface when the production of this electrophotographic photoreceptor is completed. The uppermost surface layer is, for example, a protective layer formed on the photosensitive layer or the photosensitive layer constituting the uppermost surface layer, and is preferable a charge transfer layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感光体、特に電子
写真感光体及びその製造方法、電子写真画像形成方法、
装置並びに装置ユニットに関し、詳しくは優れた耐久性
を有する電子写真感光体とその製造方法及び該感光体を
使用した電子写真画像形成方法、装置並びに装置ユニッ
トに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photoconductor, particularly an electrophotographic photoconductor and a method for producing the same, an electrophotographic image forming method,
More specifically, the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having excellent durability, a manufacturing method thereof, an electrophotographic image forming method using the photosensitive member, an apparatus and an apparatus unit.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法として最も代表的なカ
ールソン法での複写機について説明すれば、感光体を一
様に帯電させた後、露光によって電荷を像様に消去せし
め、静電荷潜像を形成する。これをトナーによって現像
して可視化し、次いでそのトナーを紙などに転写してか
ら定着する。
2. Description of the Related Art A conventional copying machine using the Carlson method, which is the most representative electrophotographic method, will be described. After uniformly charging the photoconductor, the charge is erased in an imagewise manner by exposure to a static charge latent image. Form an image. This is developed with toner to be visualized, and then the toner is transferred to paper or the like and then fixed.

【0003】一方、感光体は残存している付着トナーの
除去や、除電等の表面浄化処理が施され、長期にわたっ
て繰り返し使用される。
On the other hand, the photosensitive member is subjected to surface cleaning treatment such as removal of remaining adhered toner and static elimination, and is repeatedly used for a long period of time.

【0004】従って、電子写真感光体としては、帯電特
性及び感度が良好で、更に暗減衰が低いなど、電子写真
特性は勿論のこと加えて繰り返し使用での耐刷性、耐摩
耗性、表面に傷が付きにくい等の物理的特性、コロナ放
電によって発生するオゾンに対する耐性、露光時に受け
る紫外線などへの耐久性においても良いことが要求さ
れ、現在では実用上、むしろこれらの点が問題視され
る。
Therefore, as an electrophotographic photosensitive member, in addition to the electrophotographic characteristics, such as good charging characteristics and sensitivity, and low dark decay, printing durability, abrasion resistance, surface resistance after repeated use, etc. It is also required to have good physical properties such as scratch resistance, resistance to ozone generated by corona discharge, and durability to ultraviolet rays received during exposure, and these points are now regarded as problems in practical use. .

【0005】これまで電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、カドミウムなどの無機光導電性物質を感
光層の主成分とする無機感光体が、広く使用されてき
た。しかし、これらの無機感光体は有害なものが多く、
環境対策上問題がある。
Up to now, as the electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor having an inorganic photoconductive substance such as selenium, zinc oxide or cadmium as a main component of a photosensitive layer has been widely used. However, many of these inorganic photoconductors are harmful,
There is a problem in terms of environmental measures.

【0006】従って近年、無公害である有機物を用いた
有機感光体の開発が盛んであり、広く実用化されてきて
いる。なかでも電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる
物質に分担させ、所望の特性を有する化合物を広い範囲
から選択できる機能分離型の感光体が盛んに開発されて
いる。
Therefore, in recent years, the development of organic photoconductors using organic substances which are non-polluting has been active and has been widely put into practical use. Among them, a function-separated type photoconductor is being actively developed in which different substances are assigned the charge generating function and the charge transporting function, and a compound having desired characteristics can be selected from a wide range.

【0007】しかし、このような有機感光体は無機感光
体に比べ、一般に機械的強度が劣っており、クリーニン
グブレード、現像ブラシ等の機械的外力による摺擦傷、
摩耗といった問題がある。
However, such an organic photoconductor is generally inferior in mechanical strength to an inorganic photoconductor, and a scratch or a scratch due to a mechanical external force such as a cleaning blade or a developing brush is generated.
There is a problem such as wear.

【0008】例えば、支持体上に電荷発生層及び電荷輸
送層を順次積層した従来の感光体は、電荷輸送層が低分
子の電荷輸送物質と不活性な高分子とで形成されている
ため、樹脂バインダーのガラス転移点を著しく低下さ
せ、機械的特性と電子写真的特性とを両立させることが
必ずしも十分でない。感度の高い組成又はある種の樹脂
バインダーでは感光体の反復使用時にクリーニングブレ
ード等の摺擦等によって感光体表面に傷が生じたり、表
面が摩耗したりする。また耐摩耗性の高い組成又はある
種の樹脂バインダーでは感度が低い、或いは残電上昇等
の電子写真特性が満足できなかった。
For example, in a conventional photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a support, the charge transport layer is formed of a low molecular weight charge transport material and an inactive polymer. It is not always sufficient to remarkably lower the glass transition point of the resin binder and make mechanical properties and electrophotographic properties compatible with each other. With a composition having a high sensitivity or a certain kind of resin binder, the surface of the photoconductor is scratched or abraded by rubbing of a cleaning blade or the like during repeated use of the photoconductor. Further, with a composition having high abrasion resistance or a resin binder of some kind, the sensitivity was low, or the electrophotographic characteristics such as increase in residual charge could not be satisfied.

【0009】これらの問題点は、近年その指向が強いカ
ールソンプロセスの高速化或いは小型化の障害要因とな
っている。
These problems have become obstacles to speeding up or downsizing of the Carlson process, which has been strongly oriented in recent years.

【0010】この対策について感光体の表面の摩擦係数
の低減、表面エネルギーの低減、摩擦低減剤として電荷
輸送層にシリコーン含有樹脂(特開昭61−21904
9号、同62−205357号)、フッ素含有樹脂(特
開昭50−23231号、同61−116362号、同
61−204633号、同61−270768号)、或
いはシリコーン樹脂微粒子、フッ素含有樹脂微粒子(特
開昭63−65449号)、メラミン樹脂微粒子(特開
昭60−177349号)の添加等が提案されている。
As measures against this, a silicone-containing resin is used in the charge transport layer as a friction reducing agent for reducing the friction coefficient of the surface of the photoconductor, reducing the surface energy (Japanese Patent Laid-Open No. 61-21904).
No. 9, No. 62-205357), a fluorine-containing resin (JP-A Nos. 50-23231, 61-116362, 61-204633, and 61-270768), or silicone resin fine particles, fluorine-containing resin fine particles. (JP-A-63-65449) and addition of melamine resin fine particles (JP-A-60-177349) have been proposed.

【0011】しかしながら、これらの方法では画像欠陥
の問題、繰り返し使用時の電位安定性、耐久性、耐摩耗
性等が不十分であり、問題の解決に至っていない。
However, these methods have not been able to solve the problems because the problems of image defects, potential stability during repeated use, durability, abrasion resistance, etc. are insufficient.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記問題点を
解決し、耐摩耗性に優れ、かつ高感度で繰り返し使用時
においても残留電位の蓄積や帯電性の劣化のない耐久性
に優れた感光体を提供することである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, is excellent in abrasion resistance, has high sensitivity, and is excellent in durability without accumulation of residual potential and deterioration of charging property even after repeated use. To provide a photoconductor.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記何
れかの構成を採ることによって達成される。
The object of the present invention can be achieved by adopting any one of the following configurations.

【0014】(1) 導電性支持体上に感光層を設けて
なる感光体の最表面層に粘度平均分子量が50,000
以上の下記一般式(1)又は(2)の繰り返し構造単位
を有するポリカーボネート樹脂若しくはその共重合体を
含有することを特徴とする感光体。
(1) The viscosity average molecular weight is 50,000 in the outermost surface layer of a photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support.
A photoreceptor comprising a polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by the following general formula (1) or (2) or a copolymer thereof.

【0015】[0015]

【化4】 Embedded image

【0016】(式中、R11〜R20、R21〜R27とは、水
素原子、ハロゲン原子、各々置換若しくは未置換の炭素
数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ル基を表す。R11とR12は連結して環を形成してもよ
い。) (2) 前記ポリカーボネート樹脂が下記一般式(3)
又は(4)の繰り返し構造単位で表されることを特徴と
する(1)記載の感光体。
(In the formula, R 11 to R 20 and R 21 to R 27 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group. R 11 and R 12 may be linked to each other to form a ring.) (2) The polycarbonate resin has the following general formula (3).
Alternatively, it is represented by the repeating structural unit of (4), and the photoreceptor according to (1).

【0017】[0017]

【化5】 Embedded image

【0018】(式中、R31、R32、R41、R42、R48
49は水素原子、ハロゲン原子、各々置換若しくは未置
換の炭素数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基又
はアリール基を表す。m,nは整数を表す。R31
32、R41とR42、R48とR49は互いに連結しても環を
形成してもよい。) (3) 前記ポリカーボネート樹脂において、R13〜R
16、R17〜R20及びR21〜R27が全て水素原子であるこ
とを特徴とする(1)又は(2)記載の感光体。
(Wherein R 31 , R 32 , R 41 , R 42 , R 48 ,
R 49 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group. m and n represent integers. R 31 and R 32 , R 41 and R 42 , R 48 and R 49 may be linked to each other or may form a ring. (3) In the polycarbonate resin, R 13 to R
16 , the photoreceptor according to (1) or (2), wherein R 17 to R 20 and R 21 to R 27 are all hydrogen atoms.

【0019】(4) 前記感光層が電荷発生層と電荷輸
送層とをこの順に積層してなる層であり、かつ該電荷輸
送層が複数の構成層からなることを特徴とする(1)、
(2)又は(3)記載の感光体。
(4) The photosensitive layer is a layer formed by laminating a charge generation layer and a charge transport layer in this order, and the charge transport layer is composed of a plurality of constituent layers (1),
The photoreceptor according to (2) or (3).

【0020】(5) 導電性支持体上に感光層を設けて
なる感光体の最表面層に、ヒンダードアミン系酸化防止
剤を含有することを特徴とする(1)、(2)、(3)
又は(4)記載の感光体。
(5) A hindered amine-based antioxidant is contained in the outermost surface layer of a photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support (1), (2), (3).
Alternatively, the photoreceptor according to (4).

【0021】(6) 導電性支持体上に感光層を設けて
なる感光体の最表面層に、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤を含有することを特徴とする(1)、(2)、
(3)又は(4)記載の感光体。
(6) A hindered phenol-based antioxidant is contained in the outermost surface layer of a photosensitive member comprising a conductive support and a photosensitive layer provided thereon (1), (2),
The photoreceptor according to (3) or (4).

【0022】(7) 導電性支持体上に感光層を設けて
なる感光体の最表面層に、有機若しくは無機微粒子を含
有することを特徴とする(1)〜(6)記載の何れか1
項記載の感光体。
(7) Any one of (1) to (6), characterized in that the outermost surface layer of the photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support contains organic or inorganic fine particles.
The photosensitive member according to the item.

【0023】(8) 前記微粒子がフッ素原子含有樹脂
微粒子であることを特徴とする(7)記載の感光体。
(8) The photoreceptor according to (7), wherein the fine particles are fluorine atom-containing resin fine particles.

【0024】(9) 前記微粒子がシリコーン樹脂微粒
子であることを特徴とする(7)記載の感光体。
(9) The photoconductor according to (7), wherein the fine particles are silicone resin fine particles.

【0025】(10) 前記微粒子がシリカ微粒子であ
ることを特徴とする(7)記載の感光体。
(10) The photoconductor according to (7), characterized in that the fine particles are silica fine particles.

【0026】(11) 導電性支持体上に感光層を設け
てなる感光体の製造方法において、該感光層の最表面層
が粘度平均分子量が50,000以上の一般式(1)又
は(2)の繰り返し構造単位を有するポリカーボネート
樹脂若しくはその共重合体を含有する塗工液を円形量規
制型塗布機で塗布することにより形成することを特徴と
する感光体の製造方法。
(11) In the method for producing a photoconductor in which a photoconductive layer is provided on a conductive support, the outermost surface layer of the photoconductive layer has a viscosity average molecular weight of 50,000 or more, represented by the general formula (1) or (2). (4) A method for producing a photoreceptor, which comprises forming a coating solution containing a polycarbonate resin having a repeating structural unit or a copolymer thereof by a circular amount control type coating machine.

【0027】[0027]

【化6】 [Chemical 6]

【0028】(式中、R11〜R20とR21〜R27とは、水
素原子、ハロゲン原子、各々置換若しくは未置換の炭素
数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ル基を表す。R11とR12は連結して環を形成してもよ
い。) (12) (1)〜(10)の何れか1項記載の感光体
上に静電潜像を形成する潜像形成手段、現像により顕像
化して得られた該感光体上のトナー像を転写材上に転写
する転写手段及びトナー像転写後に感光体上に残留する
トナーをクリーニングするクリーニング手段を有するこ
とを特徴とする電子写真装置。
(In the formula, R 11 to R 20 and R 21 to R 27 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group. R 11 and R 12 may combine to form a ring.) (12) Latent image formation for forming an electrostatic latent image on the photoconductor according to any one of (1) to (10). A transfer means for transferring a toner image on the photoconductor obtained by developing by development to a transfer material, and a cleaning means for cleaning the toner remaining on the photoconductor after the toner image transfer. Electrophotographic device.

【0029】(13) (1)〜(10)の何れか1項
記載の感光体と感光体上に静電潜像を形成する潜像形成
手段、現像により顕像化して得られた該感光体上のトナ
ー像を転写材上に転写する転写手段及びトナー像転写後
に感光体上に残留するトナーをクリーニングするクリー
ニング手段を用いて画像形成することを特徴とする電子
写真画像形成方法。
(13) The photoconductor according to any one of (1) to (10), a latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the photoconductor, and the photosensitized image obtained by development. An electrophotographic image forming method comprising: forming an image by using a transfer unit that transfers a toner image on a body onto a transfer material and a cleaning unit that cleans toner remaining on a photoconductor after the toner image is transferred.

【0030】(14) (1)〜(10)の何れか1項
記載の感光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段、現
像により顕像化して得られた該感光体上のトナー像を転
写材上に転写する転写手段及びトナー像転写後に感光体
上に残留するトナーをクリーニングするクリーニング手
段の少なくとも1つとが一体的に支持され、装置本体に
着脱自在に装着されていることを特徴とする装置ユニッ
ト。
(14) A latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the photoreceptor according to any one of (1) to (10), and a latent image forming means on the photoreceptor obtained by visualization. At least one of a transfer unit for transferring the toner image onto the transfer material and a cleaning unit for cleaning the toner remaining on the photosensitive member after the transfer of the toner image is integrally supported and detachably attached to the apparatus main body. A device unit characterized by.

【0031】本発明の感光体の最表面層とは、本発明の
電子写真感光体を製造し終えたとき、最表面を構成する
層であることを指し、例えば感光層上に設けた保護層、
或いは保護層を設けない場合においては、最表面を構成
する感光層であり、その中でも電荷輸送層(CTL)で
あることが好ましい。上記保護層には、本発明のポリカ
ーボネート樹脂の他、電荷輸送物質(CTM)を更に含
有せしめておくことが好ましい。本発明における最表面
層は必要に応じて含有せしめられるCTM、その他の添
加剤や微粒子等をバインダー樹脂(後述する)に分散若
しくは相溶させ、塗布等の手段で設けられる。
The outermost surface layer of the photoconductor of the present invention means a layer constituting the outermost surface when the electrophotographic photoconductor of the present invention is manufactured, and for example, a protective layer provided on the photosensitive layer. ,
Alternatively, when a protective layer is not provided, it is a photosensitive layer forming the outermost surface, and among them, it is preferably a charge transport layer (CTL). In addition to the polycarbonate resin of the present invention, the protective layer preferably further contains a charge transport substance (CTM). The outermost surface layer in the present invention is provided by means such as coating by dispersing or compatibilizing CTM, other additives, fine particles, etc., which are contained as necessary, in a binder resin (described later).

【0032】これらのポリカーボネート樹脂の溶媒又は
分散媒としては、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、
エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタ
ノールアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、
1,2−ジクロロエタン、1,2−ジクロロプロパン、
1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1−トリクロ
ロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノ
ール、イソプロピナール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジ
メチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられ
る。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジク
ロロメタン、1,2−ジクロロエタン、メチルエチルケ
トン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単
独或いは2種以上の混合溶媒として用いることもでき
る。
As the solvent or dispersion medium for these polycarbonate resins, n-butylamine, diethylamine,
Ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methylethylketone, methylisopropylketone, cyclohexanone, benzene,
Toluene, xylene, chloroform, dichloromethane,
1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane,
1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane,
Tetrahydrofuran, dioxane, methanol, ethanol, isopropinal, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve and the like can be mentioned. The present invention is not limited to these, but dichloromethane, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone and the like are preferably used. In addition, these solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.

【0033】本願発明に用いられる一般式(1)又は
(2)の繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹
脂若しくはその共重合体とは、例えば下記のごときもの
である。尚、式中の共重合単量体がなしと記載されてい
るものは、一般式(1)又は(2)で表される構造のホ
モポリマーであることを表す。
Examples of the polycarbonate resin having the repeating structural unit represented by the general formula (1) or (2) or the copolymer thereof used in the present invention are as follows. In addition, what is described as having no comonomer in the formula means that it is a homopolymer having a structure represented by the general formula (1) or (2).

【0034】一般式(1)で表されるものRepresented by the general formula (1)

【0035】[0035]

【化7】 Embedded image

【0036】一般式(2)で表されるものRepresented by the general formula (2)

【0037】[0037]

【化8】 Embedded image

【0038】粘度平均分子量の測定法は、通常行われる
公知の方法でよい。本発明に用いられる樹脂は一般式
(1)又は(2)で表される繰り返し単位をもつもの
で、粘度平均分子量50,000以上の樹脂である。
The viscosity average molecular weight may be measured by a commonly known method. The resin used in the present invention has a repeating unit represented by the general formula (1) or (2) and has a viscosity average molecular weight of 50,000 or more.

【0039】粘度平均分子量が50,000未満である
と、十分な表面層強度がえられず、感光体としての耐久
性に悪影響が出る。一方上限は塗布、膜形成が行われれ
ば特に限定はないが、上記製造時の問題から、1,00
0,000以下のものが適当である。
If the viscosity average molecular weight is less than 50,000, sufficient surface layer strength cannot be obtained and the durability as a photoreceptor is adversely affected. On the other hand, the upper limit is not particularly limited as long as coating and film formation are performed, but due to the above-mentioned problems at the time of manufacture,
Those of 10,000 or less are suitable.

【0040】有機微粒子としてはシリコーン樹脂微粒
子、フッ素含有樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子などが
挙げられる。フッ素含有樹脂微粒子としては四フッ化エ
チレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化エチレンプロ
ピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化塩
化エチレン、トリフルオロプロピルメチルシランをモノ
マーとする重合体及びこれらのモノマーの共重合体が用
いられるが、特に四フッ化エチレンの重合体及び共重合
体が望ましい。有機微粒子の平均粒径は、0.01〜5
0μmが好ましい。また最表面層の有機微粒子の含有割
合は、通常固形分の10〜100重量%が好ましい。
Examples of the organic fine particles include silicone resin fine particles, fluorine-containing resin fine particles and melamine resin fine particles. As the fluorine-containing resin fine particles, tetrafluoroethylene, ethylene trifluoride chloride, hexafluoroethylene propylene, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, ethylene difluoride chloride, polymers using trifluoropropylmethylsilane as a monomer, and these Although a copolymer of the above monomer is used, a polymer and a copolymer of tetrafluoroethylene are particularly preferable. The average particle size of the organic fine particles is 0.01 to 5
0 μm is preferred. The content of the organic fine particles in the outermost surface layer is usually preferably 10 to 100% by weight of the solid content.

【0041】無機微粒子としては、酸化アルミニウム、
酸化ジルコニウム、酸化チタン、シリカ等が挙げられ
る。残留電荷を小さくし、また耐摩耗性を向上する観点
から、0.01〜10μmが好ましい。無機微粒子の含
有割合は、同様の観点から固形分の10〜100重量%
が好ましい。
As the inorganic fine particles, aluminum oxide,
Examples thereof include zirconium oxide, titanium oxide and silica. From the viewpoint of reducing the residual charge and improving the wear resistance, 0.01 to 10 μm is preferable. From the same viewpoint, the content ratio of the inorganic fine particles is 10 to 100% by weight of the solid content.
Is preferred.

【0042】本発明に用いられる前記ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤とは下記一般式〔A〕で示されるもの
である。
The hindered phenolic antioxidant used in the present invention is represented by the following general formula [A].

【0043】[0043]

【化9】 Embedded image

【0044】(式中、R1は水素原子又は有機基R2又は
6の少なくとも一方が炭素数3以上の有機基、残りの
1つとR3、R4、R5は水素原子又は有機基である。) 前記一般式〔A〕で示されるヒンダードフェノール誘導
体のうち特に好ましいものとしては、下記一般式〔1
A〕、〔2A〕、〔3A〕、〔4A〕及び〔5A〕で示
されるものがある。
(In the formula, R 1 is a hydrogen atom or an organic group, and at least one of R 2 and R 6 is an organic group having 3 or more carbon atoms, and the remaining one is R 3 , R 4 , and R 5 are a hydrogen atom or an organic group. Among the hindered phenol derivatives represented by the general formula [A], particularly preferable ones are those represented by the following general formula [1.
A], [2A], [3A], [4A] and [5A].

【0045】[0045]

【化10】 Embedded image

【0046】(一般式〔1A〕中、R8は分岐状アルキ
ル基、R9、R10、R11は水素原子又はヒドロキシ基、
アルキル基、アリール基を表し、R10及びR11は相互に
連結して環を形成してもよい。R7は水素原子、アルキ
ル基又はアルキリデン基を表す。
(In the general formula [1A], R 8 is a branched alkyl group, R 9 , R 10 and R 11 are hydrogen atoms or hydroxy groups,
It represents an alkyl group or an aryl group, and R 10 and R 11 may be linked to each other to form a ring. R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkylidene group.

【0047】前記R8は炭素数3〜40のtert−若
しくはsec−アルキル基が好ましい。
R 8 is preferably a tert- or sec-alkyl group having 3 to 40 carbon atoms.

【0048】R9、R10及びR11のアルキル基として
は、炭素数1〜40のものが好ましく、アリール基とし
てはフェニル、ナフチル、ピリジル基等が挙げられる。
The alkyl group of R 9 , R 10 and R 11 preferably has 1 to 40 carbon atoms, and the aryl group includes phenyl, naphthyl and pyridyl groups.

【0049】またR10とR11が環となる場合にはクロマ
ン環が好ましい。
When R 10 and R 11 are rings, a chroman ring is preferable.

【0050】R7の表すアルキル基、アルキリデン基と
しては、炭素数1〜40のものが好ましく、特に好まし
いのは、炭素数1〜18のものである。
The alkyl group and alkylidene group represented by R 7 are preferably those having 1 to 40 carbon atoms, and particularly preferably those having 1 to 18 carbon atoms.

【0051】Y1は水素原子又は有機残基、好ましくは
有機残基である。) (一般式〔2A〕中、R12は水素原子又はアルキル基、
アリール基、アラルキル基、R13、R17は分岐状アルキ
ル基、R14、R15、R16及びR18、R19、R20は水素原
子又は置換基を表す。
Y 1 is a hydrogen atom or an organic residue, preferably an organic residue. (In the general formula [2A], R 12 is a hydrogen atom or an alkyl group,
An aryl group, an aralkyl group, R 13 and R 17 represent a branched alkyl group, and R 14 , R 15 , R 16 and R 18 , R 19 and R 20 represent a hydrogen atom or a substituent.

【0052】m、pは0又は正整数であり、且つm+p
は2〜4である。またWは連結基である。
M and p are 0 or a positive integer, and m + p
Is 2 to 4. W is a linking group.

【0053】前記R12の表すアルキル基としては、炭素
原子数1〜40個のアルキル基であって置換基を有して
もよい。R12に対する置換基としては、アリール基、ア
ルコキシ基、カルボキシル基、アミド基、ハロゲン原子
等任意のものが可能である。
The alkyl group represented by R 12 is an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms and may have a substituent. As the substituent for R 12 , any group such as an aryl group, an alkoxy group, a carboxyl group, an amide group and a halogen atom can be used.

【0054】またアラルキル基としては、ベンジル基、
フェネチル基等が挙げられる。
As the aralkyl group, a benzyl group,
And a phenethyl group.

【0055】またR13、R17の表す分岐状アルキル基と
しては炭素数1〜40個の分岐状アルキル基であり、例
えば(t)ブチル、(sec)ブチル、(sec)オク
チル、(t)オクチル基等が挙げられる。
The branched alkyl group represented by R 13 and R 17 is a branched alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, for example, (t) butyl, (sec) butyl, (sec) octyl, (t). An octyl group etc. are mentioned.

【0056】R14〜R16及びR18〜R20のとりうる置換
基としては、例えばアリール基、アルコキシ基、カルボ
キシル基、アミド基、ハロゲン原子等が挙げられる。
Examples of the substituent which R 14 to R 16 and R 18 to R 20 can have include an aryl group, an alkoxy group, a carboxyl group, an amide group and a halogen atom.

【0057】また連結基Wはm、pの値如何によって変
化する。Wとしては例えばメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、フェニレン基、スルフィド、ポリスルフィ
ド基が代表的なものとして挙げられる。
The linking group W changes depending on the values of m and p. Typical examples of W include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a phenylene group, a sulfide and a polysulfide group.

【0058】なお、上記においてはWがなくフェニル基
同士が直接結合する場合も含まれる。) (一般式〔3A〕中、R21、R22及びR23で表される炭
素原子数1〜4のアルキル基は直鎖でも分岐していても
よく、具体的には例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、i−プロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、t
−ブチル基等が挙げられる。
In the above, the case where W is not present and phenyl groups are directly bonded to each other is also included. (In the general formula [3A], the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 21 , R 22 and R 23 may be linear or branched, and specific examples thereof include a methyl group and an ethyl group. Group, propyl group, i-propyl group, butyl group, sec-butyl group, t
-Butyl group and the like.

【0059】これらの基の中で特にt−ブチル基が好ま
しい。R21、R22及びR23は同じでも異なっていてもよ
い。) (一般式〔4A〕中、R24及びR25は各々、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表し、R26、R27、R28及びR29は各々、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基又はスルホンアミド基を表す。) (又、一般式〔5A〕中、R30は炭素原子数1〜18の
アルキル基を表し、R31及びR32は各々、水素原子又は
炭素原子数1〜18のアルキル基を表す。R33は水素
原子又は炭素原子数1〜10のアルキル基を表す。
Of these groups, the t-butyl group is particularly preferable. R 21 , R 22 and R 23 may be the same or different. (In the general formula [4A], R 24 and R 25 each represent an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 26 , R 27 , R 28 and R 29 are each Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, alkylthio group, aryloxy group, arylthio group, acyl group, acylamino group, alkylamino group, alkoxycarbonyl group or sulfonamide group (In the general formula [5A], R 30 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R 31 and R 32 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. R 33 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

【0060】更に、一般式〔5A〕において、R30
31及びR32で表される炭素原子数1〜18のアルキル
基は直鎖でも分岐でもよく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、i−ブチル基、t−ブチル基、ペンチ
ル基、オクチル基、ドデシル基等を挙げることができ
る。
Further, in the general formula [5A], R 30 ,
The alkyl group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 31 and R 32 may be linear or branched, and examples thereof include methyl group, ethyl group, propyl group, i-butyl group, t-butyl group, pentyl group, octyl group. Group, dodecyl group and the like.

【0061】R33で表される炭素原子数1〜10のアル
キル基は直鎖でも分岐でもよく、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、t−ブチル基、sec−
ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基等を挙げることがで
きる。) 前記一般式〔1A〕〜〔5A〕に含まれるヒンダードフ
ェノール誘導体のうち特に重要な化合物例を以下に示
す。
The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 33 may be linear or branched, and examples thereof include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, t-butyl group, sec-
Examples thereof include a pentyl group, a hexyl group and a nonyl group. ) Examples of particularly important compounds among the hindered phenol derivatives contained in the general formulas [1A] to [5A] are shown below.

【0062】[0062]

【化11】 Embedded image

【0063】更に前記ヒンダードフェノール系酸化防止
剤に含まれるその他の有用な化合物例を以下に示す。
Further examples of other useful compounds contained in the hindered phenolic antioxidant will be shown below.

【0064】[0064]

【化12】 Embedded image

【0065】[0065]

【化13】 Embedded image

【0066】次に本発明に用いられるヒンダードアミン
系酸化防止剤とは下記一般式〔B〕で示されるものであ
る。
Next, the hindered amine type antioxidant used in the present invention is represented by the following general formula [B].

【0067】[0067]

【化14】 Embedded image

【0068】(一般式〔B〕中、R32、R35、R36、R
37及びR38は、水素原子又は有機基であり、R33
34、R39及びR40の少なくとも1つが水素原子以外の
有機基であり、残りは水素原子又は有機基であり、Xは
酸素原子、=C(R41)R42又は=N−R43であり、R
41、R42及びR43は水素原子又は有機基である。) 前記一般式〔B〕で示されるヒンダードアミン誘導体の
うち、特に好ましいものとしては、下記一般式〔1B〕
及び〔2B〕で示されるものがある。
(In the general formula [B], R 32 , R 35 , R 36 , R
37 and R 38 are a hydrogen atom or an organic group, and R 33 ,
At least one of R 34 , R 39 and R 40 is an organic group other than a hydrogen atom, the rest are hydrogen atoms or an organic group, X is an oxygen atom, ═C (R 41 ) R 42 or ═N—R 43 And R
41 , R 42 and R 43 are hydrogen atoms or organic groups. ) Among the hindered amine derivatives represented by the general formula [B], particularly preferred are the following general formula [1B]
And [2B].

【0069】[0069]

【化15】 Embedded image

【0070】(前記一般式〔1B〕,〔2B〕におい
て、R41〜R52は水素原子又はアルキル基であり、該ア
ルキル基としては、炭素原子数1〜40のものが好まし
く、又例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
基若しくはアミド基等の置換基を有してもよい。又R41
〜R52の少なくとも1つは水素原子以外のアルキル基で
あることが好ましい。
(In the above general formulas [1B] and [2B], R 41 to R 52 are a hydrogen atom or an alkyl group, and the alkyl group preferably has 1 to 40 carbon atoms. halogen atom, an alkoxy group, which may have a substituent such as an aryl group or an amide group. the R 41
At least one of R 52 to R 52 is preferably an alkyl group other than a hydrogen atom.

【0071】又Y1〜Y4は水素原子若しくは有機基であ
り、好ましくは有機基である。) 前記一般式〔1B〕,〔2B〕のうち一般式〔1B〕が
重要であり、該一般式〔1B〕に含まれるヒンダードア
ミン系酸化防止剤のうち特に有用な化合物例を以下に示
す。
Y 1 to Y 4 are a hydrogen atom or an organic group, preferably an organic group. Of the above formulas [1B] and [2B], the formula [1B] is important, and examples of particularly useful compounds among the hindered amine antioxidants contained in the formula [1B] are shown below.

【0072】[0072]

【化16】 Embedded image

【0073】[0073]

【化17】 Embedded image

【0074】更に本発明に用いられる下記一般式〔3
B〕及び〔6A〕を構造単位として有する化合物から成
るヒンダードフェノール系酸化防止剤〔C〕がある。
Furthermore, the following general formula [3] used in the present invention is used.
There is a hindered phenolic antioxidant [C] composed of a compound having B] and [6A] as structural units.

【0075】[0075]

【化18】 Embedded image

【0076】(前記一般式〔3B〕及び〔6A〕におい
て、式中、R53、R54、R55及びR56は水素原子又はア
ルキル基、アリール基を表し、Zは含窒素脂環を構成す
るに必要な原子団を表す。またR53、R54の組及び
56、R57の組の夫々の組においてその1つはZの中に
組込まれて二重結合を与えてもよい。
(In the formulas [3B] and [6A], R 53 , R 54 , R 55 and R 56 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and Z represents a nitrogen-containing alicyclic ring. In the respective groups of R 53 , R 54 and R 56 , R 57 , one of them may be incorporated into Z to give a double bond.

【0077】更に、R57は分岐状アルキル基、R58、R
59及びR60は水素原子又はヒドロキシ基、アルキル基、
アリール基を表し、R59及びR60は相互に連結して環を
形成してもよい。R61は水素原子、アルキル基又はアル
キリデン基を表す。
Further, R 57 is a branched alkyl group, R 58 and R
59 and R 60 are a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkyl group,
It represents an aryl group, and R 59 and R 60 may be linked to each other to form a ring. R 61 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkylidene group.

【0078】前記R53、R54、R55及びR56は好ましく
は炭素数1〜40個のアルキル基であって、該アルキル
基は置換基を有してもよく置換基としては、例えばアリ
ール基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミド基、ハ
ロゲン原子等任意のものが挙げられる。
The above R 53 , R 54 , R 55 and R 56 are preferably an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, and the alkyl group may have a substituent and examples of the substituent include aryl. A group, an alkoxy group, a carboxyl group, an amide group, a halogen atom and the like can be used.

【0079】Zは含窒素脂環を構成するに必要な原子団
であり、好ましくは5員環、6員環を構成する原子団で
ある。
Z is an atomic group necessary for forming a nitrogen-containing alicyclic ring, preferably an atomic group forming a 5-membered ring or 6-membered ring.

【0080】好ましい環構造としては、ピペリジン、ピ
ペラジン、モルホリン、ピロリジン、イミダゾリジン、
オキサゾリジン、チアゾリジン、セレナゾリジン、ピロ
リン、イミダゾリン、イソインドリン、テトラヒドロイ
ソキノリン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリジ
ン、ジヒドロイソキノリン、オキサゾリン、チアゾリ
ン、セレナゾリン、ピロール等の各環が挙げられ、特に
好ましくはピペリジン、ピペラジン、モルホリン及びピ
ロリジンの各環である。
Preferred ring structures are piperidine, piperazine, morpholine, pyrrolidine, imidazolidine,
Oxazolidine, thiazolidine, selenazolidine, pyrroline, imidazoline, isoindoline, tetrahydroisoquinoline, tetrahydropyridine, dihydropyridine, dihydroisoquinoline, oxazoline, thiazoline, selenazoline, pyrrole and the like, and particularly preferably piperidine, piperazine, morpholine and pyrrolidine. Each ring.

【0081】前記R57は炭素数3〜40のtert−若
しくはsec−アルキル基が好ましい。
R 57 is preferably a tert- or sec-alkyl group having 3 to 40 carbon atoms.

【0082】R58、R59及びR60はアルキル基として
は、炭素数1〜40のものが好ましく、アリール基とし
てはフェニル、ナフチル、ピリジル基等が挙げられる。
The alkyl group of R 58 , R 59 and R 60 is preferably one having 1 to 40 carbon atoms, and the aryl group includes phenyl, naphthyl and pyridyl groups.

【0083】またR59とR60が環となる場合にはクロマ
ン環が好ましい。
When R 59 and R 60 form a ring, a chroman ring is preferred.

【0084】R61の表すアルキル基、アルキリデン基と
しては、炭素数1〜40のものが好ましく、特に好まし
いのは、炭素数1〜18のものである。) 前記ヒンダードフェノール誘導体〔C〕のうち特に重要
な化合物例としては、以下のものが挙げられる。
The alkyl group and alkylidene group represented by R 61 are preferably those having 1 to 40 carbon atoms, and particularly preferably those having 1 to 18 carbon atoms. ) Examples of particularly important compounds among the hindered phenol derivatives [C] include the following.

【0085】[0085]

【化19】 Embedded image

【0086】[0086]

【化20】 Embedded image

【0087】[0087]

【化21】 [Chemical 21]

【0088】図1(イ)は導電性支持体1上に中間層2
を介して電荷発生物質(CGM)と電荷輸送物質(CT
M)を共に含有する単層構成の感光層6を有する感光体
であり、図1(ロ)は導電性支持体1上に中間層2を介
して電荷輸送物質(CTM)を主成分として含有する電
荷輸送層(CTL)3と電荷発生物質(CGM)を主成
分として含有する電荷発生層(CGL)4とをこの順に
積層して成る感光層6を有する感光体であり、図1
(ハ)は導電性支持体1上に中間層2を介して電荷発生
層(CGL)4と電荷輸送層(CTL)3とをこの順に
積層して成る感光層6を有する感光体である。
FIG. 1A shows an intermediate layer 2 on a conductive support 1.
Through the charge generation material (CGM) and charge transport material (CT
M) is a photoreceptor having a single-layered photosensitive layer 6, and FIG. 1B contains a charge transport material (CTM) as a main component on an electrically conductive support 1 through an intermediate layer 2. And a charge generation layer (CGL) 4 containing a charge generation material (CGM) as a main component in this order.
(C) is a photoreceptor having a photosensitive layer 6 which is formed by laminating a charge generation layer (CGL) 4 and a charge transport layer (CTL) 3 in this order on a conductive support 1 with an intermediate layer 2 interposed therebetween.

【0089】又、図1(ニ)、(ホ)、(ヘ)はそれぞ
れ図1(イ)、(ロ)、(ハ)の感光層の上に保護層5
を積層した構成を示す。上記(イ)、(ロ)、(ハ)、
(ニ)、(ホ)、(ヘ)の各図は有機感光体の代表的な
構成を示したものであり、本発明はこれらの層構成に限
定されるものではない。例えばこれらの図で示された中
間層2は必要でなければ設けなくてもよい。
1 (d), (e) and (f) respectively show a protective layer 5 on the photosensitive layer of FIG. 1 (a), (b) and (c).
Are shown. Above (a), (b), (c),
Each of (d), (e) and (f) shows a typical constitution of the organic photoconductor, and the present invention is not limited to these layer constitutions. For example, the intermediate layer 2 shown in these figures may be omitted if not necessary.

【0090】上記層構成の内、本発明の最も好ましい態
様は、(ニ)、(ホ)、(ヘ)で示されるように感光層
の上に更に保護層5を積層し、これら保護層中に必要に
応じて無機又は有機粒子を含有させたものである。
Of the above-mentioned layer constitutions, the most preferable embodiment of the present invention is that the protective layer 5 is further laminated on the photosensitive layer as shown in (d), (e) and (f), and In addition, if necessary, inorganic or organic particles are contained.

【0091】保護層は、設けられた場合少なくとも本発
明の樹脂及び必要に応じて添加される微粒子等により構
成されるが、保護層中に電荷輸送物質(CTM)を含有
させる事がより好ましい。これら保護層中に電荷輸送物
質(CTM)を含有させる事により電子写真感光体のく
り返し使用による残留電位の上昇や、感度の低下を防ぐ
事ができる。
When provided, the protective layer is composed of at least the resin of the present invention and fine particles added as necessary, but it is more preferable that the protective layer contains a charge transport substance (CTM). By including a charge transport material (CTM) in these protective layers, an increase in the residual potential and a decrease in sensitivity due to repeated use of the electrophotographic photoreceptor can be prevented.

【0092】前記図1(イ)〜(ヘ)の各感光体の感光
層6に含有される電荷発生物質(CGM)としては、例
えばフタロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、
ペリレン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アズ
レニウム顔料、スクワリリウム染料、シアニン染料、ピ
リリウム染料、チオピリリウム染料、キサンテン色素、
トリフェニルメタン色素、スチリル色素等が挙げられ、
これらの電荷発生物質(CGM)は単独で又は適当なバ
インダー樹脂と共に層形成が行われる。
Examples of the charge generating substance (CGM) contained in the photosensitive layer 6 of each of the photoreceptors shown in FIGS. 1A to 1F are, for example, phthalocyanine pigments, polycyclic quinone pigments, azo pigments,
Perylene pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, azurenium pigments, squarylium dyes, cyanine dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, xanthene dyes,
Triphenylmethane dye, styryl dye and the like,
These charge generating materials (CGM) may be layered alone or with an appropriate binder resin.

【0093】前記感光層6に含有される電荷輸送物質
(CTM)としては、例えばオキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾー
ル誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
イミダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ベンジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合
物、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾ
ール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘
導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナ
ジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、ポリ−1−ビニルピレン、ポリ−9−
ビニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質
(CTM)は通常バインダーと共に層形成が行われる。
The charge transport material (CTM) contained in the photosensitive layer 6 is, for example, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, a thiazole derivative, a thiadiazole derivative, a triazole derivative, an imidazole derivative,
Imidazolone derivatives, imidazoline derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds,
Benzidine compound, pyrazoline derivative, stilbene compound, amine derivative, oxazolone derivative, benzothiazole derivative, benzimidazole derivative, quinazoline derivative, benzofuran derivative, acridine derivative, phenazine derivative, aminostilbene derivative, poly-N-vinylcarbazole, poly-1- Vinylpyrene, poly-9-
Vinyl anthracene and the like can be mentioned. These charge transport materials (CTM) are usually layered with a binder.

【0094】これらの中で特に好ましい電荷輸送物質
(CTM)としては下記の化合物があげられる。
Among these, particularly preferable charge transport materials (CTM) are the following compounds.

【0095】[0095]

【化22】 Embedded image

【0096】[0096]

【化23】 Embedded image

【0097】[0097]

【化24】 Embedded image

【0098】[0098]

【化25】 Embedded image

【0099】[0099]

【化26】 Embedded image

【0100】[0100]

【化27】 Embedded image

【0101】[0101]

【化28】 Embedded image

【0102】前記単層構成の感光層6、及び積層構成の
場合の電荷発生層(CGL)、電荷輸送層(CTL)に
含有されるバインダー樹脂としては、ポリエステル樹
脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ
ビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シ
リコン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹
脂、フェノール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカル
バゾール等が挙げられる。
As the binder resin contained in the photosensitive layer 6 having the single-layer structure and the charge-generating layer (CGL) and the charge-transporting layer (CTL) in the case of the laminated structure, polyester resin, polystyrene resin, methacrylic resin, acrylic resin can be used. Resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-maleic anhydride copolymer resin, urethane resin , Silicone resin, epoxy resin, silicone-alkyd resin, phenol resin, polysilane resin, polyvinyl carbazole and the like.

【0103】次に、前記各層を形成する際に用いられる
溶媒又は分散媒としては、前記ポリカーボネート樹脂の
溶媒又は分散媒として挙げられたものが好ましく用いら
れる。ケトン系溶媒を用いた場合に感度、繰り返し使用
時に電位変化等が更に良好となる。また、これらの溶媒
は単独或いは2種以上の混合溶媒として用いることもで
きる。
Next, as the solvent or dispersion medium used when forming each of the layers, those listed as the solvent or dispersion medium of the polycarbonate resin are preferably used. When a ketone-based solvent is used, sensitivity and potential change when used repeatedly are further improved. In addition, these solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.

【0104】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質とバインダー樹脂との割合は重量比で1:5〜5:1
が好ましい。また電荷発生層の膜厚は5μm以下が好ま
しく、特には0.05〜2μmが好ましい。更に、電荷
発生層の残留溶媒量は2重量%以下が好ましい。
In the present invention, the weight ratio of the charge generating substance to the binder resin in the charge generating layer is 1: 5 to 5: 1.
Is preferred. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, particularly preferably 0.05 to 2 μm. Further, the amount of the residual solvent in the charge generation layer is preferably 2% by weight or less.

【0105】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバ
インダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾
燥することによって形成される。電荷輸送物質とバイン
ダー樹脂との混合割合は重量比で3:1〜1:3が好ま
しい。
The charge transport layer is formed by dissolving the above charge transport material and the binder resin in a suitable solvent, and coating and drying the solution. The mixing ratio of the charge transport material and the binder resin is preferably from 3: 1 to 1: 3 by weight.

【0106】本発明において、電荷輸送層が複数設けら
れている場合は、電荷輸送層の最上層の電荷輸送物質と
バインダー樹脂との重量比混合割合が、該最上電荷輸送
層より下の電荷輸送層の重量比混合割合以下であること
が好ましい。このような構成にすることにより、感度特
性を損なうことなく、機械的強度を向上することができ
る。
In the present invention, when a plurality of charge transport layers are provided, the weight ratio mixing ratio of the charge transport material in the uppermost layer of the charge transport layer and the binder resin is lower than that of the uppermost charge transport layer. The weight ratio of the layers is preferably not more than the mixing ratio. With such a structure, the mechanical strength can be improved without impairing the sensitivity characteristics.

【0107】また、最表面層の下に設けられた電荷輸送
層に含有されるバインダーは、その粘度平均分子量を、
該最表面層に含有されるバインダーの、粘度平均分子量
以下のポリカーボネート樹脂にすることにより、残留溶
媒の量を減らすことが出来、その結果繰り返し使用時の
電位安定性が向上する。そして、最表面層の下に設けら
れた電荷輸送層に含有されるバインダーの粘度平均分子
量が50,000以下であることが好ましく、更に好ま
しくは20,000〜40,000の粘度平均分子量を
有するポリカーボネート樹脂である。
The binder contained in the charge transport layer provided below the outermost surface layer has a viscosity average molecular weight of
By using a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight or less for the binder contained in the outermost surface layer, the amount of residual solvent can be reduced, and as a result, the potential stability during repeated use is improved. The viscosity average molecular weight of the binder contained in the charge transport layer provided under the outermost surface layer is preferably 50,000 or less, and more preferably 20,000 to 40,000. It is a polycarbonate resin.

【0108】電荷輸送層の膜厚は5〜50μm、特には
10〜40μmが好ましい。また、電荷輸送層が複数設
けられている場合は、電荷輸送層の最上層の膜厚は10
μm以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の最上層の下に
設けられた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好まし
い。
The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 50 μm, particularly preferably 10 to 40 μm. When a plurality of charge transport layers are provided, the thickness of the uppermost layer of the charge transport layers is 10
μm or less, and preferably smaller than the total thickness of the charge transport layer provided below the uppermost layer of the charge transport layer.

【0109】感光体が単一層型の場合、上述したような
電荷発生物質と電荷輸送物質をバインダー樹脂に分散及
び溶解した溶液を塗布乾燥することによって得ることが
できる。
When the photoreceptor is a single layer type, it can be obtained by coating and drying a solution in which the above-mentioned charge generating substance and charge transporting substance are dispersed and dissolved in a binder resin.

【0110】本発明の感光層は、上述したように、所定
の層を塗布乾燥して作製されるが、乾燥後の残留溶媒量
は感光層の2%以下であり、好ましくは1.5%以下で
ある。このような、残留溶媒量にするには、乾燥温度が
90〜120℃好ましくは95〜120℃である。この
ような残留溶媒量にすると、繰り返し特性が向上する。
The photosensitive layer of the present invention is prepared by coating and drying a predetermined layer as described above. The residual solvent amount after drying is 2% or less of the photosensitive layer, preferably 1.5%. It is the following. To achieve such a residual solvent amount, the drying temperature is 90 to 120 ° C, preferably 95 to 120 ° C. With such a residual solvent amount, the repetition characteristics are improved.

【0111】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、 1)アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、 2)紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ート若しくは蒸着によって設けたもの、 3)紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が
挙げられる。
Next, as a conductive support for the electrophotographic photosensitive member of the present invention, 1) a metal plate such as an aluminum plate or a stainless plate, 2) a support such as paper or a plastic film,
A thin metal layer such as aluminum, palladium, or gold provided by lamination or vapor deposition. 3) On a support such as paper or plastic film,
Examples thereof include those in which a layer of a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide, or tin oxide is provided by coating or vapor deposition.

【0112】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の表面層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させない
ため、又均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は
円形量規制型(円形スライドホッパ型ともいう)塗布等
の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記スプレ
ー塗布については例えば特開平3−90250号及び特
開平3−269238号公報に詳細にされ、前記円形量
規制型塗布については例えば特開昭58−189061
号公報に詳細に記載されている。特に、粘度平均分子量
が大きくなり、塗布液の粘度が高くなると、浸漬塗布や
スプレー塗布では塗布液の流動性が悪いため、塗布ムラ
を発生し易い。しかし、円形量規制型塗布を適用する
と、塗布ムラを生ずることなく均一な塗布が可能であ
る。
Next, as a coating processing method for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention, dip coating, spray coating,
A coating method such as circular amount control type coating is used, but the coating process on the surface layer side of the photosensitive layer does not dissolve the lower layer film as much as possible, and in order to achieve uniform coating process, spray coating or circular amount control type ( It is preferable to use a coating processing method such as coating (also referred to as a circular slide hopper type). The spray coating is described in detail in, for example, JP-A-3-90250 and JP-A-3-269238, and the circular amount regulating coating is described in JP-A-58-189061.
This is described in detail in the official gazette. In particular, when the viscosity average molecular weight becomes large and the viscosity of the coating solution becomes high, unevenness in coating is likely to occur due to poor fluidity of the coating solution in dip coating or spray coating. However, when the circular amount regulation type coating is applied, uniform coating is possible without causing coating unevenness.

【0113】本発明において、粘度平均分子量100,
000より大きいポリカーボネート樹脂を含有する塗布
液は、円形量規制型塗布機を用いて有利に塗布される。
円形量規制型塗布機の一例として、例えば図3に縦断面
図で示されるように中心線XXに沿って垂直状に重ね合わ
せた円筒状基材51A,51Bを連続的に矢示方向に上
昇移動させ、その周囲を取り囲み、基材51の外周面に
対しスライドホッパー型塗布装置の塗布に直接係わる部
分(塗布ヘッドと略称する)60により塗布液Lが塗布
される。なお、基材としては中空ドラム例えばアルミニ
ウムドラム、プラスチックドラムのほかシームレスベル
ト型の基材でも良い。図4に示す如く前記塗布ヘッド6
0には、基材51側に開口する塗布液流出口61を有す
る幅狭の塗布液分配スリット(スリットと略称する)6
2が水平方向に形成されている。このスリット62は環
状の塗布液分配室63に連通し、この環状の塗布液分配
室63には貯留タンク54内の塗布液Lを圧送ポンプ5
5により供給管64を介して供給するようになってい
る。他方、スリット62の塗布液流出口61の下側に
は、連続して下方に傾斜し基材の外寸よりやや大なる寸
法で終端をなすように形成されたスライド面65が形成
されている。更に、このスライド面65終端より下方に
延びる唇状部66が形成されている。かかる塗布装置に
よる塗布においては、基材51を引き上げる過程で、塗
布液Lをスリット62から押し出し、スライド面65に
沿って流下させると、スライド面終端に至った感光液
は、そのスライド面終端と基材51の外周面との間にビ
ードを形成した後、基材表面に塗布される。過剰の感光
液は排出部67から排出される。
In the present invention, the viscosity average molecular weight is 100,
A coating solution containing a polycarbonate resin of greater than 000 is advantageously applied using a circular amount regulation type coating machine.
As an example of a circular amount regulation type coating machine, for example, cylindrical base materials 51A and 51B vertically piled up along a center line XX as shown in a longitudinal sectional view in FIG. 3 are continuously lifted in an arrow direction. The coating liquid L is applied to the outer peripheral surface of the base material 51 by moving it, surrounding the periphery thereof, and a portion (abbreviated as an application head) 60 directly involved in the application of the slide hopper type application device. The substrate may be a hollow drum, for example, an aluminum drum, a plastic drum, or a seamless belt type substrate. As shown in FIG. 4, the coating head 6
At 0, a narrow coating liquid distribution slit (abbreviated as slit) 6 having a coating liquid outlet 61 opening to the base material 51 side is provided.
2 is formed in the horizontal direction. The slit 62 communicates with an annular coating liquid distribution chamber 63, and the annular coating liquid distribution chamber 63 presses the coating liquid L in the storage tank 54 into the pump 5.
5 supplies it via the supply pipe 64. On the other hand, below the coating liquid outlet 61 of the slit 62, a slide surface 65 is formed which is continuously inclined downward and is formed so as to terminate at a dimension slightly larger than the outer dimension of the base material. . Further, a lip portion 66 extending downward from the end of the sliding surface 65 is formed. In the coating by such a coating device, when the coating liquid L is pushed out from the slit 62 and made to flow down along the slide surface 65 in the process of pulling up the base material 51, the photosensitive liquid reaching the slide surface end becomes the slide surface end. After forming a bead with the outer peripheral surface of the base material 51, it is applied to the surface of the base material. Excess photosensitive liquid is discharged from the discharge section 67.

【0114】スライド面終端と基材は、ある間隙を持っ
て配置されているため基材を傷つける事なく、また性質
の異なる層を多層形成させる場合においても、既に塗布
された層を損傷することなく塗布できる。
Since the end of the sliding surface and the base material are arranged with a certain gap, the base material is not damaged, and even when forming multiple layers having different properties, the already applied layer is damaged. Can be applied without.

【0115】本発明の円形量規制型塗布機を用いる塗布
方法では、スライド面終端と基材は、ある間隙を持って
配置されているため基材を傷つける事なく、また性質の
異なる層を多層形成させる場合においても、既に塗布さ
れた層を損傷することなく塗布できる。更に性質が異な
り同一溶媒に溶解する層を多層形成させる際にも、浸漬
塗布方法と比べて溶媒中に存在する時間がはるかに短い
ので、下層成分が上層側へ殆ど溶出しないし、塗布槽に
も溶出することなく塗布できる。
In the coating method using the circular amount regulation type coating machine of the present invention, since the slide surface end and the base material are arranged with a certain gap, the base material is not damaged and the layers having different properties are multilayered. Even when it is formed, it can be applied without damaging the already applied layer. Furthermore, even when forming multiple layers that have different properties and dissolve in the same solvent, the time in which they exist in the solvent is much shorter than in the dip coating method, so the lower layer components hardly elute to the upper layer side, Can be applied without elution.

【0116】本発明の円形量規制型塗布機を用いる塗布
方法は、薄膜で均一な塗布膜を要求する電子写真感光体
ドラムの外周面への塗膜形成に効果的に用いられる。即
ちエンドレスに形成された連続面を有する基材の外周面
の塗布方法として用いられる。塗布は基材自体が移動し
ても塗布装置が移動しても良く、更に円筒状基材を回転
しても良い。
The coating method using the circular amount regulation type coating machine of the present invention is effectively used for forming a coating film on the outer peripheral surface of an electrophotographic photosensitive drum which requires a thin and uniform coating film. That is, it is used as a method for coating the outer peripheral surface of a substrate having a continuous surface formed endlessly. The coating may be performed by moving the substrate itself or by the coating device, or by rotating the cylindrical substrate.

【0117】なお前記スプレー塗布及び円形量規制塗布
によれば、前記浸漬塗布等に比して塗布液の無駄な消費
がなく、下層を溶解、損傷することがなく、かつ均一塗
布が達成される等の利点を有する。
According to the spray coating and the circular amount regulation coating, as compared with the dip coating, the coating liquid is not wasted, the lower layer is not dissolved or damaged, and uniform coating is achieved. And so on.

【0118】本発明においては導電性支持体の感光層の
間に、バリヤー機能とバインダー樹脂を兼備した下引層
を設けることもできる。
In the present invention, an undercoat layer having both a barrier function and a binder resin may be provided between the photosensitive layers of the conductive support.

【0119】下引層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等)、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウム等
が挙げられる。下引層の膜厚は、0.1〜10μmが好
ましく、特には0.1〜5μmが好ましい。
Materials for the undercoat layer include casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, phenol resin polyamides (nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymer nylon, alkoxy). Methylated nylon, etc.), polyurethane, gelatin, aluminum oxide and the like. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 to 10 μm, particularly preferably 0.1 to 5 μm.

【0120】本発明においては、更に、支持体と下引層
との間に支持体の表面欠陥を補うための被覆を施すこと
や、特に画像入力がレーザー光の場合には問題となる干
渉縞の発生を防止することなどを目的とした導電層を設
けることができる。この導電層は、カーボンブラック、
金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電性粉体を適当なバ
インダー樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して形成する
ことができる。導電層の膜厚は5〜40μmが好まし
く、特には10〜30μmが好ましい。
In the present invention, a coating for compensating for surface defects of the support is provided between the support and the undercoat layer, and interference fringes which become a problem particularly when the image input is laser light. It is possible to provide a conductive layer for the purpose of preventing the occurrence of This conductive layer is carbon black,
It can be formed by coating and drying a solution in which a conductive powder such as metal particles or metal oxide particles is dispersed in a suitable binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably 5 to 40 μm, particularly preferably 10 to 30 μm.

【0121】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最適
した形状であることが好ましい。
The shape of the support may be drum-shaped, sheet-shaped, or belt-shaped, and is preferably a shape most suitable for the electrophotographic apparatus to which it is applied.

【0122】本発明の像保持部材は、複写機、レーザー
プリンター、LEDプリンター、液晶シャッター式プリ
ンター等の電子写真装置一般に適用し得るものである
が、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。
The image holding member of the present invention can be applied to general electrophotographic devices such as copying machines, laser printers, LED printers and liquid crystal shutter type printers. It can be widely applied to devices such as light printing, plate making, and facsimile.

【0123】図2に本発明の電子写真感光体を有する画
像形成装置の断面図例を示す。
FIG. 2 shows an example of a sectional view of an image forming apparatus having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【0124】図2において10は像担持体である感光体
ドラムで、OPC感光層をドラム上に塗布し接地されて
時計方向に駆動回転される。12はスコロトロン帯電器
で、感光体ドラム10周面に対し一様な帯電をコロナ放
電によって与えられる。この帯電器12による帯電に先
だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすために発
光ダイオード等を用いた露光部11による露光を行って
感光体周面の除電をしてもよい。
In FIG. 2, reference numeral 10 denotes a photosensitive drum which is an image bearing member, and is coated with an OPC photosensitive layer, grounded, and driven and rotated clockwise. Reference numeral 12 denotes a scorotron charger, which applies uniform charging to the peripheral surface of the photosensitive drum 10 by corona discharge. Prior to the charging by the charger 12, in order to eliminate the history of the photoconductor in the previous image formation, exposure by the exposure unit 11 using a light emitting diode or the like may be performed to remove electricity from the peripheral surface of the photoconductor.

【0125】感光体への一様帯電ののち像露光手段13
により画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の
像露光手段13は図示しないレーザーダイオードを発光
光源とし回転するポリゴンミラー131、fθレンズ等
を経て反射ミラー132により光路を曲げられ感光体ド
ラム上の走査がなされ、静電潜像が形成される。
Image exposure means 13 after uniform charging of the photoreceptor
Performs image exposure based on the image signal. The image exposure means 13 in this figure bends the optical path by a reflection mirror 132 through a polygon mirror 131, an f.theta. Lens, etc., which rotate using a laser diode (not shown) as a light emitting source, and scans the photosensitive drum to form an electrostatic latent image. To be done.

【0126】その静電潜像は次いで現像器14で現像さ
れる。感光体ドラム10周縁にはイエロー(Y)、マゼ
ンタ(M)、シアン(C)、黒色(K)等のトナーとキ
ャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器14
が設けられていて、先ず1色目の現像がマグネットを内
蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ141によ
って行われる。現像剤はフェライトをコアとしてそのま
わりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアと、ポリ
エステルを主材料として色に応じた顔料と荷電制御剤、
シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからなるもの
で、現像剤は層形成手段によって現像スリーブ141上
に100〜600μmの層厚に規制されて現像域へと搬
送され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム1
0と現像スリーブ141の間に直流或いは交流バイアス
電位をかけて現像が行われる。
The electrostatic latent image is then developed by the developing device 14. Developing devices 14 each having a built-in developer composed of toner and carrier such as yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), etc., at the periphery of the photosensitive drum 10.
First, development of the first color is performed by a developing sleeve 141 which rotates with a built-in magnet and holding a developer. The developer is a carrier coated with an insulating resin around a ferrite core, a pigment and a charge control agent according to the color with polyester as the main material,
The toner is made of a toner to which silica, titanium oxide or the like is added. The developer is regulated to a layer thickness of 100 to 600 μm on the developing sleeve 141 by a layer forming means, and is conveyed to a developing area to be developed. At this time, usually, the photosensitive drum 1
The development is performed by applying a DC or AC bias potential between 0 and the developing sleeve 141.

【0127】カラー画像形成に於いては、1色目の顕像
化が終った後2色目の画像形成行程にはいり、再びスコ
ロトロン帯電器12による一様帯電が行われ、2色目の
潜像が像露光手段13によって形成される。3色目、4
色目についても2色目と同様の画像形成行程が行われ、
感光体ドラム10周面上には4色の顕像が形成される。
In the color image formation, after the visualization of the first color is completed, the second color image forming process is performed, and the scorotron charger 12 performs uniform charging again to form a latent image of the second color. It is formed by the exposure means 13. Third color, 4
The same image forming process as that for the second color is performed for the second color.
Four color images are formed on the peripheral surface of the photosensitive drum 10.

【0128】一方モノクロの電子写真装置では現像器1
4は黒トナー1種で構成され、1回の現像で画像を形成
することができる。
On the other hand, in the monochrome electrophotographic apparatus, the developing device 1
Reference numeral 4 is composed of one kind of black toner and can form an image by one development.

【0129】記録紙Pは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラ17の回転作動により転写域
へと給紙される。
After the image formation, the recording paper P is fed to the transfer area by the rotation operation of the paper feed roller 17 when the transfer timing is adjusted.

【0130】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム10の周面に転写ローラ18が圧接さ
れ、給紙された記録紙Pを挟着して多色像が一括して転
写される。
In the transfer area, the transfer roller 18 is pressed against the peripheral surface of the photosensitive drum 10 in synchronism with the transfer timing, and the supplied recording paper P is nipped and a multicolor image is transferred at once. It

【0131】次いで記録紙Pはほぼ同時に圧接状態とさ
れた分離ブラシ19によって除電され感光体ドラム10
の周面により分離して定着装置20に搬送され、熱ロー
ラ201と圧着ローラ202の加熱、加圧によってトナ
ーを溶着したのち排紙ローラ21を介して装置外部に排
出される。なお前記の転写ローラ18及び分離ブラシ1
9は記録紙Pの通過後感光体ドラム10の周面より退避
離間して次なるトナー像の形成に備える。
Next, the recording paper P is discharged at almost the same time by the separating brush 19 which is brought into pressure contact with the photosensitive drum 10.
The toner is conveyed to the fixing device 20 after being separated by the peripheral surface of the heat roller 201, and the toner is welded by heating and pressing of the heat roller 201 and the pressure roller 202, and then discharged to the outside of the device via the paper discharge roller 21. The transfer roller 18 and the separation brush 1 described above
After the recording paper P has passed, 9 is retracted and separated from the peripheral surface of the photosensitive drum 10 to prepare for the next toner image formation.

【0132】一方記録紙Pを分離した後の感光体ドラム
10は、クリーニング装置22のブレード221の圧接
により残留トナーを除去・清掃し、再び露光部11によ
る除電と帯電器12による帯電を受けて次なる画像形成
のプロセスに入る。なお感光体上にカラー画像を重ね合
わせる場合には前記のブレード221は感光体面のクリ
ーニング後直ちに移動して感光体ドラム10の周面より
退避する。
On the other hand, after separating the recording paper P, the photosensitive drum 10 removes and cleans the residual toner by the pressure contact of the blade 221 of the cleaning device 22, and again receives the charge removal by the exposure unit 11 and the charge by the charger 12. The next image forming process is started. When a color image is superimposed on the photoreceptor, the blade 221 moves immediately after cleaning the photoreceptor surface and retreats from the peripheral surface of the photoreceptor drum 10.

【0133】尚30は像保持部部材、帯電手段、現像手
段及びクリーニング手段を一体化されている着脱可能な
カートリッジである。
Reference numeral 30 is a removable cartridge in which the image holding member, the charging means, the developing means and the cleaning means are integrated.

【0134】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段、クリーニング手段等の構成要素のうち、複数のも
のを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユ
ニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
例えば帯電手段、現像手段及びクリーニング手段の少な
くとも1つを感光体とともに一体に支持してユニットを
形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置
本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成し
ても良い。このとき上記の装置ユニットの方に帯電手段
及び/又は現像手段を伴って構成しても良い。
An electrophotographic apparatus is constructed by integrally combining a plurality of components such as the above-mentioned photosensitive member, developing means, cleaning means and the like as an apparatus unit, and this unit can be detachably attached to the apparatus main body. It may be configured to.
For example, a unit is formed by integrally supporting at least one of a charging unit, a developing unit, and a cleaning unit together with a photoconductor to form a unit, which is detachably attached to the apparatus body, and is attached and detached by using a guide unit such as a rail of the apparatus body. It may be configured freely. At this time, the above-mentioned device unit may be provided with a charging unit and / or a developing unit.

【0135】像露光手段は、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿
を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザービーム
の走査、LEDアレイの駆動、又は液晶シャッターアレ
イの駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行
われる。
When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the image exposing means irradiates the photoconductor with reflected light or transmitted light from the original, or a sensor reads the original to convert it into a signal. According to the above, the laser beam is scanned, the LED array is driven, or the liquid crystal shutter array is driven to irradiate the photoconductor with light.

【0136】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光手段13は受信データをプリント
するための露光になる。
When used as a printer for a facsimile, the image exposure means 13 provides exposure for printing received data.

【0137】[0137]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、本文
中「部」とは「重量部」を表す。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. In the description, “parts” means “parts by weight”.

【0138】〔実施例1〕 実施例1−1 直径80mmのドラム状アルミニウム製導電性基体(ア
ルミニウムシリンダー)上に、ポリアミド樹脂からなる
厚さ0.1μmの下引層を設けた。次に下記構造式1で
表されるビスイミダゾピリドノペリレン(CGM−1)
30部、ブチラール樹脂エレックスB(BX−L)10
部、メチルエチルケトン1600部からなる塗布液を、
上記下引層上に浸漬塗布により乾燥後の膜厚が1.5μ
mになるように塗布して電荷発生層を形成した。
Example 1 Example 1-1 An undercoat layer made of polyamide resin and having a thickness of 0.1 μm was provided on a drum-shaped aluminum conductive substrate (aluminum cylinder) having a diameter of 80 mm. Next, bisimidazopyridonoperylene (CGM-1) represented by the following structural formula 1
30 parts, butyral resin Elex B (BX-L) 10
Part, a coating solution consisting of 1600 parts of methyl ethyl ketone,
The thickness of the undercoat layer is 1.5μ after dried by dip coating.
The charge generation layer was formed by coating so as to have a thickness of m.

【0139】次いで電荷輸送物質(T−19)300
部、粘度平均分子量50,000のポリカーボネート樹
脂((1)−1−1)450部をジクロロメタン300
0部に溶解した液を浸漬塗布により、100℃、60分
乾燥後の膜厚が25μmになるように電荷輸送層を形成
した。
Then, a charge transport material (T-19) 300
Parts, 450 parts of a polycarbonate resin ((1) -1-1) having a viscosity average molecular weight of 50,000 was added to 300 parts of dichloromethane.
A charge-transporting layer was formed by dip coating a solution dissolved in 0 part so that the film thickness after drying at 100 ° C. for 60 minutes was 25 μm.

【0140】[0140]

【化29】 Embedded image

【0141】実施例1−2 実施例1−1において電荷輸送層に用いたポリカーボネ
ート樹脂を(1)−1−1から(1)−1−2(粘度平
均分子量50,000)に変えた他は実施例1−1と同
様にして感光体を作製した。
Example 1-2 The polycarbonate resin used in the charge transport layer in Example 1-1 was changed from (1) -1-1 to (1) -1-2 (viscosity average molecular weight 50,000). A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1-1.

【0142】実施例1−3 直径80mmのドラム状アルミニウム製導電性基体(ア
ルミニウムシリンダー)上に、ポリアミド樹脂からなる
厚さ0.1μmの下引層を設けた。次に下記構造式1で
表されるビスイミダゾピリドノペリレン30部、ブチラ
ール樹脂エレックスB(BX−L)10部、メチルエチ
ルケトン1600部からなる塗布液を、上記下引層上に
浸漬塗布により乾燥後の膜厚が1.5μmになるように
塗布して電荷発生層を形成した。
Example 1-3 An undercoat layer made of polyamide resin and having a thickness of 0.1 μm was provided on a drum-shaped aluminum conductive substrate (aluminum cylinder) having a diameter of 80 mm. Next, a coating solution comprising 30 parts of bisimidazopyridonoperylene represented by the following structural formula 1, 10 parts of butyral resin Elex B (BX-L), and 1600 parts of methyl ethyl ketone is dried by dip coating on the undercoat layer. A charge generation layer was formed by coating so that the film thickness afterwards would be 1.5 μm.

【0143】次いで電荷輸送物質(T−18)400
部、粘度平均分子量20,000のポリカーボネート樹
脂(Z200:三菱ガス化学社製)500部を1,2−
ジクロロエタン2300部に溶解した液を浸漬塗布によ
り、乾燥後の膜厚が20μmになるように第一の電荷輸
送層を形成した。
Then, a charge transport material (T-18) 400
Parts, 500 parts of a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 20,000 (Z200: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 1,2-
A liquid dissolved in 2300 parts of dichloroethane was applied by dip coating to form a first charge transport layer so that the film thickness after drying was 20 μm.

【0144】更に電荷輸送物質(T−18)60部と粘
度平均分子量50,000のポリカーボネート樹脂
((1)−1−1)90部、シリコーンオイル(KF−
54:信越化学社製)0.4gを1,1−ジクロロエタ
ン1800部に溶解した塗工液を円形スライドホッパに
より塗布して乾燥後の膜厚が5μmの第二の電荷輸送層
(最表面層)を形成した。
Further, 60 parts of the charge transport material (T-18), 90 parts of a polycarbonate resin ((1) -1-1) having a viscosity average molecular weight of 50,000, and a silicone oil (KF-
54: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.4 g of a coating solution prepared by dissolving 1800 parts of 1,1-dichloroethane was applied by a circular slide hopper and dried to have a thickness of 5 μm as a second charge transport layer (outermost surface layer). ) Was formed.

【0145】実施例1−4 実施例1−3において第二の電荷輸送層に用いたポリカ
ーボネート樹脂を(1)−1−1から粘度平均分子量5
0,000の(1)−1−2に変えた他は実施例1−3
と同様にして感光体を作製した。
Example 1-4 The polycarbonate resin used for the second charge transport layer in Example 1-3 was prepared from (1) -1-1 to have a viscosity average molecular weight of 5
Example 1-3 except that the number of (1) -1-2 was changed to 10,000.
A photoreceptor was produced in the same manner as described above.

【0146】実施例1−5、6 実施例1−4の第二の電荷輸送層にそれぞれ粘度平均分
子量100,000と、200,000のポリカーボネ
ート樹脂(1)−1−2を用いた他は実施例1−4と同
様にして感光体を作製した。
Examples 1-5 and 6 A polycarbonate resin (1) -1-2 having a viscosity average molecular weight of 100,000 and 200,000 was used in the second charge transport layer of Example 1-4, respectively. Photoreceptors were prepared in the same manner as in Examples 1-4.

【0147】実施例1−7 実施例1−4において、第二の電荷輸送層の塗工液にヒ
ンダードアミン系酸化防止剤(サノールLS2626:
三共社製)1.5gを加えた他は実施例1−4と同様に
して感光体を作製した。
Example 1-7 In Example 1-4, a hindered amine antioxidant (Sanol LS2626:
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1-4 except that 1.5 g of Sankyo Co., Ltd. was added.

【0148】実施例1−8 実施例1−4において、第二の電荷輸送層の塗工液にヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤(Irganox10
10:日本チバガイギー社製)1.5gを加えた他は実
施例1−4と同様にして感光体を作製した。
Example 1-8 In Example 1-4, a hindered phenolic antioxidant (Irganox 10) was added to the coating solution for the second charge transport layer.
10: manufactured by Japan Ciba-Geigy Co., Ltd.) A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1-4 except that 1.5 g was added.

【0149】実施例1−9 実施例1−4において、第二の電荷輸送層中にシリコー
ン樹脂微粒子(トスパール105:東芝シリコーン社
製)9部を分散させた以外は実施例1−4と同様にして
感光体を作製した。
Example 1-9 Same as Example 1-4 except that 9 parts of silicone resin fine particles (Tospearl 105: Toshiba Silicone Co., Ltd.) were dispersed in the second charge transport layer. Then, a photoconductor was prepared.

【0150】実施例1−10 実施例1−9においてシリコーン樹脂微粒子を用いる代
わりにポリテトラフルオロエチレン微粒子(ルブロンL
−5:ダイキン工業社製)を用いた他は実施例1−7と
同様にして感光体を作製した。
Example 1-10 Instead of using the silicone resin fine particles in Example 1-9, polytetrafluoroethylene fine particles (Lubron L) were used.
-5: manufactured by Daikin Industries, Ltd., to prepare a photoconductor in the same manner as in Example 1-7.

【0151】実施例1−11 実施例1−9においてシリコーン樹脂微粒子を用いる代
わりに平均粒径0.2μmのシリカ(SO−C1:アド
マテックス社製)を用いた他は実施例1−9と同様にし
て感光体を作製した。
Example 1-11 Example 1-9 except that silica (SO-C1: manufactured by Admatechs Co., Ltd.) having an average particle size of 0.2 μm was used in place of the silicone resin fine particles in Example 1-9. A photoconductor was prepared in the same manner.

【0152】比較例1−1 実施例1−1において電荷輸送層に用いられるポリカー
ボネート樹脂の代わりに粘度平均分子量50,000の
ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(TS205
0:帝人化成社製)を用いた他は実施例1−1と同様に
して感光体を作製した。
Comparative Example 1-1 A bisphenol Z type polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 50,000 (TS205) was used instead of the polycarbonate resin used in the charge transport layer in Example 1-1.
0: Teijin Chemicals Co., Ltd.) was used to prepare a photoconductor in the same manner as in Example 1-1.

【0153】比較例1−2 実施例1−4の第二の電荷輸送層に同一構造((1)−
1−2)で粘度平均分子量40,000のポリカーボネ
ート樹脂を用いた他は実施例1−4と同様にして感光体
を作製した。
Comparative Example 1-2 The same structure as the second charge transport layer of Example 1-4 ((1)-
A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1-4 except that the polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 40,000 was used in 1-2).

【0154】以上のようにして得た感光体を少なくとも
該感光体とクリーニング手段とが一体的にユニット化さ
れている帯電、像露光、現像、転写、除電及びクリーニ
ングの各工程を有するアナログ複写機「Konica
U−BIX4145」(コニカ社製)に装着して、常温
常湿下(20℃、60%RH)で各感光体ごとに像形成
テストを行い、得られた画像の画像評価及び電位変動
量、減耗膜厚の測定を行った。
An analog copying machine having the steps of charging, image exposure, development, transfer, charge elimination and cleaning, in which at least the photoreceptor and the cleaning means are unitized in a unit of the photoreceptor obtained as described above. "Konica
U-BIX4145 "(manufactured by Konica Corporation) and subjected to an image forming test for each photoconductor at room temperature and normal humidity (20 ° C., 60% RH), and the image evaluation and potential fluctuation amount of the obtained image, The wear film thickness was measured.

【0155】1)画像評価 前記感光体を順次複写機に装着し、中間調を有する原稿
を用いて10万回の画出しを行った。このとき帯電器は
スコロトロン帯電器が用いられ、グリッド制御により前
記感光体には−750Vの一定帯電条件で像形成が行わ
れた。
1) Image Evaluation The photoconductors were sequentially mounted in a copying machine, and images were printed 100,000 times using a halftone original. At this time, a scorotron charger was used as the charger, and image formation was performed on the photoreceptor under a constant charging condition of -750 V by grid control.

【0156】前記10万回の像形成テストを行い、クリ
ーニング不良による地カブリの発生の有無、クリーニン
グブレードのめくれによるスジ故障の有無及び画像の鮮
明度等を目視により観察し、その結果を表1に示した。
The image formation test was conducted 100,000 times, and the presence or absence of background fog due to defective cleaning, the presence or absence of streak defects due to the cleaning blade being turned over, the image sharpness, etc. were visually observed, and the results are shown in Table 1. It was shown to.

【0157】2)電位変動量 前記10万回の像形成テスト前後の黒紙電位(Vb)と
白紙電位(Vw)を測定し、その差ΔVb及びΔVwか
ら画出し前後の各感光体の電位変動量を求め、その結果
を表1に示した。
2) Potential fluctuation amount The black paper potential (Vb) and the blank paper potential (Vw) before and after the 100,000 times image forming test are measured, and the potentials of the respective photoconductors before and after image formation are determined from the difference ΔVb and ΔVw. The amount of fluctuation was determined and the results are shown in Table 1.

【0158】なお測定用原稿として反射濃度1.3のベ
タ黒領域と反射濃度0.0のベタ白領域を半々に有する
原稿を用い、前記スコロトロン帯電器による−750V
の帯電後、前記原稿からの像露光により形成された静電
潜像を現像器の位置に配置された電位計により測定し
て、前記黒紙電位(Vb)及び白紙電位(Vw)を測定
するようにした。
An original having half a solid black area with a reflection density of 1.3 and a half white area with a reflection density of 0.0 was used as the original for measurement, and was -750 V by the scorotron charger.
After charging, the electrostatic latent image formed by image exposure from the original is measured by an electrometer placed at the position of the developing device to measure the black paper potential (Vb) and the white paper potential (Vw). I did it.

【0159】3)膜厚減耗 10万回コピー後の膜厚減耗量をμm単位で測定した。3) Depletion of film thickness The amount of film depletion after 100,000 copies was measured in μm unit.

【0160】[0160]

【表1】 [Table 1]

【0161】表1より実施例用の各感光体を用いた実施
例では繰り返し像形成の過程で、黒電位及び白紙電位等
の電位変動及び膜厚減耗が少なく、地カブリ、スジ故障
等のない鮮明な画像が得られるが、比較例用の感光体を
用いた各比較例では繰り返し像形成の過程で地カブリや
スジ故障が発生し、また膜厚減耗も大きく、良好な画像
が得られないことがわかる。
From Table 1, in the examples using the photoconductors for the examples, the potential fluctuations such as the black potential and the white sheet potential and the film thickness wear are small in the process of repeated image formation, and there is no background fog or streak failure. A clear image can be obtained, but in each comparative example using the photoconductor for the comparative example, a background fog or a streak failure occurs in the process of repeated image formation, and the film thickness wear is large, so that a good image cannot be obtained. I understand.

【0162】実施例1−12 実施例1−4において、表面層を浸漬塗布法に変えて感
光体を作製した。
Example 1-12 In Example 1-4, a photoreceptor was prepared by changing the surface layer to a dip coating method.

【0163】評価2 以上のようにして得た感光体をつぎのように評価した。Evaluation 2 The photoreceptor obtained as described above was evaluated as follows.

【0164】1.電位変動量の評価 前記電位変動量の評価法と同様の方法にて評価した。1. Evaluation of Potential Change Amount Evaluation was performed by the same method as the evaluation method of potential change.

【0165】2.表面性評価 感光体表面の表面性(平滑性)を感光体を目視により塗
布ムラ、凹凸、亀裂などの塗布欠陥の有無を判断した。
2. Evaluation of surface property Regarding the surface property (smoothness) of the surface of the photoconductor, the presence or absence of coating defects such as coating unevenness, unevenness, and cracks was visually judged on the photoconductor.

【0166】結果を表2に示した。The results are shown in Table 2.

【0167】[0167]

【表2】 [Table 2]

【0168】表2の結果からわかるように、表面層を円
形スライドホッパを用いて作製した本発明の感光体は、
電荷輸送層を浸漬塗布により作製した感光体と比較して
耐久性、電位的特性は同等以上の性質を示す。又、表面
性についてはより良好な結果を示しており、円形スライ
ドホッパによる塗布が有利であることがわかる。なお、
浸漬塗布法で塗布した実施例1−12の感光体も実用化
は可能なレベルである。
As can be seen from the results of Table 2, the photoreceptor of the present invention whose surface layer was produced by using the circular slide hopper was
Compared with the photoreceptor prepared by dip coating the charge transport layer, durability and potential characteristics are equivalent or higher. Further, the surface property shows a better result, and it can be seen that coating with a circular slide hopper is advantageous. In addition,
The photoreceptor of Example 1-12 coated by the dip coating method is at a level that can be put to practical use.

【0169】実施例1−13 直径80mmのアルミニウムドラム上に実施例1−1用
感光体と同様にして下引層を形成した。次に実施例1用
感光体で用いた電荷発生物質(CGM−1)を6重量部
及びバインダー樹脂としての粘度平均分子量50,00
0のポリカーボネート樹脂((1)−1−1)20重量
部を1,2−ジクロロエタン100容量部に混合し、サ
ンドミルを用いて分散し、得られた分散液に電荷輸送物
質として(T−18)20重量部を混合溶解し塗布液を
得た。この塗布液を用いて前記中間層上に浸漬塗布して
110℃1時間乾燥後の膜厚が23μmの感光層を形成
して、実施例用感光体を得た。
Example 1-13 An undercoat layer was formed on an aluminum drum having a diameter of 80 mm in the same manner as the photoreceptor for Example 1-1. Next, 6 parts by weight of the charge generating substance (CGM-1) used in the photoreceptor of Example 1 and a viscosity average molecular weight of 50,00 as a binder resin were used.
20 parts by weight of a polycarbonate resin ((1) -1-1) of 0 was mixed with 100 parts by volume of 1,2-dichloroethane and dispersed using a sand mill, and the resulting dispersion liquid was charged with (T-18 ) 20 parts by weight were mixed and dissolved to obtain a coating solution. This coating solution was applied onto the intermediate layer by dip coating to form a photosensitive layer having a film thickness of 23 μm after drying at 110 ° C. for 1 hour to obtain a photoconductor for an example.

【0170】比較例1−3 実施例1−13において粘度平均分子量50,000の
バインダー樹脂をビスフェノールZ型ポリカーボネート
樹脂「TS2050」に変えた他は実施例1−13と同
様にして比較例用感光体を作製した。
Comparative Example 1-3 A photosensitive material for comparative example was prepared in the same manner as in Example 1-13 except that the binder resin having a viscosity average molecular weight of 50,000 was changed to bisphenol Z type polycarbonate resin "TS2050" in Example 1-13. The body was made.

【0171】前記U−BIX4145を正帯電用に改造
した改造機を用い、前記の様にして得た実施例1−13
用及び比較例1−3用の感光体を順次装着し、正帯電法
とした他は実施例1と同様にして10万回の像形成テス
トを行い、得られた画像の画像評価及び初期の感光体の
白紙電位及び黒紙電位に対する10万回コピー後の感光
体の各電位変動量測定及び画像評価を行い、その結果を
表3に示した。
Example 1-13 obtained as described above using a modified machine in which the U-BIX4145 was modified for positive charging.
The image forming test was performed 100,000 times in the same manner as in Example 1 except that the photoconductors for Comparative Example 1-3 and Comparative Example 1-3 were sequentially mounted, and the positive charging method was used. The amount of potential fluctuation of each photoconductor after 100,000 copies were measured and the image was evaluated with respect to the white paper potential and the black paper potential of the photoconductor, and the results are shown in Table 3.

【0172】[0172]

【表3】 [Table 3]

【0173】表3より実施例用感光体は電位変動量が少
なく、かつ地カブリやスジ故障のない鮮明な画像が得ら
れたが、比較例用感光体は地カブリやスジ故障が発生
し、鮮明な画像が得られなかった。
From Table 3, it is clear that the photoconductors for Examples had a small amount of potential fluctuation and a clear image without ground fog and streak defects was obtained, but the photoconductors for Comparative Examples had ground fog and streak defects, No clear image was obtained.

【0174】実施例1−14 直径80mmのアルミニウムドラム上に変性タイプのポ
リアミド樹脂「X−1874M」(ダイセルヒュルス社
製)2重量部をメタノール90容量部とブタノール10
容量部との混合溶媒中に溶解してなる塗布液を浸漬塗布
して膜厚0.3μmの中間層を形成した。次にポリビニ
ルブチラール樹脂「エスレックBX−L」0.8重量部
をメチルイソプロピルケトン100重量部に溶解し、得
られた溶液中に特開昭64−17066号記載の結晶型
を有する下記構造式で示される電荷発生物質(CGM−
2)の、2重量部を混合、分散してなる塗布液を前記中
間層上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚が0.2μmの電荷
発生層を形成した。
Example 1-14 2 parts by weight of modified type polyamide resin "X-1874M" (manufactured by Daicel Hüls) was placed on an aluminum drum having a diameter of 80 mm, and 90 parts by volume of methanol and 10 parts of butanol were used.
A coating solution dissolved in a mixed solvent with the volume part was applied by dip coating to form an intermediate layer having a film thickness of 0.3 μm. Next, 0.8 part by weight of polyvinyl butyral resin "ESREC BX-L" was dissolved in 100 parts by weight of methyl isopropyl ketone, and the resulting solution was represented by the following structural formula having a crystal form described in JP-A No. 64-17066. The indicated charge generation material (CGM-
A coating solution prepared by mixing and dispersing 2 parts by weight of 2) was applied onto the intermediate layer by dip coating to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm after drying.

【0175】[0175]

【化30】 Embedded image

【0176】次いでバインダー樹脂としての粘度平均分
子量30,000のポリカーボネート樹脂「ユーピロン
Z−300」(三菱ガス化学製)20重量部と電荷輸送
物質(T−2)15重量部を1,2−ジクロロエタン1
00容量部に溶解してなる塗布液を前記電荷発生層上に
浸漬塗布して乾燥後の膜厚が25μmの第一の電荷輸送
層を形成した。
Next, 20 parts by weight of a polycarbonate resin "Iupilon Z-300" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) having a viscosity average molecular weight of 30,000 as a binder resin and 15 parts by weight of a charge transport material (T-2) were added to 1,2-dichloroethane. 1
A coating solution prepared by dissolving it in 100 parts by volume was applied onto the charge generation layer by dip coating to form a first charge transport layer having a thickness of 25 μm after drying.

【0177】次いでポリカーボネート樹脂((1)−1
−2)6重量部と電荷輸送物質(T−2)4重量部を
1,2−ジクロロエタン100重量部に溶解してなる塗
布液を前記第一の電荷輸送層上に円形量規制型塗布機に
より塗布して、乾燥後の膜厚が5μmの第二の電荷輸送
層を形成し、実施例用感光体を得た。
Then, a polycarbonate resin ((1) -1
-2) A circular amount regulation type coating machine on the first charge transporting layer, which comprises a coating liquid prepared by dissolving 6 parts by weight and 4 parts by weight of the charge transport material (T-2) in 100 parts by weight of 1,2-dichloroethane. To form a second charge transport layer having a film thickness after drying of 5 μm to obtain a photoconductor for an example.

【0178】前記複写機U−BIX4145に実施例用
感光体を装着し、実施例1−1と同様にして、負帯電法
で10万回の像形成テストを行い、得られた画像の画像
評価及び初期の感光体の白紙電位及び黒紙電位に対する
10万回コピー後の各電位変動量を測定し、結果を表4
に示した。
An image bearing member was mounted on the copying machine U-BIX4145, and an image forming test was conducted 100,000 times by the negative charging method in the same manner as in Example 1-1. Image evaluation of the obtained image And the potential fluctuation amount after 100,000 copies with respect to the white paper potential and the black paper potential of the initial photoconductor were measured, and the results are shown in Table 4.
It was shown to.

【0179】[0179]

【表4】 [Table 4]

【0180】前記実施例1−14でも同様に10万回コ
ピー後の電位変動が少なくかつ良好な画像が得られた。
Similarly, in Example 1-14, there were few potential fluctuations after 100,000 copies and good images were obtained.

【0181】〔実施例2〕 実施例2−1 ポリカーボネート樹脂を一般式(1)の1−1から一般
式(2)の−1に替えた以外は、実施例1−1と同様に
して実施例2−1の感光体を作製した。
Example 2 Example 2-1 The procedure of Example 1-1 was repeated, except that the polycarbonate resin was changed from 1-1 of the general formula (1) to -1 of the general formula (2). A photoconductor of Example 2-1 was produced.

【0182】実施例2−2〜2−11及び比較例2−
1、2−2 ポリカーボネート樹脂を下記のごとく変更した以外は、
対応する実施例1−2〜1−11及び比較例1−1、1
−2と同様にして実施例2−2〜2−11及び比較例2
−1、2−2の感光体を作製した。
Examples 2-2 to 2-11 and Comparative Example 2-
1,2-2 except that the polycarbonate resin is changed as follows,
Corresponding Examples 1-2 to 1-11 and Comparative Examples 1-1 and 1
-2 and Comparative Example 2
-1, 2-2 photoconductors were prepared.

【0183】 実施例/比較例番号 ポリカーボネート樹脂 実施例2−2 (2)−1−2 実施例2−3 (2)−1−1 実施例2−4 (2)−1−2 実施例2−5 (2)−1−2 実施例2−6 (2)−1−2 実施例2−7 (2)−1−2 実施例2−8 (2)−1−2 実施例2−9 (2)−1−2 実施例2−10 (2)−1−2 実施例2−11 (2)−1−2 比較例2−1 比較例1−1に同じ 比較例2−2 比較例1−2に同じ 実施例1と同様に評価して下記の結果を得た。Example / Comparative Example Number Polycarbonate Resin Example 2-2 (2) -1-2 Example 2-3 (2) -1-1 Example 2-4 (2) -1-2 Example 2 -5 (2) -1-2 Example 2-6 (2) -1-2 Example 2-7 (2) -1-2 Example 2-8 (2) -1-2 Example 2-9 (2) -1-2 Example 2-10 (2) -1-2 Example 2-11 (2) -1-2 Comparative Example 2-1 Same as Comparative Example 1-1 Comparative Example 2-2 Comparative Example Same as 1-2 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 and the following results were obtained.

【0184】[0184]

【表5】 [Table 5]

【0185】表5より実施例用の各感光体を用いた実施
例では繰り返し像形成の過程で、黒電位及び白紙電位等
の電位変動及び膜厚減耗が少なく、地カブリ、スジ故障
等のない鮮明な画像が得られるが、比較例用の感光体を
用いた各比較例では繰り返し像形成の過程で地カブリや
スジ故障が発生し、また膜厚減耗も大きく、良好な画像
が得られないことがわかる。
From Table 5, in the examples using the respective photoreceptors for the examples, the potential fluctuations such as the black potential and the white sheet potential and the film thickness wear are small in the process of repeatedly forming an image, and there is no background fog or streak failure. A clear image can be obtained, but in each comparative example using the photoconductor for the comparative example, a background fog or a streak failure occurs in the process of repeated image formation, and the film thickness wear is large, so that a good image cannot be obtained. I understand.

【0186】実施例2−12 実施例2−4において、表面層を浸漬塗布法に変えて感
光体を作製した。
Example 2-12 In Example 2-4, a photoreceptor was prepared by changing the surface layer to the dip coating method.

【0187】評価2 以上のようにして得た感光体をつぎのように評価した。Evaluation 2 The photoreceptor obtained as described above was evaluated as follows.

【0188】1.電位変動量の評価 前記電位変動量評価法と同様の方法にて評価した。1. Evaluation of Potential Fluctuation Amount was evaluated by the same method as the potential fluctuation evaluation method.

【0189】2.表面性評価 感光体表面の表面性(平滑性)を感光体を目視により塗
布ムラ、凹凸、亀裂などの塗布欠陥の有無を判断した。
2. Evaluation of surface property Regarding the surface property (smoothness) of the surface of the photoconductor, the presence or absence of coating defects such as coating unevenness, unevenness, and cracks was visually judged on the photoconductor.

【0190】結果を表6に示した。The results are shown in Table 6.

【0191】[0191]

【表6】 [Table 6]

【0192】表6の結果からわかるように、表面層を円
形スライドホッパを用いて作製した本発明の感光体は、
電荷輸送層を浸漬塗布により作製した感光体と比較して
耐久性、電気的特性は同等以上の性質を示す。又、表面
性についてはより良好な結果を示しており、円形スライ
ドホッパによる塗布が有利であることがわかる。なお、
浸漬塗布法で塗布した実施例2−12の感光体も実用化
は可能なレベルである。
As can be seen from the results in Table 6, the photoreceptor of the present invention whose surface layer was produced by using the circular slide hopper was
Compared with a photoreceptor prepared by dip coating a charge transport layer, the durability and electrical characteristics are equivalent or higher. Further, the surface property shows a better result, and it can be seen that coating with a circular slide hopper is advantageous. In addition,
The photoconductor of Example 2-12 coated by the dip coating method is at a level that can be put to practical use.

【0193】実施例2−13 直径80mmのアルミニウムドラム上に実施例1用感光
体と同様にして中間層を形成した。次に実施例1用感光
体で用いた電荷発生物質1を6重量部及びバインダー樹
脂としての粘度平均分子量50,000のポリカーボネ
ート樹脂((2)−1−1)20重量部を1,2−ジク
ロロエタン100容量部に混合し、サンドミルを用いて
分散し、得られた分散液に電荷輸送物質として(T−1
8)20重量部を混合溶解し塗布液を得た。この塗布液
を用いて前記中間層上に浸漬塗布して110℃1時間乾
燥後の膜厚が23μmの感光層を形成して、実施例用感
光体を得た。
Example 2-13 An intermediate layer was formed on an aluminum drum having a diameter of 80 mm in the same manner as the photoreceptor for Example 1. Next, 6 parts by weight of the charge generating substance 1 used in the photoreceptor for Example 1 and 20 parts by weight of a polycarbonate resin ((2) -1-1) having a viscosity average molecular weight of 50,000 as a binder resin were added to 1,2- It was mixed with 100 parts by volume of dichloroethane and dispersed using a sand mill, and the resulting dispersion liquid was charged with (T-1
8) 20 parts by weight were mixed and dissolved to obtain a coating liquid. This coating solution was applied onto the intermediate layer by dip coating to form a photosensitive layer having a film thickness of 23 μm after drying at 110 ° C. for 1 hour to obtain a photoconductor for an example.

【0194】比較例2−3 実施例2−13においてバインダー樹脂の粘度平均分子
量50,000のポリカーボネート樹脂「TS205
0」に変えた他は実施例1−13と同様にして比較例用
感光体を作製した。
Comparative Example 2-3 Polycarbonate resin "TS205" having a viscosity average molecular weight of 50,000 as the binder resin in Example 2-13
A photosensitive member for a comparative example was manufactured in the same manner as in Example 1-13 except that the photosensitive member was changed to 0 ”.

【0195】前記U−BIX4145を正帯電用に改造
した改造機を用い、前記の様にして得た実施例2−13
用及び比較例2−3用の感光体を順次装着し、正帯電法
とした他は実施例1と同様にして10万回の像形成テス
トを行い、得られた画像の画像評価及び初期の感光体の
白紙電位及び黒紙電位に対する10万回コピー後の感光
体の各電位変動量及び膜厚減耗を測定し、その結果を表
7に示した。
Example 2-13 obtained as described above using a modified machine obtained by modifying U-BIX4145 for positive charging.
The image forming test was performed 100,000 times in the same manner as in Example 1 except that the photoconductors for Comparative Example 2-3 and the photoconductors for Comparative Example 2-3 were sequentially mounted, and the positive charging method was used. The amount of potential fluctuation and the film thickness loss of the photoconductor after 100,000 copies were measured with respect to the white paper potential and the black paper potential of the photoconductor, and the results are shown in Table 7.

【0196】[0196]

【表7】 [Table 7]

【0197】表7より実施例用感光体は電位変動量が少
なく、かつ地カブリやスジ故障のない鮮明な画像が得ら
れたが、比較例用感光体は地カブリやスジ故障が発生
し、鮮明な画像が得られなかった。
From Table 7, the photoconductors for the examples showed a small amount of potential fluctuation and a clear image free of background fog and streak defects was obtained, but the photoconductors for comparative examples suffered background fog and streak defects, No clear image was obtained.

【0198】実施例2−14 直径80mmのアルミニウムドラム上に変性タイプのポ
リアミド樹脂「X−1874M」(ダイセルヒュルス社
製)2重量部をメタノール90容量部とブタノール10
容量部との混合溶媒中に溶解してなる塗布液を浸漬塗布
して膜厚0.3μmの中間層を形成した。次にポリビニ
ルブチラール樹脂「エスレックBX−L」0.8重量部
をメチルイソプロピルケトン100重量部に溶解し、得
られた溶液中に特開昭64−17066号記載の結晶型
を有する前記構造式(CGM−2)で示される電荷発生
物質2の、2重量部を混合、分散してなる塗布液を前記
中間層上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚が0.2μmの電
荷発生層を形成した。
Example 2-14 2 parts by weight of modified polyamide resin "X-1874M" (manufactured by Daicel Hüls) were placed on an aluminum drum having a diameter of 80 mm, and 90 parts by volume of methanol and 10 parts of butanol were used.
A coating solution dissolved in a mixed solvent with the volume part was applied by dip coating to form an intermediate layer having a film thickness of 0.3 μm. Next, 0.8 part by weight of polyvinyl butyral resin "ESREC BX-L" is dissolved in 100 parts by weight of methyl isopropyl ketone, and the resulting solution has the above structural formula (having the crystal form described in JP-A No. 64-17066). CGM-2), 2 parts by weight of the charge generating substance 2 is mixed and dispersed to form a charge generating layer having a thickness of 0.2 μm after the dip coating on the intermediate layer. did.

【0199】次いでバインダー樹脂としてのポリカーボ
ネート樹脂「ユーピロンZ300」20重量部と電荷輸
送物質(T−2)15重量部を1,2−ジクロロエタン
100容量部に溶解してなる塗布液を前記電荷発生層上
に浸漬塗布して乾燥後の膜厚が25μmの第一の電荷輸
送層を形成した。
Then, a coating solution prepared by dissolving 20 parts by weight of a polycarbonate resin "Iupilon Z300" as a binder resin and 15 parts by weight of a charge transport material (T-2) in 100 parts by volume of 1,2-dichloroethane was used as the charge generation layer. A first charge transport layer having a thickness of 25 μm after being applied by dip coating and drying was formed.

【0200】次いでポリカーボネート樹脂((2)−1
−2)6重量部と電荷輸送物質(T−2)4重量部を
1,2−ジクロロエタン100重量部に溶解してなる塗
布液を前記第一の電荷輸送層上に円形量規制型塗布機に
より塗布して、乾燥後の膜厚が5μmの第二の電荷輸送
層を形成し、実施例用感光体を得た。
Then, a polycarbonate resin ((2) -1
-2) A circular amount regulation type coating machine on the first charge transporting layer, which comprises a coating liquid prepared by dissolving 6 parts by weight and 4 parts by weight of the charge transport material (T-2) in 100 parts by weight of 1,2-dichloroethane. To form a second charge transport layer having a film thickness after drying of 5 μm to obtain a photoconductor for an example.

【0201】前記複写機U−BIX4145に実施例用
感光体を装着し、実施例2−1と同様にして、負帯電法
で10万回の像形成テストを行い、得られた画像の画像
評価及び初期の感光体の白紙電位及び黒紙電位に対する
10万回コピー後の各電位変動量を測定し、結果を表8
に示した。
The copying machine U-BIX4145 was equipped with the photoconductor for the example, and an image forming test was conducted 100,000 times by the negative charging method in the same manner as in the example 2-1. Image evaluation of the obtained image Also, the potential fluctuation amount after 100,000 copies with respect to the white paper potential and the black paper potential of the initial photoconductor was measured, and the results are shown in Table 8.
It was shown to.

【0202】[0202]

【表8】 [Table 8]

【0203】前記実施例2−14でも同様に10万回コ
ピー後の電位変動が少なくかつ良好な画像が得られた。
Similarly, in Example 2-14, a good image was obtained with little potential fluctuation after 100,000 copies.

【0204】[0204]

【発明の効果】本発明により、耐摩耗性に優れ、かつ高
感度で繰り返し使用時においても残留電位の蓄積や帯電
性の劣化のない耐久性に優れた感光体を提供することが
出来る。
According to the present invention, it is possible to provide a photoreceptor having excellent abrasion resistance, high sensitivity, and excellent durability without accumulation of residual potential or deterioration of chargeability even after repeated use.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係わる感光体の層構成を示す断面図で
ある。
FIG. 1 is a sectional view showing a layer structure of a photoreceptor according to the present invention.

【図2】本発明に係わる画像形成装置の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of the image forming apparatus according to the present invention.

【図3】本発明に係わる円形量規制型塗布機例の縦断面
図である。
FIG. 3 is a vertical sectional view of an example of a circular amount regulation type coating machine according to the present invention.

【図4】本発明に係わる円形量規制型塗布機例の斜視図
である。
FIG. 4 is a perspective view of an example of a circular amount regulation type coating machine according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 導電性支持体 2 中間層 3 電荷輸送層(CTL) 4 電荷発生層(CGL) 5 保護層 6 感光層 10 感光体ドラム 11 発光ダイオード等を用いた露光部 12 スコロトロン帯電器 13 像露光手段 14 現像器 17 給紙ローラ 18 転写ローラ 19 分離ブラシ 20 定着装置 21 排紙ローラ 22 クリーニング装置 30 感光体ドラム、帯電手段、現像手段及びクリーニ
ング手段を一体化されている着脱可能なカートリッジ 51 円筒状基材 54 貯留タンク 55 圧送ポンプ 60 塗布ヘッド 61 塗布液流出口 62 (塗布液分配)スリット 63 塗布液分配室 64 供給管 65 スライド面 66 唇状部 L 塗布液
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive support 2 Intermediate layer 3 Charge transport layer (CTL) 4 Charge generation layer (CGL) 5 Protective layer 6 Photosensitive layer 10 Photosensitive drum 11 Exposure section using light emitting diode 12 Scorotron charger 13 Image exposure means 14 Developing device 17 Paper feed roller 18 Transfer roller 19 Separation brush 20 Fixing device 21 Paper discharge roller 22 Cleaning device 30 Removable cartridge 51 in which a photosensitive drum, a charging means, a developing means and a cleaning means are integrated 51 A cylindrical substrate 54 Storage Tank 55 Pressure Pump 60 Coating Head 61 Coating Liquid Outlet 62 (Coating Liquid Distributing) Slit 63 Coating Liquid Distributing Chamber 64 Supply Pipe 65 Sliding Surface 66 Lips L Coating Liquid

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を設けてなる感
光体の最表面層に粘度平均分子量が50,000以上の
下記一般式(1)又は(2)の繰り返し構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂若しくはその共重合体を含有す
ることを特徴とする感光体。 【化1】 (式中、R11〜R20、R21〜R27とは、水素原子、ハロ
ゲン原子、各々置換若しくは未置換の炭素数1〜10の
アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表す。
11とR12は連結して環を形成してもよい。)
1. A polycarbonate having a repeating structural unit represented by the following general formula (1) or (2), having a viscosity average molecular weight of 50,000 or more, in the outermost surface layer of a photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support. A photoconductor containing a resin or a copolymer thereof. Embedded image (In formula, R < 11 > -R < 20 >, R < 21 > -R < 27 > represents a hydrogen atom, a halogen atom, respectively a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group.
R 11 and R 12 may combine to form a ring. )
【請求項2】 前記ポリカーボネート樹脂が下記一般式
(3)又は(4)の繰り返し構造単位で表されることを
特徴とする請求項1記載の感光体。 【化2】 (式中、R31、R32、R41、R42、R48、R49は水素原
子、ハロゲン原子、各々置換若しくは未置換の炭素数1
〜10のアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基
を表す。m,nは整数を表す。R31とR32、R41
42、R48とR49は互いに連結しても環を形成してもよ
い。)
2. The photoreceptor according to claim 1, wherein the polycarbonate resin is represented by a repeating structural unit represented by the following general formula (3) or (4). Embedded image (In the formula, R 31 , R 32 , R 41 , R 42 , R 48 , and R 49 are each a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted carbon number 1
It represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group of 10. m and n represent integers. R 31 and R 32 , R 41 and R 42 , R 48 and R 49 may be linked to each other or may form a ring. )
【請求項3】 前記ポリカーボネート樹脂において、R
13〜R16、R17〜R20及びR21〜R27が全て水素原子で
あることを特徴とする請求項1又は2記載の感光体。
3. In the polycarbonate resin, R
13 ~R 16, R 17 ~R 20 and the photosensitive member according to claim 1 or 2, wherein R 21 to R 27 is wherein all hydrogen atoms.
【請求項4】 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層と
をこの順に積層してなる層であり、かつ該電荷輸送層が
複数の構成層からなることを特徴とする請求項1、2又
は3記載の感光体。
4. The photosensitive layer is a layer formed by laminating a charge generation layer and a charge transport layer in this order, and the charge transport layer is composed of a plurality of constituent layers. Alternatively, the photoconductor of item 3.
【請求項5】 導電性支持体上に感光層を設けてなる感
光体の最表面層に、ヒンダードアミン系酸化防止剤を含
有することを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の
感光体。
5. The photosensitive material according to claim 1, wherein the outermost surface layer of the photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support contains a hindered amine antioxidant. body.
【請求項6】 導電性支持体上に感光層を設けてなる感
光体の最表面層に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
を含有することを特徴とする請求項1、2、3又は4記
載の感光体。
6. The hindered phenolic antioxidant is contained in the outermost surface layer of the photoreceptor having a photosensitive layer provided on a conductive support, and the hindered phenolic antioxidant is contained in the outermost layer. Photoconductor.
【請求項7】 導電性支持体上に感光層を設けてなる感
光体の最表面層に、有機若しくは無機微粒子を含有する
ことを特徴とする請求項1〜6の何れか1項記載の感光
体。
7. The photosensitive material according to claim 1, wherein organic or inorganic fine particles are contained in the outermost surface layer of the photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support. body.
【請求項8】 前記微粒子がフッ素原子含有樹脂微粒子
であることを特徴とする請求項7記載の感光体。
8. The photoreceptor according to claim 7, wherein the fine particles are fluorine atom-containing resin fine particles.
【請求項9】 前記微粒子がシリコーン樹脂微粒子であ
ることを特徴とする請求項7記載の感光体。
9. The photoconductor according to claim 7, wherein the fine particles are silicone resin fine particles.
【請求項10】 前記微粒子がシリカ微粒子であること
を特徴とする請求項7記載の感光体。
10. The photosensitive member according to claim 7, wherein the fine particles are silica fine particles.
【請求項11】 導電性支持体上に感光層を設けてなる
感光体の製造方法において、該感光層の最表面層が粘度
平均分子量が50,000以上の一般式(1)又は
(2)の繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹
脂若しくはその共重合体を含有する塗工液を円形量規制
型塗布機で塗布することにより形成することを特徴とす
る感光体の製造方法。 【化3】 (式中、R11〜R20とR21〜R27とは、水素原子、ハロ
ゲン原子、各々置換若しくは未置換の炭素数1〜10の
アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表す。
11とR12は連結して環を形成してもよい。)
11. A method for producing a photosensitive body comprising a photosensitive layer provided on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the photosensitive layer has a viscosity average molecular weight of 50,000 or more. A method for producing a photoconductor, which comprises forming a coating solution containing a polycarbonate resin having a repeating structural unit or a copolymer thereof by a circular amount control type coating machine. Embedded image (In the formula, R 11 to R 20 and R 21 to R 27 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group.
R 11 and R 12 may combine to form a ring. )
【請求項12】 請求項1〜10の何れか1項記載の感
光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段、現像により
顕像化して得られた該感光体上のトナー像を転写材上に
転写する転写手段及びトナー像転写後に感光体上に残留
するトナーをクリーニングするクリーニング手段を有す
ることを特徴とする電子写真装置。
12. A latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the photoconductor according to claim 1, and a toner image on the photoconductor obtained by visualizing the latent image by development. An electrophotographic apparatus comprising: a transfer unit for transferring onto a transfer material and a cleaning unit for cleaning the toner remaining on the photoconductor after the toner image is transferred.
【請求項13】 請求項1〜10の何れか1項記載の感
光体と感光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段、現
像により顕像化して得られた該感光体上のトナー像を転
写材上に転写する転写手段及びトナー像転写後に感光体
上に残留するトナーをクリーニングするクリーニング手
段を用いて画像形成することを特徴とする電子写真画像
形成方法。
13. A photosensitive member according to claim 1, a latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the photosensitive member, and a latent image formed on the photosensitive member by visualization. An electrophotographic image forming method comprising: forming an image by using a transfer unit that transfers a toner image onto a transfer material and a cleaning unit that cleans toner remaining on a photoconductor after the toner image is transferred.
【請求項14】 請求項1〜10の何れか1項記載の感
光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段、現像により
顕像化して得られた該感光体上のトナー像を転写材上に
転写する転写手段及びトナー像転写後に感光体上に残留
するトナーをクリーニングするクリーニング手段の少な
くとも1つとが一体的に支持され、装置本体に着脱自在
に装着されていることを特徴とする装置ユニット。
14. A latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the photoconductor according to claim 1, and a toner image on the photoconductor obtained by visualizing the latent image by development. At least one of a transfer means for transferring the toner onto the transfer material and a cleaning means for cleaning the toner remaining on the photoconductor after the toner image transfer is integrally supported, and is detachably attached to the apparatus main body. Device unit to be used.
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