JPH10324870A - 高分子蛍光体および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】強い短波長の蛍光、特に強い青色蛍光を有し、
耐熱性に優れた溶媒可溶性の高分子蛍光体及びそれ用い
て塗布法により容易に作成可能の有機ＥＬ素子。 【解決手段】〔１〕固体状態で可視の蛍光を有し、ポリ
スチレン換算の数平均分子量が１０³〜１０⁷である高分
子蛍光体で、（１）で示される繰り返し単位を１種類以
上含み、かつそれらの単位合計が全繰り返し単位の１０
モル％以上１００モル％以下である高分子蛍光体。 −Ａｒ₁−ＣＲ₁＝ＣＲ₂・・・・（１） 〔ここで、Ａｒ₁はアリーレン基などであり、詳細は本
文に示す通りの単環式あるいは多環式化合物基である。
〔２〕少なくと一方が透明または半透明である一対の陽
極と陰極からなる電極間に少くとも発光層を有する有機
エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が
〔１〕記載の高分子蛍光体を含む有機エレクトロルミネ
ッセンス素子とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子蛍光体およ
び該高分子蛍光体を用いて作成された有機エレクトロル
ミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ということがあ
る。）に関する。

【０００２】

【従来の技術】無機蛍光体を発光材料として用いた無機
エレクトロルミネッセンス素子（以下、無機ＥＬ素子と
いうことがある。）は、例えばバックライトとしての面
状光源やフラットパネルディスプレイ等の表示装置に用
いられているが、発光させるために高電圧の交流が必要
であった。このような無機ＥＬ素子の改良の観点から、
有機蛍光色素を発光層とし、有機電荷輸送化合物とを積
層した二層構造を有する素子（特開昭５９−１９４３９
３号公報）や、高分子を発光材料とした素子（ＷＯ９０
１３１４８号公開明細書、特開平３−２４４６３０号公
報）が報告されている。これら有機材料を用いたエレク
トロルミネッセンス素子は、無機ＥＬ素子に比べ、低電
圧直流駆動、高輝度に加えて多色の発光が容易に得られ
るという特徴がある。

【０００３】これまでに報告された高分子の発光材料と
して、ＷＯ９０１３１４８号公開明細書には、可溶性前
駆体を電極上に成膜し、熱処理を行なうことにより共役
系高分子に変換されたポリ−ｐ−フェニレンビニレン薄
膜が例示され、特開平３−２４４６３０号公報には、そ
れ自身が溶媒に可溶であり、熱処理が不要であるという
特徴を有するポリ−２，５−ジアルコキシ−ｐ−フェニ
レンビニレン等の共役系高分子が例示されている。ま
た、特表平８−５１０４８３号公報には、コレスタノキ
シ基を核置換側鎖に有する、溶解性の大きいポリ−ｐ−
フェニレンビニレン共重合体が例示されている。

【０００４】また、ポリチオフェンでは３位に嵩高い置
換基を導入することで、発光波長を短波長化させる試み
も報告されている（シンセティックメタルズ（Ｓｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ）、７１巻、２１２１頁（１
９９５年））。その他に高分子発光材料として、共役系
と非共役系を分子内に含有する高分子蛍光体やビニレン
基にシアノ基を導入したポリ−ｐ−フェニレンビニレン
誘導体が報告されている〔ネイチャー（Ｎａｔｕｒｅ）
第３６５巻、６２８頁（１９９３年）〕。共役系と非共
役系を分子内に有する高分子蛍光体としては、２，５−
ジメトキシ−ｐ−フェニレンエチレン構造とｐ−フェニ
レンビニレンのランダム共重合体〔ネイチャー（Ｎａｔ
ｕｒｅ）第３５６巻、４７頁（１９９２年）〕やフェニ
レンビニレン構造と脂肪族炭化水素をエーテル結合で連
結した高分子〔マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ）第２６巻、１１８８頁（１９９３
年）〕がある。

【０００５】しかしながら、これまで報告された有機Ｅ
Ｌ素子に使用されたポリ（アリーレンビニレン）系高分
子蛍光体は、溶媒可溶な中間体を経る場合は、熱処理を
加える必要があり、耐熱性の高い基板しか用いることが
できないという制約があった。また、溶媒可溶な高分子
蛍光体を得るためには、主鎖にフレキシブルな繰り返し
単位を導入するか、溶媒と親和性の高いフレキシブルな
側鎖を導入する必要があり、高温にすると高分子蛍光体
が軟化しやすいために素子の耐熱性が低くなるという問
題点があった。

【０００６】また、発光色が青色の高分子蛍光体を得る
ためには、主鎖に脂肪族炭化水素基などの非共役な結合
を有する基を導入する必要があり、合成工程が複雑にな
るという問題点があった。また、ビニレン基で芳香族化
合物基が交互に結合した高分子において、核置換基の電
子的な作用で長波長化する試みがあるが、特定の位置
に、特定の構造の側鎖を導入することにより、蛍光波長
を短波長化、とりわけ、青色化する化合物は知られてい
ない。このように、蛍光の量子収率や有機ＥＬ素子の発
光効率が高く、しかも熱的にも安定で、合成が容易なポ
リアリーレンビニレン系青色発光材料が求められてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、短波
長の強い蛍光、特に強い青色蛍光を有し、耐熱性に優れ
た溶媒可溶性の高分子蛍光体およびそれを用いて塗布法
により容易に作成できる優れた特性を有する有機ＥＬ素
子を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な事情をみて、発光色が青色の高分子蛍光体を発光層と
して用いた有機ＥＬ素子の発光効率、耐熱性および素子
寿命を向上させるために鋭意検討した結果、分子構造式
における特定の位置に、特定の構造の側鎖を有する高分
子蛍光体が、強い青色の蛍光を示し、高い蛍光の量子収
率と高い耐熱性を示すこと、および該高分子蛍光体を用
いることにより塗布法で容易に有機ＥＬ素子が作成で
き、しかもこの有機ＥＬ素子は優れた特性を示すことを
見出し、本発明に至った。

【０００９】すなわち本発明は、〔１〕固体状態で可視
の蛍光を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０
³〜１０⁷である高分子蛍光体において、下記式（１）で
示される繰り返し単位を１種類以上含み、かつそれらの
繰り返し単位の合計が全繰り返し単位の１０モル％以上
１００モル％以下である高分子蛍光体に係るものであ
る。

【化４】−Ａｒ₁−ＣＲ₁＝ＣＲ₂−・・・・（１） 〔ここで、Ａｒ₁は、共役結合に関与する炭素原子数が
４個以上２０個以下からなるアリーレン基または複素環
化合物基であり、以下の（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で
示す化合物基である。 （ａ）単環式化合物基で、ビニレン基に結合した少なく
とも一方の炭素原子の両隣の炭素原子に下記式（２）で
示される置換基を核置換したもの。 （ｂ）多環式化合物基で、ビニレン基に結合する少なく
とも一方の炭素原子の両隣の炭素原子に下記式（２）で
示される置換基を核置換したもの。 （ｃ）多環式化合物基で、ビニレン基に結合する少なく
とも一方の炭素原子の両隣の炭素原子の内一方が縮合位
置であり、かつ他方の炭素原子に下記式（２）で示され
る置換基を核置換したもの。 Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ独立に水素、炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２
０の複素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ば
れる基を示す。〕

【化５】−（Ｒ₃）_m−（Ｘ）_n−Ａｒ₂・・・・（２） 〔ここで、Ａｒ₂は、炭素数１〜２０の炭化水素基、共
役結合に関与する炭素原子数が４〜２０のアリール基お
よび複素環化合物基、並びに環を構成する炭素原子数が
６〜２０の脂肪族環状炭化水素化合物基からなる群から
選ばれる基を示す。Ｒ₃は炭素数１〜２０の炭化水素基
である。Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ
−および−Ｏ−ＣＯ−からなる群から選ばれる基を示
す。ｍまたはｎは、それぞれ独立に０または１の整数を
示す。〕

【００１０】また、本発明は、〔２〕固体状態で可視の
蛍光を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０³
〜１０⁷である高分子蛍光体において、上記式（１）で
示される繰り返し単位と下記式（３）で示される繰り返
し単位をそれぞれ１種類以上含み、かつ該式（１）で示
される繰り返し単位の合計が全繰り返し単位の５モル％
以上９５モル％以下であり、かつ該式（１）で示される
繰り返し単位と該式（３）で示される繰り返し単位の合
計が全繰り返し単位の５０モル％以上１００モル％以下
であり、かつ該式（１）で示される繰り返し単位の合計
と該式（３）で示される繰り返し単位の合計とのモル比
が２０：１〜１：２０である高分子蛍光体に係るもので
ある。

【化６】−Ａｒ₃−ＣＲ₄＝ＣＲ₅−・・・・（３） 〔ここで、Ａｒ₃は、共役結合に関与する炭素原子数が
４〜２０のアリーレン基または複素環化合物基であり、
上記（１）式で示すＡｒ₁基とは同一でない。Ｒ₄、Ｒ₅
は、それぞれ独立に水素、炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０の複
素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ばれる基
を示す。〕

【００１１】さらに、本発明は、〔３〕少なくとも一方
が透明または半透明である一対の陽極および陰極からな
る電極間に、少なくとも発光層を有する有機エレクトロ
ルミネッセンス素子において、該発光層が〔１〕または
〔２〕記載の高分子蛍光体を含む有機エレクトロルミネ
ッセンス素子に係るものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の高分子蛍光体は、固体状態で可視の蛍光
を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０³〜１
０⁷である高分子蛍光体において、前記の式（１）で示
される繰り返し単位を１種類以上含み、かつそれらの繰
り返し単位の合計が全繰り返し単位の１０モル％以上１
００モル％以下であることを特徴とする。本発明の高分
子蛍光体は、繰り返し単位の構造にもよるが、式（１）
で示される繰り返し単位の合計が全繰り返し単位の３０
モル％以上１００モル％以下であることがさらに好まし
い。

【００１３】該式（１）におけるＡｒ₁としては、水素
または共役結合に関与する炭素原子数が４個以上２０個
以下からなるアリーレン基または複素環化合物基であ
り、少なくとも一方のビニレン基が結合した原子の両隣
の原子に上記式（２）で示される置換基を核置換として
有する。すなわち、繰り返し単位Ａｒ₁とビニレン基と
からなる高分子鎖において、ビニレン基と結合する両側
のＡｒ₁がある。該式（１）におけるＡｒ₁としては、そ
のうち少なくとも一方のＡｒ₁の炭素原子の両隣の原子
に上記式（２）で示される置換基を核置換として有す
る。あるいは、多環式化合物基であって、ビニレン基に
結合する少なくとも一方の炭素原子の両隣の炭素原子の
内一方が縮合位置である場合には、両隣の炭素原子にそ
れぞれ置換基を付けることはできないので、他方の炭素
原子に上記式（２）で示される置換基を核置換として有
する。

【００１４】具体的には、該Ａｒ₁として、下記に示す
芳香族化合物基もしくはその誘導体基またはそれらを組
み合わせてできる繰り返し単位が例示される。

【化７】 〔ここでＲ₆〜Ｒ₆₁は、それぞれ独立に、水素、シアノ
基、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基および
アルキルチオ基；炭素数６〜１８のアリール基およびア
リールオキシ基；並びに炭素数４〜１４の複素環化合物
基からなる群から選ばれた基である。ただし、これらの
置換基の中でビニレン基に結合する少なくとも一方の炭
素原子に隣り合う基は、式（２）で示される置換基から
選ばれたものである。〕

【００１５】これらのなかで１，４−フェニレン基、
２，６−ナフタレニレン基、４，４’−ビフェニル基、
２，５−ピリジンジイル基、またはそれらの核置換誘導
体；１，３−フェニレン基、１，３−ナフタレニレン
基、５，８−キノリンジイル基、またはそれらの誘導体
が好ましい。さらに好ましくは、１，４−フェニレン
基、２，５−ピリジンジイル基、１，３−フェニレン
基、５，８−キノリンジイル基、またはそれらの誘導体
が挙げられる。これらのうちから一種類または二種類以
上を選ぶことができる。また、式（１）の繰り返し単位
中のビニレン基に結合したＲ₁、Ｒ₂は、それぞれ独立に
水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０の
アリール基、炭素数４〜２０の複素環化合物基並びにシ
アノ基からなる群から選ばれる基である。

【００１６】具体的には、炭素数１〜２０のアルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基などが挙げられ、メチル基、
エチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基が好ましい。アリール基としては、フェニル基、
４−Ｃ₁〜Ｃ₁₄アルコキシフェニル基（Ｃ₁〜Ｃ₁₄は、炭
素数１〜１４であることを示す。以下も、同様であ
る。）、４− Ｃ₁〜Ｃ₁₄アルキルフェニル基、１−ナ
フチル基、２−ナフチル基などが例示される。複素環化
合物基としては、２−ピリジル基、２−キノリル基など
が例示される。

【００１７】次に、式（２）で示される置換基について
説明する。Ｒ₃は、炭素数１〜２０の炭化水素基であ
る。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチ
レン基、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基、２
−エチルヘキシレン基、１、１−ジメチルエチレン基、
フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられ、メチレン
基、エチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチ
レン基、オクチレン基、２−エチルヘキシレン基、１、
１−ジメチルエチレン基、フェニレン基が好ましい。ｍ
は、０または１の整数である。

【００１８】Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ
−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＯ−であり、好ましくは−Ｏ−
である。ｎは、０または１の整数であり、好ましくは０
である。

【００１９】Ａｒ₂は、炭素数１〜２０の炭化水素基、
共役結合に関与する炭素原子数が４個以上２０個以下か
らなるアリール基および複素環化合物基、並びに環を構
成する炭素原子数が６個以上２０個以下からなる脂肪族
環状炭化水素化合物基からなる群から選ばれる基を示
す。具体的には、下記に示す芳香族化合物基もしくはそ
の誘導体基または脂肪族環状炭化水素化合物基が例示さ
れる。

【００２０】

【化８】

【化９】 〔ここでＲ₆₂〜Ｒ₁₄₁は、それぞれ独立に、水素、シア
ノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基およ
びアルキルチオ基；炭素数６〜１８のアリール基および
アリールオキシ基；ならびに炭素数４〜１４の複素環化
合物基からなる群から選ばれた基である。〕

【００２１】これらのなかでフェニル基、１−ナフチル
基、２−ナフチル基、９−アントリル基、４−ビフェニ
ル基、ピレニル基、シクロヘキシル基、またはそれらの
核置換誘導体が好ましい。さらに好ましくはフェニル
基、９−アントリル基、４−ビフェニル基またはそれら
の誘導体が挙げられる。フェニル基の場合は、２位と５
位、２位と３位、または２位と３位と５位と６位に核置
換基を有するものが好ましい。これらのうちから一種類
または二種類以上を選ぶことができる。

【００２２】また、本発明の第二の高分子蛍光体は、固
体状態で可視の蛍光を有し、ポリスチレン換算の数平均
分子量が１０³〜１０⁷である高分子蛍光体において、前
記の式（１）で示される繰り返し単位と、前記の式
（３）で示される繰り返し単位をそれぞれ１種類以上含
み、かつ該式（１）で示される繰り返し単位の合計が全
繰り返し単位の５モル％以上９５モル％以下であり、か
つ該式（１）で示される繰り返し単位と該式（３）で示
される繰り返し単位の合計が全繰り返し単位の５０モル
％以上１００モル％以下であり、かつ該式（１）で示さ
れる繰り返し単位の合計と該式（３）で示される繰り返
し単位の合計とのモル比が２０：１〜１：２０であるこ
とを特徴とする。

【００２３】該式（１）で示される繰り返し単位の合計
は、繰り返し単位の構造にもよるが、全繰り返し単位の
３０モル％以上９５モル％以下であることが好ましく、
該式（１）で示される繰り返し単位と該式（３）で示さ
れる繰り返し単位の合計は、繰り返し単位の構造にもよ
るが、７０モル％以上１００モル％以下であることが好
ましい。さらに、該式（１）で示される繰り返し単位の
合計と該式（３）で示される繰り返し単位の合計とのモ
ル比が、繰り返し単位の構造にもよるが、９：１〜１：
９であることが好ましく、９：１〜１：４がさらに好ま
しい。該式（３）のＡｒ₃としては、共役結合に関与す
る炭素原子数が４個以上２０個以下からなるアリーレン
基または複素環化合物基である。具体的には、下記に示
す芳香族化合物基またはその誘導体基が例示される。

【００２４】

【化１０】

【化１１】

【化１２】 〔ここでＲ₁₄₂〜Ｒ₂₃₃は、それぞれ独立に、水素、シア
ノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基およ
びアルキルチオ基；炭素数６〜１８のアリール基および
アリールオキシ基；並びに炭素数４〜１４の複素環化合
物基からなる群から選ばれた基である。〕

【００２５】これらのなかで１，４−フェニレン基、
２，６−ナフタレニレン基、９，１０−アントリレン
基、２，５−ピリジンジイル基、２，５−チエニレン
基、もしくはそれらの核置換誘導体、１，３−フェニレ
ン基、１，３−ナフタレニレン基、２，６−ピリジンジ
イル基、２，４−キノリンジイル基、またはそれらの誘
導体が好ましい。さらに好ましくは１，４−フェニレン
基、２，５−ピリジンジイル基、２，５−チエニレン
基、１，３−フェニレン基、２，６−ピリジンジイル
基、２，４−キノリンジイル基、またはそれらの誘導体
が挙げられる。これらのうちから一種類または二種類以
上を選ぶことができる。

【００２６】また、式（１）の繰り返し単位中のビニレ
ン基に結合したＲ₁、Ｒ₂および式（３）の繰り返し単位
中のビニレン基に結合したＲ₃、Ｒ₄は、それぞれ独立に
水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０の
アリール基、炭素数４〜２０の複素環化合物基並びにシ
アノ基からなる群から選ばれる基である。

【００２７】具体的には、炭素数１〜２０のアルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基などが挙げられ、メチル基、
エチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基が好ましい。アリール基としては、フェニル基、
４−Ｃ₁〜Ｃ₁₄アルコキシフェニル基、４− Ｃ₁〜Ｃ₁₄
アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基
などが例示される。複素環化合物基としては２−ピリジ
ル基、２−キノリル基などが例示される。

【００２８】本発明に用いる高分子螢光体の末端基は、
特に限定されないが、重合活性基がそのまま残っている
と、素子にしたときの発光特性や寿命が低下する可能性
があるので、安定な基で保護されていることが好まし
い。主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているも
のがより好ましく、例えば、ビニレン基を介してアリー
ル基または複素環化合物基と結合している構造が例示さ
れる。具体的には、下記に示す芳香族化合物基またはそ
の誘導体基、およびそれらとビニレン基が結合した基が
例示される。

【００２９】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】 （ここで、Ｒ₂₃₄〜Ｒ₃₉₈は、それぞれ独立に、水素、シ
アノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基お
よびアルキルチオ基；炭素数６〜１８のアリール基およ
びアリールオキシ基；並びに炭素数４〜１４の複素環化
合物基からなる群から選ばれた基である。）

【００３０】これらのなかで、フェニル基、１−ナフチ
ル基、９−アントリル基、２−ピリジル基、２−チエニ
ル基、オキサジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、４
−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、１−ピレ
ニル基、２−フルオレニル基、２−キノリル基、４−
（９−カルバゾリル）フェニル基、９−フェニル−３−
カルバゾリル基、またはそれらの誘導体が好ましい。さ
らに好ましくは、１−ナフチル基、９−アントリル基、
オキサジアゾリル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミ
ノ）フェニル基、１−ピレニル基、２−フルオレニル
基、２−キノリル基、４−（９−カルバゾリル）フェニ
ル基、９−フェニル−３−カルバゾリル基またはそれら
の誘導体が挙げられ、特に好ましくは１−ナフチル基、
９−アントリル基、１−ピレニル基、２−フルオレニル
基が挙げられる。

【００３１】本発明の高分子蛍光体の重合度は、分子量
がポリスチレン換算で１０³〜１０⁷であれば特に限定さ
れず、繰り返し構造やその割合によっても変わる。成膜
性の点から一般には繰り返し構造の合計数は、好ましく
は４〜１００００、さらに好ましくは５〜３０００、特
に好ましくは１０〜２０００である。ここで、分子量は
クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたポリスチレン換
算の数平均分子量である。

【００３２】なお、本発明の高分子蛍光体は、式（１）
で示される繰り返し単位のみからなる重合体または共重
合体、式（１）および式（３）で示される繰り返し単位
の共重合体、または式（１）および（３）で示される繰
り返し単位の合計が全繰り返し単位の５０モル％以上で
ある共重合体であり、共重合体の場合にはランダム、ブ
ロックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それ
らの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を
帯びたランダム共重合体であってもよい。蛍光の量子収
率の高い共重合体を得る観点からは完全なランダム共重
合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体やブロッ
クまたはグラフト共重合体が好ましく、主鎖に枝分かれ
があり、末端が三つ以上ある場合も含まれる。

【００３３】本発明の高分子蛍光体は、溶剤に溶解させ
て成膜することができる。該高分子蛍光体に対する良溶
媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエ
タン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレンなどが
例示される。高分子蛍光体の構造や分子量にもよるが、
通常はこれらの溶媒に０．１ｗｔ％以上溶解させること
ができる。有機ＥＬ素子作成の際に、これらの有機溶媒
可溶性の高分子蛍光体を用いることにより、溶液から成
膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去す
るだけでよく、また後述する電荷輸送材料を混合した場
合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に有利
である。

【００３４】本発明の高分子蛍光体の製造方法としては
炭素−炭素二重結合形成反応により、式（１）または
（３）で示される繰り返し単位を含む高分子を合成す
る。末端基を特定の安定な基にする場合は、引き続き末
端基を形成するモノマーと反応させればよい。本発明で
用いる炭素−炭素二重結合を形成する反応には、Ｗｉｔ
ｔｉｇ反応、脱ハロゲン化水素法、スルホニウム塩分解
法やＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応などが例示される。

【００３５】Ｗｉｔｔｉｇ反応では、例えば式（４）で
示すジアルデヒド化合物と式（５）で示すジホスホニウ
ム塩化合物を反応させる。Ａｒ₅とＡｒ₆は、同一の基で
も異なる基でもよい。これらが異なる場合には交互共重
合体が得られる。さらに、二種類以上のジアルデヒド化
合物および／または二種類以上のジホスホニウム塩化合
物を用いればそれらすべての共重合体が得られる。

【化１７】ＯＨＣ−Ａｒ₅−ＣＨＯ・・・・（４）

【化１８】 Ｘ₁（Ｐｈ）₃ＰＨ₂Ｃ−Ａｒ₆−ＣＨ₂Ｐ（Ｐｈ）₃Ｘ₁・・・・（５） 〔ここで、Ａｒ₅とＡｒ₆は、それぞれ独立に式（１）中
のＡｒ₁または式（３）中のＡｒ₃で示される基から選ば
れる。ただし、重合後に式（１）のＡｒ₁で示される基
が所定量含まれるように選ばなくてはならない。Ｘ
₁は、対イオンでハロゲン化物イオンなどが例示され
る。Ｐｈは、フェニル基である。〕

【００３６】また、脱ハロゲン化水素法では、両端にハ
ロゲン化メチル基が結合した芳香族化合物を重縮合す
る。

【化１９】 Ｘ₂Ｒ₃₉₉ＨＣ−Ａｒ₇−ＣＨＲ₄₀₀Ｘ₂・・・・（６） 〔ここで、Ａｒ₇は、式（１）中のＡｒ₁または式（３）
中のＡｒ₃で示される基と同義の基で、重合後に式
（１）のＡｒ₁で示される基が所定量含まれるように選
ばなくてはならない。Ｘ₂は、ハロゲン原子であり、Ｒ
₃₉₉、Ｒ₄₀₀は、それぞれ独立に水素、シアノ基、炭素数
１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、
および炭素数４〜１４の複素環化合物基からなる群から
選ばれた基である。〕

【００３７】また、スルホニウム塩分解法では両端にス
ルホニウム塩が結合した芳香族化合物を重縮合する。

【化２０】Ｘ₃ ^-Ｒ₄₀₁Ｒ₄₀₂Ｓ⁺Ｒ₄₀₃ＨＣ−Ａｒ₈−ＣＨ
Ｒ₄₀₄Ｓ⁺Ｒ₄₀₅Ｒ₄₀₆−Ｘ₃ ^-・・・・（７）〔Ａｒ₈は、
式（１）中のＡｒ₁で示される基と同義の基で、重合後
に式（１）のＡｒ₁で示される基が所定量含まれるよう
に選ばなくてはならない。Ｘ₃は、ハロゲン原子であ
り、Ｒ₄₀₃、Ｒ₄₀₄は、それぞれ独立に水素、シアノ基、
炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基およびアル
キルチオ基；炭素数６〜１８のアリール基およびアリー
ルオキシ基；並びに炭素数４〜１４の複素環化合物基か
らなる群から選ばれた基であり、Ｒ₄₀₁、Ｒ₄₀₂、Ｒ₄₀₅
およびＲ₄₀₆は、それぞれ独立に炭素数１〜１０のアル
キル基またはＲ₄₀₁とＲ₄₀₂、Ｒ₄₀₅とＲ₄₀₆がそれぞれ独
立に環構造をとっている炭素数４以上のシクロアルキル
基である。〕

【００３８】さらに、Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応では
ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー（Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）第２５巻、８１３頁（１９５９
年）、マクロモレキュラー・ケミー（Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ．Ｃｈｅｍ．）第７４巻７１頁（１９６４）等に記載
されている方法と同様な方法を用いて共重合体を得るこ
とができる。

【００３９】すなわち、式（８）に示すジアルデヒド化
合物と式（９）で示す化合物とを重縮合する。

【化２１】ＯＨＣ−Ａｒ₉−ＣＨＯ・・・・（８）

【化２２】 Ｒ₄₀₇Ｈ₂Ｃ−Ａｒ₁₀−ＣＨ₂Ｒ₄₀₈・・・・（９） 〔Ａｒ₉とＡｒ₁₀は、それぞれ独立に、式（１）中のＡ
ｒ₁で示される基と同義の基で、重合後に式（１）のＡ
ｒ₁で示される基が所定量含まれるように選ばなくては
ならない。Ｒ₄₀₇とＲ₄₀₈は、それぞれ独立に、水素、シ
アノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基お
よびアルキルチオ基；炭素数６〜１８のアリール基およ
びアリールオキシ基；並びに炭素数４〜１４の複素環化
合物基からなる群から選ばれた基である。〕

【００４０】具体的には、相当するジアセトニトリル化
合物、例えば、ｍ−フェニレンジアセトニトリルと、相
当するジアルデヒド化合物、例えば、２，５−ジオクチ
ルオキシテレフタルアルデヒドを、エチルアルコール／
クロロホルム混合溶媒中で、ナトリウムメトキシドを用
いて重合させる例などが挙げられる。二種類以上のジア
セトニトリルおよび／または二種類以上のジアルデヒド
化合物を反応させれば、それらすべての共重合体が得ら
れる。さらに、Ｗｉｔｔｉｇ反応とＫｎｏｅｖｅｎａｇ
ｅｌ反応は、どちらもリチウムエトキシド等を用いて行
なうことができるので、ジアルデヒド化合物、ジホスホ
ニウム塩化合物およびジアセトニトリル化合物を相当量
ずつ混合して反応させれば、これらすべての共重合体が
得られる。

【００４１】末端基を特定の安定な基にする場合は、引
き続き末端基を形成する１官能化合物と反応させればよ
い。この１官能化合物は用いる反応、または官能基の異
なる２種類のモノマーを重縮合した場合には反応に用い
たモノマーの多少により適宜選択する。すなわち、Ｗｉ
ｔｔｉｇ反応では末端がホスホニウム塩またはアルデヒ
ドであるので、それぞれに対してアルデヒド基またはホ
スホニウム塩が選ばれる。脱ハロゲン化水素法ではハロ
ゲン化メチル基、スルホニウム塩分解法ではスルホニウ
ム塩基、また、Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応ではアルデ
ヒド基または活性メチレン基、例えばアセトニトリル基
であるので、それぞれの重合末端と反応する基を有する
化合物を反応させる。これらのうち、Ｗｉｔｔｉｇ反応
による方法が反応の制御や収率の点で好ましい。

【００４２】さらに具体的に、本発明の高分子蛍光体の
１つの例であるアリーレンビニレン系共重合体の合成法
を説明する。Ｗｉｔｔｉｇ反応によりアリーレンビニレ
ン系共重合体を得る場合として、具体的にはまず、ビス
（ハロゲン化メチル）化合物、例えば、２，３，５，６
−テトラメチル−ｐ−キシリレンジブロミドをＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィン
と反応させてホスホニウム塩を合成し、これとジアルデ
ヒド化合物、例えば、テレフタルアルデヒドとを、エチ
ルアルコール中、リチウムエトキシドを用いて縮合させ
るＷｉｔｔｉｇ反応により、アリーレンビニレン系共重
合体が得られる例が挙げられる。二種類以上のジホスホ
ニウム塩および／または二種類以上のジアルデヒド化合
物を反応させればそれらすべての共重合体が得られる。

【００４３】さらに、ハロゲン化メチル化合物、例え
ば、９−クロロメチルナフタレンをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させ
てホスホニウム塩を合成し、先に得られたアルデヒド末
端をもつアリーレンビニレン系共重合体と同様に、例え
ばエチルアルコール中、リチウムエトキシドを用いて縮
合させるＷｉｔｔｉｇ反応により、末端を置換された共
重合体が得られる例が挙げられる。また、これらの重合
体を有機ＥＬ素子の発光材料として用いる場合、その純
度が発光特性に影響を与えるため、合成後、再沈精製、
クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすること
が望ましい。

【００４４】本発明の高分子蛍光体を用いて作成される
有機ＥＬ素子の構造については、少なくとも一方が透明
または半透明である一対の電極間に設ける発光層中に、
本発明の高分子蛍光体からなる発光材料が用いられてお
れば、特に制限はなく、公知の構造が採用される。例え
ば、該高分子蛍光体からなる発光層、もしくは該高分子
蛍光体と電荷輸送材料（電子輸送材料と正孔輸送材料の
総称を意味する）との混合物からなる発光層の両面に一
対の電極を有する構造のもの、さらに陰極と発光層の間
に電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または陽
極と発光層の間に正孔輸送材料を含む正孔輸送層を積層
したものが例示される。

【００４５】また、発光層や電荷輸送層は、１層の場合
と複数の層を組み合わせる場合も本発明に含まれる。さ
らに、発光層に例えば下記に述べる該高分子蛍光体以外
の発光材料を混合使用してもよい。また、該高分子蛍光
体および／または電荷輸送材料を高分子化合物に分散さ
せた層とすることもできる。

【００４６】本発明の高分子蛍光体とともに使用される
電荷輸送材料、すなわち、電子輸送材料または正孔輸送
材料としては公知のものが使用でき、特に限定されない
が、正孔輸送材料としてはピラゾリン誘導体、アリール
アミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミ
ン誘導体等が例示され、電子輸送材料としてはオキサジ
アゾール誘導体、アントラキノジメタンもしくはその誘
導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、ナフトキノン
もしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導
体、テトラシアノアンスラキノジメタンもしくはその誘
導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレ
ンもしくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、または
８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体
等が例示される。

【００４７】具体的には、特開昭６３−７０２５７号、
同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９
号、同２−１３５３６１号、同２−２０９９８８号、同
３−３７９９２号、同３−１５２１８４号公報に記載さ
れているもの等が例示される。正孔輸送材料としては、
トリフェニルジアミン誘導体、電子輸送材料としてはオ
キサジアゾール誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導
体、アントラキノンもしくはその誘導体、または８−ヒ
ドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体が好ま
しい。特に、正孔輸送材料としては、４，４’−ビス
（Ｎ（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビ
フェニル、電子輸送材料としては２−（４−ビフェニリ
ル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、ト
リス（８−キノリノール）アルミニウムが好ましい。

【００４８】これらのうち、電子輸送性の化合物と正孔
輸送性の化合物のいずれか一方、または両方を同時に使
用すればよい。これらは単独で用いてもよいし、２種類
以上を混合して用いてもよい。発光層と電極の間に電荷
輸送層（正孔輸送層および電子輸送層の総称を意味す
る。）を設ける場合、これらの電荷輸送材料を使用して
電荷輸送層を形成すればよい。

【００４９】また、電荷輸送材料を発光層に混合して使
用する場合、電荷輸送材料の使用量は使用する化合物の
種類等によっても異なるので、十分な成膜性と発光特性
を阻害しない量範囲でそれらを考慮して適宜決めればよ
い。通常、発光材料に対して１〜４０重量％が好まし
く、さらに好ましくは２〜３０重量％である。

【００５０】本発明の高分子蛍光体と共に使用できる公
知の発光材料としては特に限定されないが、例えば、ナ
フタレン誘導体、アントラセンもしくはその誘導体、ペ
リレンもしくはその誘導体、ポリメチン系、キサンテン
系、クマリン系、シアニン系などの色素類、８−ヒドロ
キシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、芳香族ア
ミン、テトラフェニルシクロペンタジエンもしくはその
誘導体、またはテトラフェニルブタジエンもしくはその
誘導体などを用いることができる。具体的には、例えば
特開昭５７−５１７８１号、同５９−１９４３９３号公
報に記載されているもの等、公知のものが使用可能であ
る。

【００５１】次に、本発明の高分子蛍光体を用いた有機
ＥＬ素子の代表的な作製方法について述べる。陽極およ
び陰極からなる一対の電極で、透明または半透明な電極
としては、ガラス、透明プラスチック等の透明基板の上
に、透明または半透明の電極を形成したものが用いられ
る。陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透
明の金属薄膜等が用いられる。具体的にはインジウム・
スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、酸化スズ等からなる導電
性ガラスを用いて作成された膜（ＮＥＳＡなど）、Ａ
ｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｕ等が用いられる。作製方法として
は真空蒸着法、スパッタリング法、メッキ法などが用い
られる。

【００５２】次いで、この陽極上に発光材料として、上
記重合体、または該重合体と電荷輸送材料を含む発光層
を形成する。形成方法としては、これら材料の溶融液、
溶液または混合液を使用するスピンコーティング法、キ
ャスティング法、ディッピング法、バーコート法、ロー
ルコート法、グラビアコート法、フレキソ印刷法、スプ
レーコート法等の塗布法が例示される。溶液または混合
液をスピンコーティング法、キャスティング法、ディッ
ピング法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコ
ート法、フレキソ印刷法、スプレーコート法等の塗布法
により成膜することが特に好ましい。

【００５３】発光層の膜厚としては、好ましくは１ｎｍ
〜１μｍ、さらに好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであ
る。電流密度を上げて発光効率を上げるためには５〜２
００ｎｍの範囲が好ましい。なお、塗布法により薄膜化
した場合には、好ましくは溶媒を除去するため、減圧下
または不活性雰囲気下、３０〜３００℃、さらに好まし
くは６０〜２００℃の温度で加熱乾燥することが望まし
い。また、該発光層と電荷輸送層とを積層する場合に
は、上記の成膜方法で発光層を設ける前に陽極の上に正
孔輸送層を形成する、および／または発光層を設けた後
にその上に電子輸送層を形成することが好ましい。

【００５４】電荷輸送層の成膜方法としては、特に限定
されないが、粉末状態からの真空蒸着法、または溶液に
溶かした後のスピンコーティング法、キャスティング
法、ディッピング法、バーコート法、ロールコート法等
の塗布法、または高分子化合物と電荷輸送材料とを溶液
状態または溶融状態で混合し分散させた後のスピンコー
ティング法、キャスティング法、ディッピング法、バー
コート法、ロールコート法等の塗布法を用いることがで
きる。混合する高分子化合物としては、特に限定されな
いが、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、ま
た、可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いら
れる。電荷輸送性の高分子化合物であれば、低分子電荷
輸送材料と混合しなくても電荷輸送層に用いることがで
きる。

【００５５】高分子化合物としては、例えば、ポリ（Ｎ
−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンもしくはその誘
導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−
フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリ（２，
５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリカ
ーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、またはポリシロ
キサンなどが例示される。成膜が容易に行なえるという
点では、塗布法を用いることが好ましい。

【００５６】電荷輸送層の厚さについては、少なくとも
ピンホールが発生しないような厚さが必要であるが、あ
まり厚いと、素子の抵抗が増加し、高い駆動電圧が必要
となり好ましくない。したがって、電荷輸送層の厚さ
は、好ましくは１ｎｍ〜１μｍ、さらに好ましくは２ｎ
ｍ〜５００ｎｍ、特に好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍで
ある。

【００５７】次いで、発光層または電子輸送層の上に電
極を設ける。この電極は電子注入陰極となる。その材料
としては、特に限定されないが、イオン化エネルギーの
小さい材料が好ましい。例えば、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｌｉ、Ｍｇ−Ａｇ合金、Ｉｎ−Ａｇ合金、Ｍｇ−Ｉ
ｎ合金、Ｍｇ−Ａｌ合金、Ｍｇ−Ｌｉ合金、Ａｌ−Ｌｉ
合金、Ａｌ−Ｃａ合金、グラファイト薄膜等が用いられ
る。陰極の作製方法としては真空蒸着法、スパッタリン
グ法等が用いられる。

【００５８】

【作用】本発明において、該高分子蛍光体が発光材料と
して優れているのは、核置換基として、特定の位置に、
特定の構造を有する側鎖を有するので強い蛍光、とりわ
け強い青色の蛍光になるものと考えられる。また、塗布
法により容易に均一性に優れた発光層を形成できること
から、非常に容易に高発光効率で高耐熱性、長寿命の有
機ＥＬ素子を作製することができる。

【００５９】

【実施例】以下、本発明をさらに詳細に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。ここで、数平均分子量については、クロロホルム
を溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量を
求めた。

【００６０】実施例１ ＜高分子蛍光体１の合成＞２，３，５，６−テトラメチ
ル−ｐ−キシリレンジブロミドをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させて
ホスホニウム塩を合成した。得られたホスホニウム塩
４、２２重量部とテレフタルアルデヒド０．３３５重量
部とイソフタルアルデヒド０、３３５重量部を、エタノ
ール溶媒に溶解させた。０．８１重量部のナトリウムメ
トキシドを含むエチルアルコール溶液をホスホニウム塩
とジアルデヒドのエタノール溶液に滴下した後、室温で
４時間反応させた。

【００６１】一夜室温で放置した後、生成した沈殿を回
収した。次にこの沈殿をエタノールで洗浄、続いてエタ
ノール−水混合溶媒で洗浄後、さらにエタノールで洗浄
した。これを減圧乾燥して、重合体０．７重量部を得
た。得られた高分子を高分子蛍光体１と呼ぶ。高分子蛍
光体１の繰り返し単位を下記（１０）、（１１）、（１
２）に示す。モノマーの仕込み比および重合反応の種類
より、下記（１０）と（１１）、（１０）と（１２）が
それぞれ交互に結合したものがランダムに共重合する。

【００６２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】 該高分子蛍光体１のポリスチレン換算の数平均分子量
は、１．５×１０³であった。該高分子蛍光体１の構造
については¹Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトルで確認した。

【００６３】実施例２ ＜高分子蛍光体２の合成＞２，３，５，６−テトラメチ
ル−ｐ−キシリレンジブロミドをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させて
ホスホニウム塩を合成した。得られたホスホニウム塩
４．２２重量部と４，４’−ジフェニルプロピルオキシ
−３，３’−ビフェニレンビス（メチレントリフェニル
ホスホニウムブロミド）５．６６重量部とテレフタルア
ルデヒド１．３４重量部とを、トルエンーエタノール混
合溶媒に溶解させた。１．６２重量部のナトリウムメト
キシドを含むエチルアルコール溶液をホスホニウム塩と
ジアルデヒドのトルエンーエタノール溶液に滴下した
後、室温で４時間反応させた。

【００６４】一夜室温で放置した後、生成した沈殿を回
収した。次にこの沈殿をエタノールで洗浄、続いてエタ
ノール−水混合溶媒で洗浄後、さらにエタノールで洗浄
した。この沈殿をトルエンに溶解し、これにエタノール
を加えて再沈精製した。これを減圧乾燥して、重合体
１．０重量部を得た。得られた高分子を高分子蛍光体２
と呼ぶ。高分子蛍光体２の繰り返し単位を下記（１
３）、（１４）、（１５）に示す。モノマーの仕込み比
および重合反応の種類より、下記（１３）と（１４）、
（１３）と（１５）がそれぞれ交互に結合したものがラ
ンダムに共重合する。

【００６５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】 該高分子蛍光体２のポリスチレン換算の数平均分子量
は、２．０×１０³であった。該高分子蛍光体２の構造
については¹Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトルで確認した。

【００６６】比較例１ ＜高分子蛍光体３の合成＞２，３，５，６−テトラメチ
ル−ｐ−キシリレンジブロミドをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させて
得たホスホニウム塩の代わりに２，５−ジオクチルオキ
シ−ｐ−キシリレンジクロリドのホスホニウム塩４．７
８重量部を用いた以外は、実施例１と同じ方法で重合、
精製、乾燥を行い、重合体１．０重量部を得た。得られ
た高分子を高分子蛍光体３と呼ぶ。高分子蛍光体３の繰
り返し単位を下記（１６）、（１７）に示す。モノマー
の仕込み比および重合反応の種類より、下記（１６）と
（１７）が交互に結合し、交互共重合体となる。

【化２９】

【化３０】 該高分子蛍光体７のポリスチレン換算の数平均分子量
は、９．０×１０³であった。該高分子蛍光体３の構造
については¹Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲスペクトルで確認した。

【００６７】実施例３ ＜吸収スペクトル、蛍光スペクトルの測定＞高分子蛍光
体１〜３は、クロロホルムに容易に溶解させることがで
きた。その０．４％クロロホルム溶液を石英板上にスピ
ンコートして重合体の薄膜を作成した。この薄膜の紫外
可視吸収スペクトルと蛍光スペクトルをそれぞれ島津製
作所製自記分光光度計ＵＶ３６５および日立製作所製蛍
光分光光度計８５０を用いて測定した。高分子蛍光体
１、２の蛍光ピーク波長は、４７６ｎｍ、４９６ｎｍで
あり、高分子蛍光体３の５３２ｎｍよりも短波長であっ
た。

【００６８】実施例４ ＜示差走査熱量分析（ＤＳＣ）による耐熱性の評価＞セ
イコー電子製示差走査熱量分析計ＤＳＣ２００を用いて
高分子蛍光体１〜３の熱分析を行った。いずれも高分子
の軟化に対応すると思われる吸熱ピークが見られた。高
分子蛍光体１、２は、それぞれ１５７℃、７５℃であ
り、高分子蛍光体３の２．６℃よりも高い温度で吸熱ピ
ークを示した。

【００６９】実施例５ ＜素子の作成および評価＞スパッタリングによって、４
０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、実施例
１で得た高分子蛍光体１のクロロホルム溶液を用いて、
ディッピングにより１００ｎｍの厚みで成膜しする。そ
の上に真空度８×１０^-6Ｔｏｒｒ以下でアルミニウムを
１００ｎｍ蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製
する。この素子に１０Ｖ程度の電圧を印加すると、高分
子蛍光体１の蛍光と同じスペクトルを有するＥＬ発光が
観察される。同様にして実施例２で得た高分子蛍光体２
を用いれば、高分子蛍光体２からのＥＬ発光が観察され
る。

【００７０】

【発明の効果】本発明の高分子蛍光体は、短波長の蛍
光、とりわけ青色の蛍光と熱的安定性を兼ね備えてお
り、有機ＥＬ素子用の材料として優れている。また、該
高分子蛍光体を用いた有機ＥＬ素子は、作成が容易で、
また優れた発光特性と耐熱性を示すので、バックライト
としての面状光源，フラットパネルディスプレイ等の装
置として好ましく使用できる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】固体状態で可視の蛍光を有し、ポリスチレ
   ン換算の数平均分子量が１０³〜１０⁷である高分子蛍光
   体において、下記式（１）で示される繰り返し単位を１
   種類以上含み、かつそれらの繰り返し単位の合計が全繰
   り返し単位の１０モル％以上１００モル％以下であるこ
   とを特徴とする高分子蛍光体。 【化１】−Ａｒ₁−ＣＲ₁＝ＣＲ₂−・・・・（１） 〔ここで、Ａｒ₁は、共役結合に関与する炭素原子数が
   ４個以上２０個以下からなるアリーレン基または複素環
   化合物基であり、以下の（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で
   示す化合物基である。 （ａ）単環式化合物基で、ビニレン基に結合した少なく
   とも一方の炭素原子の両隣の炭素原子に下記式（２）で
   示される置換基を核置換したもの。 （ｂ）多環式化合物基で、ビニレン基に結合する少なく
   とも一方の炭素原子の両隣の炭素原子に下記式（２）で
   示される置換基を核置換したもの。 （ｃ）多環式化合物基で、ビニレン基に結合する少なく
   とも一方の炭素原子の両隣の炭素原子の内一方が縮合位
   置であり、かつ他方の炭素原子に下記式（２）で示され
   る置換基を核置換したもの。 Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ独立に水素、炭素数１〜２０のア
   ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２
   ０の複素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ば
   れる基を示す。〕 【化２】−（Ｒ₃）_m−（Ｘ）_n−Ａｒ₂・・・・（２） 〔ここで、Ａｒ₂は、炭素数１〜２０の炭化水素基、共
   役結合に関与する炭素原子数が４〜２０のアリール基お
   よび複素環化合物基、並びに環を構成する炭素原子数が
   ６〜２０の脂肪族環状炭化水素化合物基からなる群から
   選ばれる基を示す。Ｒ₃は、炭素数１〜２０の炭化水素
   基である。Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−
   Ｏ−および−Ｏ−ＣＯ−からなる群から選ばれる基を示
   す。ｍまたはｎは、それぞれ独立に０または１の整数を
   示す。〕
2. 【請求項２】固体状態で可視の蛍光を有し、ポリスチレ
   ン換算の数平均分子量が１０³〜１０⁷である高分子蛍光
   体において、上記式（１）で示される繰り返し単位と下
   記式（３）で示される繰り返し単位をそれぞれ１種類以
   上含み、かつ該式（１）で示される繰り返し単位の合計
   が全繰り返し単位の５モル％以上９５モル％以下であ
   り、かつ該式（１）で示される繰り返し単位と該式
   （３）で示される繰り返し単位の合計が全繰り返し単位
   の５０モル％以上１００モル％以下であり、かつ該式
   （１）で示される繰り返し単位の合計と該式（３）で示
   される繰り返し単位の合計とのモル比が２０：１〜１：
   ２０であることを特徴とする高分子蛍光体。 【化３】−Ａｒ₃−ＣＲ₄＝ＣＲ₅−・・・・（３） 〔ここで、Ａｒ₃は、共役結合に関与する炭素原子数が
   ４〜２０のアリーレン基または複素環化合物基であり、
   上記（１）式で示すＡｒ₁基とは同一でない。Ｒ₄、Ｒ₅
   は、それぞれ独立に水素、炭素数１〜２０のアルキル
   基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０の複
   素環化合物基およびシアノ基からなる群から選ばれる基
   を示す。〕
3. 【請求項３】少なくとも一方が透明または半透明である
   一対の陽極および陰極からなる電極間に、少なくとも発
   光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子におい
   て、該発光層が請求項１または２記載の高分子蛍光体を
   含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素
   子。
4. 【請求項４】陰極と発光層との間に、該発光層に隣接し
   て電子輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴とす
   る請求項３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
5. 【請求項５】陽極と発光層との間に、該発光層に隣接し
   て正孔輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴とす
   る請求項３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
6. 【請求項６】陰極と発光層との間に、該発光層に隣接し
   て電子輸送性化合物からなる層、および陽極と発光層と
   の間に、該発光層に隣接して正孔輸送性化合物からなる
   層を設けたことを特徴とする請求項３記載の有機エレク
   トロルミネッセンス素子。