JPH10315370A - Laminate, sheet for molding laminate, and container - Google Patents
Laminate, sheet for molding laminate, and containerInfo
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Landscapes
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン系樹脂層
を含み、バリア性、成形性などに優れた積層体およびそ
の成形用シート、並びに容器に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate containing a styrene resin layer and having excellent barrier properties and moldability, a sheet for molding the laminate, and a container.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリスチレン系樹脂は価格が安価である
ことに加えて、剛性、機械的特性のバランス、さらには
容器成形性が良好である。そのため、食品包装やトレー
などには、ポリスチレン系樹脂が広く利用されている。
一方、近年、食品包装用容器やトレイなどの樹脂成形品
には、内容物の多様化に伴って、バリア性が要求される
傾向にある。しかし、ポリスチレン系樹脂はバリア性に
乏しいため、内容物の鮮度保持が困難であり、内容物の
劣化・変色や風味の低下を防止することが困難である。2. Description of the Related Art In addition to being inexpensive, polystyrene resins have good balance between rigidity and mechanical properties and good container moldability. Therefore, polystyrene resins are widely used for food packaging and trays.
On the other hand, in recent years, resin molded articles such as food packaging containers and trays tend to be required to have a barrier property with diversification of contents. However, since the polystyrene resin has poor barrier properties, it is difficult to maintain the freshness of the contents, and it is difficult to prevent the contents from deteriorating, discoloring and lowering the flavor.
【０００３】特開平４−６９２３４号公報には、オレフ
ィン系樹脂層を容器の最内層とし、このオレフィン系樹
脂層の外面に、第１のウレタン系接着剤層、バリア層
（エチレン−ビニルアルコール共重合体など）、第２の
ウレタン系接着剤層、包装用基材を順次積層したバリア
容器が提案されている。この文献には、前記包装用基材
として、紙、二軸延伸ポリエステルフィルムや二軸延伸
ポリプロピレンなどが記載され、紙で構成された支持体
の両面にオレフィン系樹脂層を積層して前記包装用基材
を形成することが開示されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-69234 discloses that an olefin resin layer is used as the innermost layer of a container, and a first urethane adhesive layer and a barrier layer (ethylene-vinyl alcohol A barrier container has been proposed in which a polymer or the like), a second urethane-based adhesive layer, and a packaging base material are sequentially laminated. In this document, paper, biaxially oriented polyester film, biaxially oriented polypropylene, and the like are described as the packaging base material, and an olefin-based resin layer is laminated on both sides of a support made of paper to form the packaging base. It is disclosed to form a substrate.
【０００４】しかし、この文献に記載のシート状積層体
は、バリア性、容器成形性に乏しく、真空成形などに供
すると、包装用基材又はそれを構成する層が破壊され、
バリア性が大きく低下する場合がある。そのため、シー
ト状積層体を打ち抜き、所定の製函工程を経て有底容器
を得る必要がある。しかも、得られた容器は、保形性、
剛性、腰および強度が十分でない。However, the sheet-like laminate described in this document has poor barrier properties and container moldability, and when subjected to vacuum molding or the like, the packaging base material or the layers constituting it are destroyed,
The barrier properties may be significantly reduced. Therefore, it is necessary to punch out the sheet-like laminate and obtain a bottomed container through a predetermined box-making process. Moreover, the resulting container has shape retention,
Insufficient rigidity, waist and strength.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、バリア性および容器成形性の高い積層体およびその
成形用シートを提供することにある。本発明の他の目的
は、剛性及び機械的特性（衝撃強度など）に優れる容器
を高い生産性で成形できる積層体およびその成形用シー
トを提供することにある。本発明のさらに他の目的は、
バリア性、剛性および機械的強度のみならず、耐油性の
高い容器を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a laminate having high barrier properties and container moldability, and a sheet for molding the laminate. Another object of the present invention is to provide a laminate capable of molding a container having excellent rigidity and mechanical properties (such as impact strength) with high productivity, and a sheet for molding the same. Still another object of the present invention is to provide
An object of the present invention is to provide a container having not only barrier properties, rigidity and mechanical strength but also high oil resistance.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討した結果、特定の樹脂層を特
定の順序で積層すると、バリア性，剛性などに優れ、成
形性の高い積層体や成形用シートが得られることを見い
だし、本発明を完成した。すなわち、本発明の積層体
は、スチレン系樹脂層（A）、接着層（B）、ガスバリア
性樹脂層（C）および熱可塑性樹脂層（D）が、Ａ／Ｂ／
Ｃ／Ｂ／Ｄの順序で積層されている。この積層体におい
て、スチレン系樹脂層（A）は、単一層又は複数の層で
構成でき、スチレン系樹脂層（A）が２つの樹脂層（A
1）（A2）で構成されている場合、各樹脂層の厚み比は
（A1）／（A2）＝０．０１／１〜１００／１程度であ
り、各樹脂層はA1／A2／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄの順序で積層で
きる。前記スチレン系樹脂層（A1）は、ゴム成分が粒子
状に分散したゴム変性スチレン系樹脂で形成できる。前
記接着層（C）はウレタン系樹脂などで構成でき、ガス
バリア性樹脂層（C）は、エチレン−ビニルアルコール
共重合体などで構成できる。また、熱可塑性樹脂層
（D）はオレフィン系樹脂などで構成できる。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that, when a specific resin layer is laminated in a specific order, it has excellent barrier properties, rigidity, etc., and has high moldability. The inventors have found that high laminates and molding sheets can be obtained, and have completed the present invention. That is, in the laminate of the present invention, the styrene resin layer (A), the adhesive layer (B), the gas barrier resin layer (C), and the thermoplastic resin layer (D) have A / B /
They are stacked in the order of C / B / D. In this laminate, the styrene resin layer (A) can be composed of a single layer or a plurality of layers, and the styrene resin layer (A) is composed of two resin layers (A
1) When composed of (A2), the thickness ratio of each resin layer is (A1) / (A2) = about 0.01 / 1 to 100/1, and each resin layer is A1 / A2 / B / Lamination can be performed in the order of C / B / D. The styrene-based resin layer (A1) can be formed of a rubber-modified styrene-based resin in which a rubber component is dispersed in particles. The adhesive layer (C) can be composed of a urethane resin or the like, and the gas barrier resin layer (C) can be composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer or the like. Further, the thermoplastic resin layer (D) can be composed of an olefin resin or the like.
【０００７】本発明には、前記積層体で構成されている
成形用シートの他、前記積層体又は成形用シートから成
形された容器であって、内側に熱可塑性樹脂層（D）が
位置する容器も含まれる。According to the present invention, there is provided a container formed from the laminate or the molding sheet, in addition to the molding sheet comprising the laminate, wherein a thermoplastic resin layer (D) is located inside. Containers are also included.
【０００８】なお、本明細書において、「アクリル系単
量体」および「メタアクリル系単量体」を「（メタ）ア
クリル系単量体」と総称する。[0008] In the present specification, "acrylic monomer" and "methacrylic monomer" are collectively referred to as "(meth) acrylic monomer".
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の積層体および成形用シー
トの特色は、スチレン系樹脂層（A）、接着層（B）、ガ
スバリア性樹脂層（C）および熱可塑性樹脂層（D）で構
成している点、これらの樹脂層（A）〜（D）を特定の順
序で積層している点にある。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The laminate and the molding sheet of the present invention are characterized by a styrene resin layer (A), an adhesive layer (B), a gas barrier resin layer (C) and a thermoplastic resin layer (D). The point is that these resin layers (A) to (D) are laminated in a specific order.
【００１０】［スチレン系樹脂層（A）］スチレン系樹
脂層（A）の樹脂としては、ゴム変性スチレン系樹脂（H
I）、スチレン系ブロック共重合体（SB）、スチレン系
樹脂（GP）から選択できる。ゴム変性スチレン系樹脂
（HI）は、前記スチレン系樹脂（GP）と、このスチレン
系樹脂中に粒子状に分散したゴム成分とで構成されてお
り、スチレン系ブロック共重合体（SB）は、スチレン系
樹脂（GP）ブロックと、ゴム成分ブロックとで構成され
ている。スチレン系樹脂層（A）は未延伸又は延伸され
ていてもよい。[Styrene resin layer (A)] As the resin of the styrene resin layer (A), a rubber-modified styrene resin (H
I), styrene block copolymer (SB), and styrene resin (GP). The rubber-modified styrene-based resin (HI) is composed of the styrene-based resin (GP) and a rubber component dispersed in the styrene-based resin in the form of particles. The styrene-based block copolymer (SB) It is composed of a styrene resin (GP) block and a rubber component block. The styrene resin layer (A) may be unstretched or stretched.
【００１１】前記スチレン系樹脂（GP）の単量体として
は、例えば、スチレン、アルキル置換スチレン（例え
ば、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メ
チルスチレン、４−エチルスチレン、４−ｔ−ブチルス
チレン、２，４−ジメチルスチレンなど）、α−アルキ
ル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン、α−メ
チル−４−メチルスチレンなど）、ハロゲン化スチレン
（例えば、２−クロロスチレン、４−クロロスチレンな
ど）などが挙げられる。スチレン系単量体は単独で又は
２種以上組み合わせて使用できる。好ましいスチレン系
単量体には、例えば、スチレン、４−メチルスチレン、
α−メチルスチレンが含まれ、特にスチレンが好まし
い。Examples of the monomer of the styrene resin (GP) include styrene and alkyl-substituted styrene (eg, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-t -Butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, etc.), α-alkyl-substituted styrenes (eg, α-methylstyrene, α-methyl-4-methylstyrene, etc.), halogenated styrenes (eg, 2-chlorostyrene, Chlorostyrene and the like). The styrene monomers can be used alone or in combination of two or more. Preferred styrene monomers include, for example, styrene, 4-methylstyrene,
α-Methylstyrene is included, and styrene is particularly preferred.
【００１２】通常、スチレン系単量体は単独で使用され
るものの、スチレン系単量体は、必要に応じて、（メ
タ）アクリル系単量体（例えば、（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-8 アル
キルエステルなど）、（メタ）アクリロニトリル、（メ
タ）アクリルアミド、マレイン酸又はその誘導体（例え
ば、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド
など）などの共重合可能な単量体と併用してもよい。Usually, the styrene monomer is used alone, but if necessary, the styrene monomer may be a (meth) acrylic monomer (for example, (meth) acrylic acid,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2
(Meth) acrylic acid C 1-8 alkyl esters such as ethylhexyl), (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, maleic acid or derivatives thereof (eg, maleic anhydride, maleimide, N-methylmaleimide, N-phenyl) And N-substituted maleimides such as maleimide).
【００１３】好ましいスチレン系樹脂（GP）には、スチ
レン系単量体の単独又は共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体などのスチレン系共重合体などが含
まれ、特にスチレン単独重合体（ポリスチレン）が好ま
しい。Preferred styrenic resins (GP) include homo- or copolymers of styrenic monomers, styrenic copolymers such as styrene-methyl methacrylate copolymer, and particularly styrene homopolymers. (Polystyrene) is preferred.
【００１４】ゴム変性スチレン系樹脂（HI）（耐衝撃性
スチレン系樹脂ＨＩＰＳ）は、通常、ゴム成分にスチレ
ン系単量体がグラフト重合したグラフト重合体である。
ゴム変性スチレン系樹脂（HI）において、粒子状に分散
したゴム成分には、例えば、非スチレン系ゴム成分（例
えば、ポリブタジエンゴム、ブタジエン−イソプレンゴ
ム、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、エチレン
−プロピレンゴム、イソプレンゴム、アクリルゴム、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体など）、スチレン系単量体
の単位を含むゴム成分（例えば、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−イソプレン共重合体など）が含ま
れる。ゴム成分は単独で又は２種以上組み合わせて使用
できる。好ましいゴム成分は、例えば、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体などのブタジエン単
位を含むゴム状重合体である。前記ポリブタジエンは、
シス−１，４構造含有率の高いハイシスポリブタジエン
であってもよく、シス−１，４構造含有率の低いローシ
スポリブタジエンであってもよい。また、スチレン−ブ
タジエン共重合体などの共重合体は、例えば、ブロック
共重合体、ランダム共重合体、テーパーブロック構造を
有する共重合体などであってもよい。The rubber-modified styrene resin (HI) (impact styrene resin HIPS) is usually a graft polymer in which a styrene monomer is graft-polymerized to a rubber component.
In the rubber-modified styrene resin (HI), the rubber component dispersed in the form of particles includes, for example, a non-styrene rubber component (for example, polybutadiene rubber, butadiene-isoprene rubber, butadiene-acrylonitrile copolymer, ethylene-propylene rubber, Rubber components (for example, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, etc.) containing units of styrene-based monomers. The rubber components can be used alone or in combination of two or more. Preferred rubber components are, for example, rubbery polymers containing butadiene units such as polybutadiene and styrene-butadiene copolymer. The polybutadiene,
High cis polybutadiene having a high cis-1,4 structure content may be used, and low cis polybutadiene having a low cis-1,4 structure content may be used. Further, the copolymer such as a styrene-butadiene copolymer may be, for example, a block copolymer, a random copolymer, a copolymer having a tapered block structure, or the like.
【００１５】ゴム成分は、スチレン系樹脂中に、種々の
形態、例えば、単一オクルージョン構造（コア／シェル
構造又はカプセル構造）、サラミ構造などの形態で粒子
状に分散していてもよい。The rubber component may be dispersed in the styrene resin in various forms, for example, in a single occlusion structure (core / shell structure or capsule structure), salami structure, or the like.
【００１６】ゴム変性スチレン系樹脂（HI）のゴム成分
の含有量は、耐衝撃性や成形品の表面の光沢を損なわな
い範囲で選択でき、例えば、１〜３０重量％、好ましく
は３〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％程
度である。ゴム成分の含有量が１重量％未満であると衝
撃強度が低下し、３０重量％を越えると容器の剛性や腰
が低下しやすい。The content of the rubber component of the rubber-modified styrenic resin (HI) can be selected within a range that does not impair the impact resistance or the gloss of the surface of the molded article. For example, 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight. %, More preferably about 5 to 15% by weight. If the content of the rubber component is less than 1% by weight, the impact strength is reduced, and if it exceeds 30% by weight, the rigidity and stiffness of the container are liable to be reduced.
【００１７】スチレン系樹脂中に分散しているゴム成分
粒子（分散ゴム粒子）の平均粒子径（体積平均粒子径）
は、例えば、０．１〜１５μｍ、好ましくは０．２〜１
０μｍ、さらに好ましくは０．５〜１０μｍ程度であ
る。ゴム粒径が小さすぎると衝撃強度が低下し、大きい
過ぎると積層体の外観を低下させる。なお、体積平均粒
子径は、超薄切片法を用いて組成物の透過型電子顕微鏡
写真を撮影し、ゴム状重合体粒子１０００個の円換算粒
子径を測定して、次式（1）により算出した値である。 体積平均粒子径＝（ΣｎiＤi4 ）／（ΣｎiＤi3 ） （1） （式中、ｎiは、円換算粒子径Ｄi（μｍ）を有するゴム
状重合体粒子の個数を示す）分散したゴム成分粒子の粒
子径分布は特に制限されず、例えば、単一のピークを有
する粒子径分布、複数のピーク（例えば、二峰性、三峰
性以上）を有する粒子径分布であってもよい。Average particle diameter (volume average particle diameter) of rubber component particles (dispersed rubber particles) dispersed in styrene resin
Is, for example, 0.1 to 15 μm, preferably 0.2 to 1 μm.
0 μm, more preferably about 0.5 to 10 μm. If the rubber particle size is too small, the impact strength is reduced, and if it is too large, the appearance of the laminate is deteriorated. The volume average particle diameter was determined by taking a transmission electron micrograph of the composition using an ultrathin section method, measuring the circle-converted particle diameter of 1000 rubber-like polymer particles, and using the following equation (1). This is a calculated value. Volume average particle diameter = (ΣniDi 4 ) / (ΣniDi 3 ) (1) (where ni is the number of rubber-like polymer particles having a circle-converted particle diameter Di (μm)) The particle size distribution is not particularly limited, and may be, for example, a particle size distribution having a single peak or a particle size distribution having a plurality of peaks (for example, bimodal, trimodal or more).
【００１８】ゴム変性スチレン系樹脂（HI）は、例え
ば、スチレン系重合体とゴム成分とを混合又は溶融混
練することにより調製してもよく、ゴム成分とスチレ
ン系単量体との混合液を、重合（例えば、塊状重合法、
又は塊状重合の後さらに懸濁重合を行なう塊状−懸濁重
合法など）することにより調製できる。The rubber-modified styrenic resin (HI) may be prepared, for example, by mixing or melt-kneading a styrenic polymer and a rubber component. , Polymerization (eg, bulk polymerization,
Alternatively, a bulk-suspension polymerization method in which suspension polymerization is further performed after bulk polymerization).
【００１９】スチレン系ブロック共重合体（SB）には、
前記スチレン系樹脂（GP）とゴム成分とがブロック共重
合した重合体、好ましくはスチレン−ジエン系ゴムブロ
ック共重合体（スチレン−ブタジエンブロック共重合体
など）が含まれる。ブロック共重合体（SB）は、必要に
より水素添加されていてもよい。Styrene block copolymers (SB) include:
A polymer obtained by block copolymerization of the styrene resin (GP) and the rubber component, preferably a styrene-diene rubber block copolymer (such as a styrene-butadiene block copolymer) is included. The block copolymer (SB) may be hydrogenated as necessary.
【００２０】スチレン系樹脂層（A）は、単一層又は複
数の層で構成できる。スチレン系樹脂層（A）を複数の
樹脂層、例えば、２つの樹脂層（A1）（A2）で構成する
場合、各樹脂層（A1）（A2）の厚み比は、例えば、（A
1）／（A2）＝０．０１／１〜１００／１（例えば、１
／１〜８０／１）、好ましくは２／１〜７０／１、さら
に好ましくは５／１〜５０／１程度の範囲から選択でき
る。The styrene resin layer (A) can be composed of a single layer or a plurality of layers. When the styrene-based resin layer (A) is composed of a plurality of resin layers, for example, two resin layers (A1) and (A2), the thickness ratio of each resin layer (A1) and (A2) is, for example, (A
1) / (A2) = 0.01 / 1 to 100/1 (for example, 1
/ 1 to 80/1), preferably in the range of about 2/1 to 70/1, and more preferably in the range of about 5/1 to 50/1.
【００２１】好ましい樹脂層（A1）（A2）の組合せは次
の通りである。スチレン系樹脂層（A）、特にスチレン
系樹脂層（A1）は、耐衝撃性などを改善するため、少な
くともゴム変性スチレン系樹脂（耐衝撃性スチレン系樹
脂ＨＩＰＳ）で構成するのが有利である。スチレン系樹
脂層（A）を複数の樹脂層、例えば、２つの樹脂層（A
1）（A2）で構成する場合、ゴム変性スチレン系樹脂を
用いても、表層の外観特性および成形性などの特性を改
善できる。また、樹脂層（A1）を前記ゴム変性スチレン
系樹脂で構成し、樹脂層（A2）をスチレン系樹脂で構成
すると、剛性および耐衝撃性を向上できる。特に、複数
の樹脂層（A1）（A2）のうち、ゴム変性スチレン系樹脂
で外面の樹脂層（A1）を構成し、スチレン系樹脂で内側
の樹脂層（A2）を構成するのが有利である。このような
組合せにおいて、各樹脂層（A1）（A2）の厚み比は、前
記の範囲、すなわち、（A1）／（A2）＝０．０１／１〜
１００／１（例えば、１／１〜８０／１）、好ましくは
２／１〜７０／１、さらに好ましくは５／１〜５０／１
程度の範囲から選択できる。最外層の樹脂層の厚みを薄
くすると、容器成形により厚みがさらに薄くなるため、
最外層の特性が発現しなかったり、容器成形時に最外層
が破断する場合がある。また、樹脂層（A1）を前記スチ
レン系樹脂で構成し、樹脂層（A2）をゴム変性スチレン
系樹脂で構成すると、表層をスチレン系樹脂で構成でき
るため高い光沢を付与できる。剛性および耐衝撃性を向
上できる。このような組み合わせにおいて、各樹脂層の
厚み比は、例えば、（A1）／（A2）＝１／１０〜１／１
５程度の範囲から選択できる。表層（A1）のスチレン系
樹脂の厚みが厚すぎると耐衝撃性が低下し、薄すぎると
成形時に破断が生じやすくなる。Preferred combinations of the resin layers (A1) and (A2) are as follows. The styrene-based resin layer (A), particularly the styrene-based resin layer (A1), is advantageously made of at least a rubber-modified styrene-based resin (impact-resistant styrene-based resin HIPS) in order to improve impact resistance and the like. . The styrene-based resin layer (A) is formed of a plurality of resin layers, for example,
1) In the case of (A2), even if a rubber-modified styrenic resin is used, the characteristics such as the appearance characteristics and moldability of the surface layer can be improved. When the resin layer (A1) is made of the rubber-modified styrene resin and the resin layer (A2) is made of styrene resin, rigidity and impact resistance can be improved. In particular, among the plurality of resin layers (A1) and (A2), it is advantageous to form the outer resin layer (A1) with a rubber-modified styrene resin and the inner resin layer (A2) with a styrene resin. is there. In such a combination, the thickness ratio of each resin layer (A1) (A2) is in the above-mentioned range, that is, (A1) / (A2) = 0.01 / 1 to 1
100/1 (for example, 1/1 to 80/1), preferably 2/1 to 70/1, more preferably 5/1 to 50/1
You can choose from a range of degrees. When the thickness of the outermost resin layer is reduced, the thickness is further reduced by container molding.
The properties of the outermost layer may not be exhibited, or the outermost layer may be broken during the molding of the container. When the resin layer (A1) is made of the styrene resin and the resin layer (A2) is made of a rubber-modified styrene resin, the surface layer can be made of a styrene resin, so that a high gloss can be provided. Rigidity and impact resistance can be improved. In such a combination, the thickness ratio of each resin layer is, for example, (A1) / (A2) = 1/10 to 1/1.
It can be selected from a range of about 5. If the thickness of the styrene-based resin of the surface layer (A1) is too large, the impact resistance is reduced. If the thickness is too small, breakage tends to occur during molding.
【００２２】さらに、外面の樹脂層（A1）をスチレン系
ブロック共重合体で構成し、内側の樹脂層（A2）をゴム
変性スチレン系樹脂で構成すると、表層側のスチレン系
ブロック共重合体で高い光沢を付与できる。このような
組み合わせにおいて、各樹脂層の厚み比は、例えば、
（A1）／（A2）＝１／１０〜１／１５程度の範囲から選
択できる。Further, when the outer resin layer (A1) is composed of a styrene-based block copolymer and the inner resin layer (A2) is composed of a rubber-modified styrene-based resin, the outer layer is composed of a styrene-based block copolymer. High gloss can be provided. In such a combination, the thickness ratio of each resin layer is, for example,
It can be selected from the range of (A1) / (A2) = 1/10 to 1/15.
【００２３】スチレン系樹脂層（A）が２つの樹脂層（A
1）（A2）で構成されている場合、各樹脂層は、A1／A2
／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄの順序で積層するのが好ましい。The styrene resin layer (A) has two resin layers (A
1) When composed of (A2), each resin layer is A1 / A2
It is preferable to laminate in the order of / B / C / B / D.
【００２４】スチレン系樹脂層（A）の厚みの割合は、
成形加工性、剛性、機械的特性などを損なわない範囲で
選択でき、通常、積層体および成形用シート全体の厚み
に対して、０．５〜０．９７、好ましくは０．６〜０．
９６、さらに好ましくは０．７〜０．９５程度であり、
上記スチレン系樹脂層（A）の厚みの割合が０．８５〜
０．９５程度の積層体および成形用シートは、真空成形
などによる成形性，容器の剛性や機械的特性が高く、高
い生産性で容器を円滑に成型加工できる。上記割合が
０．５未満では積層体の剛性が低下し、容器として腰が
なくなり、０．９７を越えるとバリア層が薄くなり、バ
リア性が低下する。The ratio of the thickness of the styrene resin layer (A) is as follows:
It can be selected within a range that does not impair molding workability, rigidity, mechanical properties, and the like, and is usually 0.5 to 0.97, preferably 0.6 to 0.
96, more preferably about 0.7 to 0.95,
The ratio of the thickness of the styrene resin layer (A) is 0.85 to 0.85.
A laminate and a sheet for molding of about 0.95 have high moldability by vacuum forming and the like, high rigidity and mechanical properties of the container, and can smoothly mold the container with high productivity. If the above ratio is less than 0.5, the rigidity of the laminate decreases, and the container does not have sufficient rigidity. If the ratio exceeds 0.97, the barrier layer becomes thin and the barrier properties deteriorate.
【００２５】［接着層（B）］接着層（B）は、ウレタン
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などの種
々の樹脂、アンカーコート剤（チタネート系など）、シ
ランカップリング剤などで構成できるが、接着強度の点
でウレタン系樹脂が好ましい。ウレタン系樹脂として
は、例えば、ウレタン系接着剤、例えば、イソシアネー
ト基含有プレポリマーと硬化剤とを含む接着剤が使用で
きる。なお、スチレン系樹脂層（A）とガスバリア性樹
脂層（C）との接着、ガスバリア性樹脂層（C）と熱可塑
性樹脂層（D）との接着において、接着層（B）の種類は
同一又は異なっていてもよい。[Adhesive Layer (B)] The adhesive layer (B) is composed of various resins such as a urethane resin, an acrylic resin, and a polyester resin, an anchor coating agent (such as a titanate), and a silane coupling agent. Although it is possible, a urethane resin is preferable in terms of adhesive strength. As the urethane resin, for example, a urethane adhesive, for example, an adhesive containing an isocyanate group-containing prepolymer and a curing agent can be used. In the bonding between the styrene resin layer (A) and the gas barrier resin layer (C) and the bonding between the gas barrier resin layer (C) and the thermoplastic resin layer (D), the type of the bonding layer (B) is the same. Or it may be different.
【００２６】［ガスバリア性樹脂層（C）］ガスバリア
性樹脂層（C）は、ガスバリア性の高い種々の樹脂、例
えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン
−酢酸ビニル共重合体のケン化物）、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、塩化
ビニリデン系樹脂（ポリ塩化ビニリデンや塩化ビニリデ
ン系共重合体）などで構成できる。これらの樹脂は単独
で又は二種以上組み合わせて使用できる。また、ガスバ
リア性樹脂層は単層に限らず、必要により複数の樹脂層
で形成してもよい。好ましいガスバリア性樹脂は、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体である。エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体において、エチレン含量は２０
〜６０モル％（好ましくは２５〜５５％、さらに好まし
くは３０〜５０モル％）程度、ケン化度は９０％以上
（９３〜１００％程度）、特に９５％以上（９５〜１０
０％程度）である。エチレン含量が２０モル％未満では
耐湿性および耐水性が劣り、６０モル％を越えるとバリ
ア性が低下する。また、ケン化度が９０％未満では、バ
リア性、耐熱性および耐水性も低下しやすい。[Gas Barrier Resin Layer (C)] The gas barrier resin layer (C) is made of various resins having high gas barrier properties, for example, ethylene-vinyl alcohol copolymer (a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer). , Polyamide resin,
It can be composed of a polyester resin, a polyacrylonitrile resin, a vinylidene chloride resin (polyvinylidene chloride or a vinylidene chloride copolymer), or the like. These resins can be used alone or in combination of two or more. Further, the gas barrier resin layer is not limited to a single layer, and may be formed of a plurality of resin layers as needed. A preferred gas barrier resin is an ethylene-vinyl alcohol copolymer. In the ethylene-vinyl alcohol copolymer, the ethylene content is 20.
About 60 mol% (preferably 25 to 55%, more preferably 30 to 50 mol%), and the degree of saponification is 90% or more (about 93 to 100%), particularly 95% or more (95 to 10 mol%).
0%). If the ethylene content is less than 20 mol%, the moisture resistance and water resistance are poor, and if it exceeds 60 mol%, the barrier properties decrease. If the saponification degree is less than 90%, the barrier properties, heat resistance and water resistance are liable to decrease.
【００２７】［熱可塑性樹脂層（D）］熱可塑性樹脂層
（D）を構成する樹脂としては、例えば、オレフィン系
樹脂、スチレン系樹脂（ポリスチレン，アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸
エステル共重合体など）、ポリエステル系樹脂（ポリア
ルキレンテレフタレート，ポリアルキレンナフタレート
など）、ポリアミド系樹脂（ナイロン６、６６、１２、
６１０、６１２など）、ポリウレタン系樹脂、ポリカー
ボネート系樹脂などが例示できる。これらの熱可塑性樹
脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。熱
可塑性樹脂層（D）は単層であってもよく複数の樹脂層
が積層された複合体であってもよい。この熱可塑性樹脂
層（D）も未延伸又は延伸されていてもよい。[Thermoplastic Resin Layer (D)] Examples of the resin constituting the thermoplastic resin layer (D) include olefin resins and styrene resins (polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, styrene- (meth) Acrylic acid ester copolymer), polyester resin (polyalkylene terephthalate, polyalkylene naphthalate, etc.), polyamide resin (nylon 6, 66, 12,
610, 612, etc.), a polyurethane resin, a polycarbonate resin, and the like. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. The thermoplastic resin layer (D) may be a single layer or a composite in which a plurality of resin layers are laminated. This thermoplastic resin layer (D) may also be unstretched or stretched.
【００２８】好ましい熱可塑性樹脂層（D）の樹脂に
は、オレフィン系樹脂、例えば、ポリエチレン系樹脂
（直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共
重合体、（メタ）アクリル酸変性ポリエチレン，無水マ
レイン酸変性ポリエチレンなどの変性ポリエチレンな
ど）、エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリ（４−メチル
ペンテン−１）などの各種オレフィンを主たる成分とす
る単独又は共重合体が含まれる。特に、水蒸気バリア性
および価格の点から、プロピレンを主たる成分とするプ
ロピレン系樹脂（ポリプロピレンホモポリマー、プロピ
レン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン
共重合体などのランダム又はブロック共重合体、特に結
晶性又は非結晶質ポリプロピレン）が好ましい。Examples of the preferable resin for the thermoplastic resin layer (D) include olefin resins, for example, polyethylene resins (linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, high-density polyethylene, ionomer, ethylene-vinyl acetate copolymer). , Ethylene- (meth) acrylate copolymer, modified polyethylene such as (meth) acrylic acid-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polyethylene, etc.), ethylene-propylene copolymer, polypropylene, polybutene, polyisobutylene, poly (4 And homo- or copolymers containing various olefins as main components such as -methylpentene-1). In particular, propylene-based resins containing propylene as a main component (random or block copolymers such as polypropylene homopolymers, propylene-ethylene copolymers, propylene-α-olefin copolymers, Crystalline or non-crystalline polypropylene) is preferred.
【００２９】［積層体および成形用シート］前記のよう
に、本発明の成形体および成形シートは、スチレン系樹
脂層（A）／接着層（B）／ガスバリア性樹脂層（C）／
接着層（B）／熱可塑性樹脂層（D）の順序で積層されて
いる。また、前記のように、好ましいスチレン系樹脂層
（A）は少なくともゴム変性スチレン系樹脂で構成され
ており、複数の樹脂層でスチレン系樹脂層（A）を形成
する場合、最外層にゴム変性スチレン系樹脂で構成され
た樹脂層が位置するのが有利である。[Laminate and Molding Sheet] As described above, the molded article and the molded sheet of the present invention have a styrene resin layer (A) / adhesive layer (B) / gas barrier resin layer (C) /
They are laminated in the order of adhesive layer (B) / thermoplastic resin layer (D). Further, as described above, the preferred styrene resin layer (A) is composed of at least a rubber-modified styrene resin, and when the styrene resin layer (A) is formed of a plurality of resin layers, the outermost layer is formed of a rubber-modified resin. Advantageously, a resin layer composed of a styrene-based resin is located.
【００３０】積層体および成形用シート全体の厚みは、
バリア性，成形性、剛性などの特性を損なわない範囲、
例えば、１５μｍ〜２ｍｍ、好ましくは５０μｍ〜１．
５ｍｍ、さらに好ましくは８０μｍ〜１ｍｍ程度の範囲
から選択でき、通常、１００μｍ〜１ｍｍ（特に２００
〜１ｍｍ）程度である。全体の厚みが１５μｍ未満であ
るとバリア性が低下して内容物の鮮度保持が十分でな
く、２ｍｍを越えると容器成形時に加熱むらが生じやす
く容器の厚みがばらつきやすい。The total thickness of the laminate and the molding sheet is as follows:
A range that does not impair properties such as barrier properties, moldability, rigidity,
For example, 15 μm to 2 mm, preferably 50 μm to 1.
5 mm, more preferably in the range of about 80 μm to 1 mm, usually 100 μm to 1 mm (particularly 200 μm to 1 mm).
〜1 mm). If the total thickness is less than 15 μm, the barrier property is reduced and the freshness of the contents is not sufficiently maintained. If the total thickness is more than 2 mm, uneven heating is likely to occur during molding of the container, and the thickness of the container tends to vary.
【００３１】スチレン系樹脂層（A）の厚みは、成形
性、剛性などを付与できる範囲、例えば、１０μｍ〜
１．５ｍｍ、好ましくは５０μｍ〜１ｍｍ（７０μｍ〜
１ｍｍ程度）、さらに好ましくは１００μｍ〜０．７ｍ
ｍ（２００μｍ〜０．５ｍｍ）程度から選択できる。ガ
スバリア性樹脂層（C）の厚みは、ガスバリア性を維持
できる範囲、例えば、５〜５０μｍ、好ましくは８〜４
０μｍ、特に８〜３０μｍ程度の範囲から選択できる。
さらに、熱可塑性樹脂層（D）の厚みは、例えば、５μ
ｍ〜１ｍｍ（例えば、１０μｍ〜１ｍｍ）、好ましくは
２０μｍ〜０．５ｍｍ程度である。なお、接着層（B）
の厚さは、接着強度を維持できる範囲、例えば、０．１
〜１０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の範囲から選
択できる。The thickness of the styrenic resin layer (A) is within a range where moldability, rigidity and the like can be imparted, for example, from 10 μm to
1.5 mm, preferably 50 μm to 1 mm (70 μm to
About 1 mm), more preferably 100 μm to 0.7 m
m (200 μm to 0.5 mm). The thickness of the gas barrier resin layer (C) is in a range where the gas barrier property can be maintained, for example, 5 to 50 μm, and preferably 8 to 4 μm.
It can be selected from a range of 0 μm, especially about 8 to 30 μm.
Further, the thickness of the thermoplastic resin layer (D) is, for example, 5 μm.
m to 1 mm (for example, 10 μm to 1 mm), preferably about 20 μm to 0.5 mm. The adhesive layer (B)
Is in a range where the adhesive strength can be maintained, for example, 0.1
It can be selected from a range of about 10 to 10 μm, preferably about 1 to 10 μm.
【００３２】本発明の積層体および成形用シートを構成
する樹脂層は、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、
安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、可塑剤、難
燃剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤、滑剤、離型剤など
を含んでいてよい。The resin layer constituting the laminate and the molding sheet of the present invention may contain various additives, for example, if necessary.
It may contain stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, etc.), plasticizers, flame retardants, antistatic agents, fillers, coloring agents, lubricants, release agents, and the like.
【００３３】本発明の積層体および成形用シートは、慣
用の方法、例えば、スチレン系樹脂層（A）とガスバ
リア性樹脂層（C）とを接着層（B）を用いてドライラミ
ネート接着するとともに、前記ガスバリア性樹脂層
（C）と熱可塑性樹脂層（D）とを接着層（B）を用いて
ドライラミネート接着する方法、予め積層されたガス
バリア性樹脂層（C）／接着層（B）／熱可塑性樹脂層
（D）の層構成を有する積層シートのうち、前記ガスバ
リア性樹脂層（C）と、スチレン系樹脂層（A）とを接着
層（B）でドライラミネートする方法などにより調製で
きる。スチレン系樹脂層（A）を複数の樹脂層で構成す
る場合、各樹脂層は共押出しラミネートなどにより積層
してもよく、各樹脂層を、接着剤を用いてドライラミネ
ートすることにより積層してもよい。特に、スチレン系
樹脂層（A）を複数の樹脂層（A1）（A2）で構成する場
合、層構造A2／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄの積層シートのうち樹脂
層（A2）と樹脂フィルム又はシート（A1）とを熱接着
（ヒートラミネート）でき、ドライラミネートに比べて
積層効率および作業性を改善できる。The laminate and the sheet for molding according to the present invention are dry-laminated with a conventional method, for example, by bonding the styrene resin layer (A) and the gas barrier resin layer (C) using the adhesive layer (B). A method of dry-laminating the gas-barrier resin layer (C) and the thermoplastic resin layer (D) using an adhesive layer (B), a method of pre-laminated gas-barrier resin layer (C) / adhesive layer (B) Prepared by a method of dry laminating the gas-barrier resin layer (C) and the styrene-based resin layer (A) with the adhesive layer (B) among the laminated sheets having the layer structure of the thermoplastic resin layer (D). it can. When the styrene-based resin layer (A) is composed of a plurality of resin layers, each resin layer may be laminated by coextrusion lamination or the like, and each resin layer may be laminated by dry lamination using an adhesive. Is also good. In particular, when the styrene-based resin layer (A) is composed of a plurality of resin layers (A1) and (A2), the resin layer (A2) and the resin film in the laminated sheet having the layer structure A2 / B / C / B / D are used. The sheet (A1) can be thermally bonded (heat laminated), and lamination efficiency and workability can be improved as compared with dry lamination.
【００３４】［容器］本発明の容器は、前記積層体又は
成形用シートから成形されている。そして、容器の内側
（内面）には、熱可塑性樹脂層（D）が位置する。その
ため、熱可塑性樹脂層（D）の種類を選択することによ
り容器に種々の特性を付与できる。例えば、熱可塑性樹
脂層（D）をオレフィン系樹脂で構成すると耐油性など
を向上できる。容器成形法としては、慣用の方法、例え
ば、真空成形法などが採用でき、容器の形状は特に制限
されず、四角形状、楕円状、円形状などであってもよ
い。また、容器は、収容凹部を有する容器本体を備えて
いればよく、容器本体の側壁の上端部からはフランジ部
が延出していてもよい。得られた容器は、通常、ヒート
シールなどにより密封シール可能な蓋材と組み合わせて
使用される。[Container] The container of the present invention is formed from the laminate or the forming sheet. The thermoplastic resin layer (D) is located inside (inside) the container. Therefore, various characteristics can be imparted to the container by selecting the type of the thermoplastic resin layer (D). For example, when the thermoplastic resin layer (D) is made of an olefin resin, oil resistance and the like can be improved. As the container forming method, a conventional method such as a vacuum forming method can be adopted, and the shape of the container is not particularly limited, and may be a square shape, an elliptical shape, a circular shape, or the like. Further, the container only needs to include the container body having the accommodation concave portion, and the flange portion may extend from the upper end of the side wall of the container body. The obtained container is usually used in combination with a lid material that can be hermetically sealed by heat sealing or the like.
【００３５】本発明の容器は、種々の内容物、例えば、
ゼリー，プリンなどのデザート、食用油を含む惣菜など
を収容するのに有用である。The container of the present invention has various contents, for example,
It is useful for storing desserts such as jelly and pudding, and prepared foods containing cooking oil.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明の積層体およびその成形用シート
は、特定の樹脂層を特定の順序で積層しているので、バ
リア性および容器成形性が高い。また、剛性及び機械的
特性（衝撃強度など）に優れる容器を高い生産性で成形
できる。さらに、本発明では、バリア性、剛性および機
械的強度のみならず、耐油性の高い容器を得ることがで
きる。The laminate and the sheet for molding the same according to the present invention have high barrier properties and container moldability because specific resin layers are laminated in a specific order. Further, a container having excellent rigidity and mechanical properties (such as impact strength) can be molded with high productivity. Furthermore, in the present invention, a container having not only barrier properties, rigidity and mechanical strength but also high oil resistance can be obtained.
【００３７】[0037]
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例及び比較例における樹脂分析
および容器成形性は次のようにして評価した。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, resin analysis and container moldability in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.
【００３８】［厚み］ダイヤルゲージを用いて測定し
た。 ［ゴム含量］樹脂組成物をテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）に溶解し、ＩＣｌと反応させてヨウ素価を測定し、
ゴム含量を算出した。 ［バリア性の評価］バリア性の評価は、以下の方法によ
り水蒸気透過度と酸素透過度により評価した。水蒸気透
過度は、試料を４０℃，９０％ＲＨの雰囲気に２日間放
置し、ＪＩＳＫ７１２９Ｂ法に従って、同一雰囲気下で
水蒸気透過度を算出し、下記の基準で評価した。 ○（良好） ：５ｇ／ｍ2 ・day以下 △（やや良好）：５〜１５ｇ／ｍ2 ・day ×（不良） ：１５ｇ／ｍ2 ・day以上 酸素透過度は、試料を２０℃，８０％ＲＨの雰囲気に２
日間放置し、ＪＩＳＫ７１２６Ｂ法に従って、同一雰囲
気下で酸素透過度を算出し、下記の基準で評価した。 ○（良好） ：１０ｃｃ／ｍ2 ・day以下 △（やや良好）：１０〜２０ｃｃ／ｍ2 ・day ×（不良） ：２０ｃｃ／ｍ2 ・day以上 ［容器成形性］シート単発真空成形機（浅野製作所
（株）製）で、成形温度１２０℃，１４０℃，１６０℃
の３点で容器（開口部φ９０ｍｍ×底部φ６０ｍｍ×深
さ５０ｍｍ）を成形し、以下の基準で容器成形性を評価
した。[Thickness] The thickness was measured using a dial gauge. [Rubber content] The resin composition was treated with tetrahydrofuran (TH
F), react with ICl, measure iodine value,
The rubber content was calculated. [Evaluation of Barrier Property] The barrier property was evaluated based on the water vapor permeability and the oxygen permeability by the following methods. The water vapor transmission rate was determined by leaving the sample in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH for 2 days, calculating the water vapor transmission rate under the same atmosphere in accordance with JIS K7129B method, and evaluating the following criteria. ○ (good): 5g / m 2 · day or less △ (slightly good): 5~15g / m 2 · day × ( bad): 15g / m 2 · day or more oxygen permeability, the sample 20 ° C., 80% 2 for RH atmosphere
The sample was allowed to stand for a day, and the oxygen permeability was calculated under the same atmosphere in accordance with JIS K7126B method, and evaluated according to the following criteria. ○ (good): 10cc / m 2 · day or less △ (slightly good): 10~20cc / m 2 · day × ( bad): 20cc / m 2 · day or more [containers moldability Sheet single vacuum forming machine (Asano Molding temperature 120 ° C, 140 ° C, 160 ° C
A container (opening φ90 mm × bottom φ60 mm × depth 50 mm) was molded at the following three points, and the container moldability was evaluated based on the following criteria.
【００３９】 ○（良好） ：成形可能 △（やや良好）：一部厚みむらあり ×（不良） ：底部に割れあり ［剛性の評価］シート単発真空成形機（浅野製作所
（株）製）で、成形温度１６０℃で容器（開口部φ９０
ｍｍ×底部φ６０ｍｍ×深さ５０ｍｍ）を成形し、座屈
強度をテンシロン（東洋精機（株）製）を用いて測定
し、以下の基準で剛性を評価た。 ○（良好） ：１０ｋｇ／ｃｍ2 以上 △（やや良好）：５〜１０ｋｇ／ｃｍ2 ×（不良） ：５ｋｇ／ｃｍ2 以下 ［落下衝撃強度］シート単発真空成形機（浅野製作所
（株）製）で、成形温度１６０℃で容器（開口部φ９０
ｍｍ×底部φ６０ｍｍ×深さ５０ｍｍ）を成形し、内部
に水５０ｍｌを充填したポリプロピレンフィルムで密封
シールした。得られたサンプルを４℃の雰囲気下に１日
間放置した後、５０ｃｍの高さから落下させ、容器底部
の割れの程度を目視にて観察した。○ (good): moldable △ (slightly good): some thickness unevenness × (poor): cracks at the bottom [Evaluation of rigidity] Single sheet vacuum forming machine (manufactured by Asano Manufacturing Co., Ltd.) Container (opening φ90) at molding temperature 160 ° C
mm × bottom φ60 mm × depth 50 mm), and the buckling strength was measured using Tensilon (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and the rigidity was evaluated according to the following criteria. ○ (good): 10 kg / cm 2 or more △ (slightly good): 5~10kg / cm 2 × (bad): 5 kg / cm 2 or less [drop impact strength Sheet single vacuum forming machine (Asano Seisakusho Co., Ltd.) At a molding temperature of 160 ° C. (opening φ90
mm × bottom φ60 mm × depth 50 mm), and hermetically sealed with a polypropylene film filled with 50 ml of water. The obtained sample was left for 1 day in an atmosphere of 4 ° C., then dropped from a height of 50 cm, and the degree of cracking at the bottom of the container was visually observed.
【００４０】 ○（良好）：割れない ×（不良）：割れる 実施例１ ゴム変性スチレン系樹脂ＨＩＰＳ（ダイセル化学工業
（株），Ｓ８６）を、バレル温度２１０℃およびＬ／Ｄ
＝３０の単軸押出機、コートハンガーダイを用いて押出
し、押出シートを温度８０℃のキャストロールで冷却し
ながら、引き取り速度５ｍ／分の条件でシートを引き取
り、厚み０．４６ｍｍのゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩ
ＰＳ）シートを作製した。一方、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）フィルム／ウレタン系接着剤／エチレン−ビニルア
ルコール共重合体（ＥＶＯＨ）フィルム＝１５／５／１
５（μｍ）の積層フィルムのうち、ＥＶＯＨフィルムに
ウレタン系接着剤を塗布し、前記スチレン系樹脂シート
をドライラミネート法によりラミネートし、積層シート
（厚み０．５ｍｍ，層構成ＰＰフィルム／ウレタン系接
着剤／ＥＶＯＨフィルム／ウレタン系接着剤／ＨＩＰＳ
シート＝１５／５／１５／５／４６０（μｍ））を得
た。なお、ＨＩＰＳは、体積平均粒子径約２μｍのゴム
成分を６重量％の割合で含有している。また、ＥＶＯＨ
のエチレン含量は３２重量％、ケン化度は９９％であ
る。また、ウレタン系接着剤としては、武田薬品工業
（株）製，「タケラックＡ９７１」を用いた。○ (good): not cracked × (poor): cracked Example 1 A rubber-modified styrene resin HIPS (S86, Daicel Chemical Industries, Ltd.) was treated at a barrel temperature of 210 ° C. and an L / D
= 30 uniaxial extruder, extruded using a coat hanger die, while cooling the extruded sheet with a cast roll at a temperature of 80 ° C, taking up the sheet at a take-up speed of 5 m / min. Resin (HI
PS) sheet was prepared. On the other hand, polypropylene (P
P) film / urethane adhesive / ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) film = 15/5/1
A urethane-based adhesive is applied to the EVOH film of the 5 (μm) laminated film, and the styrene-based resin sheet is laminated by a dry lamination method, and the laminated sheet (thickness: 0.5 mm, layered PP film / urethane-based adhesive) Agent / EVOH film / urethane adhesive / HIPS
Sheet = 15/5/15/5/460 (μm)). The HIPS contains a rubber component having a volume average particle diameter of about 2 μm at a ratio of 6% by weight. Also, EVOH
Has an ethylene content of 32% by weight and a degree of saponification of 99%. As the urethane-based adhesive, “Takerac A971” manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. was used.
【００４１】実施例２ ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム／ウレタン系接着剤／
エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）フィ
ルム／ウレタン系接着剤／ポリスチレン系樹脂（ＰＳ）
フィルム＝１５／５／１５／５／２０（μｍ）の積層フ
ィルムのうち、ＰＳフィルム層に、ゴム変性スチレン系
樹脂ＨＩＰＳ（ダイセル化学工業（株），Ｓ８６）を押
出し、ヒートラミネート法によりダイの出口近傍でラミ
ネートした。なお、ゴム変性スチレン系樹脂ＨＩＰＳ
は、バレル温度２１０℃およびＬ／Ｄ＝３０の単軸押出
機、コートハンガーダイを用いて押出した。ヒートラミ
ネートの後、温度８０℃のキャストロールで冷却しなが
ら、引き取り速度５ｍ／分の条件でシートを引き取り、
厚み０．５ｍｍの積層シート（層構成ＰＰフィルム／ウ
レタン系接着剤／ＥＶＯＨフィルム／ウレタン系接着剤
／ＰＳフィルム／ＨＩＰＳシート＝１５／５／１５／５
／２０／４４０（μｍ））を作製した。Example 2 Polypropylene (PP) film / urethane adhesive /
Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) film / urethane adhesive / polystyrene resin (PS)
In a laminated film of film = 15/5/15/5/20 (μm), a rubber-modified styrene resin HIPS (Daicel Chemical Industries, Ltd., S86) was extruded on the PS film layer, and the die was formed by heat lamination. Lamination was performed near the outlet. The rubber-modified styrene resin HIPS
Was extruded using a coat hanger die with a single screw extruder having a barrel temperature of 210 ° C. and L / D = 30. After heat lamination, the sheet is taken off at a take-up speed of 5 m / min while cooling with a cast roll at a temperature of 80 ° C.
0.5 mm-thick laminated sheet (layer structure PP film / urethane-based adhesive / EVOH film / urethane-based adhesive / PS film / HIPS sheet = 15/5/15/5
/ 20/440 (μm)).
【００４２】比較例 坪量４００ｇ／ｍ2 の紙の両面に低密度ポリエチレン樹
脂を厚み２０μｍで押出しラミネートし、基材を作製し
た。この基材の一方の面に、ウレタン系接着剤を塗布し
てエチレン−ビニルアルコールフィルム（１５μｍ）を
ドライラミネートしてバリア層を形成し、このバリア層
に前記ウレタン系接着剤を塗布し、ポリエチレン樹脂フ
ィルム（４００μｍ）をドライラミネートすることによ
り、厚み５００μｍの積層体を作製した。Comparative Example A low density polyethylene resin having a thickness of 20 μm was extruded and laminated on both sides of a paper having a basis weight of 400 g / m 2 to prepare a base material. A urethane-based adhesive is applied to one surface of the base material, and an ethylene-vinyl alcohol film (15 μm) is dry-laminated to form a barrier layer. The urethane-based adhesive is applied to the barrier layer, and polyethylene is applied. A laminate having a thickness of 500 μm was produced by dry laminating a resin film (400 μm).
【００４３】そして、実施例および比較例の積層体を容
器成形したところ、表に示す結果を得た。When the laminates of the examples and comparative examples were molded into containers, the results shown in the table were obtained.
【００４４】[0044]
【表１】 表に示されるように、実施例で得られた積層体は、バリ
ア性、容器成形性に優れており、剛性および強度も高
い。[Table 1] As shown in the table, the laminates obtained in the examples have excellent barrier properties and container moldability, and have high rigidity and strength.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｌ 25/10 Ｃ０８Ｌ 25/10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // C08L 25/10 C08L 25/10
Claims (12)
ガスバリア性樹脂層（C）および熱可塑性樹脂層（D）
が、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄの順序で積層されている積層
体。1. A styrene resin layer (A), an adhesive layer (B),
Gas barrier resin layer (C) and thermoplastic resin layer (D)
Are laminated in the order of A / B / C / B / D.
複数の層で構成されている請求項１記載の積層体。2. The laminate according to claim 1, wherein the styrene resin layer (A) is composed of a single layer or a plurality of layers.
（A1）（A2）で構成され、各樹脂層の厚み比が（A1）／
（A2）＝０．０１／１〜１００／１であり、各樹脂層が
A1／A2／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄの順序で積層されている請求項
１記載の積層体。3. The styrene resin layer (A) is composed of two resin layers (A1) and (A2), and the thickness ratio of each resin layer is (A1) /
(A2) = 0.01 / 1 to 100/1, and each resin layer is
The laminate according to claim 1, wherein the laminate is laminated in the order of A1 / A2 / B / C / B / D.
チレン系樹脂で形成されている請求項３記載の積層体。4. The laminate according to claim 3, wherein the styrene resin layer (A1) is formed of a rubber-modified styrene resin.
子径０．１〜１５μｍ、含量１〜３０重量％のゴム成分
を含むゴム変性スチレン系樹脂で形成されている請求項
３又は４記載の積層体。5. The styrene resin layer (A1) is formed of a rubber-modified styrene resin containing a rubber component having a volume average particle diameter of 0.1 to 15 μm and a content of 1 to 30% by weight. The laminate according to the above.
（A）の厚みの割合が０．５〜０．９７である請求項１
〜５のいずれかの項に記載の積層体。6. The ratio of the thickness of the styrenic resin layer (A) to the entire thickness is 0.5 to 0.97.
6. The laminate according to any one of Items 5 to 5.
れている請求項１記載の積層体。7. The laminate according to claim 1, wherein the adhesive layer (C) is made of a urethane resin.
含量２０〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン
−ビニルアルコール共重合体で構成されている請求項１
記載の積層体。8. The gas barrier resin layer (C) is made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 20 to 60 mol% and a saponification degree of 90% or more.
The laminate according to the above.
樹脂で構成されている請求項１記載の積層体。9. The laminate according to claim 1, wherein the thermoplastic resin layer (D) is made of an olefin resin.
ｍである請求項１記載の積層体。10. The total thickness of the laminate is 15 μm to 2 m.
The laminate according to claim 1, wherein m is m.
る成形用シート。11. A molding sheet comprising the laminate according to claim 1.
記載の成形用シートから成形された容器であり、内側に
熱可塑性樹脂層（D）が位置する容器。12. The laminate according to claim 1 or claim 11.
A container molded from the molding sheet according to the above, wherein the thermoplastic resin layer (D) is located inside.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9128357A JPH10315370A (en) | 1997-05-19 | 1997-05-19 | Laminate, sheet for molding laminate, and container |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9128357A JPH10315370A (en) | 1997-05-19 | 1997-05-19 | Laminate, sheet for molding laminate, and container |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10315370A true JPH10315370A (en) | 1998-12-02 |
Family
ID=14982829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9128357A Pending JPH10315370A (en) | 1997-05-19 | 1997-05-19 | Laminate, sheet for molding laminate, and container |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10315370A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106273952A (en) * | 2015-05-14 | 2017-01-04 | 电气化学工业株式会社 | Multi-layer resinous thin film and container molding |
| WO2017221375A1 (en) * | 2016-06-23 | 2017-12-28 | デンカ株式会社 | Multilayer resin sheet and shaped container |
| WO2022054567A1 (en) * | 2020-09-11 | 2022-03-17 | デンカ株式会社 | Multilayer resin sheet and molded container |
-
1997
- 1997-05-19 JP JP9128357A patent/JPH10315370A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106273952A (en) * | 2015-05-14 | 2017-01-04 | 电气化学工业株式会社 | Multi-layer resinous thin film and container molding |
| WO2017221375A1 (en) * | 2016-06-23 | 2017-12-28 | デンカ株式会社 | Multilayer resin sheet and shaped container |
| JPWO2017221375A1 (en) * | 2016-06-23 | 2019-04-11 | デンカ株式会社 | Multilayer resin sheet and molded container |
| WO2022054567A1 (en) * | 2020-09-11 | 2022-03-17 | デンカ株式会社 | Multilayer resin sheet and molded container |
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