JPH10314341A - Cover material for golf ball - Google Patents
Cover material for golf ballInfo
- Publication number
- JPH10314341A JPH10314341A JP9365366A JP36536697A JPH10314341A JP H10314341 A JPH10314341 A JP H10314341A JP 9365366 A JP9365366 A JP 9365366A JP 36536697 A JP36536697 A JP 36536697A JP H10314341 A JPH10314341 A JP H10314341A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cover material
- golf ball
- functional
- ionomer
- rubbery copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、打撃時のフィーリ
ングがソフトであり、かつ耐久性及び反発性に優れたゴ
ルフボール用カバー材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a golf ball cover material having a soft feel at the time of hitting and having excellent durability and resilience.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
ゴルフボール用カバー材として、アイオノマー樹脂が広
く用いられている。このアイオノマー樹脂は、例えばエ
チレンのようなオレフィンと、アクリル酸、メタクリル
酸或いはマレイン酸などのような不飽和カルボン酸から
なるイオン性共重合体の酸性基のある部分をナトリウ
ム、亜鉛などのような金属イオンによって中和したもの
であり、耐久性、反発性などの面で優れた性質を有し、
ゴルフボール用カバー材のベース樹脂として好適なもの
である。2. Description of the Related Art In recent years,
Ionomer resins are widely used as golf ball cover materials. This ionomer resin is, for example, an ionic copolymer composed of an olefin such as ethylene and an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid. It is neutralized by metal ions and has excellent properties such as durability and resilience,
It is suitable as a base resin for golf ball cover materials.
【０００３】しかしながら、上記アイオノマー樹脂をゴ
ルフボール用カバー材として使用した場合、打球感が硬
くなり、飛行中のボールを制御するのに必要なスピンを
与えるのに要する柔軟性に欠けるという欠点がある。つ
まり、アイオノマー樹脂は比較的硬いものであるため、
インパクトの際にボールをクラブのヘッド面に十分に押
し付けることができず、スピンの生じ方が少なくなると
共に、より硬いアイオノマー樹脂をカバー材として用い
たゴルフボールは、打撃時のフィーリングが非常に硬く
なるという問題点がある。However, when the above-mentioned ionomer resin is used as a cover material for a golf ball, there is a drawback that the shot feeling becomes hard and the flexibility required to give the spin required to control the ball in flight is lacking. . In other words, the ionomer resin is relatively hard,
At the time of impact, the ball cannot be pressed sufficiently against the head surface of the club, causing less spin, and a golf ball using a harder ionomer resin as a cover material has a very low feeling when hit. There is a problem of becoming hard.
【０００４】このため、経験を積んだ上級ゴルファーや
プロゴルファーなどに好まれる優れたスピン特性や良好
なフィーリングを有すると共に、改善された耐久性と反
発性を有するゴルフボール用カバー材の開発が望まれて
いた。[0004] Therefore, it is desired to develop a golf ball cover material having excellent spin characteristics and good feeling which are favored by experienced senior golfers and professional golfers, and also having improved durability and resilience. Was rare.
【０００５】これらの問題点を解決するために、多くの
ツーピースソリッドゴルフボールやスリーピースソリッ
ドゴルフボールが種々検討されている。この場合、コア
に関しては、従来より、ツーピースソリッドゴルフボー
ルを軟化して、打球感をソフトにするために軟質コアを
使用することが知られているが、軟質コアを使用した場
合、打撃時のボール変形量が大きくなり、耐久性が低下
してしまうという問題があった。In order to solve these problems, various two-piece solid golf balls and three-piece solid golf balls have been studied. In this case, as for the core, it is conventionally known to use a soft core to soften a two-piece solid golf ball and soften the feel at impact, but when a soft core is used, There has been a problem in that the amount of deformation of the ball is increased and durability is reduced.
【０００６】一方、カバー材に関しては、その耐久性を
高めるために、アイオノマー樹脂にゴム状ポリマーのコ
アとガラス状ポリマーのシェルからなるコアシェルポリ
マーを配合してなるゴルフボール用カバー材組成物が提
案されている（特開平６−３１９８３２号公報）。On the other hand, as for the cover material, a golf ball cover material composition comprising a core-shell polymer comprising a rubber-like polymer core and a glass-like polymer shell mixed with an ionomer resin has been proposed in order to enhance the durability. (JP-A-6-319832).
【０００７】即ち、上記提案には、エチレン−不飽和カ
ルボン酸系共重合体をベース樹脂とするイオン性エチレ
ン共重合体に、表面にエポキシ基、カルボキシル基又は
酸無水物基を有するゴム状ポリマーのコアと、エポキシ
基、カルボキシル基、酸無水物基及びこれらと反応性の
ある官能基を含まないガラス状ポリマーからなるシェル
のコアシェルポリマーを配合してなるカバー材組成物が
記載されており、この提案によれば、カバー材として耐
衝撃性を高めるコアシェルポリマーを配合したアイオノ
マー樹脂を用いることにより、ゴルフボールの耐久性が
改善されるものである。That is, the above proposal proposes that a rubber-like polymer having an epoxy group, a carboxyl group or an acid anhydride group on the surface thereof is added to an ionic ethylene copolymer having an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer as a base resin. A cover material composition comprising a core and an epoxy group, a carboxyl group, an acid anhydride group and a core-shell polymer of a shell made of a glassy polymer not containing a functional group reactive with these is described. According to this proposal, the durability of a golf ball is improved by using, as a cover material, an ionomer resin blended with a core-shell polymer that enhances impact resistance.
【０００８】しかしながら、上記コアシェルポリマーに
はシェルとして耐久性の改善に効果的ではないガラス状
ポリマーを含むため、実用的な耐久性を得るためには、
多量のコアシェルポリマーを配合する必要があり、耐久
性を大きく向上させるためにコアシェルポリマーの配合
量を増やした場合、ゴルフボールの反発性が著しく低下
してしまうという欠点を有するものであった。However, since the core-shell polymer contains a glassy polymer which is not effective in improving durability as a shell, in order to obtain practical durability,
A large amount of the core-shell polymer must be blended, and when the blending amount of the core-shell polymer is increased in order to greatly improve the durability, there is a disadvantage that the resilience of the golf ball is significantly reduced.
【０００９】また、ゴルフボールの打撃時のフィーリン
グを改善するために、ジエン系ゴムをアイオノマー樹脂
に混合したゴルフボール用カバー材組成物が提案されて
いる（特開平６−７９０１７号公報）。この提案に係る
ゴルフボール用カバー材組成物は、アイオノマー樹脂と
ジエン系ゴムを重量比で９５：５〜６０：４０の割合に
配合し、かつジエン系ゴム（無官能性ゴム）を架橋剤で
架橋することを特徴とするものである。A golf ball cover material composition in which a diene rubber is mixed with an ionomer resin has been proposed in order to improve the feel of the golf ball at the time of hitting (JP-A-6-79017). The golf ball cover material composition according to this proposal comprises an ionomer resin and a diene rubber in a weight ratio of 95: 5 to 60:40, and a diene rubber (non-functional rubber) with a crosslinking agent. It is characterized by crosslinking.
【００１０】しかしながら、アイオノマー樹脂に通常の
無官能性ゴムを配合したカバー材組成物を用いた場合、
打撃時のフィーリングは改善されるが、機械的強度、耐
衝撃性、耐油性、反発性及び成形性が著しく低下し、ゴ
ルフボール用カバー材として実用化できるレベルのもの
ではなかった。However, when a cover material composition in which a normal non-functional rubber is blended with an ionomer resin is used,
Although the feel at impact is improved, the mechanical strength, impact resistance, oil resistance, resilience, and moldability are significantly reduced, and are not at a level that can be practically used as a cover material for golf balls.
【００１１】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、ソフトな打球感を有し、かつ耐久性と反発性に優れ
たゴルフボール用カバー材を提供することを目的とす
る。The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a golf ball cover material having a soft feel at impact and having excellent durability and resilience.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、アイオノマー
樹脂もしくは非アイオノマー熱可塑性エラストマー又は
これらの混合物からなるベース樹脂成分に、官能性ゴム
状共重合体を配合してなるゴム変性熱可塑性樹脂組成物
を主成分するゴルフボール用カバー材でコアを被覆して
なるゴルフボールが、打撃時のフィーリングがソフトで
あり、かつ耐久性及び反発性に優れたものであることを
知見した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a base resin component comprising an ionomer resin or a non-ionomer thermoplastic elastomer or a mixture thereof has a functional group. A golf ball having a core coated with a cover material for a golf ball containing a rubber-modified thermoplastic resin composition containing a rubber-like copolymer as a main component has a soft feel at impact and durability. And it was found that it was excellent in resilience.
【００１３】即ち、アイオノマー樹脂もしくは非アイオ
ノマー熱可塑性エラストマー又はこれらの混合物からな
るベース樹脂成分に、従来の無官能性ゴム或いはガラス
状ポリマーを含むコアシェルポリマーではなく、（ａ）
カルボキシル基、エポキシ基、水酸基及びアミノ基から
選ばれる少なくとも１種類の官能基を有する単量体と、
（ｂ）アクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン及び
アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種類の単
量体とを重合してなる官能性ゴム状共重合体を配合する
ことにより、この官能性ゴム状共重合体中の反応基がベ
ース樹脂の反応基と反応或いは相互作用することによ
り、密着性の優れたブレンド界面が得られ、反発性を損
なうことなく耐久性が飛躍的に向上すると共に、官能性
ゴム状共重合体の樹脂を軟らかくする効果により、打撃
時のソフトなフィーリングが得られ、ガラス状ポリマー
を含むコアシェルポリマーを配合した場合と異なり、少
量の官能性ゴム状共重合体を配合するだけで、反発性に
影響を与えることなく、耐久性を飛躍的に改善すること
ができるため、成形面、コスト面においても優れている
こと、更には、ベース樹脂に無官能性ゴムを配合した場
合に比べて、機械的強度、耐衝撃性、耐油性などが飛躍
的に向上すると共に、良好なフィーリングと高弾性率を
有し、成形（寸法）安定性にも優れたものであることと
いった効果を与え、上述した従来技術における課題を効
果的に解決し得ることを見出し、本発明を完成したもの
である。That is, the base resin component composed of an ionomer resin or a non-ionomer thermoplastic elastomer or a mixture thereof is not a conventional core-shell polymer containing a nonfunctional rubber or a glassy polymer, but (a)
A carboxyl group, an epoxy group, a monomer having at least one functional group selected from a hydroxyl group and an amino group,
(B) By blending a functional rubbery copolymer obtained by polymerizing at least one kind of monomer selected from acrylonitrile, butadiene, isoprene and an acrylate ester, By reacting or interacting with the reactive group of the base resin, a blend interface having excellent adhesion can be obtained, and the durability is dramatically improved without impairing the resilience. Due to the effect of softening the resin of the polymer, a soft feeling at the time of impact is obtained, and unlike the case where a core-shell polymer containing a glassy polymer is blended, only a small amount of a functional rubbery copolymer is blended, Since the durability can be dramatically improved without affecting the resilience, it is excellent in molding and cost, and furthermore, Compared to the case where non-functional rubber is blended with resin, mechanical strength, impact resistance, oil resistance, etc. are dramatically improved, good feeling and high elastic modulus, and molding (dimensional) stability The present invention has been found to provide an effect of being excellent in performance and to be able to effectively solve the above-mentioned problems in the conventional technology, and has completed the present invention.
【００１４】従って、本発明は、（１）アイオノマー樹
脂もしくは非アイオノマー熱可塑性エラストマー又はこ
れらの混合物からなるベース樹脂に、官能性ゴム状共重
合体を配合してなるゴム変性熱可塑性樹脂組成物を主成
分とすることを特徴とするゴルフボール用カバー材、
（２）官能性ゴム状共重合体が、（ａ）カルボキシル
基、エポキシ基、水酸基及びアミノ基から選ばれる少な
くとも１種類の官能基を有する単量体と、（ｂ）アクリ
ロニトリル、ブタジエン、イソプレン及びアクリル酸エ
ステルから選ばれる少なくとも１種類の単量体とを重合
してなるものである（１）記載のゴルフボール用カバー
材、（３）アイオノマー樹脂を構成するオレフィン−不
飽和カルボン酸系共重合体中の酸含量が１０〜２５重量
％である（１）又は（２）記載のゴルフボール用カバー
材、（４）非アイオノマー熱可塑性エラストマーがポリ
ウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー及び
ポリアミドエラストマーから選ばれる１種又は２種以上
である（１）又は（２）記載のゴルフボール用カバー
材、及び、（５）官能性ゴム状共重合体が平均粒子径１
００ｎｍ以下の粒状のものである（１）乃至（４）のい
ずれか１項記載のゴルフボール用カバー材を提供する。Accordingly, the present invention provides (1) a rubber-modified thermoplastic resin composition obtained by blending a functional rubbery copolymer with a base resin comprising an ionomer resin or a non-ionomer thermoplastic elastomer or a mixture thereof. A cover material for a golf ball, characterized by being a main component,
(2) a functional rubbery copolymer comprising: (a) a monomer having at least one kind of functional group selected from a carboxyl group, an epoxy group, a hydroxyl group and an amino group; (b) acrylonitrile, butadiene, isoprene and The golf ball cover material according to (1), which is obtained by polymerizing at least one kind of monomer selected from acrylates, and (3) an olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting an ionomer resin. (1) The cover material for golf balls according to (1) or (2), wherein the acid content in the union is 10 to 25% by weight, and (4) the non-ionomer thermoplastic elastomer is one selected from a polyurethane elastomer, a polyester elastomer, and a polyamide elastomer. Or a golf ball cover material according to (1) or (2), which is two or more types, and (5) a functional property The average particle diameter of 1 rubbery copolymer
The present invention provides the golf ball cover material according to any one of (1) to (4), wherein the cover material has a particle size of 00 nm or less.
【００１５】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用カバー材の主成分であるゴム変
性熱可塑性樹脂組成物は、アイオノマー樹脂もしくは非
アイオノマー熱可塑性エラストマー又はこれらの混合物
からなるベース樹脂（マトリックス樹脂）に、官能性ゴ
ム状共重合体を配合してなるものである。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The rubber-modified thermoplastic resin composition, which is a main component of the golf ball cover material of the present invention, is obtained by adding a functional rubbery copolymer to a base resin (matrix resin) composed of an ionomer resin or a non-ionomer thermoplastic elastomer or a mixture thereof. It is obtained by blending coalescence.
【００１６】ここで、ベース樹脂は、アイオノマー樹脂
を単独で用いても非アイオノマー熱可塑性エラストマー
を単独で用いても良く、或いはアイオノマー樹脂と非ア
イオノマー熱可塑性エラストマーとの混合物を用いるこ
ともできる。Here, as the base resin, an ionomer resin may be used alone, a non-ionomer thermoplastic elastomer may be used alone, or a mixture of an ionomer resin and a non-ionomer thermoplastic elastomer may be used.
【００１７】アイオノマー樹脂は、一般に、オレフィン
−不飽和カルボン酸系共重合体を金属イオンで中和する
ことによって得られるものであり、オレフィンとして
は、炭素数２〜８個を持つ炭化水素が好ましく、例えば
エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、
ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンが好ま
しい。不飽和カルボン酸としては、炭素数３〜８個を持
つ不飽和カルボン酸が好ましく、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、特に
アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。また、このアイ
オノマー樹脂を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸
系共重合体中の上記不飽和カルボン酸の含有量（酸含有
量）は好ましくは１０〜２５重量％、より好ましくは１
０〜２０重量％である。酸含有量が１０重量％未満で
は、カバー材の剛性が低くなり、反発性も劣る場合があ
り、２５重量％を超えるとカバー材の剛性が高くなりす
ぎて、打撃時のフィーリングが損なわれる場合がある。The ionomer resin is generally obtained by neutralizing an olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer with a metal ion. As the olefin, a hydrocarbon having 2 to 8 carbon atoms is preferable. For example, ethylene, propylene, butene, pentene, hexene,
Heptene, octene and the like can be mentioned, and ethylene is particularly preferable. As the unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms is preferable, and examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid, and acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferable. Further, the content (acid content) of the unsaturated carboxylic acid in the olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the ionomer resin is preferably 10 to 25% by weight, more preferably 1 to 25% by weight.
0 to 20% by weight. If the acid content is less than 10% by weight, the rigidity of the cover material is low, and the resilience may be poor. If the acid content is more than 25% by weight, the rigidity of the cover material becomes too high, and the feel at the time of impact is impaired. There are cases.
【００１８】上記共重合体中の不飽和カルボン酸のカル
ボキシル基は金属イオンにて中和されており、その中和
度は好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは２５
〜７０モル％である。中和度が２０モル％未満では、カ
バー材の剛性が不足して反発性が低下する場合があり、
８０モル％を超えるとカバー物性の向上が認められない
上に、カバー材組成物の流れ性、加工性が損なわれる場
合がある。この場合、中和に使われる金属イオンとして
は、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｚｎ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｃ
ｕ++、Ｐｂ++及びＭｇ++などが好適であるが、特にＬｉ
+、Ｎａ+、Ｚｎ++及びＭｇ++が好ましい。なお、これら
の金属イオンはギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸
水素酸塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシドなどの化
合物として使用することができる。The carboxyl group of the unsaturated carboxylic acid in the above copolymer is neutralized with a metal ion, and the degree of neutralization is preferably 20 to 80 mol%, more preferably 25 mol%.
~ 70 mol%. If the degree of neutralization is less than 20 mol%, the rigidity of the cover material may be insufficient and the resilience may decrease,
If it exceeds 80 mol%, improvement in physical properties of the cover is not recognized, and the flowability and workability of the cover material composition may be impaired. In this case, the metal ions used for neutralization include Li + , Na + , K + , Zn ++ , Co ++ , Ni ++ , C
u ++ , Pb ++ and Mg ++ are preferred, but especially Li
+ , Na + , Zn ++ and Mg ++ are preferred. Note that these metal ions can be used as compounds such as formate, acetate, nitrate, carbonate, bicarbonate, oxide, hydroxide, and alkoxide.
【００１９】このようなアイオノマー樹脂としては、通
常ゴルフボールのカバー材として用いられる市販品を使
用することができ、例えばハイミランＡＭ７３１５、ハ
イミランＡＭ７３１７、ハイミランＡＭ７３１８、ハイ
ミラン１７０６、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６
０１、ハイミラン１５５７（いずれも三井・デュポンポ
リケミカル社製）などが挙げられ、これらの１種を単独
で或いは２種以上を混合して用いることができる。As such an ionomer resin, a commercially available product which is usually used as a cover material for golf balls can be used. For example, Himilan AM7315, Himilan AM7317, Himilan AM7318, Himilan 1706, Himilan 1605, and Himilan 16
01 and Himilan 1557 (all manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals), etc., and one of these can be used alone or in combination of two or more.
【００２０】非アイオノマー熱可塑性エラストマーとし
ては、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラス
トマー及びポリアミドエラストマーから選ばれる１種又
は２種以上が好適である。As the non-ionomer thermoplastic elastomer, one or more selected from polyurethane elastomers, polyester elastomers and polyamide elastomers are preferred.
【００２１】このような非アイオノマー熱可塑性エラス
トマーとしては、市販品を用いることができ、ポリウレ
タンエラストマーとしてはグッドリッチ社製のＸ−４５
１７、大日本インキ化学工業社製のパンデックス Ｔ７
８９０等が挙げられ、ポリエステルエラストマーとして
は東レ・デュポン社製のハイトレル４０４７等が挙げら
れ、ポリアミドエラストマーとしてはアトケム社のペバ
ックス４０３３ＳＡなどが挙げられ、これらの１種を単
独で或いは２種以上を混合して用いることができる。As such a non-ionomer thermoplastic elastomer, a commercially available product can be used. As a polyurethane elastomer, X-45 manufactured by Goodrich Co., Ltd. can be used.
17. Pandex T7 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
890 and the like. Examples of polyester elastomers include Hytrel 4047 manufactured by Dupont Toray. Examples of polyamide elastomers include Pebax 4033SA manufactured by Atochem. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
【００２２】上記ベース樹脂に配合する官能性ゴム状共
重合体としては、架橋ゴムに官能基を付与してなる粒子
状ポリマーが好適に用いられ、この粒子状ポリマーの平
均粒子径は好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは
２０〜１００ｎｍ、更に好ましくは４０〜１００ｎｍで
ある。平均粒子径が１００ｎｍより大きい場合にはマト
リックス樹脂への分散性が低下し、機械的強度が低下す
る場合がある。As the functional rubbery copolymer to be mixed with the base resin, a particulate polymer obtained by adding a functional group to a crosslinked rubber is suitably used, and the average particle diameter of the particulate polymer is preferably 100 nm. Hereinafter, the thickness is more preferably 20 to 100 nm, and still more preferably 40 to 100 nm. If the average particle size is larger than 100 nm, the dispersibility in the matrix resin may be reduced, and the mechanical strength may be reduced.
【００２３】上記官能性ゴム状共重合体は、（ａ）カル
ボキシル基、エポキシ基、水酸基及びアミノ基から選ば
れる少なくとも１種類の官能基を有する単量体と、
（ｂ）アクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン及び
アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１種類の単
量体とを重合してなるものである。The functional rubbery copolymer comprises: (a) a monomer having at least one functional group selected from a carboxyl group, an epoxy group, a hydroxyl group and an amino group;
(B) It is obtained by polymerizing at least one kind of monomer selected from acrylonitrile, butadiene, isoprene and acrylate.
【００２４】ここで、（ａ）の官能基を有する単量体
は、カルボキシル基含有単量体としては、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げ
られる。エポキシ基含有単量体としては、例えばグリシ
ジル（メタ）アクリレート、アクリルグリシジルエーテ
ル、ビニルグリシジルエーテルなどが挙げられる。水酸
基含有単量体としては、例えば１−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートなどが挙げられる。アミノ基含有単量体としては、
例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有
単量体などが挙げられる。（ｂ）の単量体としては、ア
クリロニトリル、ブタジエン、イソプレン及びアクリル
酸エステルが好ましく、アクリル酸エステルとしては、
アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ（メタ）ア
クリレートなどを用いることができ、アルキル（メタ）
アクリレートとしては、エチルアクリレート、エチルメ
タアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、ブチルメタアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシル及びオクチルアクリレートなど
が挙げられる。アルコキシ（メタ）アクリレートとして
は、エトキシエチルアクリレート、メトキシエチルアク
リレート、プロポキシエチルアクリレート、メトキシエ
チルメタアクリレート、エトキシエチルメタアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート及びブトキシエチルメ
タアクリレートなどが挙げられる。Here, the monomer having a functional group (a) includes, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and the like as the carboxyl group-containing monomer. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, acrylic glycidyl ether, vinyl glycidyl ether and the like. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxyethyl (meth) acrylate. As the amino group-containing monomer,
Examples thereof include tertiary amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, and dibutylaminoethyl (meth) acrylate. As the monomer of (b), acrylonitrile, butadiene, isoprene and acrylate are preferable, and as the acrylate,
Alkyl (meth) acrylate, alkoxy (meth) acrylate, and the like can be used.
Examples of the acrylate include ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl and octyl acrylate. Examples of the alkoxy (meth) acrylate include ethoxyethyl acrylate, methoxyethyl acrylate, propoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, butoxyethyl acrylate, and butoxyethyl methacrylate.
【００２５】なお、官能基が入ったアルキル（メタ）ア
クリレート、アルコキシ（メタ）アクリレート等も用い
ることができ、例えばシアノエチル（メタ）アクリレー
ト、メルカプトプロピル（メタ）アクリレート、ビニル
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。In addition, an alkyl (meth) acrylate or an alkoxy (meth) acrylate containing a functional group may be used, and examples thereof include cyanoethyl (meth) acrylate, mercaptopropyl (meth) acrylate, and vinyl (meth) acrylate. Can be
【００２６】官能性ゴム状共重合体中の上記（ａ）の官
能基含有単量体単位の含量は好ましくは１〜２０重量
％、より好ましくは１〜１５重量％である。１重量％未
満ではベース樹脂との反応性が十分でなくなり、機械的
強度が低下する場合がある。一方、２０重量％を超える
と、カバー材のゴム的性質が小さくなり、弾性、耐衝撃
性が低下する場合がある。The content of the functional group-containing monomer unit (a) in the functional rubbery copolymer is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the reactivity with the base resin becomes insufficient, and the mechanical strength may decrease. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the rubber-like properties of the cover material become small, and the elasticity and impact resistance may be reduced.
【００２７】この（ａ）の官能基含有単量体として、カ
ルボキシル基含有単量体を用いた場合、官能性ゴム状共
重合体の酸価は好ましくは５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、
より好ましくは５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。ま
た、エポキシ基含有単量体を用いた場合、官能性ゴム状
共重合体のエポキシ当量は好ましくは７００〜１５００
０、より好ましくは９００〜１５０００である。When a carboxyl group-containing monomer is used as the functional group-containing monomer (a), the functional rubbery copolymer preferably has an acid value of 5 to 200 mg KOH / g.
More preferably, it is 5-150 mgKOH / g. When an epoxy group-containing monomer is used, the epoxy equivalent of the functional rubbery copolymer is preferably 700 to 1500.
0, more preferably 900 to 15,000.
【００２８】また、官能性ゴム状共重合体中の（ｂ）の
単量体単位の含量は好ましくは７０〜９９重量％であ
り、より好ましくは８０〜９７重量％である。７０重量
％未満ではカバー材の反発性が低下する場合があり、９
９重量％を超えると熱可塑性エラストマーとの相溶性が
低下し、耐久性改善の効果が得られない場合がある。The content of the monomer unit (b) in the functional rubbery copolymer is preferably from 70 to 99% by weight, more preferably from 80 to 97% by weight. If the content is less than 70% by weight, the resilience of the cover material may decrease, and
If it exceeds 9% by weight, the compatibility with the thermoplastic elastomer may be reduced, and the effect of improving the durability may not be obtained.
【００２９】なお、官能性ゴム状共重合体の単量体とし
て、必要に応じて上記（ａ）、（ｂ）の単量体以外の多
官能性単量体を加えても構わない。このような多官能性
単量体としては、例えばジビニルエーテル、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートな
どが挙げられる。この場合、官能性ゴム状共重合体中の
多官能性単量体単位の含量は好ましくは０〜１０重量％
であり、より好ましくは０．２〜５．０重量％である。
１０重量％を超えるとカバー材の機械的強度が低下する
場合がある。Incidentally, as a monomer of the functional rubbery copolymer, a polyfunctional monomer other than the above-mentioned monomers (a) and (b) may be added, if necessary. Examples of such a polyfunctional monomer include divinyl ether, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, and the like. In this case, the content of the polyfunctional monomer unit in the functional rubbery copolymer is preferably from 0 to 10% by weight.
, And more preferably 0.2 to 5.0% by weight.
If it exceeds 10% by weight, the mechanical strength of the cover material may decrease.
【００３０】このように多官能性単量体を加えることに
より、官能性ゴム状共重合体中のゲル含量を好ましくは
２０重量％以上、より好ましくは４０〜９５重量％、更
に好ましくは５０〜９５重量％とすることができる。ゲ
ル含量が２０重量％未満では成形安定性が劣化する場合
がある。一方、９５重量％を超えるとゴム弾性付与効果
が小さくなる場合がある。By adding the polyfunctional monomer as described above, the gel content in the functional rubbery copolymer is preferably 20% by weight or more, more preferably 40 to 95% by weight, further preferably 50 to 95% by weight. It can be 95% by weight. If the gel content is less than 20% by weight, the molding stability may deteriorate. On the other hand, if it exceeds 95% by weight, the effect of imparting rubber elasticity may be reduced.
【００３１】なお、ここでゲル含量とは官能性ゴム状共
重合体（モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）、その他の多
官能性単量体の合計）約１ｇをメチルエチルケトン１０
０ｍｌ中に入れ２４時間放置後、不溶分の割合を測定し
たものである。Here, the gel content means that about 1 g of a functional rubbery copolymer (a total of the monomer (a), the monomer (b) and other polyfunctional monomers) is obtained by adding 10 g of methyl ethyl ketone.
After placing in 0 ml and standing for 24 hours, the ratio of insolubles was measured.
【００３２】本発明の官能性ゴム状共重合体は、上記単
量体に、乳化剤、開始剤、分子量調節剤及びその他の重
合薬剤を加え、通常の方法で乳化重合することにより得
ることができ、具体的には０〜５０℃において酸素を除
去した反応器中で乳化重合反応させることにより得るこ
とができる。The functional rubbery copolymer of the present invention can be obtained by adding an emulsifier, an initiator, a molecular weight regulator and other polymerization agents to the above-mentioned monomers, and subjecting them to emulsion polymerization in a usual manner. Specifically, it can be obtained by carrying out an emulsion polymerization reaction in a reactor from 0 to 50 ° C. from which oxygen has been removed.
【００３３】この場合、上記単量体、乳化剤、開始剤、
分子量調節剤及びその他の重合薬剤は、反応開始前に全
量添加しても、反応開始後任意に分割して添加してもよ
く、また反応途中に温度や攪拌などの操作条件を任意に
変更することは差し支えない。In this case, the above monomer, emulsifier, initiator,
The molecular weight regulator and other polymerization agents may be added in their entirety prior to the start of the reaction, or may be added in portions after the start of the reaction, and the operating conditions such as temperature and stirring may be changed during the reaction. That is fine.
【００３４】また、重合方法は、連続式、回分式のいず
れであってもよく、得られた官能性ゴム状共重合体の分
子量は、特に制限されないが、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4、１００℃）が好ましくは２０〜１２０、より好
ましくは４０〜１２０である。ムーニー粘度が２０未満
ではカバー材のゴム弾性が乏しくなる場合があり、１２
０を超えると加工性が劣る場合がある。The polymerization method may be either a continuous type or a batch type. The molecular weight of the obtained functional rubbery copolymer is not particularly limited, but the Mooney viscosity (M
L 1 + 4 , 100 ° C.) is preferably 20 to 120, more preferably 40 to 120. If the Mooney viscosity is less than 20, the rubber elasticity of the cover material may be poor.
If it exceeds 0, workability may be poor.
【００３５】このような官能性ゴム状共重合体として
は、通常、市販品を用いることができ、例えばＸＥＲ９
１Ｐ（日本合成ゴム社製樹脂改質剤、架橋ニトリルブタ
ジエンゴムにカルボキシル基を付与した官能性ゴム状共
重合体）、ＸＥＲ７１Ｐ（日本合成ゴム社製樹脂改質
剤、架橋ニトリルブタジエンゴムにエポキシ基を付与し
た官能性ゴム状共重合体）等が挙げられる。As such a functional rubbery copolymer, a commercially available product can be usually used. For example, XER9
1P (Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. resin modifier, functional rubbery copolymer obtained by adding carboxyl group to cross-linked nitrile butadiene rubber), XER71P (Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. resin modifier, cross-linked nitrile butadiene rubber with epoxy group Functionalized rubbery copolymer).
【００３６】本発明のゴルフボール用カバー材の主成分
であるゴム変性熱可塑性組成物は、上記ベース（マトリ
ックス）樹脂１００重量部に対し、上記官能性ゴム状共
重合体を好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは
２〜２０重量部、更に好ましくは３〜１５重量部配合
し、１５０〜２５０℃で加熱混合することにより得るこ
とができる。官能性ゴム状共重合体の配合量が１重量部
未満では、カバーの耐衝撃効果が乏しくなる場合があ
り、１００重量部を超えるとカバー材の高反発性を保持
できない場合がある。なお、混合方法は、特に制限され
ず、官能性ゴム状共重合体とベース樹脂の混合比に応じ
てロール、インターミキサー、押し出し機などを用いる
ことができ、予め官能性ゴム状共重合体を各種溶剤に溶
解後、ベース樹脂と混合して用いることもできる。The rubber-modified thermoplastic composition, which is the main component of the golf ball cover material of the present invention, contains the functional rubbery copolymer, preferably 1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base (matrix) resin. Parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight, still more preferably 3 to 15 parts by weight, and can be obtained by heating and mixing at 150 to 250 ° C. If the amount of the functional rubbery copolymer is less than 1 part by weight, the impact resistance of the cover may be poor, and if it exceeds 100 parts by weight, the high resilience of the cover material may not be maintained. The mixing method is not particularly limited, and a roll, an intermixer, an extruder, or the like can be used in accordance with the mixing ratio of the functional rubbery copolymer and the base resin, and the functional rubbery copolymer is prepared in advance. After dissolving in various solvents, it can also be used by mixing with a base resin.
【００３７】本発明のカバー材には、上記ゴム変性熱可
塑性組成物以外にも、ステアリン酸金属塩を配合するこ
とができる。このステアリン酸金属塩を配合する目的は
ゴルフボールの性能に影響するものではなく、材料の成
形性を向上させることにあり、例えばステアリン酸マグ
ネシウムを用いる場合、その配合量はカバー材組成物全
体の０．２〜３．０重量％、好ましくは０．５〜１．５
重量％である。更に、必要に応じて、染料、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどの顔料、ＵＶ吸収剤、
酸化防止剤等の材料、金属石鹸等の分散助剤などを常用
量添加することもできる。The cover material of the present invention may contain a metal stearate in addition to the rubber-modified thermoplastic composition. The purpose of blending the metal stearate does not affect the performance of the golf ball, but is to improve the moldability of the material. For example, when magnesium stearate is used, the blending amount is determined by the total amount of the cover material composition. 0.2-3.0% by weight, preferably 0.5-1.5%
% By weight. Further, if necessary, dyes, pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, barium sulfate, UV absorbers,
Materials such as antioxidants, dispersing aids such as metal soaps, and the like can be added in usual amounts.
【００３８】本発明のゴルフボール用カバー材は、以上
の構成からなるものであり、ベース樹脂にガラス状ポリ
マーを含むコアシェルポリマーを配合した場合に比べ
て、少量の官能性ゴム状共重合体を配合することによっ
て、反発性に影響を与えることなく、耐久性を飛躍的に
改善することができ、成形面、コスト面においても優れ
たものであり、更にベース樹脂に通常の無官能性ゴムを
用いた場合に比べて、機械的強度、耐衝撃性、耐油性な
どが飛躍的に向上すると共に、良好なフィーリングと高
弾性率を有し、成形（寸法）安定性にも優れたものであ
る。The cover material for a golf ball of the present invention has the above constitution, and a smaller amount of the functional rubbery copolymer is used as compared with a case where a core-shell polymer containing a glassy polymer is blended in the base resin. By blending, the durability can be dramatically improved without affecting the resilience, and it is excellent in molding and cost aspects. Compared to when used, the mechanical strength, impact resistance, oil resistance, etc. are dramatically improved, with good feeling, high elastic modulus, and excellent molding (dimensional) stability. is there.
【００３９】本発明のゴルフボール用カバー材をコアに
被覆する方法は、特に制限されず、溶融したカバー材を
射出成形してコアを包みこむか、予め半殻球状に成形し
た２個のハーフシェルでコアを包み加熱加圧成形しても
よい。なお、カバーの厚み、硬度などは本発明の目的を
達成し得る範囲で適宜調整することができ、カバー厚み
は１．４〜２．５ｍｍ、特に１．５〜２．３ｍｍ、カバ
ー硬度は、ショアーＤ硬度で４０〜７５、特に４５〜７
０である。The method of covering the core with the golf ball cover material of the present invention is not particularly limited, and the molten cover material is injection-molded to wrap the core or two half-shells previously formed into a half-shell sphere. The core may be wrapped in a shell and molded by heating and pressing. The thickness and hardness of the cover can be appropriately adjusted within a range that can achieve the object of the present invention. The cover thickness is 1.4 to 2.5 mm, particularly 1.5 to 2.3 mm, and the cover hardness is 40 to 75 Shore D hardness, especially 45 to 7
0.
【００４０】また、上記カバーが被覆するコアは、ソリ
ッドコアであっても糸巻きコアであっても良く、糸巻き
コアのセンターはソリッドでもリキッドでも構わない。
また、ソリッドコアの場合は単層コアでも、２層以上か
らなる多層構造のコアでも良く、ソリッドコアの硬度
は、軟らかい打球感を得る点から１００ｋｇ荷重負荷時
の変形量が２．８〜５．０ｍｍ、特に３．０〜４．５ｍ
ｍであることが好ましい。The core covered by the cover may be a solid core or a wound core, and the center of the wound core may be solid or liquid.
In the case of a solid core, the core may be a single-layer core or a core having a multilayer structure composed of two or more layers. The hardness of the solid core is 2.8 to 5 when a 100 kg load is applied from the viewpoint of obtaining a soft feel at impact. 0.0 mm, especially 3.0 to 4.5 m
m is preferable.
【００４１】なお、ゴルフボール全体の硬度は、軟らか
い打球感を得る点から１００ｋｇ荷重負荷時の変形量で
２．６〜４．５ｍｍ、特に２．６〜４．０ｍｍであり、
ボールの直径及び重量等のボール性状はゴルフ規則に従
って適宜設定することができる。The hardness of the golf ball as a whole is from 2.6 to 4.5 mm, especially from 2.6 to 4.0 mm in terms of deformation under a load of 100 kg from the viewpoint of obtaining a soft feel at impact.
The ball properties such as the diameter and weight of the ball can be appropriately set according to the golf rules.
【００４２】[0042]
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【００４３】〔実施例１〜６、比較例１〜６〕公知の材
料を用いて、通常の方法により直径３８．６ｍｍ、硬度
（１００ｋｇ荷重負荷時の変形量）３．７ｍｍを有する
ソリッドコアを作製した。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 Using a known material, a solid core having a diameter of 38.6 mm and a hardness (deformation under a load of 100 kg) of 3.7 mm was obtained by an ordinary method. Produced.
【００４４】表１、２に示した各カバー配合処方によ
り、２軸押出し機を用いて１８０℃で溶融混練りを行
い、実施例１〜６、比較例１〜６のゴルフボール用カバ
ー材を得た。なお、実施例には官能性ゴム状共重合体と
して日本合成ゴム社製ＸＥＲ−９１Ｐを配合し、比較例
４〜６にはコアシェルポリマーとして武田薬品工業社製
のスタフィロイドＩＭ２０３を配合した。According to the respective cover formulations shown in Tables 1 and 2, melt-kneading was performed at 180 ° C. using a twin screw extruder to obtain golf ball cover materials of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6. Obtained. In Examples, XER-91P manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. was compounded as a functional rubbery copolymer, and in Comparative Examples 4 to 6, Staphyloid IM203 manufactured by Takeda Pharmaceutical Company was compounded as a core-shell polymer.
【００４５】得られたカバー材を射出成形により上記コ
ア表面に被覆し、実施例１〜６、比較例１〜６のゴルフ
ボールを製造した。The cover material obtained was coated on the core surface by injection molding to produce golf balls of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6.
【００４６】〔実施例７，８、比較例７〕表３に示した
カバー材を用いた以外は実施例１〜６と同様にして、実
施例７，８、比較例７のゴルフボールを製造した。Examples 7, 8 and Comparative Example 7 Golf balls of Examples 7, 8 and Comparative Example 7 were produced in the same manner as in Examples 1 to 6, except that the cover materials shown in Table 3 were used. did.
【００４７】〔実施例９〜１１、比較例８，９〕表４に
示したカバー材を用いた以外は実施例１〜６と同様にし
て、実施例９〜１１、比較例８，９のゴルフボールを製
造した。Examples 9 to 11 and Comparative Examples 8 and 9 The procedure of Examples 9 to 11 and Comparative Examples 8 and 9 was performed in the same manner as in Examples 1 to 6 except that the cover materials shown in Table 4 were used. Golf balls were manufactured.
【００４８】次に、得られた各ゴルフボールについて、
下記方法により硬度、反発性、耐久性及び打球感の諸特
性を測定した。結果を表１〜４に併記する。ボール硬度 ボールに１００ｋｇの荷重を負荷した時の変形量（ｍ
ｍ）。反発性指数 ゴルフボール公認機関（ＵＳＧＡ）と同タイプの初速度
計を用いて測定したゴルフボールの初速度を比較例１，
比較例７，比較例８を１００．０としたときの相対値で
表した。耐久性指数 フライホイール打撃マシーンを用い、ヘッドスピード３
８ｍ／ｓｅｃで繰り返し打撃を行い、ボールが破壊する
までの打撃回数を比較例１，比較例７，比較例８を１０
０としたときの相対値で表した。打球感 クラブは、ドライバー（＃１ウッド） ＰＲＯ２３０チ
タン ロフト角１１°シャフトＨＭ５０Ｊ（ＨＫ）（ブ
リヂストンスポーツ（株）製）を用い、ヘッドスピード
４５ｍ／ｓｅｃのプレーヤー５名により実打してもら
い、下記基準で判定した。 〇：軟らかい △：普通 ×：硬いNext, for each of the obtained golf balls,
Various properties such as hardness, resilience, durability and shot feeling were measured by the following methods. The results are shown in Tables 1 to 4. Ball hardness Deformation amount when a load of 100 kg is applied to the ball (m
m). The resilience index The initial speed of a golf ball measured using the same type of initial speedometer as the Golf Ball Authorized Agency (USGA) was used in Comparative Example 1,
Comparative examples 7 and 8 were represented by relative values when 100.0 was set. Durability index Using flywheel hitting machine, head speed 3
The golf ball was repeatedly hit at a speed of 8 m / sec, and the number of hits before the ball was broken was determined to be 10 in Comparative Example 1, Comparative Example 7, and Comparative Example 8.
It was expressed as a relative value when it was set to 0. The hitting club was hit by five players with a head speed of 45 m / sec using a driver (# 1 wood) PRO230 Titanium Loft angle 11 ° shaft HM50J (HK) (manufactured by Bridgestone Sports Co., Ltd.). The judgment was made based on the standard. 〇: Soft △: Normal ×: Hard
【００４９】[0049]
【表１】 [Table 1]
【００５０】[0050]
【表２】 ＊１ ハイミラン１６０５：三井・デュポンポリケミカ
ル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーのナトリウム
イオン中和タイプアイオノマー樹脂、ショアーＤ硬度６
４、酸含有量１５重量％ ＊２ ハイミラン１７０６：三井・デュポンポリケミカ
ル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーの亜鉛イオン
中和タイプアイオノマー樹脂、ショアーＤ硬度６３、酸
含有量１５重量％ ＊３ ハイミランＡＭ７３１７：三井・デュポンポリケ
ミカル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーの亜鉛イ
オン中和タイプアイオノマー樹脂、ショアーＤ硬度６
４、酸含有量１８重量％ ＊４ ハイミランＡＭ７３１８：三井・デュポンポリケ
ミカル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーのナトリ
ウムイオン中和タイプアイオノマー樹脂、ショアーＤ硬
度６５、酸含有量１８重量％ ＊５ ハイミランＡＭ７３１５：三井・デュポンポリケ
ミカル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーの亜鉛イ
オン中和タイプアイオノマー樹脂、ショアーＤ硬度６
６、酸含有量２０重量％ ＊６ ＸＥＲ９１Ｐ：日本合成ゴム社製樹脂改質剤、架
橋ニトリルブタジエンゴムにカルボキシル基を付与した
官能性ゴム状共重合体、結合アクリロニトリル量２０重
量％、結合カルボキシル量１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均粒
子径７０ｎｍ ＊７ スタフィロイドＩＭ２０３：武田薬品工業社製樹
脂改質剤、エポキシ基を付与したブチルアクリレート共
重合体（架橋アクリルゴム）からなるコア層を、ポリメ
チルメタクリレートからなるシェル層で被覆したコアシ
ェル型共重合体、コア／シェル比（重量％）＝８５：１
５、粒子径５５０ｎｍ[Table 2] * 1 Himilan 1605: Mitsui-Dupont Polychemical Co., Ltd. ethylene-methacrylic acid copolymer sodium ion neutralization type ionomer resin, Shore D hardness 6
4. Acid content 15% by weight * 2 Himilan 1706: Zinc ion neutralized type ionomer resin of ethylene-methacrylic acid copolymer manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd., Shore D hardness 63, acid content 15% by weight * 3 Himilan AM7317: Zinc ion neutralized ionomer resin of ethylene-methacrylic acid copolymer manufactured by Mitsui-Dupont Polychemical Co., Ltd., Shore D hardness 6
4. Acid content 18% by weight * 4 Himilan AM7318: Mitsui-Dupont Polychemical Co., Ltd. ethylene-methacrylic acid copolymer sodium ion neutralization type ionomer resin, Shore D hardness 65, acid content 18% by weight * 5 Himilan AM7315: Zinc ion neutralized ionomer resin of ethylene-methacrylic acid copolymer manufactured by Mitsui-Dupont Polychemical Co., Ltd., Shore D hardness 6
6. Acid content 20% by weight * 6 XER91P: Resin modifier manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., functional rubbery copolymer obtained by adding a carboxyl group to crosslinked nitrile butadiene rubber, bound acrylonitrile content 20% by weight, bound carboxyl content 10 mg KOH / g, average particle diameter 70 nm * 7 Staphyloid IM203: a resin modifier manufactured by Takeda Pharmaceutical Company, a core layer made of a butyl acrylate copolymer having an epoxy group (cross-linked acrylic rubber), made of polymethyl methacrylate Core-shell copolymer coated with a shell layer, core / shell ratio (% by weight) = 85: 1
5. Particle size 550nm
【００５１】[0051]
【表３】 ＊１，＊２は上記と同じである。 ＊８ ＸＥＲ７１Ｐ：日本合成ゴム社製樹脂改質剤、架
橋ニトリルブタジエンゴムにエポキシ基を付与した官能
性ゴム状共重合体、結合アクリロニトリル量２０重量
％、エポキシ当量１００００、平均粒子径７０ｎｍ[Table 3] * 1, * 2 are the same as above. * 8 XER71P: a resin modifier manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., a functional rubbery copolymer obtained by adding an epoxy group to a crosslinked nitrile-butadiene rubber, a bound acrylonitrile amount of 20% by weight, an epoxy equivalent of 10,000, and an average particle diameter of 70 nm.
【００５２】[0052]
【表４】 ＊１，＊２，＊６は上記と同じである。 ＊９ ハイミラン１６０１：三井・デュポンポリケミカ
ル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーのナトリウム
イオン中和タイプアイオノマー樹脂、ショアーＤ硬度５
６、酸含有量１０重量％ ＊１０ ハイミラン１５５７：三井・デュポンポリケミ
カル社製エチレン−メタクリル酸コポリマーの亜鉛イオ
ン中和タイプアイオノマー樹脂、ショアーＤ硬度５７、
酸含有量１２重量％ ＊１１ ハイミラン１８５５：三井・デュポンポリケミ
カル社製エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル
ターポリマーの亜鉛イオン中和タイプアイオノマー樹
脂、ショアーＤ硬度５４、酸含有量１０重量％[Table 4] * 1, * 2, * 6 are the same as above. * 9 Himilan 1601: a sodium ion neutralized ionomer resin of ethylene-methacrylic acid copolymer manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., Shore D hardness 5
6, acid content 10% by weight * 10 Himilan 1557: a zinc ion neutralized ionomer resin of ethylene-methacrylic acid copolymer manufactured by Mitsui-DuPont Polychemicals, Shore D hardness 57,
Acid content 12% by weight * 11 Himilan 1855: Zinc ion neutralized type ionomer resin of ethylene-methacrylic acid-acrylate ester terpolymer manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd., Shore D hardness 54, acid content 10% by weight
【００５３】表１〜４の結果から、比較例１は一般にカ
バー材として用いられている酸含有量が１５重量％のア
イオノマー樹脂をカバー材として使用したものであり、
比較例２，３はゴルフボールの反発性を高めるために酸
含有量１８重量％と２０重量％のアイオノマー樹脂をカ
バー材として使用したものである。しかしながら、高酸
含有アイオノマー樹脂を使用することにより反発性は向
上するが、耐久性が著しく低下し、打球感が劣るため実
用的なものではない。From the results shown in Tables 1 to 4, Comparative Example 1 uses an ionomer resin having an acid content of 15% by weight, which is generally used as a cover material, as a cover material.
In Comparative Examples 2 and 3, an ionomer resin having an acid content of 18% by weight and 20% by weight was used as a cover material in order to enhance the resilience of the golf ball. However, although the resilience is improved by using the ionomer resin containing a high acid, it is not practical because the durability is remarkably reduced and the shot feeling is inferior.
【００５４】また、比較例４〜６、実施例１〜６では、
耐久性を改善するために、上記比較例１〜３のベース
（マトリックス）樹脂に対して、官能性ゴム状共重合体
又はコアシェルポリマーを５又は１０重量部添加した組
成物をカバー材として用いたものであり、官能性ゴム状
共重合体又はコアシェルポリマーの配合量が１０重量部
の場合、ボールの反発性、硬度及び打球感はほぼ一致し
たが、耐久性は官能性ゴム状共重合体を用いた場合の方
が、コアシェルポリマーを用いた場合よりも約１０％向
上した（比較例４と実施例２、比較例５と実施例４、比
較例６と実施例６参照）。更に、官能性ゴム状共重合体
の配合量が５重量部の場合には、コアシェルポリマーを
１０重量部配合した場合よりも優れた耐久性が得られる
ことから、官能性ゴム状共重合体を少量添加することに
より反発性を維持しつつ耐久性が向上し、ソフトな打球
感を有することが確認できた（実施例１、３、５参
照）。また、エポキシ官能性ゴム状共重合体（ＸＥＲ７
１Ｐ）を少量添加することによっても同様の効果が認め
られた（表３参照）。In Comparative Examples 4 to 6 and Examples 1 to 6,
In order to improve durability, a composition obtained by adding 5 or 10 parts by weight of a functional rubbery copolymer or a core-shell polymer to the base (matrix) resin of Comparative Examples 1 to 3 was used as a cover material. When the blending amount of the functional rubber-like copolymer or the core-shell polymer is 10 parts by weight, the resilience, hardness and shot feeling of the ball are almost the same, but the durability is the same as that of the functional rubber-like copolymer. In the case of using the core-shell polymer, the improvement was about 10% as compared with the case of using the core-shell polymer (see Comparative Examples 4 and 2, Comparative Examples 5 and 4, and Comparative Examples 6 and 6). Further, when the blending amount of the functional rubbery copolymer is 5 parts by weight, a superior durability can be obtained as compared with the case where the core-shell polymer is blended at 10 parts by weight. It was confirmed that by adding a small amount, durability was improved while maintaining resilience, and the golf ball had a soft feel at impact (see Examples 1, 3, and 5). Also, an epoxy-functional rubbery copolymer (XER7
Similar effects were observed by adding a small amount of 1P) (see Table 3).
【００５５】[0055]
【発明の効果】本発明によれば、アイオノマー樹脂もし
くは非アイオノマー熱可塑性エラストマー又はこれらの
混合物からなるベース樹脂に、官能性ゴム状共重合体を
配合してなるゴム変性熱可塑性樹脂組成物を主成分とす
るカバー材を用いることにより、反発性を損なうことな
く、耐久性が向上し、糸巻きゴルフボールと同等なソフ
トな打球感を有するゴルフボールが得られるものであ
る。According to the present invention, a rubber-modified thermoplastic resin composition obtained by blending a functional rubbery copolymer with a base resin comprising an ionomer resin, a non-ionomer thermoplastic elastomer or a mixture thereof is mainly used. By using the cover material as a component, the durability is improved without impairing the resilience, and a golf ball having the same soft hit feeling as a thread-wound golf ball can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 75/00 Ｃ０８Ｌ 75/00 77/00 77/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 75/00 C08L 75/00 77/00 77/00
Claims (5)
ー熱可塑性エラストマー又はこれらの混合物からなるベ
ース樹脂に、官能性ゴム状共重合体を配合してなるゴム
変性熱可塑性樹脂組成物を主成分とすることを特徴とす
るゴルフボール用カバー材。1. A rubber-modified thermoplastic resin composition obtained by blending a functional rubbery copolymer with a base resin comprising an ionomer resin, a non-ionomer thermoplastic elastomer or a mixture thereof, as a main component. Golf ball cover material.
キシル基、エポキシ基、水酸基及びアミノ基から選ばれ
る少なくとも１種類の官能基を有する単量体と、（ｂ）
アクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン及びアクリ
ル酸エステルから選ばれる少なくとも１種類の単量体と
を重合してなる重合体である請求項１記載のゴルフボー
ル用カバー材。2. A functional rubbery copolymer comprising: (a) a monomer having at least one kind of functional group selected from a carboxyl group, an epoxy group, a hydroxyl group and an amino group; and (b)
2. The golf ball cover material according to claim 1, wherein the cover material is a polymer obtained by polymerizing at least one kind of monomer selected from acrylonitrile, butadiene, isoprene and acrylate.
−不飽和カルボン酸系共重合体中の酸含量が１０〜２５
重量％である請求項１又は２記載のゴルフボール用カバ
ー材。3. The olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the ionomer resin has an acid content of 10 to 25.
3. The cover material for a golf ball according to claim 1, wherein the amount of the cover material is% by weight.
ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー
及びポリアミドエラストマーから選ばれる１種又は２種
以上である請求項１又は２記載のゴルフボール用カバー
材。4. The golf ball cover material according to claim 1, wherein the non-ionomer thermoplastic elastomer is one or more selected from polyurethane elastomers, polyester elastomers and polyamide elastomers.
０ｎｍ以下の粒状のものである請求項１乃至４のいずれ
か１項記載のゴルフボール用カバー材。5. The functional rubbery copolymer has an average particle size of 10
The cover material for a golf ball according to any one of claims 1 to 4, wherein the cover material has a particle size of 0 nm or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9365366A JPH10314341A (en) | 1996-12-24 | 1997-12-19 | Cover material for golf ball |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35574496 | 1996-12-24 | ||
| JP8216097 | 1997-03-14 | ||
| JP8-355744 | 1997-03-14 | ||
| JP9-82160 | 1997-03-14 | ||
| JP9365366A JPH10314341A (en) | 1996-12-24 | 1997-12-19 | Cover material for golf ball |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10314341A true JPH10314341A (en) | 1998-12-02 |
Family
ID=27303828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9365366A Pending JPH10314341A (en) | 1996-12-24 | 1997-12-19 | Cover material for golf ball |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10314341A (en) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002033003A1 (en) * | 2000-06-15 | 2002-04-25 | China Petroleum & Chemical Corporation | Fully cured thermoplastic elastomer, process for its manufacture and applications thereof |
| US6431998B1 (en) | 1999-02-10 | 2002-08-13 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Solid golf ball |
| JP2003049028A (en) * | 2001-08-08 | 2003-02-21 | Bridgestone Sports Co Ltd | Material for golf ball and golf ball |
| JP2008012298A (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-24 | Bridgestone Sports Co Ltd | Golf ball material, golf ball, and method for preparing golf ball material |
| JP2010088797A (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Sri Sports Ltd | Golf ball |
| JP2010094298A (en) * | 2008-10-16 | 2010-04-30 | Sri Sports Ltd | Golf ball |
| JP2012148072A (en) * | 2011-01-14 | 2012-08-09 | Bridgestone Sports Co Ltd | Multi-piece solid golf ball |
| US8314172B2 (en) | 2008-12-26 | 2012-11-20 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| US8399563B2 (en) | 2008-10-08 | 2013-03-19 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| US8399564B2 (en) | 2008-12-26 | 2013-03-19 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| US8501871B2 (en) | 2008-07-11 | 2013-08-06 | Dunlop Sports Co., Ltd. | Golf ball |
| JP2014004366A (en) * | 2012-06-25 | 2014-01-16 | Acushnet Co | Golf ball composition |
| US9005050B2 (en) | 2010-03-26 | 2015-04-14 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| US9517385B2 (en) | 2008-12-26 | 2016-12-13 | Dunlop Sports Co., Ltd. | Golf ball and process for preparing the same |
| US10376745B2 (en) | 2016-12-27 | 2019-08-13 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Golf ball |
| US10702747B2 (en) | 2018-10-16 | 2020-07-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Golf ball |
| US10894190B2 (en) | 2016-12-27 | 2021-01-19 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Golf ball |
-
1997
- 1997-12-19 JP JP9365366A patent/JPH10314341A/en active Pending
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6431998B1 (en) | 1999-02-10 | 2002-08-13 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Solid golf ball |
| WO2002033003A1 (en) * | 2000-06-15 | 2002-04-25 | China Petroleum & Chemical Corporation | Fully cured thermoplastic elastomer, process for its manufacture and applications thereof |
| US7491757B2 (en) | 2000-06-15 | 2009-02-17 | China Petroleum & Chemical Corporation | Fully cured thermoplastic elastomer, process for its manufacture and applications thereof |
| JP2003049028A (en) * | 2001-08-08 | 2003-02-21 | Bridgestone Sports Co Ltd | Material for golf ball and golf ball |
| JP2008012298A (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-24 | Bridgestone Sports Co Ltd | Golf ball material, golf ball, and method for preparing golf ball material |
| US9040632B2 (en) | 2008-07-11 | 2015-05-26 | Dunlop Sports Co. Ltd. | Golf ball |
| US8501871B2 (en) | 2008-07-11 | 2013-08-06 | Dunlop Sports Co., Ltd. | Golf ball |
| US8399563B2 (en) | 2008-10-08 | 2013-03-19 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| US8372915B2 (en) | 2008-10-10 | 2013-02-12 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| JP2010088797A (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Sri Sports Ltd | Golf ball |
| JP2010094298A (en) * | 2008-10-16 | 2010-04-30 | Sri Sports Ltd | Golf ball |
| US8314172B2 (en) | 2008-12-26 | 2012-11-20 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| US8399564B2 (en) | 2008-12-26 | 2013-03-19 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| US9517385B2 (en) | 2008-12-26 | 2016-12-13 | Dunlop Sports Co., Ltd. | Golf ball and process for preparing the same |
| US9005050B2 (en) | 2010-03-26 | 2015-04-14 | Sri Sports Limited | Golf ball |
| JP2012148072A (en) * | 2011-01-14 | 2012-08-09 | Bridgestone Sports Co Ltd | Multi-piece solid golf ball |
| JP2014004366A (en) * | 2012-06-25 | 2014-01-16 | Acushnet Co | Golf ball composition |
| US10376745B2 (en) | 2016-12-27 | 2019-08-13 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Golf ball |
| US10894190B2 (en) | 2016-12-27 | 2021-01-19 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Golf ball |
| US10702747B2 (en) | 2018-10-16 | 2020-07-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Golf ball |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6525139B2 (en) | Golf ball | |
| JP3428330B2 (en) | Golf ball | |
| US5919862A (en) | Golf ball compositions containing polymeric compatibilizers free of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids | |
| JP3861934B2 (en) | Golf ball | |
| JP3365694B2 (en) | Golf ball | |
| JPH10314341A (en) | Cover material for golf ball | |
| JP3430865B2 (en) | Golf ball cover material | |
| JP3491715B2 (en) | Golf ball | |
| JP3374819B2 (en) | Golf ball | |
| WO2000043076A1 (en) | Multi-layered golf ball and composition | |
| JPH0857084A (en) | Golf ball | |
| JP3758922B2 (en) | Golf ball material and golf ball | |
| JPH0716311A (en) | Golf ball | |
| JPH09154981A (en) | Thread wound golf ball | |
| JP2002113129A (en) | Two-piece solid golf ball | |
| JP2676578B2 (en) | Golf ball cover material composition | |
| JP2002510990A (en) | Novel double core for golf balls | |
| JP3441010B2 (en) | Golf ball | |
| JPH11137726A (en) | Multi-piece solid golf ball | |
| JP2002239033A (en) | Multipiece solid golf ball | |
| JPH08187306A (en) | Cover material for composition for golf ball | |
| US5929170A (en) | Golf ball | |
| JP2848938B2 (en) | Ionomer resin cover golf ball | |
| JP3656697B2 (en) | Golf ball cover material and golf ball | |
| JP3475966B2 (en) | Golf ball cover material composition |