JP3656697B2 - Golf ball cover material and golf ball - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐擦過傷性に優れたカバーを形成し得、耐久性、打球感、コントロール性に優れたゴルフボールを得ることができるゴルフボール用カバー材及びこのカバー材にて形成されたカバーを被覆してなるゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、ゴルフボール用カバー材としては、主としてバラタ（トランス−ポリイソプレン）やアイオノマー樹脂等が用いられており、特にバラタをカバー材として用いたゴルフボール（バラタカバーボール）は、ドライバーでのフルショット時の打感やアプローチショット時のコントロール性（スピンのかけ易さ）に優れ、プロゴルファーや上級ゴルファー等に好まれて使用されている。
【０００３】
しかしながら、このバラタカバーボールは、アイアンショットの際、クラブフェースの溝によりカバーが削り取られたり、毛羽立ったり、ささくれ立つことがあるという欠点を有し、カバー材自体も高価で、成形が困難である上、加硫操作を要し、生産性が低いという問題を有する。
【０００４】
このため、バラタに匹敵する優れた打感、コントロール性を有すると共に、バラタの欠点がないカバー材について検討が行われており、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを用いたカバー材（米国特許第３３９５１０９号、同第４２４８４３２号、同４４４２２８２号公報等）は、バラタに対して比較的安価で、優れた成形性を有する上、このカバー材を使用したゴルフボールはバラタと同様の打球感や優れたコントロール性を有することが知られている。
【０００５】
しかしながら、上記提案のカバー材にて形成されたカバーは、アイアンショット時の耐擦過傷性が満足のいくものではなく、特に低温下（特に冬場）においては、アイアンのクラブフェースに当ると、亀裂が入ったり、表面に形成されたディンプルが削り取られるおそれがある。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、アイアンショット時の耐擦過傷性に優れると共に、アプローチショット時のコントロール性を損なうことがない上、ドライバーショット時の衝撃力のない非常にソフトなフィーリングを有し、高性能なゴルフボールを得ることができるゴルフボール用カバー材及びゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記課題を解決するために、良好なフィーリングとコントロール及び耐擦過傷性が共に優れたゴルフボール用カバー材を得るべく、鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、エポキシ基変性ポリオレフィンとの加熱混合物をカバー材の全樹脂成分に対して７０重量％以上配合したカバー材組成物（但し、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とアクリル酸エステルとの三元共重合体のマグネシウムイオン中和アイオノマーを含む場合を除く）がゴルフボール用カバー材として最適なものであることを知見した。
【０００８】
即ち、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、特にショアＤ硬度が３５〜５５でジイソシアネートが脂肪族ジイソシアネートである熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの水酸基、ウレタン結合等の極性基との分子間相互作用により、相溶性に優れ、バインダーとしての効果が期待されるエポキシ基変性ポリオレフィンとの加熱混合物をゴルフボール用カバー材の全樹脂成分に対して７０重量％以上配合することにより、このカバー材でコアを被覆して得られたゴルフボールがアプローチショット時にアイアンのクラブフェースの溝によりカバーが毛羽立ったり、ささくれ立ったりすることを可及的に防止でき、更に、ドライバーによるフルショット時に衝撃力のない、非常にソフトなフィーリングを有し、しかも飛距離の低下もなく、従来の熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるカバー材を大幅に上回る優れた作用効果を発揮し得ることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は、
（１）熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、エポキシ基変性ポリオレフィンとの加熱混合物をカバー材の全樹脂成分に対して７０重量％以上の割合で配合してなる（但し、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とアクリル酸エステルとの三元共重合体のマグネシウムイオン中和アイオノマーを含む場合を除く）ことを特徴とするゴルフボール用カバー材、
（２）加熱混合物のショアＤ硬度が３５〜５５である（１）記載のゴルフボール用カバー材、
（３）加熱混合物が熱可塑性ポリウレタンエラストマー８０〜９９．５重量部と、エポキシ基変性ポリオレフィン２０〜０．５重量部とを加熱混合したものである（１）又は（２）記載のゴルフボール用カバー材、
（４）エポキシ基変性ポリオレフィンのオレフィン成分がエチレン又はプロピレンである（１）乃至（３）のいずれか１項に記載のゴルフボール用カバー材、
（５）エポキシ基成分がグリシジルメタクレート又はグリシジルアクリレートを含む（１）乃至（４）のいずれか１項記載のゴルフボール用カバー材、
（６）加熱混合物がエポキシ基変性ポリオレフィンの軟質化成分としてアクリレート類、メタクリレート類、及び酢酸ビニルを配合してなる（１）乃至（５）のいずれか１項記載のゴルフボール用カバー材、及び
（７）（１）乃至（６）のいずれか１項記載のカバー材によって形成されたカバーを有するゴルフボール
を提供する。
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明すると、本発明のゴルフボール用カバー材は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、エポキシ基変性ポリオレフィンとの加熱混合物をカバー材の全樹脂成分に対して７０重量％以上配合してなるものである。但し、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とアクリル酸エステルとの三元共重合体のマグネシウムイオン中和アイオノマーを含む場合は除かれる。
【００１１】
本発明のカバー材の主成分の一つである熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、その分子構造がソフトセグメントを構成するポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する単分子鎖延長剤と、ジイソシアネートとからなるものである。
【００１２】
ここで、ポリオール化合物としては、特に制限されるものではないが、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール等を挙げることができ、具体的には、ポリエステル系ポリオールとして、ポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン−１，４−アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコール等、ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール等、コポリエステル系ポリオールとしては、ポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコール等、ポリカーボネート系ポリオールとしては、（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）グリコール等を挙げることができる。これらの数平均分子量は、約６００〜５０００、特に１０００〜３０００であることが好ましい。
【００１３】
ジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフタリンジイソシアネート（ＮＤＩ）等の芳香族ジイソシアネートなどを挙げることができるが、カバーの耐黄変性を考慮すると脂肪族ジイソシアネートの使用が好ましく、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）等を挙げることができ、特にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の使用が相溶性の点から好ましい。
【００１４】
単分子鎖延長剤としては、通常の多価アルコール類、アミン類等を用いることができ、例えば、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘキシルグリコール、１，３−ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）等を挙げることができる。
【００１５】
以上の構成成分からなる熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、その硬度がショアＤ硬度で３５〜５５、特に４０〜５５であること好ましい。ショアＤ硬度が３５未満であると、カバーを形成した場合、ドライバーによる打撃時にスピン量が増加し過ぎて飛距離が低下する場合があり、５５を超えると、カバーの適度な軟質化が図れず、打球感やコントロール性が低下する場合がある。
【００１６】
また、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比重は特に制限されるものではなく、適宜調整し得るが、通常は０．９〜１．５、好ましくは０．９〜１．３、更に好ましくは１．０〜１．２である。
【００１７】
上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えば、パンデックスＴ７２９８，Ｔ７８９５，Ｔ７８９０（大日本インキ化学工業（株）製）などのジイソシアネートが脂肪族である熱可塑性ポリウレタンエラストマー等を使用し得る。
【００１８】
本発明のカバー材のもう一つの必須成分であるエポキシ基変性ポリオレフィンは、その数平均分子量が特に限定されるものではないが１０，０００〜５０，０００であることが好ましい。より好ましくは数平均分子量が１５，０００〜４８，０００、更に好ましくは１７，０００〜４５，０００である。
【００１９】
ここで、エポキシ基変性ポリオレフィンのオレフィン成分としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等を挙げることができるが、特にエチレン、プロピレンであることが好ましい。
【００２０】
本発明における上記エポキシ基変性ポリオレフィンのエポキシ基成分としては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートを含むものを好適に使用し得る。
【００２１】
この場合、オレフィン及びエポキシ基成分に加え、オレフィン以外の脂肪族不飽和結合を有する重合性モノマー、例えばアクリレート類やメタクリレート類、酢酸ビニル等を軟質化等の目的で共重合成分として用いてもよい。上記アクリレート類、メタクリレート類としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と炭素原子に結合する水素原子の一部が水酸基などで置換されていてもよい炭素数１〜４の脂肪族アルコールとのエステルを例示することができる。
【００２２】
エポキシ基変性ポリオレフィンとして具体的には、エチレン／グリシジル（メタ）アクリレート、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジル（メタ）アクリレート、エチレン／メチルアクリレート／グリシジル（メタ）アクリレート、エチレン／アクリル酸エステル／グリシジル（メタ）アクリレート及びエチレン／グリシジル（メタ）アクリレート−酢酸ビニル共重合体などを挙げることができ、このようなエポキシ基変性ポリオレフィンとしては、市販品を用いてもよく、例えば、エルバロイＡＳ、同ＥＰ４９３４−６（三井・デュポンポリケミカル社製）などを挙げることができる。
【００２３】
本発明のゴルフボール用カバー材は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーとエポキシ基変性ポリオレフィンとを加熱混合するものであるが、その混合割合は、総量１００重量部において、熱可塑性ポリウレタンエラストマー８０〜９９．５重量部、特に９０〜９９．５重量部に対して、エポキシ基変性ポリオレフィン２０〜０．５重量部、特に１０〜０．５重量部であることが好ましく、ポリオレフィンの使用量が２０重量部を超えると、ボールの飛行特性を低下させる場合があり、０．５重量部未満では耐擦過傷性の改善が不十分になり、所望の特性を有するゴルフボールが得られない場合がある。
【００２４】
ここで、加熱混合条件としては、１５０〜２５０℃、０．５〜１５分間の条件を採用し得、この場合、混合機としては、混練型二軸押出し機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサー等を用いることができる。
【００２５】
また、上記加熱混合物のショアＤ硬度は、通常３５〜５５、特に４５〜５５であることが好ましく、ショアＤ硬度が３５未満であると、軟らかくなりすぎて、ドライバーショット時のスピンが増加しすぎ、飛距離が低下する場合があり、またショアＤ硬度が５５を超えると、アプローチショット時のスピン量が少なすぎ、コントロール性が損なわれ、打球感が悪くなる場合がある。
【００２６】
更に、加熱混合物の比重は、特に制限されるものではないが、通常０．９〜１．５、好ましくは０．９〜１．３、更に好ましくは１．０〜１．２であることが推奨される。
【００２７】
本発明のゴルフボール用カバー材は、上述したように熱可塑性ポリウレタンエラストマーとエポキシ基変性ポリオレフィンとの加熱混合物をカバー材の全樹脂成分に対して７０重量％以上配合するものであるが、この場合、カバー材の樹脂成分全てを上記加熱混合物にしても、加熱混合物と公知のカバー材樹脂成分とを併用してもよい。また公知のカバー材樹脂成分として、例えば、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリエステル系エラストマー、熱可塑性スチレン系エラストマーなどを併用する場合には、加熱混合物が全樹脂成分に対して７０重量％以上、特に８０重量％以上になるよう配合することが推奨される。加熱混合物を単独で樹脂成分として用いてカバー材とする場合には、他の成分として二酸化チタンや硫酸バリウムなどを配合することができ、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを単独使用したときのカバー材とほぼ同様の硬度が得られる。
【００２８】
本発明のカバー材には、上記必須成分に加えて更に必要に応じて種々の添加剤を配合することができ、このような添加剤としては、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを挙げることができる。これらの配合量は特に制限されるものではない。
【００２９】
本発明のカバー材を得るには、通常、上述した必須成分を混練型二軸押出し機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサーに入れて、１５０〜２５０℃で０．５〜１５分間加熱混合する方法等を採用することができ、この場合、上記必須成分以外の各種添加剤を配合する方法については制限はなく、上記必須成分と共に配合して同時に加熱混合する方法、上記必須成分を予め加熱混合した後に、添加剤を加えて更に加熱混合する方法等を挙げることができる。
【００３０】
本発明のゴルフボールは、本発明のカバー材にてカバーが被覆形成されたゴルフボールで、具体的には、糸巻きゴルフボールや、ツーピース、スリーピース、マルチピース等のソリッドゴルフボールなどを挙げることができるが、コアにカバーが被覆形成されたものであれば特に制限されるものではない。
【００３１】
従って、本発明のゴルフボールを製造する場合には、カバー以外の作成は公知の方法に従えばよく、糸巻きコア又はソリッドコアを常法に従って製造し、このコア表面に対して本発明のカバー材を被覆することにより得ることができる。
【００３２】
ここで、糸巻きゴルフボールのソリッドセンター及びソリッドゴルフボールのソリッドコアを得る場合には、例えば、シス−１，４−ポリブタジエン１００重量部に対し、アクリル酸，メタアクリル酸などのα，β−モノエチレン不飽和カルボン酸又はその金属塩，トリメチロールプロパンメタクリレートなどの官能性モノマーなどの加硫剤（架橋剤）から選ばれる１種を単独で又は２種以上を混合したもの１０〜６０重量部、酸化亜鉛，硫酸バリウムなどの充填剤５〜３０重量部、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物０．５〜５重量部と、必要に応じて老化防止剤０．１〜１重量部を配合してゴム組成物を得、このゴム組成物に対してプレス加硫（架橋）すればよく、例えば、１４０〜１７０℃で１０〜４０分間加熱圧縮して球状に成形することができる。また、糸巻きゴルフボールのリキッドセンターを製造する場合は、上述したゴム組成物にて中空球状のセンターバッグを形成し、このバッグの中に公知の方法に従って液体を封入すればよい。
【００３３】
また、糸巻きゴルフボールのコアを得る場合には、上記方法にて製造したソリッド又はリキッドセンターに、糸ゴムを延伸状態で巻き付ければよく、この場合の糸ゴムも常法により得られたものを使用でき、例えば、天然ゴム又はポリイソプレンなどの合成ゴムに老化防止剤、加硫促進剤、硫黄などの各種添加剤を配合したゴム組成物を加硫成形して形成されたものを使用し得る。
【００３４】
なお、上記ソリッド及びリキッドセンター、ソリッドコア及び糸巻きコアの直径、重量、硬度などは本発明の目的を達成し得る範囲で適宜調整することができ、特に制限されるものではない。
【００３５】
本発明のゴルフボールは、上述したコアに本発明のカバー材にて形成されたカバーが被覆形成されてなるものであるが、カバーの形成方法は、公知の方法に従って行うことができ、例えば、本発明のカバー材を予め一対の半球殼状のハーフシェルに成形し、このシェルでコアを包んで１２０〜１７０℃、１〜５分間、加圧成形する方法、上記カバー材を金型内に配備したコア表面に射出する方法などを採用し得る。
【００３６】
本発明のゴルフボールのカバーの厚さは、特に制限されるものではないが、通常１〜４ｍｍ、特に１．３〜２．１ｍｍに形成でき、このカバー層は１層に限られず、２層以上の多層構造に形成してもよく、多層構造の場合には、従来のカバー材にて形成された層と組み合わせてもよい。
【００３７】
以上のようにして形成されたカバーの表面には、多数のディンプルが形成され、更にカバー上にはペイント仕上げ、スタンプ、塗装などの種々の表面処理を行うことができる。
【００３８】
なお、本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【００３９】
【発明の効果】
本発明によれば、衝撃力が小さく、非常にソフトな打球感を有し、コントロール性に優れると共に、耐擦過傷性が更に向上したゴルフボールを得ることができる。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００４１】
［実施例、比較例］
シス−１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３８．６ｍｍ、重量３４．１ｇ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量３．０ｍｍに調整したソリッドコアを得た。
【００４２】
表１に示す組成のカバー材組成物を１８５℃で０．５分間混練型二軸押出し機にてミキシングし、ペレット状のカバー材を得た後、上記ソリッドコアを配備した金型内に射出し、厚さ２．１ｍｍのカバーを有するツーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００４３】
得られたツーピースソリッドゴルフボールについて、下記の諸特性を評価した。結果を表２に示す。
ボール硬度
１００ｋｇ荷重負荷時のボールの変形量
初速度
ゴルフボール公認機関Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）と同タイプの初速度計を使用し、Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）ルールに従い測定したときの初速度。
耐擦過傷性
ピッチングウェッジ（ＰＴ）を取り付けたスイングロボットを用いて、ヘッドスピード３３ｍ／ｓでショットした後、ゴルフボールの表面状態を１０名により目視にて下記基準で評価した。１０名の得点の平均点を示す。
５点：表面は変化せず、クラブフェース跡がわずかに残る程度
４点：クラブフェース跡はかなり残るが、カバー表面の毛羽立ちはない
３点：クラブフェース跡はかなり残り、表面が毛羽立つ
２点：表面が毛羽立ち、亀裂が入る
１点：ディンプルが削り取られている
打球感
ドライバー（Ｗ１、プロ２３０チタン、ロフト角１１°、シャフト、ハーモテックライトＨＭ−５０Ｊ（ＨＫ）硬度ＳバランスＤ２ ：ブリヂストンスポーツ社製）を用いて、プレーヤー１０名により、ヘッドスピード約４５ｍ／ｓで実打したときのそれぞれの打球感を下記基準で評価した。各ボールについて、最も多くのプレーヤーによる評価結果を示す。
◎：大変良い（衝撃力が小さく、非常にソフトなフィーリングである）
○：良い（衝撃力が小さくソフトなフィーリングである）
△：普通
×：悪い（衝撃力が大きい）
【００４４】
【表１】

パンデックスＴ７２９８（大日本インキ化学工業社製、無黄変熱可塑性ポリウレタンエラストマー：ショアＤ硬度４８）
エルバロイＥＰ４９３４−６（デュポン社製、低グリシジルメタクリレートタイプエチレン−アクリル酸エステル−グリシジルメタクリレートの３元ランダム共重合体）
エルバロイＡＳ（デュポン社製、高グリシジルメタクリレートタイプエチレン−アクリル酸エステル−グリシジルメタクリレートの３元ランダム共重合体）
三菱ポリエチＬＦ６６０Ｈ（三菱化学社製、低密度ポリエチレン樹脂：ショアＤ硬度５５）
【００４５】
【表２】

【００４６】
表２の結果から、本発明のゴルフボールは、カバーに熱可塑性ポリウレタンエラストマーとエポキシ基変性ポリオレフィンとの加熱混合物をカバー材の全樹脂成分に対して７０重量％以上配合してなるカバー材を使用しているので、耐擦過傷性に優れると共に、打球感に優れたものであることが確認された。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides a golf ball cover material capable of forming a golf ball excellent in durability, feel at impact, and controllability, and a cover formed from this cover material. The present invention relates to a coated golf ball.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, balata (trans-polyisoprene), ionomer resin, and the like have been mainly used as cover materials for golf balls. In particular, golf balls using balata as a cover material (balata cover balls) are often used by drivers. Excellent shot feel and controllability during approach shots (ease of spin), and is preferred by professional golfers and advanced golfers.
[0003]
However, this ballata cover ball has the disadvantages that the cover may be scraped off, fluffed or raised by the groove of the club face during an iron shot, and the cover material itself is expensive and difficult to mold. Furthermore, it requires a vulcanization operation and has a problem of low productivity.
[0004]
For this reason, investigations have been made on cover materials that have excellent feel and controllability comparable to balata and are free from balata defects. For example, cover materials using thermoplastic polyurethane elastomer (US Pat. No. 3,395,109). 4248432, 4442282, etc.) are relatively inexpensive with respect to balata, have excellent moldability, and golf balls using this cover material have the same shot feel and excellent control as balata. It is known to have sex.
[0005]
However, the cover formed by the above-mentioned proposed cover material is not satisfactory in abrasion resistance at the time of iron shot, and cracks occur when hitting the iron club face, especially at low temperatures (especially in winter). There is a possibility that dimples formed on the surface may be scraped off.
[0006]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is excellent in abrasion resistance at the time of an iron shot, does not impair the controllability at the time of an approach shot, and has a very soft feel with no impact force at the time of a driver shot. An object of the present invention is to provide a golf ball cover material and a golf ball that have a ring and can obtain a high-performance golf ball.
[0007]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted extensive studies to obtain a golf ball cover material excellent in both feeling and control and scratch resistance. A cover material composition in which a heated mixture with an epoxy group-modified polyolefin is blended in an amount of 70% by weight or more based on the total resin component of the cover material (however, a terpolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid and acrylic ester) It was found that (except for the case containing a magnesium ion neutralized ionomer) is an optimal cover material for golf balls.
[0008]
That is, due to intermolecular interaction between a thermoplastic polyurethane elastomer, particularly a thermoplastic polyurethane elastomer having a Shore D hardness of 35 to 55 and a diisocyanate being an aliphatic diisocyanate, and a polar group such as a hydroxyl group and a urethane bond of the thermoplastic polyurethane elastomer, Covering the core with this cover material by blending 70% by weight or more of the heated mixture with the epoxy group-modified polyolefin, which is excellent in compatibility and expected to be effective as a binder, with respect to the total resin components of the golf ball cover material It is possible to prevent as much as possible that the golf ball obtained by the golf club fluffs or flutters up by the groove of the iron club face at the approach shot, and there is no impact force at the time of full shot by the driver. With soft feeling Moreover no decrease in flight distance, it found that capable of exhibiting excellent functions and effects significantly above the cover member comprising a conventional thermoplastic polyurethane elastomer, in which the present invention has been accomplished.
[0009]
Therefore, the present invention
(1) A heating mixture of a thermoplastic polyurethane elastomer and an epoxy group-modified polyolefin is blended in a proportion of 70% by weight or more based on the total resin components of the cover material (however, ethylene and acrylic acid or methacrylic acid and acrylic) A golf ball cover material characterized by including a magnesium ion neutralized ionomer of a terpolymer with an acid ester)
(2) The golf ball cover material according to (1), wherein the Shore D hardness of the heated mixture is 35 to 55,
(3) The golf ball according to (1) or (2), wherein the heated mixture is obtained by heating and mixing 80 to 99.5 parts by weight of a thermoplastic polyurethane elastomer and 20 to 0.5 parts by weight of an epoxy group-modified polyolefin. Cover material,
(4) The golf ball cover material according to any one of (1) to (3), wherein the olefin component of the epoxy group-modified polyolefin is ethylene or propylene,
(5) The golf ball cover material according to any one of (1) to (4), wherein the epoxy group component includes glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate,
(6) The golf ball cover material according to any one of (1) to (5), wherein the heating mixture is a mixture of acrylates, methacrylates, and vinyl acetate as a softening component of the epoxy group-modified polyolefin; (7) Provided is a golf ball having a cover formed of the cover material according to any one of (1) to (6).
[0010]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the golf ball cover material of the present invention, a heated mixture of a thermoplastic polyurethane elastomer and an epoxy group-modified polyolefin is blended in an amount of 70% by weight or more based on the total resin components of the cover material. It will be. However, this excludes the case of containing a magnesium ion neutralized ionomer of a terpolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid and acrylic ester.
[0011]
The thermoplastic polyurethane elastomer which is one of the main components of the cover material of the present invention comprises a polyol compound whose molecular structure constitutes a soft segment, a monomolecular chain extender which constitutes a hard segment, and a diisocyanate. is there.
[0012]
Here, the polyol compound is not particularly limited, and examples thereof include a polyester-based polyol, a polyether-based polyol, a copolyester-based polyol, and a polycarbonate-based polyol. Specifically, as the polyester-based polyol, , Polycaprolactone glycol, poly (ethylene-1,4-adipate) glycol, poly (butylene-1,4-adipate) glycol, etc., polyether polyols such as polyoxytetramethylene glycol, etc. Examples of polycarbonate polyols such as poly (diethylene glycol adipate) glycol include (hexanediol-1,6-carbonate) glycol. These number average molecular weights are preferably about 600 to 5,000, particularly 1,000 to 3,000.
[0013]
Examples of the diisocyanate include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolidine diisocyanate (TODI), and naphthalene diisocyanate (NDI). Then, it is preferable to use an aliphatic diisocyanate, and examples thereof include hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2,4 (2,4,4) -trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), and lysine diisocyanate (LDI). In particular, use of hexamethylene diisocyanate (HDI) is preferable from the viewpoint of compatibility.
[0014]
As the monomolecular chain extender, usual polyhydric alcohols, amines and the like can be used. For example, 1,4-butylene glycol, 1,2-ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,6 -Hexyl glycol, 1,3-butylene glycol, dicyclohexylmethyl methanediamine (hydrogenated MDA), isophorone diamine (IPDA) and the like can be mentioned.
[0015]
The thermoplastic polyurethane elastomer composed of the above constituents preferably has a Shore D hardness of 35 to 55, particularly 40 to 55. When the Shore D hardness is less than 35, when the cover is formed, the spin amount may increase excessively when hit by the driver, and the flight distance may decrease. When the cover exceeds 55, the cover cannot be softened moderately. , The shot feeling and controllability may be reduced.
[0016]
The specific gravity of the thermoplastic polyurethane elastomer is not particularly limited and can be adjusted as appropriate, but is usually 0.9 to 1.5, preferably 0.9 to 1.3, and more preferably 1.0 to 1.2.
[0017]
Commercially available products can be used as the thermoplastic polyurethane elastomer, for example, a thermoplastic polyurethane elastomer having diisocyanate aliphatic such as Pandex T7298, T7895, T7890 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals). Can be used.
[0018]
The number average molecular weight of the epoxy group-modified polyolefin which is another essential component of the cover material of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 50,000. More preferably, the number average molecular weight is 15,000 to 48,000, and more preferably 17,000 to 45,000.
[0019]
Here, examples of the olefin component of the epoxy group-modified polyolefin include ethylene, propylene, butene, hexene, octene and the like, and ethylene and propylene are particularly preferable.
[0020]
As the epoxy group component of the epoxy group-modified polyolefin in the present invention, those containing glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate can be suitably used.
[0021]
In this case, in addition to the olefin and epoxy group components, polymerizable monomers having an aliphatic unsaturated bond other than olefins such as acrylates, methacrylates, vinyl acetate, etc. may be used as copolymerization components for the purpose of softening. . As the above acrylates and methacrylates, a part of hydrogen atoms bonded to (meth) acrylic acid and carbon atoms such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate are substituted with hydroxyl groups. An ester with an aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms which may be present can be exemplified.
[0022]
Specific examples of the epoxy group-modified polyolefin include ethylene / glycidyl (meth) acrylate, ethylene / n-butyl acrylate / glycidyl (meth) acrylate, ethylene / methyl acrylate / glycidyl (meth) acrylate, ethylene / acrylic acid ester / glycidyl ( (Meth) acrylate and ethylene / glycidyl (meth) acrylate-vinyl acetate copolymer, and the like. Commercially available products may be used as such an epoxy group-modified polyolefin, for example, Elvalloy AS, EP4934- 6 (Mitsui, manufactured by DuPont Polychemical Co., Ltd.).
[0023]
The golf ball cover material of the present invention is obtained by heating and mixing a thermoplastic polyurethane elastomer and an epoxy group-modified polyolefin, and the mixing ratio thereof is 80 to 99.5 wt. Parts, especially 90 to 99.5 parts by weight, preferably 20 to 0.5 parts by weight, particularly 10 to 0.5 parts by weight of the epoxy group-modified polyolefin, and the amount of polyolefin used exceeds 20 parts by weight. If the amount is less than 0.5 part by weight, the scratch resistance may not be sufficiently improved, and a golf ball having desired characteristics may not be obtained.
[0024]
Here, as heating and mixing conditions, conditions of 150 to 250 ° C. and 0.5 to 15 minutes can be adopted. In this case, as a mixer, an internal mixer such as a kneading type twin screw extruder, Banbury, kneader or the like is used. Etc. can be used.
[0025]
Further, the Shore D hardness of the heated mixture is usually 35 to 55, particularly preferably 45 to 55, and if the Shore D hardness is less than 35, it becomes too soft and the spin upon driver shot increases too much. When the Shore D hardness exceeds 55, the spin amount at the approach shot may be too small, the controllability may be impaired, and the shot feeling may be deteriorated.
[0026]
Further, the specific gravity of the heated mixture is not particularly limited, but is usually 0.9 to 1.5, preferably 0.9 to 1.3, and more preferably 1.0 to 1.2. Recommended.
[0027]
In the golf ball cover material of the present invention, as described above, a heated mixture of a thermoplastic polyurethane elastomer and an epoxy group-modified polyolefin is blended in an amount of 70% by weight or more based on the total resin component of the cover material. In addition, all the resin components of the cover material may be the above heated mixture, or the heated mixture and a known cover material resin component may be used in combination. In addition, as a known cover material resin component, for example, when an ionomer resin, a thermoplastic polyester elastomer, a thermoplastic styrene elastomer or the like is used in combination, the heating mixture is 70 wt% or more, particularly 80 wt% with respect to the total resin components. % Is recommended. When the heated mixture is used alone as a resin component to form a cover material, titanium dioxide, barium sulfate, etc. can be blended as other components, and is almost the same as the cover material when a thermoplastic polyurethane elastomer is used alone. Can be obtained.
[0028]
The cover material of the present invention may further contain various additives as necessary in addition to the above essential components. Examples of such additives include pigments, dispersants, anti-aging agents, ultraviolet rays, and the like. An absorber, a light stabilizer, etc. can be mentioned. These compounding amounts are not particularly limited.
[0029]
In order to obtain the cover material of the present invention, the above-described essential components are usually placed in an internal mixer such as a kneading type twin screw extruder, Banbury, kneader, etc., and heated and mixed at 150 to 250 ° C. for 0.5 to 15 minutes. In this case, there is no limitation on the method of blending various additives other than the essential components. The method of blending together with the essential components and heating and mixing at the same time, the essential components are heated and mixed in advance. Thereafter, a method of adding an additive and further heating and mixing can be exemplified.
[0030]
The golf ball of the present invention is a golf ball having a cover formed by the cover material of the present invention, and specifically includes a thread wound golf ball, a solid golf ball such as a two-piece, a three-piece, and a multi-piece. However, there is no particular limitation as long as the cover is formed on the core.
[0031]
Therefore, when the golf ball of the present invention is manufactured, other than the cover may be prepared in accordance with a known method. A wound core or a solid core is manufactured according to a conventional method, and the cover material of the present invention is applied to the core surface. Can be obtained by coating.
[0032]
Here, when obtaining a solid center of a wound golf ball and a solid core of a solid golf ball, for example, α, β-mono such as acrylic acid or methacrylic acid is used with respect to 100 parts by weight of cis-1,4-polybutadiene. 10 to 60 parts by weight of one or a mixture of two or more vulcanizing agents (crosslinking agents) such as ethylenically unsaturated carboxylic acid or metal salt thereof, functional monomers such as trimethylolpropane methacrylate, Blend 5-30 parts by weight of fillers such as zinc oxide and barium sulfate, 0.5-5 parts by weight of peroxides such as dicumyl peroxide, and 0.1-1 part by weight of anti-aging agent as required. To obtain a rubber composition, and press vulcanize (crosslink) the rubber composition. For example, the rubber composition is heated and compressed at 140 to 170 ° C. for 10 to 40 minutes to form a spherical shape can do. Moreover, when manufacturing the liquid center of a wound golf ball, a hollow spherical center bag may be formed from the above-described rubber composition, and a liquid may be sealed in the bag according to a known method.
[0033]
Further, when obtaining a core of a thread wound golf ball, the thread rubber may be wound in a stretched state around the solid or liquid center produced by the above method, and the thread rubber in this case is also obtained by a conventional method. For example, natural rubber or synthetic rubber such as polyisoprene can be used that is formed by vulcanizing and molding a rubber composition in which various additives such as anti-aging agent, vulcanization accelerator and sulfur are blended. .
[0034]
The diameter, weight, hardness and the like of the solid and liquid center, the solid core and the wound core can be appropriately adjusted as long as the object of the present invention can be achieved, and are not particularly limited.
[0035]
The golf ball of the present invention is formed by covering the above-described core with the cover formed of the cover material of the present invention. The cover can be formed according to a known method, for example, The cover material of the present invention is formed in advance into a pair of hemispherical half-shells, the core is wrapped with this shell, and pressure-molded at 120 to 170 ° C. for 1 to 5 minutes, and the cover material is placed in the mold. A method of injecting onto the surface of the deployed core may be employed.
[0036]
Although the thickness of the cover of the golf ball of the present invention is not particularly limited, it can be usually formed to 1 to 4 mm, particularly 1.3 to 2.1 mm, and this cover layer is not limited to one layer, but two layers. You may form in the above multilayered structure, and in the case of a multilayered structure, you may combine with the layer formed with the conventional cover material.
[0037]
A large number of dimples are formed on the surface of the cover formed as described above, and various surface treatments such as paint finishing, stamping and painting can be performed on the cover.
[0038]
In addition, the golf ball of the present invention can be in compliance with golf rules for competition purposes, and can be formed with a diameter of 42.67 mm or more and a weight of 45.93 g or less.
[0039]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to obtain a golf ball having a small impact force, a very soft shot feeling, excellent controllability and further improved abrasion resistance.
[0040]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
[0041]
[Examples and Comparative Examples]
Using a core material mainly composed of cis-1,4-polybutadiene, a solid core adjusted to a diameter of 38.6 mm, a weight of 34.1 g, and a deformation amount of 3.0 mm when loaded with 100 kg was obtained.
[0042]
The cover material composition having the composition shown in Table 1 was mixed with a kneading type twin-screw extruder at 185 ° C. for 0.5 minutes to obtain a pellet-shaped cover material, and then injected into the mold provided with the solid core. Thus, a two-piece solid golf ball having a cover with a thickness of 2.1 mm was manufactured.
[0043]
The following two characteristics of the obtained two-piece solid golf ball were evaluated. The results are shown in Table 2.
Ball deformation when ball hardness is 100kg
Initial speed Initial speed when measured according to the R & A (USGA) rule using the same initial speedometer as the official golf ball R & A (USGA).
Scratch resistance Using a swing robot equipped with a pitching wedge (PT), after shot at a head speed of 33 m / s, the surface condition of the golf ball was visually evaluated by 10 people according to the following criteria. The average score of 10 people is shown.
5 points: The surface does not change, and the club face mark remains slightly. 4 points: The club face mark remains considerably, but the cover surface does not fluff. 3 points: The club face mark remains considerably and the surface is fluffy 2 points: One point where the surface is fuzzy and cracks: The dimples are shaved
Feeling of hitting Using a driver (W1, Pro 230 titanium, loft angle 11 °, shaft, Harmotech Light HM-50J (HK) hardness S balance D2: manufactured by Bridgestone Sports) Each hit feeling when actually hit at a speed of about 45 m / s was evaluated according to the following criteria. The evaluation results by the most players are shown for each ball.
A: Very good (low impact force and very soft feeling)
○: Good (soft impact with small impact force)
Δ: Normal ×: Bad (high impact force)
[0044]
[Table 1]

Pandex T7298 (Dainippon Ink & Chemicals, non-yellowing thermoplastic polyurethane elastomer: Shore D hardness 48)
Elvalloy EP4934-6 (manufactured by DuPont, low glycidyl methacrylate type ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate ternary random copolymer)
Elvalloy AS (DuPont, high glycidyl methacrylate type ethylene-acrylic acid ester-glycidyl methacrylate ternary random copolymer)
Mitsubishi Polyethylene LF660H (Mitsubishi Chemical Corporation, low density polyethylene resin: Shore D hardness 55)
[0045]
[Table 2]

[0046]
From the results shown in Table 2, the golf ball of the present invention uses a cover material in which a heated mixture of a thermoplastic polyurethane elastomer and an epoxy group-modified polyolefin is blended in the cover in an amount of 70% by weight or more based on the total resin component of the cover material. As a result, it was confirmed that it was excellent in scratch resistance and excellent in shot feeling.

Claims (7)

熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、エポキシ基変性ポリオレフィンとの加熱混合物をカバー材の全樹脂成分に対して７０重量％以上の割合で配合してなる（但し、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とアクリル酸エステルとの三元共重合体のマグネシウムイオン中和アイオノマーを含む場合を除く）ことを特徴とするゴルフボール用カバー材。A heating mixture of a thermoplastic polyurethane elastomer and an epoxy group-modified polyolefin is blended in a ratio of 70% by weight or more based on the total resin component of the cover material (however, ethylene and acrylic acid or methacrylic acid and acrylic ester) And a ternary copolymer magnesium ion neutralized ionomer). 加熱混合物のショアＤ硬度が３５〜５５である請求項１記載のゴルフボール用カバー材。The golf ball cover material according to claim 1, wherein the heated mixture has a Shore D hardness of 35 to 55. 加熱混合物が熱可塑性ポリウレタンエラストマー８０〜９９．５重量部と、エポキシ基変性ポリオレフィン２０〜０．５重量部とを加熱混合したものである請求項１又は２記載のゴルフボール用カバー材。The golf ball cover material according to claim 1 or 2, wherein the heated mixture is obtained by heating and mixing 80 to 99.5 parts by weight of a thermoplastic polyurethane elastomer and 20 to 0.5 parts by weight of an epoxy group-modified polyolefin. エポキシ基変性ポリオレフィンのオレフィン成分がエチレン又はプロピレンである請求項１乃至３のいずれか１項に記載のゴルフボール用カバー材。The golf ball cover material according to any one of claims 1 to 3, wherein the olefin component of the epoxy group-modified polyolefin is ethylene or propylene. エポキシ基成分がグリシジルメタクレート又はグリシジルアクリレートを含む請求項１乃至４のいずれか１項記載のゴルフボール用カバー材。The golf ball cover material according to any one of claims 1 to 4, wherein the epoxy group component includes glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate. 加熱混合物がエポキシ基変性ポリオレフィンの軟質化成分としてアクリレート類、メタクリレート類、及び酢酸ビニルを配合してなる請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴルフボール用カバー材。The golf ball cover material according to any one of claims 1 to 5, wherein the heated mixture contains acrylates, methacrylates, and vinyl acetate as a softening component of the epoxy group-modified polyolefin. 請求項１乃至６のいずれか１項記載のカバー材によって形成されたカバーを有するゴルフボール。A golf ball having a cover formed by the cover material according to claim 1.