JPH10309865A - Resin composition and image receiver for image recording - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition for image receiving layer required for forming a sharp image by thermal transfer system or ink jet recording system. SOLUTION: An image layer is formed by coating at least one side of a basic material with an aqueous resin composition composed of a polymer of monomer components containing 0.5-50 wt.% of polymeric unsaturated monomer having a hydrolytic silyl group. An anionic polymer may also be employed and it is normally in the form of aqueous polymer emulsion. The aqueous resin composition may contain a hydrophilic polymer. The image receiving layer of an image receiver for image recording can be formed as a single layer. The aqueous resin composition may be an aqueous polymer emulsion composed of a polymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、画像記録方式（感
熱転写、インクジェット記録など）により画像を形成す
るのに有用な画像記録用樹脂組成物およびこの樹脂組成
物を用いた画像記録用受像体並びにその製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image recording resin composition useful for forming an image by an image recording method (thermal transfer, ink jet recording, etc.) and an image recording image receiving body using this resin composition. And its manufacturing method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】画像記録方法として種々の方法が知られ
ている。この画像記録方法のうち熱転写方法では、例え
ば、昇華性染料などの記録剤を基材シート（例えば、ポ
リエステルフイルムなど）に担持させた熱転写シート
と、昇華性染料で染着可能な被転写材（例えば、紙やプ
ラスチックフイルムなど）に染料受容層を形成した受像
シートとを接触させて、加熱により受像シート上に各種
のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。こ
の方法では、加熱手段としてプリンターのサーマルヘッ
ドを使用し、極めて短時間の加熱によって３色又は４色
の多数の色ドットを受像シートに転移させ、多数の色ド
ットにより原稿のフルカラー画像を再現している。この
ようにして形成された画像は、使用する色材が染料であ
り、且つ透明性に優れているため、得られる画像は非常
に鮮明であり中間色の再現性や階調性に優れ、フルカラ
ー写真画像に匹敵する高品質の画像が形成可能である。2. Description of the Related Art Various methods are known as image recording methods. Among the image recording methods, in the thermal transfer method, for example, a thermal transfer sheet in which a recording material such as a sublimable dye is supported on a base sheet (for example, a polyester film or the like) and a transfer material that can be dyed with the sublimable dye ( For example, a method has been proposed in which an image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed thereon is brought into contact with paper or a plastic film, and various full-color images are formed on the image-receiving sheet by heating. In this method, a thermal head of a printer is used as a heating means, and a large number of color dots of three or four colors are transferred to an image receiving sheet by heating for a very short time, and a full-color image of an original is reproduced by a large number of color dots. ing. The image formed in this manner is a color material used is a dye and is excellent in transparency, so that the obtained image is very clear, has excellent intermediate color reproducibility and gradation, and is a full-color photograph. A high-quality image comparable to an image can be formed.

【０００３】熱転写方法では、熱転写シートの構成のみ
ならず、画像を形成する受像シートの構成も重要であ
る。感熱転写記録受像シートとしては、例えば、ポリエ
ステル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのハロゲン含有
ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルブ
チラール系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、
オレフイン系樹脂、スチレン系樹脂等を用いて染科受容
層を形成したシートが知られている。このような感熱転
写記録受像シートにおいて、転写される昇華性染料の染
着性を改善する手段としては、染着性の良好な樹脂を用
いて染料受容層を形成する方法が提案されている。例え
ば、特開昭６２−２１１１９５号公報には、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂、ポリスチレンなどの易可染性樹脂と
顔料とを含む混合物で、表面平滑性の高い受像層を形成
した感熱転写記録用受像シートが提案されている。この
方法において、易可染性樹脂は、水溶型、エマルジョン
型であってもよいことが記載されている。In the thermal transfer method, not only the configuration of the thermal transfer sheet but also the configuration of an image receiving sheet for forming an image is important. As the heat-sensitive transfer recording image receiving sheet, for example, polyester-based resin, halogen-containing vinyl-based resin such as polyvinyl chloride resin, polycarbonate-based resin, polyvinyl butyral-based resin, acrylic resin, cellulose-based resin,
There is known a sheet in which a dyeing receiving layer is formed using an olefin-based resin, a styrene-based resin, or the like. As a means for improving the dyeability of a sublimable dye to be transferred in such a thermal transfer recording image receiving sheet, a method of forming a dye receiving layer using a resin having good dyeability has been proposed. For example, JP-A-62-211195 discloses an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording in which an image-receiving layer having a high surface smoothness is formed from a mixture containing an easily dyeable resin such as polyester, epoxy resin and polystyrene and a pigment. Has been proposed. In this method, it is described that the easily dyeable resin may be a water-soluble resin or an emulsion resin.

【０００４】しかし、染料染着性の良好な樹脂は、軟化
点が低く、このような樹脂で熱転写記録受像シートの染
料受容層を形成すると、画像形成時におけるサーマルヘ
ッドの熱によって、染料受容層と熱転写シートとが融着
し、剥離時に大きな剥離音が発生したり、熱転写シート
の染料層ごと受像シートへ転写される問題（いわゆる異
常転写）が生じる。また、染料の染着性を改善する方法
として、染料受容層中に可塑剤を含有させる方法、熱転
写時の染料の拡散性を良好にする方法などがある。しか
し、形成された画像が保存中に滲み、画像の保存性が低
い。However, a resin having good dye-dyeing properties has a low softening point. If the resin is used to form a dye-receiving layer of a thermal transfer recording image-receiving sheet, the heat of a thermal head during image formation causes the dye-receiving layer to be heated. And the thermal transfer sheet are fused, a loud peeling sound is generated at the time of peeling, or a problem that the dye layer of the thermal transfer sheet is transferred to the image receiving sheet (so-called abnormal transfer) occurs. Further, as a method for improving the dyeing property of the dye, there are a method of including a plasticizer in the dye receiving layer, a method of improving the diffusibility of the dye during thermal transfer, and the like. However, the formed image bleeds during storage, and the storability of the image is low.

【０００５】特開昭６２−２２２８９５号公報には、昇
華型感熱記録用受像体の染着層が、アクリル系ポリマー
と、フッ素系又はシリコーン系などのグラフト又はブロ
ック構造を有する表面改質剤とを含有している受像体が
開示されている。特開平６−２４１５２号公報には、昇
華転写記録受像体の染料受容層を、極性基を１種以上有
するポリエステル樹脂および重合性不飽和化合物の重合
体によってコア・シェル構造を形成した複合高分子水系
ディスパージョンで形成することが提案されている。し
かし、これらの受像体は、熱転写シートとの剥離性を高
めつつ、発色濃度や画像の鮮明性を改善することは困難
である。Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-222895 discloses that a dyeing layer of a sublimation type thermosensitive recording image receiving material comprises an acrylic polymer, a fluorine-based or silicone-based surface modifier having a graft or block structure or the like. An image receptor containing is disclosed. JP-A-6-24152 discloses a composite polymer in which a dye-receiving layer of a sublimation transfer recording image-receiving body has a core-shell structure formed of a polymer of a polyester resin having at least one polar group and a polymerizable unsaturated compound. It has been proposed to form with an aqueous dispersion. However, it is difficult for these image receivers to improve the color density and the sharpness of an image while improving the releasability from the thermal transfer sheet.

【０００６】このように、染料受容層の染着性を改善す
ると、剥離性が低下し、染着した染料が染料受容層内で
移行しにくい樹脂で受容層を形成して、剥離性や保存性
を改善すると、染料の染着性が低く、高濃度且つ高鮮明
性の画像を形成することができない。[0006] As described above, when the dyeing property of the dye-receiving layer is improved, the releasability is reduced, and the dyed dye is formed with a resin that is difficult to migrate in the dye-receiving layer to form a receiving layer. If the coloring property is improved, the dyeing property of the dye is low, and an image with high density and high definition cannot be formed.

【０００７】特開平４−１８５４８７号公報、特開平４
−１７６６８７号公報には、基体上に、加水分解性アル
コキシシリル基を含有するアクリルシリコーンオリゴマ
ーの架橋生成物を主成分とする層と、染料受容層とを順
次積層した昇華性熱転写用受像体が開示されている。こ
の文献では、アクリルシリコーンオリゴマーの架橋生成
物を主成分とする層を、基体と染料受容層との間の層
（中間層）として設けることにより、記録時の熱による
基体の塑性変形を抑制して、受容層表面の平滑性の低下
を抑制することが記載されている。しかし、この方法で
は、アクリルシリコーンオリゴマーの架橋のため、有機
溶媒を使用しなければならず、取り扱いが困難である。
一方、前記アクリルシリコーンオリゴマーを水性樹脂組
成物として使用すると、アクリルシリコーンオリゴマー
が架橋硬化し、耐熱性向上という機能が発現せず、画像
の鮮明性が低下する。JP-A-4-185487, JP-A-4-185
No. 176687 discloses a sublimation thermal transfer image receiving body in which a layer mainly composed of a crosslinked product of an acrylic silicone oligomer containing a hydrolyzable alkoxysilyl group and a dye receiving layer are sequentially laminated on a substrate. It has been disclosed. In this document, plastic deformation of the substrate due to heat during recording is suppressed by providing a layer mainly composed of a crosslinked product of an acrylic silicone oligomer as a layer (intermediate layer) between the substrate and the dye receiving layer. In addition, it describes that a decrease in the smoothness of the surface of the receiving layer is suppressed. However, in this method, an organic solvent must be used for crosslinking the acrylic silicone oligomer, and handling is difficult.
On the other hand, when the acrylic silicone oligomer is used as an aqueous resin composition, the acrylic silicone oligomer is cross-linked and cured, and the function of improving heat resistance is not exhibited, and the sharpness of an image is reduced.

【０００８】さらに、低騒音で印字品質に優れるインク
ジェット記録方式でも、フルカラー化が可能である。こ
のインクジェット記録には、安全性、記録適性の点から
主に水系インクが使用され、ノズルから記録用シートに
向けてインク小滴を飛翔させることにより記録が行われ
る。このため記録用シートは、速やかにインクを吸収す
ることと、水性インクが溶出しないインク定着性と、水
が付着してもインク受容層が溶解しない耐水性が要求さ
れる。Further, full-color printing is possible even with an ink jet recording system which is low in noise and excellent in printing quality. In the inkjet recording, a water-based ink is mainly used in terms of safety and recording suitability, and recording is performed by flying small ink droplets from a nozzle toward a recording sheet. For this reason, the recording sheet is required to absorb the ink promptly, to fix the ink so that the aqueous ink does not elute, and to have water resistance such that the ink receiving layer does not dissolve even when water adheres.

【０００９】インクジェット記録においては、インク受
容層をアニオン性樹脂で形成する多くの提案が成されて
いる（特開昭６０−１７１１４３号公報，特開昭６１−
２４４９３号公報，特開昭６１−２３７６８１号公報，
特開昭６２−２１８１８１号公報，特開平７−９７５６
号公報など）。また、水性樹脂エマルジョンとコロイダ
ルシリカとでインク受容層を形成することも提案されて
いる（特開昭６２−２８８０７６号公報，特開平４−９
３２８４号公報）。しかし、インク受容層のインク吸収
性を高めるとインク定着性が低下し、インク定着性を改
善するとインク吸収性が低下する。In ink jet recording, many proposals have been made for forming an ink receiving layer with an anionic resin (JP-A-60-171143, JP-A-61-171143).
24493, JP-A-61-237681,
JP-A-62-218181, JP-A-7-9756
Issue publication). It has also been proposed to form an ink receiving layer with an aqueous resin emulsion and colloidal silica (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-288076 and 4-9).
No. 3284). However, if the ink absorbing property of the ink receiving layer is increased, the ink fixing property is reduced, and if the ink fixing property is improved, the ink absorbing property is reduced.

【００１０】特開昭６１−１０２２８６号公報には、カ
ルボキシル基を有する重合体の部分中和物と、前記重合
体に対して架橋可能な官能基を有する親水性樹脂とを含
む塗料を支持体に塗布し、加熱処理することによりイン
ク受容層を形成することが提案されている。このインク
受容層は耐水性が高い。しかし、インク吸収層およびイ
ンク定着性の双方の特性を改善することが困難である。JP-A-61-102286 discloses a support containing a partially neutralized product of a polymer having a carboxyl group and a hydrophilic resin having a functional group capable of cross-linking the polymer. It has been proposed to form an ink receiving layer by applying a heat treatment to the ink. This ink receiving layer has high water resistance. However, it is difficult to improve both characteristics of the ink absorbing layer and the ink fixing property.

【００１１】特開昭６３−３０７９７９号公報には、ア
ミノ基，４級アンモニウム基を有する親水性ポリマー
（媒染剤）と、カルボン酸塩又はスルホン酸塩を有する
ポリマーとでインク受容層を形成することが提案されて
いる。このインク受容層はインク定着性が比較的高い。
しかし、カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーとが
共存するため、塗布液の安定性の点で難点があるととも
に、耐水性を改善することが困難である。JP-A-63-307979 discloses that an ink receiving layer is formed of a hydrophilic polymer (mordanting agent) having an amino group and a quaternary ammonium group and a polymer having a carboxylate or a sulfonate. Has been proposed. This ink receiving layer has a relatively high ink fixing property.
However, since the cationic polymer and the anionic polymer coexist, there is a problem in the stability of the coating solution, and it is difficult to improve the water resistance.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、鮮明で高品質の記録画像を形成できる画像記録用水
性樹脂組成物、画像記録用受像体並びにその製造方法を
提供することにある。本発明の他の目的は、昇華性染料
を使用する熱転写方法において、画像形成過程又は熱転
写における熱転写シートとの剥離性（離型性）に優れ、
かつ水性であっても優れた品質の記録画像を形成でき、
感熱転写記録用に有用な樹脂組成物、および画像記録用
受像体並びにその製造方法を提供することにある。本発
明のさらに他の目的は、熱転写シートとの剥離性を高い
レベルに維持しつつ、発色濃度が高く、鮮明性に優れた
記録画像を形成でき、感熱転写記録用に有用な樹脂組成
物、および画像記録用受像体並びにその製造方法を提供
することにある。本発明の別の目的は、インク吸収性お
よびインク定着性の双方の特性に優れ、インクジェット
記録により高品質の画像を形成するのに有用なインク受
容層用樹脂組成物、画像記録用受像体およびその製造方
法を提供することにある。本発明のさらに別の目的は、
インク吸収性，インク定着性および耐水性の高いインク
受容層を形成するのに有用な樹脂組成物、画像記録用受
像体およびその製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an aqueous resin composition for image recording capable of forming a clear and high-quality recorded image, an image receiving member for image recording, and a method for producing the same. . Another object of the present invention is to provide a thermal transfer method using a sublimable dye, which has excellent releasability (release property) from a thermal transfer sheet in an image forming process or thermal transfer,
And it can form recorded images of excellent quality even if it is aqueous,
It is an object of the present invention to provide a resin composition useful for thermal transfer recording, an image receiving body for image recording, and a method for producing the same. Still another object of the present invention is to provide a resin composition useful for thermal transfer recording, which is capable of forming a recorded image with high color density and excellent clarity while maintaining the releasability from a thermal transfer sheet at a high level, Another object of the present invention is to provide an image receiving member for image recording and a method for manufacturing the same. Another object of the present invention is to provide a resin composition for an ink receiving layer, which has excellent properties of both ink absorbability and ink fixability, and is useful for forming a high quality image by inkjet recording, an image receiving body for image recording, and It is to provide a manufacturing method thereof. Yet another object of the invention is to provide
An object of the present invention is to provide a resin composition useful for forming an ink receiving layer having high ink absorbency, ink fixing property and water resistance, an image recording image receiving body, and a method for producing the same.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、シリル基を含
有する重合性不飽和単量体を含む単量体成分の重合体で
構成された水性樹脂組成物を用いて、単一の受像層を形
成すると、熱転写記録方式においては、熱転写シートと
の剥離性（離型性）に優れるとともに、発色濃度が高
く、鮮明性に優れた記録画像を受像体に形成できるこ
と、インクジェット記録方式においては、インク吸収
性，インク定着性および耐水性の高い受像体を形成でき
ることを見いだし、本発明を完成した。すなわち、画像
記録用の受像層を形成するための本発明の水性樹脂組成
物は、加水分解性シリル基を含有する重合性不飽和単量
体の重合体（以下、単に「重合体」と称する場合があ
る）で構成されている。前記重合体は、加水分解性シリ
ル基を含有するアニオン性重合体であってもよく、加水
分解性シリル基を含有する重合性不飽和単量体０．５〜
５０重量％を含む単量体成分の重合体であってもよい。
さらに、樹脂組成物は、水性重合体エマルジョンの形態
であってもよい。本発明には、受像層が、加水分解性シ
リル基を含有する重合性不飽和単量体の重合体を含む水
性樹脂組成物で形成された画像記録用受像体も含まれ
る。前記受像層は、通常、単層である。また、本発明に
は、前記樹脂組成物を、基材の少なくとも一方の面に塗
布して受像層を形成する画像記録用受像体の製造方法も
含まれる。なお、本明細書において、着色剤を受容し、
画像が形成可能な層、例えば、前記「染料受容層」「イ
ンク受容層」を単に「受像層」「受容層」と称する場合
がある。「アクリル系」単量体と「メタクリル系」単量
体とを「（メタ）アクリル系」単量体として総称する。
また、昇華性染料とは、熱により昇華する染料のことを
いう。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a polymer of a monomer component containing a polymerizable unsaturated monomer containing a silyl group is obtained. When a single image-receiving layer is formed using the aqueous resin composition composed of the above, the thermal transfer recording method has excellent releasability (release property) from the thermal transfer sheet, and has high color density and sharpness. The present inventors have found that an excellent recording image can be formed on an image receiving body, and that an ink jet recording system can form an image receiving body having high ink absorption, ink fixing properties, and water resistance, and have completed the present invention. That is, the aqueous resin composition of the present invention for forming an image receiving layer for image recording is a polymer of a polymerizable unsaturated monomer containing a hydrolyzable silyl group (hereinafter, simply referred to as “polymer”). In some cases). The polymer may be an anionic polymer containing a hydrolyzable silyl group, and a polymerizable unsaturated monomer containing a hydrolyzable silyl group may have a molecular weight of 0.5 to 0.5.
It may be a polymer of a monomer component containing 50% by weight.
Further, the resin composition may be in the form of an aqueous polymer emulsion. The present invention also includes an image recording image receiver in which the image receiving layer is formed from an aqueous resin composition containing a polymer of a polymerizable unsaturated monomer containing a hydrolyzable silyl group. The image receiving layer is usually a single layer. The present invention also includes a method for producing an image receiving member for image recording, in which the resin composition is applied to at least one surface of a substrate to form an image receiving layer. In this specification, a colorant is received,
Layers on which an image can be formed, for example, the above “dye receiving layer” and “ink receiving layer” may be simply referred to as “image receiving layer” and “receiving layer”. “Acrylic” monomers and “methacrylic” monomers are collectively referred to as “(meth) acrylic” monomers.
Further, a sublimable dye refers to a dye that sublimates by heat.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の水性樹脂組成物は、加水
分解性シリル基を含有する重合性不飽和単量体の重合体
で構成されており、受像層を形成するための樹脂組成物
として有用である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The aqueous resin composition of the present invention comprises a polymer of a polymerizable unsaturated monomer containing a hydrolyzable silyl group, and is used for forming an image receiving layer. Useful as

【００１５】［重合体］加水分解性シリル基を含有する
重合性不飽和単量体（シリル基含有単量体）としては、
下記式（1）で表されるシリル基を含む重合性不飽和単
量体が挙げられる。[Polymer] As the polymerizable unsaturated monomer containing a hydrolyzable silyl group (silyl group-containing monomer),
Examples include a polymerizable unsaturated monomer containing a silyl group represented by the following formula (1).

【００１６】[0016]

【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、同一又は異なって、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、アミノオキシ基、アルキルチオ
基を示す。但し、Ｒ¹ 〜Ｒ³ のうち少なくとも１つがハ
ロゲン原子、アルコキシ基又はヒドロキシル基である） 加水分解性シリル基は、通常、Ｒ¹ 〜Ｒ³ のうち少なく
とも１つがハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル
基で構成される。ハロゲン原子には、例えば、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素などが含まれ、通常、塩素原子であ
る。アルキル基には、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル基などのＣ_1-10アルキ
ル基などが含まれる。アリール基には、例えば、フェニ
ル基などのＣ_6-10アリール基などが含まれ、アラルキル
基には、例えば、ベンジル基などのＣ_7-10アラルキル基
などが含まれる。Embedded image (Wherein, R ¹ , R ² , and R ³ are the same or different and are each a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a hydroxyl group, an amino group, an aminooxy group Wherein at least one of R ^{1 to} R ³ is a halogen atom, an alkoxy group or a hydroxyl group.) The hydrolyzable silyl group is usually such that at least one of R ^{1 to} R ³ is a halogen atom. , An alkoxy group and a hydroxyl group. Halogen atoms include, for example, fluorine,
It contains chlorine, bromine, iodine, etc., and is usually a chlorine atom. Examples of the alkyl group include a C _1-10 alkyl group such as a methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, and hexyl group. The aryl group includes, for example, a C _6-10 aryl group such as a phenyl group, and the aralkyl group includes, for example, a C _7-10 aralkyl group such as a benzyl group.

【００１７】アルコキシ基には、例えば、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソ
ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオ
キシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ
基などのＣ_1-16アルコキシ基などが含まれる。好ましい
アルコキシ基は、Ｃ_1-4 アルコキシ基、特にメトキシ
基、エトキシ基である。アルコキシ基には、例えば、メ
トキシエトキシ基などのアルコキシ−アルコキシ基も含
まれる。Examples of the alkoxy group include C _1-16 alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyloxy, octyloxy, decyloxy, dodecyloxy and the like. Is included. Preferred alkoxy groups are C _1-4 alkoxy groups, especially methoxy groups and ethoxy groups. The alkoxy group also includes, for example, an alkoxy-alkoxy group such as a methoxyethoxy group.

【００１８】アリールオキシ基には、例えば、フェノキ
シ基などのＣ_6-10アリールオキシ基などが含まれる。ア
シルオキシ基には、例えば、アセチルオキシ、プロピオ
ニルオキシ、ブチリルオキシ基などのＣ_2-6 アシルオキ
シ基などが含まれる。The aryloxy group includes, for example, a C _6-10 aryloxy group such as a phenoxy group. Acyloxy groups include, for example, C _2-6 acyloxy groups such as acetyloxy, propionyloxy and butyryloxy groups.

【００１９】アミノ基には、例えば、ジメチルアミノ基
などの置換基を有していてもよいアミノ基などが含ま
れ、アミノオキシ基には、例えば、ジメチルアミノオキ
シ基などの置換基を有していてもよいアミノオキシ基な
どが含まれる。アルキルチオ基には、例えば、メチルチ
オ、エチルチオ基などのＣ_1-6 アルキルチオ基などが含
まれる。The amino group includes, for example, an amino group which may have a substituent such as a dimethylamino group. The aminooxy group has a substituent such as a dimethylaminooxy group. And an optionally substituted aminooxy group. The alkylthio group includes, for example, a C _1-6 alkylthio group such as a methylthio and ethylthio group.

【００２０】シリル基含有系単量体には、例えば、次の
ような単量体が含まれる。Examples of the silyl group-containing monomer include the following monomers.

【００２１】（ａ）ハロゲン含有単量体 （a-1）下記式（2）で表される化合物(A) Halogen-containing monomer (a-1) Compound represented by the following formula (2)

【００２２】[0022]

【化２】 （式中、Ｒ⁴ はＣ_1-10アルキル基、Ｃ_6-10アリール基又
はＣ_7-10アラルキル基を示し、Ｒ⁵ は水素原子又はメチ
ル基を示す。Ｘはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素原子を
示す。ａは０〜２の整数を示す） このような単量体としては、例えば、ビニルトリクロロ
シラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチル
クロロシラン、ビニルメチルフェニルクロロシラン、イ
ソプロペニルトリクロロシラン、イソプロペニルメチル
ジクロロシラン、イソプロペニルジメチルクロロシラ
ン、イソプロペニルメチルフェニルクロロシランなどが
挙げられる。Embedded image (Wherein, R ⁴ represents a C _1-10 alkyl group, a C _6-10 aryl group or a C _7-10 aralkyl group, R ⁵ represents a hydrogen atom or a methyl group, and X represents fluorine, chlorine, bromine or iodine. Represents an atom, a represents an integer of 0 to 2) Examples of such a monomer include vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinylmethylphenylchlorosilane, isopropenyltrichlorosilane, and isopropenyl. Examples include methyldichlorosilane, isopropenyldimethylchlorosilane, and isopropenylmethylphenylchlorosilane.

【００２３】（a-2）下記式（3）で表される化合物(A-2) Compound represented by the following formula (3)

【００２４】[0024]

【化３】 （式中、ｎは１〜１２の整数を示す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｘ及
びａは前記に同じ） このような単量体としては、例えば、アリルトリクロロ
シラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチル
クロロシランなどが挙げられる。Embedded image (In the formula, n represents an integer of 1 to 12. R ⁴ , R ⁵ , X and a are the same as described above.) Examples of such a monomer include allyltrichlorosilane, allylmethyldichlorosilane, and allyldimethyl. Chlorosilane and the like can be mentioned.

【００２５】（a-3）下記式（4）で表される化合物(A-3) Compound represented by the following formula (4)

【００２６】[0026]

【化４】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｘ、ａ及びｎは前記に同じ） このような単量体としては、例えば、２−（メタ）アク
リロキシエチルトリクロロシラン、３−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリクロロシラン、２−（メタ）アクリ
ロキシエチルメチルジクロロシラン、３−（メタ）アク
リロキシプロピルメチルジクロロシラン、２−（メタ）
アクリロキシエチルジメチルクロロシラン、３−（メ
タ）アクリロキシプロピルジメチルクロロシランなど］
などが挙げられる。Embedded image (Wherein R ⁴ , R ⁵ , X, a and n are the same as above) Examples of such a monomer include 2- (meth) acryloxyethyltrichlorosilane and 3- (meth) acryloxypropyl Trichlorosilane, 2- (meth) acryloxyethylmethyldichlorosilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldichlorosilane, 2- (meth)
Acryloxyethyldimethylchlorosilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylchlorosilane, etc.]
And the like.

【００２７】（ｂ）アルコキシ基やアリールオキシ基含
有単量体 （b-1）下記式（5）で表される化合物(B) a monomer containing an alkoxy group or an aryloxy group (b-1) a compound represented by the following formula (5)

【００２８】[0028]

【化５】 （式中、Ｒ⁶ はＣ_1-16アルコキシ基を示す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵
及びａは前記に同じ） このような単量体には、例えば、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシ
シラン、ビニルトリ（ヘキシルオキシ）シラン、ビニル
トリ（オクチルオキシ）シラン、ビニルトリ（デシルオ
キシ）シラン、ビニルトリ（ドデシルオキシ）シラン、
ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルジエトキシメチ
ルシラン、ビニルメトキシジメチルシラン、ビニルエト
キシジメチルシラン、ビニルブトキシジメチルシラン、
ビニルジフェニルエトキシシラン、イソプロペニルトリ
メトキシシラン、イソプロペニルトリエトキシシラン、
イソプロペニルトリブトキシシラン、イソプロペニルト
リ（ヘキシルオキシ）シラン、イソプロペニルトリ（オ
クチルオキシ）シラン、イソプロペニルトリ（デシルオ
キシ）シラン、イソプロペニルトリ（ドデシルオキシ）
シラン、イソプロペニルジメトキシメチルシラン、イソ
プロペニルジエトキシメチルシラン、イソプロペニルメ
トキシジメチルシラン、イソプロペニルエトキシジメチ
ルシラン、イソプロペニルブトキシジメチルシラン、ビ
ニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランなどが含ま
れる。Embedded image (Wherein, R ⁶ represents a C _1-16 alkoxy group. R ⁴ , R ⁵
And a are the same as those described above. Examples of such a monomer include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltributoxysilane, vinyltri (hexyloxy) silane, vinyltri (octyloxy) silane, and vinyltri (decyloxy). ) Silane, vinyl tri (dodecyloxy) silane,
Vinyldimethoxymethylsilane, vinyldiethoxymethylsilane, vinylmethoxydimethylsilane, vinylethoxydimethylsilane, vinylbutoxydimethylsilane,
Vinyldiphenylethoxysilane, isopropenyltrimethoxysilane, isopropenyltriethoxysilane,
Isopropenyltributoxysilane, isopropenyltri (hexyloxy) silane, isopropenyltri (octyloxy) silane, isopropenyltri (decyloxy) silane, isopropenyltri (dodecyloxy)
Examples include silane, isopropenyldimethoxymethylsilane, isopropenyldiethoxymethylsilane, isopropenylmethoxydimethylsilane, isopropenylethoxydimethylsilane, isopropenylbutoxydimethylsilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, and the like.

【００２９】（b-2）下記式（6）で表される化合物(B-2) a compound represented by the following formula (6)

【００３０】[0030]

【化６】 （式中、Ｒ⁷ はＣ_1-12アルキレン基、フェニレン基を示
す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びａは前記に同じ） このような単量体としては、例えば、アリルトリメトキ
シシラン、ビニルデシルトリメトキシシラン、ビニルオ
クチルトリメトキシシラン、ビニルフェニルトリメトキ
シシラン、ビニルフェニルジメトキシメチルシラン、ビ
ニルフェニルメトキシジメチルシラン、イソプロペニル
フェニルトリメトキシシラン、イソプロペニルフェニル
ジメトキシメチルシラン、イソプロペニルフェニルメト
キシジメチルシランなどが挙げられる。Embedded image (In the formula, R ⁷ represents a C _1-12 alkylene group or a phenylene group. R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and a are the same as described above.) As such a monomer, for example, allyltrimethoxysilane, Vinyldecyltrimethoxysilane, vinyloctyltrimethoxysilane, vinylphenyltrimethoxysilane, vinylphenyldimethoxymethylsilane, vinylphenylmethoxydimethylsilane, isopropenylphenyltrimethoxysilane, isopropenylphenyldimethoxymethylsilane, isopropenylphenylmethoxydimethylsilane And the like.

【００３１】（b-3）下記式（7）で表される化合物(B-3) Compound represented by the following formula (7)

【００３２】[0032]

【化７】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、ａ及びｎは前記に同じ） このような単量体としては、例えば、２−（メタ）アク
リロキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アク
リロキシエチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）ア
クリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）
アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシメチルシラ
ン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリス（２−メ
トキシエトキシ）シランなどが例示される。Embedded image (Wherein R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , a and n are the same as described above) Examples of such a monomer include 2- (meth) acryloxyethyltrimethoxysilane and 2- (meth) acryl Roxyethyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth)
Acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-
Examples thereof include (meth) acryloxypropyldiethoxymethylsilane and 3- (meth) acryloxypropyltris (2-methoxyethoxy) silane.

【００３３】（b-4）下記式（8）で表される化合物(B-4) a compound represented by the following formula (8)

【００３４】[0034]

【化８】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、ａ及びｎは前記に同じ） このような化合物には、例えば、３−［２−（アリルオ
キシカルボニル）フェニルカルボニルオキシ］プロピル
トリメトキシシラン、３−［２−（アリルオキシカルボ
ニル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルジメトキシ
メチルシラン、３−［２−（アリルオキシカルボニル）
フェニルカルボニルオキシ］プロピルメトキシジメチル
シラン、３−［２−（イソプロペニルメトキシカルボニ
ル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルトリメトキシ
シラン、３−［２−（イソプロペニルメトキシカルボニ
ル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルジメトキシメ
チルシラン、３−［２−（イソプロペニルメトキシカル
ボニル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルメトキシ
ジメチルシランなどが含まれる。Embedded image (Wherein R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , a and n are the same as described above). Such compounds include, for example, 3- [2- (allyloxycarbonyl) phenylcarbonyloxy] propyltrimethoxysilane, -[2- (allyloxycarbonyl) phenylcarbonyloxy] propyldimethoxymethylsilane, 3- [2- (allyloxycarbonyl)
Phenylcarbonyloxy] propylmethoxydimethylsilane, 3- [2- (isopropenylmethoxycarbonyl) phenylcarbonyloxy] propyltrimethoxysilane, 3- [2- (isopropenylmethoxycarbonyl) phenylcarbonyloxy] propyldimethoxymethylsilane, -[2- (isopropenylmethoxycarbonyl) phenylcarbonyloxy] propylmethoxydimethylsilane and the like.

【００３５】（b-5）下記式（9）で表される化合物(B-5) Compound represented by the following formula (9)

【００３６】[0036]

【化９】 このような単量体としては、例えば、３−（ビニルフェ
ニルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ビニ
ルフェニルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−
（ビニルベンジルアミノ）プロピルトリメトキシシラ
ン、３−（ビニルベンジルアミノ）プロピルトリエトキ
シシランなどが例示される。Embedded image Examples of such a monomer include 3- (vinylphenylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (vinylphenylamino) propyltriethoxysilane, and 3- (vinylphenylamino) propyltriethoxysilane.
(Vinylbenzylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (vinylbenzylamino) propyltriethoxysilane and the like are exemplified.

【００３７】（b-6）下記式（10）で表される化合物(B-6) Compound represented by the following formula (10)

【００３８】[0038]

【化１０】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びａは前記に同じ） このような単量体には、例えば、３−［２−（Ｎ−ビニ
ルフェニルメチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリ
メトシキシラン、３−［２−（Ｎ−イソプロペニルフェ
ニルメチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリメトキ
シシランなどが含まれる。Embedded image (Wherein R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and a are the same as above) Examples of such a monomer include 3- [2- (N-vinylphenylmethylamino) ethylamino] propyltrimethoxysilane , 3- [2- (N-isopropenylphenylmethylamino) ethylamino] propyltrimethoxysilane and the like.

【００３９】（b-7）下記式（11）で表される化合物(B-7) Compound represented by the following formula (11)

【００４０】[0040]

【化１１】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、ａ及びｎは前記に同じ） このような単量体としては、例えば、２−（ビニルオキ
シ）エチルトリメトキシシラン、３−（ビニルオキシ）
プロピルトリメトキシシラン、４−（ビニルオキシ）ブ
チルトリエトキシシラン、２−（イソプロペニルオキ
シ）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。Embedded image (Wherein R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , a and n are the same as described above) Examples of such a monomer include 2- (vinyloxy) ethyltrimethoxysilane and 3- (vinyloxy)
Examples thereof include propyltrimethoxysilane, 4- (vinyloxy) butyltriethoxysilane, and 2- (isopropenyloxy) ethyltrimethoxysilane.

【００４１】（b-8）下記式（12）で表される化合物(B-8) Compound represented by the following formula (12)

【００４２】[0042]

【化１２】 （式中、Ｒ⁹ は−ＣＨ₂ Ｏ−又は−ＣＨ₂ ＯＣＯ−を示
す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、ａ及びｎは前記に同じ） このような単量体には、例えば、３−（アリルオキシ）
プロピルトリメトキシシラン、１０−（アリルオキシカ
ルボニル）デシルトリメトキシシラン、３−（イソプロ
ペニルメチルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、１
０−（イソプロペニルメチルオキシカルボニル）デシル
トリメトキシシランなどが含まれる。Embedded image (Wherein, R ⁹ represents —CH ₂ O— or —CH ₂ OCO—; R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , a and n are the same as described above). -(Allyloxy)
Propyltrimethoxysilane, 10- (allyloxycarbonyl) decyltrimethoxysilane, 3- (isopropenylmethyloxy) propyltrimethoxysilane, 1
0- (isopropenylmethyloxycarbonyl) decyltrimethoxysilane and the like.

【００４３】（b-9）下記式（13）で表される化合物(B-9) Compound represented by the following formula (13)

【００４４】[0044]

【化１３】 （式中、ｍは１〜１２の整数を示す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ 、ａ及びｎは前記に同じ） このような単量体としては、例えば、３−［（メタ）ア
クリロキシエトキシ］プロピルトリメトキシシラン、３
−［（メタ）アクリロキシエトキシ］プロピルジメトキ
シメチルシランなど］などが挙げられる。Embedded image (In the formula, m represents an integer of 1 to 12. R ⁴ , R ⁵ , R
⁶ , a and n are the same as above.) Examples of such a monomer include 3-[(meth) acryloxyethoxy] propyltrimethoxysilane,
-[(Meth) acryloxyethoxy] propyldimethoxymethylsilane and the like.

【００４５】シリル基含有単量体は、例えば、ジビニル
ジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、ジビニ
ルジ（β−メトキシエトキシ）シランなどのジビニル基
含有化合物であってもよい。シリル基含有単量体は単独
で又は２種以上組み合わせて用いることができる。好ま
しいシリル基含有単量体には、取り扱い性、経済性およ
び副反応の抑制などの点から、例えば、少なくとも１つ
のアルコキシシリル基を含有するビニル系単量体が含ま
れる。The silyl group-containing monomer may be, for example, a divinyl group-containing compound such as divinyldimethoxysilane, divinyldiethoxysilane, divinyldi (β-methoxyethoxy) silane. Silyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more. Preferred silyl group-containing monomers include, for example, vinyl monomers containing at least one alkoxysilyl group from the viewpoints of handleability, economy and suppression of side reactions.

【００４６】本発明の第１の特色は、少なくともシリル
基含有単量体で重合体を構成している点にある。この重
合体は、シリル基含有単量体単独で構成してもよいが、
通常、シリル基含有単量体と共重合性不飽和単量体（共
重合成分）とで構成される。共重合成分としては、例え
ば、（メタ）アクリル系単量体、芳香族ビニル類、不飽
和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、ビニルエステル
類、ハロゲン含有ビニル類、ビニルエーテル類（例え
ば、ビニルエチルエーテルなど）、ビニルケトン類（例
えば、メチルビニルケトンなど）、ビニル異節環化合物
（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾ
ールなどのＮ−ビニル化合物、ビニルピリジンなど）、
オレフィン系単量体（例えば、エチレン、プロピレンな
ど）、アリル化合物（例えば、酢酸アリルなどのアリル
エステルなど）などが含まれる。共重合成分は、単独で
又は２種以上組み合わせて使用できる。The first feature of the present invention is that the polymer is composed of at least a silyl group-containing monomer. Although this polymer may be composed of a silyl group-containing monomer alone,
Usually, it is composed of a silyl group-containing monomer and a copolymerizable unsaturated monomer (copolymer component). Examples of the copolymerization component include (meth) acrylic monomers, aromatic vinyls, unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, vinyl esters, halogen-containing vinyls, and vinyl ethers (for example, vinyl ethyl ether and the like). ), Vinyl ketones (e.g., methyl vinyl ketone, etc.), vinyl heterocyclic compounds (e.g., N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl imidazole, vinyl pyridine, etc.),
Olefinic monomers (eg, ethylene, propylene, etc.), allyl compounds (eg, allyl esters such as allyl acetate) are included. The copolymer components can be used alone or in combination of two or more.

【００４７】共重合成分の（メタ）アクリル系単量体に
は、例えば、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
アミド類、（メタ）アクリロニトリルなどが含まれる。
（メタ）アクリレートには、例えば、アルキル（メタ）
アクリレート［例えば、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレートなどのＣ_1-18アルキル（メタ）アクリ
レートなど］、シクロアルキル（メタ）アクリレート
［例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレートな
ど］、アリール（メタ）アクリレート［例えば、フェニ
ル（メタ）アクリレートなど］、アラルキル（メタ）ア
クリレート［例えば、ベンジル（メタ）アクリレートな
ど］、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート［例え
ば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ−Ｃ_2-4 アルキ
ル（メタ）アクリレートなど］、グリシジル（メタ）ア
クリレート、ジアルキルアミノ−アルキル（メタ）アク
リレート［例えば、２−（ジメチルアミノ）エチル（メ
タ）アクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチル（メ
タ）アクリレートなどのジＣ_1-4 アルキルアミノ−Ｃ
_2-4 アルキル（メタ）アクリレートなど］が含まれる。The (meth) acrylic monomer as a copolymer component includes, for example, (meth) acrylate, (meth) acrylamides, (meth) acrylonitrile and the like.
(Meth) acrylates include, for example, alkyl (meth)
Acrylates [eg, methyl (meth) acrylate,
Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2
_-C1-18 alkyl (meth) acrylate such as ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, etc.], cycloalkyl (meth) acrylate [eg, cyclohexyl (meth) acrylate, etc.], aryl (meth) acrylate [eg. Phenyl (meth) acrylate, etc.], aralkyl (meth) acrylate [eg, benzyl (meth) acrylate, etc.], hydroxyalkyl (meth) acrylate [eg, hydroxy such as 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.] -C _2-4 alkyl (meth) acrylate, etc.], glycidyl (meth) acrylate, dialkylaminoalkyl - (meth) acrylates [for example, 2- (dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, 2- (di Chiruamino) ethyl (meth) di C _1-4 alkylamino -C such acrylate
_2-4 alkyl (meth) acrylate).

【００４８】（メタ）アクリルアミド類には、例えば、
（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリルアミド［例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミドなどのＮ−ヒドロキシ−Ｃ_1-4 アルキル（メ
タ）アクリルアミドなど］、アルコキシアルキル（メ
タ）アクリルアミド［例えば、Ｎ−メトキシメチル（メ
タ）アクリルアミドなどのＮ−Ｃ_1-4 アルコキシ−Ｃ
_1-4 アルキル（メタ）アクリルアミドなど］、ジアセト
ン（メタ）アクリルアミドなどが含まれる。好ましい
（メタ）アクリル系単量体には、例えば、（メタ）アク
リレート［例えば、Ｃ_1-18アルキル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシ−Ｃ_2-4 アルキル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、ジＣ_1-4 アルキ
ルアミノ−Ｃ_2-4 アルキル（メタ）アクリレートな
ど］、（メタ）アクリルアミド類などが含まれる。さら
に好ましくはＣ_2-10アルキルアクリレート、Ｃ_1-6 メタ
クリレート、ヒドロキシ−Ｃ_2-3 アルキル（メタ）アク
リレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジＣ_1-3
アルキルアミノ−Ｃ_2-3 アルキル（メタ）アクリレート
が含まれる。(Meth) acrylamides include, for example,
(Meth) acrylamide, hydroxyalkyl (meth)
Acrylamide [for example, N-hydroxy-C _1-4 alkyl (meth) acrylamide such as N-methylol (meth) acrylamide], alkoxyalkyl (meth) acrylamide [for example N-methoxymethyl (meth) acrylamide or other N- C _1-4 alkoxy-C
_1-4 alkyl (meth) acrylamide, etc.], diacetone (meth) acrylamide, etc. Preferred (meth) acrylic monomers include, for example, (meth) acrylates [eg, C _1-18 alkyl (meth) acrylate, hydroxy-C _2-4 alkyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, C _1-4 alkylamino-C _2-4 alkyl (meth) acrylate), (meth) acrylamides and the like. More preferably, C _2-10 alkyl acrylate, C _1-6 methacrylate, hydroxy-C _2-3 alkyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, di C _1-3
Alkylamino-C _2-3 alkyl (meth) acrylates are included.

【００４９】受像層のインク吸収性，インク定着性や耐
水性が改善された加水分解性シリル基を有するアニオン
性重合体を形成するためには、不飽和カルボン酸類や不
飽和スルホン酸類を共重合成分として用い、生成した重
合体のカルボキシル基やスルホン酸基を塩基により少な
くとも部分的に中和するのが有効である。不飽和カルボ
ン酸類には、例えば、不飽和モノカルボン酸［例えば、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸などのエチレン系不飽
和モノカルボン酸など］、不飽和多価カルボン酸［例え
ば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのエチレン
系不飽和多価カルボン酸又はその酸無水物（無水マレイ
ン酸など）若しくはエステル類（例えば、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸モノブチルなどの２価カルボン酸
のモノアルキルエステルなど）など］などが含まれる。
好ましい不飽和カルボン酸には、例えば、（メタ）アク
リル酸などのモノカルボン酸、マレイン酸などの多価カ
ルボン酸又はその酸無水物若しくはエステル類などが含
まれる。不飽和スルホン酸類としては、例えば、スチレ
ンスルホン酸などのビニルスルホン酸などが例示でき
る。In order to form an anionic polymer having a hydrolyzable silyl group having improved ink absorption, ink fixability and water resistance of the image receiving layer, an unsaturated carboxylic acid or unsaturated sulfonic acid is copolymerized. It is effective to use as a component and at least partially neutralize a carboxyl group or a sulfonic acid group of the produced polymer with a base. Unsaturated carboxylic acids include, for example, unsaturated monocarboxylic acids [eg,
(Ethyl unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, etc.), unsaturated polycarboxylic acids [Ethylene unsaturated polycarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like or acids thereof] Anhydrides (eg, maleic anhydride) or esters (eg, monoalkyl esters of divalent carboxylic acids such as monomethyl maleate and monobutyl maleate) are included.
Preferred unsaturated carboxylic acids include, for example, monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, polycarboxylic acids such as maleic acid, and acid anhydrides or esters thereof. Examples of the unsaturated sulfonic acids include vinyl sulfonic acids such as styrene sulfonic acid.

【００５０】芳香族ビニル類には、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが含まれ、ス
チレンを用いる場合が多い。ビニルエステル類には、例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック
酸ビニル（VeoVaなど）などが含まれる。ハロゲン含有
ビニル類には、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデンな
どが含まれる。The aromatic vinyls include, for example, styrene,
α-methylstyrene, vinyltoluene and the like are included, and styrene is often used. Vinyl esters include, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatate (VeoVa and the like), and the like. Halogen-containing vinyls include, for example, vinyl chloride, vinylidene chloride, and the like.

【００５１】また、共重合成分として、例えば、式（1
4）As the copolymerization component, for example, a compound represented by the formula (1)
Four)

【００５２】[0052]

【化１４】 （式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同一又は異なって、Ｃ_1-10アルキ
ル基を示す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵及びａは前記に同じ）で表され
る化合物［例えば、ビニルビス（ジメチルアミノ）メチ
ルシランなど］、式（15）Embedded image (Wherein R ¹⁰ and R ¹¹ are the same or different and each represent a C _1-10 alkyl group; R ⁴ , R ⁵ and a are the same as those described above) [for example, vinyl bis (dimethylamino) methylsilane Etc.], Expression (15)

【００５３】[0053]

【化１５】 （式中、Ｒ¹²はＣ_2-6 アシル基を示す。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及び
ａは前記に同じ）で表される化合物［例えば、ビニルト
リ（アセチルオキシ）シラン、ビニルジ（アセチルオキ
シ）メチルシランなど］、式（16）Embedded image (Wherein R ¹² represents a C _2-6 acyl group; R ⁴ , R ⁵ and a are the same as those described above) [eg, vinyltri (acetyloxy) silane, vinyldi (acetyloxy) methylsilane, etc. ], Equation (16)

【００５４】[0054]

【化１６】 （式中、Ｒ¹³はＣ_6-10アリールオキシ基を示す。Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 及びａは前記に同じ）で表される化合物（例えば、
ビニルトリフェノキシシランなど）などのシリル基含有
単量体を使用してもよい。Embedded image (Wherein, R ¹³ is .R ⁴ showing a C _6-10 aryloxy group,
R ⁵ and a are the same as defined above (for example,
Silyl group-containing monomers such as vinyltriphenoxysilane) may be used.

【００５５】本発明では、共重合成分として、通常、ハ
ードモノマー［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、ス
チレンなどのガラス転移温度８０〜１２０℃（特に９０
〜１０５℃）程度の単独重合体を形成する単量体成分］
と、ソフトモノマー［例えば、アクリル酸Ｃ_2-10アルキ
ルエステルなどのガラス転移温度−８５〜−１０℃（特
に−８５〜−２０℃）程度の単独重合体を形成する単量
体成分］とを組み合わせて用いる場合が多い。一方、共
重合成分として、カルボキシル基やアミノ基などのイオ
ン性官能基を有する単量体成分［例えば、（メタ）アク
リル酸，ジアルキルアミノ−アルキル（メタ）アクリレ
ートなど）を用いると、乳化剤を用いることなく、水性
樹脂組成物を得ることができる。In the present invention, as the copolymerization component, a hard monomer [eg, a glass transition temperature of 80 to 120 ° C. (particularly 90
To about 105 ° C.)
And a soft monomer [for example, a monomer component that forms a homopolymer having a glass transition temperature of about −85 to −10 ° C. (particularly −85 to −20 ° C.) such as an acrylic acid C _2-10 alkyl ester] Often used in combination. On the other hand, when a monomer component having an ionic functional group such as a carboxyl group or an amino group (eg, (meth) acrylic acid, dialkylamino-alkyl (meth) acrylate, etc.) is used as a copolymerization component, an emulsifier is used. Without this, an aqueous resin composition can be obtained.

【００５６】シリル基含有単量体と、共重合成分（ハー
ドモノマー、ソフトモノマー、イオン性基含有単量体）
とを用いて重合体を構成する場合、各単量体成分の使用
量は、例えば、下記の範囲から選択できる。A silyl group-containing monomer and a copolymer component (hard monomer, soft monomer, ionic group-containing monomer)
When the polymer is constituted by using the above, the amount of each monomer component can be selected, for example, from the following range.

【００５７】シリル基含有単量体 ０．５〜５０重量％［例えば、０．５〜３０重量％、好
ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１５重
量％、特に２〜１０重量％］ 共重合成分 ５０〜９９．５重量％［例えば、７０〜９９．５重量
％、好ましくは８０〜９９重量％、さらに好ましくは８
５〜９９重量％、特に９０〜９８重量％］ この共重合成分は、例えば、次のような単量体（ハード
モノマー、ソフトモノマー、イオン性基含有単量体）で
構成できる。Silyl group-containing monomer 0.5 to 50% by weight [for example, 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, particularly 2 to 10% by weight] 50 to 99.5% by weight [e.g., 70 to 99.5% by weight, preferably 80 to 99% by weight, more preferably 8% by weight]
5 to 99% by weight, especially 90 to 98% by weight] The copolymer component can be composed of, for example, the following monomers (hard monomer, soft monomer, ionic group-containing monomer).

【００５８】1)ハードモノマー １０〜９０重量％［例えば、１５〜８５重量％、好まし
くは２０〜８０重量％、さらに好ましくは２５〜７５重
量％、特に３０〜７０重量％］ 2)ソフトモノマー １０〜９０重量％［例えば、１５〜８５重量％、好まし
くは２０〜８０重量％、さらに好ましくは２５〜７５重
量％、特に３０〜７０重量％］ 3)イオン性基含有単量体 ０〜８０重量％［例えば、０．１０〜７０重量％、好ま
しくは１〜６０重量％、さらに好ましくは１〜５０重量
％、特に１〜４０重量％（例えば、１〜２５重量％）］ 本発明の第２の特色は、前記重合体を含む樹脂組成物が
水性である点にある。重合体を含む水性樹脂組成物は、
水溶液又は水性エマルジョン（水性重合体エマルジョ
ン）の形態であってもよい。このような水性樹脂組成物
は、加水分解性アルコキシシリル基を含有するアクリル
シリコーンオリゴマーの架橋生成物のような特殊な架橋
樹脂を用いることなく、シリル基含有単量体と共重合成
分との重合体で構成された水性の樹脂組成物であるた
め、取り扱い性が高い。また、水性樹脂組成物は、前記
のような簡単な組成の重合体であっても、受容層に適用
すると、熱転写時の離型性に優れるとともに、染着性樹
脂層と耐熱層との積層構造としなくても高品質の画像を
形成できる。また、上記水性樹脂組成物で受容層を形成
すると、インク吸収性，インク定着性および耐水性を大
きく改善できる。1) 10 to 90% by weight of hard monomer [for example, 15 to 85% by weight, preferably 20 to 80% by weight, more preferably 25 to 75% by weight, especially 30 to 70% by weight] 2) Soft monomer 10 -90% by weight [for example, 15-85% by weight, preferably 20-80% by weight, more preferably 25-75% by weight, especially 30-70% by weight] 3) Ionic group-containing monomer 0-80% by weight % [For example, 0.10 to 70% by weight, preferably 1 to 60% by weight, more preferably 1 to 50% by weight, particularly 1 to 40% by weight (for example, 1 to 25% by weight)] of the present invention. Is characterized in that the resin composition containing the polymer is aqueous. The aqueous resin composition containing the polymer,
It may be in the form of an aqueous solution or an aqueous emulsion (aqueous polymer emulsion). Such an aqueous resin composition can be prepared by polymerizing a silyl group-containing monomer and a copolymer component without using a special cross-linking resin such as a cross-linked product of an acrylic silicone oligomer containing a hydrolyzable alkoxysilyl group. Since it is an aqueous resin composition constituted by coalescence, handleability is high. Further, even when the aqueous resin composition is a polymer having a simple composition as described above, when it is applied to the receiving layer, it has excellent releasability at the time of thermal transfer, and a laminate of the dyeable resin layer and the heat-resistant layer. High quality images can be formed without using a structure. In addition, when the receiving layer is formed with the above aqueous resin composition, the ink absorbency, ink fixability and water resistance can be greatly improved.

【００５９】前記水性エマルジョンにおける重合体粒子
の平均粒子径は、分散安定性、密着性などを損なわない
範囲、例えば、０．０１〜２μｍ（例えば、０．０１〜
１μｍ）、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、さらに好
ましくは０．０１〜０．３μｍ程度の範囲から選択でき
る。The average particle size of the polymer particles in the aqueous emulsion is within a range that does not impair the dispersion stability, adhesion, etc., for example, 0.01 to 2 μm (for example, 0.01 to 2 μm).
1 μm), preferably from 0.01 to 0.5 μm, more preferably from about 0.01 to 0.3 μm.

【００６０】重合体の水溶液又は水性エマルジョンの調
製方法としては、特に制限はなく、慣用の方法、例え
ば、（A1）前記一般式（1）で表されるシリル基を含有
するビニル系単量体と、カルボキシル基やアミノ基など
のイオン性官能基を有する共重合成分とを共重合させた
重合体を、アルカリ（例えば、トリエチルアミンなどの
アルキルアミン、モルホリンなどの環状アミン、トリエ
タノールアミンなどのアルカノールアミン、ピリジン、
アンモニアなど）や酸［例えば、無機酸（例えば、塩
酸、硫酸など）、有機酸（例えば、酢酸、プロピオン酸
などのカルボン酸、スルホン酸など）など］を用いて溶
解又は分散させる方法、（A2）重合体を乳化剤により溶
解又は乳化分散させる方法、（B）乳化重合法などを採
用できる。前記（A1）、（A2）の方法において、重合体
は、溶液重合により調製してもよく、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合などにより調製してもよい。なお、重合
は、バッチ式、連続式であってもよい。The method for preparing the aqueous solution or the aqueous emulsion of the polymer is not particularly limited, and may be a conventional method, for example, (A1) a vinyl monomer containing a silyl group represented by the general formula (1). And a copolymer obtained by copolymerizing a copolymer component having an ionic functional group such as a carboxyl group or an amino group with an alkali (eg, an alkylamine such as triethylamine, a cyclic amine such as morpholine, an alkanol such as triethanolamine). Amines, pyridines,
A method of dissolving or dispersing the same using ammonia (e.g., ammonia), an acid [e.g., an inorganic acid (e.g., hydrochloric acid, sulfuric acid, etc.), an organic acid (e.g., carboxylic acid such as acetic acid, propionic acid, etc.), (A2 A) a method of dissolving or emulsifying and dispersing a polymer with an emulsifier, and (B) an emulsion polymerization method. In the methods (A1) and (A2), the polymer may be prepared by solution polymerization, or may be prepared by emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, or the like. The polymerization may be of a batch type or a continuous type.

【００６１】溶液重合では、有機溶剤［例えば、アルコ
ール（例えば、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノールなど）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレンなど）、脂肪族炭化水素（例えば、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなど）、脂環族炭化水素
（例えば、シクロヘキサンなど）、エステル（例えば、
酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど）、ケトン（例えば、
アセトン、メチルエチルケトンなど）、エ一テル（例え
ば、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなど）など］の存在下、重合を行うことができる。有
機溶剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用しても
よい。有機溶剤としては、通常、イソプロパノールなど
のアルコール、トルエンなどの芳香族炭化水素、メチル
エチルケトンなどのケトンなどが使用される。In the solution polymerization, an organic solvent (for example, alcohol (for example, ethanol, isopropanol, n-butanol, etc.), an aromatic hydrocarbon (for example, benzene,
Toluene, xylene, etc.), aliphatic hydrocarbons (for example,
Pentane, hexane, heptane, etc.), alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane, etc.), esters (eg,
Ethyl acetate, n-butyl acetate, etc.), ketones (for example,
The polymerization can be carried out in the presence of acetone, methyl ethyl ketone, etc.), ether (eg, diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc.). The organic solvents may be used alone or in combination of two or more. As the organic solvent, usually, alcohols such as isopropanol, aromatic hydrocarbons such as toluene, ketones such as methyl ethyl ketone, and the like are used.

【００６２】有機溶剤の使用量は、重合操作性などを損
なわない限り特に制限されず、例えば、重合体の濃度１
０〜７０重量％（好ましくは２０〜６０重量％）程度と
なる範囲から選択できる。The amount of the organic solvent to be used is not particularly limited as long as the polymerization operability and the like are not impaired.
It can be selected from a range of about 0 to 70% by weight (preferably 20 to 60% by weight).

【００６３】溶液重合では、電子線または紫外線の照射
や加熱により重合を開始してもよいが、重合開始剤を用
いて重合を開始する場合が多い。重合開始剤としては、
重合方法に応じて、例えば、アゾ化合物［例えば、アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸、
２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロク
ロライド、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）
アセテートなど］、無機過酸化物（例えば、過硫酸カリ
ウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過
硫酸塩、過酸化水素）、有機過酸化物［例えば、過酸化
ベンゾイル、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド、クメンヒ
ドロパーオキサイド、ジ（２-エトキシエチル）パーオ
キシジカーボネート）及びレドックス触媒［例えば、亜
硫酸塩もしくは重亜硫酸塩（例えば、アルカリ金属塩、
アンモニウム塩など）、Ｌ‐アスコルビン酸、エリソル
ビン酸などの還元剤と、過硫酸塩（例えば、アルカリ金
属塩、アンモニウム塩など）、過酸化物などの酸化剤と
の組合せからなる触媒系］などが使用できる。重合開始
剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。重合
開始剤の使用量は、例えば、単量体（シリル基含有単量
体及び共重合成分）の総重量に対して０．００１〜２０
重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％（例えば、
０．１〜１０重量％）程度の範囲から選択できる。In the solution polymerization, the polymerization may be started by irradiation with an electron beam or ultraviolet rays or by heating, but the polymerization is often started using a polymerization initiator. As the polymerization initiator,
Depending on the polymerization method, for example, an azo compound [for example, azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis (2,4-
Dimethylvaleronitrile), azobiscyanovaleric acid,
2,2-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride, 2,2-azobis (2-amidinopropane)
Acetate, etc.], inorganic peroxides (for example, persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide), and organic peroxides [for example, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide] , Cumene hydroperoxide, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate) and redox catalysts [eg, sulfites or bisulfites (eg, alkali metal salts,
A catalyst system comprising a combination of a reducing agent such as ammonium salt), L-ascorbic acid, erythorbic acid and an oxidizing agent such as persulfate (eg, alkali metal salt, ammonium salt, etc.), peroxide, etc. Can be used. The polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator used is, for example, 0.001 to 20 with respect to the total weight of the monomers (silyl group-containing monomers and copolymer components).
% By weight, preferably 0.01 to 10% by weight (for example,
0.1 to 10% by weight).

【００６４】溶液重合における反応温度は、例えば、５
０〜１５０℃、好ましくは７０〜１３０℃程度である。
また、反応時間は、例えば、１〜１０時間、好ましくは
２〜７時間程度である。なお、重合の終点は、赤外吸収
スペクトルにおける二重結合の吸収（1648cm^-1）の消
滅、またはガスクロマトグラフイーを用いて、未反応の
単量体の減少などにより碓認することができる。The reaction temperature in the solution polymerization is, for example, 5
The temperature is 0 to 150 ° C, preferably about 70 to 130 ° C.
The reaction time is, for example, about 1 to 10 hours, preferably about 2 to 7 hours. The end point of the polymerization can be confirmed by disappearance of double bond absorption (1648 cm ^-1 ) in the infrared absorption spectrum or reduction of unreacted monomer by gas chromatography.

【００６５】重合体の乳化に際しては、乳化剤、例え
ば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホ
ン酸塩、アルキルリン酸エステル塩あるいは脂肪酸塩な
どのアニオン系界面活性剤、アルキルアミン塩、アルキ
ル四級アンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、あるいはプルロニック型
などの非イオン系界面活性剤、カルボン酸塩型（アミノ
酸型、ベタイン型など）あるいはスルホン酸塩型などの
両性界面活牲剤を用いることができる。なお、ｐＨ調整
剤により、エマルジョンはｐＨ調整をしてもよい。In emulsifying the polymer, an emulsifier such as an anionic surfactant such as an alkyl sulfate, an alkylaryl sulfonate, an alkyl phosphate or a fatty acid salt, an alkylamine salt or an alkyl quaternary ammonium salt is used. Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, or pluronic type, carboxylate type (amino acid type, betaine type, etc.) or sulfonate type Such an amphoteric surfactant can be used. The pH of the emulsion may be adjusted with a pH adjuster.

【００６６】なお、重合体にアミノ基、イミド基やカチ
オン形成性基などのカチオン性基が含まれている場合、
酸を用いて塩を形成したり、アルキル化剤を用いて第４
級アンモニウム塩を形成してもよい。このような酸とし
ては、例えば、無機酸（例えば、塩酸、リン酸、硫酸、
硝酸など）、有機酸［例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン
酸などの飽和脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、アジピ
ン酸などの飽和脂肪族ポリカルボン酸；（メタ）アクリ
ル酸などの不飽和脂肪族モノカルボン酸；マレイン酸、
イタコン酸などの不飽和脂肪族ポリカルボン酸；乳酸、
クエン酸などの脂肪族オキシカルボン酸など］などが例
示できる。アルキル化剤としては、例えば、メチルクロ
ライド，エチルクロライド，メチルブロマイド，エチル
ブロマイドなどのハロゲン化アルキルやアルキルハライ
ド、ベンジルクロライドなどのアラルキルハライド、モ
ノクロロ酢酸メチル，モノクロロ酢酸エチルなどのハロ
酢酸エステル、エピクロルヒドリン、ジメチル硫酸、ジ
エチル硫酸、エチレンオキサイドなどが例示できる。When the polymer contains a cationic group such as an amino group, an imide group or a cation-forming group,
A salt may be formed with an acid, or a fourth salt may be formed with an alkylating agent.
A secondary ammonium salt may be formed. Such acids include, for example, inorganic acids (eg, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid,
Nitric acid etc.), organic acids [for example, saturated aliphatic monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid and propionic acid; saturated aliphatic polycarboxylic acids such as oxalic acid and adipic acid; unsaturated aliphatic monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid Carboxylic acid; maleic acid,
Unsaturated aliphatic polycarboxylic acids such as itaconic acid; lactic acid,
Aliphatic oxycarboxylic acid such as citric acid)]. Examples of the alkylating agent include alkyl halides such as methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide and ethyl bromide, aralkyl halides such as benzyl chloride, haloacetic esters such as methyl monochloroacetate and ethyl monochloroacetate, epichlorohydrin, Examples thereof include dimethyl sulfate, diethyl sulfate, and ethylene oxide.

【００６７】また、重合体がカルボキシル基などの酸性
基を有する場合、有機塩基（トリエチルアミンなどのア
ルキルアミン、モルホリンなどの環状アミン、トリエタ
ノールアミンなどのアルカノールアミン、ピリジンな
ど）又は無機塩基（アンモニア，アルカリ金属水酸化物
など）を用いて塩を形成してもよい。When the polymer has an acidic group such as a carboxyl group, an organic base (such as an alkylamine such as triethylamine, a cyclic amine such as morpholine, an alkanolamine such as triethanolamine, or pyridine) or an inorganic base (such as ammonia, An alkali metal hydroxide) may be used to form a salt.

【００６８】酸やアルキル化剤の使用量は、例えば、カ
チオン性基の合計モルに対して酸／カチオン性基＝０．
３／１〜ｌ．５／１（モル比）程度の範囲から選択でき
る。塩基の使用量は、例えば、酸性基の合計モルに対し
て塩基／酸性基＝０．３／１〜ｌ．５／１（モル比）程
度の範囲から選択できる。The amount of the acid or alkylating agent used is, for example, acid / cationic group = 0.
3/1 to l. It can be selected from a range of about 5/1 (molar ratio). The amount of the base used is, for example, base / acid group = 0.3 / 1 to 1: 1 based on the total moles of the acid group. It can be selected from a range of about 5/1 (molar ratio).

【００６９】溶液重合により得られた重合体の乳化は、
有機溶剤の存在下又は非存在下で行うことができる。有
機溶剤の存在下、重合体を溶解又は乳化分散する場合、
有機溶剤としては、通常、水溶性の有機溶剤（例えば、
イソプロパノールなどのアルコールなど）が使用され
る。有機溶剤の存在下、重合体を乳化する場合、乳化
後、有機溶剤は蒸発などにより除去してもよく、エマル
ジョン中へ有機溶剤を含有させてもよい。なお、有機溶
剤の除去効率を高めるため、低沸点の有機溶剤（例え
ば、メチルエチルケトンなどのケトン）を用いる場合が
多い。The emulsification of the polymer obtained by the solution polymerization is as follows:
It can be carried out in the presence or absence of an organic solvent. When dissolving or emulsifying and dispersing a polymer in the presence of an organic solvent,
As the organic solvent, usually, a water-soluble organic solvent (for example,
Alcohols such as isopropanol). When emulsifying a polymer in the presence of an organic solvent, the organic solvent may be removed by evaporation after emulsification, or the organic solvent may be contained in the emulsion. Note that, in order to increase the efficiency of removing the organic solvent, an organic solvent having a low boiling point (for example, a ketone such as methyl ethyl ketone) is often used.

【００７０】溶液重合により得られた重合体溶液を用
い、乳化する場合、重合体の有機溶媒溶液に添加剤（例
えば、乳化剤、ｐＨ調整剤、酸など）と水を添加するこ
とにより乳化できる。この場合、水は、滴下などにより
除々に添加するのが好ましい。乳化温度は、低温、例え
ば、７０℃以下（例えば、５〜７０℃）、好ましくは５
０℃以下（例えば、１０〜５０℃）程度の温度で行うこ
とができる。エマルジョンからの有機溶剤の除去は、例
えば、８０℃以下（例えば、５〜８０℃程度）の温度、
常圧又は減圧下（例えば、０．０００１〜１気圧程度）
で行う場合が多い。In the case of emulsification using a polymer solution obtained by solution polymerization, emulsification can be performed by adding an additive (eg, an emulsifier, a pH adjuster, an acid, etc.) and water to a solution of the polymer in an organic solvent. In this case, it is preferable that water is gradually added by dropping or the like. The emulsification temperature is a low temperature, for example, 70 ° C. or less (eg, 5 to 70 ° C.), preferably 5 to 70 ° C.
It can be performed at a temperature of about 0 ° C. or less (for example, 10 to 50 ° C.). The removal of the organic solvent from the emulsion is performed, for example, at a temperature of 80 ° C. or less (for example, about 5 to 80 ° C.),
Under normal pressure or reduced pressure (for example, about 0.0001 to 1 atm)
Often done in.

【００７１】また、単量体（シリル基含有単量体及び共
重合成分）の乳化重合は、慣用の乳化重合方法に準じて
行うことができ、例えば、単量体の一括仕込み法（例え
ば、水性媒体に、単量体を一括して仕込んで、重合する
方法）、単量体添加法（水性媒体に、単量体を添加して
重合する方法）などを採用できる。単量体は、予め乳化
したプレエマルジョンとして用いてもよい。このエマル
ジョンの調製に際しては、重合性乳化剤を用いて乳化重
合してもよく、非重合性乳化剤を用いて乳化重合しても
よい。Emulsion polymerization of monomers (silyl group-containing monomers and copolymerization components) can be carried out according to a conventional emulsion polymerization method. A method in which monomers are charged in an aqueous medium at a time and polymerized), a method of adding monomers (a method in which monomers are added to an aqueous medium and polymerized), and the like can be used. The monomer may be used as a pre-emulsified emulsion. In preparing this emulsion, emulsion polymerization may be performed using a polymerizable emulsifier, or emulsion polymerization may be performed using a non-polymerizable emulsifier.

【００７２】乳化重合に用いられる重合開始剤として
は、前記溶液重合における重合開始剤のうち無機過酸化
物（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫
酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素など）など
の水溶性の重合開始剤が使用でき、水溶性のレゾックス
型重合開始剤系を構成してもよい。The polymerization initiator used in the emulsion polymerization includes inorganic peroxides (for example, persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate, hydrogen peroxide and the like) among the polymerization initiators in the solution polymerization. ) Can be used, and may constitute a water-soluble Rezox-type polymerization initiator system.

【００７３】重合性乳化剤としては、例えば、慣用の各
種重合性乳化剤［例えば、重合性基として（メタ）アリ
ル基や（メタ）アクリル基を含み、かつ乳化機能基とし
て第４級アンモニウム塩、第３級アミン塩、アミノ基、
イミド基などのカチオン性基、スルホン酸塩、カルボン
酸塩などのアニオン性基、またはエチレンオキシド基な
どの非イオン性基を含む重合性化合物など］を使用でき
る。重合性乳化剤の使用量は、例えば、単量体の総量に
対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重
量％程度の範囲から選択できる。As the polymerizable emulsifier, for example, various conventional polymerizable emulsifiers [for example, containing a (meth) allyl group or a (meth) acryl group as a polymerizable group, and a quaternary ammonium salt as a emulsifying functional group, Tertiary amine salt, amino group,
A polymerizable compound containing a cationic group such as an imide group, an anionic group such as a sulfonate or a carboxylate, or a nonionic group such as an ethylene oxide group]. The amount of the polymerizable emulsifier can be selected, for example, from the range of about 0.1 to 20% by weight, preferably about 0.5 to 10% by weight, based on the total amount of the monomers.

【００７４】非重合性乳化剤としては、前記重合体の乳
化に使用可能な乳化剤などが挙げられる。また、乳化重
合安定化などのため、保護コロイド剤（例えば、部分鹸
化ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロースなど）を用いてもよい。
なお、エマルジョンは、ｐＨ調製をしてもよい。乳化重
合条件は、特に制限されず、前記溶液重合と同じ条件で
あってもよい。Examples of the non-polymerizable emulsifier include emulsifiers which can be used for emulsifying the polymer. Further, for the purpose of stabilizing the emulsion polymerization, protective colloid agents (for example, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose,
Hydroxypropylcellulose).
The pH of the emulsion may be adjusted. The emulsion polymerization conditions are not particularly limited, and may be the same conditions as in the solution polymerization.

【００７５】溶液重合や乳化重合では、重合体の分子量
を調整するために、連鎖移動剤、例えば、カテコールな
どのアルコール類、チオール類、メルカプタン類（例え
ば、ｎ−ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドデシルメルカプタン、３−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシランなど）を用いてもよい。In solution polymerization or emulsion polymerization, a chain transfer agent such as alcohols such as catechol, thiols, and mercaptans (for example, n-lauryl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecylmercaptan, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, etc.) may be used.

【００７６】本発明の水性樹脂組成物を、水性記録剤
（インクジェット記録に用いる水性インクなど）で画像
を形成するための受像層に適用する場合、前記シリル基
を有する重合体と親水性高分子と組み合わせると、イン
ク定着性、耐水性を高いレベルに維持しつつ、インク吸
収性を改善できる場合がある。When the aqueous resin composition of the present invention is applied to an image receiving layer for forming an image with an aqueous recording agent (such as an aqueous ink used for ink jet recording), the polymer having a silyl group and the hydrophilic polymer are used. In some cases, when combined with, the ink absorbability can be improved while maintaining the ink fixing property and water resistance at high levels.

【００７７】親水性高分子としては、例えば、親水性天
然高分子又はその誘導体（澱粉、コーンスターチ、アル
ギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイ
ン、デキストリンなど）、セルロース誘導体（メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルローススルフ
ェート、シアノエチルセルロースなど）、ビニルアルコ
ール系重合体（ポリビニルアルコール，エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体など）、エチレン系重合体（エチ
レン−無水マレイン酸共重合体など）、酢酸ビニル系共
重合体（酢酸ビニル−アクリル酸メチル共重合体な
ど）、ポリアルキレンオキサイド（ポリエチレンオキサ
イド，エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロ
ック共重合体など）、カルボキシル基又はスルホン酸基
を有する重合体又はその塩［アクリル系重合体（ポリ
（メタ）アクリル酸又はその塩（アンモニウム，ナトリ
ウムなどのアルカリ金属塩），メタクリル酸メチル−
（メタ）アクリル酸共重合体，アクリル酸−ポリビニル
アルコール共重合体など）、ビニルエーテル系重合体
（ポリビニルメチルエーテル，ポリビニルイソブチルエ
ーテルなどのポリビニルアルキルエーテル，メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体など）、スチレン
系重合体（スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウムなど）、ポリビニルスルホン酸ナトリウ
ムなど］、窒素含有重合体（又はカチオン性ポリマー）
又はその塩（ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドなどの４級アンモニウム塩、ポリジＣ_1-4 アルキ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート塩酸塩、ポリビニ
ルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリエチレンイ
ミン、ポリアミドポリアミン、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルピロリドンなど）などが挙げられる。これらの
親水性高分子は単独で又は二種以上組み合わせて使用で
きる。これらの親水性高分子のうち、セルロース誘導体
（特にヒドロキシエチルセルロースなど）、ビニルアル
コール系重合体（特にポリビニルアルコールなど）、ビ
ニル系重合体（特に酢酸ビニル系共重合体など）、ポリ
ビニルピロリドンなどが好ましい。Examples of the hydrophilic polymer include a hydrophilic natural polymer or a derivative thereof (starch, corn starch, sodium alginate, gum arabic, gelatin, casein, dextrin, etc.), and a cellulose derivative (methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxylate). Methylcellulose, cellulose sulfate, cyanoethylcellulose, etc.), vinyl alcohol-based polymer (polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc.), ethylene-based polymer (ethylene-maleic anhydride copolymer, etc.), vinyl acetate-based copolymer Polymers (eg, vinyl acetate-methyl acrylate copolymer), polyalkylene oxides (eg, polyethylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide block copolymer), Bokishiru polymer or a salt thereof with a group or a sulfonic acid group [acrylic polymers (poly (meth) acrylic acid or its salts (ammonium, alkali metal salts such as sodium), methyl methacrylate -
(Meth) acrylic acid copolymers, acrylic acid-polyvinyl alcohol copolymers, etc.), vinyl ether polymers (polyvinyl alkyl ethers such as polyvinyl methyl ether and polyvinyl isobutyl ether, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymers, etc.), Styrene-based polymers (styrene-maleic anhydride copolymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, sodium polystyrenesulfonate, etc.), sodium polyvinylsulfonate, etc.], nitrogen-containing polymers (or cationic polymers)
Or a salt thereof (polyvinyl benzyl trimethyl ammonium chloride, quaternary ammonium salts such as polydiallyldimethylammonium chloride, polydiene C _1-4 alkylamino ethyl (meth) acrylate hydrochloride, polyvinylpyridine, polyvinyl imidazole, polyethylene imine, polyamide polyamine, poly Acrylamide, polyvinylpyrrolidone, etc.). These hydrophilic polymers can be used alone or in combination of two or more. Among these hydrophilic polymers, preferred are cellulose derivatives (especially hydroxyethylcellulose), vinyl alcohol polymers (especially polyvinyl alcohol), vinyl polymers (especially vinyl acetate copolymer), polyvinylpyrrolidone, and the like. .

【００７８】前記酢酸ビニル系共重合体は、酢酸ビニル
と他の共重合性モノマーとの共重合体であり、その部分
ケン化物（例えば、ケン化度１０〜９０％程度の部分ケ
ン化物）なども含まれる。好ましい共重合性モノマーに
は、親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホン酸基
やこれらの塩、ヒドロキシル基、エーテル基など）を有
する親水性モノマーが含まれる。特にエーテル基、なか
でもオキシアルキレン単位を有するビニルモノマー、例
えば、アルキレンオキサイドの単位（付加モル）数が１
〜１００、好ましくは２〜８０（例えば、５〜８０）、
さらに好ましくは５〜７０（例えば、１０〜５０）程度
の（メタ）アクリル酸エステルやアリルエーテルなどが
使用できる。オキシアルキレン単位を有する好ましいビ
ニルモノマーには、例えば、オキシアルキレン単位がオ
キシエチレン単位であるビニル単量体である（メタ）ア
クリレート、特にポリオキシアルキレン（メタ）アリル
エーテル（なかでもポリオキシエチレンアリルエーテ
ル）が含まれる。The vinyl acetate copolymer is a copolymer of vinyl acetate and another copolymerizable monomer, such as a partially saponified product (for example, a partially saponified product having a saponification degree of about 10 to 90%). Is also included. Preferred copolymerizable monomers include hydrophilic monomers having a hydrophilic group (for example, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a salt thereof, a hydroxyl group, an ether group, etc.). In particular, a vinyl monomer having an ether group, especially an oxyalkylene unit, for example, an alkylene oxide unit (addition mole) of 1
-100, preferably 2-80 (e.g. 5-80),
More preferably, about 5 to 70 (for example, 10 to 50) (meth) acrylic acid ester or allyl ether can be used. Preferred vinyl monomers having an oxyalkylene unit include, for example, (meth) acrylates which are vinyl monomers in which the oxyalkylene unit is an oxyethylene unit, particularly polyoxyalkylene (meth) allyl ether (among others, polyoxyethylene allyl ether) ) Is included.

【００７９】酢酸ビニル系共重合体において、共重合性
モノマーの割合は、画像の鮮明性、耐水性などを損なわ
ない範囲で選択でき、例えば、モノマー全体の０．１〜
５０モル％、好ましくは１〜３０モル％、さらに好まし
くは２．５〜２５モル％（例えば、３〜２０モル％）程
度である。なお、酢酸ビニルとポリオキシアルキレン単
位を有するビニル単量体との共重合体（変性酢酸ビニル
系樹脂）は、例えば、日本合成化学（株）から商品名
「ＯＫＳ−７１５８Ｇ」などとして入手できる。In the vinyl acetate copolymer, the proportion of the copolymerizable monomer can be selected within a range that does not impair the sharpness of the image and the water resistance.
It is about 50 mol%, preferably about 1 to 30 mol%, and more preferably about 2.5 to 25 mol% (for example, about 3 to 20 mol%). A copolymer of vinyl acetate and a vinyl monomer having a polyoxyalkylene unit (modified vinyl acetate resin) can be obtained, for example, from Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. under the trade name “OKS-7158G”.

【００８０】さらに、好ましい親水性高分子には、前記
重合体のシリル基などに対して反応する官能基を有する
親水性高分子が含まれる。このような親水性高分子は、
前記アルコキシシラン基などの加水分解縮合性基を有す
る重合体の反応性基の種類に応じて選択できるが、親水
性高分子は、通常、ヒドロキシル基，カルボキシル基お
よびアミノ基から選択された少なくとも一種の反応性基
を有している。このような組み合わせでは、シリル基含
有重合体と親水性高分子とが結合又は架橋し、高いイン
ク吸収性を維持しつつ耐水性の高いインク受容層を形成
できる。Further, preferred hydrophilic polymers include hydrophilic polymers having a functional group which reacts with a silyl group or the like of the polymer. Such a hydrophilic polymer is
Although it can be selected according to the type of the reactive group of the polymer having a hydrolytic condensable group such as the alkoxysilane group, the hydrophilic polymer is usually at least one selected from a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group. Having a reactive group of In such a combination, the silyl group-containing polymer and the hydrophilic polymer are bonded or cross-linked to form an ink receiving layer having high water resistance while maintaining high ink absorption.

【００８１】シリル基含有重合体に対して反応性を有す
る好ましい親水性高分子には、自己架橋性であるととも
に、シリル基含有重合体の反応性官能基に対して反応性
の官能基を有する親水性高分子、例えば、下記の親水性
高分子が例示できる。 １．アセトアセチル基変性親水性高分子 アセトアセチル基変性親水性高分子には、ヒドロキシル
基を有する親水性高分子とアセト酢酸エステルとの反応
により生成するアセトアセチル基含有親水性高分子、例
えば、アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（ア
セトアセチル基含有ポリビニルアルコール，アセトアセ
チル基含有セルロース誘導体など）が含まれる。アセト
アセチル基変性酢酸ビニル系共重合体、例えば、日本合
成化学工業（株）から入手できる。Preferred hydrophilic polymers having reactivity with the silyl group-containing polymer include those which are self-crosslinkable and have a functional group reactive with the reactive functional group of the silyl group-containing polymer. Examples of the hydrophilic polymer include the following hydrophilic polymers. 1. Acetoacetyl group-modified hydrophilic polymer The acetoacetyl group-modified hydrophilic polymer includes an acetoacetyl group-containing hydrophilic polymer formed by the reaction of a hydroxyl group-containing hydrophilic polymer with acetoacetate, for example, acetoacetyl. It includes a group-modified vinyl acetate copolymer (acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-containing cellulose derivative, etc.). An acetoacetyl group-modified vinyl acetate copolymer, for example, available from Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.

【００８２】２．カルボキシル基変性親水性高分子 （2a）カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、例え
ば、ビニルエステル（酢酸ビニル，プロピオン酸ビニ
ル，ギ酸ビニルなど）とカルボキシル基含有不飽和単量
体（（メタ）アクリル酸などのモノカルボン酸、マレイ
ン酸，フマル酸，イタコン酸などのジカルボン酸又はこ
れらの酸無水物もしくはモノアルキルエステルなど）と
の共重合体の部分ケン化物。このようなカルボキシル基
変性ポリビニルアルコールは、例えば、（株）クラレか
ら入手できる。カルボキシル基変性親水性高分子には、
例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メ
タ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体
（メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体な
ど）、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体なども
含まれる。 （2b）カルボキシル基含有多糖類、例えば、カルボキシ
Ｃ_1-4 アルキルセルロース、カルボキシメチルデキスト
ラン、アルギン酸など。2. Carboxyl group-modified hydrophilic polymer (2a) Carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, for example, vinyl ester (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl formate, etc.) and carboxyl group-containing unsaturated monomer (such as (meth) acrylic acid) Partially saponified copolymers with carboxylic acids, maleic acid, fumaric acid, dicarboxylic acids such as itaconic acid, or anhydrides or monoalkyl esters thereof. Such a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol can be obtained, for example, from Kuraray Co., Ltd. Carboxyl group-modified hydrophilic polymers include:
For example, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer (such as methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer), vinyl acetate- (meth) An acrylic acid copolymer is also included. (2b) Carboxyl group-containing polysaccharides, for example, carboxy C _1-4 alkyl cellulose, carboxymethyl dextran, alginic acid and the like.

【００８３】３．酸無水物基含有親水性高分子 アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体（メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体など）、
エチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、（メタ）アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重
合体（メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体な
ど） ４．アミノ基含有親水性高分子 ポリアミド−ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリ（Ｎ
−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物、アミノ基含
有多糖類（アミノデキストラン、キトサンなど）など。3. Acid anhydride group-containing hydrophilic polymer alkyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer (methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, etc.),
Ethylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, (meth) acrylate-maleic anhydride copolymer (methyl methacrylate-maleic anhydride copolymer) 3. Polymer etc.) Amino group-containing hydrophilic polymer polyamide-polyamine, polyvinylamine, poly (N
-Vinyl formamide), amino group-containing polysaccharides (aminodextran, chitosan, etc.).

【００８４】シリル基含有重合体と親水性高分子との割
合は、耐水性やインク吸収性などを損なわない範囲、例
えば、固形分換算で、前者／後者＝５／９５〜１００／
０（重量％）、好ましくは１０／９０〜９０／１０（重
量％）、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０（重
量％）程度の範囲から選択でき、通常、１０／９０〜５
０／５０（重量％）、特に２０／８０〜４０／６０（重
量％）程度である。The ratio between the silyl group-containing polymer and the hydrophilic polymer is in a range that does not impair the water resistance and ink absorbency, for example, in terms of solid content, the former / the latter = 5/95 to 100 /.
0 (% by weight), preferably in the range of about 10/90 to 90/10 (% by weight), and more preferably in the range of about 20/80 to 80/20 (% by weight).
0/50 (% by weight), especially about 20/80 to 40/60 (% by weight).

【００８５】受像層（特に水性記録剤により画像を形成
する受像層）には、粉粒体（顔料など）を含有させても
よい。粉粒体としては、例えば、無機粉粒体（ホワイト
カーボン、微粒子状珪酸カルシウム、ゼオライト、アミ
ノ珪酸マグネシウム、焼成珪成土、微粒子状炭酸マグネ
シウム、微粒子状アルミナ、シリカ、タルク、カオリ
ン、デラミカオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽
質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム、珪酸マグネシウム、硫酸カルシウム、セリサイ
ト、ベントナイト、スメクタイトなどの鉱物質粉粒体な
ど）、有機粉粒体（ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの
架橋又は非架橋有機微粒子、微小中空粒子などの有機質
粉粒体など）が挙げられる。これらの粉粒体は１種又は
２種以上適宜選択して併用可能である。粉粒体とバイン
ダー樹脂（前記シリル基含有重合体および親水性高分子
の総量）との割合は、例えば、粉粒体１００重量部に対
してバインダー樹脂５〜８０重量部、好ましくは１０〜
６０重量部程度である。さらに、着色剤（染料）の定着
性を向上させるため、染料固着剤、例えば、ジシアン系
化合物（ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物，ジシ
アンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物など）、
ポリアミン系化合物（ジエチレントリアミン，トリエチ
レンテトラミン，ジプロピレントリアミン，ポリアリル
アミンなどの脂肪族ポリアミン、フェニレンジアミンな
どの芳香族ポリアミンなど）、ポリカチオン系化合物
（エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジ
アリルジメチルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合
物，ジアリルジメチルアンモニウム塩−ジアリルアミン
塩酸塩誘導体共重合物、ジアリルアミン塩−二酸化イオ
ウ共重合物，ジアリルメチルアミン塩重合物、ジアリル
ジメチルアンモニウム塩重合物，アリルアミン塩の重合
物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級
塩重合物、ジアリルジメチルアンモニウム塩−アクリル
アミド共重合物など）などを添加してもよい。染料固着
剤の使用量は、定着性を向上できる範囲、例えば、固形
分換算で、シリル基含有重合体および親水性高分子で構
成された樹脂組成物１００重量部に対して０．１〜４０
重量部、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは
２〜２０重量部程度である。The image receiving layer (particularly, an image receiving layer for forming an image with an aqueous recording agent) may contain a powder (eg, a pigment). Examples of the powders include inorganic powders (white carbon, particulate calcium silicate, zeolite, magnesium aminosilicate, calcined silica, particulate magnesium carbonate, particulate alumina, silica, talc, kaolin, delamikaolin, Clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide,
Aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium silicate, calcium sulfate, mineral powder such as sericite, bentonite, smectite, etc.), organic powder (polystyrene resin, acrylic resin,
Crosslinked or non-crosslinked organic fine particles such as urea resin, melamine resin, and benzoguanamine resin, and organic powders such as fine hollow particles). One or more of these powders may be appropriately selected and used together. The ratio of the powder and the binder resin (the total amount of the silyl group-containing polymer and the hydrophilic polymer) is, for example, 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 10 parts by weight of the binder resin with respect to 100 parts by weight of the powder.
It is about 60 parts by weight. Further, in order to improve the fixability of the colorant (dye), a dye fixing agent, for example, a dicyan compound (dicyandiamide-formalin polycondensate, dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate, etc.),
Polyamine-based compounds (aliphatic polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, dipropylenetriamine, and polyallylamine; aromatic polyamines such as phenylenediamine); polycationic compounds (epichlorohydrin-dimethylamine addition polymer, diallyldimethylammonium salt) Sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium salt-diallylamine hydrochloride derivative copolymer, diallylamine salt-sulfur dioxide copolymer, diallylmethylamine salt polymer, diallyldimethylammonium salt polymer, polymer of allylamine salt, dialkylamino Ethyl (meth) acrylate quaternary salt polymer, diallyldimethylammonium salt-acrylamide copolymer, etc.) may be added. The amount of the dye fixing agent used is within a range that can improve the fixing property, for example, 0.1 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of a resin composition composed of a silyl group-containing polymer and a hydrophilic polymer, in terms of solid content.
Parts by weight, preferably about 1 to 30 parts by weight, and more preferably about 2 to 20 parts by weight.

【００８６】本発明の水性樹脂組成物には、熱転写時の
離型性や記録画像の耐候性の向上などのために、例え
ば、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、フッ素樹脂、シリ
コン樹脂、有機スルホン酸塩化合物、有機リン酸塩化合
物、有機カルボン酸塩化合物などの滑性物質（滑剤）、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定剤、ア
ンチブロッキング剤、ラジカル捕捉剤、消光剤、帯電防
止剤、可塑剤、増粘剤、消泡剤などの添加剤を添加して
もよい。The aqueous resin composition of the present invention may contain, for example, an antifoaming agent, a coating improver, a thickener, a fluororesin, in order to improve the releasability during thermal transfer and the weather resistance of a recorded image. Lubricating substances (lubricants) such as silicone resins, organic sulfonate compounds, organic phosphate compounds, and organic carboxylate compounds;
Additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, stabilizers such as heat stabilizers, antiblocking agents, radical scavengers, quenchers, antistatic agents, plasticizers, thickeners, defoamers, etc. Good.

【００８７】［画像記録用受像体］受像体（記録用シー
ト）の基材としては、例えば、天然紙、合成紙（例え
ば、ポリプロピレン系、ポリスチレン系、ポリエステル
系合成紙など）、プラスチックフィルム（例えば、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフ
ィルムなど）、またはこれらの積層体などを用いること
ができる。好ましい基材には、合成紙、プラスチックフ
ィルムが含まれる。基材の厚みは、用途に応じて、例え
ば、５〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ、さ
らに好ましくは５０〜２００μｍ程度の範囲から選択で
きる。基材、特に合成紙やプラスチックフィルムには、
必要に応じて、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱
安定剤などの安定剤、滑剤、帯電防止剤、顔料などの添
加剤を添加してもよい。[Image receiving member for image recording] As a base material of the image receiving member (recording sheet), for example, natural paper, synthetic paper (for example, polypropylene-based, polystyrene-based, polyester-based synthetic paper, etc.), plastic film (for example, Or a polyester film such as a polyethylene terephthalate film), or a laminate thereof. Preferred substrates include synthetic papers and plastic films. The thickness of the substrate can be selected from the range of, for example, about 5 to 500 μm, preferably about 10 to 300 μm, and more preferably about 50 to 200 μm, depending on the use. For substrates, especially synthetic paper and plastic films,
If necessary, for example, stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers, and heat stabilizers, and additives such as lubricants, antistatic agents, and pigments may be added.

【００８８】受像体は、基材の少なくとも一方の面に、
前記水性樹脂組成物で形成された受像層（受容層）を有
している。この受像層は、水性樹脂組成物を含む塗布液
を基材に塗布し、乾燥（又は加熱乾燥）することにより
形成できる。この塗布液は、樹脂組成物と、必要に応じ
て、適当な溶媒（例えば、水、水性の有機溶媒又はこれ
らの混合溶媒など）とを用いて調製できる。なお、樹脂
組成物が水性エマルジョンの場合、塗布液は水性であ
る。塗布液の塗布方法としては、慣用の方法、例えば、
グラビアやリバースなどのロールコーティング法、ドク
ターナイフ法、ナイフコーティング法、ノズルコーティ
ング法などを採用できる。The image receiving member is provided on at least one surface of the substrate.
It has an image receiving layer (receiving layer) formed of the aqueous resin composition. This image receiving layer can be formed by applying a coating solution containing an aqueous resin composition to a substrate and drying (or drying by heating). This coating solution can be prepared using the resin composition and, if necessary, an appropriate solvent (for example, water, an aqueous organic solvent, or a mixed solvent thereof). When the resin composition is an aqueous emulsion, the coating solution is aqueous. As a method of applying the coating liquid, a conventional method, for example,
A roll coating method such as gravure or reverse, a doctor knife method, a knife coating method, a nozzle coating method, and the like can be employed.

【００８９】受像体の受像層は、複数層であってもよい
が、通常、単層である。そのため、１回の塗布という簡
単な操作で、受容層を形成できるだけでなく、受像体
は、単一の受容層であっても、優れた特性を示す。例え
ば、熱転写シートとの離型性に優れるとともに、発色濃
度が高く、鮮明性に優れた画像を形成できる。また、イ
ンクジェット記録においては、インク吸収性，定着性お
よび耐水性が高く、鮮明名画像を形成できる。The image receiving layer of the image receiving body may be a plurality of layers, but is usually a single layer. Therefore, not only can the receiving layer be formed by a simple operation of one coating, but also the image receiving body shows excellent characteristics even if it is a single receiving layer. For example, an image having excellent releasability from a thermal transfer sheet, high color density, and excellent sharpness can be formed. In addition, in ink jet recording, ink absorption, fixability, and water resistance are high, and a clear image can be formed.

【００９０】受像層の厚みは、基材や使用目的に応じ
て、例えば、０．１μｍ以上（例えば、０．１〜５０μ
ｍ）、好ましくは０．５μｍ以上（例えば、０．５〜４
０μｍ）、さらに好ましくは１〜３０μｍ程度の範囲か
ら選択できる。なお、水性記録剤により画像を形成する
場合、受像層の厚みは、例えば、５〜５０μｍ、好まし
くは１０〜３０μｍ程度であり、通常、５〜３０μｍ程
度である。なお、受像層の上には、必要により、多孔質
層、ブロッキング防止層、滑性層、帯電防止層などを形
成してもよい。本発明の受像体（記録用シート）は、種
々の記録剤を用いて画像を形成するのに有用である。特
に昇華性染料を含有する熱転写シートと組み合わせて用
いられる感熱転写記録用受像体として有用である。この
感熱転写用受像体は、熱転写方法、例えば、受像体と、
加熱により昇華する昇華性染料を含有する熱転写シート
とを接触させ、サーマルヘッドなどを用いて加熱するこ
とにより、熱転写シートの染料を受像体に移行させ、受
像体に画像を形成することができる。そして、本発明の
受像体を用いると、熱転写において、昇華性染料を含有
する熱転写シートとの剥離性に優れ、かつ発色濃度が高
く、鮮明性に優れた記録画像を形成できる。本発明の受
像体（記録用シート）は、インク吸収性，インク定着性
および耐水性が高く、インクの小滴を飛翔させて鮮明な
画像を記録するインクジェット方式による受像体（記録
用シート）としても有用である。なお、本発明の受像体
は、オフセット印刷、フレキソ印刷などの印刷用シート
（特に水性インキ用シート）などとしても利用できる。The thickness of the image receiving layer is, for example, 0.1 μm or more (for example, 0.1 to 50 μm) depending on the base material and the purpose of use.
m), preferably 0.5 μm or more (for example, 0.5 to 4
0 μm), and more preferably from about 1 to 30 μm. When an image is formed with an aqueous recording agent, the thickness of the image receiving layer is, for example, about 5 to 50 μm, preferably about 10 to 30 μm, and usually about 5 to 30 μm. In addition, a porous layer, an anti-blocking layer, a lubricating layer, an antistatic layer, and the like may be formed on the image receiving layer, if necessary. The image receiving body (recording sheet) of the invention is useful for forming an image using various recording agents. It is particularly useful as a thermal transfer recording image receiver used in combination with a thermal transfer sheet containing a sublimable dye. This thermal transfer image receiving body, a thermal transfer method, for example, an image receiving body,
By contacting a thermal transfer sheet containing a sublimable dye which sublimates by heating and heating using a thermal head or the like, the dye on the thermal transfer sheet can be transferred to the image receiving body, and an image can be formed on the image receiving body. When the image receiving body of the present invention is used, it is possible to form a recorded image having excellent releasability from a thermal transfer sheet containing a sublimable dye, high color density, and excellent clarity in thermal transfer. The image receiving member (recording sheet) of the present invention has high ink absorption, ink fixing property, and water resistance, and is an ink jet type image receiving member (recording sheet) that records a clear image by flying small ink droplets. Is also useful. The image receiver of the present invention can also be used as a sheet for printing such as offset printing and flexographic printing (particularly a sheet for aqueous ink).

【００９１】[0091]

【発明の効果】本発明の水性樹脂組成物は、加水分解性
シリル基を含有する重合性不飽和化合物の重合体で構成
されているため、この樹脂組成物により形成された受像
体を用いると、鮮明かつ高品質の記録画像を形成でき
る。また、昇華性染料を使用する熱転写方法に適用する
と、画像形成過程又は熱転写における熱転写シートとの
剥離性（離型性）に優れ、かつ水性であっても優れた品
質の記録画像を形成できる。また、熱転写シートとの剥
離性を高いレベルに維持しつつ、発色濃度が高く、鮮明
性に優れた記録画像を形成できる。さらに、インク吸収
性およびインク定着性の双方の特性に優れているので、
インクジェット記録方式により形成した画像は高品質で
ある。また、水性樹脂組成物であっても、インク吸収
性，インク定着性および耐水性が高く、インクジェット
記録用インク受容層を形成するのに好適である。Since the aqueous resin composition of the present invention is composed of a polymer of a polymerizable unsaturated compound containing a hydrolyzable silyl group, it is difficult to use an image receiving member formed of the resin composition. And a clear and high quality recorded image can be formed. In addition, when applied to a thermal transfer method using a sublimable dye, it is possible to form a recorded image having excellent releasability (releasability) from a thermal transfer sheet in an image forming process or thermal transfer, and excellent quality even when it is aqueous. Further, it is possible to form a recorded image having a high color density and excellent clarity while maintaining the releasability from the thermal transfer sheet at a high level. Furthermore, because it has excellent properties of both ink absorption and ink fixability,
An image formed by the ink jet recording method has high quality. In addition, even an aqueous resin composition has high ink absorbency, ink fixability, and water resistance, and is suitable for forming an ink receiving layer for inkjet recording.

【００９２】[0092]

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこの実施例により限定されるも
のではない。 実施例１ 撹拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度
計を備えた２リットルの反応容器に、イソプロピルアル
コール（以下、「ＩＰＡ」と略する） ２ｌ９ｇを入
れ、撹拌しながらアゾイソブチロニトリル（以下「ＡＩ
ＢＮ」と略する）１．２３ｇを加えて溶解し、８０℃に
加温した。共重合成分として、メチルメタアクリレート
９２．５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート ９２．５ｇ、
ジエチルアミノエチルメタアクリレート ４９．３ｇ及
び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（日
本ユニカー社製、Ａ−ｌ７４） １２．３ｇを混合し、
滴下ロートを用いて約４時間かけて反応容器に滴下し
た。滴下終了後、追加触媒としてＡＩＢＮ ０．２５ｇ
をＩＰＡ ２５ｇに溶解して、反応容器に滴下し、さら
に２時間反応を保持した。重合反応終了後、撹拌を続け
ながら、酢酸１６．０ｇを反応容器に加え、水 ７０５
ｇを約２時間かけて反応容器に滴下してエマルジョン化
した。エマルジョン化後、ロータリーエバポレータを用
いてＩＰＡを蒸発させ、目的の高分子エマルジョンを得
た。このエマルジョンの固形分濃度は３５重量％であっ
た。The present invention will be described below in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Example 1 In a 2 liter reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen inlet tube and a thermometer, 219 g of isopropyl alcohol (hereinafter abbreviated as “IPA”) was placed, and azoiso was stirred. Butyronitrile (hereinafter “AI”)
(Abbreviated as "BN") was added and dissolved, followed by heating to 80 ° C. As copolymerization components, 92.5 g of methyl methacrylate, 92.5 g of n-butyl acrylate,
49.3 g of diethylaminoethyl methacrylate and 12.3 g of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Nippon Unicar, A-174) were mixed,
Using a dropping funnel, the mixture was dropped into the reaction vessel over about 4 hours. After dropping, AIBN 0.25 g as an additional catalyst
Was dissolved in 25 g of IPA, added dropwise to the reaction vessel, and the reaction was maintained for another 2 hours. After the completion of the polymerization reaction, 16.0 g of acetic acid was added to the reaction vessel while stirring, and water 705 was added.
g was dropped into the reaction vessel over about 2 hours to emulsify. After emulsification, IPA was evaporated using a rotary evaporator to obtain a target polymer emulsion. The solid content of this emulsion was 35% by weight.

【００９３】（昇華転写記録用受像シートの作製）前記
高分子エマルジョンを、厚さ１５０μｍのポリプロピレ
ン系合成紙（王子油化合成紙社製：ユポＦＰＧ−１５
０）上に、ワイヤーバーを用いて、１０μｍの乾燥塗膜
が得られるように塗布し、１１０℃で１０分間乾燥を行
うことにより、染料受容層を有する感熱転写記録用受像
体を得た。(Preparation of Sublimation Transfer Recording Image-Receiving Sheet) The above polymer emulsion was prepared by mixing a 150 μm-thick polypropylene synthetic paper (Yupo FPG-15, manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.).
0) was applied thereon using a wire bar so that a dry coating film of 10 μm was obtained, and dried at 110 ° C. for 10 minutes to obtain a thermal transfer recording image receiver having a dye receiving layer.

【００９４】（印字画像濃度の評価）受像体（受像シー
ト）に、昇華型デジタルカラープリンタＤＰＰ−Ｍ１
（ソニー社製）を用いて印画し、発色濃度を反射型マク
ベス濃度計ＲＤ−１２５５（サカタインクス社製）で測
定した。なお、インクリボンはＤＰＰ−Ｍ１専用のプリ
ントパックＶＰＭ−Ｐ５０ＳＴＡを用いた。また印刷条
件はマッキントッシュ（アップル社製）用のプリンタド
ライバ（ソニー社製）の標準設定とした。その結果、発
色濃度＝５．５（シアン、マゼンタ、黄、黒の各色の反
射濃度の最大値の総和）であり、高い発色濃度が得られ
た。(Evaluation of Printed Image Density) A sublimation type digital color printer DPP-M1 was mounted on an image receiving body (image receiving sheet).
The image was printed using (manufactured by Sony Corporation) and the color density was measured with a reflection type Macbeth densitometer RD-1255 (manufactured by Sakata Inx). The ink ribbon used was a print pack VPM-P50STA dedicated to DPP-M1. The printing conditions were the standard settings of a printer driver (manufactured by Sony Corporation) for Macintosh (manufactured by Apple Inc.). As a result, the color density was 5.5 (the sum of the maximum values of the reflection densities of the cyan, magenta, yellow, and black colors), and a high color density was obtained.

【００９５】（剥離性の評価）印刷時のインクリボンと
受像シートの剥離性を、目視で観察したところ、熱融着
などの異常転写が生じることがなく、高い剥離性を示し
た。(Evaluation of Releasability) When the releasability of the ink ribbon and the image receiving sheet during printing was visually observed, abnormal transfer such as heat fusion did not occur and high releasability was exhibited.

【００９６】実施例２ 撹拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度
計を備えた２リットルの反応容器に、脱イオン水 １５
７ｇを入れ、撹拌しながら界面活性剤（花王（株）製，
エマルゲン９３０） ０．４０ｇを加えて溶解し、さら
に加硫酸アンモニウム ０．７７ｇを添加して溶解し
た。単量体成分として、メチルメタアクリレート ７
５．７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート ７５．７ｇ、ジエ
チルアミノエチルメタアクリレート ４０．４ｇ及び３
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（日本ユ
ニカー社製、Ａ−ｌ７４） １０．１ｇを混合し、この
混合液を、エマルゲン９３０ ３．６４ｇおよび脱イオ
ン水９１．５ｇの水溶液に滴下してプレエマルジョン化
した。Example 2 Deionized water was placed in a 2 liter reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, nitrogen inlet tube and thermometer.
Add 7g, and stir with a surfactant (manufactured by Kao Corporation,
(Emulgen 930) was added and dissolved, and further, 0.77 g of ammonium sulfate was added and dissolved. As a monomer component, methyl methacrylate 7
5.7 g, n-butyl acrylate 75.7 g, diethylaminoethyl methacrylate 40.4 g and 3
-10.1 g of methacryloxypropyltrimethoxysilane (Nippon Unicar Co., Ltd., A-174) is mixed, and this mixture is dropped into an aqueous solution of 3.64 g of Emulgen 930 and 91.5 g of deionized water to form a pre-emulsified solution. did.

【００９７】前記反応容器を６０℃に加温した後、前記
プレエマルジョンと、１．８重量％チオ硫酸ナトリウム
水溶液２０ｇとをそれぞれ滴下ロートを用いて約４時間
かけて反応容器に滴下した。滴下終了後、さらに２時間
反応を保持し、酢酸１３．１ｇを添加して混合し、水性
エマルジョン（固形分濃度３９重量％）を得た。After the reaction vessel was heated to 60 ° C., the pre-emulsion and 20 g of a 1.8% by weight aqueous sodium thiosulfate solution were respectively dropped into the reaction vessel over about 4 hours using a dropping funnel. After completion of the dropwise addition, the reaction was further maintained for 2 hours, and 13.1 g of acetic acid was added and mixed to obtain an aqueous emulsion (solid content: 39% by weight).

【００９８】得られた水性エマルジョンを用いて受像シ
ートを作製し、受像シートによる画像濃度および剥離性
を実施例１と同様にして調べたところ、発色濃度＝５．
５（シアン、マゼンタ、黄、黒の各色の反射濃度の最大
値の総和）であり、高い発色濃度が得られた。また、剥
離性を評価したところ、熱融着などの異常転写が生じる
ことがなく、高い剥離性を示した。An image receiving sheet was prepared using the obtained aqueous emulsion, and the image density and the releasability of the image receiving sheet were examined in the same manner as in Example 1.
5 (the sum of the maximum values of the reflection densities of the respective colors of cyan, magenta, yellow, and black), and a high coloring density was obtained. In addition, when the releasability was evaluated, abnormal transfer such as thermal fusion did not occur, and high releasability was exhibited.

【００９９】実施例３ （１）アニオン性アクリル系共重合体エマルジョン 撹拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度
計を備えた２リットルの反応容器に、ＩＰＡ ２ｌ９ｇ
を入れ、撹拌しながらＡＩＢＮ ０．６２ｇを加えて溶
解し、８０℃に加温した。共重合成分として、メチルメ
タアクリレート１３５．７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート
９８．７ｇ、アクリル酸 ７．３９ｇ、及び３−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン（日本ユニカー
社製、Ａ−ｌ７４） ４．９４ｇを混合し、滴下ロート
を用いて約４時間かけて反応容器に滴下した。滴下終了
後、追加触媒としてＡＩＢＮ ０．２５ｇとＩＰＡ ２
５ｇとの溶液を反応容器に滴下し、さらに２時間反応を
保持した。重合反応終了後、撹拌を続けながら、２５％
アンモニア水６．９５ｇを反応容器に加え、水７０５ｇ
を約２時間かけて反応容器に滴下してエマルジョン化し
た。エマルジョン化後、ロータリーエバポレータを用い
てＩＰＡを蒸発させ、アニオン性アクリル系共重合体エ
マルジョンを得た（固形分濃度３５重量％）。Example 3 (1) Anionic acrylic copolymer emulsion 219 g of IPA was placed in a 2 liter reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen inlet tube and a thermometer.
Was added and dissolved while adding 0.62 g of AIBN with stirring, and the mixture was heated to 80 ° C. As a copolymerization component, 135.7 g of methyl methacrylate, 98.7 g of n-butyl acrylate, 7.39 g of acrylic acid, and 4.94 g of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (A-174, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) are mixed. Then, the mixture was dropped into the reaction vessel over about 4 hours using a dropping funnel. After completion of the dropwise addition, 0.25 g of AIBN and IPA 2
A solution of 5 g was dropped into the reaction vessel, and the reaction was maintained for another 2 hours. After the completion of the polymerization reaction, 25%
6.95 g of ammonia water was added to the reaction vessel, and 705 g of water was added.
Was dropped into the reaction vessel over about 2 hours to emulsify. After emulsification, the IPA was evaporated using a rotary evaporator to obtain an anionic acrylic copolymer emulsion (solid content concentration 35% by weight).

【０１００】（２）記録用シートＡ 前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合
体エマルジョン８６．５重量部（固形分３０重量部）
と、アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（日本
合成化学工業（株）製，Ｚ−３２０）の１０重量％水溶
液７００重量部（固形分７０重量部）とを混合し、水性
塗工液を調製した。厚さ１００μｍの易接着処理済ポリ
エチレンテレフタラートフィルム（ＩＣＩジャパン
（株）製、メリネックス７０５、以下、単にＰＥＴフィ
ルムという場合がある）に、前記水性塗工液を塗布し、
１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍの
インク吸収層を形成し、記録シートＡを得た。(2) Recording sheet A 86.5 parts by weight of the anionic acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1) (solid content: 30 parts by weight)
And 700 parts by weight (solid content: 70 parts by weight) of a 10% by weight aqueous solution of an acetoacetyl group-modified vinyl acetate copolymer (Z-320, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Was prepared. Applying the aqueous coating liquid to a 100 μm-thick easily-adhesive-treated polyethylene terephthalate film (manufactured by ICI Japan K.K., Melinex 705; hereinafter sometimes simply referred to as a PET film);
By drying at 100 ° C. for 3 minutes, an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm was formed, and a recording sheet A was obtained.

【０１０１】（３）記録用シートＢ 前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合
体エマルジョン７２．０重量部（固形分２５重量部）
と、変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業
（株）製，ＯＫＳ−７１５８Ｇ）の１５重量％水溶液５
００重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工
液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗
布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５
μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＢを得た。(3) Recording sheet B 72.0 parts by weight (solids content 25 parts by weight) of the anionic acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1)
And a 15% by weight aqueous solution of a modified vinyl acetate copolymer (OKS-7158G, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
00 parts by weight (solid content: 75 parts by weight) to prepare an aqueous coating solution. The water-based coating liquid is applied to a PET film and dried at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a film having a thickness of 15 μm.
A recording sheet B was obtained by forming an ink absorbing layer having a thickness of μm.

【０１０２】（４）記録用シートＣ 前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合
体エマルジョン７２．０重量部（固形分２５重量部）
と、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３６×１０
⁴ ）の１０重量％水溶液７５０重量部（固形分７５重量
部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィル
ムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥
することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成
し、記録シートＣを得た。(4) Recording sheet C 72.0 parts by weight of the anionic acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1) (solid content: 25 parts by weight)
And polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 36 × 10
⁴ ) was mixed with 750 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution (75 parts by weight of solid content) to prepare an aqueous coating solution. The aqueous coating solution was applied to a PET film, and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm, thereby obtaining a recording sheet C.

【０１０３】実施例４ （１）アニオン性アクリル系共重合体エマルジョン 共重合成分として、メチルメタアクリレート １１１．
０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート ９８．７ｇ、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート ２４．７ｇ、アクリル酸
７．３９ｇ、及び３−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン（日本ユニカー社製、Ａ−ｌ７４） ４．
９４ｇを用いる以外、実施例３と同様にして、アニオン
性アクリル系共重合体エマルジョンを得た（固形分濃度
約３５重量％）。Example 4 (1) Anionic acrylic copolymer emulsion Methyl methacrylate 111.
0 g, 98.7 g of n-butyl acrylate, 24.7 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 7.39 g of acrylic acid, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (A-174, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.)
An anionic acrylic copolymer emulsion was obtained in the same manner as in Example 3 except that 94 g was used (solid content concentration: about 35% by weight).

【０１０４】（２）記録用シートＡ 前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合
体エマルジョンをＰＥＴフィルムに塗布し、１００℃で
３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収
層を形成し、記録シートＡを得た。(2) Recording Sheet A The anionic acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1) was applied to a PET film and dried at 100 ° C. for 3 minutes to absorb 15 μm thick ink. A layer was formed, and a recording sheet A was obtained.

【０１０５】（３）記録用シートＢ 前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合
体エマルジョン８５．７重量部（固形分３０重量部）
と、アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（日本
合成化学工業（株）製，Ｚ−３２０）の１０重量％水溶
液７００重量部（固形分７０重量部）とを混合し、水性
塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液
を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ
１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＢを得
た。(3) Recording sheet B 85.7 parts by weight (solid content: 30 parts by weight) of the anionic acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1)
And 700 parts by weight (solid content: 70 parts by weight) of a 10% by weight aqueous solution of an acetoacetyl group-modified vinyl acetate copolymer (Z-320, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Was prepared. The aqueous coating solution was applied to a PET film, and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm. Thus, a recording sheet B was obtained.

【０１０６】（４）記録用シートＣ 前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合
体エマルジョン７１．４重量部（固形分２５重量部）
と、変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業
（株）製，ＯＫＳ−７１５８Ｇ）の１５重量％水溶液５
００重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工
液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗
布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５
μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＣを得た。(4) Recording sheet C 71.4 parts by weight of the anionic acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1) (solids content 25 parts by weight)
And a 15% by weight aqueous solution of a modified vinyl acetate copolymer (OKS-7158G, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
00 parts by weight (solid content: 75 parts by weight) to prepare an aqueous coating solution. The water-based coating liquid is applied to a PET film and dried at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a film having a thickness of 15 μm.
A recording sheet C was obtained by forming an ink absorbing layer having a thickness of μm.

【０１０７】（５）記録用シートＤ 前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合
体エマルジョン７１．４重量部（固形分２５重量部）
と、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３６×１０
⁴ ）の１０重量％水溶液７５０重量部（固形分７５重量
部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィル
ムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥
することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成
し、記録シートＤを得た。(5) Recording sheet D 71.4 parts by weight (solid content: 25 parts by weight) of the anionic acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1)
And polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 36 × 10
⁴ ) was mixed with 750 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution (75 parts by weight of solid content) to prepare an aqueous coating solution. The aqueous coating solution was applied to a PET film, and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm. Thus, a recording sheet D was obtained.

【０１０８】実施例５ （１）アニオン性アクリル系共重合体エマルジョン 撹拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度
計を備えた２リットルの反応容器に、脱イオン水 １５
７ｇを入れ、撹拌しながら界面活性剤（アルキルアリル
スルホコハク酸ナトリウム，三洋化成（株）製，エレミ
ノールＪＳ−２） ２．３４ｇと過硫酸アンモニウム
０．７７ｇを加えて溶解した。単量体成分として、メチ
ルメタアクリレート １１１．１ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート ８０．８ｇ、アクリル酸 ６．０６ｇ及び３−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（日本ユニ
カー社製、Ａ−ｌ７４） ４．０４ｇを混合し、この混
合液を、界面活性剤（アルキルアリルスルホコハク酸ナ
トリウム，三洋化成（株）製，エレミノールＪＳ−２）
４．６７ｇおよび脱イオン水５８．４７ｇの水溶液に
滴下してプレエマルジョン化した。Example 5 (1) Anionic Acrylic Copolymer Emulsion Deionized water was placed in a 2 liter reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, nitrogen inlet tube and thermometer.
After adding 7 g, 2.34 g of a surfactant (sodium alkyl allyl sulfosuccinate, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., Eleminol JS-2) and 0.77 g of ammonium persulfate were added and dissolved. As monomer components, 111.1 g of methyl methacrylate, 80.8 g of n-butyl acrylate, 6.06 g of acrylic acid and 3-
4.04 g of methacryloxypropyltrimethoxysilane (Nippon Unicar Co., Ltd., A-174) was mixed, and the resulting mixture was mixed with a surfactant (sodium alkyl allyl sulfosuccinate, Sanyo Chemical Co., Ltd., Eleminor JS-2).
It was pre-emulsified by dropping into an aqueous solution of 4.67 g and 58.47 g of deionized water.

【０１０９】前記反応容器を６０℃に加温した後、前記
プレエマルジョンと、０．６８重量％チオ硫酸ナトリウ
ム水溶液５３ｇとをそれぞれ滴下ロートを用いて約４時
間かけて反応容器に滴下した。滴下終了後、さらに２時
間反応を保持し、アニオン性アクリル系共重合体エマル
ジョン（固形分濃度３９重量％）を得た。After the reaction vessel was heated to 60 ° C., the pre-emulsion and 53 g of a 0.68% by weight aqueous sodium thiosulfate solution were respectively dropped into the reaction vessel over about 4 hours using a dropping funnel. After completion of the dropwise addition, the reaction was further maintained for 2 hours to obtain an anionic acrylic copolymer emulsion (solid content: 39% by weight).

【０１１０】（２）記録用シートＡ 前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合
体エマルジョンをＰＥＴフィルムに塗布し、１００℃で
３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収
層を形成し、記録シートＡを得た。(2) Recording Sheet A The anionic acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1) was applied to a PET film and dried at 100 ° C. for 3 minutes to absorb 15 μm thick ink. A layer was formed, and a recording sheet A was obtained.

【０１１１】（３）記録用シートＢ 前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合
体エマルジョン７６．９重量部（固形分３０重量部）
と、アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（日本
合成化学工業（株）製，Ｚ−３２０）の１０重量％水溶
液７００重量部（固形分７０重量部）とを混合し、水性
塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液
を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ
１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＢを得
た。(3) Recording sheet B 76.9 parts by weight (solid content: 30 parts by weight) of the anionic acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1)
And 700 parts by weight (solid content: 70 parts by weight) of a 10% by weight aqueous solution of an acetoacetyl group-modified vinyl acetate copolymer (Z-320, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Was prepared. The aqueous coating solution was applied to a PET film, and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm. Thus, a recording sheet B was obtained.

【０１１２】（４）記録用シートＣ 前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合
体エマルジョン６４．１重量部（固形分２５重量部）
と、変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業
（株）製，ＯＫＳ−７１５８Ｇ）の１５重量％水溶液５
００重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工
液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗
布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５
μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＣを得た。(4) Recording sheet C 64.1 parts by weight (solid content: 25 parts by weight) of the anionic acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1)
And a 15% by weight aqueous solution of a modified vinyl acetate copolymer (OKS-7158G, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
00 parts by weight (solid content: 75 parts by weight) to prepare an aqueous coating solution. The water-based coating liquid is applied to a PET film and dried at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a film having a thickness of 15 μm.
A recording sheet C was obtained by forming an ink absorbing layer having a thickness of μm.

【０１１３】（５）記録用シートＤ 前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合
体エマルジョン６４．１重量部（固形分２５重量部）
と、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３６×１０
⁴ ）の１０重量％水溶液７５０重量部（固形分７５重量
部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィル
ムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥
することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成
し、記録シートＤを得た。(5) Recording sheet D 64.1 parts by weight (solid content: 25 parts by weight) of the anionic acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1)
And polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 36 × 10
⁴ ) was mixed with 750 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution (75 parts by weight of solid content) to prepare an aqueous coating solution. The aqueous coating solution was applied to a PET film, and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm. Thus, a recording sheet D was obtained.

【０１１４】比較例１ （１）アクリル系共重合体エマルジョン 撹拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度
計を備えた２リットルの反応容器に、脱イオン水 ６７
９ｇを入れ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル０．７５ｇおよびアルキルジフェニルエーテルスルホ
ン酸ナトリウム２．８ｇを添加し、内容物が完全に溶解
するまで十分に撹拌した。単量体成分として、メチルメ
タアクリレート ６０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート ６
０ｇを添加し、５０℃に加熱した後、過硫酸カリウム
０．３ｇを添加し、重合反応を開始した。２時間反応さ
せた後、さらに過硫酸カリウム０．３ｇを添加し、３時
間反応させることにより、重合反応を完結させ、アクリ
ル系共重合体エマルジョンを得た（固形分濃度１６．８
重量％）。Comparative Example 1 (1) Acrylic copolymer emulsion A deionized water solution was placed in a 2 liter reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen inlet tube and a thermometer.
9 g was added, 0.75 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether and 2.8 g of sodium alkyldiphenyl ether sulfonate were added, and the mixture was thoroughly stirred until the contents were completely dissolved. As monomer components, methyl methacrylate 60 g, n-butyl acrylate 6
After adding 0 g and heating to 50 ° C., 0.3 g of potassium persulfate was added to initiate a polymerization reaction. After reacting for 2 hours, 0.3 g of potassium persulfate was further added and reacted for 3 hours, thereby completing the polymerization reaction and obtaining an acrylic copolymer emulsion (solid content concentration: 16.8).
weight%).

【０１１５】（２）記録用シートＡ 前記工程（１）で得られたアクリル系共重合体エマルジ
ョンをＰＥＴフィルムに塗布し、１００℃で３分間乾燥
することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成
し、記録シートＡを得た。(2) Recording Sheet A The acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1) is applied to a PET film and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm. Thus, a recording sheet A was obtained.

【０１１６】（３）記録用シートＢ 前記工程（１）で得られたアクリル系共重合体エマルジ
ョン１４８．８重量部（固形分２５重量部）と、アセト
アセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工
業（株）製，Ｚ−３２０）の１０重量％水溶液７５０重
量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工液を調
製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、
１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍの
インク吸収層を形成し、記録シートＢを得た。(3) Recording sheet B 148.8 parts by weight (solid content: 25 parts by weight) of the acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1) and an acetoacetyl group-modified vinyl acetate copolymer ( An aqueous coating solution was prepared by mixing 750 parts by weight (solid content: 75 parts by weight) of a 10% by weight aqueous solution of Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Z-320). Applying the aqueous coating solution to a PET film,
By drying at 100 ° C. for 3 minutes, an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm was formed, and a recording sheet B was obtained.

【０１１７】（４）記録用シートＣ 前記工程（１）で得られたアクリル系共重合体エマルジ
ョン１４８．８重量部（固形分２５重量部）と、変性酢
酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）製，ＯＫ
Ｓ−７１５８Ｇ）の１５重量％水溶液５００重量部（固
形分７５重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。
ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃
で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸
収層を形成し、記録シートＣを得た。(4) Recording sheet C 148.8 parts by weight (solid content: 25 parts by weight) of the acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1) and a modified vinyl acetate-based copolymer (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) Industrial Co., Ltd., OK
S-7158G) was mixed with 500 parts by weight of a 15% by weight aqueous solution (75 parts by weight of solid content) to prepare an aqueous coating liquid.
Apply the aqueous coating solution to a PET film,
By drying for 3 minutes at, an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm was formed, and a recording sheet C was obtained.

【０１１８】（５）記録用シートＤ 前記工程（１）で得られたアクリル系共重合体エマルジ
ョン１４８．８重量部（固形分２５重量部）と、ポリビ
ニルピロリドン（重量平均分子量３６×１０⁴）の１０
重量％水溶液７５０重量部（固形分７５重量部）とを混
合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記
水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することに
より、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シー
トＤを得た。(5) Recording sheet D 148.8 parts by weight (solid content: 25 parts by weight) of the acrylic copolymer emulsion obtained in the above step (1) and polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight: 36 × 10 ⁴ ) Of 10
An aqueous coating liquid was prepared by mixing 750 parts by weight of a 75% by weight aqueous solution (75 parts by weight of solid content). The aqueous coating solution was applied to a PET film, and dried at 100 ° C. for 3 minutes to form an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm. Thus, a recording sheet D was obtained.

【０１１９】比較例２ 変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）
製，ＯＫＳ−７１５８Ｇ）の１５重量％水溶液をＰＥＴ
フィルムに塗布し、１００℃で３分間乾燥することによ
り、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シート
を得た。Comparative Example 2 Modified vinyl acetate copolymer (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
15% by weight of OKS-7158G)
A 15 μm thick ink absorbing layer was formed by applying the film to the film and drying at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a recording sheet.

【０１２０】比較例３ アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成
化学工業（株）製，Ｚ−３２０）の１０重量％水溶液を
ＰＥＴフィルムに塗布し、１００℃で３分間乾燥するこ
とにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録
シートを得た。Comparative Example 3 A 10% by weight aqueous solution of an acetoacetyl group-modified vinyl acetate copolymer (Z-320, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was applied to a PET film and dried at 100 ° C. for 3 minutes. As a result, an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm was formed, and a recording sheet was obtained.

【０１２１】比較例４ ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３６×１０⁴ ）
の１０重量％水溶液をＰＥＴフィルムに塗布し、１００
℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク
吸収層を形成し、記録シートを得た。Comparative Example 4 Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 36 × 10 ⁴ )
A 10% by weight aqueous solution of
By drying at 3 ° C. for 3 minutes, an ink absorbing layer having a thickness of 15 μm was formed, and a recording sheet was obtained.

【０１２２】そして、実施例３〜５および比較例１〜４
で得られた記録シートの特性を次のようにして評価し
た。 （インクジェット記録）得られた記録用シートに、イン
クジェットプリンター（キャノン（株）製、ＢＪＣ−４
２０Ｊ）を用いて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラ
ックの各色をベタで印字させ、記録画像を形成した。 （インク吸収性）インク吸収性の評価は、印字終了後、
一定時間毎に印字部上にＰＰＣコピー紙を載せ、その上
から荷重（２５０ｇ／ｃｍ² ）を１０秒間かけた後、コ
ピー紙を剥離し、インクの裏移りの有無を目視で判断
し、裏移りが認めなくなるまでの時間でインク吸収性を
評価した。 （耐水性）耐水性の評価は、印字後、印字部を、水を含
ませた綿棒を１０往復させて拭き、下記の基準で、イン
クの取れ具合を目視で判断した。 ○：変化なし △：インクが少し取れ、印字部が薄くなる ×：拭いた部分の印字部が完全に取れる （印字状態）印字状態の評価は、下記の基準で行った。 ○：印字部が均一に印字されている △：印字部に若干のむらが認められる ×：印字部に著しいむらが認められる （インク定着性）印字部を３０℃の水に１分間浸漬した
後、垂直に引き上げ、水をよく切り乾燥した。乾燥後、
下記の基準で印字部を目視で評価した。 ○：印字部が完全に残っている △：印字部ににじみが認められる ×：印字部が残っていない 結果を表に示す。Then, Examples 3 to 5 and Comparative Examples 1 to 4
The characteristics of the recording sheet obtained in were evaluated as follows. (Inkjet recording) An inkjet printer (manufactured by Canon Inc., BJC-4) was applied to the obtained recording sheet.
20J), each color of cyan, magenta, yellow, and black was printed in solid to form a recorded image. (Ink Absorption) The evaluation of the ink absorption was made after the printing was completed.
A PPC copy paper is placed on the printing unit at regular intervals, a load (250 g / cm ² ) is applied on the print paper for 10 seconds, the copy paper is peeled off, and the presence or absence of ink set-off is visually determined. The ink absorption was evaluated based on the time until no transfer was observed. (Water resistance) The water resistance was evaluated after printing by wiping the printed area with a cotton swab soaked in water for 10 reciprocations, and visually checking the ink removal on the following criteria. ：: No change Δ: A small amount of ink was removed and the printed portion became thinner ×: The printed portion of the wiped portion was completely removed (printing condition) The printing condition was evaluated based on the following criteria. ：: The printed area is uniformly printed. 若干: Some unevenness is observed in the printed area. X: Remarkable unevenness is observed in the printed area. (Ink fixability) After immersing the printed area in water at 30 ° C. for 1 minute, It was pulled up vertically, drained well and dried. After drying,
The printed portion was visually evaluated according to the following criteria. ：: The printed portion remains completely △: Bleeding is observed in the printed portion ×: No printed portion remains The results are shown in the table.

【０１２３】[0123]

【表１】 表から明らかなように、比較例に比べて実施例で得られ
た記録用シートは、いずれも耐水性，インク吸収性，イ
ンク定着性が高い。[Table 1] As is clear from the table, the recording sheets obtained in the examples are higher in water resistance, ink absorption and ink fixability than the comparative examples.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 143/04 Ｃ０９Ｄ 157/06 157/06 Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１Ｈ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C09D 143/04 C09D 157/06 157/06 B41M 5/26 101H

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 受像層を形成するための水性樹脂組成物
であって、加水分解性シリル基を含有する重合性不飽和
単量体の重合体で構成されている画像記録用水性樹脂組
成物。Claims: 1. An aqueous resin composition for forming an image receiving layer, comprising a polymer of a polymerizable unsaturated monomer containing a hydrolyzable silyl group. . 【請求項２】 重合体が、加水分解性シリル基を含有す
るアニオン性重合体である請求項１記載の画像記録用水
性樹脂組成物。2. The aqueous resin composition for image recording according to claim 1, wherein the polymer is an anionic polymer containing a hydrolyzable silyl group. 【請求項３】 重合体が水性重合体エマルジョンの形態
である請求項１記載の画像記録用水性樹脂組成物。3. The aqueous resin composition for image recording according to claim 1, wherein the polymer is in the form of an aqueous polymer emulsion. 【請求項４】 重合体が、シリル基を含有する重合性不
飽和単量体０．５〜５０重量％を含む単量体成分の重合
体である請求項１記載の画像記録用水性樹脂組成物。4. The aqueous resin composition for image recording according to claim 1, wherein the polymer is a polymer of a monomer component containing 0.5 to 50% by weight of a polymerizable unsaturated monomer containing a silyl group. Stuff. 【請求項５】 さらに親水性高分子を含む請求項１記載
の画像記録用水性樹脂組成物。5. The aqueous resin composition for image recording according to claim 1, further comprising a hydrophilic polymer. 【請求項６】 受像層が、加水分解性シリル基を含有す
る重合性不飽和単量体の重合体で構成された水性樹脂組
成物で形成されている画像記録用受像体。6. An image-receiving member for image recording, wherein the image-receiving layer is formed of an aqueous resin composition composed of a polymer of a polymerizable unsaturated monomer containing a hydrolyzable silyl group. 【請求項７】 受像層が、重合体粒子を含む水性重合体
エマルジョン樹脂組成物で形成された単一の層であっ
て、前記重合体粒子が加水分解性シリル基含有重合性不
飽和単量体０．５〜３０重量％を含む単量体成分の重合
体で構成されている請求項６記載の画像記録用受像体。7. The image receiving layer is a single layer formed of an aqueous polymer emulsion resin composition containing polymer particles, wherein the polymer particles are composed of a hydrolyzable silyl group-containing polymerizable unsaturated monomer. 7. The image-receiving body for image recording according to claim 6, wherein the image-receiving body comprises a polymer of a monomer component containing 0.5 to 30% by weight of the polymer. 【請求項８】 受像層が、感熱転写用染料受容層又はイ
ンクジェット記録用インク受容層である請求項６記載の
画像記録用受像体。8. The image receiving body for image recording according to claim 6, wherein the image receiving layer is a dye receiving layer for thermal transfer or an ink receiving layer for ink jet recording. 【請求項９】 請求項１記載の樹脂組成物を、基材の少
なくとも一方の面に塗布して受像層を形成する画像記録
用受像体の製造方法。9. A method for producing an image-receiving member for image recording, comprising applying the resin composition according to claim 1 to at least one surface of a substrate to form an image-receiving layer.