JPH10297982A - Concrete primer resin composition and its structure - Google Patents
Concrete primer resin composition and its structureInfo
- Publication number
- JPH10297982A JPH10297982A JP10892597A JP10892597A JPH10297982A JP H10297982 A JPH10297982 A JP H10297982A JP 10892597 A JP10892597 A JP 10892597A JP 10892597 A JP10892597 A JP 10892597A JP H10297982 A JPH10297982 A JP H10297982A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- resin composition
- unsaturated monomer
- concrete
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/48—Macromolecular compounds
- C04B41/4853—Epoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00482—Coating or impregnation materials
- C04B2111/00491—Primers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、コンクリート防食
塗装においてプライマーとして使用する樹脂組成物に関
するものであり、基材との接着性に優れ、さらに後工程
に用いるアクリル系樹脂等のラジカル硬化型樹脂との接
着性にも優れるため、耐久性に優れた防食施工システム
を提供しようとするものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition used as a primer in anticorrosion coating for concrete, which has excellent adhesiveness to a substrate, and is a radical-curable resin such as an acrylic resin used in a post-process. It is intended to provide an anticorrosion construction system having excellent durability because of its excellent adhesiveness with the steel.
【０００２】[0002]
【従来の技術】コンクリート防食ライニング材用樹脂
は、多数存在するが、中でもラジカル常温硬化型の不飽
和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル系
樹脂は速硬化性で、冬場の低温でも硬化可能であるため
需要が伸びている。ライニング材を施工する前のコンク
リート表面には、接着性を高めるためにプライマーを塗
布工程が通常行われている。しかし、従来前記の樹脂を
溶剤、重合性単量体等で低粘度化したプライマーは、コ
ンクリートとの接着性、耐久性に問題がある。よって一
般的には、プライマーにはイソシアネート化合物が用い
られている。2. Description of the Related Art There are many resins for concrete anticorrosion lining materials. Among them, radical room temperature-curable unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, and acrylic resin are fast-curing and can be cured even at low temperatures in winter. As a result, demand is growing. Before the lining material is applied, a step of applying a primer is usually performed on the concrete surface in order to enhance the adhesiveness. However, conventional primers obtained by reducing the viscosity of the above resins with a solvent, a polymerizable monomer or the like have problems in adhesion to concrete and durability. Therefore, generally, an isocyanate compound is used for the primer.
【０００３】また、従来のプライマーの接着性能は、基
材のコンクリートの表面状態、水分の存在状況に大きく
左右される。特に打設直後、降雨後等の湿潤状態では既
存のプライマーでは、塗布不可能または、十分な接着強
度が得られないため、最表面が乾燥状態になるまで施工
日時を延期するのが普通であった。特に、イソシアネー
ト化合物は、水分等で自己架橋するのみで基材との化学
的結合に乏しく、多量の水分で発泡したりして、界面剥
離を起こす傾向がある。[0003] The adhesion performance of conventional primers is greatly affected by the surface condition of concrete as a base material and the presence of moisture. In particular, immediately after casting, in the wet state after rainfall, etc., the existing primer cannot be applied or sufficient adhesive strength cannot be obtained with the existing primer. Was. In particular, the isocyanate compound is poor in chemical bonding with the base material only by self-crosslinking with moisture or the like, and tends to foam with a large amount of moisture and cause interface peeling.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】これらの問題を解決す
る湿潤面プライマーとして幾つか市販されているが、我
々がテストした結果、乾燥接着に比べ湿潤時接着強度が
極めて低く実用性が乏しいことが判明した。Some wet surface primers have been commercially available to solve these problems. However, as a result of our tests, it has been found that the wet adhesive strength is extremely low as compared with the dry adhesive and the practicality is poor. found.
【０００５】また、ラジカル重合型プライマーとして特
開平１−１１３４７１号公報、特開平１−１１３４６９
号公報で不飽和シラン化合物、不飽和イソシアネート化
合物を主成分とするアクリル系樹脂組成物が提案されて
いる。これは、アルコキシシラン化合物が加水分解後、
基材と化学的に結合するという公知の技術を利用したも
のだが、これも我々が実際にテストした結果、湿潤接着
強度が低く、さらに樹脂の嫌気性のため、表面が十分硬
化せず次工程に進めない等作業性に問題が有ることが判
明した。また、これはシラン化合物を多量に使用するた
め極めて高価であり、残念ながら実用性の低いものであ
った。さらに別の試みとして、特開平−２−１５０４６
６号公報では、不飽和ポリエステル樹脂等と水硬化性珪
酸塩の混合物に硬化剤として水と有機過酸化物を添加し
複合硬化する施工法が提案されている。Further, as radical polymerization type primers, JP-A-1-113471 and JP-A-1-113469.
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-163873 proposes an acrylic resin composition containing an unsaturated silane compound and an unsaturated isocyanate compound as main components. This is because the alkoxysilane compound is hydrolyzed,
It uses a well-known technique of chemically bonding to the substrate, but as a result of our actual testing, the wet adhesion strength is low and the surface is not sufficiently cured due to the anaerobic nature of the resin, and the next process It was found that there was a problem with the workability, such as not being able to proceed. In addition, this is extremely expensive because a large amount of the silane compound is used, and unfortunately has low practicality. As another attempt, Japanese Patent Laid-Open Publication No.
No. 6 proposes a construction method in which water and an organic peroxide are added as a curing agent to a mixture of an unsaturated polyester resin or the like and a water-curable silicate to perform complex curing.
【０００６】この方法は、配合成分が多く現場施工での
厳密な管理が必要である。よって市場では、施工の簡単
な一液もしくは、二液タイプの硬化性樹脂が望まれてい
る。加えて長期の耐久性が有り、接着性能の安定した信
頼性ある材料が求められている。[0006] This method has a large amount of compounding components and requires strict control in on-site construction. Therefore, in the market, a one-part or two-part type curable resin that is easy to apply is desired. In addition, there is a need for a reliable material that has long-term durability and stable adhesive performance.
【０００７】即ち、本発明の目的は、乾燥時、湿潤時コ
ンクリートとの接着性、硬化性に優れる、後工程の樹脂
との接着性にも優れるコンクリートプライマー樹脂組成
物、及びそのコンクリート構造体にある。[0007] That is, an object of the present invention is to provide a concrete primer resin composition which is excellent in adhesiveness and hardening property to concrete when dry and wet, and also excellent in adhesiveness to a resin in a later step, and a concrete structure thereof. is there.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】以上の課題を解決するた
めに鋭意研究した結果、空乾性付与成分含有不飽和エポ
キシエステル樹脂 (A)と、無機物と化学結合するアルコ
キシシラン基含有不飽和単量体 (B)と、接着界面の水分
を吸収する水酸基含有不飽和単量体 (C)と、粘度調節と
水分排除のために添加する、沸点１２０℃以下の親水性
水性有機溶剤 (D)からなる樹脂組成物を施工現場でラジ
カル重合により硬化させるプライマーが実用上十分な空
乾性を有し、且つ高い接着強度、耐久性等に優れた特性
を有することを見いだし本発明をするに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, an unsaturated epoxy ester resin (A) containing an air-drying component and an unsaturated monomer containing an alkoxysilane group chemically bonded to an inorganic substance were obtained. (B), a hydroxyl group-containing unsaturated monomer (C) that absorbs moisture at the adhesive interface, and a hydrophilic aqueous organic solvent (D) having a boiling point of 120 ° C. or less, which is added for viscosity control and water exclusion. The present inventors have found that a primer which cures a resin composition by radical polymerization at a construction site has practically sufficient air-drying properties, and has excellent properties such as high adhesive strength and durability.
【０００９】即ち、本発明は、(A) 空乾性付与型不飽和
エポキシエステル樹脂と、(B) アルコキシシラン基含有
るエチレン性不飽和単量体と、(C) 水酸基含有エチレン
性不飽和単量体からなることを特徴とするコンクリート
プライマー樹脂組成物、(A)：(B)＋(C) の割合が、９０
〜６０：１０〜４０重量％、且つ(B)：(C)の割合が、２
５〜７５：７５〜２５重量％であること、さらに沸点
が、１２０℃以下の親水性有機溶剤 (D)を含むこと、空
乾性付与型不飽和エポキシエステル樹脂 (A)が、芳香族
エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸と、（メチル）テ
トラヒドロフタル酸もしくは、モノエステル化合物とを
エステル化して得られること、いづれか記載の樹脂組成
物を塗布してなることを特徴とするコンクリート構造体
を提供するものである。That is, the present invention provides (A) an air-drying type unsaturated epoxy ester resin, (B) an ethylenically unsaturated monomer having an alkoxysilane group, and (C) an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group. A concrete primer resin composition comprising a monomer, wherein the ratio of (A) :( B) + (C) is 90
60: 10 to 40% by weight and the ratio of (B) :( C) is 2
5 to 75: 75 to 25% by weight, further containing a hydrophilic organic solvent (D) having a boiling point of 120 ° C. or less, and an air-drying imparting type unsaturated epoxy ester resin (A) comprising an aromatic epoxy resin And (meth) acrylic acid and (methyl) tetrahydrophthalic acid or a monoester compound, which are obtained by esterification, and provided by applying the resin composition described in any one of the above, to provide a concrete structure. Is what you do.
【００１０】また、本発明のプライマーは、コンクリー
ト表面が乾燥、湿潤状態に関わらず安定した高い接着強
度を示し、次工程に塗布するスチレン系ビニルエステル
樹脂、アクリル系樹脂何れに対しても安定した二次接着
性を発揮する。Further, the primer of the present invention shows a stable high adhesive strength regardless of whether the concrete surface is dry or wet, and is stable to both styrene-based vinyl ester resin and acrylic resin to be applied in the next step. Exhibits secondary adhesion.
【００１１】[0011]
【発明の実施形態】本発明の空乾性付与型不飽和エポキ
シエステル樹脂(A)とは、芳香族多官能エポキシ化合物
と不飽和モノカルボン酸との反応物と、空乾性付与成分
とを反応することからなる。空乾性付与成分とは、好ま
しくは（メチル）テトラヒドロフタル酸及びそのモノエ
ステル化合物から選ばれる化合物との反応生成物を指称
するものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The air-drying imparting unsaturated epoxy ester resin (A) of the present invention reacts a reaction product of an aromatic polyfunctional epoxy compound and an unsaturated monocarboxylic acid with an air-drying imparting component. Consisting of The air-drying component preferably refers to a reaction product of a compound selected from (methyl) tetrahydrophthalic acid and a monoester compound thereof.
【００１２】不飽和エポキシエステル樹脂の合成に用い
る芳香族多官能エポキシ化合物としては、代表的なもの
のみ例示するに止むれば、ビスフェノールＡ、Ｆ型及び
ノボラック型、臭素化ビスフェノール型、ビスフェノー
ルＡ、Ｆのアルキレンオキサイド付加物等がある。樹脂
粘度が低く、靱性の優れたビスフェノール型が好まし
く、望ましいエポキシ当量は、１５０〜１０００ｇ／ｅ
ｑの範囲である。As the aromatic polyfunctional epoxy compound used in the synthesis of the unsaturated epoxy ester resin, only typical ones are exemplified. Bisphenol A, F type and novolak type, brominated bisphenol type, bisphenol A, F alkylene oxide adducts and the like. A bisphenol type resin having low resin viscosity and excellent toughness is preferable, and a desirable epoxy equivalent is 150 to 1000 g / e.
q.
【００１３】エポキシ化合物と反応する不飽和モノカル
ボン酸化合物としては、特に代表的のものを例示するに
止むれば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸モノエ
ステル、マレイン酸モノエステル、クロトン酸である。
これらは単独使用でも２種以上の併用であってもよい
が、耐水性、硬化性の点よりメタクリル酸の使用が望ま
しい。Examples of the unsaturated monocarboxylic acid compound which reacts with the epoxy compound include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid monoester, maleic acid monoester and crotonic acid, if only typical ones are exemplified. .
These may be used alone or in combination of two or more, but methacrylic acid is preferably used from the viewpoint of water resistance and curability.
【００１４】前記した（メチル）テトラヒドロフタル酸
及びモノエステル化合物として代表的なものにみ例示す
れば、テトラヒドロフタル酸、３−メチルテトラヒドロ
フタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、エンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸ペ
ンタエリスリトールトリアリルエーテルモノエステル、
テトラヒドロフタル酸トリメチロールプロパンジアリル
エーテルモノエステル等である。これらは単独使用でも
２種以上の併用であってもよいが、表面硬化性の点より
３−メチルテトラヒドロフタル酸の使用が望ましい。As typical examples of the above-mentioned (methyl) tetrahydrophthalic acid and monoester compounds, tetrahydrophthalic acid, 3-methyltetrahydrophthalic acid, 4-methyltetrahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, Pentaerythritol triallyl ether monoester of tetrahydrophthalic acid,
And trimethylolpropane diallyl ether monoester of tetrahydrophthalic acid. These may be used alone or in combination of two or more. However, it is preferable to use 3-methyltetrahydrophthalic acid from the viewpoint of surface curability.
【００１５】本発明を構成するアルコキシシラン基含有
不飽和単量体(B) とは、同一分子内にアルコキシシラン
基と（メタ）アクリル基もしくは、ビニル基を含有する
化合物であり、前記の(A) 不飽和エポキシエステル樹脂
とラジカル共重合可能な単量体である。これらの化合物
(B) は、シランカップリング剤として市販されているも
のが使用可能である。それらの代表的なもののみ例示す
れば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルプロピルトリ
エトキシシラン等である。これらは単独使用でも２種類
以上の併用であってもよいが、共重合性のよいメタクリ
ル基含有アルコキシシラン単量体の使用が望ましい。The alkoxysilane group-containing unsaturated monomer (B) constituting the present invention is a compound containing an alkoxysilane group and a (meth) acryl group or a vinyl group in the same molecule. A) A monomer capable of radical copolymerization with an unsaturated epoxy ester resin. These compounds
As (B), a commercially available silane coupling agent can be used. If only typical examples thereof are exemplified, vinyl trimethoxy silane, γ-methacryl propyl trimethoxy silane, γ-methacryl propyl triethoxy silane and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use a methacryl group-containing alkoxysilane monomer having good copolymerizability.
【００１６】本発明を構成する水酸基含有不飽和単量体
(C)とは、同一分子内に１個以上の水酸基と（メタ）ア
クリル基もしくは、ビニル基を含有する化合物であり、
前記の不飽和エポキシエステル樹脂(A) とラジカル共重
合性のある単量体である。The hydroxyl group-containing unsaturated monomer constituting the present invention
(C) is a compound containing one or more hydroxyl groups and (meth) acrylic groups or vinyl groups in the same molecule,
It is a monomer having a radical copolymerizability with the unsaturated epoxy ester resin (A).
【００１７】それらの代表的なもののみ例示するに止む
れば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシエチルビニルエーテル等である。これら
は単独の使用でも２種類以上の併用であってもよいが、
共重合性と耐水性の点より、メタクリル基含有単量体の
使用が望ましく希釈性能の優れたものがさらによい。接
着性の点より、水酸基価が３００〜８００KOHmg/ｇの範
囲の単量体を用いるのが望ましい。If only typical ones are exemplified, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, neopentyl glycol mono (meth) acrylate, diethylene glycol mono ( (Meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, hydroxyethyl vinyl ether and the like. These may be used alone or in combination of two or more,
From the viewpoints of copolymerizability and water resistance, it is preferable to use a methacrylic group-containing monomer, and a monomer having excellent dilution performance is more preferable. From the viewpoint of adhesiveness, it is desirable to use a monomer having a hydroxyl value in the range of 300 to 800 KOHmg / g.
【００１８】本発明の樹脂組成物を希釈減粘する、沸点
１２０度以下の親水水性有機溶剤(D)としては、ケトン
系、エーテル系、エステル系、アルコール系有機溶剤が
挙げられる。これらは単独に使用でも２種類以上の併用
であってもよいが希釈性に優れ、沸点が７０℃以上のも
のが作業性が安定している。Examples of the hydrophilic aqueous organic solvent (D) having a boiling point of 120 ° C. or less for diluting and reducing the viscosity of the resin composition of the present invention include ketone, ether, ester and alcohol organic solvents. These may be used alone or in combination of two or more, but are excellent in dilutability, and those having a boiling point of 70 ° C. or more have stable workability.
【００１９】さらに樹脂の保存安定性の優れているもの
が望ましい。例えば、ケトン系有機溶剤のメチルエチル
ケトン、メチルイソプロピルケトン、ジエチルケトン、
ジイソプロピルケトン等である。Further, a resin having excellent storage stability is desirable. For example, ketone-based organic solvents methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, diethyl ketone,
And diisopropyl ketone.
【００２０】前記の成分 (A),(B),(C)は、最適の混合比
率のもとに樹脂を調製することが肝要である。まず
(A)：(B)+(C)の割合が、好ましくは90〜60：10〜40重量
％である。特に好ましくは、85〜65：15〜35重量％であ
る。この割合で得られる樹脂組成物は、表面硬化性、作
業性、接着性が良好である。さらに、基材コンクリート
の表面付近の状態が、乾燥、湿潤状態を問わず良好な接
着性能を発揮するためには、成分(B),(C) の混合比率が
極めて重要な因子である。安定した性能を発揮するよう
に設計すると、(B)：(C)の割合が、好ましくは25〜75：
75〜25重量％となる。基材の種類、水分状態等により最
適比率は変化するが、特に好ましくは、50：50重量％付
近であり、接着性、表面硬化性が安定している。It is important that the above components (A), (B) and (C) are prepared in a resin in an optimum mixing ratio. First
The ratio of (A) :( B) + (C) is preferably from 90 to 60:10 to 40% by weight. Particularly preferably, it is 85 to 65:15 to 35% by weight. The resin composition obtained at this ratio has good surface curability, workability, and adhesiveness. Furthermore, in order for the condition near the surface of the base concrete to exhibit good adhesive performance regardless of whether it is dry or wet, the mixing ratio of the components (B) and (C) is a very important factor. When designed to exhibit stable performance, the ratio of (B) :( C) is preferably 25 to 75:
It becomes 75 to 25% by weight. Although the optimum ratio varies depending on the type of the base material, the state of moisture, etc., it is particularly preferably around 50: 50% by weight, and the adhesiveness and surface curability are stable.
【００２１】また、成分(D) の併用が望ましい。成分
(A),(B),(C) のみで十分粘度が低く作業性に問題がなけ
れば、添加の必要はないが、粘度が高い場合には、(D)
水溶性有機溶剤により粘度調節することが望ましい。水
溶性有機溶剤を用いることにより、減粘効果の他に、湿
潤状態での基材表面の水分をすばやく樹脂内に吸収し、
硬化後大気に放出する効果が認められる。It is desirable to use the component (D) in combination. component
If only (A), (B) and (C) have a sufficiently low viscosity and there is no problem in workability, there is no need to add, but if the viscosity is high, (D)
It is desirable to adjust the viscosity with a water-soluble organic solvent. By using a water-soluble organic solvent, in addition to the viscosity-reducing effect, it quickly absorbs moisture on the substrate surface in a wet state into the resin,
The effect of releasing to the atmosphere after curing is observed.
【００２２】沸点120℃ を越える溶剤では、低温で短時
間で揮散し難く表面硬化性が悪くなり、次工程に速やか
に進めない等の問題がある。さらに作業性、安全性の点
より、特に沸点が70℃以上の溶剤の使用が好ましい。一
方、疎水性有機溶剤では、沸点が120℃ 以下であっても
湿潤状態の基材に均一に塗布することが難しく、接着性
も低い。Solvents having a boiling point of more than 120 ° C. have problems such as difficulty in volatilizing at a low temperature in a short period of time and poor surface curability, which makes it impossible to proceed to the next step promptly. Further, from the viewpoint of workability and safety, it is particularly preferable to use a solvent having a boiling point of 70 ° C. or higher. On the other hand, with a hydrophobic organic solvent, even if the boiling point is 120 ° C. or lower, it is difficult to uniformly apply it to a wet substrate, and the adhesiveness is low.
【００２３】成分(D) の種類及び添加量は、主成分の
(A),(B),(C) との兼ね合いにより適宜選択、決定され
る。基材の湿潤状態に関わらず、作業性、硬化性、接着
性の高度のバランスを発揮できるように設計するもので
ある。The type and amount of component (D)
(A), (B), and (C) are appropriately selected and determined depending on the balance. Regardless of the wet state of the base material, it is designed to exhibit a high balance of workability, curability, and adhesiveness.
【００２４】本発明での樹脂組成物は、樹脂液 (A+B+C)
と親水性有機溶剤 (D)とを70〜90重量部：30〜10重量部
を相互溶解したものが硬化性、作業性上好ましい。The resin composition of the present invention comprises a resin liquid (A + B + C)
And a hydrophilic organic solvent (D) in which 70 to 90 parts by weight: 30 to 10 parts by weight are mutually dissolved are preferable in terms of curability and workability.
【００２５】本発明の樹脂組成物には、重合禁止剤を添
加するのが好ましい。該重合禁止剤としては、ハイドロ
キノン、モノ-ｔ-ブチルハイドロキノン、１,４-ナフト
キノン、パラベンゾキノン、トルハイドロキノン、ｐ-
ｔ-ブチルカテコール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチル
フェノール、フェノチアジン、ナフテン酸銅、酢酸第二
銅等が挙げられ、適宜選択使用される。その使用量は樹
脂組成物中１００〜２０００ｐｐｍが好ましい。It is preferable to add a polymerization inhibitor to the resin composition of the present invention. Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, mono-t-butylhydroquinone, 1,4-naphthoquinone, parabenzoquinone, toluhydroquinone, p-
Examples include t-butylcatechol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, phenothiazine, copper naphthenate, cupric acetate, and the like, which are appropriately selected and used. The amount used is preferably from 100 to 2000 ppm in the resin composition.
【００２６】本発明の樹脂組成物は、通常硬化剤を添加
して硬化する。添加し得る硬化剤としては、熱硬化剤、
紫外線硬化剤、電子線硬化剤から選択される１種類以上
のものが挙げられる。硬化剤の使用量は、樹脂組成物１
００重量部に対して通常０．１から１０重量部、好まし
くは１から５重量部である。さらに硬化促進剤を併用す
ることが望ましい。The resin composition of the present invention is usually cured by adding a curing agent. As a curing agent that can be added, a thermosetting agent,
One or more types selected from an ultraviolet curing agent and an electron beam curing agent are exemplified. The amount of the curing agent used is the amount of the resin composition 1
It is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight. Further, it is desirable to use a curing accelerator together.
【００２７】熱硬化剤とは、有機過酸化物が挙げられ、
具体的にはジアシルパーオキサイド系、パーオキシエス
テル系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオ
キサイド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケタ
ール系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系
等の公知の物が使用され、混練条件、養生温度等で適宜
選択される。The thermosetting agent includes an organic peroxide,
Specifically, known substances such as diacyl peroxide, peroxyester, hydroperoxide, dialkyl peroxide, ketone peroxide, peroxyketal, alkylperester, and percarbonate are used. , Kneading conditions, curing temperature and the like are appropriately selected.
【００２８】紫外線硬化剤とは、光増感性物質であり、
その具体的なものとしては、ベンゾインアルキルエーテ
ルのようなベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン、ベ
ンジル、メチルオルソベンゾイルベンゾエートなどのベ
ンゾフェノン系、ベンジルジメチルケタール、２，２−
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノンなどのアセトフェノン
系、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、２−イソプロピルチオキサントンなどのチオキサ
ントン系、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシドなどのアシルフォスフィンオキシド系
などが挙げられる。An ultraviolet curing agent is a photosensitizing substance,
Specific examples thereof include benzoin ethers such as benzoin alkyl ether, benzophenones such as benzophenone, benzyl and methyl orthobenzoyl benzoate, benzyldimethyl ketal, 2,2-
Acetophenones such as diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone and 4-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone; 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone and 2-isopropylthioxanthone Thioxanthone type, acylphosphine oxide type such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and the like can be mentioned.
【００２９】電子線硬化剤とは、ハロゲン化アルキルベ
ンゼン、ジサルファイド系化合物等が挙げられる。光硬
化剤とは、ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、アル
キルチオキサントン系化合物、スルホニウム塩系化合物
が挙げられる。Examples of the electron beam curing agent include halogenated alkylbenzenes and disulfide compounds. Examples of the photocuring agent include a hydroxyalkylphenone-based compound, an alkylthioxanthone-based compound, and a sulfonium salt-based compound.
【００３０】また、硬化促進剤としては、ナフテン酸コ
バルト、オクテン酸コバルトなどの有機金属塩が挙げら
れ、またアミン類にはジエチルアニリン、Ｎ，Ｎジメチ
ルパラトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）パ
ラトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシプロピル）パラ
トルイジン、Ｎ，Ｎジメチルパラ安息香酸エステル、フ
ェニルモルホリン等が挙げられ、硬化剤に合わせて適宜
選択、使用される。表面硬化性を向上させるためにコバ
ルト等の金属ドライヤーの使用が望ましい。好ましい添
加量は、樹脂組成物に対し０．１〜２重量部である。Examples of the curing accelerator include organic metal salts such as cobalt naphthenate and cobalt octenoate, and amines such as diethylaniline, N, N-dimethylparatoluidine, and N, N-di (hydroxyethyl). ) Paratoluidine, N, N-di (hydroxypropyl) paratoluidine, N, N-dimethylparabenzoic acid ester, phenylmorpholine and the like, which are appropriately selected and used according to the curing agent. It is desirable to use a metal dryer such as cobalt to improve the surface curability. A preferable addition amount is 0.1 to 2 parts by weight based on the resin composition.
【００３１】本発明の樹脂組成物には、必要に応じてそ
の他のエチレン性不飽和単量体、例えば、スチレン、メ
チルメタクリレート、多価アルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステル化合物等を少量なら添加可能である。しか
し、基材が湿潤状態の使用において、疎水性不飽和単量
体の添加は、接着性に悪影響を及ぼす。また著しく高い
親水性不飽和単量体の添加は、長期の耐水接着性に悪影
響を及ぼすことがあるよって充分試験した後、その他の
不飽和単量体の添加量を決定する必要がある。If necessary, other ethylenically unsaturated monomers such as styrene, methyl methacrylate and (meth) acrylate compounds of polyhydric alcohols can be added to the resin composition of the present invention in a small amount. It is. However, when the substrate is used in a wet state, the addition of the hydrophobic unsaturated monomer adversely affects the adhesion. Also, addition of a significantly high hydrophilic unsaturated monomer may adversely affect long-term water resistance, so it is necessary to determine the amount of the other unsaturated monomer after a sufficient test.
【００３２】本発明の組成物にガラス繊維、炭素繊維、
有機繊維、金属繊維等を補強剤として１０〜１００重量
％添加して成形物とすることができる。本発明の組成物
に炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、シリカパ
ウダー、コロイダルシリカ、硫酸バリウム、水酸化アル
ミニウム、ガラス粉、ガラスビーズ、砂、珪砂等の充填
剤を配合してパテ、シーリング剤や被覆材として使用す
ることができる。同様に充分試験した後、添加量を決定
する必要があるのは言うまでもない。Glass fiber, carbon fiber,
A molded product can be obtained by adding 10 to 100% by weight of an organic fiber, a metal fiber or the like as a reinforcing agent. The composition of the present invention is blended with a filler such as calcium carbonate, talc, mica, clay, silica powder, colloidal silica, barium sulfate, aluminum hydroxide, glass powder, glass beads, sand, silica sand, and putty, a sealing agent and the like. It can be used as a coating. It is needless to say that it is necessary to determine the amount to be added after sufficiently testing.
【００３３】＜作用＞本発明の樹脂組成物とその他の添
加剤、骨材その他充填剤を配合した配合物は乾燥、湿潤
状態のコンクリート、モルタル等の基材にプライマーと
して幅広く塗工が可能で良好な基材接着性を示す。さら
に次工程で塗工する、アクリル樹脂、ビニルエステル樹
脂との接着性も良好であるため、耐久性に優れた防食塗
装システムを提供できる。<Effects> The composition obtained by mixing the resin composition of the present invention with other additives, aggregates and other fillers can be widely applied as a primer to dry or wet base materials such as concrete and mortar. Shows good substrate adhesion. Furthermore, since the adhesiveness with an acrylic resin and a vinyl ester resin to be applied in the next step is good, an anticorrosion coating system having excellent durability can be provided.
【００３４】[0034]
【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。また文章中「部」とあるのは、重量部を示すもの
である。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” in the text indicates parts by weight.
【００３５】（製造例１） 不飽和エポキシエステル樹
脂 （ＶＥ−１）の製造 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた１リットルの四つ口フラスコにビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業(株)製エピクロ
ン８３０、エポキシ当量１７４）を６９６部、３メチル
テトラヒドロ無水フタル酸８３部、蒸留水９部、トリス
（ジメチルアミノ）フェノール１．５部を仕込み窒素雰
囲気下１１０℃で２時間反応した。酸価が１以下になっ
たのを確認して、メタクリル酸を２５３部、ハイドロキ
ノン０．８部加え、空気雰囲気下１１０℃で６時間反応
した。酸価が１５以下となったのでトルハイドロキノン
０．１部とナフテン酸銅０．１部とメチルエチルケトン
を２５４部を加え、不揮発分８０重量％、ガードナー粘
度Ｓ、ガードナーカラー４の樹脂液（中間体）を得た。(Production Example 1) Production of unsaturated epoxy ester resin (VE-1) Bisphenol F was placed in a 1-liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an inert gas inlet, and a reflux condenser.
696 parts of a type epoxy resin (Epiclon 830, epoxy equivalent: 174, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), 83 parts of 3-methyltetrahydrophthalic anhydride, 9 parts of distilled water, and 1.5 parts of tris (dimethylamino) phenol The reaction was performed at 110 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. After confirming that the acid value became 1 or less, 253 parts of methacrylic acid and 0.8 part of hydroquinone were added, and reacted at 110 ° C. for 6 hours in an air atmosphere. Since the acid value was 15 or less, 0.1 part of toluhydroquinone, 0.1 part of copper naphthenate and 254 parts of methyl ethyl ketone were added, and a resin solution of 80% by weight of non-volatile content, Gardner viscosity S, Gardner color 4 (intermediate) ) Got.
【００３６】（製造例２） 不飽和エポキシエステル樹
脂 （ＶＥ−２）の製造 製造例１の製造方法に準じてビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（大日本インキ化学工業(株)製エピクロン８５
０、エポキシ当量１８７）を７４８部、３メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸８３部、蒸留水９部、トリス（ジメ
チルアミノ）フェノール１．５部を仕込み窒素雰囲気下
１１０℃で２時間反応した。酸価が１以下になったのを
確認して、メタクリル酸を２５３部、ハイドロキノン
０．８部加え、空気雰囲気下１１０℃で６時間反応し
た。酸価が１５以下となったのでトルハイドロキノン
０．１部とナフテン酸銅０．１部とメチルエチルケトン
を２７３部を加え、不揮発分８０重量％、ガードナー粘
度Ｕ、ガードナーカラー４の樹脂液（中間体）を得た。(Production Example 2) Production of unsaturated epoxy ester resin (VE-2) A bisphenol A type epoxy resin (Epiclon 85 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was prepared according to the production method of Production Example 1.
0, epoxy equivalent 187), 748 parts, 3-methyltetrahydrophthalic anhydride 83 parts, distilled water 9 parts, and tris (dimethylamino) phenol 1.5 parts were charged and reacted at 110 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. After confirming that the acid value became 1 or less, 253 parts of methacrylic acid and 0.8 part of hydroquinone were added, and reacted at 110 ° C. for 6 hours in an air atmosphere. Since the acid value was 15 or less, 0.1 part of toluhydroquinone, 0.1 part of copper naphthenate and 273 parts of methyl ethyl ketone were added, and a resin solution of 80% by weight of non-volatile content, Gardner viscosity U, Gardner color 4 (intermediate) ) Got.
【００３７】（製造例３） 不飽和エポキシエステル樹
脂 （ＶＥ−３）の製造 製造例１の製造方法に準じてビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂（大日本インキ化学工業(株)製エピクロン８３
０、エポキシ当量１７４）を６９６部、ヘキサヒドロ無
水フタル酸７７部、蒸留水９部、トリス（ジメチルアミ
ノ）フェノール１．５部を仕込み窒素雰囲気下１１０℃
で２時間反応した。酸価が１以下になったのを確認し
て、メタクリル酸を２５３部、ハイドロキノン０．８部
加え、空気雰囲気下１１０℃で６時間反応した。酸価が
１５以下となったのでトルハイドロキノン０．１部とナ
フテン酸銅０．１部とメチルエチルケトンを２５７部を
加え、不揮発分８０重量％、ガードナー粘度Ｔ、ガード
ナーカラー５の樹脂液（中間体）を得た。(Production Example 3) Production of unsaturated epoxy ester resin (VE-3) According to the production method of Production Example 1, bisphenol F type epoxy resin (Epiclon 83 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
0, epoxy equivalent 174), 696 parts, hexahydrophthalic anhydride 77 parts, distilled water 9 parts, tris (dimethylamino) phenol 1.5 parts and 110 ° C. under a nitrogen atmosphere.
For 2 hours. After confirming that the acid value became 1 or less, 253 parts of methacrylic acid and 0.8 part of hydroquinone were added, and reacted at 110 ° C. for 6 hours in an air atmosphere. Since the acid value was 15 or less, 0.1 part of toluhydroquinone, 0.1 part of copper naphthenate and 257 parts of methyl ethyl ketone were added, and a resin solution of 80% by weight of non-volatile content, Gardner viscosity T, Gardner color 5 (intermediate) ) Got.
【００３８】（製造例４） 不飽和エポキシエステル樹
脂 （ＶＥ−４）の製造 製造例１の製造方法に準じてビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（大日本インキ化学工業(株)製エピクロン８５
０、エポキシ当量１７４）を７４８部、メタクリル酸３
０１部、トリス（ジメチルアミノ）フェノール２部、ハ
イドロキノン１．０部を仕込み空気雰囲気下１１０℃で
４時間反応した。酸価が４０以下になったのを確認し
て、テトラヒドロフタル酸ペンタエリスリトールトリア
リルエーテルモノエステルを１４９部を加えさらに１１
０℃で４時間反応した。酸価が１５以下となったのでト
ルハイドロキノン０．１２部とナフテン酸銅０．１２部
とメチルエチルケトンを３００部を加え、不揮発分８０
重量％、ガードナー粘度Ｒ、ガードナーカラー５の樹脂
液（中間体）を得た。(Production Example 4) Production of unsaturated epoxy ester resin (VE-4) A bisphenol A type epoxy resin (Epiclon 85 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was prepared according to the production method of Production Example 1.
0, epoxy equivalent 174), 748 parts, methacrylic acid 3
01 parts, 2 parts of tris (dimethylamino) phenol and 1.0 part of hydroquinone were charged and reacted at 110 ° C. for 4 hours in an air atmosphere. After confirming that the acid value was 40 or less, 149 parts of pentaerythritol triallyl ether monoester of tetrahydrophthalic acid was added, followed by addition of 11 parts.
The reaction was performed at 0 ° C. for 4 hours. Since the acid value was 15 or less, 0.12 parts of toluhydroquinone, 0.12 parts of copper naphthenate, and 300 parts of methyl ethyl ketone were added, and the non-volatile content was 80%.
A resin liquid (intermediate) of weight%, Gardner viscosity R, and Gardner color 5 was obtained.
【００３９】配合例１〜６と実施例１〜８及び比較例１
〜６ 上記で製造した不飽和エポキシエステル樹脂液（ＶＥ−
１〜４）８０部と、エチレン性不飽和単量体２０部を配
合した樹脂液１００部に対し、６％ナフテン酸コバルト
を０．５部、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）パラトル
イジンを０．２部を添加したプライマー樹脂を調整し
た。詳細な配合例を表−１に示す。得られた樹脂を用い
てコンクリート用プライマーとしての下記の評価試験を
行い、結果を表−２、−３に示した。 プライマー樹脂
組成物評価結果（試験法−１）、プライマー樹脂組成物
評価結果（試験法−２）Formulation Examples 1 to 6, Examples 1 to 8 and Comparative Example 1
~ 6 Unsaturated epoxy ester resin solution (VE-
1-4) With respect to 100 parts of a resin solution containing 80 parts and 20 parts of an ethylenically unsaturated monomer, 0.5 part of 6% cobalt naphthenate and N, N-di (hydroxyethyl) paratoluidine were added. A primer resin to which 0.2 part was added was prepared. Table 1 shows a detailed formulation example. The following evaluation test as a primer for concrete was performed using the obtained resin, and the results are shown in Tables 2 and 3. Primer resin composition evaluation result (Test method-1), Primer resin composition evaluation result (Test method-2)
【００４０】なお、試験方法は、以下の通りである。 １）乾燥コンクリート面への接着性評価 （ 実施例１〜
４及び比較例１〜３） 配合例１〜６で得られた樹脂１００部に５０％ベンゾイ
ルパーオキサイドを２．０部添加、均一攪拌後、市販の
ＪＩＳコンクリート歩道板（３０cm×３０cm×６cm）に
厚さ約０．１mmになるようにプライマーを塗布し、室温
で約１２時間放置した。塗布後、歩道板の上部より下約
５mmまでの水位になるように水槽に浸積して保存した。
約１２時間後、表面硬化性を確認した後、次工程のライ
ニング剤２種類Ａ、Ｂ半分づつ施工した。ライニング材
は以下の通りである。The test method is as follows. 1) Evaluation of adhesion to dry concrete surface (Examples 1 to 4)
4 and Comparative Examples 1 to 3) 2.0 parts of 50% benzoyl peroxide was added to 100 parts of the resin obtained in Formulation Examples 1 to 6, and after uniform stirring, a commercially available JIS concrete sidewalk board (30 cm × 30 cm × 6 cm) Was coated with a primer to a thickness of about 0.1 mm and left at room temperature for about 12 hours. After the application, it was immersed in a water tank so as to have a water level of about 5 mm below the upper part of the sidewalk board and stored.
After about 12 hours, after confirming the surface curability, two lining agents A and B in the next step were applied half by one. The lining material is as follows.
【００４１】Ａ−アクリル系ビニルエステル樹脂（ディ
オバーＶＵ１８０）のみライニング Ｂ−スチレン系ビニルエステル樹脂（アトラック５８０
Ｊ）とガラス繊維(450 番)を２枚のＦＲＰライニング （上記何れも、大日本インキ化学工業(株)製の熱硬化性
樹脂。使用している不飽和単量体は、メチルメタクリレ
ート、スチレン等で市販の防食用樹脂に一般的に使用さ
れているものである。） ライニング剤施工後２日以上放置し、プライマーの接着
強度を測定した。A-Acrylic vinyl ester resin (Diovar VU180) only lining B-Styrene vinyl ester resin (Atrac 580)
J) and two FRP linings of glass fiber (No. 450) (both above are thermosetting resins manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. The unsaturated monomers used are methyl methacrylate and styrene Etc., which are generally used for commercially available anticorrosion resins.) After the lining agent was applied, it was left for two days or more, and the adhesive strength of the primer was measured.
【００４２】接着強度は、４cm×４cmの鉄製治具をエポ
キシ樹脂で表面を研磨したライニング剤に接着して室温
で約１日静置した後、市販の油圧式引っ張り試験機（モト
フシ゛製、フ゜ルケ゛ーシ゛）を用いて、室温で載荷速度1kgf/cm2/
secで試験した。その結果を表−２に示した。さらに長
期保存して接着耐久性も評価した。The bonding strength was determined by bonding a 4 cm × 4 cm iron jig to a lining agent whose surface was polished with an epoxy resin, and allowing it to stand at room temperature for about 1 day. ) At room temperature with a loading speed of 1 kgf / cm 2 /
Tested in sec. The results are shown in Table-2. Furthermore, it was stored for a long time, and the adhesive durability was also evaluated.
【００４３】試験１と同様にして基材の水分状態を変化
させて評価した。 ２）湿潤コンクリート面への接着性評価 （ 実施例５〜
８及び比較例３〜６） 実施例、比較例で得られた樹脂１００部に５０％ベンゾ
イルパーオキサイド２．０部添加、均一攪拌後、７日間
室温で水中に浸積させておいた市販の歩道板を水中より
引き上げ、ゴム製ヘラで表面の浮き水を除き、表面が濡
れ色状態である間に速やかに、厚さ約０．１mmになるよ
うにプライマーを塗布し、室温で約１２時間放置した。
同様に塗布後、歩道板の上部より下約５mmまでの水位に
なるように水槽に浸積して保存した。約１２時間後、表
面硬化性を確認した後、次工程のライニング剤２種類
Ａ、Ｂ半分づつ施工した。ライニング剤施工後２日以上
放置し、プライマーの接着強度を同様にして測定した。
さらに同様に長期の接着耐久性も評価した。その結果を
表−３に示した。In the same manner as in Test 1, the evaluation was performed by changing the moisture state of the substrate. 2) Evaluation of adhesion to wet concrete surface (Example 5)
8 and Comparative Examples 3 to 6) 2.0 parts of 50% benzoyl peroxide was added to 100 parts of the resins obtained in Examples and Comparative Examples, and after uniform stirring, a commercially available resin immersed in water at room temperature for 7 days. Pull up the sidewalk board from the water, remove the floating water on the surface with a rubber spatula, immediately apply a primer to a thickness of about 0.1 mm while the surface is in a wet color state, and at room temperature for about 12 hours I left it.
Similarly, after the application, it was immersed in a water tank so as to have a water level of about 5 mm below the upper part of the sidewalk board and stored. After about 12 hours, after confirming the surface curability, two lining agents A and B in the next step were applied half by one. After the lining agent was applied, it was left for 2 days or more, and the adhesion strength of the primer was measured in the same manner.
Furthermore, the long-term adhesion durability was also evaluated. The results are shown in Table-3.
【００４４】表面硬化状態の評価 １２時間後のプライマー表面を指触により評価した。 ◎：粘着性がなく、完全に硬化している （歩行可
能） ○：僅かに粘着性があるが、十分硬化している（歩行可
能） △：粘着性があり、硬化が不十分 （歩行は
難しい） ×：ほとんど液状で、硬化していない （歩行不
可）Evaluation of Surface Cured State After 12 hours, the primer surface was evaluated by finger touch. ◎: No stickiness, completely cured (walkable) ○: Slightly sticky, but sufficiently cured (walkable) △: Sticky, insufficiently cured (walking Difficult) ×: Almost liquid, not cured (cannot walk)
【００４５】プライマー性能の総合評価（１−乾燥面、
２−湿潤面） ◎：アクリル、スチレン系樹脂とも使用可能、耐久性、
硬化性も良好 ○：アクリル、スチレン系樹脂とも使用可能、耐久性は
良好 △：アクリル、スチレン系樹脂とも使用可能、耐久性、
硬化性が不十分 ×：プライマーとしての使用は、かなり難しいComprehensive evaluation of primer performance (1-dry surface,
2-wet surface) A: Can be used with acrylic and styrene resins, durability,
Good curability Good: Can be used with acrylic and styrene-based resins, good in durability △: Can be used with acrylic and styrene-based resins, durable
Insufficient curability ×: Very difficult to use as primer
【００４６】実用上の評価基準としては、まず最大でも
プライマー塗布約１２時間で歩行可能で次工程に移れる
こと。接着性では、乾燥、湿潤に関わらず高い接着強度
を有すること。（最低でも ２０ Kgf/cm2以上） さら
に、長期の耐水接着試験において安定した強度を示し、
必要最低以上の値を保持していることである。As a practical evaluation criterion, first, it is necessary to be able to walk about 12 hours at the maximum after applying the primer and to proceed to the next step. Adhesion must be high, whether dry or wet. (At least 20 kgf / cm 2 or more) In addition, it shows stable strength in a long-term water-resistant adhesion test,
It is necessary to hold a value that is higher than the minimum required.
【００４７】[0047]
【表１】 [Table 1]
【００４８】表−１中の原料の略号は、以下の通りであ
る。 MeOSi γ-メタクリルフ゜ロヒ゜ルトリメトキシシラン HEMA ヒト゛ロキシエチルメタクリレート HPMA ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ルメタクリレート MMA メチルメタクリレート THFMA テトラヒト゛ロフリルメタクリレート MEK メチルエチルケトンThe abbreviations of the raw materials in Table 1 are as follows. MeOSi γ-methacrylic perfluorotrimethoxysilane HEMA Human peroxyethyl methacrylate HPMA Human peroxypropyl methacrylate MMA Methyl methacrylate THFMA Tetra human peroxyfuryl methacrylate MEK Methyl ethyl ketone
【００４９】[0049]
【表２】 [Table 2]
【００５０】[0050]
【表３】 [Table 3]
【００５１】上表から判るように、乾燥、湿潤状態のど
ちらのコンクリート基材に対しても安定した硬化性、接
着性能を示すのは、実施例のみである。As can be seen from the above table, only the examples show stable curability and adhesive performance to both the dry and wet concrete substrates.
【００５２】[0052]
【本発明の効果】本発明の樹脂組成物は、各成分が高度
に調和しており、作業性の優れた２液硬化型のコンクリ
ートプライマーを提供できる。基材の水分状態に関わら
ず、安定した硬化性と接着性を示す。さらに、次工程に
塗布するライニング材とも良好な二次接着性を有し、耐
水接着性等の長期の耐久性も実用上十分である、このプ
ライマーからなる防食層は、長期にわたりコンクリート
構造物の劣化を防止することができる。The resin composition of the present invention can provide a two-part hardening type concrete primer in which each component is highly harmonized and has excellent workability. It shows stable curability and adhesiveness regardless of the moisture state of the substrate. Furthermore, the lining material applied in the next step has good secondary adhesiveness, and the long-term durability such as water-resistant adhesiveness is practically sufficient. Deterioration can be prevented.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｇ 59/14 Ｃ０８Ｇ 59/14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI // C08F 290/06 C08F 290/06 C08G 59/14 C08G 59/14
Claims (5)
ル樹脂と、 (B) アルコキシシラン基含有るエチレン性不飽和単量体
と、 (C) 水酸基含有エチレン性不飽和単量体からなることを
特徴とするコンクリートプライマー樹脂組成物。1. An air-drying type unsaturated epoxy ester resin comprising: (A) an ethylenically unsaturated monomer containing an alkoxysilane group; and (C) an ethylenically unsaturated monomer containing a hydroxyl group. A concrete primer resin composition comprising:
１０〜４０重量％、且つ(B)：(C)の割合が、２５〜７
５：７５〜２５重量％であることを特徴とする請求項１
記載のコンクリートプライマー樹脂組成物。2. The ratio of (A) :( B) + (C) is 90-60:
10 to 40% by weight, and the ratio of (B) :( C) is 25 to 7
5: 75 to 25% by weight.
The concrete primer resin composition as described in the above.
機溶剤 (D)を含むことを特徴とする請求項１〜２いずれ
か記載のコンクリートプライマー樹脂組成物。3. The concrete primer resin composition according to claim 1, further comprising a hydrophilic organic solvent (D) having a boiling point of 120 ° C. or lower.
脂 (A)が、芳香族エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸
と、（メチル）テトラヒドロフタル酸もしくは、モノエ
ステル化合物とをエステル化して得られることを特徴と
する請求項１〜３いずれかの記載の樹脂組成物。4. An air-drying imparting unsaturated epoxy ester resin (A) is obtained by esterifying an aromatic epoxy resin, (meth) acrylic acid, and (methyl) tetrahydrophthalic acid or a monoester compound. The resin composition according to claim 1, wherein:
物を塗布してなることを特徴とするコンクリート構造
体。5. A concrete structure obtained by applying the resin composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10892597A JP4066081B2 (en) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | Concrete primer resin composition and structure thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10892597A JP4066081B2 (en) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | Concrete primer resin composition and structure thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10297982A true JPH10297982A (en) | 1998-11-10 |
| JP4066081B2 JP4066081B2 (en) | 2008-03-26 |
Family
ID=14497140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10892597A Expired - Fee Related JP4066081B2 (en) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | Concrete primer resin composition and structure thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4066081B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006307174A (en) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | Two-component curable aqueous urethane-alkyd resin composition and use thereof |
| JP2007070594A (en) * | 2005-08-10 | 2007-03-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | Urethane-modified epoxy resin composition and its cured product |
| JP2008063450A (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Atomix Co Ltd | Aqueous primer |
| JP2010053239A (en) * | 2008-08-28 | 2010-03-11 | Dow Corning Toray Co Ltd | Photo-curable primer composition, structure comprising primer layers comprising the same, and method of producing the same |
-
1997
- 1997-04-25 JP JP10892597A patent/JP4066081B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006307174A (en) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | Two-component curable aqueous urethane-alkyd resin composition and use thereof |
| JP2007070594A (en) * | 2005-08-10 | 2007-03-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | Urethane-modified epoxy resin composition and its cured product |
| JP2008063450A (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Atomix Co Ltd | Aqueous primer |
| JP2010053239A (en) * | 2008-08-28 | 2010-03-11 | Dow Corning Toray Co Ltd | Photo-curable primer composition, structure comprising primer layers comprising the same, and method of producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4066081B2 (en) | 2008-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2702687C2 (en) | Repair material for profile recovery, capable of hardening at low temperatures, as well as method of reducing profile using such material | |
| JP3994297B2 (en) | Resin composition and civil engineering building material | |
| KR100225155B1 (en) | Impregnation composition and primer composition for resin concrete, method for its coating and composite body employing it | |
| JPWO2011048970A1 (en) | Radical curable resin composition, paving material using the same, and paving structure | |
| JP6186994B2 (en) | Acrylic resin composition | |
| WO2019235063A1 (en) | Radically polymerizable putty-like resin composition, sealing agent and crack repairing method | |
| JP4066081B2 (en) | Concrete primer resin composition and structure thereof | |
| JP5128379B2 (en) | Formulation and cured product thereof | |
| JP2005097523A (en) | Vinyl ester and its resin, curable resin composition and method for applying the same and structure | |
| JP3514601B2 (en) | Composition for impregnation, primer composition for resin concrete, method of applying the same, and composite body using the same | |
| JP4475610B2 (en) | Curable primer resin composition for concrete or cement mortar | |
| JP2001240632A (en) | Curable resin composition | |
| JP2000026558A (en) | Hardenable resin composition, and execution of waterproof agent and resin concrete using the same | |
| CA2193423A1 (en) | Novolac vinyl ester compositions | |
| MXPA96006714A (en) | Compositions of ester vinilico novo | |
| JP2010138324A (en) | Viscous primer composition for sheet lining and sheet lining method | |
| JP2001247636A (en) | Resin composition for fiber reinforcement, fiber- reinforced resin and method for reinforcing and repairing concrete structure using resin composition for fiber reinforcement | |
| JP4066243B2 (en) | Radical curable resin composition and civil engineering and building material containing the same | |
| JP3503126B2 (en) | Air-drying adhesive resin composition | |
| JP4119705B2 (en) | Civil engineering coatings | |
| JP7358940B2 (en) | thermosetting resin composition | |
| JPH11100418A (en) | Photosetting type resin composition and coating material | |
| JP7293763B2 (en) | Active energy ray hardening type concrete protective material | |
| JPH10287788A (en) | Syrup composition and resin mortar or concrete and lining material prepared by using the same | |
| JP2002302522A (en) | Photocurable resin composition and coating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040408 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061127 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071030 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071114 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071211 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071224 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110118 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110118 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120118 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120118 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130118 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130118 Year of fee payment: 5 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130118 Year of fee payment: 5 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130118 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130118 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140118 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |