JPH10293425A - Electrophotographic color toner - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve gloss and trnsparence and blocking resistance by using a specified polyester resin for a binder resin and a rice wax and a carnauba wax and a silicone oil for additives. SOLUTION: The polyester having a softening point of 90-120 deg.C is used for the binder resin. The polyester resin is obtained by polycondensation of carboxylic acids and alcohols in the presence of a catalyst. If below 90 deg.C, fixability and blocking resistance are deteriorated and if over 120 deg.C, gloss and transparence are deteriorated. A combination of all of the carnauba wax, such as refined granular carnauba, the rice wax, and the silicone oil, preferably, dimethylsilicone oil are used for the additives in an amount of 0.1-3 weight %, 0.4-8 weight % and 0.05-1 weight %, respectively, of the binder resin, thus permitting good characteristics to be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用カラー
トナーに関する。詳しくは、少なくとも特定のバインダ
ー樹脂、特定の添加剤、着色剤及び帯電制御剤を含有し
てなる電子写真用カラートナーに関する。本発明のトナ
ーは、光沢、透明性、ブロッキング性が良好で、シリコ
ーンオイル等のオフセット防止液を供給しない加熱ロー
ラー定着法でトナーを定着した際に、オフセット現象や
シートの巻き付き現象が発生しない、定着温度幅が広
く、定着性が良好で、画像濃度が高く、カブリ等の画像
汚れが少なく、静電荷像現像用フルカラートナーとし
て、電子写真方式の複写機及びプリンターに用いられ
る。[0001] The present invention relates to a color toner for electrophotography. More specifically, the present invention relates to an electrophotographic color toner containing at least a specific binder resin, a specific additive, a colorant, and a charge control agent. The toner of the present invention has good gloss, transparency and blocking properties, and when the toner is fixed by a heating roller fixing method that does not supply an anti-offset liquid such as silicone oil, no offset phenomenon or sheet wrapping phenomenon occurs. It has a wide fixing temperature range, good fixability, high image density, little image fouling such as fog, and is used as a full-color toner for developing electrostatic images in electrophotographic copying machines and printers.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真法は米国特許第２２９７６９１
号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４
３−２４７４８号公報等に開示されている通り、一般に
は光導電物質を含む感光体上に種々の手段により静電荷
の電気的潜像を形成し、次いでこの潜像をトナーで粉像
として現像し、必要に応じて紙等に転写した後、加圧又
は溶剤蒸気等により定着するものである。加熱定着法と
しては、オーブン定着法、フラッシュ定着法、加圧定着
法、加熱ローラー定着法等があるが、電子写真複写機等
では一般的に加熱ローラー定着法が用いられている。2. Description of the Related Art Electrophotography is disclosed in U.S. Pat. No. 2,297,691.
Specification, Japanese Patent Publication No. 42-23910 and Japanese Patent Publication No. 4
As disclosed in JP-A-3-24748 and the like, an electrostatic latent image is generally formed on a photoconductor containing a photoconductive material by various means, and then the latent image is developed as a powder image with toner. Then, the image is transferred to paper or the like, if necessary, and then fixed by pressure or solvent vapor. As the heat fixing method, there are an oven fixing method, a flash fixing method, a pressure fixing method, a heating roller fixing method and the like, and a heating roller fixing method is generally used in an electrophotographic copying machine and the like.

【０００３】この方法は紙やオーバーヘッドプロジェク
ター用シートなどの被定着シート上に像を融着する際の
熱効率が極めて良好で、迅速に定着することができるの
で、特に高速度の複写時における定着方法として極めて
有効である。しかしながら、この方法では、トナー像と
定着ローラー表面が加熱溶融状態で圧接触するために、
トナー像の一部が定着ローラーに付着し、次の被定着シ
ート上にこれを再移転して被定着シートに汚れを発生さ
せる所謂オフセット現象が生じたり、シートの巻き付き
現象が生じたりする。This method has a very good thermal efficiency for fusing an image on a sheet to be fixed such as a sheet of paper or a sheet for an overhead projector, and can fix the image quickly. Is extremely effective. However, in this method, since the toner image and the surface of the fixing roller come into pressure contact with each other in a heated and molten state,
A part of the toner image adheres to the fixing roller, and the toner image is re-transferred to the next sheet to be fixed, thereby causing a stain on the sheet to be fixed, that is, a so-called offset phenomenon or a sheet winding phenomenon occurs.

【０００４】従来、オフセット現象やシートの巻き付き
現象を防止する方法として、ローラー表面をシリコーン
ゴムやフッ素系樹脂等のトナーに対して離型性に優れた
材料で形成し、且つその表面にシリコーンオイル等の離
型性の良い液体を供給して、その薄膜でローラー表面を
被覆することが行われている。しかし、この方法は、オ
フセット現象やシートの巻き付き現象を防止するのに極
めて有効である反面、液体の供給装置を要するため定着
装置が複雑になったり、両面印字する際にシリコーンオ
イル等によりシート送りがスムーズにいかなくなった
り、オーバーヘッドプロジェクター用シートではシート
表面がベタついたりする等の問題を有している。Conventionally, as a method for preventing the offset phenomenon and the sheet wrapping phenomenon, a roller surface is formed of a material such as silicone rubber or a fluororesin which is excellent in releasability from a toner, and a silicone oil is formed on the surface. Such as supplying a liquid having good releasability, and coating the roller surface with the thin film. However, this method is extremely effective in preventing the offset phenomenon and the sheet wrapping phenomenon, but requires a liquid supply device, so that the fixing device becomes complicated, and the sheet is fed by silicone oil or the like when performing double-sided printing. However, there are problems such as that the sheet does not go smoothly and that the sheet for the overhead projector becomes sticky.

【０００５】そこで、シリコーンオイル等のオフセット
防止液を定着ローラー表面に供給せずにオフセット現象
を発生させない方法として、例えばローラー表面をフッ
素系樹脂等のトナーに対して離型性に優れた材料で形成
すると共に、トナー中に低分子量ポリプロピレン、低分
子量ポリエチレン等のオレフィン系ワックス類を含有す
る方法が特開昭４９−６５２３１、特開昭５８−１６２
５０、特開昭５０−２７５４６、特開昭５５−１５３９
４４号各公報等で、バインダーとして分子量分布の広い
樹脂を用いる方法が特開昭５０−１３４６５２号公報で
提案されている。しかしながら、これらの方法は、オフ
セット現象やシートの巻き付き現象の抑制効果が不十分
で、フルカラートナーに応用した場合には、光沢や混色
時の透明性の点でも満足すべき性能を発揮しない。Therefore, as a method for preventing the offset phenomenon from occurring without supplying an anti-offset liquid such as silicone oil to the surface of the fixing roller, for example, the roller surface is made of a material having excellent releasability from a toner such as a fluororesin. JP-A-49-65231 and JP-A-58-162 describe a method of forming a toner and containing an olefin wax such as low molecular weight polypropylene and low molecular weight polyethylene in the toner.
50, JP-A-50-27546, JP-A-55-1539
Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-134652 proposes a method of using a resin having a wide molecular weight distribution as a binder. However, these methods are insufficient in the effect of suppressing the offset phenomenon and the sheet wrapping phenomenon, and do not exhibit satisfactory performance in terms of gloss and transparency at the time of color mixing when applied to a full-color toner.

【０００６】周知の如く、トナーは、バインダー樹脂、
着色剤及び帯電制御剤並びに必要に応じてその他の成分
等を混合し、混練した後、１〜３０μｍ程度に微粉砕し
た粉体であって、バインダー樹脂としてはポリスチレン
系樹脂、ポリエステル樹脂等が主に用いられている。ト
ナーは一成分現像剤として用いられるか、キャリアと称
される粉径１０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト
粉、マグネタイト粉等と混合して二成分現像剤として用
いられる。トナーの製造法としては、先ずバインダー、
着色剤、帯電制御剤、更に必要に応じてその他の成分を
混合機で均一に分散混合し、次いで混合物を密閉式ニー
ダー、又は一軸若しくは二軸の押出機等で溶融混練し、
冷却後、クラッシャー、ハンマーミル等で粗砕し、ジェ
ットミル、高速ローター回転式ミル等で細粉砕し、風力
分級機（例えば、慣性分級方式のエルボジェット、遠心
力分級方式のミクロプレックス、ＤＳセパレーター等）
等で分級する方法が一般的である。トナーとキャリアの
混合装置としては、ダブルコンミキサー、Ｖ型ミキサ
ー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェル
ミキサー、ナウターミキサー等が一般的である。As is well known, a toner includes a binder resin,
A colorant, a charge controlling agent, and other components, if necessary, are mixed and kneaded, and then finely pulverized to about 1 to 30 μm. As the binder resin, a polystyrene resin, a polyester resin, or the like is mainly used. It is used for The toner is used as a one-component developer or as a two-component developer by being mixed with iron powder, ferrite powder, magnetite powder or the like having a powder diameter of about 10 to 200 μm called a carrier. As a method for producing a toner, first, a binder,
Colorant, charge control agent, and if necessary, other components are uniformly dispersed and mixed in a mixer, and then the mixture is melt-kneaded in a closed kneader, or a single- or twin-screw extruder,
After cooling, it is coarsely crushed by a crusher, hammer mill, etc., finely crushed by a jet mill, a high-speed rotor rotary mill, etc., and is classified by an air classifier (eg, elbow jet of inertial classification, microplex of centrifugal classification, DS separator). etc)
A method of classifying by means such as is common. As a mixing device for the toner and the carrier, a double mixer, a V-type mixer, a drum type mixer, a super mixer, a Henschel mixer, a Nauta mixer and the like are generally used.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
のトナーはオフセット現象やシートの巻き付き現象を十
分に抑制できず、特にフルカラートナーに適用した場合
には光沢等の性能面で問題がある。本発明の目的は、光
沢、透明性、ブロッキング性が良好で、シリコーンオイ
ル等のオフセット防止液を供給しない加熱ローラー定着
法でトナーを定着した際に、オフセット現象やシートの
巻き付き現象を発生しない、定着温度幅が広く、定着性
の良好な静電荷像現像用フルカラートナーを提供するこ
とにある。また、本発明の別の目的は、画像濃度が高
く、カブリ等の汚れが少ない静電荷像現像用フルカラー
トナーを提供することにある。更に、本発明の他の目的
は、光沢や混色時の透明性が良好で、紙やオーバーヘッ
ドプロジェクター用シートに転写した際の色再現性が良
好なフルカラートナーを提供することにある。As described above, the conventional toner cannot sufficiently suppress the offset phenomenon and the sheet wrapping phenomenon, and particularly has a problem in performance such as gloss when applied to a full-color toner. . An object of the present invention is to provide a gloss, transparency, good blocking property, when the toner is fixed by a heating roller fixing method which does not supply an anti-offset liquid such as silicone oil, an offset phenomenon and a sheet winding phenomenon do not occur. An object of the present invention is to provide a full-color toner for developing an electrostatic image having a wide fixing temperature range and good fixability. Another object of the present invention is to provide a full-color toner for developing an electrostatic image, which has a high image density and less fog such as fog. It is a further object of the present invention to provide a full-color toner having good gloss and transparency when mixed colors, and good color reproducibility when transferred to paper or a sheet for an overhead projector.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記事情
に鑑み鋭意検討した結果、特定のバインダー樹脂、特定
の添加剤、着色剤及び帯電制御剤を含有してなるトナー
が従来のトナーの問題点を解決し、しかも優れた特性を
示すことを見い出し、本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted intensive studies in view of the above circumstances, and have found that a toner containing a specific binder resin, a specific additive, a colorant, and a charge control agent is a conventional toner. The inventors have found that the above problems have been solved, and that they have excellent characteristics, and have completed the present invention.

【０００９】即ち、本発明の要旨は、少なくともバイン
ダー樹脂、添加剤、着色剤及び帯電制御剤を含有してな
る電子写真用カラートナーにおいて、該バインダー樹脂
として軟化点９０〜１２０℃のポリエステル樹脂、該添
加剤としてライスワックス、カルナウバワックス及びシ
リコーンオイルをそれぞれ含有することを特徴とする電
子写真用カラートナー、にある。以下、本発明を詳細に
説明する。That is, the gist of the present invention is to provide an electrophotographic color toner containing at least a binder resin, an additive, a colorant and a charge control agent, wherein the binder resin is a polyester resin having a softening point of 90 to 120 ° C. A color toner for electrophotography, characterized by containing rice wax, carnauba wax and silicone oil as the additives. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】本発明のカラートナーは、トナー
中に少なくともバインダー樹脂、添加剤、着色剤及び帯
電制御剤を含有するものである。バインダー樹脂として
は、軟化点９０〜１２０℃のポリエステル樹脂が用いら
れる。このポリエステル樹脂は、カルボン酸とアルコー
ルとを触媒の存在下で縮重合させて得られるものであ
る。酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸
等の芳香族ポリカルボン酸類；ｐ−（２−ヒドロキシエ
トキシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸類；コハ
ク酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカメチレンジカルボン酸等の脂肪族ポリカルボン
酸類；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−
シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサハイドロフタル
酸、テトラハイドロフタル酸等の脂肪族ポリカルボン酸
類等が挙げられる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The color toner of the present invention contains at least a binder resin, an additive, a colorant and a charge control agent in the toner. As the binder resin, a polyester resin having a softening point of 90 to 120 ° C is used. This polyester resin is obtained by subjecting a carboxylic acid and an alcohol to polycondensation in the presence of a catalyst. Examples of the acid component include aromatic polycarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, and benzophenonetetracarboxylic acid; p- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid; Aromatic oxycarboxylic acids; aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, fumaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decamethylene dicarboxylic acid; 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-
Examples thereof include aliphatic polycarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, hexahydrophthalic acid, and tetrahydrophthalic acid.

【００１１】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオー
ル類；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール等の脂肪族ポリオール類；ビス
フェノールＡのエチレンオキシド又はプロピレンオキシ
ド付加物類等が挙げられる。The alcohol component includes ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerin, and trimethylol. Aliphatic polyols such as ethane, trimethylolpropane and pentaerythritol; aliphatic polyols such as 1,4-cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol; and ethylene oxide or propylene oxide adducts of bisphenol A. .

【００１２】そして、ポリエステル樹脂の具体例として
は、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシ）
フェニルプロパンと２，２−ビス（４−ヒドロキシエト
キシ）フェニルプロパンとテレフタル酸とトリメリット
酸との重縮合物等がある。As a specific example of the polyester resin, for example, 2,2-bis (4-hydroxypropoxy)
Examples include polycondensates of phenylpropane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxy) phenylpropane, terephthalic acid, and trimellitic acid.

【００１３】バインダーとして用いるポリエステル樹脂
は、軟化点が９０ないし１２０℃であることが必要であ
る。軟化点が９０℃未満であると定着性とブロッキング
性が悪化する。逆に軟化点が１２０℃を越えると光沢と
透明性が悪化する。なお、本発明のカラートナーにおい
ては、通常のバインダー樹脂として上記のポリエステル
樹脂を単独で用いるが、所望ならばこれに加えて他の樹
脂を併用することもできる。他の樹脂を併用する場合に
は、その使用量は上述のポリエステル樹脂の特性を損な
わない範囲に止めなければならない。通常は、上述のポ
リエステル樹脂がバインダー樹脂全体の７０重量％以
上、好ましくは８０重量％以上を占めるようにする。[0013] The polyester resin used as the binder must have a softening point of 90 to 120 ° C. When the softening point is lower than 90 ° C., the fixing property and the blocking property are deteriorated. Conversely, if the softening point exceeds 120 ° C., the gloss and the transparency deteriorate. In the color toner of the present invention, the above-mentioned polyester resin is used alone as a usual binder resin. However, if desired, other resins may be used in combination. When another resin is used in combination, the amount of the resin must be limited to a range that does not impair the properties of the polyester resin. Usually, the above-mentioned polyester resin accounts for 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more of the whole binder resin.

【００１４】添加剤としては、カルナウバワックス、ラ
イスワックス、及びシリコーンオイルが用いられる。本
発明のカラートナーにおいては、これら三種類の添加剤
を共に用いて初めて良好な特性が得られる。カルナウバ
ワックスとしては、例えばリファイングラニュラーカル
ナバ（東亜化成（株）製）が挙げられる。As additives, carnauba wax, rice wax, and silicone oil are used. In the color toner of the present invention, good characteristics are obtained only when these three types of additives are used together. Examples of the carnauba wax include Refine Granular Carnauba (manufactured by Toa Kasei Co., Ltd.).

【００１５】また、ライスワックスとしては、米ぬかか
ら得られ、酸価が１０以下のものが好ましい。市販品と
しては、例えばＴＯＡ ＲＩＣＥ（東亜化成（株）製）
等が挙げられる。なお、酸価が１０を越えると定着性が
悪化する。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチル
ハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコ
ーンオイルやポリエーテル変性シリコーンオイル、エポ
キシ変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーン
オイル、長鎖アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変
性シリコーンオイル等の各種シリコーンオイルが挙げら
れる。本発明においては、ストレートシリコーンである
のが好ましく、特にジメチルシリコーンオイルが好まし
い。The rice wax is preferably one obtained from rice bran and having an acid value of 10 or less. As a commercially available product, for example, TOA RICE (manufactured by Toa Kasei Co., Ltd.)
And the like. If the acid value exceeds 10, the fixability deteriorates. Silicone oils include straight silicone oils such as dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methyl hydrogen silicone oil, polyether-modified silicone oils, epoxy-modified silicone oils, methacryl-modified silicone oils, long-chain alkyl-modified silicone oils, and fluorine-modified silicone oils. Various silicone oils such as silicone oil are exemplified. In the present invention, straight silicone is preferred, and dimethyl silicone oil is particularly preferred.

【００１６】シリコーンオイルの粘度は１〜１００００
センチストークスであるのが好ましい。更には１０〜１
０００センチストークスであるのが特に好ましい。シリ
コーンオイルの粘度が１センチストークス未満或いは１
００００センチストークスを越えると定着性が悪化す
る。その使用量はバインダー樹脂１００重量部に対し、
ライスワックスを０．４〜８重量部、カルナウバワック
スを０．１〜２重量部、シリコーンオイルを０．０５〜
１重量部含有することが好ましい。ライスワックスが
０．４重量部未満、或いはカルナウバワックスが０．１
重量部未満、或いはシリコーンオイルが０．０５重量部
未満であると、定着性が悪化する。ライスワックスが８
重量部を越えるか、カルナウバワックスが２重量部を越
えると、光沢と透明性とブロッキング性が悪化する。シ
リコーンオイルが１重量部を越えると濃度が低下する。
三種類の添加剤の含有量については、ライスワックスは
カルナウバワックスより多く、且つカルナウバワックス
はシリコーンオイルより多いことが好ましい。そして、
この条件を外れると定着性が悪化する。The viscosity of the silicone oil is 1 to 10,000
Preferably, it is centistokes. Furthermore, 10-1
Particularly preferred is 000 centistokes. Silicone oil viscosity less than 1 centistoke or 1
If it exceeds 0000 centistokes, the fixability deteriorates. The amount used is based on 100 parts by weight of the binder resin.
Rice wax 0.4 to 8 parts by weight, carnauba wax 0.1 to 2 parts by weight, silicone oil 0.05 to
It is preferred to contain 1 part by weight. Rice wax is less than 0.4 parts by weight, or carnauba wax is 0.1
If the amount is less than 0.05 parts by weight, or if the amount of the silicone oil is less than 0.05 parts by weight, the fixing property deteriorates. Rice wax is 8
If the amount is more than 2 parts by weight, or if the amount of carnauba wax is more than 2 parts by weight, gloss, transparency and blocking properties are deteriorated. When the amount of the silicone oil exceeds 1 part by weight, the concentration decreases.
Regarding the content of the three types of additives, it is preferable that rice wax is more than carnauba wax and that carnauba wax is more than silicone oil. And
If this condition is not satisfied, the fixability deteriorates.

【００１７】なお、所望によりライスワックス、カルナ
ウバワックス、シリコーンオイルの他に、パラフィンワ
ックス、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石鹸等を少量
添加してもよい。着色剤としては、カーボンブラック、
ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリ
ンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリ
ーン、ハンザイエローＧ、ローダミン系染顔料、クロム
イエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズ
ベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジス
アゾ系、縮合アゾ系染顔料等、公知の任意の染顔料を単
独ないしは混合して用いることができる。フルカラート
ナーの場合には、イエローはベンジジンイエロー、モノ
アゾ系染顔料、縮合アゾ系染顔料、マゼンタはキナクリ
ドン、ローダミン系染顔料、モノアゾ系染顔料、シアン
はフタロシアニンブルー、ブラックはカーボンブラック
をそれぞれ用いるのが好ましい。着色剤はバインダー１
００重量部に対し通常３〜２０重量部となるように用い
られる。If desired, a small amount of paraffin wax, higher fatty acid, fatty acid amide, metal soap, or the like may be added in addition to rice wax, carnauba wax, and silicone oil. As a coloring agent, carbon black,
Lamp black, iron black, ultramarine, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, hansa yellow G, rhodamine dye, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dye, monoazo dye, disazo Any known dyes and pigments, such as dyes and condensed azo dyes, can be used alone or in combination. In the case of full-color toner, yellow uses benzidine yellow, monoazo dyes and pigments, condensed azo dyes and pigments, magenta uses quinacridone, rhodamine dyes and pigments, monoazo dyes and pigments, cyan uses phthalocyanine blue, and black uses carbon black. Is preferred. Coloring agent is Binder 1
It is usually used in an amount of 3 to 20 parts by weight based on 00 parts by weight.

【００１８】帯電制御剤としては公知の種々の正荷電性
又は負荷電性のものを用いることができる。好ましくは
特開昭５３−１２７７２６号公報や特開昭６２−１４５
２５５号公報に記載されているサリチル酸又はアルキル
サリチル酸の金属塩ないしは金属錯体が用いられる。例
えば３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸と金属と
の塩や錯体、特に３，５−ジターシャリーブチルサリチ
ル酸とクロム、アルミニウム又は亜鉛との金属塩や金属
錯体等が好適に用いられる。また、特開平２−２２１９
６７号公報に記載されている式（１）で表わされる化合
物を用いるのも好ましい。As the charge controlling agent, various known positively charged or negatively charged agents can be used. Preferably, JP-A-53-127726 and JP-A-62-145 are preferred.
No. 255, a metal salt or a metal complex of salicylic acid or alkyl salicylic acid described in US Pat. For example, a salt or a complex of 3,5-di-tert-butylsalicylic acid with a metal, particularly a metal salt or a metal complex of 3,5-di-tert-butylsalicylic acid with chromium, aluminum, or zinc is preferably used. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No.
It is also preferable to use the compound represented by the formula (1) described in JP-A-67-67.

【００１９】[0019]

【化２】 Embedded image

【００２０】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ⁴ は水素原子、アルキ
ル基、又は置換若しくは非置換の芳香環（縮合環も含
む）を示し、Ｒ² 及びＲ³ は置換又は非置換の芳香環
（縮合環も含む）を示し、Ｍは金属を示し、Ｘはカチオ
ンを示し、ｍ、ｎは自然数を示す〕[Wherein, R ¹ and R ⁴ represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic ring (including a condensed ring), and R ² and R ³ represent a substituted or unsubstituted aromatic ring ( Condensed ring), M represents a metal, X represents a cation, and m and n represent natural numbers.

【００２１】式（１）において、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ がアルキル
基である場合には、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ はメチル基、エチル基、
ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−アミル基、ｎ−ドデシル基、ｎ
−オクタデシル基、シクロヘキシル基等を示す。Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ が芳香環である場合には、これらはベ
ンゼン環や、ナフタリン環を示す。芳香環の置換基とし
てはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アリー
ル基、アラルキル基、ニトロ基、シアン基等が挙げられ
る。また、ＭとしてはＣｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂ等の
金属が挙げられる。カチオンとしては種々の無機カチオ
ン、有機カチオンを用いることができる。無機カチオン
としては、水素イオン、金属イオンが挙げられ、金属イ
オンとしては、通常Ｌｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｍｇ²⁺、Ｃ
ａ²⁺、Ｚｎ²⁺等の一価又は二価のものが挙げられる。ま
た、有機カチオンとしては、アンモニウムイオン、イミ
ニウムイオン、ホスホニウムイオン等が挙げられる。In the formula (1), when R ¹ and R ⁴ are an alkyl group, R ¹ and R ⁴ are a methyl group, an ethyl group,
n-butyl group, iso-amyl group, n-dodecyl group, n
-Represents an octadecyl group, a cyclohexyl group or the like. R ¹ ,
When R ² , R ³ and R ⁴ are aromatic rings, these represent a benzene ring or a naphthalene ring. Examples of the substituent of the aromatic ring include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an aryl group, an aralkyl group, a nitro group, and a cyan group. Examples of M include metals such as Cr, Fe, Co, Ti, and B. Various inorganic cations and organic cations can be used as the cation. Examples of the inorganic cation include a hydrogen ion and a metal ion. Examples of the metal ion include Li ⁺ , Na ⁺ , K ⁺ , Mg ²⁺ , and C 2.
Monovalent or divalent ones such as a ²⁺ and Zn ²⁺ are mentioned. Examples of the organic cation include an ammonium ion, an iminium ion, and a phosphonium ion.

【００２２】式（１）で表わされる化合物としては、例
えば、特開平２−２２１９６７号公報の第３〜４頁に構
造式が記載されている化合物Ｎｏ．１〜９のものが用い
られる。帯電制御剤は一種類でも数種類を併用してもよ
く、その使用量はトナーに所望の帯電量により決定すれ
ばよい。通常はバインダー１００重量部に対し０．１〜
１０重量部用いるのが好ましい。As the compound represented by the formula (1), for example, the compound No. 1 of which the structural formula is described on pages 3 to 4 of JP-A-2-221967. 1 to 9 are used. One or more kinds of charge control agents may be used in combination, and the amount of use may be determined depending on the desired charge amount of the toner. Usually 0.1 to 100 parts by weight of binder
It is preferable to use 10 parts by weight.

【００２３】本発明に係るカラートナーは、本質的に上
述のバインダー樹脂、添加剤、着色剤及び帯電制御剤よ
りなるが、所望ならば更にその他の成分を含有させるこ
とができる。その他の成分としては、微粉末のシリカ、
アルミナ、チタニア等の流動性向上剤、マグネタイト、
フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、
導電性チタニア等の無機微粉末やスチレン樹脂、アクリ
ル樹脂等の抵抗調整剤や滑剤等が、内添剤又は外添剤と
して用いられる。これらの添加剤は、通常はバインダー
樹脂１００重量部に対し０．０５〜１０重量部となるよ
うに用いられる。The color toner according to the present invention consists essentially of the above-mentioned binder resin, additive, colorant and charge control agent, but may further contain other components if desired. Other components include fine powder silica,
Fluidity improvers such as alumina and titania, magnetite,
Ferrite, cerium oxide, strontium titanate,
An inorganic fine powder such as conductive titania, a resistance adjuster such as a styrene resin or an acrylic resin, a lubricant, or the like is used as an internal additive or an external additive. These additives are usually used in an amount of 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【００２４】上述した各成分から本発明に係るカラート
ナーを製造するのは、常法に従って行うことができる。
通常は、先ずバインダー樹脂、添加剤、着色剤、帯電制
御剤、更に必要に応じて添加されるその他の成分を混合
機で均一に分散混合し、次いで混合物を密閉式ニーダ
ー、又は一軸若しくは二軸の押出機等で溶融混練し、冷
却後、クラッシャー、ハンマーミル等で粗砕し、ジェッ
トミル、高速ローター回転式ミル等で細粉砕し、風力分
級機（例えば、慣性分級方式のエルボジェット、遠心力
分級方式のミクロプレックス、ＤＳセパレーター等）等
で分級する方法が採用される。本発明に係るカラートナ
ーを二成分系現像剤として用いる場合、キャリアとして
は鉄粉、マグネタイト粉、フェライト粉等、公知のもの
を用いることができる。The production of the color toner according to the present invention from the above-mentioned components can be carried out according to a conventional method.
Usually, first, a binder resin, an additive, a colorant, a charge controlling agent, and other components to be added as necessary are uniformly dispersed and mixed by a mixer, and then the mixture is sealed in a closed kneader, or a uniaxial or biaxial. Melt kneading with an extruder, etc., and after cooling, coarsely crushing with a crusher, hammer mill, etc., finely pulverizing with a jet mill, high-speed rotor rotary mill, etc., and a wind classifier (for example, an inertial classification type elbow jet, centrifugal Classification using a force classification microplex, a DS separator, or the like) is employed. When the color toner according to the present invention is used as a two-component developer, known carriers such as iron powder, magnetite powder, and ferrite powder can be used as the carrier.

【００２５】[0025]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実
施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例及
び比較例において軟化点、酸価、光沢、透明性、ブロッ
キング性、濃度及びカブリは、それぞれ下記により測定
した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist. In the following Examples and Comparative Examples, the softening point, acid value, gloss, transparency, blocking property, density and fog were measured as follows.

【００２６】軟化点；フローテスター（島津製作所社製
ＣＦＴ−５００）において、試料１ｇをノズル１ｍｍ×
１０ｍｍ、荷重３０ｋｇ、予熱時間５０℃で５分、昇温
速度３℃／分の条件下で測定を行い、フロー開始から終
了までの距離の中間点の温度を軟化温度とする。Softening point: In a flow tester (CFT-500, manufactured by Shimadzu Corporation), 1 g of a sample was measured with a nozzle of 1 mm ×
The measurement is performed under the conditions of 10 mm, a load of 30 kg, a preheating time of 50 ° C. for 5 minutes, and a heating rate of 3 ° C./min.

【００２７】酸価；試料約１０ｇを正確に秤量し、エタ
ノールとエチルエーテルの１：１混合溶媒約１００ｃｃ
を加えて試料を完全溶解し、指示薬としてフェノールフ
タレインを加えて、０．１規定の水酸化カリウムエタノ
ール標準液で滴定し、指示薬の変色が３０秒間続いたと
きを中和点とし、次式により酸価を求めた。Acid value: About 10 g of a sample is accurately weighed, and about 100 cc of a 1: 1 mixed solvent of ethanol and ethyl ether.
To completely dissolve the sample, add phenolphthalein as an indicator, titrate with a 0.1 N potassium hydroxide ethanol standard solution, and let the neutralization point be the time when the discoloration of the indicator continues for 30 seconds. Was used to determine the acid value.

【００２８】[0028]

【数１】酸価＝５．６１１×（０．１規定水酸化カリウ
ムエタノール標準液の使用量ｃｃ）×（０．１規定水酸
化カリウムエタノール標準液のファクター）／試料ｇ## EQU1 ## Acid value = 5.611 × (amount of use of 0.1 N potassium hydroxide ethanol standard solution cc) × (0.1 N potassium hydroxide ethanol standard solution factor) / sample g

【００２９】光沢；市販の普通紙に１６０℃で定着した
画像を評価した。 ○ 実用上良好、適当な光沢あり。 △ 実用上使用可、やや光沢不足。 × 実用不可、光沢なし。Gloss: An image fixed on a commercially available plain paper at 160 ° C. was evaluated. ○ Good for practical use, with appropriate gloss. △ Practically usable, slightly less glossy. × Not practical, no gloss.

【００３０】透明性；市販のオーバーヘッドプロジェク
ターシートに１６０℃で定着した画像をオーバーヘッド
プロジェクターで投影して評価した。 ○ 実用上良好、色再現性が良好で鮮明。 △ 実用上使用可、色再現性がやや劣る。 × 実用不可、黒く濁っている。Transparency: An image fixed on a commercially available overhead projector sheet at 160 ° C. was projected by an overhead projector and evaluated. ○ Good in practical use, color reproducibility is good and clear. △ Usable for practical use, color reproducibility is slightly inferior. × Not practical, black and cloudy.

【００３１】定着性；市販の普通紙を用い、定着温度を
変えてオフセット現象と紙の巻き付き現象を調べた。定
着性はオフセット現象が発生せず紙が巻き付かない定着
温度幅で評価した。 ○ 実用上良好、定着温度幅が広い。 △ 実用上使用可、定着温度幅が少し狭い。 × 実用不可、定着温度幅が狭い。Fixing property: Offset phenomenon and paper wrapping phenomenon were examined by changing fixing temperature using commercially available plain paper. The fixing property was evaluated based on a fixing temperature range at which the offset phenomenon did not occur and the paper did not wind. ○ Good in practical use, wide fixing temperature range. △ Usable for practical use, fixing temperature range is slightly narrow. × Not practical, fixing temperature range is narrow.

【００３２】ブロッキング性；内径２８ｍｍの円筒にト
ナー１０ｇを入れ、トナーの上から３．３ｇ／ｃｍ²の
荷重を加え、５０℃の環境下に５時間放置した後のブロ
ッキング性の良否を判定した。 ○ 実用上良好 △ 実用上使用可 × 実用不可Blocking property: 10 g of a toner was placed in a cylinder having an inner diameter of 28 mm, a load of 3.3 g / cm ² was applied from above the toner, and the blocking property after standing for 5 hours in an environment of 50 ° C. was evaluated. . ○ Good for practical use △ Can be used for practical use × Cannot be used for practical use

【００３３】濃度、カブリ；市販の普通紙に画像を１６
０℃で定着し、濃度はベタ部の画像濃度をマクベス反射
濃度計で評価した。カブリは白地画像上のトナーかぶり
を評価した。 ○ 実用上良好、十分な画像濃度があり、カブリ等の画
像汚れが少ない。 △ 実用上使用可、画像濃度がやや不足しているかカブ
リ等の画像汚れがやや多い。 × 実用不可、画像濃度が不足しているかカブリ等の画
像汚れが多い。Density, fog: 16 images on commercial plain paper
The image was fixed at 0 ° C., and the density was evaluated by measuring the solid image density with a Macbeth densitometer. Fog was evaluated for toner fog on a white background image. ○ Practically good, has sufficient image density, and has little image fouling such as fog. Δ Practically usable, image density is slightly insufficient or image stains such as fog are slightly large. × Unsuitable for practical use, image density is insufficient or there are many image stains such as fog.

【００３４】 実施例１〜５及び比較例１〜１２ トナーの製造 ポリエステル樹脂（２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシ）フェニルプロ パンと２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ）フェニルプロパンとテレフタル 酸とトリメリット酸のエステル） １００重量部 ライスワックス（融点８４℃） ０．２〜３．２重量部 カルナウバワックス（融点８３℃） ０．０５〜４重量部 シリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイル） ０．０２５〜２重量部 帯電制御剤 ２重量部 マゼンタ顔料（カラーインデックス；ピグメントレッド１２２） ６重量部 上記の成分をヘンシェルミキサーで混合し、混練、粉砕
及び分級して、体積平均粒子径９μｍのマゼンタトナー
を得た。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 12 Production of Toner Polyester Resins (2,2-bis (4-hydroxypropoxy) phenylpropane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxy) phenylpropane and terephthalic Ester of acid and trimellitic acid) 100 parts by weight Rice wax (melting point: 84 ° C.) 0.2 to 3.2 parts by weight Carnauba wax (melting point: 83 ° C.) 0.05 to 4 parts by weight Silicone oil (dimethyl silicone oil) 0 0.025 to 2 parts by weight Charge control agent 2 parts by weight Magenta pigment (color index; Pigment Red 122) 6 parts by weight The above components were mixed with a Henschel mixer, kneaded, pulverized and classified to obtain a magenta having a volume average particle diameter of 9 μm. A toner was obtained.

【００３５】画像形成及び定着；有機光導電体を感光体
とした電子写真方式の複写機を用いて未定着画像を作成
した。トナーの付着量は０．５ｍｇ／ｃｍ² とした。こ
の未定着画像を市販の普通紙及びオーバーヘッドプロジ
ェクターシートに転写して定着させた。定着は、表面が
シリコーンゴムからなる直径２０ｍｍの加熱ローラー定
着機を用い、ニップ幅４ｍｍ、定着速度６０ｍｍ／秒で
定着した。なお、定着に際し、ローラーにシリコーンオ
イル等のオフセット防止液は供給しなかった。結果を表
−１に示す。Image formation and fixing: An unfixed image was formed using an electrophotographic copying machine using an organic photoconductor as a photoconductor. The amount of toner attached was 0.5 mg / cm ² . The unfixed image was transferred and fixed to a commercially available plain paper and an overhead projector sheet. The fixing was performed using a heating roller fixing machine having a diameter of 20 mm made of silicone rubber and having a nip width of 4 mm and a fixing speed of 60 mm / sec. At the time of fixing, no offset preventing liquid such as silicone oil was supplied to the roller. The results are shown in Table 1.

【００３６】[0036]

【表１】 [Table 1]

【００３７】[0037]

【表２】 [Table 2]

【００３８】[0038]

【発明の効果】本発明によれば、光沢、透明性、ブロッ
キング性が良好で、シリコーンオイル等のオフセット防
止液を供給しない加熱ローラー定着法でトナーを定着し
た際に、オフセット現象やシートの巻き付き現象が発生
しない、定着温度幅が広く、定着性が良好で、画像濃度
が高く、カブリ等の画像汚れが少ない電子写真用カラー
トナーが得られる。According to the present invention, when the toner is fixed by a heating roller fixing method which does not supply an anti-offset liquid such as silicone oil, the offset phenomenon and the winding of the sheet are excellent. An electrophotographic color toner which does not cause a phenomenon, has a wide fixing temperature range, has good fixing properties, has a high image density, and has little image stains such as fog can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 錦織 卓哉 神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地 三菱化学 株式会社茅ヶ崎事業所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Takuya Nishikori 370 Enzo, Chigasaki-shi, Kanagawa Pref.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくともバインダー樹脂、添加剤、着
色剤及び帯電制御剤を含有してなる電子写真用カラート
ナーにおいて、該バインダー樹脂として軟化点９０〜１
２０℃のポリエステル樹脂、該添加剤としてライスワッ
クス、カルナウバワックス及びシリコーンオイルをそれ
ぞれ含有することを特徴とする電子写真用カラートナ
ー。1. An electrophotographic color toner comprising at least a binder resin, an additive, a colorant and a charge controlling agent, wherein the binder resin has a softening point of 90 to 1
A color toner for electrophotography, comprising a polyester resin at 20 ° C. and rice wax, carnauba wax and silicone oil as the additives. 【請求項２】 バインダー樹脂１００重量部に対して、
ライスワックスを０．４〜８重量部、カルナウバワック
スを０．１〜２重量部及びシリコーンオイルを０．０５
〜１重量部含有することを特徴とする請求項１に記載の
電子写真用カラートナー。2. With respect to 100 parts by weight of the binder resin,
0.4 to 8 parts by weight of rice wax, 0.1 to 2 parts by weight of carnauba wax and 0.05 of silicone oil
The color toner for electrophotography according to claim 1, wherein the toner is contained in an amount of 1 to 1 part by weight. 【請求項３】 ライスワックスの含有量はカルナウバワ
ックスより多く、且つカルナウバワックスの含有量はシ
リコーンオイルより多いことを特徴とする請求項１又は
２に記載の電子写真用カラートナー。3. The color toner for electrophotography according to claim 1, wherein the content of rice wax is higher than that of carnauba wax, and the content of carnauba wax is higher than that of silicone oil. 【請求項４】 酸価１０以下のライスワックスを含有す
ることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載
の電子写真用カラートナー。4. The color toner for electrophotography according to claim 1, further comprising a rice wax having an acid value of 10 or less. 【請求項５】 シリコーンオイルの粘度が１〜１０００
０センチストークスであることを特徴とする請求項１な
いし４のいずれかに記載の電子写真用カラートナー。5. The silicone oil has a viscosity of 1 to 1000.
5. The color toner for electrophotography according to claim 1, wherein the toner is 0 centistokes. 【請求項６】 シリコーンオイルの粘度が１０〜１００
０センチストークスであることを特徴とする請求項１な
いし４のいずれかに記載の電子写真用カラートナー。6. The silicone oil has a viscosity of 10 to 100.
5. The color toner for electrophotography according to claim 1, wherein the toner is 0 centistokes. 【請求項７】 シリコーンオイルとしてジメチルシリコ
ーンを含有することを特徴とする請求項１ないし６のい
ずれかに記載の電子写真用カラートナー。7. The color toner for electrophotography according to claim 1, wherein dimethyl silicone is contained as a silicone oil. 【請求項８】 帯電制御剤としてサリチル酸又はアルキ
ルサリチル酸の金属錯体又は塩を含有することを特徴と
する請求項１ないし７のいずれかに記載の電子写真用カ
ラートナー。8. The color toner for electrophotography according to claim 1, further comprising a metal complex or salt of salicylic acid or alkyl salicylic acid as a charge controlling agent. 【請求項９】 帯電制御剤として一般式（１）で表され
る化合物を含有することを特徴とする請求項１ないし７
のいずれかに記載の電子写真用カラートナー。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ⁴ は水素原子、アルキル基又は、置
換若しくは非置換の芳香環を示し、Ｒ² 及びＲ³ は置換
又は非置換の芳香環を示し、Ｍは金属を示し、Ｘはカチ
オンを示し、また、ｍ及びｎは自然数を示す）9. A charge controlling agent comprising a compound represented by the general formula (1).
The color toner for electrophotography according to any one of the above. Embedded image (Wherein, R ¹ and R ⁴ represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aromatic ring, R ² and R ³ represent a substituted or unsubstituted aromatic ring, M represents a metal, X Represents a cation, and m and n represent natural numbers.) 【請求項１０】 静電荷の電気的潜像をトナーで現像
し、このトナー像を被定着シート上に加熱ローラーを用
いて定着する像形成方法において、トナーとして請求項
１ないし９のいずれかに記載のカラートナーを用い、且
つ加熱ローラーにオフセット防止液を供給せずに定着を
行うことを特徴とする方法。10. An image forming method in which an electrostatic latent image is developed with a toner and the toner image is fixed on a sheet to be fixed by using a heating roller, wherein the toner is used as a toner. A fixing method using the color toner described in the above, and without supplying the offset preventing liquid to the heating roller.