JPH10279874A - High-hiding-power metallic-gloss-color water-base ink - Google Patents

High-hiding-power metallic-gloss-color water-base ink

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JPH10279874A
JPH10279874A JP9649497A JP9649497A JPH10279874A JP H10279874 A JPH10279874 A JP H10279874A JP 9649497 A JP9649497 A JP 9649497A JP 9649497 A JP9649497 A JP 9649497A JP H10279874 A JPH10279874 A JP H10279874A
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ink
weight
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water
manufactured
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Hiroshi Miyashita
裕志 宮下
Sachiko Matsuda
幸子 松田
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Pentel Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a water-base ink which can give high-hiding-power metallic- gloss writing on substrates having various colors, especially a dark-colored substrate such as black paper or a colored rubber sheet by using an aluminum powder, titanium oxide, a water-soluble organic solvent and water as the essential components. SOLUTION: It is desirable that the aluminum powder is used in an amount of 1-20 wt.% based on the total weight of the ink and has a mean particle diameter of 5-60 μm. The titanium oxide is used as a colorant which imparts hiding power to writing. It is desirably one surface treated with e.g. alumina and/or silica in order to improve dispersibility and tight resistance. It is used in an amount of 5-20 wt.% based on the total weight of the ink. The water-soluble organic solvent is exemplified by a glycol, 2-pyrrolidone or triethanolamine and is used in an amount of 5-40 wt.% based on the total weight of the ink. The water is used as the principal solvent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、着色材としてアル
ミニウム粉末と酸化チタンとを使用した高隠蔽性金属光
沢色水性インキに関し、濃色の筆記面に筆記しても高隠
蔽性の金属光沢色を与える高隠蔽性金属光沢色水性イン
キに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a highly opaque metallic glossy water-based ink using aluminum powder and titanium oxide as coloring materials, and a highly opaque metallic glossy color even when written on a dark writing surface. And a water-based ink having a high concealing property and a metallic luster color.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、黒い紙や着色ゴムシート等、濃色
被筆記面用筆記具のインキとしては、着色材に主として
アルミニウム粉末を用いてメタリック調の筆跡が得られ
るようにしたものと、着色材に酸化チタンを用いて白色
の筆跡が得られるようにしたものとがある。
2. Description of the Related Art Conventionally, as ink for a writing instrument for a dark-colored writing surface such as black paper or a colored rubber sheet, an ink which can obtain a metallic handwriting by mainly using aluminum powder as a coloring material and a coloring material There is a material in which white handwriting is obtained using titanium oxide as a material.

【0003】例えば、アルミニウム粉末を用いた低粘性
のマーキングペン用インキとして、特公昭62−376
78号公報や特公平1−56109号公報に記載された
インキがある。特公昭62−37678号公報には、ア
ルミニウム粉末などの金属粉顔料と、油溶性染料と、樹
脂と、溶剤とよりなり、金属粉顔料により形成される筆
跡の周囲に染料が滲透拡散して輪郭線効果を生じる二重
発色インキ組成物が開示されている。特公平1−561
09号公報には、表面処理したアルミニウム粉末などの
微細金属粉と、樹脂と、溶剤とよりなり、マーキングペ
ンからの円滑なインキ流出性を有し、使用時における易
分散性を有するマーキングペン用金属光沢インキが開示
されている。また、酸化チタンを着色材として用いたイ
ンキとしては、特開平4−258677号公報に記載さ
れたインキがある。このインキは酸化チタンなどの隠蔽
材と、樹脂エマルジョンなどの結合剤と、水とより少な
くともなり、修正液やマーキングペンに用いられる。
For example, a low-viscosity ink for a marking pen using aluminum powder is disclosed in Japanese Patent Publication No. Sho 62-376.
There are inks described in Japanese Patent Publication No. 78 and Japanese Patent Publication No. 1-56109. Japanese Patent Publication No. 62-37678 discloses a metal powder pigment such as aluminum powder, an oil-soluble dye, a resin, and a solvent. A dual color ink composition that produces a linear effect is disclosed. 1-561
No. 09 discloses a marking pen having fine metal powder such as aluminum powder having been subjected to surface treatment, a resin, and a solvent, which has a smooth ink bleeding property from the marking pen and has an easy dispersibility at the time of use. Metallic gloss inks are disclosed. Further, as an ink using titanium oxide as a coloring material, there is an ink described in JP-A-4-258677. This ink comprises at least a concealing material such as titanium oxide, a binder such as a resin emulsion, and water, and is used for a correction fluid or a marking pen.

【0004】上記、特公昭62−37678号公報、特
公平1−56109号公報、特開平4−258677号
公報に記載されたインキは、着色材として比重の大きい
アルミニウム粉末や酸化チタンを使用しているため、着
色材が短期間で沈降してしまう。よってこのインキは使
用前に沈降した着色材を再分散して使用するものであ
る。着色材の再分散方法は、通常知られた方法を採用で
きる。例えば、筆記具中にインキを内蔵させた場合は、
インキとともに、金属球などの撹拌部材を筆記具中に収
容し、筆記具を振り回すなどの動作によって再分散すれ
ばよい。
The inks described in JP-B-62-37678, JP-B-1-56109 and JP-A-4-258677 use aluminum powder or titanium oxide having a large specific gravity as a coloring material. Therefore, the coloring material settles in a short time. Therefore, this ink is used by redispersing the colorant that has settled before use. As a method of re-dispersing the coloring material, a generally known method can be employed. For example, when ink is built into the writing instrument,
A stirrer such as a metal ball may be housed in the writing implement together with the ink, and re-dispersed by an operation such as swinging the writing implement.

【0005】一方、上記マーキングペン用のインキと異
なり、アルミニウム粉末、酸化チタンを用いながら、イ
ンキの粘度を高くして、再分散を不要としたインキが提
案されている。例えば、特開昭60−186573号公
報には、溶剤及び当該溶剤に可溶な増粘性の樹脂、更に
金属粉顔料及び着色顔料が各々少なくとも所要量ずつ含
有され、且つ、所要値以上の高粘度を有することを特徴
とするメタリック調の色彩を有するインキが開示されて
いる。このインキは、高粘度であるため、金属顔料の沈
降は少ないが、筆記具としては、加圧ボールペンが適し
ている。また、加圧をしない通常のボールペンに使用す
るインキの例としては、特公昭64−4551号公報
に、ゲル化させた非流動性のインキが開示されている。
酸化チタンなど白色顔料を用いたインキの例としては、
特開昭59−217776号公報にポリアクリル酸ソー
ダを使用してインキ粘度を10000CPSとしたイン
キが開示されている。
On the other hand, there has been proposed an ink which does not require redispersion by increasing the viscosity of the ink while using aluminum powder and titanium oxide, unlike the ink for the marking pen. For example, JP-A-60-186573 discloses that a solvent and a thickening resin soluble in the solvent, a metal powder pigment and a coloring pigment are each contained in at least a required amount, and a high viscosity of not less than a required value. An ink having a metallic color characterized by having the following is disclosed. Since this ink has a high viscosity, the sedimentation of the metal pigment is small, but a pressure ballpoint pen is suitable as a writing instrument. Further, as an example of an ink used for a normal ball-point pen that is not pressurized, Japanese Patent Publication No. 64-4551 discloses a gelled non-flowable ink.
Examples of inks using white pigments such as titanium oxide include:
JP-A-59-217776 discloses an ink having an ink viscosity of 10,000 CPS using sodium polyacrylate.

【0006】上記従来技術として提案されているアルミ
ニウム粉末を用いたインキは、溶剤として有機溶剤を用
いている、所謂油性インキである。
The ink using aluminum powder proposed as the above prior art is a so-called oil-based ink using an organic solvent as a solvent.

【0007】これに対して、アルミニウム粉末を用いた
水性インキとしては、特開平1−210478号公報
に、ピンホールによる塗布の汚れを防止した水性金属光
沢色インキが開示されている。
On the other hand, as a water-based ink using aluminum powder, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 1-210478 discloses a water-based metallic glossy ink in which coating stains due to pinholes are prevented.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】ところで、筆跡が金属
光沢を醸し出す水性金属光沢色インキは、インキの一成
分としてアルミニウム粉末を用いる。水性インキに用い
るアルミニウム粉末は、水との反応を防止する目的で、
その表面に脂肪酸や無機リン酸などで処理されているも
のが用いられる。しかしながら、上記物質で処理されて
いるとはいっても、長期間保存した場合、アルミニウム
粉末と水とが化学反応を起こし、ガスが発生するといっ
たインキの変質が発生する。このインキの変質は、イン
キ中のアルミニウム粉末の量が多い場合発生しやすくな
る。そのため、水性インキにおいて、アルミニウム粉末
の添加量は制限される。従って、水性金属光沢色インキ
を用いて得られる筆跡は、その隠蔽力が十分とは言い難
かった。
The aqueous metallic glossy ink in which the handwriting gives metallic luster uses aluminum powder as one component of the ink. Aluminum powder used in water-based inks is intended to prevent reaction with water.
Those whose surfaces are treated with fatty acids or inorganic phosphoric acid are used. However, even though it is treated with the above-mentioned substance, when stored for a long period of time, the aluminum powder and water undergo a chemical reaction, and the quality of the ink such as generation of gas is generated. This alteration of the ink tends to occur when the amount of the aluminum powder in the ink is large. Therefore, in the aqueous ink, the amount of the aluminum powder added is limited. Therefore, the handwriting obtained using the aqueous metallic glossy ink was not sufficiently satisfactory in hiding power.

【0009】本発明の課題は、種々の色彩の被筆記面、
特に、黒い紙や着色ゴムシート等、濃色の被筆記面に高
隠蔽性の金属光沢を有する筆跡を与える高隠蔽性金属光
沢色水性インキを提供することである。
An object of the present invention is to provide a writing surface of various colors,
In particular, it is an object of the present invention to provide a highly concealable metallic glossy water-based ink that gives a handwriting having a highly concealable metallic luster to a dark writing surface such as black paper or a colored rubber sheet.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、アルミニウム
粉末と、酸化チタンと、水溶性有機溶剤と、水とを少な
くとも含むことを特徴とする高隠蔽性金属光沢色水性イ
ンキを要旨とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a highly opaque metallic glossy aqueous ink containing at least aluminum powder, titanium oxide, a water-soluble organic solvent, and water. It is.

【0011】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用するアルミニウム粉末は、筆跡に輝度感を付与し、
筆跡が金属光沢を発するようにする着色材として用い
る。鱗片状のものは輝度感がより鮮明に現れるので特に
好ましい。アルミニウム粉末は、スタンプ・ミルでアル
ミニウム片をステアリン酸などの減磨剤と共に粉砕する
スタンプ法や、噴射法によって得られたアルミニウム粉
末と滑材と適当な液体とを剛球と共にドラム中に入れ、
ドラムを回転させてアルミニウム片を粉砕するボールミ
ル法などにより得られる。通常市販品としてはアルミニ
ウムペーストとして入手できる。アルミニウムペースト
は、アルミニウム金属粉を高沸点の石油系溶剤(ミネラ
ルスピリット)とステアリン酸などの減磨剤とを入れた
ボールミルの中で、粉砕、研磨し、非常に薄い鱗片状の
アルミ微粒子にしたもので、鱗片状のアルミニウム微粒
子が石油系溶剤でぬれているため、発火、爆発の危険が
少なく、貯蔵安定性もよく、使用上取り扱いやすくなっ
ている。市販されているアルミニウム粉末としては、A
A12、No.900、No.18000(以上、福田
金属箔粉工業(株)製)などがある。また、アルミニウ
ムペーストとしては、スーパーファインNo.2200
0WN、同No.18000WN(以上、大和金属粉工
業(株)製)、WB0230(東洋アルミニウム(株)
製)、WXM0630(東洋アルミニウム(株)製)な
どがある。アルミニウム粉末の使用量はインキ全量に対
して1〜20重量%が好ましい。使用量が1重量%未満
の場合、筆跡に金属光沢が少なくなり、使用量が20重
量%を超えた場合、固形分が多くなり流動性が低くなる
からインキ吐出が悪くなる傾向になる。アルミニウム粉
末の平均粒子径は、5〜60μmのものを使用すること
が好ましい。これは、平均粒子径が5μm未満であると
筆跡の金属光沢が少なくなり、輝度感のない不鮮明な筆
跡になり易く、60μm以上であるとペン先ではインキ
吐出が低下し、適用しにくくなる傾向があるためであ
る。ボールペンに適用した場合は、ペン先からの吐出性
を考慮して、30μm以下が好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Aluminum powder used in the present invention imparts a sense of brightness to handwriting,
It is used as a coloring material to make the handwriting emit metallic luster. A scaly shape is particularly preferable since the brightness appears more clearly. For aluminum powder, a stamping method in which aluminum pieces are crushed with a lubricating agent such as stearic acid by a stamp mill, or an aluminum powder obtained by an injection method, a lubricating material, and an appropriate liquid are put into a drum together with a hard ball,
It is obtained by a ball mill method or the like in which a drum is rotated to grind aluminum pieces. Usually, it is available as an aluminum paste as a commercial product. The aluminum paste was ground and polished in a ball mill containing a high-boiling petroleum solvent (mineral spirit) and a lubricating agent such as stearic acid to make very thin flaky aluminum particles. Since the scale-like aluminum fine particles are wet with a petroleum-based solvent, there is little danger of ignition and explosion, storage stability is good, and handling is easy in use. Commercially available aluminum powders include A
A12, No. 900, No. 18000 (all manufactured by Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd.). As the aluminum paste, Super Fine No. 2200
0WN, the same No. 18000WN (above, manufactured by Daiwa Metal Powder Co., Ltd.), WB0230 (Toyo Aluminum Co., Ltd.)
And WXM0630 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.). The amount of the aluminum powder used is preferably 1 to 20% by weight based on the total amount of the ink. When the amount used is less than 1% by weight, the metallic luster in the handwriting decreases, and when the amount exceeds 20% by weight, the solid content increases and the fluidity decreases, so that the ink discharge tends to deteriorate. The average particle diameter of the aluminum powder is preferably 5 to 60 μm. This is because when the average particle diameter is less than 5 μm, the metallic luster of the handwriting is reduced, and it is easy to produce unclear handwriting without a sense of brightness. When the average particle diameter is 60 μm or more, the ink discharge is reduced at the pen tip and the application tends to be difficult. Because there is. When applied to a ballpoint pen, the thickness is preferably 30 μm or less in consideration of the dischargeability from the pen tip.

【0012】酸化チタンは、筆跡に隠蔽性を付与する着
色材として用いる。特に、分散性、耐光性を向上させる
ために、アルミナ及び/またはシリカ等で表面処理を行
っているものが好ましい。市販されている酸化チタンと
しては、タイトーンSR−1、同R−650、同R−3
L、同R−5N(以上、堺化学工業(株)製)、タイペ
ークR−580、同R−550、同R−930、同A−
100、同A−220、同CR−58(以上、石原産業
(株)製)、クロノスKR−310、同KR−380、
同KR−480(以上、チタン工業(株)製)、タイピ
ュアR−900、同R−902(以上、デュポン・ジャ
パン・リミテッド社製)、チタニックスJR−300、
同JR−600A、同JR−701(以上。テイカ
(株)製)などがある。酸化チタンの使用量はインキ全
量に対して5〜20重量%が好ましい。使用量が5重量
%未満の場合は、筆跡の隠蔽力が弱くなり、使用量が2
0重量%を超えた場合、固形分が多くなりインキ吐出が
悪くなる傾向になる。
[0012] Titanium oxide is used as a coloring material for imparting hiding properties to handwriting. In particular, those which have been surface-treated with alumina and / or silica to improve dispersibility and light resistance are preferred. Commercially available titanium oxides include Tytone SR-1, R-650 and R-3.
L, R-5N (all manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), Taipec R-580, R-550, R-930, A-
100, A-220, CR-58 (all manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Kronos KR-310, KR-380,
KR-480 (above, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.), Thai Pure R-900, R-902 (above, manufactured by Dupont Japan Limited), Titanics JR-300,
JR-600A and JR-701 (above, manufactured by Teika Co., Ltd.). The use amount of titanium oxide is preferably 5 to 20% by weight based on the total amount of the ink. If the amount used is less than 5% by weight, the concealing power of the handwriting becomes weak, and the amount used is 2%.
If it exceeds 0% by weight, the solid content increases and ink discharge tends to deteriorate.

【0013】水溶性有機溶剤は、インキとしての種々の
品質、例えば、低温時でのインキ凍結防止や、筆記具用
として使用した場合、ペン先でのインキ乾燥防止などの
目的で使用するものである。具体的には、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール
1、3−ブチレングリコール、チオジエチレングリコー
ル、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、2−ピロリドン、トリエタノールアミン等
が挙げられる。上記水溶性有機溶剤は、単独或は混合し
て使用することができる。その使用量はインキ全量に対
して5〜40重量%が好ましい。
The water-soluble organic solvent is used for various qualities as an ink, for example, to prevent the ink from freezing at a low temperature or to prevent the ink from drying at a pen tip when used for a writing instrument. . Specifically, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol 1, 3-butylene glycol, thiodiethylene glycol and glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, 2-pyrrolidone, triglycol Ethanolamine and the like can be mentioned. The above water-soluble organic solvents can be used alone or as a mixture. The amount used is preferably 5 to 40% by weight based on the total amount of the ink.

【0014】水は、主溶剤として使用する。[0014] Water is used as the main solvent.

【0015】また、尿素、エチレン尿素、チオ尿素など
の湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防
腐剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、アルミニウム
粉末や酸化チタンの分散剤及び定着剤、更にボールペン
等に用いる場合は増粘剤、筆跡を有色の高隠蔽性の金属
光沢となすための有色顔料や染料などといった種々の添
加剤を必要に応じて添加できる。
Further, wetting agents such as urea, ethylene urea and thiourea, preservatives such as benzothiazoline and omazine, rust preventives such as benzotriazole, dispersants and fixing agents for aluminum powder and titanium oxide, and When used for a ballpoint pen or the like, various additives such as a thickening agent and a colored pigment or dye for making a handwriting a colored, highly opaque metallic luster can be added as necessary.

【0016】本発明の高隠蔽性金属光沢色水性インキを
製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採
用できる。例えば、上記各成分を配合し、ヘンシェルミ
キサー等の撹拌機により撹拌混合することによって、
又、ボールミル等の分散機により混合粉砕することによ
って容易に得られる。
In producing the highly opaque metallic luster color aqueous ink of the present invention, various conventionally known methods can be employed. For example, by blending each of the above components, stirring and mixing with a stirrer such as a Henschel mixer,
Also, it can be easily obtained by mixing and pulverizing with a disperser such as a ball mill.

【0017】[0017]

【作用】アルミニウム粉末は金属光沢を醸し出すのに
は、5μm以上の粒径が必要である。一方、筆跡濃度を
高め高隠蔽性を出すのには添加量を多くすることが必要
である。しかしながら、その濃度を高めると、経時的な
アルミニウム粉末の変質がより促進され、結果的には、
金属光沢を失ってしまう。本発明に使用している酸化チ
タンは粒径が1μm以下であっても光を透過せず、高隠
蔽力があり、経時的な変質もないので、アルミニウム粉
と併用することで、経時後も高隠蔽性の金属光沢のある
筆跡が得られる。
The aluminum powder needs to have a particle size of 5 μm or more to give metallic luster. On the other hand, it is necessary to increase the amount of addition in order to increase the handwriting density and to obtain a high concealment property. However, when the concentration is increased, the deterioration of the aluminum powder over time is further promoted, and as a result,
The metallic luster is lost. The titanium oxide used in the present invention does not transmit light even if the particle diameter is 1 μm or less, has high hiding power, and does not deteriorate with time. Highly concealable handwriting with metallic luster is obtained.

【0018】[0018]

【実施例】以下、実施例に基づき更に詳細に説明する。 実施例1 アルミニウムペースト(WXM0630、東洋アルミニウム(株)製、アルミ ニウム粉末含有量60重量%) 8.0重量部 酸化チタン(チタニックスJR800、テイカ(株)製) 10.0重量部 エチレングリコール 15.0重量部 グリセリン 10.0重量部 水 54.8重量部 スチレン−アクリル共重合物エマルジョン(ジョンクリルJ775、固形分4 5重量%、ジョンソンポリマー(株)製) 2.0重量部 防腐剤(プロクセルGXL、ICIジャパン(株)製、1,2−ベンゾイソチ アゾリン−3−オン) 0.2重量部 上記各成分中、アルミニウムペースト除いた成分を混合
し、ボールミルで24時間分散処理を行った後、アルミ
ニウムペーストを加え、撹拌機で1時間撹拌を行い銀色
のインキを得た。
The present invention will be described below in more detail with reference to examples. Example 1 Aluminum paste (WXM0630, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., aluminum powder content: 60% by weight) 8.0 parts by weight Titanium oxide (Titanics JR800, manufactured by Teica Co., Ltd.) 10.0 parts by weight Ethylene glycol 15 0.0 parts by weight Glycerin 10.0 parts by weight Water 54.8 parts by weight Styrene-acrylic copolymer emulsion (Johncryl J775, solid content 45% by weight, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 2.0 parts by weight Preservative ( Proxel GXL, manufactured by ICI Japan K.K., 1,2-benzisothiazolin-3-one) 0.2 parts by weight Of the above components, the components excluding the aluminum paste were mixed and subjected to a dispersion treatment for 24 hours by a ball mill. And an aluminum paste, and stirred for 1 hour with a stirrer to obtain a silver ink.

【0019】 実施例2 アルミニウムペースト(WXM0630、東洋アルミニウム(株)製、アルミ ニウム粉末含有量60重量%) 5.0重量部 酸化チタン(クロノスKR−380、チタン工業(株)製)15.0重量部 キサンタンガム(ケルザンAR、三晶(株)製) 1.0重量部 エチレングリコール 10.0重量部 グリセリン 10.0重量部 水 45.8重量部 スチレン−アクリル共重合体アンモニウム塩(ジョンクリルJ−61J、固形 分30.6重量%、ジョンソンポリマー(株)製) 5.0重量部 水分散顔料(EM YELLOW FX3024、東洋インキ(株)製) 8.0重量部 防腐剤(プロクセルGXL、ICIジャパン(株)製、1,2−ベンゾイソチ アゾリン−3−オン) 0.2重量部 上記各成分を、実施例1と同様になして金色のインキを
得た。
Example 2 Aluminum paste (WXM0630, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., aluminum powder content: 60% by weight) 5.0 parts by weight Titanium oxide (Kronos KR-380, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) 15.0 Parts by weight Xanthan gum (Kelzan AR, manufactured by Sansei Corporation) 1.0 part by weight Ethylene glycol 10.0 parts by weight Glycerin 10.0 parts by weight Water 45.8 parts by weight Styrene-acryl copolymer ammonium salt (John Krill J -61J, solid content 30.6% by weight, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 5.0 parts by weight Water-dispersed pigment (EM YELLOW FX3024, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 8.0 parts by weight Preservative (Proxel GXL, ICI) Japan Co., Ltd., 1,2-benzisothiazolin-3-one) 0.2 parts by weight To obtain a golden ink forms in the same way as.

【0020】 実施例3 アルミニウムペースト(WB0230、東洋アルミニウム(株)製、アルミニ ウム粉末含有量68.4重量%) 10.0重量部 酸化チタン(タイピュアR−931、デュポン・ジャパン・リミテッド社製) 20.0重量部 エチレングリコール 10.0重量部 グリセリン 5.0重量部 水 35.3重量部 スチレン−アクリル系共重合物のエマルジョン(ジョンクリルJ−1535、 固形分41重量%、ジョンソンポリマー(株)製) 5.0重量部 ウェランガム(KIA96、三晶(株)製) 0.5重量部 ポリビニールピロリドン 4.0重量部 顔料 10.0重量部 防腐剤(プロクセルGXL、ICIジャパン(株)製、1,2−ベンゾイソチ アゾリン−3−オン) 0.2重量部 上記成分中の顔料は、フタロシアニンブルー30重量
部、エチレングリコール20重量部、水45重量部、N
P−10(POE(10)ノニルフェニルエーテル、日
光ケミカルズ(株)製)5重量部を媒体分散機にて分散
したものである。上記各成分を実施例1と同様になし
て、金属光沢のある青色インキを得た。
Example 3 Aluminum paste (WB0230, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., aluminum powder content: 68.4% by weight) 10.0 parts by weight Titanium oxide (Typure R-931, manufactured by Dupont Japan Limited) 20.0 parts by weight Ethylene glycol 10.0 parts by weight Glycerin 5.0 parts by weight Water 35.3 parts by weight Emulsion of styrene-acrylic copolymer (Joncryl J-1535, solid content 41% by weight, Johnson Polymer Co., Ltd.) 5.0 parts by weight Welan gum (KIA96, manufactured by Sansei Corporation) 0.5 parts by weight Polyvinylpyrrolidone 4.0 parts by weight Pigment 10.0 parts by weight Preservative (Proxel GXL, manufactured by ICI Japan Co., Ltd.) , 1,2-benzisothiazolin-3-one) 0.2 parts by weight The pigment in the above components is phthalocyanine. Anine blue 30 parts by weight, ethylene glycol 20 parts by weight, water 45 parts by weight, N
5 parts by weight of P-10 (POE (10) nonylphenyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) is dispersed by a medium dispersing machine. The above components were made in the same manner as in Example 1 to obtain a blue ink having metallic luster.

【0021】 実施例4 アルミニウムペースト(スーパーファインNo.22000WN、大和金属粉 工業(株)製、アルミニウム粉末含有量70%) 10.0重量部 酸化チタン(チタニックスJR800、テイカ(株)製) 20.0重量部 エチレングリコール 10.0重量部 グリセリン 5.0重量部 水 52.0重量部 ローカストビーンガム(ローカストビーンガムRB、旭東化学産業(株)製) 0.8重量部 ポリビニールピロリドン 6.0重量部 C.I.ダイレクトグリーン6(Direct Green B、保土谷化学 工業(株)製) 5.0重量部 スチレン−アクリル系共重合物のエマルジョン(ジョンクリルJ−775、固 形分45重量%、ジョンソンポリマー(株)製) 1.0重量部 防腐剤(プロクセルGXL、ICIジャパン(株)製、1,2−ベンゾイソチ アゾリン−3−オン) 0.2重量部 上記各成分を実施例1と同様になして、金属光沢のある
緑色のインキを得た。
Example 4 Aluminum paste (Superfine No. 22000WN, manufactured by Daiwa Metal Powder Co., Ltd., aluminum powder content: 70%) 10.0 parts by weight Titanium oxide (Titanics JR800, manufactured by Teica Co., Ltd.) 20 5.0 parts by weight Ethylene glycol 10.0 parts by weight Glycerin 5.0 parts by weight Water 52.0 parts by weight Locust bean gum (Locust bean gum RB, manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) 0.8 parts by weight Polyvinyl pyrrolidone 6. 0 parts by weight C.I. I. Direct Green 6 (Direct Green B, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) 5.0 parts by weight Emulsion of styrene-acrylic copolymer (Johncryl J-775, solid content 45% by weight, Johnson Polymer Co., Ltd.) 1.0 part by weight Preservative (Proxel GXL, 1,2-benzisothiazolin-3-one, manufactured by ICI Japan) 0.2 part by weight Each of the above components was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a metal. A shiny green ink was obtained.

【0022】 実施例5 アルミニウムペースト(WXM0630、東洋アルミニウム(株)製、アルミ ニウム粉末含有量60.0重量%) 1.6重量部 酸化チタン(チタニックスJR800、テイカ(株)製) 10.0重量部 エチレングリコール 15.0重量部 グリセリン 10.0重量部 水 61.2重量部 スチレン−アクリル共重合物エマルジョン(ジョンクリルJ775、固形分4 5重量%、ジョンソンポリマー(株)製) 2.0重量部 防腐剤(プロクセルGXL、ICIジャパン(株)製、1,2−ベンゾイソチ アゾリン−3−オン) 0.2重量部 上記各成分を実施例1と同様になして、銀色のインキを
得た。
Example 5 Aluminum paste (WXM0630, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., aluminum powder content: 60.0% by weight) 1.6 parts by weight Titanium oxide (Titanics JR800, manufactured by Teica Co., Ltd.) 10.0 Parts by weight Ethylene glycol 15.0 parts by weight Glycerin 10.0 parts by weight Water 61.2 parts by weight Styrene-acrylic copolymer emulsion (Joncryl J775, solid content 45% by weight, manufactured by Johnson Polymer Co.) 2.0 Part by weight Preservative (Proxel GXL, 1,2-benzoisothiazolin-3-one manufactured by ICI Japan) 0.2 part by weight Each of the above components was made in the same manner as in Example 1 to obtain a silver ink. .

【0023】 実施例6 アルミニウムペースト(WXM0630、東洋アルミニウム(株)製、アルミ ニウム粉末含有量60%) 5.0重量部 酸化チタン(クロノスKR−310、チタン工業(株)製)21.0重量部 キサンタンガム 1.0重量部 エチレングリコール 10.0重量部 グリセリン 10.0重量部 水 39.8重量部 ジョンクリルJ−61J(スチレン−アクリル共重合体アンモニウム塩、固形 分30.6重量%、ジョンソンポリマー(株)製) 5.0重量部 水分散顔料(EM YELLOW FX3024、東洋インキ(株)製) 8.0重量部 防腐剤(プロクセルGXL、ICIジャパン(株)製、1,2−ベンゾイソチ アゾリン−3−オン) 0.2重量部 上記各成分を、実施例1と同様になして金色のインキを
得た。
Example 6 Aluminum paste (WXM0630, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., aluminum powder content: 60%) 5.0 parts by weight Titanium oxide (Kronos KR-310, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) 21.0 parts by weight Parts xanthan gum 1.0 part by weight ethylene glycol 10.0 parts by weight glycerin 10.0 parts by weight water 39.8 parts by weight Joncryl J-61J (ammonium salt of styrene-acryl copolymer, solid content 30.6% by weight, Johnson 5.0 parts by weight Water-dispersed pigment (EM YELLOW FX3024, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 8.0 parts by weight Preservative (Proxel GXL, manufactured by ICI Japan, 1,2-benzoisothiazoline) -3-one) 0.2 parts by weight Each of the above components was made in the same manner as in Example 1 to obtain a golden ink.

【0024】 実施例7 アルミニウムペースト(WXM0630、東洋アルミニウム(株)製、アルミ ニウム粉末含有量60%) 5.0重量部 酸化チタン(チタニックスJR−300、テイカ(株)製) 4.9重量部 ジョンクリルJ−61J(スチレン−アクリル共重合体アンモニウム塩、固形 分30.6重量%、ジョンソンポリマー(株)製) 5.0重量部 キサンタンガム 1.0重量部 エチレングリコール 10.0重量部 グリセリン 10.0重量部 水 55.9重量部 水分散顔料(EM YELLOW FX3024、東洋インキ(株)製) 8.0重量部 防腐剤(プロクセルGXL、ICIジャパン(株)製、1,2−ベンゾイソチ アゾリン−3−オン) 0.2重量部 上記各成分を、実施例1と同様になして金色のインキを
得た。
Example 7 Aluminum paste (WXM0630, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., aluminum powder content: 60%) 5.0 parts by weight Titanium oxide (Titanics JR-300, manufactured by Teica Co., Ltd.) 4.9 parts by weight Parts John Krill J-61J (ammonium salt of styrene-acryl copolymer, solid content 30.6% by weight, manufactured by Johnson Polymer Co.) 5.0 parts by weight Xanthan gum 1.0 part by weight Ethylene glycol 10.0 parts by weight Glycerin 10.0 parts by weight Water 55.9 parts by weight Water-dispersed pigment (EM YELLOW FX3024, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 8.0 parts by weight Preservative (Proxel GXL, ICI Japan Co., Ltd., 1,2-benzoisothiazoline) -3-one) 0.2 part by weight Each of the above components was made in the same manner as in Example 1 to obtain a golden ink.

【0025】比較例1 実施例1において、アルミニウムペーストを8.0重量
部から35.0重量部にし、さらに酸化チタンを10.
0重量部から0にし、その分水を減らした以外は、実施
例1と同様になして、銀色のインキを得た。
Comparative Example 1 In Example 1, the aluminum paste was changed from 8.0 parts by weight to 35.0 parts by weight, and titanium oxide was added to 10 parts by weight.
A silver ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of water was reduced from 0 parts by weight to 0.

【0026】比較例2 実施例2において、アルミニウムペーストを8.0重量
部から35.0重量部にし、さらに酸化チタンを10.
0重量部から0にし、その分水を減らした以外は、実施
例2と同様になして、金色のインキを得た。
Comparative Example 2 In Example 2, the aluminum paste was changed from 8.0 parts by weight to 35.0 parts by weight, and titanium oxide was added to 10 parts by weight.
A gold ink was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of water was reduced from 0 parts by weight to 0 parts.

【0027】隠蔽力試験 以上、実施例1〜7、比較例1〜2で得た高隠蔽性金属
光沢色水性インキを、白の上質紙、黒の上質紙に各々5
0μmのアプリケーターで塗布し、その塗布面を3時間
乾燥させる。所定時間後、塗布面のY値を測定し、次式
により隠蔽率を算出した。 隠蔽率(%)=(黒上質紙上の塗布面のY値)/(白上
質紙上の塗布面のY値)×100 この隠蔽力試験は、インキ作成直後のインキと、同イン
キをサンプル瓶に入れ、50℃恒温槽中に1ヶ月放置し
た後のインキとで行った。
The hiding power test The high hiding metallic glossy water-based inks obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were applied to white high-quality paper and black high-quality paper, respectively.
It is applied with a 0 μm applicator and the coated surface is dried for 3 hours. After a predetermined time, the Y value of the coated surface was measured, and the hiding ratio was calculated by the following equation. Concealment ratio (%) = (Y value of coated surface on black high quality paper) / (Y value of coated surface on white high quality paper) × 100 In this concealment test, the ink immediately after ink preparation and the same ink in a sample bottle were used. The test was carried out with the ink which had been placed in a constant temperature bath at 50 ° C. for one month.

【0028】筆記試験 実施例1、5及び比較例1のインキは繊維収束体のペン
先を有し、インキ収容室内にインキ撹拌用撹拌部材を内
在させたマーキングペンに充填して試験用筆記具とな
し、実施例2〜4、6及び比較例2のインキはステンレ
ス製のボールペンチップ(ボール材質;超硬合金)を一
端に連接したポリプロピレン製の中空軸筒よりなる透明
なインキ収容管に充填して試験用筆記具となして、各
々、黒画用紙に「♀」を連続で100回筆記した。結果
を表1に示す。
Writing Test The inks of Examples 1 and 5 and Comparative Example 1 have a pen tip of a fiber convergence body, and are filled in a marking pen having a stirring member for stirring the ink in the ink storage chamber, and a test writing instrument is prepared. None, the inks of Examples 2 to 4 and 6 and Comparative Example 2 were filled in a transparent ink storage tube consisting of a polypropylene hollow shaft cylinder having a stainless steel ballpoint pen tip (ball material; cemented carbide) connected to one end. Each test writing instrument was used to write "♀" on black paper 100 times in succession. Table 1 shows the results.

【0029】[0029]

【表1】 評価基準 輝度感;○:キラキラ感有り、△:キラキラ感ややあり ×:キラキラ感なし 筆記試験;○:「♀」を連続100回筆記でカスレることなく筆記できる △:途中カスレるが、復元して筆記はできる ×:カスレた後筆記できない[Table 1] Evaluation Criteria Luminance; ○: glittering, Δ: glittering slightly ×: no glitter Writing test; ○: “で き る” can be written 100 times continuously without blurring △: blurred in the middle, but restored ×: Writing is not possible after thinning

【0030】[0030]

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る高隠蔽性金属光沢色水性インキは、隠蔽力のある鮮
明な金属光沢色の筆跡を与え、経時後も変質のない所期
の目的が充分に達成できる有用なものである。
As described in detail above, the highly opaque metallic glossy water-based ink according to the present invention provides handwriting of a clear metallic glossy color having concealing power and does not deteriorate even after lapse of time. Is useful and can sufficiently achieve the object described above.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルミニウム粉末と、酸化チタンと、水
溶性有機溶剤と、水とを少なくとも含むことを特徴とす
る高隠蔽性金属光沢色水性インキ。
1. A highly opaque metallic glossy water-based ink comprising at least aluminum powder, titanium oxide, a water-soluble organic solvent, and water.
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