JPH10279759A - 難燃性塩化ビニル系樹脂組成物及び難燃性電線及びケーブル - Google Patents
難燃性塩化ビニル系樹脂組成物及び難燃性電線及びケーブルInfo
- Publication number
- JPH10279759A JPH10279759A JP9118566A JP11856697A JPH10279759A JP H10279759 A JPH10279759 A JP H10279759A JP 9118566 A JP9118566 A JP 9118566A JP 11856697 A JP11856697 A JP 11856697A JP H10279759 A JPH10279759 A JP H10279759A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- flame
- retardant
- weight
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 強度、熱安定性、耐油性、電気絶縁性に優れ
た難燃性塩化ビニル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂１００重量部、可塑剤
２０〜６０重量部、及び下記一般式（Ｉ）で表わされる
軟化点が５０〜１５０℃である、ハロゲン化エポキシ系
難燃剤２〜４０重量部とからなる、難燃性塩化ビニル系
樹脂組成物である。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２は、ＣＨ２＝、Ｃ（ＣＨ３）＝等の
基であり、Ｘは臭素あるいは塩素、ｉは１〜４の整数、
ｎは０〜２０の自然数である。）
た難燃性塩化ビニル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂１００重量部、可塑剤
２０〜６０重量部、及び下記一般式（Ｉ）で表わされる
軟化点が５０〜１５０℃である、ハロゲン化エポキシ系
難燃剤２〜４０重量部とからなる、難燃性塩化ビニル系
樹脂組成物である。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２は、ＣＨ２＝、Ｃ（ＣＨ３）＝等の
基であり、Ｘは臭素あるいは塩素、ｉは１〜４の整数、
ｎは０〜２０の自然数である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性塩化ビニル系
樹脂組成物に関し、特に高度な安全性を要求される電線
分野に好適に使用される難燃性塩化ビニル系樹脂組成物
と、該組成物で被覆した電線及びケーブルに関する。
樹脂組成物に関し、特に高度な安全性を要求される電線
分野に好適に使用される難燃性塩化ビニル系樹脂組成物
と、該組成物で被覆した電線及びケーブルに関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、耐熱性、耐候性、
電気的性質に優れ、国産量の多い樹脂の一つに数えられ
ている。塩化ビニルの単独重合体は剛硬で加工性が悪い
ので、一部は酢酸ビニル；と共重合させた硬質塩化ビニ
ル樹脂として文具、レコード等の硬質プラスチック、床
材料、合成繊維、塗料等に用いられているが、大部分は
可塑剤を加えた軟質塩化ビニル樹脂として、電線、ケー
ブル被覆、フイルム、シート、床材料ビニル発泡体、繊
維等に使用されている。可塑剤を用いると、塩化ビニル
樹脂単体では優れていた難燃効果が低下し充分でなくな
るために、難燃剤を添加して加工するのが一般的であ
る。この難燃剤としてハロゲン系難燃剤を用いることに
よって目的の難燃性を達成しているのが現状である。し
かし、今後さらに塩化ビニル系樹脂の用途の拡大、多様
化が進み、より高度の物性が要求されている中、従来の
難燃剤を用いた塩化ビニル系樹脂の物性では満足できる
レベルでないのが現状である。すなわち、難燃剤の添加
に伴いポリ塩化ビニル自体の持つ高いレベルの物性の低
下を引き起こし、例えば機械的強度、熱安定性、電気絶
縁性等が充分でなくなるといった問題を生じている。難
燃剤の添加量を抑えることによりこれらの物性を満足さ
せることはある程度できるが、逆に難燃性が低下すると
いった問題も生じてくる。特に今後、環境資源の点から
安全性耐久性の要求が高まると考えられ、より高度な難
燃性を有しつつ優れた強度、熱安定性、耐油性及び電気
絶縁性を持つ樹脂組成物が望まれている。
電気的性質に優れ、国産量の多い樹脂の一つに数えられ
ている。塩化ビニルの単独重合体は剛硬で加工性が悪い
ので、一部は酢酸ビニル；と共重合させた硬質塩化ビニ
ル樹脂として文具、レコード等の硬質プラスチック、床
材料、合成繊維、塗料等に用いられているが、大部分は
可塑剤を加えた軟質塩化ビニル樹脂として、電線、ケー
ブル被覆、フイルム、シート、床材料ビニル発泡体、繊
維等に使用されている。可塑剤を用いると、塩化ビニル
樹脂単体では優れていた難燃効果が低下し充分でなくな
るために、難燃剤を添加して加工するのが一般的であ
る。この難燃剤としてハロゲン系難燃剤を用いることに
よって目的の難燃性を達成しているのが現状である。し
かし、今後さらに塩化ビニル系樹脂の用途の拡大、多様
化が進み、より高度の物性が要求されている中、従来の
難燃剤を用いた塩化ビニル系樹脂の物性では満足できる
レベルでないのが現状である。すなわち、難燃剤の添加
に伴いポリ塩化ビニル自体の持つ高いレベルの物性の低
下を引き起こし、例えば機械的強度、熱安定性、電気絶
縁性等が充分でなくなるといった問題を生じている。難
燃剤の添加量を抑えることによりこれらの物性を満足さ
せることはある程度できるが、逆に難燃性が低下すると
いった問題も生じてくる。特に今後、環境資源の点から
安全性耐久性の要求が高まると考えられ、より高度な難
燃性を有しつつ優れた強度、熱安定性、耐油性及び電気
絶縁性を持つ樹脂組成物が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した従来
技術の問題点を解決し、難燃性塩化ビニル系樹脂組成物
であって、高度な難燃性を保ちながら優れた強度、熱安
定性、耐油性及び電気絶縁性を有する組成物を提供する
ことを目的とする。
技術の問題点を解決し、難燃性塩化ビニル系樹脂組成物
であって、高度な難燃性を保ちながら優れた強度、熱安
定性、耐油性及び電気絶縁性を有する組成物を提供する
ことを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる状
況に鑑み、高度な難燃性を保ちつつ強度、熱安定性、耐
油性及び電気絶縁性に優れた樹脂組成物を得るべく鋭意
検討した結果、塩化ビニル系樹脂の難燃化に特定のハロ
ゲン化エポキシ系難燃剤を使用することによって課題の
解決が達成されることを見出し、本発明を達成した。す
なわち、本発明は、 「１． 塩化ビニル系樹脂１００重量部、可塑剤２０〜
６０重量部、及び下記一般式（Ｉ）で表わされる軟化点
が５０〜１５０℃である、ハロゲン化エポキシ系難燃剤
２〜４０重量部とからなる、難燃性塩化ビニル系組成
物。 一般式（Ｉ）
況に鑑み、高度な難燃性を保ちつつ強度、熱安定性、耐
油性及び電気絶縁性に優れた樹脂組成物を得るべく鋭意
検討した結果、塩化ビニル系樹脂の難燃化に特定のハロ
ゲン化エポキシ系難燃剤を使用することによって課題の
解決が達成されることを見出し、本発明を達成した。す
なわち、本発明は、 「１． 塩化ビニル系樹脂１００重量部、可塑剤２０〜
６０重量部、及び下記一般式（Ｉ）で表わされる軟化点
が５０〜１５０℃である、ハロゲン化エポキシ系難燃剤
２〜４０重量部とからなる、難燃性塩化ビニル系組成
物。 一般式（Ｉ）
【０００５】
【化８】
【０００６】［式中、Ｒ１、Ｒ２は、
【０００７】
【化９】
【０００８】
【化１０】
【０００９】（Ｙは臭素あるいは塩素、ｊは０〜５の整
数である。）から選ばれる同一または異種の基、Ｒ３は
数である。）から選ばれる同一または異種の基、Ｒ３は
【００１０】
【化１１】
【００１１】
【化１２】
【００１２】
【化１３】
【００１３】
【化１４】
【００１４】から選ばれる一つの基であり、Ｘは臭素あ
るいは塩素、ｉは１〜４の整数、ｎは０〜２０の自然数
である。］ ２． 一般式（Ｉ）で示されるハロゲン化エポキシ系難
燃剤が分子中に２個以上のハロゲン原子を有するハロゲ
ン化エポキシ化合物である、１項に記載された難燃性塩
化ビニル系樹脂組成物。 ３． さらに、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し１
〜１０重量部の三酸化アンチモンを含有してなる、１項
または２項に記載された難燃性塩化ビニル系樹脂組成
物。 ４． １項ないし３項のいずれか１項に記載された難燃
性塩化ビニル系樹脂組成物を被覆してなる難燃性電線及
びケーブル。」に関する。
るいは塩素、ｉは１〜４の整数、ｎは０〜２０の自然数
である。］ ２． 一般式（Ｉ）で示されるハロゲン化エポキシ系難
燃剤が分子中に２個以上のハロゲン原子を有するハロゲ
ン化エポキシ化合物である、１項に記載された難燃性塩
化ビニル系樹脂組成物。 ３． さらに、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し１
〜１０重量部の三酸化アンチモンを含有してなる、１項
または２項に記載された難燃性塩化ビニル系樹脂組成
物。 ４． １項ないし３項のいずれか１項に記載された難燃
性塩化ビニル系樹脂組成物を被覆してなる難燃性電線及
びケーブル。」に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明で使用するハロゲン化エポ
キシ系難燃剤は軟化点５０〜１５０℃である必要があ
る。軟化点は該範囲内であれば特に限定する必要はな
く、混合される相手の樹脂により最適な物性が得られる
ように適切に選択することができ、一般に軟化点が８０
〜１２０℃程度のハロゲン化エポキシ系難燃剤が特に好
ましく用いられる。この軟化点が５０℃以下のハロゲン
化エポキシ系難燃剤では、耐熱性、熱安定性が大幅に低
下し、１５０℃以上のハロゲン化エポキシ樹脂を用いた
場合、引張強度、耐衝撃性等の機械的強度が低下し、流
れ性が悪くなり成形が困難になるといった欠点を生じる
ので、軟化点は該範囲内に限定されなければならない。
軟化点は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７２３４に準拠し
環球法によって測定される。
キシ系難燃剤は軟化点５０〜１５０℃である必要があ
る。軟化点は該範囲内であれば特に限定する必要はな
く、混合される相手の樹脂により最適な物性が得られる
ように適切に選択することができ、一般に軟化点が８０
〜１２０℃程度のハロゲン化エポキシ系難燃剤が特に好
ましく用いられる。この軟化点が５０℃以下のハロゲン
化エポキシ系難燃剤では、耐熱性、熱安定性が大幅に低
下し、１５０℃以上のハロゲン化エポキシ樹脂を用いた
場合、引張強度、耐衝撃性等の機械的強度が低下し、流
れ性が悪くなり成形が困難になるといった欠点を生じる
ので、軟化点は該範囲内に限定されなければならない。
軟化点は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７２３４に準拠し
環球法によって測定される。
【００１６】本発明で使用する一般式（Ｉ）で示される
ハロゲン化エポキシ系難燃剤は分子中に少なくとも２個
のハロゲン原子を有している。２個以下では難燃効果が
充分でない。ハロゲンとしては臭素か塩素が難燃効果と
塩化ビニル系樹脂との混和性から好ましい。また一般式
（Ｉ）のｎは０〜２０の自然数である。２０以上となる
と塩化ビニル樹脂との混和性が不良となり、組成物の機
械的物性を低下させる。
ハロゲン化エポキシ系難燃剤は分子中に少なくとも２個
のハロゲン原子を有している。２個以下では難燃効果が
充分でない。ハロゲンとしては臭素か塩素が難燃効果と
塩化ビニル系樹脂との混和性から好ましい。また一般式
（Ｉ）のｎは０〜２０の自然数である。２０以上となる
と塩化ビニル樹脂との混和性が不良となり、組成物の機
械的物性を低下させる。
【００１７】本発明は、従来使用されている難燃剤であ
る三酸化アンチモンを塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して１〜１０重量部併用することもできる。１重量部
以下では使用したことによる難燃効果が乏しく、１０重
量部以上加えると組成物の機械的物性の低下をきたし好
ましくない。
る三酸化アンチモンを塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して１〜１０重量部併用することもできる。１重量部
以下では使用したことによる難燃効果が乏しく、１０重
量部以上加えると組成物の機械的物性の低下をきたし好
ましくない。
【００１８】ハロゲン化エポキシ系難燃剤は塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して２〜４０重量部使用され
る。２重量部以下では難燃効果が得られず、４０重量部
以上では組成物の機械的物性を低下させるからである。
本発明で使用するハロゲン化エポキシ系難燃剤としては
例えば、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロ
ビスフェノールＡ、ジブロモビスフェノールＡ、ジクロ
ロビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、
テトラクロロビスフェノールＳ、ジブロモフェノールノ
ボラック等とエピハロヒドリンとの縮重合反応で得られ
るジグリシジルエーテル類が挙げられ、またこれ等とハ
ロゲン化ビスフェノール類との付加重合反応物、及びこ
れ等のエポキシ基の一部または全部をハロゲン化フェノ
ール類で封鎖したものも含まれる。ここで封鎖に用いる
ハロゲン化フェノールの具体例としては、２，４，６−
トリブロモフェノール、ジブロモフェノール、モノブロ
モフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、ジ
クロロフェノール、モノクロロフェノール等が挙げられ
る。ハロゲン化エポキシ系難燃剤として特く好ましく
は、テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンの縮重合反応により得られるジグリシジルエーテル及
びこれとテトラブロモビスフェノールＡの付加重合物及
びそれ等のエポキシ基の一部または全部をトリブロモフ
ェノールで封鎖したものが用いられる。
系樹脂１００重量部に対して２〜４０重量部使用され
る。２重量部以下では難燃効果が得られず、４０重量部
以上では組成物の機械的物性を低下させるからである。
本発明で使用するハロゲン化エポキシ系難燃剤としては
例えば、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロ
ビスフェノールＡ、ジブロモビスフェノールＡ、ジクロ
ロビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、
テトラクロロビスフェノールＳ、ジブロモフェノールノ
ボラック等とエピハロヒドリンとの縮重合反応で得られ
るジグリシジルエーテル類が挙げられ、またこれ等とハ
ロゲン化ビスフェノール類との付加重合反応物、及びこ
れ等のエポキシ基の一部または全部をハロゲン化フェノ
ール類で封鎖したものも含まれる。ここで封鎖に用いる
ハロゲン化フェノールの具体例としては、２，４，６−
トリブロモフェノール、ジブロモフェノール、モノブロ
モフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、ジ
クロロフェノール、モノクロロフェノール等が挙げられ
る。ハロゲン化エポキシ系難燃剤として特く好ましく
は、テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンの縮重合反応により得られるジグリシジルエーテル及
びこれとテトラブロモビスフェノールＡの付加重合物及
びそれ等のエポキシ基の一部または全部をトリブロモフ
ェノールで封鎖したものが用いられる。
【００１９】本発明に用いる可塑剤は特に一般的に用い
られるもので制限する必要はない。可塑剤の具体例とし
ては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
イソデシルフタレート等のフタル酸エステル、トリクレ
ジルホスフェイト、トリオクチルホスフェイト等のリン
酸エステル、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケ
ート等の脂肪酸エステル、その他塩素化パラフィン、ポ
リエステル等が挙げられ、一般的にジオクチルフタレー
トがよく用いられる。可塑剤は塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対し２０〜６０重量部が好ましい。２０重量部
以下では充分な可塑化効果が得られず、６０重量部以上
では組成物の充分な機械的強度が得られなくなるからで
ある。
られるもので制限する必要はない。可塑剤の具体例とし
ては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
イソデシルフタレート等のフタル酸エステル、トリクレ
ジルホスフェイト、トリオクチルホスフェイト等のリン
酸エステル、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケ
ート等の脂肪酸エステル、その他塩素化パラフィン、ポ
リエステル等が挙げられ、一般的にジオクチルフタレー
トがよく用いられる。可塑剤は塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対し２０〜６０重量部が好ましい。２０重量部
以下では充分な可塑化効果が得られず、６０重量部以上
では組成物の充分な機械的強度が得られなくなるからで
ある。
【００２０】本発明には、安定剤、耐衝撃性付与剤、難
燃助剤、着色剤、充填剤、滑剤等を添加剤とし用いても
よく、また本発明の目的が損なわれない限り制限される
必要はない。例えば一般的に塩化ビニル樹脂１００重量
部に対し、可塑剤２０〜６０重量部、難燃剤２〜４０重
量部、安定剤１〜１０重量部、滑剤０．２〜３重量部、
着色剤０〜５重量部、充填剤３〜５０重量部が一例であ
る。上記の安定剤としては、三塩基性硫酸鉛、二塩基性
亜リン酸鉛等の無機塩、二塩基性ステアリン酸鉛、ステ
アリン酸鉛等の金属石鹸、ジアルキルスズジラウレー
ト、ジアルキルスズマレート等の有機スズ化合物、その
他アルキルフェノール、亜リン酸エステル等が用いら
れ、特に２種以上を併用して用いるのが好ましい。着色
剤としては、無機顔料、有機顔料及び染料が用いられる
が、染料は耐候特性が劣るためより好ましくは前二者が
用いられる。充填剤としては、炭酸カルシウム、チタン
白、クレー、石綿等が用いられる。滑剤としては、ステ
アリン酸金属化合物、ステアリン酸エステル類、低分子
量ポリスチレン、流動パラフィン、その他が用いられ
る。本発明における難燃性塩化ビニル系樹脂組成物の加
工は、従来の一般的に用いられている公知の設備と方法
により容易に加工でき、具体的には、カレンダ加工、押
出成形、積層加工、スラッシュモールディング、ディッ
ピング等が挙げられる。加工の容易さ処理量の点から、
カレンダ加工、押出成形がより好ましい方法である。本
発明の難燃性塩化ビニル系樹脂組成物は耐油性と電気絶
縁性に優れているので導線にこの組成物を被覆した絶縁
電線は従来の塩化ビニル系樹脂被覆絶縁電線に比較して
高い難燃性をもち、火災時等の安全性に優れた効果を奏
する。またケーブルのシースに使用すると難燃性、熱安
定性、耐油性等の優れたケーブルが得られる。
燃助剤、着色剤、充填剤、滑剤等を添加剤とし用いても
よく、また本発明の目的が損なわれない限り制限される
必要はない。例えば一般的に塩化ビニル樹脂１００重量
部に対し、可塑剤２０〜６０重量部、難燃剤２〜４０重
量部、安定剤１〜１０重量部、滑剤０．２〜３重量部、
着色剤０〜５重量部、充填剤３〜５０重量部が一例であ
る。上記の安定剤としては、三塩基性硫酸鉛、二塩基性
亜リン酸鉛等の無機塩、二塩基性ステアリン酸鉛、ステ
アリン酸鉛等の金属石鹸、ジアルキルスズジラウレー
ト、ジアルキルスズマレート等の有機スズ化合物、その
他アルキルフェノール、亜リン酸エステル等が用いら
れ、特に２種以上を併用して用いるのが好ましい。着色
剤としては、無機顔料、有機顔料及び染料が用いられる
が、染料は耐候特性が劣るためより好ましくは前二者が
用いられる。充填剤としては、炭酸カルシウム、チタン
白、クレー、石綿等が用いられる。滑剤としては、ステ
アリン酸金属化合物、ステアリン酸エステル類、低分子
量ポリスチレン、流動パラフィン、その他が用いられ
る。本発明における難燃性塩化ビニル系樹脂組成物の加
工は、従来の一般的に用いられている公知の設備と方法
により容易に加工でき、具体的には、カレンダ加工、押
出成形、積層加工、スラッシュモールディング、ディッ
ピング等が挙げられる。加工の容易さ処理量の点から、
カレンダ加工、押出成形がより好ましい方法である。本
発明の難燃性塩化ビニル系樹脂組成物は耐油性と電気絶
縁性に優れているので導線にこの組成物を被覆した絶縁
電線は従来の塩化ビニル系樹脂被覆絶縁電線に比較して
高い難燃性をもち、火災時等の安全性に優れた効果を奏
する。またケーブルのシースに使用すると難燃性、熱安
定性、耐油性等の優れたケーブルが得られる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。実施例及び比較例で用いた評価方法を次に
示す。 １． 酸素指数（Ｏ．Ｉ．）：ＪＩＳ Ｋ ７２０１ ２． 引張強さ、加熱後引張強さ：ＪＩＳ Ｋ ６７２
３ １００℃・５日 ３． 耐油性：ＪＩＳ Ｋ ６７２３ ４Ｈ ４． 脆化温度：ＪＩＳ Ｋ ６７２３ ５． 熱安定性：ＪＩＳ Ｋ ６７２３ ６． 加熱変形率：ＪＩＳ Ｋ ６７２３ １００℃・
１Ｈ ７． 体積抵抗率：ＪＩＳ Ｋ ６７２３ ３０℃ 実施例、比較例に用いられる難燃剤を表１に示す。
らに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。実施例及び比較例で用いた評価方法を次に
示す。 １． 酸素指数（Ｏ．Ｉ．）：ＪＩＳ Ｋ ７２０１ ２． 引張強さ、加熱後引張強さ：ＪＩＳ Ｋ ６７２
３ １００℃・５日 ３． 耐油性：ＪＩＳ Ｋ ６７２３ ４Ｈ ４． 脆化温度：ＪＩＳ Ｋ ６７２３ ５． 熱安定性：ＪＩＳ Ｋ ６７２３ ６． 加熱変形率：ＪＩＳ Ｋ ６７２３ １００℃・
１Ｈ ７． 体積抵抗率：ＪＩＳ Ｋ ６７２３ ３０℃ 実施例、比較例に用いられる難燃剤を表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】（註） 表中Ｏ〜Ｕは次の化学式で示され
る基である。 構造式Ｏ
る基である。 構造式Ｏ
【００２４】
【化１５】
【００２５】構造式Ｐ
【００２６】
【化１６】
【００２７】構造式Ｑ
【００２８】
【化１７】
【００２９】構造式Ｒ
【００３０】
【化１８】
【００３１】構造式Ｓ
【００３２】
【化１９】
【００３３】構造式Ｔ
【００３４】
【化２０】
【００３５】構造式Ｕ
【００３６】
【化２１】
【００３７】実施例１ ポリ塩化ビニル樹脂（電気化学工業株式会社製デンカビ
ニールＳＳ−１３０、重合度１３００）３０００ｇ、ジ
オクチルフタレート（三菱化学株式会社製ダイヤサイザ
ーＤＯＰ）１５００ｇ、三塩基性硫酸塩（水沢化学工業
株式会社製ＳｔａｂｉｎｅｘＴＣ）１５０ｇ、炭酸カル
シウム１２００ｇに、難燃剤として表１に示される樹脂
（Ａ１）（油化シェルエポキシ株式会社製エピコート５
０５０）６００ｇを配合しリボンブレンダーで１０分間
混合後、押出機にて溶融温度１５０℃、スクリュー回転
８０ｒｐｍで溶融押出し、ペレット状の難燃性樹脂組成
物を得た。上記の方法で得られた組成物を、１８０度に
設定した射出成形機で試験片に成形し、それぞれの物性
を測定した結果を表２に示す。
ニールＳＳ−１３０、重合度１３００）３０００ｇ、ジ
オクチルフタレート（三菱化学株式会社製ダイヤサイザ
ーＤＯＰ）１５００ｇ、三塩基性硫酸塩（水沢化学工業
株式会社製ＳｔａｂｉｎｅｘＴＣ）１５０ｇ、炭酸カル
シウム１２００ｇに、難燃剤として表１に示される樹脂
（Ａ１）（油化シェルエポキシ株式会社製エピコート５
０５０）６００ｇを配合しリボンブレンダーで１０分間
混合後、押出機にて溶融温度１５０℃、スクリュー回転
８０ｒｐｍで溶融押出し、ペレット状の難燃性樹脂組成
物を得た。上記の方法で得られた組成物を、１８０度に
設定した射出成形機で試験片に成形し、それぞれの物性
を測定した結果を表２に示す。
【００３８】実施例２ 実施例１で用いる難燃剤樹脂（Ａ１）を樹脂（Ａ２）
（油化シェルエポキシ株式会社製エピコート５０５１）
に代えて実施する以外、実施例１と同様にして試験片を
作製、物性測定を行った。
（油化シェルエポキシ株式会社製エピコート５０５１）
に代えて実施する以外、実施例１と同様にして試験片を
作製、物性測定を行った。
【００３９】実施例３ 実施例１で用いる難燃剤樹脂（Ａ１）を樹脂（Ａ３）
（油化シェルエポキシ株式会社製エピコート５０５１
Ｈ）に代えて実施する以外、実施例１と同様にして試験
片を作製、物性測定を行った。
（油化シェルエポキシ株式会社製エピコート５０５１
Ｈ）に代えて実施する以外、実施例１と同様にして試験
片を作製、物性測定を行った。
【００４０】実施例４ 実施例１で用いる難燃剤樹脂（Ａ１）を樹脂（Ａ４）
（油化シェルエポキシ株式会社製エピコート５２０１）
に代えて実施する以外、実施例１と同様にして試験片を
作製、物性測定を行った。
（油化シェルエポキシ株式会社製エピコート５２０１）
に代えて実施する以外、実施例１と同様にして試験片を
作製、物性測定を行った。
【００４１】実施例５ 実施例１で用いる難燃剤樹脂（Ａ１）を樹脂（Ａ５）
（油化シェルエポキシ株式会社製エピコート５３５４）
に代えて実施する以外、実施例１と同様にして試験片を
作製、物性測定を行った。
（油化シェルエポキシ株式会社製エピコート５３５４）
に代えて実施する以外、実施例１と同様にして試験片を
作製、物性測定を行った。
【００４２】比較例１ 実施例１で用いる難燃剤樹脂（Ａ１）を樹脂（Ｂ１）
（帝人化成株式会社製ＦＧ３０００）に代えて実施する
以外、実施例１と同様にして試験片を作製、物性測定を
行った。
（帝人化成株式会社製ＦＧ３０００）に代えて実施する
以外、実施例１と同様にして試験片を作製、物性測定を
行った。
【００４３】比較例２ 実施例１で用いる難燃剤樹脂（Ａ１）を樹脂（Ｂ２）
（帝人化成株式会社製ＦＧ３１００）に代えて実施する
以外、実施例１と同様にして試験片を作製、物性測定を
行った。試験結果を表２に示す。
（帝人化成株式会社製ＦＧ３１００）に代えて実施する
以外、実施例１と同様にして試験片を作製、物性測定を
行った。試験結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】表２の結果より、本発明による樹脂組成物
は高度な難燃性を保ちながら機械的強度、熱安定性、耐
油性並びに電気絶縁性に優れることは明らかである。
は高度な難燃性を保ちながら機械的強度、熱安定性、耐
油性並びに電気絶縁性に優れることは明らかである。
【００４６】
【発明の効果】本発明の、難燃剤としてハロゲン化エポ
キシ樹脂をもちる難燃性塩化ビニル系樹脂組成物は、従
来のエポキシ系以外の難燃剤を用いたものに比べ優れた
強度、熱安定性、耐油性並びに電気絶縁性を持ちながら
高度な難燃性を維持でき、より安全性の高い樹脂を提供
できる。特に、本発明の組成物はその諸特性から判断し
て、電線・ケーブルの絶縁体やシースへの適用に好適の
ものである。
キシ樹脂をもちる難燃性塩化ビニル系樹脂組成物は、従
来のエポキシ系以外の難燃剤を用いたものに比べ優れた
強度、熱安定性、耐油性並びに電気絶縁性を持ちながら
高度な難燃性を維持でき、より安全性の高い樹脂を提供
できる。特に、本発明の組成物はその諸特性から判断し
て、電線・ケーブルの絶縁体やシースへの適用に好適の
ものである。
Claims (4)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部、可塑剤
２０〜６０重量部、及び下記一般式（Ｉ）で表わされる
軟化点が５０〜１５０℃である、ハロゲン化エポキシ系
難燃剤２〜４０重量部とからなる、難燃性塩化ビニル系
樹脂組成物。 一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２は、 【化２】 【化３】 （Ｙは臭素あるいは塩素、ｊは０〜５の整数である。）
から選ばれる同一または異種の基、Ｒ３は 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 から選ばれる一つの基であり、Ｘは臭素あるいは塩素、
ｉは１〜４の整数、ｎは０〜２０の自然数である。］ - 【請求項２】 一般式（Ｉ）で示されるハロゲン化エポ
キシ系難燃剤が分子中に２個以上のハロゲン原予を有す
るハロゲン化エポキシ化合物である、請求項１に記載さ
れた難燃性塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項３】 さらに、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対し１〜１０重量部の三酸化アンチモンを含有してな
る、請求項１または２に記載された難燃性塩化ビニル系
樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項に記載
された難燃性塩化ビニル系樹脂組成物を被覆してなる難
燃性電線及びケーブル。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9118566A JPH10279759A (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 難燃性塩化ビニル系樹脂組成物及び難燃性電線及びケーブル |
| PCT/EP1998/002127 WO1998044031A1 (en) | 1997-04-03 | 1998-04-02 | Vinylchloride-based resin composition having flame retardancy, and an electric wire and a cable having flame retardancy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9118566A JPH10279759A (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 難燃性塩化ビニル系樹脂組成物及び難燃性電線及びケーブル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10279759A true JPH10279759A (ja) | 1998-10-20 |
Family
ID=14739777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9118566A Pending JPH10279759A (ja) | 1997-04-03 | 1997-04-03 | 難燃性塩化ビニル系樹脂組成物及び難燃性電線及びケーブル |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10279759A (ja) |
| WO (1) | WO1998044031A1 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3579608A (en) * | 1968-08-26 | 1971-05-18 | Bell Telephone Labor Inc | Wire coating of brominated diglycidyl ether of bisphenol a and polyvinyl chloride |
| JPH03152143A (ja) * | 1989-11-09 | 1991-06-28 | Fujikura Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
-
1997
- 1997-04-03 JP JP9118566A patent/JPH10279759A/ja active Pending
-
1998
- 1998-04-02 WO PCT/EP1998/002127 patent/WO1998044031A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1998044031A1 (en) | 1998-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101313027B (zh) | 邻苯二甲酸酯增塑剂的混合物在聚卤代乙烯配混料中的应用 | |
| EP2569371B1 (en) | Flexible pvc compositions made with plasticizers derived from renewable sources | |
| US4892683A (en) | Flame retardant low smoke poly(vinyl chloride) thermoplastic compositions | |
| US20120142839A1 (en) | Plasticized polyvinyl chloride composition with flame retardant | |
| JPH02191651A (ja) | 防燃性および防煙性ケーブル絶縁および外被組成物 | |
| US20130032375A1 (en) | Brominated epoxy flame retardant plasticizer | |
| EP1627016B1 (en) | The flame retardant interior sheet with low smoke emission | |
| CA2891253C (en) | Jacket composition for riser and plenum cables | |
| CN112912437A (zh) | 用于线和线缆包覆物的聚(氯乙烯)混合物 | |
| US9685255B2 (en) | Synergistic blends of calcium carbonate and calcined clay | |
| KR20120102831A (ko) | 에폭시계 도료 및 알키드계 도료에 대해 내성을 갖는 고분자 수지 조성물 | |
| JPH10279759A (ja) | 難燃性塩化ビニル系樹脂組成物及び難燃性電線及びケーブル | |
| EP3052560B1 (en) | Bioplasticizers and plasticized polymeric compositions | |
| JP5782148B2 (ja) | ハロゲンを含まない難燃剤ｔｐｕ複合体 | |
| US5034440A (en) | Polyester composition-covered wire | |
| US4113689A (en) | Halogenated esters of polycarboxylic acids and plasticizers for chloro-vinyl polymers based on said esters | |
| CN114921037B (zh) | 一种绝缘聚氯乙烯合金弹性体聚合物及其制备方法 | |
| WO2001036530A1 (en) | Smoke and fire retardant plenum compositions | |
| TW201927886A (zh) | 電線、電線之製造方法及母料 | |
| Griffin | High‐molecular‐weight flexibilizers in low‐smoke flame‐retardant PVC compounds | |
| JPH03128954A (ja) | 難燃性組成物 | |
| JPH10298380A (ja) | 難燃性塩化ビニル樹脂組成物 | |
| JPH0354242A (ja) | 可塑化塩化ビニル樹脂組成物 | |
| RU2550400C2 (ru) | Высоконаполненная поливинилхлоридная композиция | |
| JPS6169852A (ja) | ポリ塩化ビニル混和物 |