JPH10278123A - Optical compensating sheet, manufacture thereof, and liquid crystal displaying device using the same - Google Patents
Optical compensating sheet, manufacture thereof, and liquid crystal displaying device using the sameInfo
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- JPH10278123A JPH10278123A JP4282098A JP4282098A JPH10278123A JP H10278123 A JPH10278123 A JP H10278123A JP 4282098 A JP4282098 A JP 4282098A JP 4282098 A JP4282098 A JP 4282098A JP H10278123 A JPH10278123 A JP H10278123A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、透明支持体上に、配向
膜、および配向された状態で固定されているディスコテ
ィック液晶性化合物を含む光学的異方性層を、この順に
有する光学補償シート、その製造方法およびそれを用い
た液晶表示装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical compensation comprising an alignment film and an optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystal compound fixed in an aligned state on a transparent support in this order. The present invention relates to a sheet, a method for manufacturing the same, and a liquid crystal display device using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】液晶表示装置は、液晶セル、偏光板およ
び液晶セルと偏光板との間に設けられる光学補償シート
（位相差板）からなる。液晶セルは、棒状液晶性化合
物、それを封入するための二枚の基板および棒状液晶性
化合物に電圧を加えるための電極層からなる。封入した
棒状液晶性化合物を配向させるため、二枚の基板には配
向膜（両面配向膜）が設けられる。液晶セルの配向膜
は、一般に、ポリイミドやポリビニルアルコールのよう
な高分子薄膜を基板上に設け、布で一様にこする（ラビ
ングする）ことにより得られている。光学補償シート
は、液晶画面の着色を取り除く機能を有する複屈折フイ
ルムである。光学補償シートとしては、延伸により複屈
折率を高めた樹脂フイルムが普通に用いられている。2. Description of the Related Art A liquid crystal display device comprises a liquid crystal cell, a polarizing plate, and an optical compensation sheet (retardation plate) provided between the liquid crystal cell and the polarizing plate. The liquid crystal cell includes a rod-like liquid crystal compound, two substrates for enclosing the same, and an electrode layer for applying a voltage to the rod-like liquid crystal compound. An alignment film (double-sided alignment film) is provided on the two substrates to align the encapsulated rod-shaped liquid crystalline compound. The alignment film of the liquid crystal cell is generally obtained by providing a polymer thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol on a substrate and rubbing (rubbing) the cloth uniformly with a cloth. The optical compensation sheet is a birefringent film having a function of removing coloring of a liquid crystal screen. As the optical compensation sheet, a resin film whose birefringence is increased by stretching is commonly used.
【０００３】光学補償シートとして、複屈折率の延伸フ
イルムの代わりに、液晶性化合物の配向形態を固定して
得られる光学的異方性素子を使用することが提案されて
いる。液晶性化合物には、様々な配向形態がある。従っ
て、液晶性化合物の配向形態を固定化することで、複屈
折率の延伸フイルムでは得ることができない光学的性能
を有する光学的異方性素子を得ることができる。特開平
３−８７７２０号公報には、ねじれネマティック配向さ
せた膜を用いる液晶表示装置の光学補償シートが開示さ
れている。同公報記載の光学補償シートに使用する液晶
性化合物は、液晶セルで使用している化合物と類似の棒
状液晶性化合物である。特開平５−２１５９２１号公報
には、配向処理された基板二枚の間に、硬化時に液晶性
を示す棒状化合物を封入した光学補償シートが開示され
ている。It has been proposed to use, as an optical compensation sheet, an optically anisotropic element obtained by fixing the orientation of a liquid crystal compound, instead of a stretched film having a birefringence. Liquid crystal compounds have various alignment forms. Therefore, by fixing the alignment form of the liquid crystal compound, an optically anisotropic element having optical performance that cannot be obtained with a stretched film having a birefringence can be obtained. Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-87720 discloses an optical compensation sheet for a liquid crystal display device using a film having a twisted nematic orientation. The liquid crystal compound used in the optical compensation sheet described in the publication is a rod-like liquid crystal compound similar to the compound used in the liquid crystal cell. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-215921 discloses an optical compensation sheet in which a rod-like compound exhibiting liquid crystallinity when cured is sealed between two alignment-treated substrates.
【０００４】しかし、光学補償シートにおいて要求され
ている液晶性化合物と配向膜の性質は、液晶セルにおけ
る要求とは全く異なる。例えば、液晶セルに用いられて
いる棒状液晶性化合物では、光学補償シートに要求され
る視野角の改善効果が不充分である。また、光学補償シ
ートでは、液晶性化合物を配向した状態で固定して使用
する必要がある。液晶セルに用いられている棒状液晶性
化合物は、配向状態の安定性が乏しい。さらに、液晶セ
ルに用いられている棒状液晶性化合物は、一枚の基板
（支持体）上に設けられた配向膜（片面配向膜）の上に
塗布するだけでは、充分に配向しない。液晶セルでは、
二枚の基板の間に棒状液晶性化合物を封入するため、二
枚の基板にそれぞれ配向膜（両面配向膜）を設けること
ができる。特開平５−２１５９２１号公報に記載されて
いるように、光学補償シートにも、液晶セルに類似の両
面配向膜の構造を採用すると、液晶表示装置の総重量が
増加する。以上の理由から、光学補償シートに使用する
液晶性化合物と配向膜は、液晶セルに用いる液晶性化合
物と配向膜から独立して、研究および開発が進められる
ようになった。However, the properties of the liquid crystal compound and the alignment film required in the optical compensation sheet are completely different from the requirements in the liquid crystal cell. For example, a rod-like liquid crystal compound used in a liquid crystal cell is insufficient in the effect of improving the viewing angle required for an optical compensation sheet. Further, in the optical compensatory sheet, it is necessary to fix and use the liquid crystal compound in an oriented state. The rod-like liquid crystalline compound used in the liquid crystal cell has poor alignment state stability. Furthermore, the rod-shaped liquid crystalline compound used in the liquid crystal cell is not sufficiently aligned simply by being applied on an alignment film (single-sided alignment film) provided on one substrate (support). In the liquid crystal cell,
Since the rod-shaped liquid crystalline compound is sealed between the two substrates, an alignment film (double-sided alignment film) can be provided on each of the two substrates. As described in JP-A-5-215921, when a structure of a double-sided alignment film similar to a liquid crystal cell is adopted for the optical compensation sheet, the total weight of the liquid crystal display device increases. For the above reasons, research and development of liquid crystal compounds and alignment films used for the optical compensation sheet have been advanced independently of liquid crystal compounds and alignment films used for liquid crystal cells.
【０００５】液晶性化合物について、最近の光学補償シ
ートでは、棒状液晶性化合物に代えて、ディスコティッ
ク液晶性化合物を使用することが提案されている。ディ
スコティック液晶性化合物を光学補償シートに用いる
と、液晶表示装置の視野角を著しく改善することができ
る。また、ディスコティック液晶性化合物は、棒状液晶
性化合物と比較して、配向状態の安定性も優れている。
特開平８−２７２８４号公報には、ディスコティック液
晶性化合物に重合性基を導入し、重合反応によって配向
状態を、さらに安定に固定化することが提案されてい
る。光学補償シートの配向膜については、ディスコティ
ック液晶性化合物の使用を前提として、片面配向膜のみ
で液晶性化合物の配向を制御する方法が提案されてい
る。特開平７−１４６４０９号公報には、ラビングして
得られる配向膜の代わりに、ＳｉＯ斜方蒸着膜を片面配
向膜として用いる技術が開示されている。特開平７−２
８１０２８号公報には、ラビングしたポリイミド膜を片
面配向膜として用いる技術が開示されている。With respect to liquid crystal compounds, it has been proposed in recent optical compensation sheets to use discotic liquid crystal compounds instead of rod-shaped liquid crystal compounds. When a discotic liquid crystal compound is used for an optical compensation sheet, the viewing angle of a liquid crystal display device can be significantly improved. In addition, the discotic liquid crystal compound is superior in the stability of the alignment state as compared with the rod-shaped liquid crystal compound.
JP-A-8-27284 proposes to introduce a polymerizable group into a discotic liquid crystalline compound and to stably fix the alignment state by a polymerization reaction. With respect to the alignment film of the optical compensation sheet, a method of controlling the alignment of the liquid crystal compound only with a single-sided alignment film has been proposed on the assumption that a discotic liquid crystal compound is used. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-146409 discloses a technique in which an SiO obliquely deposited film is used as a single-sided alignment film instead of an alignment film obtained by rubbing. JP-A-7-2
Japanese Patent No. 81028 discloses a technique using a rubbed polyimide film as a one-sided alignment film.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】特開平７−１４６４０
９号公報に記載のＳｉＯ斜方蒸着膜を片面配向膜として
用いると、ラビング屑が生じないため、配向欠陥が少な
い（光学的純度が高い）光学補償シートが得られる。し
かし、ＳｉＯ斜方蒸着膜は、大量生産に適していない。
光学補償シートを量産する場合、長尺状の透明支持体の
上に、連続して配向膜を形成する必要がある。蒸着膜を
長尺状に連続して形成することは、技術的に難しい。ま
た、長尺状に形成した光学補償シートは、光軸方向に沿
って裁断して使用する。そのため、光軸方向が長尺状シ
ートの長手方向と一致しないと、裁断により廃棄する部
分が生じる。光軸方向と長手方向との角度の差が拡大す
ると、廃棄部分の面積が大きくなる。従来の光学補償シ
ートに用いられていた配向膜では、光軸方向の厳密な調
整が非常に難しかった。本発明の目的は、光学的純度が
高く、大量生産に適し、さらに光軸方向の厳密な調整が
容易な光学補償シート、その製造方法およびそれを用い
た液晶表示装置を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-14640
When the SiO oblique deposition film described in JP-A-9 is used as a one-sided alignment film, rubbing dust is not generated, so that an optical compensation sheet having few alignment defects (high optical purity) can be obtained. However, the SiO obliquely deposited film is not suitable for mass production.
When mass-producing an optical compensatory sheet, it is necessary to continuously form an alignment film on a long transparent support. It is technically difficult to form a vapor deposition film continuously in a long shape. Moreover, the optical compensation sheet formed in a long shape is used by cutting along the optical axis direction. Therefore, if the optical axis direction does not coincide with the longitudinal direction of the long sheet, a portion to be discarded due to cutting occurs. When the angle difference between the optical axis direction and the longitudinal direction increases, the area of the discarded portion increases. With an alignment film used for a conventional optical compensatory sheet, strict adjustment in the optical axis direction was extremely difficult. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an optical compensatory sheet having high optical purity, suitable for mass production, and easy to adjust strictly in the optical axis direction, a method for manufacturing the same, and a liquid crystal display device using the same.
【０００７】本発明者は、従来の光学補償シートに用い
られていた配向膜とは全く異なる、光照射によって配向
機能が付与される配向膜に着目した。光照射による配向
膜は、液晶セルに設ける配向膜として提案されている
（高分子論文集、第４７巻、１０号、７７１頁(1990)；
Langmuir, vol. 8, No. 3, page 1007 (1992) ；Liquid
Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993)；特公平
７−９２５６７号、同７−１０１２６４号の各公報）。
しかし、光照射によって配向機能が付与される配向膜に
は、配向機能が弱く不安定であるとの問題がある。その
ため、液晶セルにおいても、光照射による配向膜は、未
だに研究段階であって、実用的な段階に達していない。
むしろ、配向機能の不安定さ（可逆性）を逆に利用し
て、光照射による配向膜を有する液晶セルを、書き換え
可能な光記録媒体として利用することが提案されている
（特開平５−２４１１５１号公報記載）。光学補償シー
トでは、液晶性化合物の配向状態を固定して使用するた
め、原則として、液晶セルの場合よりも、配向機能の安
定性が要求される。また、光学補償シートは、片面配向
膜の構成が望ましいため、原則として、両面配向膜の構
成を有する液晶セルの場合よりも、強い配向機能が要求
される。以上の原則からみて、液晶セルでも実用化され
ていない光照射による配向膜を、光学補償シートに転用
することは全く考慮されていなかった。しかし、本発明
者が研究を進めたところ、驚くべきことに、光照射によ
って配向機能が付与される配向膜を、光学補償シートに
おいて有利に利用できることが判明した。The present inventor has paid attention to an alignment film which is completely different from the alignment film used in the conventional optical compensatory sheet and has an alignment function given by light irradiation. An alignment film formed by light irradiation has been proposed as an alignment film provided in a liquid crystal cell (Polymer Transactions, Vol. 47, No. 10, p. 771 (1990);
Langmuir, vol. 8, No. 3, page 1007 (1992); Liquid
Crystals, vol. 13, No. 2, page 189 (1993); Japanese Patent Publication Nos. 7-92567 and 7-101264).
However, an alignment film to which an alignment function is provided by light irradiation has a problem that the alignment function is weak and unstable. Therefore, even in the liquid crystal cell, the alignment film by light irradiation is still in a research stage and has not reached a practical stage.
Rather, it has been proposed to utilize a liquid crystal cell having an alignment film by light irradiation as a rewritable optical recording medium by utilizing the instability (reversibility) of the alignment function. No. 241151). In the optical compensation sheet, since the alignment state of the liquid crystal compound is fixed and used, in principle, the stability of the alignment function is required as compared with the case of the liquid crystal cell. In addition, since the optical compensation sheet preferably has a single-sided alignment film configuration, in principle, a stronger alignment function is required as compared with a liquid crystal cell having a double-sided alignment film configuration. In view of the above principle, conversion of an alignment film by light irradiation, which has not been practically used in a liquid crystal cell, to an optical compensation sheet has not been considered at all. However, as a result of research conducted by the present inventors, it has been surprisingly found that an alignment film to which an alignment function is given by light irradiation can be advantageously used in an optical compensation sheet.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）〜
（５）の光学補償シート、下記（６）の光学補償シート
の製造方法および下記（７）の液晶表示装置を提供す
る。 （１）透明支持体上に、配向膜、および配向された状態
で固定されているディスコティック液晶性化合物を含む
光学的異方性層を、この順に有する光学補償シートであ
って、上記配向膜が、単一方向からの光照射によって配
向機能が付与された膜であることを特徴とする光学補償
シート。 （２）上記ディスコティック液晶性化合物が重合により
配向された状態で固定されている（１）に記載の光学補
償シート。 （３）上記配向膜がフォトクロミック化合物または感光
性ポリマーを含む（１）に記載の光学補償シート。 （４）上記ディスコティック液晶性化合物が、ディスコ
ティックネマティック相の状態で固体されている（１）
に記載の光学補償シート。 （５）透明支持体上に、フォトクロミック化合物または
感光性ポリマーを含む膜、および配向された状態で固定
されているディスコティック液晶性化合物を含む光学的
異方性層を、この順に有する光学補償シート。Means for Solving the Problems The present invention provides the following (1) to
An optical compensatory sheet according to (5), a method for producing an optical compensatory sheet according to (6) below, and a liquid crystal display device according to (7) below are provided. (1) An optical compensation sheet having, in this order, an alignment film and an optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystal compound fixed in an aligned state on a transparent support, wherein the alignment film is Is a film provided with an alignment function by light irradiation from a single direction. (2) The optical compensation sheet according to (1), wherein the discotic liquid crystalline compound is fixed in an oriented state by polymerization. (3) The optical compensation sheet according to (1), wherein the alignment film contains a photochromic compound or a photosensitive polymer. (4) The discotic liquid crystalline compound is solidified in a discotic nematic phase (1).
4. The optical compensation sheet according to item 1. (5) An optical compensation sheet having, on a transparent support, a film containing a photochromic compound or a photosensitive polymer, and an optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystal compound fixed in an oriented state in this order. .
【０００９】（６）透明支持体上に、フォトクロミック
化合物または感光性ポリマーを含む膜を設ける工程；フ
ォトクロミック化合物または感光性ポリマーを含む膜
に、単一方向から光を照射して配向膜を形成する工程；
配向膜の上に、重合性基を有するディスコティック液晶
性化合物および光重合開始剤を含む層を設ける工程；そ
して、重合性基を有するディスコティック液晶性化合物
および光重合開始剤を含む層に光を照射して、光学的異
方性層を形成する工程からなる光学補償シートの製造方
法。 （７）液晶セル、偏光板および液晶セルと偏光板との間
に設けられる光学補償シートからなる液晶表示装置であ
って、光学補償シートが、透明支持体上に、配向膜、お
よび配向された状態で固定されているディスコティック
液晶性化合物を含む光学的異方性層を、この順に有し、
上記配向膜が、単一方向からの光照射によって配向機能
が付与された膜であることを特徴とする液晶表示装置。(6) providing a film containing a photochromic compound or a photosensitive polymer on a transparent support; irradiating the film containing the photochromic compound or the photosensitive polymer with light from a single direction to form an alignment film; Process;
Providing a layer containing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group and a photopolymerization initiator on the alignment film; and forming a layer containing the discotic liquid crystal compound having a polymerizable group and a photopolymerization initiator on the alignment film. Irradiating the optically anisotropic layer to form an optically anisotropic layer. (7) A liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell, a polarizing plate, and an optical compensation sheet provided between the liquid crystal cell and the polarizing plate, wherein the optical compensation sheet has an alignment film and an alignment film on a transparent support. Having an optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystalline compound fixed in a state, in this order,
A liquid crystal display device, wherein the alignment film is a film provided with an alignment function by light irradiation from a single direction.
【００１０】[0010]
【発明の効果】本発明者の研究の結果、ディスコティッ
ク液晶性化合物を使用すれば、光照射による配向膜の配
向機能が弱く不安定であっても、液晶性化合物を配向し
た状態で固定できることが判明した。ディスコティック
液晶性化合物は、配向機能が弱い片面配向膜の構成であ
っても、充分に配向する。そして、配向膜側の配向機能
が不安定であっても、ディスコティック液晶性化合物の
配向状態の安定性が優れているため、光照射により配向
させてから固定するまでの短時間であれば、配向状態を
維持することができる。なお、液晶性化合物の配向状態
を固定すると、配向した液晶性化合物により配向膜の配
向機能が保たれている。光照射による配向膜を用いる
と、配向欠陥のない光学的純度が高い光学補償シートを
得ることができる。また、光照射は、大きな面積に対し
て同時に実施できるため、大量生産にも適している。さ
らに、光照射は正確な方向から実施することができるた
め、光学補償シートの光軸方向の厳密な調整も容易であ
る。以上の理由から、光照射によって配向機能が付与さ
れる配向膜は、光学補償シートにおいて有利に利用でき
る。なお、ディスコティック液晶性化合物の固定化は、
一般に光重合開始剤を用いる光重合反応により実施す
る。光照射による配向膜を用いると、配向機能を付与す
る光照射と、光重合反応のための光照射との関係が問題
になる。この二回の光照射は、上記（６）の製造方法の
処理手順を採用することで、問題なく実施することがで
きる。As a result of the research by the present inventors, it has been found that the use of a discotic liquid crystalline compound makes it possible to fix the liquid crystalline compound in an aligned state even if the alignment function of the alignment film by light irradiation is weak and unstable. There was found. The discotic liquid crystalline compound is sufficiently aligned even in the case of a single-sided alignment film having a weak alignment function. And even if the alignment function on the alignment film side is unstable, since the stability of the alignment state of the discotic liquid crystalline compound is excellent, if it is a short time from alignment by light irradiation to fixing, The alignment state can be maintained. When the alignment state of the liquid crystal compound is fixed, the alignment function of the alignment film is maintained by the aligned liquid crystal compound. When an alignment film formed by light irradiation is used, an optical compensation sheet free from alignment defects and having high optical purity can be obtained. In addition, light irradiation can be simultaneously performed on a large area, and thus is suitable for mass production. Furthermore, since light irradiation can be performed from an accurate direction, strict adjustment of the optical compensation sheet in the optical axis direction is also easy. For the above reasons, an alignment film to which an alignment function is given by light irradiation can be advantageously used in an optical compensation sheet. The immobilization of the discotic liquid crystalline compound is performed by:
Generally, the reaction is carried out by a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. When an alignment film formed by light irradiation is used, the relationship between light irradiation for imparting an alignment function and light irradiation for a photopolymerization reaction becomes a problem. The two light irradiations can be performed without any problem by employing the processing procedure of the manufacturing method (6).
【００１１】[0011]
［層構成および製造手順］光学補償シートの基本的な層
構成および製造手順について、図面を引用しながら説明
する。光学補償シートは、透明支持体上に、フォトクロ
ミック化合物または感光性ポリマーを含む膜を設ける第
１工程；フォトクロミック化合物または感光性ポリマー
を含む膜に、単一方向から光を照射して配向膜を形成す
る第２工程；配向膜の上に、重合性基を有するディスコ
ティック液晶性化合物および光重合開始剤を含む層を設
ける第３工程；そして、重合性基を有するディスコティ
ック液晶性化合物および光重合開始剤を含む層に光を照
射して、光学的異方性層を形成する第４工程により製造
することが好ましい。図１は、第１工程が終了した状態
を示す断面模式図である。図１に示すように、透明支持
体（１）の上に、フォトクロミック化合物または感光性
ポリマーを含む膜（２）を設ける。この膜（２）は、そ
のままでは配向機能を有していない。[Layer Configuration and Manufacturing Procedure] The basic layer configuration and manufacturing procedure of the optical compensation sheet will be described with reference to the drawings. The optical compensation sheet is a first step of providing a film containing a photochromic compound or a photosensitive polymer on a transparent support; forming an alignment film by irradiating light from a single direction to the film containing a photochromic compound or a photosensitive polymer. A second step of providing a layer containing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group and a photopolymerization initiator on the alignment film; and a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group and a photopolymerization. It is preferred that the layer containing the initiator is irradiated with light to produce the optically anisotropic layer in the fourth step. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a state where the first step has been completed. As shown in FIG. 1, a film (2) containing a photochromic compound or a photosensitive polymer is provided on a transparent support (1). This film (2) does not have an alignment function as it is.
【００１２】図２は、第２工程が終了した状態を示す断
面模式図である。図２に示すように、フォトクロミック
化合物または感光性ポリマーを含む膜（２）に、単一方
向から光（３）を照射することで、膜（２）に配向機能
が付与される。図３は、第３工程が終了した状態を示す
断面模式図である。図３に示すように、配向膜（２）の
上に、重合性基を有するディスコティック液晶性化合物
および光重合開始剤を含む層（４）を設ける。ディスコ
ティック液晶性化合物は、ディスコティックネマティッ
ク液晶相を示す温度において、配向膜（２）により配向
する。ただし、その配向状態は固定化されていない。図
４は、第４工程が終了した状態を示す断面模式図であ
る。図４に示すように、重合性基を有するディスコティ
ック液晶性化合物および光重合開始剤を含む層（４）に
光（５）を照射して、ディスコティック液晶性化合物の
配向状態を固定化する。FIG. 2 is a schematic sectional view showing a state where the second step is completed. As shown in FIG. 2, by irradiating the film (2) containing a photochromic compound or a photosensitive polymer with light (3) from a single direction, the film (2) is provided with an alignment function. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a state where the third step has been completed. As shown in FIG. 3, a layer (4) containing a discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group and a photopolymerization initiator is provided on the alignment film (2). The discotic liquid crystalline compound is oriented by the orientation film (2) at a temperature at which a discotic nematic liquid crystal phase is exhibited. However, the orientation state is not fixed. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a state where the fourth step has been completed. As shown in FIG. 4, a layer (4) containing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group and a photopolymerization initiator is irradiated with light (5) to fix the alignment state of the discotic liquid crystal compound. .
【００１３】［透明支持体］透明支持体としては、プラ
スチックフイルム、ガラス（石英ガラス）板または金属
フイルムが用いられる。液晶表示装置の総重量を軽量化
するため、プラスチックフイルムが好ましく用いられ
る。プラスチックフイルムの材料の例には、セルロース
エステル（例、トリアセチルセルロース）、ポリカーボ
ネート、ポリアリレート、ポリスルホンおよびポリエー
テルスルホンが含まれる。大量生産のため、透明支持体
は長尺状（ロール状）に形成することが好ましい。透明
支持体の厚さは、２０乃至５００μｍであることが好ま
しく、５０乃至２００μｍであることがさらに好まし
い。透明支持体と配向膜との間に、親水性ポリマー
（例、ゼラチン、ポリビニルアルコール）を含む下塗り
層を設けてもよい。下塗り層の厚さは、０．１乃至２μ
ｍであることが好ましく、０．２乃至１μｍであること
がさらに好ましい。[Transparent Support] As the transparent support, a plastic film, a glass (quartz glass) plate or a metal film is used. In order to reduce the total weight of the liquid crystal display device, a plastic film is preferably used. Examples of plastic film materials include cellulose esters (eg, triacetyl cellulose), polycarbonate, polyarylate, polysulfone, and polyethersulfone. For mass production, the transparent support is preferably formed in a long shape (roll shape). The thickness of the transparent support is preferably from 20 to 500 μm, more preferably from 50 to 200 μm. An undercoat layer containing a hydrophilic polymer (eg, gelatin, polyvinyl alcohol) may be provided between the transparent support and the alignment film. The thickness of the undercoat layer is 0.1 to 2 μm
m, more preferably 0.2 to 1 μm.
【００１４】［配向膜］単一方向からの光照射によって
配向機能が付与される配向膜は、フォトクロミック化合
物または感光性ポリマーを用いて形成する。フォトクロ
ミック化合物は、光の作用で化学構造に変化が生じ、そ
れにより光に対する挙動（例えば色調）も変化する化合
物である。一般に、それらの変化は可逆的である。液晶
セルについて従来提案されたフォトクロミック化合物に
は、アゾベンゼン化合物（K. Ichimura et al., Langmu
ir, vol. 4, page 1214 (1988)；K. Aokiet al., Langm
uir, vol. 8, page 1007 (1992)；Y. Suzuki et al., L
angmuir,vol. 8, page 2601 (1992)；K. Ichimura et a
l., Appl. Phys. Lett., vol. 63, No. 4, page 449 (1
993)；N. Ishizuki, Langmuir, vol. 9, page 3298 (19
93) ；N. Ishizuki, Langmuir, vol. 9, page 857 (199
3)）、ヒドラゾノ−β−ケトエステル化合物（S. Yamam
ura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page
189 (1993)）、スチルベン化合物（市村國宏他、高分子
論文集、第４７巻、１０号、７７１頁(1990)）およびス
ピロピラン化合物（K. Ichimura et al., Chemistry Le
tters, page 1063 (1992) ；K. Ichimura et al., Thin
Solid Films, vol. 235, page 101 (1993) ）が含まれ
る。[Alignment Film] An alignment film to which an alignment function is given by light irradiation from a single direction is formed using a photochromic compound or a photosensitive polymer. A photochromic compound is a compound that changes its chemical structure by the action of light, thereby changing its behavior (for example, color tone) with respect to light. Generally, those changes are reversible. Photochromic compounds conventionally proposed for liquid crystal cells include azobenzene compounds (K. Ichimura et al., Langmu
ir, vol. 4, page 1214 (1988); K. Aokiet al., Langm
uir, vol. 8, page 1007 (1992); Y. Suzuki et al., L
angmuir, vol. 8, page 2601 (1992); K. Ichimura et a
l., Appl. Phys. Lett., vol. 63, No. 4, page 449 (1
993); N. Ishizuki, Langmuir, vol. 9, page 3298 (19
93); N. Ishizuki, Langmuir, vol. 9, page 857 (199
3)), hydrazono-β-ketoester compound (S. Yamam
ura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page
189 (1993)), stilbene compounds (Kunihiro Ichimura et al., Journal of Polymers, Vol. 47, No. 10, p. 771 (1990)) and spiropyran compounds (K. Ichimura et al., Chemistry Le.
tters, page 1063 (1992); K. Ichimura et al., Thin
Solid Films, vol. 235, page 101 (1993)).
【００１５】Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝ＮまたはＮ＝Ｎからなる二重
結合構造を含むフォトクロミック化合物が、特に好まし
い。二重結合構造を有するフォトクロミック化合物は、
下記（１）および（２）の必須要素と、下記（３）〜
（５）の任意要素からなる。 （１）Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝ＮまたはＮ＝Ｎからなる二重結合構
造 （２）上記（１）の結合の両側に（直結しなくてもよ
く）存在する環状構造 （３）任意の（１）と（２）との間の連結基 （４）任意の（１）の炭素原子の置換基 （５）任意の（２）の環状構造の置換基 上記（１）の二重結合構造は、シス型よりもトランス型
が好ましい。二重結合構造は、分子内に二つ以上存在し
ていてもよい。複数の二重結合構造は、共役の関係にあ
ることが好ましい。上記（２）の環状構造の例には、ベ
ンゼン環、ナフタレン環および含窒素複素環（例、ピリ
ジニウム環、ベンゾピリジニウム環）が含まれる。含窒
素複素環の場合、環を構成する（窒素原子ではなく）炭
素原子が（１）の二重結合構造の炭素原子または窒素原
子と結合することが好ましい。ベンゼン環が特に好まし
い。Photochromic compounds containing a double bond structure of C = C, C = N or N = N are particularly preferred. The photochromic compound having a double bond structure is
The following (1) and (2) essential elements and the following (3) to
It consists of the optional element of (5). (1) Double bond structure consisting of C = C, C = N or N = N (2) Cyclic structure present on both sides (need not be directly connected) of the bond of (1) above (3) Arbitrary ( A linking group between 1) and (2); (4) a substituent of any carbon atom of (1); (5) a substituent of a cyclic structure of any (2). , Trans is preferable to cis. Two or more double bond structures may be present in the molecule. It is preferable that the plurality of double bond structures have a conjugate relationship. Examples of the cyclic structure (2) include a benzene ring, a naphthalene ring, and a nitrogen-containing heterocyclic ring (eg, a pyridinium ring, a benzopyridinium ring). In the case of a nitrogen-containing heterocyclic ring, it is preferable that a carbon atom (not a nitrogen atom) constituting the ring be bonded to a carbon atom or a nitrogen atom of the double bond structure of (1). A benzene ring is particularly preferred.
【００１６】上記（３）の連結基の例には、−ＮＨ−お
よび−ＣＯ−が含まれる。ただし、（３）の連結基がな
く、（１）と（２）とが直結していることが好ましい。
上記（４）の置換基の例には、アリール基（例、フェニ
ル）およびシアノが含まれる。ただし、（４）の置換基
がなく、二重結合構造に含まれる炭素原子が、（２）と
の結合以外は無置換（−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ＝Ｎ
−）であることが好ましい。上記（５）の置換基の例に
は、アルコキシ基（例、メトキシ、ヘキシルオキシ）、
シアノ、アルキル基（例、ブチル、ヘキシル）およびア
ルキルアミノ基（例、ジメチルアミノ）を挙げることが
できる。（２）の環状構造がベンゼン環の場合、パラ位
に置換基が結合することが好ましい。なお、後述するよ
うに、フォトクロミック化合物をポリマーに化学的結合
させて使用する場合は、ポリマーに化学的結合させるた
めの官能基を、（５）の置換基としてフォトクロミック
化合物に導入する。Examples of the linking group of the above (3) include -NH- and -CO-. However, it is preferable that (1) and (2) are directly connected without the connecting group of (3).
Examples of the substituent in the above (4) include an aryl group (eg, phenyl) and cyano. However, there is no substituent of (4), and the carbon atom contained in the double bond structure is unsubstituted except for the bond with (2) (-CH = CH- or -CH = N
-) Is preferable. Examples of the substituent of the above (5) include an alkoxy group (eg, methoxy, hexyloxy),
Examples include cyano, an alkyl group (eg, butyl, hexyl) and an alkylamino group (eg, dimethylamino). When the cyclic structure of (2) is a benzene ring, the substituent is preferably bonded to the para position. In addition, as described later, when a photochromic compound is used by chemically bonding to a polymer, a functional group for chemically bonding to the polymer is introduced into the photochromic compound as a substituent of (5).
【００１７】配向膜の形成において、フォトクロミック
化合物は、何らかの手段を用いて支持体表面に対して固
定して使用する必要がある。フォトクロミック化合物の
固定手段としては、（ａ）ポリマーとフォトクロミック
化合物の混合物塗布による固定、（ｂ）フォトクロミッ
ク化合物のポリマーへの化学的結合、（ｃ）フォトクロ
ミック化合物の支持体表面への吸着および（ｄ）フォト
クロミック化合物の支持体表面への化学的結合がある。
液晶セルでは、（ｃ）または（ｄ）の手段を用いて、液
晶セルの基板である石英ガラス表面に、フォトクロミッ
ク化合物を吸着または結合させる手段が普通に用いられ
ていた。しかし、光学補償シートでは、液晶表示装置の
軽量化のため、ガラス板よりもプラスチックフイルムを
支持体として用いることが好ましい。そのため、光学補
償シートでは、（ａ）または（ｂ）の手段を用いること
が好ましい。フォトクロミック化合物を安定に固定する
ため、（ｂ）の手段を用いることが特に好ましい。In forming the alignment film, it is necessary to use the photochromic compound fixed to the surface of the support by some means. As means for fixing the photochromic compound, (a) fixing by applying a mixture of a polymer and a photochromic compound, (b) chemical bonding of the photochromic compound to the polymer, (c) adsorption of the photochromic compound to the support surface, and (d) There is chemical bonding of the photochromic compound to the support surface.
In a liquid crystal cell, a means for adsorbing or bonding a photochromic compound to the surface of quartz glass, which is a substrate of the liquid crystal cell, using the means (c) or (d) has been commonly used. However, in the optical compensation sheet, it is preferable to use a plastic film as a support rather than a glass plate in order to reduce the weight of the liquid crystal display device. Therefore, it is preferable to use the means (a) or (b) in the optical compensation sheet. In order to stably fix the photochromic compound, it is particularly preferable to use the means (b).
【００１８】（ａ）または（ｂ）の手段に使用するポリ
マーは、親水性ポリマー（例、ゼラチン、ポリビニルア
ルコール）であることが好ましい。ポリビニルアルコー
ルが特に好ましく用いられる。（ｂ）の手段における、
フォトクロミック化合物とポリマーとの反応は、ポリマ
ーの種類（特に官能基の種類）に応じて決定する。ポリ
ビニルアルコールのような水酸基を有するポリマーの場
合は、酸ハライドと水酸基との反応を利用して、フォト
クロミック化合物をポリマーと結合させることができ
る。具体的には、ハロゲン化アシル基（−ＣＯＸ、Ｘは
ハロゲン）を、フォトクロミック化合物に置換基として
導入し、ハロゲン化アシル基とポリマーの水酸基との反
応（Ｐｈ−ＣＯＸ＋ＨＯ−Ｐｌ→Ｐｈ−ＣＯ−Ｏ−Ｐｌ
＋ＨＸ、Ｐｈはフォトクロミック化合物、Ｐｌはポリマ
ーの主鎖）により化学的に結合させる。The polymer used in the means (a) or (b) is preferably a hydrophilic polymer (eg, gelatin, polyvinyl alcohol). Polyvinyl alcohol is particularly preferably used. In the means of (b),
The reaction between the photochromic compound and the polymer is determined according to the type of the polymer (particularly, the type of the functional group). In the case of a polymer having a hydroxyl group such as polyvinyl alcohol, the photochromic compound can be bonded to the polymer by utilizing the reaction between the acid halide and the hydroxyl group. Specifically, an acyl halide group (—COX, X is a halogen) is introduced as a substituent into the photochromic compound, and the reaction between the acyl halide group and the hydroxyl group of the polymer (Ph—COX + HO—Pl → Ph—CO—). O-Pl
+ HX and Ph are chemically linked by a photochromic compound, and Pl is a polymer main chain.
【００１９】感光性ポリマーは、光異性化ポリマー、光
二量化ポリマーおよび光分解ポリマーに分類できる。光
異性化ポリマーとしては、上記のようにフォトクロミッ
ク化合物を結合させたポリマーが代表的（実質的には同
義）である。光二量化ポリマーの例には、ポリビニルシ
ンナメートが含まれる。光分解ポリマーの例には、ポリ
イミドが含まれる。光分解型ポリイミドについては、特
開平５−３４６９９号、同６−２８９３９９号、同８−
１２２７９２号の各公報および第２２回液晶討論会講演
予稿集、１６７２頁Ａ１７(1996)に記載がある。フォト
クロミック化合物または感光性ポリマーを含む膜は、適
当な溶媒を用いた溶液または分散液の塗布により、透明
支持体上に形成することができる。なお、配向膜の構成
成分は、液晶としての性質を示さないことが好ましい。
配向膜の厚さは、０．１乃至５μｍであることが好まし
く、０．２乃至２μｍであることがさらに好ましい。以
上のようにフォトクロミック化合物または感光性ポリマ
ーを含む膜を形成してから、単一方向からの光照射によ
り膜に配向機能を付与する。照射する光は、Ｘ線、電子
線、紫外線、可視光線または赤外線（熱線）が用いられ
る。紫外線を用いることが特に好ましい。光源として
は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルラン
プ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ラン
プ、メタルハライドランプ）あるいはショートアーク放
電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キ
セノンランプ）が好ましく用いられる。Photosensitive polymers can be classified into photoisomerizable polymers, photodimerized polymers and photodegradable polymers. As the photoisomerizable polymer, a polymer to which a photochromic compound is bonded as described above is typical (substantially synonymous). Examples of photodimerized polymers include polyvinyl cinnamate. Examples of photolytic polymers include polyimide. Photodecomposition type polyimides are disclosed in JP-A-5-34699, JP-A-6-289399, and JP-A-8-38999.
No. 122792 and the 22nd Liquid Crystal Symposium Lecture Proceedings, p. 1672, A17 (1996). A film containing a photochromic compound or a photosensitive polymer can be formed on a transparent support by applying a solution or dispersion using an appropriate solvent. Note that it is preferable that the components of the alignment film do not exhibit properties as a liquid crystal.
The thickness of the alignment film is preferably from 0.1 to 5 μm, more preferably from 0.2 to 2 μm. After a film containing a photochromic compound or a photosensitive polymer is formed as described above, an alignment function is imparted to the film by light irradiation from a single direction. X-rays, electron beams, ultraviolet rays, visible light rays, or infrared rays (heat rays) are used as the irradiation light. It is particularly preferred to use ultraviolet light. The light source is preferably a low-pressure mercury lamp (germicidal lamp, fluorescent chemical lamp, black light), a high-pressure discharge lamp (high-pressure mercury lamp, metal halide lamp) or a short arc discharge lamp (ultra-high-pressure mercury lamp, xenon lamp, mercury xenon lamp). Used.
【００２０】光は、可能な限り単一方向に揃えて膜に照
射する。この単一方向とは、膜平面（光の方向を膜平面
に投影した向き）において単一の方向であることを意味
し、膜平面に対して水平または垂直の方向も含む。光照
射の方向は、製造される光学補償シートの光軸が、ロー
ル状シートの長手方向と一致するように調整することが
好ましい。そのためには、光照射の方向は、一般にロー
ル状シートの長手方向とは異なる角度になる。具体的な
角度は、配向膜とディスコティック液晶性化合物の種類
によって決定される。なお、液晶セルに関する従来技術
では、両面配向膜の間に液晶層を設けてから、光照射を
実施していた。そのため、従来は、基板（支持体）通し
て光を照射していた。これに対して、光学補償シートの
作成では、液晶性化合物を含む層を設ける前に、光照射
を実施することが可能であり、かつ好ましい。よって、
透明支持体側からではなく、直接、フォトクロミック化
合物または感光性ポリマーを含む膜に対して光を照射で
きる。また、液晶セルに関する従来技術では、一般に、
直線偏光を照射していたが、光学補償シートの作成で
は、偏光していない自然光を照射してもよい。露光量
は、２０００乃至６０００ｍＪ／ｃｍ2 であることが好
ましく、３０００乃至５０００ｍＪ／ｃｍ2 であること
がさらに好ましく、４０００ｍＪ／ｃｍ2 程度であるこ
とが最も好ましい。短時間で膜に配向機能を付与するた
めには、加熱しながら光を照射することが好ましい。加
熱温度は、４０乃至２５０℃であることが好ましい。Light is applied to the film in a single direction as much as possible. The single direction means a single direction in a film plane (a direction in which the direction of light is projected on the film plane), and includes a direction horizontal or vertical to the film plane. The direction of light irradiation is preferably adjusted so that the optical axis of the manufactured optical compensation sheet coincides with the longitudinal direction of the roll-shaped sheet. For this purpose, the direction of light irradiation generally has an angle different from the longitudinal direction of the rolled sheet. The specific angle is determined by the types of the alignment film and the discotic liquid crystalline compound. In the related art related to the liquid crystal cell, light irradiation was performed after a liquid crystal layer was provided between the two-sided alignment films. Therefore, conventionally, light was irradiated through a substrate (support). On the other hand, in the preparation of the optical compensation sheet, it is possible and preferable to perform light irradiation before providing the layer containing the liquid crystal compound. Therefore,
Light can be directly applied to the film containing the photochromic compound or the photosensitive polymer, not from the transparent support side. Also, in the prior art relating to liquid crystal cells, generally,
Although linearly polarized light has been irradiated, in the preparation of the optical compensation sheet, unpolarized natural light may be irradiated. Exposure is preferably 2000 to 6000 mJ / cm 2, more preferably from 3000 to 5000 mJ / cm 2, and most preferably about 4000 mJ / cm 2. In order to provide an alignment function to the film in a short time, it is preferable to irradiate light while heating. The heating temperature is preferably from 40 to 250 ° C.
【００２１】［光学的異方性層］光学的異方性層は、上
記配向膜によってディスコティック液晶性化合物を配向
させ、その配向状態のディスコティック液晶性化合物を
固定することによって形成する。ディスコティック液晶
性化合物は、重合反応により固定することが好ましい。
ディスコティック液晶性化合物は、様々な文献（C. Des
trade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., vol. 71, pa
ge 111 (1981) ；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．
２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節(1994)；B.
Kohne et al.,Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., page
1794 (1985)；J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., v
ol. 116, page 2655 (1994)）に記載されている。ディ
スコティック液晶性化合物の重合については、特開平８
−２７２８４公報に記載がある。ディスコティック液晶
性化合物を重合により固定するためには、ディスコティ
ック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性
基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合
性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つ
ことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との
間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有するデ
ィスコティック液晶性化合物は、下記式（Ｉ）で表わさ
れる化合物であることが好ましい。[Optical Anisotropic Layer] The optically anisotropic layer is formed by aligning the discotic liquid crystalline compound by the above-mentioned alignment film and fixing the discotic liquid crystalline compound in the aligned state. The discotic liquid crystalline compound is preferably fixed by a polymerization reaction.
Discotic liquid crystalline compounds are described in various literatures (C. Des
trade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., vol. 71, pa
ge 111 (1981); edited by The Chemical Society of Japan, quarterly chemistry review, No.
22, Chemistry of Liquid Crystal, Chapter 5, Chapter 10, Section 2 (1994);
Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., Page
1794 (1985); J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., V
ol. 116, page 2655 (1994)). Regarding the polymerization of discotic liquid crystal compounds, see
-27284. In order to fix the discotic liquid crystal compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystal compound. However, when a polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain an oriented state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Therefore, the discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following formula (I).
【００２２】（Ｉ） Ｄ（−Ｌ−Ｐ）n 式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であ
り；Ｐは重合性基であり；そして、ｎは４乃至１２の整
数である。円盤状コア（Ｄ）の例を以下に示す。以下の
各例において、ＬＰ（またはＰＬ）は、二価の連結基
（Ｌ）と重合性基（Ｐ）との組み合わせを意味する。(I) D (-LP) n wherein D is a discotic core; L is a divalent linking group; P is a polymerizable group; and n is 4 to 12 Is an integer. Examples of the disc-shaped core (D) are shown below. In each of the following examples, LP (or PL) means a combination of a divalent linking group (L) and a polymerizable group (P).
【００２３】[0023]
【化１】 Embedded image
【００２４】[0024]
【化２】 Embedded image
【００２５】[0025]
【化３】 Embedded image
【００２６】[0026]
【化４】 Embedded image
【００２７】[0027]
【化５】 Embedded image
【００２８】[0028]
【化６】 Embedded image
【００２９】式（Ｉ）において、二価の連結基（Ｌ）
は、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ
−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる
群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二
価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アリーレン基、−
ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より
選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の
連結基であることがさらに好ましい。二価の連結基
（Ｌ）は、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−およ
び−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも
二つ組み合わせた二価の連結基であることが最も好まし
い。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至１２であるこ
とが好ましい。アリーレン基の炭素原子数は、６乃至１
０であることが好ましい。In the formula (I), the divalent linking group (L)
Is an alkylene group, an arylene group, -CO-, -NH
It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of-, -O-, -S- and a combination thereof. The divalent linking group (L) is an alkylene group, an arylene group,-
More preferably, the divalent linking group is a combination of at least two divalent groups selected from the group consisting of CO-, -NH-, -O- and -S-. The divalent linking group (L) is most preferably a divalent linking group obtained by combining at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, -CO- and -O-. . The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The arylene group has 6 to 1 carbon atoms.
It is preferably 0.
【００３０】二価の連結基（Ｌ）の例を以下に示す。左
側が円盤状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｃ）
に結合する。 Ｌ１：−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ
− Ｌ２：−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ− Ｌ３：−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−アル
キレン− Ｌ４：−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン− Ｌ５：−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ− Ｌ６：−Ｏ−アルキレン−Ｏ− Ｌ７：−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン
− Ｌ８：−Ｏ−アルキレン−Ｓ−アルキレン− Ｌ９：−Ｏ−アルキレン− Ｌ10：−ＣＯ−アリーレン−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ
− Ｌ11：−ＣＯ−アリーレン−Ｏ−アルキレン− Ｌ12：−ＣＯ−アリーレン−Ｏ−アルキレン−Ｏ− Ｌ13：−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン− Ｌ14：−ＮＨ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ− Ｌ15：−ＮＨ−アルキレン−Ｏ− Ｌ16：−Ｓ−アルキレン−Ｓ−アルキレン− Ｌ17：−Ｓ−アルキレン− Ｌ18：−Ｓ−アルキレン−Ｏ− Ｌ19：−Ｏ−ＣＯ−アリーレン−アルキレン−Ｏ−ＣＯ
−Examples of the divalent linking group (L) are shown below. The left side is bonded to the discotic core (D), and the right side is a polymerizable group (C).
To join. L1: -alkylene-CO-O-alkylene-O-CO
-L2: -alkylene-CO-O-alkylene-O-L3: -alkylene-CO-O-alkylene-O-alkylene- L4: -alkylene-CO-O-alkylene- L5: -O-alkylene-O-CO -L6: -O-alkylene-O- L7: -O-alkylene-O-CO-NH-alkylene- L8: -O-alkylene-S-alkylene- L9: -O-alkylene- L10: -CO-arylene- O-alkylene-O-CO
-L11: -CO-arylene-O-alkylene- L12: -CO-arylene-O-alkylene-O- L13: -CO-NH-alkylene- L14: -NH-alkylene-O-CO- L15: -NH- Alkylene-O-L16: -S-alkylene-S-alkylene- L17: -S-alkylene- L18: -S-alkylene-O-L19: -O-CO-arylene-alkylene-O-CO
−
【００３１】重合性基（Ｐ）は、重合反応の種類に応じ
て決定する。重合性基（Ｐ）の例を以下に示す。The polymerizable group (P) is determined according to the type of the polymerization reaction. Examples of the polymerizable group (P) are shown below.
【００３２】[0032]
【化７】 Embedded image
【００３３】[0033]
【化８】 Embedded image
【００３４】[0034]
【化９】 Embedded image
【００３５】[0035]
【化１０】 Embedded image
【００３６】[0036]
【化１１】 Embedded image
【００３７】重合性基（Ｐ）は、不飽和重合性基（Ｐ
１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ７、Ｐ８）またはエポキシ基（Ｐ
６）であることが好ましく、不飽和重合性基であること
がさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｐ１、
Ｐ７、Ｐ８）であることが最も好ましい。式（Ｉ）にお
いて、４乃至１２の整数である。具体的な数字は、ディ
スコティックコア（Ｄ）の種類に応じて決定される。な
お、複数のＬとＰの組み合わせは、異なっていてもよい
が、同一であることが好ましい。液晶相状態や配向温度
の調節、あるいは重合の抑制または促進の目的で、棒状
のネマティック液晶、非液晶性の低分子または高分子化
合物をディスコティック液晶性化合物と混合して用いて
もよい。ただし、混合物中のディスコティック液晶性化
合物の割合は、５０重量％以上であることが好ましく、
８０重量％以上であることがさらに好ましい。ディスコ
ティック液晶性化合物を含む層は、ディスコティック液
晶性化合物および必要に応じて重合性開始剤や任意の成
分を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成で
きる。ディスコティック液晶性化合物を含む層の厚さ
は、０．５乃至１００μｍであることが好ましく、０．
５乃至３０μｍであることがさらに好ましい。The polymerizable group (P) is an unsaturated polymerizable group (P
1, P2, P3, P7, P8) or an epoxy group (P
6), more preferably an unsaturated polymerizable group, and an ethylenically unsaturated polymerizable group (P1,
P7, P8). In the formula (I), it is an integer of 4 to 12. Specific numbers are determined according to the type of discotic core (D). The combination of a plurality of L and P may be different, but is preferably the same. For the purpose of adjusting the liquid crystal phase state or alignment temperature, or suppressing or accelerating the polymerization, a rod-like nematic liquid crystal, a non-liquid crystalline low-molecular or high-molecular compound may be used as a mixture with a discotic liquid crystalline compound. However, the proportion of the discotic liquid crystalline compound in the mixture is preferably at least 50% by weight,
More preferably, it is at least 80% by weight. The layer containing the discotic liquid crystal compound can be formed by applying a coating liquid containing the discotic liquid crystal compound and, if necessary, a polymerizable initiator and optional components on the alignment film. The layer containing the discotic liquid crystalline compound preferably has a thickness of 0.5 to 100 μm.
More preferably, it is 5 to 30 μm.
【００３８】ディスコティック液晶相は、ディスコティ
ックコアが分子間力で柱状に積み重なった柱状相（colu
mnar phase）、ディスコティックコアの光軸を揃えて、
重心の位置が不規則に凝集したディスコティックネマテ
ィック相、棒状液晶分子のコレステリック相に相当する
カイラルディスコティックネマティック相に分類され
る。光学補償シートにおいては、ディスコティックネマ
ティック相となることが好ましい。ディスコティック液
晶性化合物を光学補償シートに用いるためには、分子全
体を統計的に一方向に並べる必要がある。ディスコティ
ック液晶性化合物は、微視的には特定の方向性を持った
配向領域（ドメイン）で構成され、巨視的には光学的異
方性を示さない（熱力学的に安定な）マルチドメインを
形成する。従って、等方性の支持体上では、ディスコテ
ィック液晶性化合物は、光学的異方性を示さない。ディ
スコティック液晶性化合物のモノドメイン性を促進する
要素が、前述した配向膜である。ディスコティック液晶
性化合物が、配向膜の機能によりディスコティックネマ
ティック液晶相になる温度は、一般に７０℃以上（好ま
しくは７０乃至３００℃、さらに好ましくは７０乃至１
７０℃）である。従って、ディスコティック液晶性化合
物を配向させるためには、一般には、７０℃以上の加熱
が必要である。加熱は、ディスコティック液晶性化合物
を含む層の表面が自由界面を有する状態（完全に乾燥し
ていない状態）で実施することが好ましい。ディスコテ
ィック液晶性化合物は、平面状の単一方向に配向する。
ただし、配向の向きは、極方向（厚み方向）には異なっ
ていてもよい。例えば、配向膜に接する光学的異方性層
の下部から表面にかけて、垂直方向に配向が徐々に変化
するハイブリッド配向であってもよい。The discotic liquid crystal phase is composed of a columnar phase in which discotic cores are stacked in a columnar shape by an intermolecular force.
mnar phase), align the optical axis of the discotic core,
It is classified into a discotic nematic phase in which the position of the center of gravity is irregularly aggregated, and a chiral discotic nematic phase corresponding to a cholesteric phase of rod-like liquid crystal molecules. The optical compensation sheet preferably has a discotic nematic phase. In order to use a discotic liquid crystalline compound for an optical compensation sheet, it is necessary to statistically arrange all the molecules in one direction. Discotic liquid crystalline compounds are microscopically composed of alignment regions (domains) having a specific orientation, and are macroscopically non-optically anisotropic (thermodynamically stable) multi-domain To form Therefore, on an isotropic support, the discotic liquid crystalline compound does not show optical anisotropy. An element that promotes the monodomain property of the discotic liquid crystalline compound is the alignment film described above. The temperature at which the discotic liquid crystalline compound becomes a discotic nematic liquid crystal phase by the function of the alignment film is generally 70 ° C. or higher (preferably 70 to 300 ° C., more preferably 70 to 1 ° C.).
70 ° C.). Therefore, in order to orient the discotic liquid crystalline compound, heating at 70 ° C. or higher is generally required. The heating is preferably performed in a state where the surface of the layer containing the discotic liquid crystalline compound has a free interface (a state in which the layer is not completely dried). The discotic liquid crystalline compound is aligned in a single planar direction.
However, the orientation may be different in the polar direction (thickness direction). For example, a hybrid orientation in which the orientation gradually changes in the vertical direction from the bottom to the surface of the optically anisotropic layer in contact with the orientation film may be used.
【００３９】配向させたディスコティック液晶性化合物
を、配向状態を維持して固定する。固定化は、重合反応
により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合
開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重
合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開
始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６
７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、ア
シロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記
載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国
特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物
（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各
明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ
−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５
４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジ
ン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許
４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール
化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含ま
れる。The aligned discotic liquid crystalline compound is fixed while maintaining the aligned state. The immobilization is preferably performed by a polymerization reaction. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. Photopolymerization reactions are preferred. Examples of photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds (U.S. Pat.
No. 7661, No. 2367670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Patents 3046127 and 2951758), triarylimidazole dimer and p
-Combination with aminophenyl ketone (US Patent 35
No. 49367), acridine and phenazine compounds (described in JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (described in U.S. Pat. No. 4,221,970).
【００４０】光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分
の０．０１乃至２０重量％であることが好ましく、０．
５乃至５重量％であることがさらに好ましい。ディスコ
ティック液晶性化合物の重合のための光照射は、配向膜
の形成のための光照射と同様に、紫外線を用いることが
好ましい。ただし、配向膜の場合と異なり、単一方向か
ら照射する必要はなく、ディスコティック液晶性化合物
を含む層の全面に、重合反応に必要とされるエネルギー
量の光を照射すればよい。照射エネルギーは、２０乃至
５０００ｍＪであることが好ましく、１００乃至８００
ｍＪであることがさらに好ましい。また、光重合反応を
促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by weight of the solid content of the coating solution.
More preferably, it is 5 to 5% by weight. The light irradiation for the polymerization of the discotic liquid crystalline compound is preferably performed using ultraviolet rays, similarly to the light irradiation for forming the alignment film. However, unlike the case of the alignment film, it is not necessary to irradiate from a single direction, and it is sufficient that the entire surface of the layer containing the discotic liquid crystalline compound is irradiated with light having an energy amount required for the polymerization reaction. The irradiation energy is preferably 20 to 5000 mJ, and 100 to 800 mJ.
More preferably, it is mJ. Light irradiation may be performed under heating conditions to promote the photopolymerization reaction.
【００４１】［液晶表示装置］液晶表示装置は、液晶セ
ル、偏光板および液晶セルと偏光板との間に設けられる
光学補償シートから構成される。液晶セルは、棒状液晶
性化合物（ＴＮ、ＳＴＮ、ＩＰＳあるいはＯＣＢ型）、
それを封入するための二枚の基板および棒状液晶性化合
物に電圧を加えるための電極層からなる。封入した棒状
液晶性化合物を配向させるため、二枚の基板には配向膜
（両面配向膜）が設けられる。なお、前述したように、
液晶セルにおける光照射による配向膜は、研究段階であ
って、まだ問題点が多い。従って、液晶セルの配向膜
は、従来の方法で、ポリイミドやポリビニルアルコール
のような高分子薄膜を布で一様にこする（ラビングす
る）ことにより得ることが好ましい。光学補償シートの
光学的異方性層の表面を、液晶セルの基板の表面に接着
する。[Liquid crystal display device] The liquid crystal display device comprises a liquid crystal cell, a polarizing plate, and an optical compensation sheet provided between the liquid crystal cell and the polarizing plate. The liquid crystal cell includes a rod-like liquid crystal compound (TN, STN, IPS or OCB type),
It comprises two substrates for enclosing it and an electrode layer for applying a voltage to the rod-like liquid crystalline compound. An alignment film (double-sided alignment film) is provided on the two substrates to align the encapsulated rod-shaped liquid crystalline compound. In addition, as mentioned above,
The alignment film by light irradiation in the liquid crystal cell is in a research stage, and still has many problems. Therefore, it is preferable that the alignment film of the liquid crystal cell be obtained by uniformly rubbing (rubbing) a thin polymer film such as polyimide or polyvinyl alcohol with a conventional method. The surface of the optically anisotropic layer of the optical compensation sheet is adhered to the surface of the substrate of the liquid crystal cell.
【００４２】[0042]
［参考例１ａ］下記式で表わされるスピロピランを、ア
ミノプロピルトリエトキシシアン（ＡＴＳ）と、氷冷
下、ジクロロメタン中、ＤＣＣ存在下でカップリング反
応させた。沈澱物を濾過後、エタノールを加えて、石英
基板表面へ結合させるためのシリル化溶液を調製した。
この溶液に、洗浄した１２×３５ｍｍの石英基板を室温
で１０分間浸漬し、１２０℃で３分間加熱し、クロロホ
ルム中で超音波洗浄後、乾燥した。このようにして、石
英基板表面に、スピロピラン（フォトクロミック化合
物）を化学的に結合させた。[Reference Example 1a] Spiropyran represented by the following formula was subjected to a coupling reaction with aminopropyltriethoxycyan (ATS) in dichloromethane under ice cooling in the presence of DCC. After filtering the precipitate, ethanol was added to prepare a silylation solution for binding to the quartz substrate surface.
A washed 12 × 35 mm quartz substrate was immersed in this solution at room temperature for 10 minutes, heated at 120 ° C. for 3 minutes, ultrasonically washed in chloroform, and dried. Thus, spiropyran (photochromic compound) was chemically bonded to the surface of the quartz substrate.
【００４３】[0043]
【化１２】 Embedded image
【００４４】５００Ｗの高圧水銀灯から３６５ｎｍの直
線偏光を取り出し、基板表面に対して、入射角８０度、
方位角０度で５分間光照射した。この上に、下記のディ
スコティック液晶性化合物と光重合開始剤（イルガキュ
ア９０７）の混合物の１０重量％２−ブタノン溶液を塗
布し、乾燥後９０℃で５分間放置し、その状態で再度５
００Ｗ高圧水銀灯からの３６５ｎｍの光を５秒間照射し
て冷却した。The linearly polarized light of 365 nm is taken out from a high-pressure mercury lamp of 500 W, and the incident angle with respect to the substrate surface is 80 degrees.
Light irradiation was performed for 5 minutes at an azimuth of 0 degree. A 10% by weight 2-butanone solution of a mixture of the following discotic liquid crystal compound and a photopolymerization initiator (Irgacure 907) was applied thereon, dried, allowed to stand at 90 ° C. for 5 minutes, and then dried again in this state.
Cooling was performed by irradiating light of 365 nm from a 00W high-pressure mercury lamp for 5 seconds.
【００４５】[0045]
【化１３】 Embedded image
【００４６】この石英板を偏光顕微鏡で観察したとこ
ろ、シュリーレン模様は全く見られず、試料台の回転に
伴って、周期的に明暗が変化した。この結果から、液晶
性化合物が一方向にモノドメイン配向した状態で固定し
ていることがわかった。さらに、石英板を３日間放置し
てから改めて偏光顕微鏡で観察したところ、全く同じ状
態が保たれていた。When this quartz plate was observed with a polarizing microscope, no schlieren pattern was observed at all, and the brightness changed periodically with the rotation of the sample stage. From this result, it was found that the liquid crystal compound was fixed in a state where it was monodomain aligned in one direction. Further, when the quartz plate was left for 3 days and observed again with a polarizing microscope, it was found that the same state was maintained.
【００４７】［参考例１ｂ］参考例１ａにおいて、５０
０Ｗの高圧水銀灯からの３６５ｎｍの直線偏光照射（最
初の光照射）を実施しなかった以外は同様に処理を実施
した。得られた石英板を偏光顕微鏡で観察したところ、
シュリーレン模様が全面に見られ、液晶は全く配向しな
いまま固定していることが分かった。[Reference Example 1b] In Reference Example 1a, 50
The same treatment was performed except that irradiation of 365-nm linearly polarized light (first light irradiation) from a 0 W high-pressure mercury lamp was not performed. When the obtained quartz plate was observed with a polarizing microscope,
A schlieren pattern was observed on the entire surface, indicating that the liquid crystal was fixed without being oriented at all.
【００４８】［参考例１ｃ］参考例１ａにおいて、二回
目の液晶性化合物に対する光照射を実施せず、急冷によ
り光学的異方性層を形成した以外は同様に処理を実施し
た。得られた石英板を偏光顕微鏡で観察したところ、参
考例１ａと同様にシュリーレン模様は見えず、液晶性化
合物が完全にモノドメイン配向していた。石英板を３日
間放置してから改めて偏光顕微鏡で観察したところ、全
面にマルチドメインの針状模様の結晶相が成長してお
り、光学的異方性材料としての性質が失われていた。Reference Example 1c The same treatment as in Reference Example 1a was carried out except that the second irradiation of the liquid crystalline compound was not carried out, and the optically anisotropic layer was formed by rapid cooling. Observation of the obtained quartz plate with a polarizing microscope showed no schlieren pattern as in Reference Example 1a, and the liquid crystal compound was completely monodomain oriented. When the quartz plate was left for 3 days and observed again with a polarizing microscope, it was found that a multi-domain needle-like crystal phase had grown on the entire surface and the properties as an optically anisotropic material had been lost.
【００４９】［参考例２ａ］下記のポリイミドを、石英
基板表面に結合させた。Reference Example 2a The following polyimide was bonded to the surface of a quartz substrate.
【００５０】[0050]
【化１４】 Embedded image
【００５１】５００Ｗの高圧水銀灯から２４０〜２６０
ｎｍの直線偏光を取り出し、支持体面に対して、入射角
８０度、方位角０度で２０分間光照射した。この上に、
前記のディスコティック液晶性化合物と光重合開始剤
（イルガキュア９０７）の混合物の１０重量％２−ブタ
ノン溶液を塗布し、乾燥後９０℃で５分間放置し、その
状態で再度５００Ｗ高圧水銀灯からの３６５ｎｍの光を
５秒間照射して冷却した。この石英板を偏光顕微鏡で観
察したところ、シュリーレン模様は全く見られず、試料
台の回転に伴って、周期的に明暗が変化した。この結果
から、液晶性化合物が一方向にモノドメイン配向した状
態で固定していることがわかった。さらに、石英板を３
日間放置してから改めて偏光顕微鏡で観察したところ、
全く同じ状態が保たれていた。240-260 from a 500 W high pressure mercury lamp
The linearly polarized light of nm was taken out, and the support surface was irradiated with light at an incident angle of 80 degrees and an azimuth angle of 0 degrees for 20 minutes. On top of this,
A 10 wt% 2-butanone solution of a mixture of the discotic liquid crystal compound and a photopolymerization initiator (Irgacure 907) was applied, dried and allowed to stand at 90 ° C. for 5 minutes. In that state, 365 nm from a 500 W high-pressure mercury lamp was again used. For 5 seconds to cool. When this quartz plate was observed with a polarizing microscope, no schlieren pattern was observed, and the brightness changed periodically with the rotation of the sample stage. From this result, it was found that the liquid crystal compound was fixed in a state where it was monodomain aligned in one direction. In addition, 3 quartz plates
After leaving for a day and observing again with a polarizing microscope,
Exactly the same condition was maintained.
【００５２】［参考例２ｂ］参考例２ａにおいて、５０
０Ｗの高圧水銀灯からの２４０〜２６０ｎｍの直線偏光
照射（最初の光照射）を実施しなかった以外は同様に処
理を実施した。得られた石英板を偏光顕微鏡で観察した
ところ、シュリーレン模様が全面に見られ、液晶は全く
配向しないまま固定していることがわかった。[Reference Example 2b] In Reference Example 2a, 50
The same processing was performed except that irradiation of 240 to 260 nm linearly polarized light (first light irradiation) from a 0 W high-pressure mercury lamp was not performed. Observation of the obtained quartz plate with a polarizing microscope revealed that a schlieren pattern was observed on the entire surface, and that the liquid crystal was fixed without being oriented at all.
【００５３】［参考例２ｃ］参考例２ａにおいて、二回
目の液晶性化合物に対する光照射を実施せず、急冷によ
り光学的異方性層を形成した以外は同様に処理を実施し
た。得られた石英板を偏光顕微鏡で観察したところ、参
考例２ａと同様にシュリーレン模様は見えず、液晶性化
合物が完全にモノドメイン配向していた。石英板を３日
間放置してから改めて偏光顕微鏡で観察したところ、全
面にマルチドメインの針状模様の結晶相が成長してお
り、光学的異方性材料としての性質が失われていた。Reference Example 2c The same treatment as in Reference Example 2a was performed, except that the second irradiation of the liquid crystalline compound was not performed, and the optically anisotropic layer was formed by rapid cooling. When the obtained quartz plate was observed with a polarizing microscope, no schlieren pattern was seen as in Reference Example 2a, and the liquid crystal compound was completely monodomain oriented. When the quartz plate was left for 3 days and observed again with a polarizing microscope, it was found that a multi-domain needle-like crystal phase had grown on the entire surface and the properties as an optically anisotropic material had been lost.
【００５４】［実施例１］ （透明支持体の作成）透明なポリエーテルスルホンフイ
ルム（厚さ：１７０μｍ）を支持体として用いた。透明
支持体の片面に、ゼラチン下塗り層（厚さ：０．５μ
ｍ）を設けた。Example 1 (Preparation of Transparent Support) A transparent polyether sulfone film (thickness: 170 μm) was used as a support. On one side of the transparent support, a gelatin subbing layer (thickness: 0.5 μm)
m).
【００５５】（光異性化ポリマーの合成）完全ケン化ポ
リビニルアルコール（重合度：５００）および４−（４
−ヘキシルフェニルアゾ）フェノキシアセチルクロリド
を、ジメチルホルムアミドとベンゼンの混合溶媒中で５
時間加熱し、ポリビニルアルコールに１６重量％のアゾ
ベンゼン単位（フォトクロミック化合物）が導入された
下記の光異性化ポリマーを合成した。(Synthesis of Photoisomerized Polymer) Completely saponified polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 500) and 4- (4
-Hexylphenylazo) phenoxyacetyl chloride in a mixed solvent of dimethylformamide and benzene.
After heating for an hour, the following photoisomerizable polymer in which 16% by weight of an azobenzene unit (photochromic compound) was introduced into polyvinyl alcohol was synthesized.
【００５６】[0056]
【化１５】 Embedded image
【００５７】（配向膜の形成）上記光異性化ポリマーに
０．５重量％のグルタルアルデヒドを添加した。混合物
を、水とメタノールの混合溶媒に溶解して、２．５重量
％の溶液を得た。溶液をゼラチン下塗り層の上に塗布
し、乾燥した。次に、８５℃に加熱した状態で５００Ｗ
超高圧水銀灯からの３６５ｎｍの平行光（非偏光）を、
支持体面に対し、入射角６０度、方位角４５度で５分間
照射した。光照射後、冷却して配向膜を形成した。(Formation of Alignment Film) Glutaraldehyde was added to the above photoisomerized polymer in an amount of 0.5% by weight. The mixture was dissolved in a mixed solvent of water and methanol to obtain a 2.5% by weight solution. The solution was applied on a gelatin subbing layer and dried. Next, 500 W while being heated to 85 ° C.
The parallel light (unpolarized light) of 365 nm from the ultra-high pressure mercury lamp is
The surface of the support was irradiated for 5 minutes at an incident angle of 60 degrees and an azimuth angle of 45 degrees. After the light irradiation, the film was cooled to form an alignment film.
【００５８】（光学的異方性層の形成）前記のディスコ
ティック液晶性化合物に光重合開始剤（イルガキュア９
０７）を０．１重量％混合した。配向膜の上に、混合物
の１０重量％２−ブタノン溶液を塗布し、乾燥後９０℃
で５分間放置し、その状態で再度５００Ｗ超高圧水銀灯
からの３６５ｎｍの光を５秒間照射して冷却した。この
ようにして、光学補償シートを作成した。(Formation of Optically Anisotropic Layer) A photopolymerization initiator (Irgacure 9) was added to the discotic liquid crystalline compound.
07) was added in an amount of 0.1% by weight. A 10 wt% 2-butanone solution of the mixture was applied on the alignment film, dried and
For 5 minutes, and in that state, light of 365 nm from a 500 W ultra-high pressure mercury lamp was again irradiated for 5 seconds to cool. Thus, an optical compensation sheet was prepared.
【００５９】（光学補償シートの評価）光学補償シート
を二枚の直交偏光子の間に挿み、光の透過性を調べたと
ころ、支持体の長尺方向と直交偏光子の軸が一致したと
きに最も明るく、直交偏光子の軸に対して支持体の長尺
方向が４５度の角度のときに、ほとんど光を透過しなか
った。以上の結果から、ディスコティック液晶性化合物
は、配向膜に用いたアゾベンゼンへの光照射方向に対応
して配向していることがわかった。１ｍ2 当りのゴミ由
来の配向欠陥を調べたところ、平均して３個であった。
さらに、光学補償シートを３日間放置してから、改めて
観察したところ、全く同じ状態が保たれていた。次に、
光学補償シートを液晶セルと偏光板との間に挿入して、
液晶表示装置を作成した。得られた液晶表示装置は、視
野角が広く、コントラストが高く、ゴミに起因する画像
の歪みや色の異状が少ない優れた画像を表示した。(Evaluation of Optical Compensation Sheet) The optical compensation sheet was inserted between two orthogonal polarizers, and the light transmittance was examined. As a result, the longitudinal direction of the support and the axis of the orthogonal polarizer coincided. It was sometimes the brightest and hardly transmitted light when the longitudinal direction of the support was at an angle of 45 degrees with respect to the axis of the orthogonal polarizer. From the above results, it was found that the discotic liquid crystalline compound was oriented according to the direction of light irradiation on azobenzene used for the alignment film. Examination of dust-derived orientation defects per 1 m 2 revealed an average of three.
Furthermore, when the optical compensatory sheet was left for three days and then observed again, the same state was maintained. next,
Insert the optical compensation sheet between the liquid crystal cell and the polarizing plate,
A liquid crystal display device was created. The obtained liquid crystal display device displayed an excellent image with a wide viewing angle, a high contrast, and little image distortion or color abnormality due to dust.
【００６０】［比較例１］配向膜の配向機能を、超高圧
水銀灯の光照射ではなく、ラビングにより付与した以外
は、実施例１と同様に光学補償シートを作成した。得ら
れた光学補償シートの光学特性は、実施例１と全く同等
であった。ただし、１ｍ2 当りのゴミ由来の配向欠陥
は、平均して７個であった。Comparative Example 1 An optical compensatory sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the alignment function of the alignment film was provided by rubbing instead of irradiating with an ultrahigh pressure mercury lamp. The optical characteristics of the obtained optical compensation sheet were exactly the same as those of Example 1. However, alignment defects from garbage per 1m 2 was a seven on average.
【００６１】［比較例２］実施例１において、最初の光
照射を実施しなかった以外は同様に処理を実施した。得
られた光学補償シートを９０℃（ディスコティックネマ
チック液晶相形成温度）で長時間放置したが、全く配向
する気配はなく、この液晶性化合物に特有のシュリーレ
ン模様が残ったままであった。Comparative Example 2 The same processing as in Example 1 was performed except that the first light irradiation was not performed. The obtained optical compensation sheet was left at 90 ° C. (discotic nematic liquid crystal phase formation temperature) for a long time, but there was no sign of orientation at all, and a schlieren pattern specific to this liquid crystalline compound remained.
【００６２】［比較例３］実施例１において、二回目の
液晶性化合物に対する光照射を実施せず、急冷により光
学的異方性層を形成した以外は同様に処理を実施した。
得られた光学補償シートは、実施例１と同様にシュリー
レン模様は見えず、液晶性化合物が完全にモノドメイン
配向していた。光学補償シートを３日間放置してから改
めて観察したところ、全面にマルチドメインの針状模様
の結晶相が成長しており、光学的異方性材料としての性
質が失われていた。[Comparative Example 3] The same processing as in Example 1 was carried out, except that the second irradiation of the liquid crystalline compound was not performed, and the optically anisotropic layer was formed by rapid cooling.
In the obtained optical compensatory sheet, a schlieren pattern was not seen as in Example 1, and the liquid crystal compound was completely monodomain oriented. When the optical compensatory sheet was left for 3 days and observed again, a multi-domain needle-like crystal phase was grown on the entire surface, and the properties as an optically anisotropic material had been lost.
【図１】第１工程が終了した状態を示す断面模式図であ
る。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a state where a first step is completed.
【図２】第２工程が終了した状態を示す断面模式図であ
る。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a second step has been completed.
【図３】第３工程が終了した状態を示す断面模式図であ
る。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a state where a third step is completed.
【図４】第４工程が終了した状態を示す断面模式図であ
る。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a state where a fourth step is completed.
１ 透明支持体 ２ フォトクロミック化合物または感光性ポリマーを含
む膜（配向膜） ３ 光（配向機能付与） ４ ディスコティック液晶性化合物を含む層（光学的異
方性層） ５ 光（重合反応開始）Reference Signs List 1 transparent support 2 film containing photochromic compound or photosensitive polymer (alignment film) 3 light (providing alignment function) 4 layer containing discotic liquid crystal compound (optically anisotropic layer) 5 light (initiation of polymerization reaction)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 218:04 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // C08F 218: 04
Claims (7)
れた状態で固定されているディスコティック液晶性化合
物を含む光学的異方性層を、この順に有する光学補償シ
ートであって、 上記配向膜が、単一方向からの光照射によって配向機能
が付与された膜であることを特徴とする光学補償シー
ト。1. An optical compensatory sheet comprising, in this order, an alignment film and an optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystalline compound fixed in an aligned state on a transparent support, An optical compensation sheet, wherein the alignment film is a film provided with an alignment function by light irradiation from a single direction.
合により配向された状態で固定されている請求項１に記
載の光学補償シート。2. The optical compensation sheet according to claim 1, wherein the discotic liquid crystalline compound is fixed in an oriented state by polymerization.
たは感光性ポリマーを含む請求項１に記載の光学補償シ
ート。3. The optical compensation sheet according to claim 1, wherein the alignment film contains a photochromic compound or a photosensitive polymer.
ディスコティックネマティック相の状態で固体されてい
る請求項１に記載の光学補償シート。4. The discotic liquid crystalline compound according to claim 1,
The optical compensatory sheet according to claim 1, wherein the optical compensatory sheet is solidified in a discotic nematic phase.
物または感光性ポリマーを含む膜、および配向された状
態で固定されているディスコティック液晶性化合物を含
む光学的異方性層を、この順に有する光学補償シート。5. An optical system comprising, on a transparent support, a film containing a photochromic compound or a photosensitive polymer, and an optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystalline compound fixed in an oriented state in this order. Compensation sheet.
物または感光性ポリマーを含む膜を設ける工程；フォト
クロミック化合物または感光性ポリマーを含む膜に、単
一方向から光を照射して配向膜を形成する工程；配向膜
の上に、重合性基を有するディスコティック液晶性化合
物および光重合開始剤を含む層を設ける工程；そして、
重合性基を有するディスコティック液晶性化合物および
光重合開始剤を含む層に光を照射して、光学的異方性層
を形成する工程からなる光学補償シートの製造方法。6. A step of providing a film containing a photochromic compound or a photosensitive polymer on a transparent support; and a step of irradiating the film containing a photochromic compound or a photosensitive polymer with light from a single direction to form an alignment film. Providing a layer containing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group and a photopolymerization initiator on the alignment film;
A method for producing an optical compensation sheet, comprising a step of irradiating light to a layer containing a discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group and a photopolymerization initiator to form an optically anisotropic layer.
板との間に設けられる光学補償シートからなる液晶表示
装置であって、 光学補償シートが、透明支持体上に、配向膜、および配
向された状態で固定されているディスコティック液晶性
化合物を含む光学的異方性層を、この順に有し、上記配
向膜が、単一方向からの光照射によって配向機能が付与
された膜であることを特徴とする液晶表示装置。7. A liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell, a polarizing plate, and an optical compensation sheet provided between the liquid crystal cell and the polarizing plate, wherein the optical compensation sheet has a transparent support, an alignment film, and an alignment film. An optically anisotropic layer containing a discotic liquid crystalline compound fixed in a fixed state in this order, and the alignment film is a film to which an alignment function is given by light irradiation from a single direction. A liquid crystal display device characterized by the above-mentioned.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4282098A JP3897204B2 (en) | 1997-02-07 | 1998-02-09 | Optical compensation sheet, manufacturing method thereof, and liquid crystal display device using the same |
Applications Claiming Priority (3)
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