JPH083111A - Polymerizable liquid crystal composition and optically antisotropic substance using the same - Google Patents
Polymerizable liquid crystal composition and optically antisotropic substance using the sameInfo
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- JPH083111A JPH083111A JP6217198A JP21719894A JPH083111A JP H083111 A JPH083111 A JP H083111A JP 6217198 A JP6217198 A JP 6217198A JP 21719894 A JP21719894 A JP 21719894A JP H083111 A JPH083111 A JP H083111A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、光学、表示、記録材料
等として利用される新規なアクリレート化合物、重合性
液晶組成物及びこれを重合してなる光学異方体に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel acrylate compound used as an optical material, a display material, a recording material and the like, a polymerizable liquid crystal composition and an optical anisotropic body obtained by polymerizing the composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、液晶物質はＴＮ（ツイステッド・
ネマチック）型やＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネ
マチック）型に代表されるディスプレイ素子等の液晶分
子の可逆的運動を利用した表示媒体への応用以外にも、
その配向性と屈折率、誘電率、磁化率等の物理的性質の
異方性を利用して、位相差板、偏光板、光偏光プリズ
ム、各種光フィルター等の光学異方体への応用が検討さ
れている。2. Description of the Related Art In recent years, liquid crystal substances have been TN (twisted
In addition to application to display media utilizing reversible motion of liquid crystal molecules such as display elements represented by nematic) type and STN (super twisted nematic) type,
Utilizing its orientation and anisotropy of physical properties such as refractive index, dielectric constant and magnetic susceptibility, it can be applied to optical anisotropic bodies such as retardation plates, polarizing plates, optical polarizing prisms and various optical filters. Is being considered.
【０００３】このように液晶物質を構成材料とする光学
異方体には、安定で均一な光学特性を得るために、液晶
状態における液晶分子の均一な配向状態構造を半永久的
に固定化することが必須である。As described above, in order to obtain stable and uniform optical characteristics, a uniform alignment state structure of liquid crystal molecules in a liquid crystal state is semi-permanently fixed to the optically anisotropic body having a liquid crystal substance as a constituent material. Is mandatory.
【０００４】液晶状態における液晶分子の均一な配向状
態構造を半永久的に固定化する手段としては、例えば、
重合性官能基を有する液晶性化合物又はこのような化合
物を含有する重合性液晶組成物を、液晶状態で均一に配
向させた後、液晶状態を保持したまま紫外線等のエネル
ギー線を照射することによって光重合させて、均一な配
向状態を半永久的に固定化する方法が既に知られてい
る。Means for semi-permanently fixing a uniform alignment state structure of liquid crystal molecules in a liquid crystal state includes, for example,
By aligning a liquid crystal compound having a polymerizable functional group or a polymerizable liquid crystal composition containing such a compound uniformly in a liquid crystal state, and then irradiating with energy rays such as ultraviolet rays while maintaining the liquid crystal state. A method of semi-permanently fixing a uniform alignment state by photopolymerization is already known.
【０００５】しかしながら、これらの固定化方法におい
ては、用いる重合性液晶化合物あるいは重合性液晶組成
物の液晶相の温度範囲が比較的高いので、エネルギー線
による光重合だけではなく、意図しない熱重合も誘起さ
れて、液晶分子の均一な配向状態が失われ、所望する配
向状態とは異なる不均一な配向状態が重合により固定化
されてしまう。However, in these immobilization methods, since the temperature range of the liquid crystal phase of the polymerizable liquid crystal compound or the polymerizable liquid crystal composition used is relatively high, not only photopolymerization by energy rays but also unintended thermal polymerization may occur. Upon induction, the uniform alignment state of the liquid crystal molecules is lost, and a non-uniform alignment state different from the desired alignment state is fixed by polymerization.
【０００６】このような技術として、例えば特開昭５８
−１０２２０５号公報には、重合性官能基を有する液晶
化合物として、As such a technique, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 58-58
No. 102205 discloses a liquid crystal compound having a polymerizable functional group.
【０００７】[0007]
【化１４】 Embedded image
【０００８】で表わされる化合物が記載されている。し
かしながら、この化合物は１０８〜２１１℃という非常
に高い温度範囲でネマチック液晶相を示し、実際にこの
化合物を含有する重合性組成物を液晶状態で重合して作
製した光学異方体（カラー偏光板）は外観も不均一であ
り、ムラが生じるという欠点があった。Compounds of the formula have been described. However, this compound exhibits a nematic liquid crystal phase in a very high temperature range of 108 to 211 ° C., and an optically anisotropic substance (color polarizing plate) produced by actually polymerizing a polymerizable composition containing the compound in a liquid crystal state. ) Had a defect that the appearance was non-uniform and unevenness occurred.
【０００９】このようなことから、熱重合の進行を避け
るためにも、光学異方体の材料としては、室温付近で液
晶状態を示す化合物あるいはそのような液晶組成物を使
用し、室温付近の温度でエネルギー線を照射して重合さ
せることが必要である。Therefore, in order to avoid the progress of thermal polymerization, a compound showing a liquid crystal state near room temperature or such a liquid crystal composition is used as a material of the optically anisotropic substance, and It is necessary to irradiate energy rays at a temperature to polymerize.
【００１０】このような問題を解決する手段として、特
開昭６２−７０４０６号公報には、重合性官能基を有す
る液晶化合物として一般式（Ｒ−１）As a means for solving such a problem, JP-A-62-70406 discloses a liquid crystal compound having a polymerizable functional group represented by the general formula (R-1).
【００１１】[0011]
【化１５】 [Chemical 15]
【００１２】（式中、ｊは２、５又は６の整数を表わ
し、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表わす。）で表わさ
れる化合物を用いる方法が記載されている。該公報に
は、使用されている液晶化合物自体の相転移温度は明確
に記載されていないが、５０℃において光重合させて、
均一でムラのない光学異方体を得られることが記載され
ている。A method using a compound represented by the formula (wherein j represents an integer of 2, 5 or 6 and R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group) is described. The publication does not clearly describe the phase transition temperature of the liquid crystal compound itself used, but photopolymerization at 50 ° C.
It is described that a uniform and uniform optical anisotropic body can be obtained.
【００１３】しかしながら、この一般式（Ｒ−１）の化
合物を重合させて得られる光学異方体は機械的強度が弱
く、また１００℃前後まで加熱すると、固定化された均
一な配向状態を失ってしまうため、光学異方体としての
使用が制限されてしまうという欠点があった。However, the optical anisotropy obtained by polymerizing the compound of the general formula (R-1) has weak mechanical strength, and when it is heated up to about 100 ° C., it loses the fixed and uniform alignment state. Therefore, there is a drawback that its use as an optically anisotropic body is limited.
【００１４】この機械的強度と耐熱性の問題を解決する
手段として、特開平３−１４０９２１号公報には、重合
性官能基を有する液晶化合物として一般式（Ｒ−２）As means for solving the problems of mechanical strength and heat resistance, JP-A-3-140921 discloses a liquid crystal compound having a polymerizable functional group represented by the general formula (R-2).
【００１５】[0015]
【化１６】 Embedded image
【００１６】（式中、Ｒ2は水素原子又はメチル基を表
わす。）で表わされる２官能性のアクリレート化合物を
重合させて重合体ネットワークを形成することを特徴と
する光学異方体が記載されている。また、該公報には、
一般式（Ｒ−２）の重合性組成物にカイラル化合物を添
加することによって光学異方体中に螺旋構造を導入し、
ＳＴＮ型液晶ディスプレイに好適な光学補償板（位相差
板）を得る技術も記載されている。An optically anisotropic substance characterized by polymerizing a bifunctional acrylate compound represented by the formula (wherein R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group) to form a polymer network is described. ing. Further, in the publication,
A chiral compound is added to the polymerizable composition of the general formula (R-2) to introduce a helical structure into the optically anisotropic body,
A technique for obtaining an optical compensation plate (retardation plate) suitable for an STN liquid crystal display is also described.
【００１７】この一般式（Ｒ−２）の化合物によって、
機械的強度と耐熱性の問題を解決できるものの、該公報
に例示されているように、一般式（Ｒ−２）においてＲ
がメチル基の化合物８０重量部及びＲが水素原子の化合
物２０重量部から成る液晶組成物は、８０〜１２１℃と
室温よりかなり高い温度範囲でネマチック液晶相を示
し、このような重合性液晶組成物を用いて作製される光
学異方体の外観は不均一であり、ムラが生じるという欠
点があった。With this compound of general formula (R-2),
Although the problems of mechanical strength and heat resistance can be solved, as illustrated in the publication, in the general formula (R-2), R
A liquid crystal composition comprising 80 parts by weight of a compound having a methyl group and 20 parts by weight of a compound having R as a hydrogen atom exhibits a nematic liquid crystal phase in a temperature range of 80 to 121 ° C., which is considerably higher than room temperature. The optical anisotropic body produced by using the object has a non-uniform appearance and has a drawback that unevenness occurs.
【００１８】また、前述の特開昭６３−７０４０６号公
報、あるいは特開昭６３−７０４０７号公報には、液晶
性アクリレートを、配向処理を施した支持体上に担持さ
せた後、液晶状態を保持したまま紫外線を照射すること
により、一軸配向フィルムあるいは液晶表示装置の配向
膜を作製する方法が記載されている。Further, in the above-mentioned JP-A-63-70406 or JP-A-63-70407, liquid crystal acrylate is supported on an alignment-treated support, and then the liquid crystal state is changed. It describes a method for producing an uniaxially oriented film or an oriented film for a liquid crystal display device by irradiating ultraviolet rays while holding the film.
【００１９】しかしながら、該公報の液晶性アクリレー
トはいずれもモノトロピックな液晶相を示すものであ
り、重合時において結晶が析出しやすい傾向があり、重
合による均一な配向状態を固定化した光学異方体を得る
のは難しいという問題があった。However, all of the liquid crystalline acrylates of the above publications exhibit a monotropic liquid crystal phase, and crystals tend to precipitate during polymerization, and an optically anisotropic substance in which a uniform alignment state is fixed by polymerization is fixed. There was a problem that it was difficult to get a body.
【００２０】これを解決する技術として、特開平４−２
２７６１１号公報には、式（Ｒ−３）As a technique for solving this, Japanese Patent Laid-Open No. 4-2
No. 27611 discloses the formula (R-3).
【００２１】[0021]
【化１７】 [Chemical 17]
【００２２】（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を表
わし、ｋは５、６、８、９、１０、１１又は１２の整数
を表わす。）で表わされる化合物を含有する液晶性アク
リレート組成物が記載されているが、いずれの組成物も
前述と同様にモノトロピックなネマチック相を示すにす
ぎず、室温で直ちに結晶化するものが多く、安定なネマ
チック相を示すとしても長くてわずかに１日前後であっ
た。A liquid crystal acrylate composition containing a compound represented by the formula: wherein R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and k represents an integer of 5, 6, 8, 9, 10, 11 or 12. However, all the compositions show only a monotropic nematic phase as described above, and many of them crystallize immediately at room temperature, and even if they show a stable nematic phase, they are slightly long and slightly. It was around a day.
【００２３】以上のように、これまで機械的強度及び耐
熱性等に優れ、均一でムラのない、実用的な光学異方
体、あるいはそのような光学異方体を得るために有用
な、室温付近で液晶相を示す重合性液晶組成物はこれま
で知られていなかった。As described above, a practical optical anisotropic body which is excellent in mechanical strength and heat resistance and is uniform and has no unevenness, or at room temperature which is useful for obtaining such an optical anisotropic body. So far, no polymerizable liquid crystal composition showing a liquid crystal phase has been known.
【００２４】特に、液晶ディスプレイに用いるための光
学異方体としては、カイラル物質による螺旋構造を導入
した光学補償板は、液晶ディスプレイの表示品位の向上
を可能にすることから、早急な開発が望まれていた。In particular, as an optical anisotropic body for use in a liquid crystal display, an optical compensator having a helical structure of a chiral substance enables improvement of the display quality of the liquid crystal display, and therefore, urgent development is desired. It was rare.
【００２５】[0025]
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、機械的強度及び耐熱性に優れ、均一でムラ
のない光学異方体を提供し、この光学異方体を得るため
に有用な、重合性化合物及び室温付近で液晶相を示す重
合性液晶組成物を提供することにある。The problem to be solved by the present invention is to provide a uniform and even optical anisotropic body having excellent mechanical strength and heat resistance, and to obtain this optical anisotropic body. It is intended to provide a useful polymerizable compound and a polymerizable liquid crystal composition exhibiting a liquid crystal phase near room temperature.
【００２６】[0026]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために、重合性化合物及び室温付近で液晶相
を示す重合性液晶組成物に着目して鋭意研究を重ねた結
果、本発明を提供するに到った。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted diligent research by paying attention to a polymerizable compound and a polymerizable liquid crystal composition showing a liquid crystal phase near room temperature, The present invention has been provided.
【００２７】即ち、本発明は少なくとも２つの６員環を
有する液晶性骨格を部分構造として有する環状アルコー
ル、フェノール又は芳香族ヒドロキシ化合物のアクリル
酸又はメタクリル酸エステルである単官能アクリレート
又は単官能メタクリレートを含有し、液晶相を示すこと
を特徴とする重合性液晶組成物を提供する。That is, the present invention provides a monofunctional acrylate or monofunctional methacrylate which is an acrylic acid or methacrylic acid ester of a cyclic alcohol, a phenol or an aromatic hydroxy compound having a liquid crystal skeleton having at least two 6-membered rings as a partial structure. Provided is a polymerizable liquid crystal composition containing the liquid crystal phase.
【００２８】本発明の重合性液晶組成物は、従来の重合
性液晶組成物とは異なり、室温で液晶相を示すという特
徴を有し、これにより液晶状態での光重合の際に、意図
しない熱重合を誘起することがなく、均一な配向状態を
固定化することができ、これまでにない優れた光学異方
体を提供することができる。The polymerizable liquid crystal composition of the present invention is different from the conventional polymerizable liquid crystal compositions in that it has a characteristic of exhibiting a liquid crystal phase at room temperature, which is not intended for photopolymerization in a liquid crystal state. It is possible to fix a uniform alignment state without inducing thermal polymerization, and to provide an unprecedented excellent optically anisotropic body.
【００２９】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明の重合性液晶組成物に用いられる前記単官能アクリレ
ート又は単官能メタクリレート（以下、本発明に係わる
重合性化合物とする。）は、詳しくは一般式（Ｉ）The present invention will be described in more detail below. The monofunctional acrylate or monofunctional methacrylate (hereinafter referred to as the polymerizable compound according to the invention) used in the polymerizable liquid crystal composition of the invention is described in detail in the formula (I).
【００３０】[0030]
【化１８】 Embedded image
【００３１】（式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表わ
し、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立的に、(In the formula, X represents a hydrogen atom or a methyl group, and the 6-membered rings A, B and C are each independently,
【００３２】[0032]
【化１９】 [Chemical 19]
【００３３】を表わし、ｎは０又は１の整数を表わし、
ｍは１から４の整数を表わし、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独
立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｏ
ＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2＝
ＣＨＣＨ2ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−を表わ
し、Ｙ3は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原
子数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基又はアルケニルオキシ基を表わす。）で表わされる化
合物である。And n represents an integer of 0 or 1,
m represents an integer of 1 to 4, Y 1 and Y 2 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 O—, —O.
CH 2 -, - COO -, - OCO -, - C≡C -, - C
H = CH -, - CF = CF -, - (CH 2) 4 -, - CH
2 CH 2 CH 2 O -, - OCH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 =
CHCH 2 CH 2 - or -CH 2 CH 2 CH = CH- and represents, Y 3 is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an alkenyl group or alkenyloxy group Represent. ) Is a compound represented by.
【００３４】この中でも、特に一般式（ＩＩ）Among these, especially the general formula (II)
【００３５】[0035]
【化２０】 Embedded image
【００３６】（式中、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基、アルコキシ基、アルケニル基、又はアルケニルオ
キシ基を表わし、Ｙは水素原子又はメチル基を表わ
す。）で表わされるアクリレート化合物は、重合性官能
基を有する新規な液晶化合物であり、本発明はこの化合
物をも提供する。The acrylate compound represented by the formula (wherein R represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group or an alkenyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, and Y represents a hydrogen atom or a methyl group), It is a novel liquid crystal compound having a polymerizable functional group, and the present invention also provides this compound.
【００３７】この一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
は、例えば、対応する一般式（ＩＩＩ）The compound represented by the general formula (II) is, for example, the corresponding general formula (III)
【００３８】[0038]
【化２１】 [Chemical 21]
【００３９】（式中、Ｒは一般式（ＩＩ）におけると同
じ意味を表わす。）で表わされるフェノール誘導体を、
トリエチルアミンの如き塩基を用いてアクリル酸クロラ
イド又はメタクリル酸クロライドと反応させるか、ジシ
クロヘキシルカルボジイミドの如き縮合剤を用いてアク
リル酸又はメタクリル酸と反応させることによって容易
に得ることができる。(Wherein R represents the same meaning as in the general formula (II)), a phenol derivative represented by the following formula:
It can be easily obtained by reacting with acrylic acid chloride or methacrylic acid chloride using a base such as triethylamine, or by reacting with acrylic acid or methacrylic acid using a condensing agent such as dicyclohexylcarbodiimide.
【００４０】ここで、本発明に係わる重合性化合物の第
１の特徴は、重合性官能基を１つ有する単官能の化合物
であって、しかも液晶性の発現に寄与する液晶特有の剛
直な液晶性骨格を有する点にある。Here, the first characteristic of the polymerizable compound according to the present invention is a monofunctional compound having one polymerizable functional group, and a rigid liquid crystal peculiar to the liquid crystal which contributes to the expression of liquid crystallinity. It has a sexual skeleton.
【００４１】この液晶特有の剛直な液晶性骨格とは、例
えば、前述の一般式（Ｉ）における６員環Ａ、Ｂ及びＣ
と連結基Ｙ1及びＹ2からなる骨格を挙げることができ
る。このような特徴から、本発明に係わる重合性化合物
は２官能の化合物と比較して比較的低い温度で液晶相を
示す。The rigid liquid crystal skeleton peculiar to this liquid crystal is, for example, the 6-membered ring A, B and C in the above-mentioned general formula (I).
And a skeleton composed of the linking groups Y 1 and Y 2 . Due to such characteristics, the polymerizable compound according to the present invention exhibits a liquid crystal phase at a relatively low temperature as compared with the bifunctional compound.
【００４２】また、第２の特徴は、重合性官能基である
アクリル酸又はメタクリル酸のエステルとして、前述の
液晶性骨格の環構造に直接エステル基が結合している点
にある。前述の各公報に記載されている化合物は、すべ
てｎ−ヒドロキシアルキルオキシ基を有する化合物とア
クリル酸又はメタクリル酸のエステルであり、エステル
基と環構造の間にアルキレン基を有するものである。The second characteristic is that, as an ester of acrylic acid or methacrylic acid, which is a polymerizable functional group, an ester group is directly bonded to the ring structure of the liquid crystal skeleton. The compounds described in the above publications are all compounds having an n-hydroxyalkyloxy group and an ester of acrylic acid or methacrylic acid, and have an alkylene group between the ester group and the ring structure.
【００４３】本発明の重合性化合物は、これとは異な
り、剛直な液晶性骨格と重合性官能基のエステル基の間
にはアルキレン基又はオキシアルキレン基等の、液晶の
技術分野でスペーサーと呼ばれる柔軟性のある連結基が
ない。従って、この本発明に係わる重合性化合物を重合
させて得られる重合体の主鎖には、スペーサーを介さず
直接剛直な液晶性骨格が結合し、剛直な液晶性骨格部分
の運動は主鎖により制限されていると考えられる。この
ような特徴から、本発明に係わる重合性化合物のような
単官能の重合性化合物を用いても、機械的強度と耐熱性
に優れる光学異方体を得られるものと考えられる。Unlike the above, the polymerizable compound of the present invention is called a spacer in the technical field of liquid crystals, such as an alkylene group or an oxyalkylene group between the rigid liquid crystal skeleton and the ester group of the polymerizable functional group. There are no flexible linking groups. Therefore, a rigid liquid crystalline skeleton is directly bonded to the main chain of the polymer obtained by polymerizing the polymerizable compound according to the present invention without passing through a spacer, and the motion of the rigid liquid crystalline skeleton part is caused by the main chain. It is considered restricted. From such characteristics, it is considered that even if a monofunctional polymerizable compound such as the polymerizable compound according to the present invention is used, an optical anisotropic body excellent in mechanical strength and heat resistance can be obtained.
【００４４】本発明に係わる重合性化合物は、その化合
物自体が液晶性を示しても、示さなくてもよく、また特
に室温で液晶性を示す必要もない。この重合性化合物を
含有する重合性組成物が室温で液晶性を示せばよい。The polymerizable compound according to the present invention may or may not exhibit liquid crystallinity itself, and is not particularly required to exhibit liquid crystallinity at room temperature. It suffices that the polymerizable composition containing this polymerizable compound exhibits liquid crystallinity at room temperature.
【００４５】ここで、本発明に係わる重合性化合物の代
表的なものの例とその相転移温度を示すが、本発明で使
用することができる重合性化合物は、これらの化合物に
限定されるものではない。The typical examples of the polymerizable compounds according to the present invention and their phase transition temperatures are shown below, but the polymerizable compounds usable in the present invention are not limited to these compounds. Absent.
【００４６】[0046]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００４７】[0047]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【００４８】（上記中、シクロヘキサン環はトランスシ
クロヘキサン環を表わし、またＣは結晶相、Ｎはネマチ
ック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方性液体を表わ
し、数字は相転移温度を表わす。） また、本発明に係わる重合性化合物は、単独で用いて
も、２種以上の化合物を混合して用いてもよいが、重合
性液晶組成物中の総量が５０〜１００重量％の範囲にな
るように使用することが好ましい。(In the above, the cyclohexane ring represents a transcyclohexane ring, C represents a crystalline phase, N represents a nematic phase, S represents a smectic phase, I represents an isotropic liquid, and the numbers represent phase transition temperatures.) The polymerizable compound according to the present invention may be used alone or as a mixture of two or more compounds, but the total amount in the polymerizable liquid crystal composition is in the range of 50 to 100% by weight. Is preferably used as such.
【００４９】また、本発明の重合性液晶組成物には、本
発明外の重合性官能基を有する液晶性化合物を、重合性
液晶組成物中に５０重量％を超えない範囲で添加しても
よい。Further, the polymerizable liquid crystal composition of the present invention may contain a liquid crystal compound having a polymerizable functional group, which is not included in the present invention, in the polymerizable liquid crystal composition in an amount not exceeding 50% by weight. Good.
【００５０】このような化合物としては、例えば、一般
式（ＩＶ）Examples of such a compound include those represented by the general formula (IV)
【００５１】[0051]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【００５２】（式中、Ｒ4は炭素原子数１から２０のア
ルキル基、アルコキシ基、アルケニル基又はアルケニル
オキシ基を表わし、Ｙ4は水素原子又はメチル基を表わ
し、ａは０又は１を表わし、ｂは１から１０の整数を表
わす。）で表わされるアクリレート化合物を用いること
ができる。また、Ｄｉｒｋ Ｊ．Ｂｒｏｅｒ等が報告
（Ｍａｋｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ．１９９１年１９２巻
５９〜７４頁）したジアクリレート化合物あるいは前述
の各公報に記載されているアクリレート化合物を挙げる
ことができる。(Wherein R 4 represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group or an alkenyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, Y 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and a represents 0 or 1). , B represents an integer of 1 to 10) can be used. Also, Dirk J. et al. Examples thereof include diacrylate compounds reported by Broer et al. (Makromol. Chem. 1991, vol. 192, pp. 59-74) or acrylate compounds described in the above-mentioned publications.
【００５３】この一般式（ＩＶ）の化合物は、例えば、
対応する一般式（Ｖ）The compound of the general formula (IV) is, for example,
Corresponding general formula (V)
【００５４】[0054]
【化２５】 [Chemical 25]
【００５５】（式中、Ｒ4、ａ及びｂは一般式（ＩＶ）
におけると同じ意味を表わす。）で表わされるアルコー
ル誘導体を、トリエチルアミンの如き塩基を用いてアク
リル酸クロライド又はメタクリル酸クロライドと反応さ
せるか、ジシクロヘキシルカルボジイミドの如き縮合剤
を用いてアクリル酸又はメタクリル酸と反応させること
によって容易に得ることができる。(Wherein R 4 , a and b are represented by the general formula (IV)
Has the same meaning as in. ) Easily obtainable by reacting an alcohol derivative represented by) with acrylic acid chloride or methacrylic acid chloride with a base such as triethylamine, or with acrylic acid or methacrylic acid with a condensing agent such as dicyclohexylcarbodiimide. You can
【００５６】この一般式（Ｖ）の化合物は、ａ＝１の場
合、一般式（ＶＩ）This compound of the general formula (V) has the following general formula (VI) when a = 1:
【００５７】[0057]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【００５８】（式中、Ｒ4は一般式（ＩＶ）におけると
同じ意味を表わす。）で表わされるフェノール誘導体か
ら、そのｂに応じて、例えば、以下のようにして製造す
ることができる。It can be produced from the phenol derivative represented by the formula (wherein R 4 has the same meaning as in the general formula (IV)) depending on the b, for example, as follows.
【００５９】[0059]
【化２７】 [Chemical 27]
【００６０】（式中、Ｒ4及びｂは一般式（ＩＶ）にお
けると同じ意味を表わし、Ｍはハロゲン原子を表わ
す。） また、ａ＝０の場合、一般式（ＶＩＩ）(In the formula, R 4 and b have the same meanings as in the general formula (IV), and M represents a halogen atom.) When a = 0, the general formula (VII)
【００６１】[0061]
【化２８】 [Chemical 28]
【００６２】（式中、Ｒ4及びｂは一般式（ＩＶ）にお
けると同じ意味を表わす。）で表わされるアルデヒド誘
導体を、水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤によってア
ルデヒドをアルコールに還元することによって製造する
ことができる。このアルデヒド誘導体は、ｂ＝１のとき
は以下のようにして製造することができる。(Wherein R 4 and b have the same meanings as in the general formula (IV)), and are prepared by reducing the aldehyde to an alcohol with a reducing agent such as sodium borohydride. can do. This aldehyde derivative can be produced as follows when b = 1.
【００６３】[0063]
【化２９】 [Chemical 29]
【００６４】（式中、Ｒ4は一般式（ＩＶ）におけると
同じ意味を表わし、Ｚはハロゲン原子を表わす。） また、ｂ＝２以上のときは以下のようにして製造するこ
とができる。(In the formula, R 4 has the same meaning as in formula (IV), and Z represents a halogen atom.) When b = 2 or more, the compound can be produced as follows.
【００６５】[0065]
【化３０】 Embedded image
【００６６】（式中、Ｒ4及びｂは一般式（ＩＶ）にお
けると同じ意味を表わす。） 上記の一般式（ＶＩＩＩ）の化合物に、式（ＩＸ）のウ
ィッティッヒ反応剤を必要に応じて繰り返し反応させた
後、加水分解することによって、ｂが２以上の化合物を
製造できる。(Wherein R 4 and b have the same meanings as in the general formula (IV).) The compound of the general formula (VIII) is repeatedly added with the Wittig reagent of the formula (IX), if necessary. By reacting and then hydrolyzing, a compound having b of 2 or more can be produced.
【００６７】また、本発明の重合性液晶組成物には、重
合性官能基を有していない液晶化合物を、重合性液晶組
成物中の総量が１０重量％を超えない範囲で添加しても
よい。重合性官能基を有していない液晶化合物として
は、ネマチック液晶化合物、スメクチック液晶化合物、
コレステリック液晶化合物等の通常この技術分野で液晶
と認識されるものであれば特に制限なく用いることがで
きる。しかしながら、その添加量が増えるに従い、得ら
れる重合体の機械的強度が低下する傾向があるので、添
加量を適宜調整する必要がある。Further, a liquid crystal compound having no polymerizable functional group may be added to the polymerizable liquid crystal composition of the present invention in a range such that the total amount in the polymerizable liquid crystal composition does not exceed 10% by weight. Good. As the liquid crystal compound having no polymerizable functional group, a nematic liquid crystal compound, a smectic liquid crystal compound,
Any cholesteric liquid crystal compound or the like which is generally recognized as a liquid crystal in this technical field can be used without particular limitation. However, since the mechanical strength of the obtained polymer tends to decrease as the amount of addition increases, it is necessary to appropriately adjust the amount of addition.
【００６８】また、重合性官能基を有しておらず、且つ
液晶性も示さない化合物も添加することができる。この
ような化合物としては、通常この技術分野で高分子形成
性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識
されるものであればよいが、アクリレート化合物が特に
好ましい。Further, a compound having no polymerizable functional group and exhibiting no liquid crystallinity can also be added. Such compounds may be those generally recognized as polymer-forming monomers or polymer-forming oligomers in this technical field, but acrylate compounds are particularly preferable.
【００６９】これらの液晶化合物又は重合性化合物は適
宜選択して組み合わせて添加してもよいが、少なくとも
得られる重合性液晶組成物の液晶性が失われないよう
に、各成分の添加量を調整することが必要である。These liquid crystal compounds or polymerizable compounds may be appropriately selected and added in combination, but the addition amount of each component is adjusted so that at least the liquid crystallinity of the resulting polymerizable liquid crystal composition is not lost. It is necessary to.
【００７０】更に、本発明の重合性液晶組成物には、そ
の重合反応性を向上させることを目的として、光重合開
始剤や増感剤を添加してもよい。ここで、使用すること
ができる光重合開始剤としては、例えば、公知のベンゾ
インエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン
類、ベンジルケタール類等から選択して使用することが
できる。その添加量は、重合性液晶組成物に対して１０
重量％以下であることが好ましく、５重量％以下が特に
好ましい。Further, a photopolymerization initiator or a sensitizer may be added to the polymerizable liquid crystal composition of the present invention for the purpose of improving its polymerization reactivity. Here, as the photopolymerization initiator that can be used, for example, known benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals and the like can be selected and used. The amount added is 10 with respect to the polymerizable liquid crystal composition.
It is preferably not more than 5% by weight, particularly preferably not more than 5% by weight.
【００７１】また、本発明の重合性液晶組成物には、そ
の保存安定性を向上させるために、安定剤を添加しても
よい。ここで、使用することができる安定剤としては、
例えば、公知のヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキ
ルエーテル類、第三ブチルカテコール等から選択して使
用することができる。その安定剤の添加量は重合性液晶
組成物に対して０．０５重量％以下であることが好まし
い。A stabilizer may be added to the polymerizable liquid crystal composition of the present invention in order to improve its storage stability. Here, as the stabilizer that can be used,
For example, it can be used by selecting from known hydroquinone, hydroquinone monoalkyl ethers, tert-butylcatechol and the like. The amount of the stabilizer added is preferably 0.05% by weight or less based on the polymerizable liquid crystal composition.
【００７２】本発明の重合性液晶組成物には、螺旋構造
を有する光学異方体を得る目的で、カイラル化合物を添
加してもよい。ここで使用することができるカイラル化
合物は、それ自体が液晶性を示す必要はなく、また重合
性官能基を有していても、有していなくもよい。またそ
の螺旋の向きは光学異方体の使用目的によって適宜選択
することができる。そのようなカイラル化合物として
は、例えば、光学活性基としてコレステリル基を有する
ペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロ
ール、光学活性基として２−メチルブチル基を有する
「ＣＢ−１５」、「Ｃ−１５」（以上ＢＤＨ社製）、
「Ｓ１０８２」（メルク社製）、「ＣＭ−１９」、「Ｃ
Ｍ−２０」、「ＣＭ」（以上チッソ社製）、光学活性基
として１−メチルヘプチル基を有する「Ｓ−８１１」
（メルク社製）、「ＣＭ−２１」、「ＣＭ−２２」（以
上チッソ社製）を挙げることができる。このカイラル化
合物の好ましい添加量は、重合して得られる光学異方体
の用途によるが、得られる光学異方体の厚み（ｄ）を光
学異方体中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値（ｄ／Ｐ）
が０．２５〜２．８０の範囲になるように添加量を調整
することが好ましい。A chiral compound may be added to the polymerizable liquid crystal composition of the present invention for the purpose of obtaining an optically anisotropic substance having a helical structure. The chiral compound that can be used here does not need to exhibit liquid crystallinity by itself, and may or may not have a polymerizable functional group. The direction of the spiral can be appropriately selected depending on the purpose of use of the optically anisotropic body. Examples of such a chiral compound include cholesterol pelargonate having a cholesteryl group as an optically active group, cholesterol stearate, “CB-15” and “C-15” having a 2-methylbutyl group as an optically active group (above BDH). Company),
"S1082" (Merck), "CM-19", "C
M-20 "," CM "(all manufactured by Chisso Corporation), and" S-811 "having a 1-methylheptyl group as an optically active group.
(Manufactured by Merck), “CM-21”, and “CM-22” (above manufactured by Chisso). The preferable addition amount of this chiral compound depends on the use of the optically anisotropic substance obtained by polymerization, but the thickness (d) of the obtained optically anisotropic substance is divided by the helical pitch (P) in the optically anisotropic substance. Value (d / P)
It is preferable to adjust the addition amount so that the value is in the range of 0.25 to 2.80.
【００７３】次に、このような重合性液晶組成物を用い
て、本発明の光学異方体を得る方法を説明する。まず、
光学異方体を得るために重合性液晶組成物を一定方向に
配向させる手段としては、例えば、基板表面を布等でラ
ビング処理した基板あるいはＳｉＯ2を斜方蒸着した配
向膜を有する基板上又は基板間に担持し、重合性液晶組
成物の液晶状態を保持した状態で重合させる方法を挙げ
ることができる。Next, a method for obtaining the optically anisotropic substance of the present invention by using such a polymerizable liquid crystal composition will be described. First,
As means for orienting the polymerizable liquid crystal composition in a certain direction in order to obtain an optically anisotropic substance, for example, a substrate whose surface is rubbed with a cloth or the like, or a substrate having an orientation film obtained by obliquely depositing SiO 2 or Examples thereof include a method in which the polymerizable liquid crystal composition is supported between substrates and polymerized in a state where the liquid crystal state of the polymerizable liquid crystal composition is maintained.
【００７４】また、配向処理を施した基板によらない方
法としては、例えば、重合性液晶組成物の流動配向、あ
るいは電場又は磁場を利用する方法を挙げることができ
る。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わ
せて用いてもよい。その中でも、基板表面を布等でラビ
ング処理した基板を用いる方法は、その簡便性から特に
好ましい。As a method that does not depend on the substrate that has been subjected to the alignment treatment, for example, a flow alignment of the polymerizable liquid crystal composition, or a method using an electric field or a magnetic field can be mentioned. These orientation means may be used alone or in combination. Among them, the method of using a substrate whose surface is rubbed with a cloth or the like is particularly preferable because of its simplicity.
【００７５】このとき使用することができる基板は、有
機材料、無機材料を問わずに用いることができる。具体
的な例を挙げると有機材料としては、例えば、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、
ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリ
スルホン、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン、
無機材料としては例えば、シリコン、ガラス等を挙げる
ことができる。The substrate that can be used at this time may be an organic material or an inorganic material. Specific examples of the organic material include, for example, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide,
Polymethylmethacrylate, polystyrene, polyethylene, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyarylate, polysulfone, cellulose, polyetheretherketone,
Examples of the inorganic material include silicon and glass.
【００７６】また、使用することができる基板は、堅固
な材料であってもよく、また柔軟性を有する材料であっ
てもよい。堅固な材料としては、上記したようなポリカ
ーボネートやガラス基板等を挙げることができる。柔軟
性を有する材料としては、透明性を有するフィルム状の
ものを挙げることができ、このような基板として偏光フ
ィルムを用いた場合、光学異方体を有する偏光フィルム
を得ることができ、これは、液晶表示装置の構成部品と
して有用である。The substrate that can be used may be a rigid material or a flexible material. Examples of the solid material include the above-mentioned polycarbonate and glass substrate. Examples of the flexible material include a transparent film-like material, and when a polarizing film is used as such a substrate, a polarizing film having an optically anisotropic body can be obtained. It is useful as a component of a liquid crystal display device.
【００７７】これらの基板を布等でラビングすることに
よって適当な配向性を得られないときは、公知の方法に
従ってポリイミド薄膜又はポリビニルアルコール薄膜等
の有機薄膜を基板表面に形成し、これを布等でラビング
してもよい。また通常のＴＮ又はＳＴＮセルで使用され
ているようなプレチルト角を与えるポリイミド薄膜を積
極的に用いることは、光学異方体の内部構造を更に精密
に制御できることから特に好ましい。また、電場によっ
て配向状態を制御する場合には、電極層を有する基板を
使用することができ、この場合は電極上に前述のポリイ
ミド薄膜等の有機薄膜を形成することが好ましい。When proper orientation cannot be obtained by rubbing these substrates with a cloth or the like, an organic thin film such as a polyimide thin film or a polyvinyl alcohol thin film is formed on the surface of the substrate according to a known method, and this is cloth or the like. You may rub with. Further, it is particularly preferable to positively use a polyimide thin film that gives a pretilt angle as used in a normal TN or STN cell because the internal structure of the optically anisotropic body can be controlled more precisely. When the orientation state is controlled by an electric field, a substrate having an electrode layer can be used, and in this case, it is preferable to form an organic thin film such as the above-mentioned polyimide thin film on the electrode.
【００７８】重合性液晶組成物を介在させる方法とし
て、２枚の基板の間隔を制御した後に注入する方法、
柔軟性を有する基板の場合には、この基板の上に重合
性液晶組成物及びスペーサーからなる混合物を塗布ある
いはコートして、その上に他方の基板を配置する方法が
ある。このとき、使用することのできるスペーサーとし
ては、例えばマイラー、アルミナ、ロッドタイプのガラ
スファイバー、ガラスビーズ、ポリマービーズ等が挙げ
られるが、この場合はガラスビーズが好ましい。As a method of interposing a polymerizable liquid crystal composition, a method of injecting after controlling the distance between two substrates,
In the case of a flexible substrate, there is a method in which a mixture of a polymerizable liquid crystal composition and a spacer is applied or coated on this substrate, and the other substrate is placed thereon. At this time, examples of spacers that can be used include Mylar, alumina, rod-type glass fibers, glass beads, polymer beads, and the like. In this case, glass beads are preferable.
【００７９】重合の方法としては、迅速な重合の進行が
望ましいので、紫外線又は電子線等のエネルギー線を前
述の基板に照射することによって、光重合させる方法が
好ましい。また、重合性液晶組成物を２枚の基板間に担
持させた状態で光重合を行う場合は、少なくとも照射面
側の基板は適当な透明性が与えられていなければならな
い。この時の温度は、本発明の重合性液晶組成物の液晶
状態が保持される温度でなければならないが、熱重合を
避ける意味からもできるだけ室温に近い温度で重合させ
ることが好ましい。As the method of polymerization, it is desirable to perform photopolymerization by irradiating the above-mentioned substrate with energy rays such as ultraviolet rays or electron beams, since rapid progress of polymerization is desirable. When photopolymerization is carried out in a state where the polymerizable liquid crystal composition is supported between two substrates, at least the substrate on the irradiation surface side must be provided with appropriate transparency. The temperature at this time must be a temperature at which the liquid crystal state of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is maintained, but it is preferable to carry out the polymerization at a temperature as close to room temperature as possible from the viewpoint of avoiding thermal polymerization.
【００８０】また、このような方法によって作製される
本発明の光学異方体は、基板から剥離して用いても、ま
た剥離せずに基板に担持させたまま用いてもよい。本発
明の光学異方体は、その均一な光学異方性から光学表示
装置、特に液晶表示装置の位相差板、配向膜、あるいは
二色性色素を添加して重合硬化させたものは偏光板とし
ての用途に有用である。The optical anisotropic body of the present invention manufactured by such a method may be peeled from the substrate and used, or may be used as it is on the substrate without being peeled. The optically anisotropic substance of the present invention is a polarizing plate obtained by adding and curing a retardation plate, an alignment film or a dichroic dye of an optical display device, particularly a liquid crystal display device, due to its uniform optical anisotropy. It is useful for
【００８１】また、本発明の重合性液晶組成物の室温で
の液晶性、及び硬化後の優れた機械的強度、耐熱性を利
用して、新規な電子線又は紫外線硬化型の印刷インキ及
び塗料への応用も可能であり、その目的に応じて染料、
顔料、色素等を添加することもできる。Further, by utilizing the liquid crystallinity of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention at room temperature and the excellent mechanical strength and heat resistance after curing, novel electron beam or ultraviolet ray curable printing inks and paints are provided. It is also possible to apply to dyes, depending on its purpose.
Pigments, dyes, etc. can also be added.
【００８２】[0082]
【実施例】以下、本発明の実施例を示し、本発明を更に
具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。 （実施例１） アクリル酸４−［トランス−４−（トラ
ンス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フ
ェニル（式（ｈ）の化合物）の合成EXAMPLES The present invention will be described more specifically below by showing examples of the present invention. However, the invention is not limited to these examples. Example 1 Synthesis of 4- [trans-4- (trans-4-butylcyclohexyl) cyclohexyl] phenyl acrylate (compound of formula (h))
【００８３】[0083]
【化３１】 [Chemical 31]
【００８４】４−［トランス−４−（トランス−４−ブ
チルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェノール１
０．０ｇとトリエチルアミン９．７ｇをテトラヒドロフ
ラン１００ｍｌに溶解し、この溶液を５℃に冷却した。
これに２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解したアクリ
ル酸クロライド４．３ｇを１０分間かけて滴下した後、
１時間攪拌した。反応終了後、ジクロロメタン２００ｍ
ｌを加えて反応生成物を抽出し、有機層を希炭酸水素ナ
トリウム水溶液で洗った後、更に水洗した。無水硫酸ナ
トリウムを用いて有機層を乾燥した後、溶媒を留去して
粗精製物１２．０ｇを得た。4- [trans-4- (trans-4-butylcyclohexyl) cyclohexyl] phenol 1
0.0 g and triethylamine 9.7 g were melt | dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran, and this solution was cooled at 5 degreeC.
After 4.3 g of acrylic acid chloride dissolved in 20 ml of tetrahydrofuran was added dropwise thereto over 10 minutes,
Stir for 1 hour. After completion of the reaction, dichloromethane 200m
1 was added to extract the reaction product, and the organic layer was washed with a dilute aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and then with water. After drying the organic layer using anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off to obtain 12.0 g of a crude product.
【００８５】これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：５、Ｒｆ＝０．５
０）を用いて精製して、次いで２０ｍｌのエタノールか
ら再結晶させて精製して、５．０ｇの目的物を得た。こ
の化合物は２５℃からの加熱過程において１０１℃で結
晶相からスメクチック相に、１４０℃でスメクチック相
からネマチック相に相転移した。ネマチック相から等方
性液体相への転移温度は２００℃以上の温度で重合反応
が進んでしまうため、正確には決定できなかった。しか
し、この化合物は１４０℃から２００℃以上の広い温度
範囲に渡って、安定なエナンチオトロピックなネマチッ
ク相を示すことが明らかになった。 （実施例２） 式（ａ）This was subjected to silica gel column chromatography (ethyl acetate: n-hexane = 1: 5, Rf = 0.5).
0) and then recrystallized from 20 ml of ethanol to give 5.0 g of the desired product. In the heating process from 25 ° C., this compound changed from a crystalline phase to a smectic phase at 101 ° C. and from a smectic phase to a nematic phase at 140 ° C. The transition temperature from the nematic phase to the isotropic liquid phase cannot be accurately determined because the polymerization reaction proceeds at a temperature of 200 ° C. or higher. However, it was revealed that this compound shows a stable enantiotropic nematic phase over a wide temperature range of 140 ° C. to 200 ° C. or higher. (Example 2) Formula (a)
【００８６】[0086]
【化３２】 Embedded image
【００８７】の化合物５０重量部及び式（ｃ）50 parts by weight of the compound of the formula (c)
【００８８】[0088]
【化３３】 [Chemical 33]
【００８９】の化合物５０重量部からなる重合性液晶組
成物を調製した。得られた組成物は室温でネマチック液
晶相を示し、ネマチック相から等方性液体相への相転移
温度は５５℃であった。 （実施例３）式（ａ）の化合物６０重量部及び式（ｃ）
の化合物４０重量部からなる重合性液晶組成物を調製し
た。得られた組成物は室温でネマチック液晶相を示し、
ネマチック相から等方性液体相への相転移温度は４９℃
であった。 （実施例４）式（ａ）の化合物２０重量部及び式（ｃ）
の化合物１０重量部からなる重合性液晶組成物を調製し
た。得られた組成物は室温でネマチック液晶相を示し、
ネマチック相から等方性液体相への相転移温度は４４℃
であった。 （実施例５）式（ａ）の化合物１０重量部、式（ｃ）の
化合物１０重量部及び式（ｄ）A polymerizable liquid crystal composition comprising 50 parts by weight of the compound of was prepared. The obtained composition showed a nematic liquid crystal phase at room temperature, and the phase transition temperature from the nematic phase to the isotropic liquid phase was 55 ° C. Example 3 60 parts by weight of the compound of formula (a) and formula (c)
A polymerizable liquid crystal composition consisting of 40 parts by weight of the above compound was prepared. The resulting composition exhibits a nematic liquid crystal phase at room temperature,
The phase transition temperature from the nematic phase to the isotropic liquid phase is 49 ℃
Met. Example 4 20 parts by weight of the compound of formula (a) and formula (c)
A polymerizable liquid crystal composition consisting of 10 parts by weight of the above compound was prepared. The resulting composition exhibits a nematic liquid crystal phase at room temperature,
The phase transition temperature from the nematic phase to the isotropic liquid phase is 44 ° C.
Met. Example 5 10 parts by weight of the compound of formula (a), 10 parts by weight of the compound of formula (c) and formula (d)
【００９０】[0090]
【化３４】 Embedded image
【００９１】の化合物１０重量部からなる重合性液晶組
成物を調製した。得られた組成物は室温でネマチック液
晶相を示し、ネマチック相から等方性液体相への相転移
温度は４９℃であった。また、２５℃におけるｎe（異
常光屈折率）は１．６１であり、ｎo（常光屈折率）は
１．５０であった。A polymerizable liquid crystal composition comprising 10 parts by weight of the compound of was prepared. The obtained composition exhibited a nematic liquid crystal phase at room temperature, and the phase transition temperature from the nematic phase to the isotropic liquid phase was 49 ° C. Further, ne (extraordinary light refractive index) at 25 ° C. was 1.61 and n o (ordinary light refractive index) was 1.50.
【００９２】（実施例６）実施例５で得られた液晶組成
物１００重量部及び光重合開始剤「ＩＲＧ−６５１」
（チバガイギー社製）２重量部からなる重合性液晶組成
物（Ａ）を得た。次に、ラビング処理を施したポリイミ
ド配向膜を有するガラス基板とラビング処理を行ったポ
リカーボネート基板を、ラビングの方向が９０度の角度
をなすように、ラビング処理を行った面を対向させて、
セルギャップが２０ミクロンのＴＮ構造のセルを作製し
た。このセル中に前記重合性液晶組成物（Ａ）を注入し
た。このセルを２枚の直交する偏光板の間に置いて確か
めたところ、ＴＮ構造の均一な配向が得られていた。Example 6 100 parts by weight of the liquid crystal composition obtained in Example 5 and a photopolymerization initiator "IRG-651"
A polymerizable liquid crystal composition (A) consisting of 2 parts by weight (manufactured by Ciba Geigy) was obtained. Next, the glass substrate having the polyimide alignment film subjected to the rubbing treatment and the polycarbonate substrate subjected to the rubbing treatment are arranged such that the rubbing treated surfaces face each other so that the rubbing direction forms an angle of 90 degrees.
A cell having a TN structure with a cell gap of 20 μm was manufactured. The polymerizable liquid crystal composition (A) was injected into this cell. When this cell was placed between two orthogonal polarizing plates and confirmed, a uniform orientation of the TN structure was obtained.
【００９３】次いで、室温の状態でこのセルを紫外線
（メタルハライドランプ、８０Ｗ）の下を１０ｍ／分の
速度で２回通過させて、３５０ｍＪ／ｃｍ2に相当する
エネルギーの紫外線を照射して、重合性液晶組成物を硬
化させた。更に得られた重合体からポリカーボネート基
板を剥離して、ガラス基板に担持された光学異方体を得
た。得られた光学異方体の機械的強度は強かった。ま
た、この光学異方体を担持するガラス基板を２枚の直交
する偏光板の間に置いて確かめたところ、紫外線硬化後
もＴＮ構造の均一な配向が保持されており、不均一なム
ラもなかった。また、この光学異方体を２００℃まで加
熱しても、ＴＮ構造は失われず、耐熱性にも優れてい
た。Next, at room temperature, this cell was passed twice under ultraviolet light (metal halide lamp, 80 W) at a speed of 10 m / min to irradiate it with ultraviolet light having an energy equivalent to 350 mJ / cm 2 to polymerize it. Liquid crystalline composition was cured. Further, the polycarbonate substrate was peeled off from the obtained polymer to obtain an optical anisotropic body supported on a glass substrate. The mechanical strength of the obtained optically anisotropic body was high. Further, when the glass substrate carrying this optically anisotropic substance was placed between two orthogonal polarizing plates to confirm, the uniform orientation of the TN structure was maintained even after curing with ultraviolet light, and there was no unevenness. . Further, even when this optically anisotropic body was heated to 200 ° C., the TN structure was not lost and the heat resistance was excellent.
【００９４】（実施例７）実施例６において、対向基板
として、ポリカーボネート基板に代えてポリテトラフル
オロエチレン基板を使用した以外は実施例６と同様にし
て、光学異方体を得た。得られた光学異方体はＴＮ構造
の均一な配向を保持し、且つ不均一なムラもなかった。
また、同様にして２００℃まで加熱してもＴＮ構造は失
われず、耐熱性にも優れていた。Example 7 An optical anisotropic body was obtained in the same manner as in Example 6 except that a polytetrafluoroethylene substrate was used as the counter substrate instead of the polycarbonate substrate. The obtained optically anisotropic body maintained the uniform orientation of the TN structure and had no unevenness.
Further, the TN structure was not lost even when heated to 200 ° C. in the same manner, and the heat resistance was excellent.
【００９５】（実施例８）式（ａ）の化合物５０重量部
及び式（ｄ）の化合物５０重量部からなる重合性液晶組
成物を調製した。得られた組成物は室温でネマチック相
を示し、ネマチック相から等方性液体相への相転移温度
は４７℃であった。また、２５℃におけるｎe（異常光
屈折率）は１．６５であり、ｎo（常光屈折率）は１．
５２であった。Example 8 A polymerizable liquid crystal composition comprising 50 parts by weight of the compound of formula (a) and 50 parts by weight of the compound of formula (d) was prepared. The obtained composition exhibited a nematic phase at room temperature, and the phase transition temperature from the nematic phase to the isotropic liquid phase was 47 ° C. Further, n e at 25 ° C. (extraordinary index) is 1.65, n o (ordinary refractive index) is 1.
It was 52.
【００９６】（実施例９）実施例８で得られた液晶組成
物１００重量部、光重合開始剤「ＩＲＧ−６５１」（チ
バガイギー社製）２重量部及び右巻きの螺旋構造を誘起
するカイラル化合物「Ｒ−８１１」（メルク社製）０．
４９重量部からなり、螺旋ピッチが１５．０ミクロンの
重合性液晶組成物（Ｂ）を得た。これをラビング処理を
施したポリイミド配向膜を有するガラス基板からなり、
セルギャップが１０．０ミクロン、ツイスト角が右巻き
に２４０度のＳＴＮセルに注入した。更にこれを室温に
おいて紫外線（メタルハライドランプ、８０Ｗ）の下を
１０ｍ／分の速度で２回通過させて、３５０ｍＪ／ｃｍ
2に相当するエネルギーの紫外線を照射することによっ
て重合性液晶組成物を硬化させた。得られた重合体から
一方のガラス基板を剥離して、一枚のガラス基板上に担
持され、且つ内部に右巻きで２４０度の回転した螺旋構
造を有する光学異方体を得た。得られた光学異方体の屈
折率の異方性（Δｎ）と厚さ（ｄ）の積（Δｎ・ｄ）は
０．８５ミクロンであった。またこの光学異方体は不均
一なムラもなく、耐熱性に優れたものであった。次に液
晶組成物「ＺＬＩ−１１３２」（メルク社製）１００重
量部及び左巻きの螺旋構造を誘起するカイラル化合物、
ペラルゴン酸コレステロール１重量部からなり、螺旋ピ
ッチが１１．１ミクロンの非重合性液晶組成物を得た。
これをラビング処理を施したポリイミド配向膜を有する
透明電極付きガラス基板からなり、セルギャップが６．
２ミクロン、ツイスト角が左巻きに２４０度のＳＴＮセ
ルに注入した。このＳＴＮセルの上に光学異方体を置
き、これを２枚の直交する偏光板の間にはさみこんで液
晶表示装置を作製した。このとき、ＳＴＮセルには、光
学異方体を担持しているガラス基板側が接し、且つ光学
異方体を担持しているガラス基板のラビング方向と光学
異方体を担持しているガラス基板と接している側のＳＴ
Ｎセルのガラス基板のラビング方向が直角をなすように
した。この液晶表示装置の透明電極間に電圧を印加した
ところ、広い範囲に渡って均一な白黒表示が得られた。
また視角特性も良好であった。(Example 9) 100 parts by weight of the liquid crystal composition obtained in Example 8, 2 parts by weight of a photopolymerization initiator "IRG-651" (manufactured by Ciba Geigy) and a chiral compound which induces a right-handed helical structure. "R-811" (Merck) 0.
A polymerizable liquid crystal composition (B) having 49 parts by weight and a spiral pitch of 15.0 μm was obtained. It consists of a glass substrate with a polyimide alignment film that has been rubbed with it.
It was injected into an STN cell having a cell gap of 10.0 microns and a twist angle of 240 degrees in a right-handed manner. Further, this was passed under an ultraviolet ray (metal halide lamp, 80 W) at room temperature twice at a speed of 10 m / min to obtain 350 mJ / cm 2.
The polymerizable liquid crystal composition was cured by irradiating it with ultraviolet light having an energy equivalent to 2 . One glass substrate was peeled from the obtained polymer to obtain an optical anisotropic body having a spiral structure which was carried on one glass substrate and which was rotated clockwise by 240 degrees inside. The product (Δn · d) of the anisotropy (Δn) of refractive index and the thickness (d) of the obtained optically anisotropic body was 0.85 μm. Further, this optically anisotropic substance had no unevenness and was excellent in heat resistance. Next, 100 parts by weight of the liquid crystal composition "ZLI-1132" (manufactured by Merck & Co.) and a chiral compound that induces a left-handed helical structure,
A non-polymerizable liquid crystal composition containing 1 part by weight of cholesterol pelargonate and having a helical pitch of 11.1 microns was obtained.
This is composed of a glass substrate with a transparent electrode having a polyimide alignment film that has been rubbed, and has a cell gap of 6.
It was injected into a STN cell having a twist angle of 2 microns and a left angle of 240 degrees. An optical anisotropic body was placed on the STN cell and sandwiched between two orthogonal polarizing plates to produce a liquid crystal display device. At this time, the STN cell is in contact with the glass substrate side supporting the optical anisotropic body, and the rubbing direction of the glass substrate supporting the optical anisotropic body and the glass substrate supporting the optical anisotropic body. ST on the contacting side
The rubbing direction of the N cell glass substrate was set to be a right angle. When a voltage was applied between the transparent electrodes of this liquid crystal display device, uniform black and white display was obtained over a wide range.
The viewing angle characteristics were also good.
【００９７】（実施例１０）実施例８で得られた液晶組
成物１００重量部及び光重合開始剤「ＩＲＧ−６５１」
１重量部からなる重合性液晶組成物（Ｃ）を得た。次
に、ラビング処理を施したポリイミド配向膜を有するガ
ラス基板と、ラビング処理を施したポリカーボネート基
板を、ラビングの方向が４５度の角度をなすように、ラ
ビング処理を施した面を対向させて、セルギャップが４
ミクロン、ツイスト角が４５度のねじれネマチック構造
のセルを作製した。このセル中に前記重合性液晶組成物
（Ｃ）を注入した。このセルを２枚の偏光板の間に置い
て確かめたところ、４５度のねじれネマチック構造の均
一な配向が得られた。Example 10 100 parts by weight of the liquid crystal composition obtained in Example 8 and a photopolymerization initiator "IRG-651"
A polymerizable liquid crystal composition (C) consisting of 1 part by weight was obtained. Next, the glass substrate having the polyimide alignment film subjected to the rubbing treatment and the polycarbonate substrate subjected to the rubbing treatment are arranged such that the rubbing treated surfaces face each other so that the rubbing direction forms an angle of 45 degrees. Cell gap is 4
A cell having a twisted nematic structure with a micron and a twist angle of 45 degrees was prepared. The polymerizable liquid crystal composition (C) was injected into this cell. When this cell was placed between two polarizing plates and confirmed, a uniform orientation of a twisted nematic structure of 45 degrees was obtained.
【００９８】次いで、室温の状態でこのセルを紫外線
（メタルハライドランプ、８０Ｗ）の下を１０ｍ／分の
速度で２回通過させて、３５０ｍＪ／ｃｍ2に相当する
エネルギーの紫外線を照射して、重合性液晶組成物を硬
化させた。更に得られた重合体からポリカーボネート基
板を剥離して、ガラス基板に担持された光学異方体を得
た。得られた光学異方体の機械的強度は強かった。ま
た、この光学異方体を担持するガラス基板を２枚の直交
する偏光板の間に置いて確かめたところ、紫外線硬化後
もねじれネマチック構造の均一な配向が保持されてお
り、不均一なムラもなかった。また、この光学異方体を
２００℃まで加熱しても、４５度のねじれネマチック構
造は失われず、耐熱性にも優れていた。Then, at room temperature, the cell was passed twice under an ultraviolet ray (metal halide lamp, 80 W) at a speed of 10 m / min to irradiate it with an ultraviolet ray having an energy equivalent to 350 mJ / cm 2 , to carry out polymerization. Liquid crystalline composition was cured. Further, the polycarbonate substrate was peeled off from the obtained polymer to obtain an optical anisotropic body supported on a glass substrate. The mechanical strength of the obtained optically anisotropic body was high. Moreover, when the glass substrate carrying this optically anisotropic substance was placed between two orthogonal polarizing plates, it was confirmed that the uniform orientation of the twisted nematic structure was maintained even after ultraviolet curing, and there was no unevenness. It was Further, even when this optically anisotropic body was heated to 200 ° C., the twisted nematic structure at 45 ° was not lost, and the heat resistance was excellent.
【００９９】（実施例１１）ラビング処理を施したポリ
テトラフルオロエチレン基板と、ラビング処理を施した
ポリカーボネート基板を、ラビングの方向が８５度の角
度をなすように、ラビング処理を施した面を対向させ
て、セルギャップが４ミクロン、ツイスト角が８５度の
ねじれネマチック構造のセルを作製した。このセル中に
実施例１０と同じ重合性液晶組成物（Ｃ）を注入した。
次いで、これを室温において紫外線（メタルハライドラ
ンプ、８０Ｗ）の下を１０ｍ／分の速度で２回通過させ
て、３５０ｍＪ／ｃｍ2に相当するエネルギーの紫外線
を照射して、重合性液晶組成物を硬化させた。得られた
重合体からポリテトラフルオロエチレン基板を剥離し
て、ポリカーボネート基板上に担持された光学異方体を
得た。得られた光学異方体の機械的強度は強かった。ま
た、この光学異方体を担持するポリカーボネート基板を
２枚の偏光板の間に置いて確かめたところ、紫外線硬化
後も８５度のねじれネマチック構造の均一な配向が保持
されており、不均一なムラもなかった。また、この光学
異方体を１００℃まで加熱しても、８５度のＴＮ構造は
失われず、耐熱性にも優れていた。(Example 11) A rubbing-treated polytetrafluoroethylene substrate and a rubbing-treated polycarbonate substrate are opposed to each other so that the rubbing direction forms an angle of 85 degrees. Then, a cell having a twisted nematic structure with a cell gap of 4 microns and a twist angle of 85 degrees was produced. The same polymerizable liquid crystal composition (C) as in Example 10 was injected into this cell.
Then, this is passed through an ultraviolet ray (metal halide lamp, 80 W) at room temperature twice at a speed of 10 m / min, and irradiated with ultraviolet rays having an energy equivalent to 350 mJ / cm 2 to cure the polymerizable liquid crystal composition. Let The polytetrafluoroethylene substrate was peeled off from the obtained polymer to obtain an optically anisotropic substance carried on the polycarbonate substrate. The mechanical strength of the obtained optically anisotropic body was high. In addition, when a polycarbonate substrate carrying this optically anisotropic substance was placed between two polarizing plates and confirmed, it was confirmed that the uniform orientation of the twisted nematic structure of 85 degrees was maintained even after UV curing, and uneven unevenness was observed. There wasn't. Further, even if this optically anisotropic body was heated to 100 ° C., the 85 ° TN structure was not lost, and the heat resistance was excellent.
【０１００】（実施例１２）偏光フィルムにポリビニル
アルコールを塗布した後、偏光フィルム基板の透過軸と
４５度の角度をなす方向にラビング処理を施した。この
偏光フィルム基板と、ラビング処理を施したポリカーボ
ネート基板を、ラビングの方向が８５度の角度をなすよ
うに、ラビング処理を施した面を対向させて、セルギャ
ップが４ミクロン、ツイスト角が８５度のねじれネマチ
ック構造のセルを作製した。このセル中に実施例１０と
同じ重合性液晶組成物（Ｃ）を注入した。次いで、これ
を室温において紫外線（メタルハライドランプ、８０
Ｗ）の下を１０ｍ／分の速度で２回通過させて、３５０
ｍＪ／ｃｍ2に相当するエネルギーの紫外線を照射し
て、重合性液晶組成物を硬化させた。得られた重合体か
らポリカーボネート基板を剥離して、偏光フィルム基板
に担持された光学異方体を得た。得られた光学異方体は
均一な楕円偏光板として機能した。また、この光学異方
体を１００℃まで加熱しても、８５度のねじれネマチッ
ク構造は失われず、耐熱性にも優れていた。(Example 12) After coating polyvinyl alcohol on a polarizing film, a rubbing treatment was performed in a direction forming an angle of 45 degrees with the transmission axis of the polarizing film substrate. The polarizing film substrate and the rubbing-treated polycarbonate substrate are placed so that the rubbing-treated surfaces face each other so that the rubbing direction forms an angle of 85 degrees, and the cell gap is 4 microns and the twist angle is 85 degrees. A cell having a twisted nematic structure was manufactured. The same polymerizable liquid crystal composition (C) as in Example 10 was injected into this cell. Then, it is exposed to ultraviolet rays (metal halide lamp, 80
Under W), pass twice at 10 m / min, 350
The polymerizable liquid crystal composition was cured by irradiating with ultraviolet light having an energy corresponding to mJ / cm 2 . The polycarbonate substrate was peeled off from the obtained polymer to obtain an optical anisotropic body supported on the polarizing film substrate. The obtained optically anisotropic body functions as a uniform elliptically polarizing plate. Further, even when the optically anisotropic substance was heated to 100 ° C., the twisted nematic structure at 85 degrees was not lost, and the heat resistance was excellent.
【０１０１】（実施例１３）偏光フィルム基板にポリビ
ニルアルコールを塗布した後、偏光フィルム基板の透過
軸と３０度の角度をなす方向にラビング処理を施した。
この偏光フィルム基板と、ラビング処理を施したポリカ
ーボネート基板を、ラビングの方向が右巻きに２４０度
の角度をなすように、１０．０ミクロンの間隔をもって
ラビング処理を施した面を対向させて、ねじれネマチッ
ク構造のセルを作製した。このセル中に実施例９と同じ
重合性液晶組成物（Ｂ）を注入した。次いで、これを室
温において紫外線ランプ（ＵＶＰ社製、ＵＶＧＬ−２
５）を用いて２００ｍＪ／ｃｍ2の光量の紫外線をポリ
カーボネート基板側から照射して、重合性液晶組成物を
硬化させた。得られた重合体からポリカーボネート基板
を剥離して、偏光フィルム基板に担持され、且つ右巻き
で２４０度の回転した螺旋構造を有する光学異方体を得
た。Example 13 After coating polyvinyl alcohol on a polarizing film substrate, rubbing treatment was performed in a direction forming an angle of 30 degrees with the transmission axis of the polarizing film substrate.
The polarizing film substrate and the rubbing-treated polycarbonate substrate are twisted with the rubbing-treated surfaces facing each other at intervals of 10.0 microns so that the rubbing direction makes an angle of 240 degrees clockwise. A cell with a nematic structure was produced. The same polymerizable liquid crystal composition (B) as in Example 9 was injected into this cell. Then, at room temperature, an ultraviolet lamp (UVP, UVGL-2
Using 5), the polymerizable liquid crystal composition was cured by irradiating the polycarbonate substrate side with ultraviolet light having a light amount of 200 mJ / cm 2 . The polycarbonate substrate was peeled off from the obtained polymer to obtain an optical anisotropic body having a spiral structure which was carried on a polarizing film substrate and rotated clockwise by 240 degrees.
【０１０２】次に、実施例９で得た非重合性液晶組成物
を、ラビング処理を施したポリイミド配向膜を有する２
枚の透明電極付きガラス基板からなり、セルギャップ
６．２ミクロン、ツイスト角が左巻きに２４０度のＳＴ
Ｎセルに注入した。このＳＴＮセルを１枚の偏光フィル
ムと、上記で得られた光学異方体を担持する偏光フィル
ムの間にはさみこんで液晶表示素子を作製した。このと
き、偏光フィルムに担持された光学異方体とＳＴＮセル
が接するように配置し、偏光フィルムの透過軸、ＳＴＮ
セルのガラス基板のラビング方向の互いのなす角度の関
係は、実施例９と同様にした。この液晶表示装置の透明
電極間に電圧を印加したところ、広い範囲に渡って均一
な白黒表示が得られた。また、視角特性も良好であっ
た。Next, the non-polymerizable liquid crystal composition obtained in Example 9 was rubbed to obtain a polyimide alignment film 2
Consisting of a glass substrate with a transparent electrode, cell gap of 6.2 microns, twist angle of 240 degrees to the left, ST
Injected into N cell. The STN cell was sandwiched between one polarizing film and the polarizing film carrying the optically anisotropic body obtained above to prepare a liquid crystal display element. At this time, the optical anisotropic body carried on the polarizing film and the STN cell are arranged so as to be in contact with each other.
The relationship between the angles formed by the rubbing directions of the glass substrate of the cell was the same as in Example 9. When a voltage was applied between the transparent electrodes of this liquid crystal display device, uniform black and white display was obtained over a wide range. The viewing angle characteristics were also good.
【０１０３】（実施例１４）偏光フィルム基板にポリビ
ニルアルコールを塗布した後、偏光フィルム基板の透過
軸と３０度の角度をなす方向にラビング処理を施した。
この偏光フィルム基板のラビング処理を施した面に、実
施例９で得た重合性液晶組成物（Ｂ）及び直径１０．０
ミクロンのガラスビーズスペーサーの混合物を、ディス
ペンサーを用いて全面にわたって塗布した。次いで、ラ
ビング処理を施したポリカーボネート基板のラビング処
理した面を下にして、上記で得た混合物の塗布面上に静
かに置いた。このとき、偏光フィルム基板のラビング方
向とポリカーボネート基板のラビング方向は、右巻きに
２４０度の角度をなすように配置した。次いで、これを
室温において紫外線ランプ（ＵＶＰ社製、ＵＶＧＬ−２
５）を用いて２００ｍＪ／ｃｍ2の光量の紫外線をポリ
カーボネート基板側から照射して、重合性液晶組成物を
硬化させた。得られた重合体からポリカーボネート基板
を剥離して、偏光フィルム基板に担持され、且つ右巻き
で２４０度の回転した螺旋構造を有する光学異方体を得
た。Example 14 After coating polyvinyl alcohol on a polarizing film substrate, rubbing treatment was performed in a direction forming an angle of 30 degrees with the transmission axis of the polarizing film substrate.
On the rubbing-treated surface of this polarizing film substrate, the polymerizable liquid crystal composition (B) obtained in Example 9 and a diameter of 10.0
The mixture of micron glass bead spacers was applied over the entire surface using a dispenser. Next, the rubbing-treated polycarbonate substrate was placed gently on the coated surface of the mixture obtained above with the rubbing-treated surface facing down. At this time, the rubbing direction of the polarizing film substrate and the rubbing direction of the polycarbonate substrate were arranged so as to form an angle of 240 degrees in the right-handed direction. Then, at room temperature, an ultraviolet lamp (UVP, UVGL-2
Using 5), the polymerizable liquid crystal composition was cured by irradiating the polycarbonate substrate side with ultraviolet light having a light amount of 200 mJ / cm 2 . The polycarbonate substrate was peeled off from the obtained polymer to obtain an optical anisotropic body having a spiral structure which was carried on a polarizing film substrate and rotated clockwise by 240 degrees.
【０１０４】次に、実施例９で得た非重合性液晶組成物
を、ラビング処理を施したポリイミド配向膜を有する２
枚の透明電極付きガラス基板からなり、セルギャップ
６．２ミクロン、ツイスト角が左巻きに２４０度のＳＴ
Ｎセルに注入した。このＳＴＮセルを１枚の偏光フィル
ムと、上記で得られた光学異方体を担持する偏光フィル
ム基板の間にはさみこんで液晶表示素子を作製した。こ
のとき、偏光フィルム基板に担持された光学異方体とＳ
ＴＮセルが接するように配置し、偏光フィルムの透過
軸、ＳＴＮセルのガラス基板のラビング方向の互いのな
す角度の関係は、実施例９と同様にした。この液晶表示
装置の透明電極間に電圧を印加したところ、広い範囲に
渡って均一な白黒表示が得られた。また、視角特性も良
好であった。Next, the non-polymerizable liquid crystal composition obtained in Example 9 was rubbed to obtain a polyimide alignment film 2
Consisting of a glass substrate with a transparent electrode, cell gap of 6.2 microns, twist angle of 240 degrees to the left, ST
Injected into N cell. This STN cell was sandwiched between one polarizing film and the polarizing film substrate carrying the optically anisotropic body obtained above to prepare a liquid crystal display element. At this time, the optical anisotropic material carried on the polarizing film substrate and the S
The relationship between the transmission axis of the polarizing film and the angle formed by the rubbing directions of the glass substrate of the STN cell with each other was the same as in Example 9 so that the TN cells were in contact with each other. When a voltage was applied between the transparent electrodes of this liquid crystal display device, uniform black and white display was obtained over a wide range. The viewing angle characteristics were also good.
【０１０５】（実施例１５）実施例１４において、重合
性液晶組成物（Ｂ）及び直径１０．０ミクロンのガラス
ビーズスペーサーの混合物を、コーターを用いて全面に
わたってコートした以外は実施例１４と同様にして偏光
フィルムに担持された光学異方体を得た。また、同様に
して作製したＳＴＮセルの透明電極間に電圧を印加した
ところ、均一な白黒表示が得られた。また、視角特性も
良好であった。Example 15 Similar to Example 14 except that the mixture of the polymerizable liquid crystal composition (B) and the glass bead spacer having a diameter of 10.0 μm was coated on the entire surface by using a coater. Thus, an optically anisotropic body supported on the polarizing film was obtained. Further, when a voltage was applied between the transparent electrodes of the STN cell manufactured in the same manner, uniform black and white display was obtained. The viewing angle characteristics were also good.
【０１０６】[0106]
【発明の効果】本発明の重合性液晶組成物は室温で液晶
状態を示すので、液晶状態における光重合の際に熱重合
が進行する恐れがなく、不均一なムラがなく、機械的強
度と耐熱性に優れる光学異方体を得られる。EFFECT OF THE INVENTION Since the polymerizable liquid crystal composition of the present invention exhibits a liquid crystal state at room temperature, there is no fear that thermal polymerization will proceed during photopolymerization in the liquid crystal state, there will be no uneven unevenness, and mechanical strength and An optically anisotropic body having excellent heat resistance can be obtained.
【０１０７】従って、本発明の重合性液晶組成物は高品
質な光学異方体、特に液晶表示装置の位相差板、配向
膜、偏光板の材料として非常に有用である。Therefore, the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is very useful as a material for a high-quality optical anisotropic body, particularly for a retardation plate, an alignment film and a polarizing plate of a liquid crystal display device.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 19/18 9279−4Ｈ 19/30 9279−4Ｈ 19/34 9279−4Ｈ 19/38 9279−4Ｈ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ 1/1335 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09K 19/18 9279-4H 19/30 9279-4H 19/34 9279-4H 19/38 9279-4H G02F 1/13 500 1/1335
Claims (24)
骨格を部分構造として有する環状アルコール、フェノー
ル又は芳香族ヒドロキシ化合物のアクリル酸又はメタク
リル酸エステルである単官能アクリレート又は単官能メ
タクリレートを含有し、液晶相を示すことを特徴とする
重合性液晶組成物。1. A monofunctional acrylate or monofunctional methacrylate which is an acrylic acid or methacrylic acid ester of a cyclic alcohol, a phenol or an aromatic hydroxy compound having a liquid crystalline skeleton having at least two 6-membered rings as a partial structure, A polymerizable liquid crystal composition having a liquid crystal phase.
レートが、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表わし、６員環
Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立的に、 【化２】 を表わし、ｎは０又は１の整数を表わし、ｍは１から４
の整数を表わし、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立的に、単結
合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−
ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2
−又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−を表わし、Ｙ3は水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜２０の
アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基又はアルケニ
ルオキシ基を表わす。）で表わされる化合物であること
を特徴とする請求項１記載の重合性液晶組成物。2. A monofunctional acrylate or monofunctional methacrylate is represented by the general formula (I): (In the formula, X represents a hydrogen atom or a methyl group, and the 6-membered rings A, B and C are independently, , N is an integer of 0 or 1, and m is 1 to 4
In which Y 1 and Y 2 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —C.
OO-, -OCO-, -C≡C-, -CH = CH-,-
CF = CF -, - (CH 2) 4 -, - CH 2 CH 2 CH 2 O
-, - OCH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 = CHCH 2 CH 2
- or -CH 2 CH 2 CH = CH- and represents, Y 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl or alkenyloxy group. 3. The polymerizable liquid crystal composition according to claim 1, which is a compound represented by the formula (1).
びＣはそれぞれ独立的に、 【化３】 を表わし、ｍは１又は２の整数を表わし、Ｙ1及びＹ2は
それぞれ独立的に、単結合又は−Ｃ≡Ｃ−を表わし、Ｙ
3はハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜２０のア
ルキル基又はアルコキシ基を表わすことを特徴とする請
求項２記載の重合性液晶組成物。3. In the general formula (I), the 6-membered rings A, B and C are each independently And m represents an integer of 1 or 2, Y 1 and Y 2 each independently represent a single bond or —C≡C—, and Y
3. The polymerizable liquid crystal composition according to claim 2, wherein 3 represents a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkoxy group.
し、Ｙ3はハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜２
０のアルキル基又はアルコキシ基を表わすことを特徴と
する請求項３記載の重合性液晶組成物。4. In the general formula (I), n represents 0, Y 3 is a halogen atom, a cyano group, and a carbon number of 1 to 2.
The polymerizable liquid crystal composition according to claim 3, which represents an alkyl group or an alkoxy group of 0.
わすことを特徴とする請求項４記載の重合性液晶組成
物。5. In the general formula (I), the 6-membered ring A is And a 6-membered ring B is Wherein Y 3 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the polymerizable liquid crystal composition according to claim 4.
が共に 【化６】 を表わすことを特徴とする請求項４記載の重合性液晶組
成物。6. A 6-membered ring A or B in the general formula (I).
Together with The polymerizable liquid crystal composition according to claim 4, wherein
表わし、Ｙ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基、アル
コキシ基又はシアノ基を表わすことを特徴とする請求項
６記載の重合性液晶組成物。7. The formula (I), wherein Y 1 represents a single bond and Y 3 represents an alkyl group, an alkoxy group or a cyano group having 1 to 10 carbon atoms. Polymerizable liquid crystal composition.
−を表わし、Ｙ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基を
表わすことを特徴とする請求項６記載の重合性液晶組成
物。8. In the general formula (I), Y 1 is -C≡C.
- a represents, Y 3 is a polymerizable liquid crystal composition according to claim 6, wherein the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
わすことを特徴とする請求項４記載の重合性液晶組成
物。9. In the general formula (I), the 6-membered ring A is And a 6-membered ring B is Wherein Y 1 represents a single bond and Y 3 represents a fluorine atom. 5. The polymerizable liquid crystal composition according to claim 4, wherein
し、Ｙ1及びＹ2は共に単結合を表わし、Ｙ3はハロゲン
原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表わすこと
を特徴とする請求項３記載の重合性液晶組成物。10. In the general formula (I), n represents 1, Y 1 and Y 2 both represent a single bond, and Y 3 represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. The polymerizable liquid crystal composition according to claim 3.
わすことを特徴とする請求項１０記載の重合性液晶組成
物。11. In the general formula (I), the 6-membered ring A is And the 6-membered rings B and C are both Wherein Y 3 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the polymerizable liquid crystal composition according to claim 10.
Ｂは共に 【化１１】 を表わし、６員環Ｃは 【化１２】 を表わし、Ｙ3はフッ素原子を表わすことを特徴とする
請求項１０記載の重合性液晶組成物。12. In the general formula (I), the 6-membered rings A and B are both represented by: And the 6-membered ring C is The polymerizable liquid crystal composition according to claim 10, wherein Y 3 represents a fluorine atom.
リレート又は単官能メタクリレートが、ネマチック相を
示すことを特徴とする請求項２乃至１２記載の重合性液
晶組成物。13. The polymerizable liquid crystal composition according to claim 2, wherein the monofunctional acrylate or monofunctional methacrylate represented by the general formula (I) exhibits a nematic phase.
とする請求項１記載の重合性液晶組成物。14. The polymerizable liquid crystal composition according to claim 1, which contains a chiral compound.
リレート又は単官能メタクリレートを少なくとも２種含
有することを特徴とする請求項１４記載の重合性液晶組
成物。15. The polymerizable liquid crystal composition according to claim 14, which contains at least two monofunctional acrylates or monofunctional methacrylates represented by formula (I).
コキシ基、アルケニル基又はアルケニルオキシ基を表わ
し、Ｙは水素原子又はメチル基を表わす。）で表わされ
るアクリレート化合物。16. A compound represented by the general formula (II): (In the formula, R represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group or an alkenyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, and Y represents a hydrogen atom or a methyl group.).
成物の重合体であることを特徴とする光学異方体。17. An optically anisotropic substance, which is a polymer of the polymerizable liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 15.
づくねじれ角が、３０〜３６０゜の範囲にあることを特
徴とする請求項１７記載の光学異方体。18. The optical anisotropic body according to claim 17, wherein the twist angle based on the twisted nematic orientation in the polymer is in the range of 30 to 360 °.
づくねじれ角が、４５〜２４０゜の範囲にあることを特
徴とする請求項１７記載の光学異方体。19. The optical anisotropic body according to claim 17, wherein the twist angle based on the twisted nematic orientation in the polymer is in the range of 45 to 240 °.
学異方体を有することを特徴とする光学異方性基板。20. An optically anisotropic substrate comprising a substrate and the optically anisotropic body according to claim 17 or 18.
ミド配向膜を有し、該配向膜上に請求項１７又は１８記
載の光学異方体を有することを特徴とする請求項２０記
載の光学異方性基板。21. The optical anisotropic material according to claim 20, comprising a rubbing-treated polyimide alignment film on the substrate, and the optical anisotropic body according to claim 17 or 18 on the alignment film. Isotropic substrate.
ィルムであることを特徴とする請求項２１記載の光学異
方性基板。22. The optically anisotropic substrate according to claim 21, wherein the substrate is a transparent plastic film.
ることを特徴とする請求項２１記載の光学異方性基板。23. The optically anisotropic substrate according to claim 21, wherein the substrate is a transparent glass substrate.
あることを特徴とする請求項２１記載の光学異方性基
板。24. The optically anisotropic substrate according to claim 21, wherein the substrate is a polarizing film having transparency.
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