JPH10265559A - ポリエステル樹脂およびそれから得られるブロー成形容器 - Google Patents
ポリエステル樹脂およびそれから得られるブロー成形容器Info
- Publication number
- JPH10265559A JPH10265559A JP7244897A JP7244897A JPH10265559A JP H10265559 A JPH10265559 A JP H10265559A JP 7244897 A JP7244897 A JP 7244897A JP 7244897 A JP7244897 A JP 7244897A JP H10265559 A JPH10265559 A JP H10265559A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- formula
- acid
- polyester resin
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 固相重合を行わずにダイレクトブロ−成形性
を改良する架橋系において、耐衝撃特性を改良したポリ
エステル樹脂およびそれより得られる成形容器を提供す
る。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
形成性誘導体成分（Ａ）、ジオール成分（Ｂ）、ビスフ
ェノ−ルＡアルキレンオキサイド付加物成分（Ｃ）、３
価以上の多価カルボン酸および／または多価アルコ−ル
成分（Ｄ）、および特定のエステル形成性官能基を有す
る化合物成分（Ｅ）から構成され、その固有粘度が０．
６〜１．４ｄｌ／ｇであるポリエステル樹脂およびそれ
より得られるブロー成形容器。
を改良する架橋系において、耐衝撃特性を改良したポリ
エステル樹脂およびそれより得られる成形容器を提供す
る。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
形成性誘導体成分（Ａ）、ジオール成分（Ｂ）、ビスフ
ェノ−ルＡアルキレンオキサイド付加物成分（Ｃ）、３
価以上の多価カルボン酸および／または多価アルコ−ル
成分（Ｄ）、および特定のエステル形成性官能基を有す
る化合物成分（Ｅ）から構成され、その固有粘度が０．
６〜１．４ｄｌ／ｇであるポリエステル樹脂およびそれ
より得られるブロー成形容器。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル樹脂お
よびそれから得られる成形容器に関し、詳しくは耐衝撃
性に優れ、色調が良好でダイレクトブロ−成形に適した
ポリエステル樹脂およびそれからなる成形容器に関す
る。
よびそれから得られる成形容器に関し、詳しくは耐衝撃
性に優れ、色調が良好でダイレクトブロ−成形に適した
ポリエステル樹脂およびそれからなる成形容器に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−トに代表され
るポリエステル樹脂は各種物性に優れ、繊維、フィル
ム、成形体等に使用されており、容器用途としては特に
軽量化、耐衝撃性、透明性、衛生性等が認められてガラ
ス製容器に替わる材料として採用されている。
るポリエステル樹脂は各種物性に優れ、繊維、フィル
ム、成形体等に使用されており、容器用途としては特に
軽量化、耐衝撃性、透明性、衛生性等が認められてガラ
ス製容器に替わる材料として採用されている。
【０００３】従来、成形用途等のポリエステル樹脂には
ポリエチレンテレフタレ−ト、あるいはポリエチレンテ
レフタレ−トの欠点である成形時の結晶化による白化を
抑制したイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−ト
が使用されてきた。
ポリエチレンテレフタレ−ト、あるいはポリエチレンテ
レフタレ−トの欠点である成形時の結晶化による白化を
抑制したイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレ−ト
が使用されてきた。
【０００４】しかしながら、現在使用されているような
ポリエステル樹脂材料からなる容器は、ガラス製容器と
比べると耐衝撃性は良好であるが、成形加工時および成
形後の経時変化による分子量の低下、あるいは体積緩和
による脆化等による耐衝撃性低下が認められこの改良が
要望されており、たとえばビスフェノ−ルＡエチレンオ
キサイド付加物を使用した変性ポリエステルが開発され
ている（特開平５−６５３３８号公報、特開平５−１８
６５７９号公報）。
ポリエステル樹脂材料からなる容器は、ガラス製容器と
比べると耐衝撃性は良好であるが、成形加工時および成
形後の経時変化による分子量の低下、あるいは体積緩和
による脆化等による耐衝撃性低下が認められこの改良が
要望されており、たとえばビスフェノ−ルＡエチレンオ
キサイド付加物を使用した変性ポリエステルが開発され
ている（特開平５−６５３３８号公報、特開平５−１８
６５７９号公報）。
【０００５】さらにポリエステル材料をダイレクトブロ
−成形用途へ応用するために、ポリエステルの高重合度
化や、多価カルボン酸／多価アルコ−ルによる架橋、あ
るいは高粘度樹脂のブレンド等の手段により高粘度化を
実現する、耐ドロ−ダウン性の改良検討が行れてきた。
しかし、ポリエステルの高重合度化には長時間の固相重
合が必要となるためコストアップに繋がり、架橋系では
成形性は向上するものの耐衝撃性に劣ることがあり、ま
た、高粘度樹脂のブレンドは透明性や耐衝撃性、熱安定
性の問題があった。
−成形用途へ応用するために、ポリエステルの高重合度
化や、多価カルボン酸／多価アルコ−ルによる架橋、あ
るいは高粘度樹脂のブレンド等の手段により高粘度化を
実現する、耐ドロ−ダウン性の改良検討が行れてきた。
しかし、ポリエステルの高重合度化には長時間の固相重
合が必要となるためコストアップに繋がり、架橋系では
成形性は向上するものの耐衝撃性に劣ることがあり、ま
た、高粘度樹脂のブレンドは透明性や耐衝撃性、熱安定
性の問題があった。
【０００６】一方、ポリエステルの重合触媒の種類によ
っては、成形品の白化が発生しやすくなることがあるた
め、可溶性触媒で色調の良好なゲルマニウム系触媒を使
用することが多くなっている。しかしながら、ゲルマニ
ウム系触媒を使用したビスフェノ−ルＡエチレンオキサ
イド付加物変性ポリエチレンテレフタレ−トからなる成
形品の耐衝撃性の経時変化の抑制効果についてはさらな
る改良が望まれている。
っては、成形品の白化が発生しやすくなることがあるた
め、可溶性触媒で色調の良好なゲルマニウム系触媒を使
用することが多くなっている。しかしながら、ゲルマニ
ウム系触媒を使用したビスフェノ−ルＡエチレンオキサ
イド付加物変性ポリエチレンテレフタレ−トからなる成
形品の耐衝撃性の経時変化の抑制効果についてはさらな
る改良が望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、固相
重合を行わずにダイレクトブロ−成形性を改良する架橋
系において、耐衝撃特性を改良したポリエステル樹脂お
よびそれから得られるブロー成形容器を提供することで
ある。
重合を行わずにダイレクトブロ−成形性を改良する架橋
系において、耐衝撃特性を改良したポリエステル樹脂お
よびそれから得られるブロー成形容器を提供することで
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
とするところは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体成分（Ａ）７０〜１００モル％（酸成分
合計量中）、ジオール成分（Ｂ）６７〜９９モル％（ア
ルコール成分合計量中）、ビスフェノ−ルＡアルキレン
オキサイド付加物成分（Ｃ）１〜３０モル％（アルコー
ル成分合計量中）、３価以上の多価カルボン酸および／
または多価アルコ−ル成分（Ｄ）０．０１〜１モル％
（多価カルボン酸の場合は酸成分合計量中、多価アルコ
−ル成分の場合はアルコール成分合計量中）および式
（１）、（２）および（３）からなる群から選ばれる少
なくとも一種の１価のエステル形成性官能基を有する化
合物（Ｅ）０．０２〜２モル％（式（１）で示される化
合物の場合は酸成分合計量中、式（２）および式（３）
で示される化合物の場合はアルコール成分合計量中）か
ら構成され、その固有粘度が０．６〜１．４ｄｌ／ｇで
あるポリエステル樹脂およびそれからなる成形容器にあ
る。
とするところは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体成分（Ａ）７０〜１００モル％（酸成分
合計量中）、ジオール成分（Ｂ）６７〜９９モル％（ア
ルコール成分合計量中）、ビスフェノ−ルＡアルキレン
オキサイド付加物成分（Ｃ）１〜３０モル％（アルコー
ル成分合計量中）、３価以上の多価カルボン酸および／
または多価アルコ−ル成分（Ｄ）０．０１〜１モル％
（多価カルボン酸の場合は酸成分合計量中、多価アルコ
−ル成分の場合はアルコール成分合計量中）および式
（１）、（２）および（３）からなる群から選ばれる少
なくとも一種の１価のエステル形成性官能基を有する化
合物（Ｅ）０．０２〜２モル％（式（１）で示される化
合物の場合は酸成分合計量中、式（２）および式（３）
で示される化合物の場合はアルコール成分合計量中）か
ら構成され、その固有粘度が０．６〜１．４ｄｌ／ｇで
あるポリエステル樹脂およびそれからなる成形容器にあ
る。
【０００９】 Ｒ1−ＣＯＯＨ 式（１） Ｒ1−Ｏ−Ｒ2−ＯＨ 式（２） Ｒ1−ＣＨ2−ＯＨ 式（３）
【００１０】
【化２】
【００１１】Ｒ2は炭素数２〜６の脂肪族炭化水素を示
す。
す。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分として使用さ
れる芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ま
たは２，６−ナフタレンジカルボン酸またはこれらのジ
アルキルエステル、ジアリ−ルエステルなどが挙げられ
る。
れる芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ま
たは２，６−ナフタレンジカルボン酸またはこれらのジ
アルキルエステル、ジアリ−ルエステルなどが挙げられ
る。
【００１３】これら芳香族ジカルボン酸あるいはそのエ
ステル形成性誘導体は、ポリエステル全酸成分中に７０
モル％以上含有されることが好ましく、さらに好ましく
は８５モル％以上である。これは、芳香族ジカルボン酸
あるいはそのエステル形成性誘導体が７０モル％未満で
は、機械的強度や、熱特性が低下するためである。
ステル形成性誘導体は、ポリエステル全酸成分中に７０
モル％以上含有されることが好ましく、さらに好ましく
は８５モル％以上である。これは、芳香族ジカルボン酸
あるいはそのエステル形成性誘導体が７０モル％未満で
は、機械的強度や、熱特性が低下するためである。
【００１４】また、その他ジカルボン酸成分またはエス
テル形成性誘導体の具体例としては、アジピン酸、セバ
シン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸等のベンゼン環（もしくはナフタレン
環）に直接カルボシキル基を２つ有している芳香族ジカ
ルボン酸、その他ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香
酸、４，４’−ジカルボキシフェニ−ル、４，４’−ジ
カルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェ
ニ−ル）エタンあるいはこれらのメチル、エチル、プロ
ピル等のアルキルエステルが挙げられ、性能の点からテ
レフタル酸が好ましい。
テル形成性誘導体の具体例としては、アジピン酸、セバ
シン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸等のベンゼン環（もしくはナフタレン
環）に直接カルボシキル基を２つ有している芳香族ジカ
ルボン酸、その他ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香
酸、４，４’−ジカルボキシフェニ−ル、４，４’−ジ
カルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェ
ニ−ル）エタンあるいはこれらのメチル、エチル、プロ
ピル等のアルキルエステルが挙げられ、性能の点からテ
レフタル酸が好ましい。
【００１５】本発明の（Ｂ）成分として使用されるジオ
−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリメチレン
グリコ−ル、プロピレングリコ−ル、テトラメチレング
リコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の炭素数２〜６の
アルキレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエ
チレングリコ−ル等を１種類以上、該ポリエステルに使
用することができる。この中でも、コストや、性能の点
からエチレングリコ−ルを使用するのが最も好ましい。
ジオール成分（Ｂ）はポリエステル中のアルコール成分
合計量中６７〜９９モル％の範囲であることが好まし
い。
−ル成分としては、エチレングリコ−ル、トリメチレン
グリコ−ル、プロピレングリコ−ル、テトラメチレング
リコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の炭素数２〜６の
アルキレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエ
チレングリコ−ル等を１種類以上、該ポリエステルに使
用することができる。この中でも、コストや、性能の点
からエチレングリコ−ルを使用するのが最も好ましい。
ジオール成分（Ｂ）はポリエステル中のアルコール成分
合計量中６７〜９９モル％の範囲であることが好まし
い。
【００１６】本発明の（Ｃ）成分であるビスフェノ−ル
Ａエチレンオキサイド付加物はアルコール成分中１〜３
０モル％の範囲で含有されていることが好ましく、さら
には３〜１５モル％の範囲が好ましい。これは、アルコ
ール成分中のビスフェノ−ルＡエチレンオキサイド付加
物の含有量１モル％未満では白化の抑制が十分ではな
く、３０モル％を超えると高重合度のポリエステルが得
難いからである。
Ａエチレンオキサイド付加物はアルコール成分中１〜３
０モル％の範囲で含有されていることが好ましく、さら
には３〜１５モル％の範囲が好ましい。これは、アルコ
ール成分中のビスフェノ−ルＡエチレンオキサイド付加
物の含有量１モル％未満では白化の抑制が十分ではな
く、３０モル％を超えると高重合度のポリエステルが得
難いからである。
【００１７】本発明の（Ｄ）成分である３価以上の多価
カルボン酸成分としては、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、ナフタレントリカルボン酸、シクロヘキサントリ
カルボン酸およびこれらの酸無水物等が挙げられ、また
多価アルコ−ル成分としては、トリメチロ−ルエタン、
トリメチロ−ルプロパン、１，２，４−ブタントリオ−
ル、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリスリト−ル、
グリセロ−ル等が挙げられる。これら３価以上の多価カ
ルボン酸および／または多価アルコ−ル成分は１種類ま
たは２種類以上を併用して使用され、合計で０．０１〜
１モル％（多価カルボン酸の場合は酸成分合計量中、多
価アルコ−ル成分の場合はアルコール成分合計量中）含
まれることが好ましい。０．０１モル％未満では成形性
の改良が十分ではなく、１モル％を超えると重合反応の
制御が困難となりかつゲル化を招く。
カルボン酸成分としては、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、ナフタレントリカルボン酸、シクロヘキサントリ
カルボン酸およびこれらの酸無水物等が挙げられ、また
多価アルコ−ル成分としては、トリメチロ−ルエタン、
トリメチロ−ルプロパン、１，２，４−ブタントリオ−
ル、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリスリト−ル、
グリセロ−ル等が挙げられる。これら３価以上の多価カ
ルボン酸および／または多価アルコ−ル成分は１種類ま
たは２種類以上を併用して使用され、合計で０．０１〜
１モル％（多価カルボン酸の場合は酸成分合計量中、多
価アルコ−ル成分の場合はアルコール成分合計量中）含
まれることが好ましい。０．０１モル％未満では成形性
の改良が十分ではなく、１モル％を超えると重合反応の
制御が困難となりかつゲル化を招く。
【００１８】前記式（１）、（２）、（３）で示される
化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の１価の
エステル形成性官能基を有する化合物単位は、式（１）
の化合物の場合は酸成分合計量中の含有量として０．０
２〜２モル％含むことが好ましい。また、式（２）、式
（３）で示される化合物の場合はアルコール成分合計量
の含有量として０．０２〜２モル％含むことが好まし
い。
化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の１価の
エステル形成性官能基を有する化合物単位は、式（１）
の化合物の場合は酸成分合計量中の含有量として０．０
２〜２モル％含むことが好ましい。また、式（２）、式
（３）で示される化合物の場合はアルコール成分合計量
の含有量として０．０２〜２モル％含むことが好まし
い。
【００１９】さらに、式（１）の化合物と式（２）また
は式（３）の化合物の併用、式（２）の化合物と式
（３）の化合物の併用および式（１）〜（３）の化合物
の３種を併用する場合は、式（１）で示される化合物の
酸成分合計量中の含有量と式（２）および／または式
（３）で示される化合物の場合のアルコール成分合計量
の中含有量の合計が０．０２〜２モル％であることが好
ましい。
は式（３）の化合物の併用、式（２）の化合物と式
（３）の化合物の併用および式（１）〜（３）の化合物
の３種を併用する場合は、式（１）で示される化合物の
酸成分合計量中の含有量と式（２）および／または式
（３）で示される化合物の場合のアルコール成分合計量
の中含有量の合計が０．０２〜２モル％であることが好
ましい。
【００２０】さらには、これら含有量は０．０５〜１モ
ル％であることが好ましい。
ル％であることが好ましい。
【００２１】本発明において上記式（１）〜（３）の化
合物の含有量が０．０２モル％未満では耐衝撃性の経時
変化の抑制が十分でなく、２モル％を超えるとポリエス
テルの重合が著しく進みにくくなる。
合物の含有量が０．０２モル％未満では耐衝撃性の経時
変化の抑制が十分でなく、２モル％を超えるとポリエス
テルの重合が著しく進みにくくなる。
【００２２】式（１）、式（２）および式（３）に示す
化合物の具体的な例としては、安息香酸、トルイル酸、
ｐ−エチル安息香酸、ｐ−プロピル安息香酸、ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸、ジフェニル−４−カルボン酸、ナフト
エ酸、シクロヘキサンカルボン酸、２−フェノキシエタ
ノール、イソプロペニルフェノールエチレンオキサイド
付加物、ベンジルアルコール、ナフタレンメタノール、
シクロヘキシルメタノール等が挙げられる。
化合物の具体的な例としては、安息香酸、トルイル酸、
ｐ−エチル安息香酸、ｐ−プロピル安息香酸、ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸、ジフェニル−４−カルボン酸、ナフト
エ酸、シクロヘキサンカルボン酸、２−フェノキシエタ
ノール、イソプロペニルフェノールエチレンオキサイド
付加物、ベンジルアルコール、ナフタレンメタノール、
シクロヘキシルメタノール等が挙げられる。
【００２３】本発明の上記各成分からなるポリエステル
の固有粘度は０．６〜１．４ｄｌ／ｇであることが好ま
しく、さらに好ましくは０．６５〜１．３ｄｌ／ｇの範
囲である。固有粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満であると成形
品としたときの耐衝撃強度が不十分であり、１．４ｄｌ
／ｇを超えると高い成形圧を必要とするため安定した成
形が困難となる。
の固有粘度は０．６〜１．４ｄｌ／ｇであることが好ま
しく、さらに好ましくは０．６５〜１．３ｄｌ／ｇの範
囲である。固有粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満であると成形
品としたときの耐衝撃強度が不十分であり、１．４ｄｌ
／ｇを超えると高い成形圧を必要とするため安定した成
形が困難となる。
【００２４】本発明のポリエステル樹脂は、公知のエス
テル交換法やエステル化法の重合方法によって製造され
る。エステル交換法では、テレフタル酸またはそのエス
テル形成性誘導体、ビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド付加物とエチレングリコール、１価のエステル形成性
官能基を有する化合物とを、全ジオール成分が全酸成分
に対してモル比で２．０〜２．６倍となるように反応容
器内に仕込み、エステル交換触媒の存在下で１５０〜２
５０℃に加熱してエステル交換反応を行った後、重合触
媒を加え５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２５０〜３００℃に
加熱し、２〜５時間反応させることによって本発明の樹
脂を得ることができる。
テル交換法やエステル化法の重合方法によって製造され
る。エステル交換法では、テレフタル酸またはそのエス
テル形成性誘導体、ビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド付加物とエチレングリコール、１価のエステル形成性
官能基を有する化合物とを、全ジオール成分が全酸成分
に対してモル比で２．０〜２．６倍となるように反応容
器内に仕込み、エステル交換触媒の存在下で１５０〜２
５０℃に加熱してエステル交換反応を行った後、重合触
媒を加え５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２５０〜３００℃に
加熱し、２〜５時間反応させることによって本発明の樹
脂を得ることができる。
【００２５】また、エステル化法ではテレフタル酸、ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド付加物とエチレング
リコール、１価のエステル形成性官能基を有する化合物
とを、全ジオール成分が全酸成分に対してモル比で１．
２〜２．０倍となるように反応容器内に仕込み、窒素で
加圧した状態で１５０〜２５０℃に加熱してエステル化
反応を行った後、重合触媒を加え５ｍｍＨｇ以下の減圧
下で２５０〜３００℃に加熱し、２〜５時間反応させる
ことによって本発明の樹脂を得ることができる。
スフェノールＡエチレンオキサイド付加物とエチレング
リコール、１価のエステル形成性官能基を有する化合物
とを、全ジオール成分が全酸成分に対してモル比で１．
２〜２．０倍となるように反応容器内に仕込み、窒素で
加圧した状態で１５０〜２５０℃に加熱してエステル化
反応を行った後、重合触媒を加え５ｍｍＨｇ以下の減圧
下で２５０〜３００℃に加熱し、２〜５時間反応させる
ことによって本発明の樹脂を得ることができる。
【００２６】重合に当ってはゲルマニウム系触媒を用い
るのが好ましい。これには、２酸化ゲルマニウム、４塩
化ゲルマニウム等が挙げられ、使用に当っては取り扱い
の点から０．０５〜１０重量％、さらには０．２〜０．
５重量％のエチレングリコール溶液として用いるのが好
ましい。ゲルマニウム系触媒の使用量は、ゲルマニウム
量として２０〜６００ｐｐｍ、さらには１００〜３００
ｐｐｍは好ましい。
るのが好ましい。これには、２酸化ゲルマニウム、４塩
化ゲルマニウム等が挙げられ、使用に当っては取り扱い
の点から０．０５〜１０重量％、さらには０．２〜０．
５重量％のエチレングリコール溶液として用いるのが好
ましい。ゲルマニウム系触媒の使用量は、ゲルマニウム
量として２０〜６００ｐｐｍ、さらには１００〜３００
ｐｐｍは好ましい。
【００２７】この他に本発明のポリエステル樹脂を製造
する際に使用される触媒としては、エステル交換触媒と
して酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、テト
ラブトキシチタン等が挙げられ、重合触媒として三酸化
アンチモン、テトラブトキシチタン、ジブチルスズオキ
シド等が挙げられ、全酸成分に対して１００〜１０００
ｐｐｍの範囲で用いられる。
する際に使用される触媒としては、エステル交換触媒と
して酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、テト
ラブトキシチタン等が挙げられ、重合触媒として三酸化
アンチモン、テトラブトキシチタン、ジブチルスズオキ
シド等が挙げられ、全酸成分に対して１００〜１０００
ｐｐｍの範囲で用いられる。
【００２８】さらに本発明のポリエステル樹脂には、必
要に応じて酸化安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電
防止剤、滑剤等の添加剤ならびにポリカーボネート、ポ
リメチルメタクリレート樹脂等、他の成分を配合するこ
とができる。
要に応じて酸化安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電
防止剤、滑剤等の添加剤ならびにポリカーボネート、ポ
リメチルメタクリレート樹脂等、他の成分を配合するこ
とができる。
【００２９】本発明のポリエステル樹脂は、押出成形、
ブロー成形等の種々の成形法により種々の形態にするこ
とができるが、たとえばブロー成形容器、繊維、フィル
ム、シート、射出成形体等が挙げられる。その中でもブ
ロー成形容器、特にダイレクトブロー成形容器用用途が
好ましい。
ブロー成形等の種々の成形法により種々の形態にするこ
とができるが、たとえばブロー成形容器、繊維、フィル
ム、シート、射出成形体等が挙げられる。その中でもブ
ロー成形容器、特にダイレクトブロー成形容器用用途が
好ましい。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
実施例、比較例によって得られたポリエステル樹脂の組
成分析、固有粘度、成形性、耐衝撃性、色相等の分析、
評価等は次のようにして行った。
が、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
実施例、比較例によって得られたポリエステル樹脂の組
成分析、固有粘度、成形性、耐衝撃性、色相等の分析、
評価等は次のようにして行った。
【００３１】（樹脂組成分析）重合後のチップについて
熱分解ガスクロマトグラフィ−、およびアルカリ分解物
についての高速液体クロマトグラフィ−により、樹脂組
成の分析を行った。
熱分解ガスクロマトグラフィ−、およびアルカリ分解物
についての高速液体クロマトグラフィ−により、樹脂組
成の分析を行った。
【００３２】（成形性）ダイレクトブロ−成形機を用い
てシリンダ−温度２６０℃でパリソン径３ｃｍで長さが
２５ｃｍとなったところで成形して得られた５００ｃｃ
の円筒ボトルについて、胴部最厚部と最薄部の厚さの差
が０．１０ｍｍまでを○、０．１０ｍｍを超え０．１５
ｍｍまでを△、０．１５ｍｍを超えるものを×とした。
てシリンダ−温度２６０℃でパリソン径３ｃｍで長さが
２５ｃｍとなったところで成形して得られた５００ｃｃ
の円筒ボトルについて、胴部最厚部と最薄部の厚さの差
が０．１０ｍｍまでを○、０．１０ｍｍを超え０．１５
ｍｍまでを△、０．１５ｍｍを超えるものを×とした。
【００３３】（耐衝撃性）成形容器について、ＡＳＴＭ
Ｄ２４６３ Ｃ法に従って０℃における落下試験を行
い、破壊する平均高さを求めた（試験数：２０）。サン
プルの調整は、成形後４８時間２３℃×５０％調湿、お
よびギヤオ−ブン中で５０℃×１週間エ−ジングを行っ
た後調湿したものの２条件行い、それぞれについて試験
を行った。
Ｄ２４６３ Ｃ法に従って０℃における落下試験を行
い、破壊する平均高さを求めた（試験数：２０）。サン
プルの調整は、成形後４８時間２３℃×５０％調湿、お
よびギヤオ−ブン中で５０℃×１週間エ−ジングを行っ
た後調湿したものの２条件行い、それぞれについて試験
を行った。
【００３４】（色相）ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って、ス
ガ試験機製ＭＳカラ−コンピュ−タにより成形品からの
切出片について測定を行った。
ガ試験機製ＭＳカラ−コンピュ−タにより成形品からの
切出片について測定を行った。
【００３５】（固有粘度）フェノ−ル／１，１，２，２
−テトラクロルエタン＝重量比１／１の混合溶媒に成形
品のの切出し片を溶解させ、２５℃で測定した。
−テトラクロルエタン＝重量比１／１の混合溶媒に成形
品のの切出し片を溶解させ、２５℃で測定した。
【００３６】（実施例１）テレフタル酸を９９．６モル
部（以下ＴＰＡ）と安息香酸(以下ＢＺＡ)を０．４モル
部、およびエチレングリコ−ルを１４５．７モル部（以
下ＥＧ）とトリメチロ−ルプロパン（以下ＴＭＰ）０．
３モル部を精留塔および攪拌装置を備えた反応容器に入
れ、攪拌を行いながら２６０℃まで徐々に昇温して、留
出する水を系外に排出しながらエステル化を行い、重縮
合反応容器に移した後ビスフェノ−ルＡエチレンオキサ
イド２付加物（以下ＢＰＥ）を４モル部添加した。１５
分間２６０℃にて保留した後、リン酸トリメチルを全酸
成分に対して７５ｐｐｍ（１０ｗｔ％エチレングリコ−
ル溶液）添加した。１０分経過後、２酸化ゲルマニウム
を全酸成分に対して３００ｐｐｍ（０．４５ｗｔ％エチ
レングリコ−ル溶液）添加し、その後真空度１ｍｍＨｇ
以下、２８０℃で２時間０５分重縮合を行った。
部（以下ＴＰＡ）と安息香酸(以下ＢＺＡ)を０．４モル
部、およびエチレングリコ−ルを１４５．７モル部（以
下ＥＧ）とトリメチロ−ルプロパン（以下ＴＭＰ）０．
３モル部を精留塔および攪拌装置を備えた反応容器に入
れ、攪拌を行いながら２６０℃まで徐々に昇温して、留
出する水を系外に排出しながらエステル化を行い、重縮
合反応容器に移した後ビスフェノ−ルＡエチレンオキサ
イド２付加物（以下ＢＰＥ）を４モル部添加した。１５
分間２６０℃にて保留した後、リン酸トリメチルを全酸
成分に対して７５ｐｐｍ（１０ｗｔ％エチレングリコ−
ル溶液）添加した。１０分経過後、２酸化ゲルマニウム
を全酸成分に対して３００ｐｐｍ（０．４５ｗｔ％エチ
レングリコ−ル溶液）添加し、その後真空度１ｍｍＨｇ
以下、２８０℃で２時間０５分重縮合を行った。
【００３７】得られたポリエステル樹脂を１４０℃で６
時間真空乾燥した後、成形性、固有粘度、色相、耐衝撃
性の評価を行った。
時間真空乾燥した後、成形性、固有粘度、色相、耐衝撃
性の評価を行った。
【００３８】（実施例２）ＴＰＡを１００モル部、ＥＧ
を１４５．５モル部、ＢＺＡの代わりにベンジルアルコ
−ル（以下ＢＺＡＬ）を０．２モル部とした以外は実施
例１と同様にしてポリエステル樹脂を得、評価を行っ
た。
を１４５．５モル部、ＢＺＡの代わりにベンジルアルコ
−ル（以下ＢＺＡＬ）を０．２モル部とした以外は実施
例１と同様にしてポリエステル樹脂を得、評価を行っ
た。
【００３９】（実施例３）ＥＧを１４５．３モル部、Ｂ
ＺＡの代わりにイソプロペニルフェノ−ルエチレンオキ
サイド付加物（以下ＩＰＥＯ）を０．４モル部とした以
外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂を得、評価
を行った。
ＺＡの代わりにイソプロペニルフェノ−ルエチレンオキ
サイド付加物（以下ＩＰＥＯ）を０．４モル部とした以
外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂を得、評価
を行った。
【００４０】（実施例４）ＴＰＡを９９．７モル部、Ｅ
Ｇを１４５．８モル部、ＴＭＰの代わりにトリメリット
酸（以下ＴＭＡ）０．３モル部とした以外は実施例２と
同様にしてポリエステル樹脂を得、評価を行った。
Ｇを１４５．８モル部、ＴＭＰの代わりにトリメリット
酸（以下ＴＭＡ）０．３モル部とした以外は実施例２と
同様にしてポリエステル樹脂を得、評価を行った。
【００４１】（実施例５）ＥＧを１２４．５モル部、Ｂ
ＰＥを２５モル部とした以外は、実施例２と同様にして
ポリエステル樹脂を得、評価を行った。
ＰＥを２５モル部とした以外は、実施例２と同様にして
ポリエステル樹脂を得、評価を行った。
【００４２】（実施例６）２酸化ゲルマニウムの代わり
に３酸化アンチモンを対酸成分にして４５０ｐｐｍ
（１．５ｗｔ％ＥＧ溶液）とした以外は実施例２と同様
にしてポリエステル樹脂を得、評価を行った。
に３酸化アンチモンを対酸成分にして４５０ｐｐｍ
（１．５ｗｔ％ＥＧ溶液）とした以外は実施例２と同様
にしてポリエステル樹脂を得、評価を行った。
【００４３】（比較例１）ＥＧを１４５．７モル部と
し、ＢＺＡＬを添加しない以外は実施例２と同様にして
ポリエステル樹脂を得、評価を行った。
し、ＢＺＡＬを添加しない以外は実施例２と同様にして
ポリエステル樹脂を得、評価を行った。
【００４４】（比較例２）ＥＧを１４５．８モル部と
し、ＴＭＰを添加しない以外は実施例２と同様にしてポ
リエステル樹脂を得、評価を行った。
し、ＴＭＰを添加しない以外は実施例２と同様にしてポ
リエステル樹脂を得、評価を行った。
【００４５】（比較例３）ＥＧを１４９．５モル部と
し、ＢＰＥを添加しない以外は実施例２と同様にしてポ
リエステル樹脂を得、評価を行った。
し、ＢＰＥを添加しない以外は実施例２と同様にしてポ
リエステル樹脂を得、評価を行った。
【００４６】（比較例４）ＴＰＡを９６．０モル部と
し、イソフタル酸（以下ＩＰＡ）を４モル部添加する以
外は実施例３と同様にしてポリエステル樹脂を得、評価
を行った。
し、イソフタル酸（以下ＩＰＡ）を４モル部添加する以
外は実施例３と同様にしてポリエステル樹脂を得、評価
を行った。
【００４７】（比較例５）ＴＰＡを９０モル部とし、Ｔ
ＭＰの代わりにＴＭＡを１０モル部とする以外は実施例
１と同様にして行ったところ、重縮合時間が３０分経っ
たところで急激な重合度が起こり、反応釜より取り出し
不可能となったため、評価を断念した。
ＭＰの代わりにＴＭＡを１０モル部とする以外は実施例
１と同様にして行ったところ、重縮合時間が３０分経っ
たところで急激な重合度が起こり、反応釜より取り出し
不可能となったため、評価を断念した。
【００４８】（比較例６）重合反応時間を１時間４５分
とした以外は実施例１と同様に行ったところ、固有粘度
が０．５５ｄｌ／ｇとなりダイレクトブロ−成形ではド
ロ−ダウンが著しく成形困難であったため、評価を断念
した。
とした以外は実施例１と同様に行ったところ、固有粘度
が０．５５ｄｌ／ｇとなりダイレクトブロ−成形ではド
ロ−ダウンが著しく成形困難であったため、評価を断念
した。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】 ＴＰＡ：テレフタル酸、ＩＰＡ：イソフタル酸 ＥＧ：エチレングリコール ＢＰＥ：ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物 ＴＭＰ：トリメチロールプロパン、ＴＭＡ：トリメリッ
ト酸 ＢＺＡ：安息香酸、ＩＰＥＯ：イソプロペニルフェノー
ルエチレンオキサイド付加物、ＢＺＡＬ：ベンジルアル
コール
ト酸 ＢＺＡ：安息香酸、ＩＰＥＯ：イソプロペニルフェノー
ルエチレンオキサイド付加物、ＢＺＡＬ：ベンジルアル
コール
【００５２】
【発明の効果】本発明に係るポリエステル樹脂は、ダイ
レクトブロ−成形用途として成形性が良好であり、かつ
耐衝撃特性が改良される利点を有し、該ポリエステル樹
脂から得られるブロー成形容器は優れた耐衝撃性、透明
性を有するものであり、飲料品、食料品、化粧品、シャ
ンプーボトル等への用途が可能である。
レクトブロ−成形用途として成形性が良好であり、かつ
耐衝撃特性が改良される利点を有し、該ポリエステル樹
脂から得られるブロー成形容器は優れた耐衝撃性、透明
性を有するものであり、飲料品、食料品、化粧品、シャ
ンプーボトル等への用途が可能である。
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸またはそのエステル
形成性誘導体成分（Ａ）７０〜１００モル％（酸成分合
計量中）、ジオール成分（Ｂ）６７〜９９モル％（アル
コール成分合計量中）、ビスフェノ−ルＡアルキレンオ
キサイド付加物成分（Ｃ）１〜３０モル％（アルコール
成分合計量中）、３価以上の多価カルボン酸および／ま
たは多価アルコ−ル成分（Ｄ）０．０１〜１モル％（多
価カルボン酸の場合は酸成分合計量中、多価アルコ−ル
成分の場合はアルコール成分合計量中）および式
（１）、（２）および（３）からなる群から選ばれる少
なくとも一種の１価のエステル形成性官能基を有する化
合物（Ｅ）０．０２〜２モル％（式（１）で示される化
合物の場合は酸成分合計量中、式（２）および式（３）
で示される化合物の場合はアルコール成分合計量中）か
ら構成されるポリエステルで、その固有粘度が０．６〜
１．４ｄｌ／ｇであるポリエステル樹脂。 Ｒ1−ＣＯＯＨ 式（１） Ｒ1−Ｏ−Ｒ2−ＯＨ 式（２） Ｒ1−ＣＨ2−ＯＨ 式（３） 【化１】 Ｒ2は炭素数２〜６の脂肪族炭化水素を示す。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリエステル樹脂から得
られるブロー成形容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7244897A JPH10265559A (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | ポリエステル樹脂およびそれから得られるブロー成形容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7244897A JPH10265559A (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | ポリエステル樹脂およびそれから得られるブロー成形容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265559A true JPH10265559A (ja) | 1998-10-06 |
Family
ID=13489595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7244897A Pending JPH10265559A (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | ポリエステル樹脂およびそれから得られるブロー成形容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10265559A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015151487A (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-24 | ユニチカ株式会社 | ポリエステル樹脂及びそれからなるブロー成形品 |
-
1997
- 1997-03-25 JP JP7244897A patent/JPH10265559A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015151487A (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-24 | ユニチカ株式会社 | ポリエステル樹脂及びそれからなるブロー成形品 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6914120B2 (en) | Method for making isosorbide containing polyesters | |
| JP5801308B2 (ja) | ポリエステル樹脂およびその製造方法 | |
| EP1411074B1 (en) | Process for producing polyester resins | |
| EP0847411B1 (en) | Pet copolyesters containing succinic and naphthalenedicarboxylic acid moieties having improved barrier properties | |
| JP2003501532A (ja) | 高ガラス転移温度、低溶融粘度の非晶質コポリエステル | |
| CA2592391A1 (en) | Poly(trimethylene terephthalate) composition and shaped articles prepared therefrom | |
| EP4267651A1 (en) | Improved polyester composition for extrusion blow molded containers | |
| JP2008189809A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| WO2007021555A1 (en) | Polyester stilbene composition | |
| JPH10265559A (ja) | ポリエステル樹脂およびそれから得られるブロー成形容器 | |
| JP2003246925A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3658479B2 (ja) | ポリエステル樹脂 | |
| JP3639055B2 (ja) | ポリエステル成形容器 | |
| JP2001220434A (ja) | 射出成形用共重合ポリエステル樹脂 | |
| JPH10287736A (ja) | ポリエステル樹脂およびそれから得られる成形体 | |
| JP2002128881A (ja) | ポリエステル | |
| EP3894461B1 (en) | Polyesters with specified crystallization half-times | |
| WO2024092080A1 (en) | Recycleable hot melt adhesive copolyester compositions | |
| JP3682127B2 (ja) | ポリエステル樹脂および樹脂組成物 | |
| JP2002308968A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂およびこれを用いた押出成形品 | |
| JP2000109546A (ja) | ポリエステル樹脂及び容器形状の成形品 | |
| JPH09155956A (ja) | ポリエステルブローボトル | |
| JP4562870B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物、およびそれよりなるシートまたは成形品 | |
| JPH11181065A (ja) | ポリエステル射出成形体 | |
| JPH05186579A (ja) | ダイレクトブロー用ポリエステル樹脂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20040322 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050926 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051018 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051216 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060207 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060627 |