JPH1025667A - Production of aromatic polyamide fiber for rubber reinforcement - Google Patents
Production of aromatic polyamide fiber for rubber reinforcementInfo
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- JPH1025667A JPH1025667A JP8203036A JP20303696A JPH1025667A JP H1025667 A JPH1025667 A JP H1025667A JP 8203036 A JP8203036 A JP 8203036A JP 20303696 A JP20303696 A JP 20303696A JP H1025667 A JPH1025667 A JP H1025667A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はゴム補強用芳香族ポ
リアミド繊維の製造方法に関するものであり、さらに詳
しくは、耐水性がすぐれ、長時間の水浸漬によっても接
着低下が小さい補強ゴム構造物を与えることができるゴ
ム補強用芳香族ポリアミド繊維を効率的に製造する方法
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an aromatic polyamide fiber for rubber reinforcement, and more particularly, to a method for producing a reinforced rubber structure having excellent water resistance and a small decrease in adhesion even after immersion in water for a long time. The present invention relates to a method for efficiently producing an aromatic polyamide fiber for rubber reinforcement that can be provided.
【０００２】[0002]
【従来の技術】芳香族ポリアミド繊維は、高強度、高モ
ジュラスの特性を有すると共に、繊維自体の耐熱性にす
ぐれていることから、近年ではタイヤ、ベルトおよびホ
ースなどのゴム補強用繊維として広く用いられている。2. Description of the Related Art In recent years, aromatic polyamide fibers have been widely used as rubber reinforcing fibers for tires, belts, hoses, and the like because of their high strength and high modulus and excellent heat resistance of the fibers themselves. Have been.
【０００３】しかしながら、芳香族ポリアミド繊維は、
ナイロン繊維やポリエステル繊維に比べてゴムとの接着
性が劣るため、従来から芳香族ポリアミド繊維とゴムと
の接着性を改良する方法が種々提案されている。However, aromatic polyamide fibers are:
Since the adhesiveness to rubber is inferior to nylon fibers and polyester fibers, various methods for improving the adhesiveness between aromatic polyamide fibers and rubber have been conventionally proposed.
【０００４】例えば、特開平２−２０２５６９号公報に
は、芳香族ポリアミド繊維を１分子中に２個以上のエポ
キシ基を有するエポキシ化合物で処理し、次いでレゾル
シン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックスで処理する方
法が提案されている。For example, JP-A-2-202569 discloses a method in which an aromatic polyamide fiber is treated with an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule, and then treated with resorcinol / formaldehyde / rubber latex. Proposed.
【０００５】また、特開平３−４０８７５号公報には、
芳香族ポリアミド繊維をポリエポキシド化合物・ブロッ
クイソシアネート化合物・ゴムラテックスの混合物で処
理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテ
ックスに特殊なクロロフェノール化合物を配合した処理
液で処理する方法が提案されている。[0005] Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-40875 discloses that
A method has been proposed in which an aromatic polyamide fiber is treated with a mixture of a polyepoxide compound, a blocked isocyanate compound, and a rubber latex, and then treated with a treatment liquid in which a special chlorophenol compound is mixed with resorcinol, formaldehyde, and rubber latex.
【０００６】しかるに、上記従来の接着性改良方法によ
れば、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着性改良とい
う点ではほぼ満足できるものの、補強されたゴム組成物
を水と接触した状態で使用した場合に、接着性が著しく
低下する、つまり耐水性に乏しいという問題を有してい
た。According to the above conventional method for improving the adhesion, although the improvement of the adhesion between the aromatic polyamide fiber and the rubber is almost satisfactory, the reinforced rubber composition is used in contact with water. In this case, there was a problem that the adhesiveness was remarkably reduced, that is, the water resistance was poor.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結
果、達成されたものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been achieved as a result of studying to solve the above-mentioned problems in the prior art.
【０００８】したがって、本発明の目的は、ゴムとの初
期接着性および耐水接着性にすぐれたゴム補強用芳香族
ポリアミド繊維を効率的に製造する方法を提供すること
にある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for efficiently producing an aromatic polyamide fiber for rubber reinforcement having excellent initial adhesion to rubber and water-resistant adhesion.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維の製造
方法は、芳香族ポリアミド繊維の表面に、ビニルピリジ
ン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス１００重
量部に対してレゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物
を２〜１０重量部を混合した混合物混合物（Ａ）１００
重量部、ポリエポキシド化合物（Ｂ）１０〜２０重量
部、トリアジン化合物（Ｃ）５〜１５重量部、およびエ
チレンイミン化合物（Ｄ）２０〜４０重量部を含有する
第１処理液で処理した後に熱処理を施し、次いでゴムラ
テックス１００重量部に対してレゾルシン−ホルムアル
デヒド初期縮合物を１２〜２５重量部混合した混合物
（Ｅ）１００重量部、トリアジン化合物（Ｆ）５〜１５
重量部、およびエチレンイミン化合物（Ｇ）５〜２０重
量部を含有する第２処理液で処理した後に熱処理を施す
ことを特徴とする。In order to achieve the above object, a method for producing an aromatic polyamide fiber for rubber reinforcement according to the present invention comprises the steps of: providing a vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer on the surface of the aromatic polyamide fiber; A mixture (A) 100 obtained by mixing 2 to 10 parts by weight of a resorcinol-formaldehyde precondensate with 100 parts by weight of latex.
Heat treatment after treating with a first treatment liquid containing 10 parts by weight of a polyepoxide compound (B), 5 to 15 parts by weight of a triazine compound (C), and 20 to 40 parts by weight of an ethyleneimine compound (D). 100 parts by weight of a mixture (E) obtained by mixing 12 to 25 parts by weight of a resorcinol-formaldehyde precondensate with 100 parts by weight of a rubber latex, and 5 to 15 parts of a triazine compound (F).
It is characterized in that heat treatment is carried out after treatment with a second treatment liquid containing 5 parts by weight and 5 to 20 parts by weight of an ethyleneimine compound (G).
【００１０】本発明の製造方法においては、第１処理液
で処理した後の熱処理が１００℃〜１５０℃で乾燥した
後、２００℃〜２６０℃で熱処理し、第２処理液で処理
した後の熱処理が１００℃〜１５０℃で乾燥した後、２
００℃〜２６０℃で熱処理すること、および第１処理液
で処理する際の混合物付与量が芳香族ポリアミド繊維に
対し６．０〜１５．０重量％であり、第２処理液で処理
する際の混合物の付与量が芳香族ポリアミド繊維に対し
０．５〜４．０重量％であることが望ましく、これらの
条件を適用した場合には、さらに好ましい効果を得るこ
とができる。In the manufacturing method of the present invention, the heat treatment after the treatment with the first treatment liquid is performed after drying at 100 to 150 ° C., the heat treatment at 200 to 260 ° C., and the treatment with the second treatment liquid. After the heat treatment is dried at 100-150 ° C, 2
When the heat treatment is performed at 00 ° C. to 260 ° C., and the amount of the mixture applied when the treatment is performed with the first treatment liquid is 6.0 to 15.0% by weight based on the aromatic polyamide fiber, and when the treatment is performed with the second treatment liquid. Is preferably 0.5 to 4.0% by weight with respect to the aromatic polyamide fiber, and when these conditions are applied, more preferable effects can be obtained.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明における芳香族ポリアミド
繊維とは、芳香族ジアミン残基と芳香族ジカルボン酸残
基を含むポリアミドであれば特に限定されないが、芳香
族ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドおよびポリ−
ｐ−フェニレンテレフタルアミド・３−４´ジフェニル
エーテルテレフタルアミド共重合体が好ましく、繊維の
形態としては、フィラメント糸、コードおよび布帛など
が含まれる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The aromatic polyamide fiber in the present invention is not particularly limited as long as it is a polyamide containing an aromatic diamine residue and an aromatic dicarboxylic acid residue, and aromatic poly-p-phenylene terephthalamide and Poly
A p-phenylene terephthalamide / 3-4 ′ diphenyl ether terephthalamide copolymer is preferable, and the form of the fiber includes a filament yarn, a cord, a fabric and the like.
【００１２】本発明の処理液に含まれるゴムラテックス
としては、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重
合体ゴムラテックス，スチレン−ブタジエン系ゴムラテ
ックス，アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムラテック
ス，クロロプレン系ゴムラテックス，クロロスルホン化
ポリエチレンゴムラテックス，アクリレート系ゴムラテ
ックスおよび天然ゴムラテックスなどが適宜使用される
が、好ましくはビニルピリジン−スチレン−ブタジエン
共重合体ゴムラテックスである。The rubber latex contained in the treatment liquid of the present invention includes vinyl pyridine-styrene-butadiene copolymer rubber latex, styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, and chlorosulfonation. Polyethylene rubber latex, acrylate rubber latex, natural rubber latex, and the like are appropriately used, but vinyl pyridine-styrene-butadiene copolymer rubber latex is preferred.
【００１３】本発明の処理液に含まれるレゾルシン−ホ
ルムアルデヒド縮合物には特に制限はないが、なかでも
レゾルシン−ホルムアルデヒドを酸触媒下で縮合させて
得られたノボラック型縮合物が好ましく用いられる。The resorcinol-formaldehyde condensate contained in the treatment liquid of the present invention is not particularly limited, but a novolak condensate obtained by condensing resorcinol-formaldehyde in the presence of an acid catalyst is preferably used.
【００１４】本発明の処理液に含まれるポリエポキシド
化合物（Ｂ）とは、１分子中に２個以上のエポキシ基を
含有する化合物であり、具体的にはグリセロール、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコールなどの多価アルコール類とエ
ピクロルヒドリンのようなハロゲン含有エポキシド類と
の反応生成物、レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ジメチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂などの多価フ
ェノ−ル類と前記ハロゲン含有エポキシド類との反応性
生物、ビス−（３，４−エポキシ−６−メチル−ジシク
ロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシシク
ロヘキセンエポキシドなどの不飽和結合部分を酸化して
得られるポリエポキシド化合物などが挙げられる。好ま
しくは、多価アルコールのソルビトール−ポリグリシジ
ルエーテルが用いられる。The polyepoxide compound (B) contained in the treatment liquid of the present invention is a compound containing two or more epoxy groups in one molecule, and specifically includes glycerol, pentaerythritol, sorbitol, ethylene glycol, Polyethylene glycol, propylene glycol,
Reaction products of polyhydric alcohols such as polypropylene glycol with halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin; polyhydric phenols such as resorcinol, bis (4-hydroxyphenyl) dimethylmethane, phenol-formaldehyde resin and resorcinol-formaldehyde resin Oxidized unsaturated products such as bis- (3,4-epoxy-6-methyl-dicyclohexylmethyl) adipate and 3,4-epoxycyclohexene epoxide. Polyepoxide compounds. Preferably, sorbitol-polyglycidyl ether of a polyhydric alcohol is used.
【００１５】次に、本発明の処理液に用いられるにおけ
るトリアジン合物（Ｃ、Ｆ）とは、シアヌール酸、イソ
シアヌール酸、２．４．６−エチロイル−Ｓ−トリアジ
ン、トリアリルイソシアヌレート、トリヒドロキシエチ
ルイソシアヌレートの中から選ばれた一種類あるいは複
数種の混合物を使用することができる。Next, the triazine compounds (C, F) used in the treatment liquid of the present invention include cyanuric acid, isocyanuric acid, 2.4.6-ethyloyl-S-triazine, triallyl isocyanurate, One kind or a mixture of plural kinds selected from trihydroxyethyl isocyanurate can be used.
【００１６】また、エチレンイミン化合物（Ｄ、Ｇ）と
しては、ジフェニルメタン−ビス−４，４´−Ｎ，Ｎ´
−ジエチレンイミン、１，６−ヘキサメチレンジエチレ
ンイミン、オクタデシルジエチレンイミン、トリレンジ
エチレンイミン、ナフチレンジエチレンイミン、トリフ
ェニルメタンジエチレンイミンなどの芳香族、脂肪族イ
ソシアネートとエチレンイミンとの反応生成物が挙げら
れ、特に芳香族エチレンイミン化合物が良好な結果を与
える。The ethyleneimine compounds (D, G) include diphenylmethane-bis-4,4'-N, N '
-Reaction products of aromatic and aliphatic isocyanates with ethyleneimine such as diethyleneimine, 1,6-hexamethylenediethyleneimine, octadecyldiethyleneimine, tolylenediethyleneimine, naphthylenediethyleneimine and triphenylmethanediethyleneimine. In particular, aromatic ethyleneimine compounds give good results.
【００１７】本発明の第１処理液においては、このゴム
ラテックス１００重量部に対して、レゾルシン−ホルム
アルデヒド初期縮合物を２〜１０重量部含有させた混合
物（Ａ）が使用される。そして、好ましくはレゾルシン
−ホルムアルデヒド初期縮合物が３〜８重量部の割合で
ある。In the first treatment liquid of the present invention, a mixture (A) containing 2 to 10 parts by weight of a resorcinol-formaldehyde precondensate based on 100 parts by weight of the rubber latex is used. And, preferably, the ratio of the resorcinol-formaldehyde precondensate is 3 to 8 parts by weight.
【００１８】上記混合物（Ａ）おいて、レゾルシン−ホ
ルムアルデヒド縮合物が２重量部より少ないと処理機の
汚れをまねき、１０重量部よりも多いと接着力を低下さ
せるため好ましくない。In the mixture (A), if the amount of resorcinol-formaldehyde condensate is less than 2 parts by weight, the treatment machine is contaminated, and if it is more than 10 parts by weight, the adhesive strength is undesirably reduced.
【００１９】また、レゾルシン−ホルムアルデヒド初期
縮合物は、アルカリ触媒下で得られたものが好ましく、
レゾルシン−ホルムアルデヒドのモル比は、レゾルシン
１モルに対しホルムアルデヒド０．２０〜１．００モル
の範囲が好ましく、より好ましくは、０．３０〜０．７
８モルの範囲である。このモル比が０．２０より小さい
場合には、処理機の汚れを招くことがある。The resorcinol-formaldehyde precondensate is preferably obtained under an alkaline catalyst.
The molar ratio of resorcinol-formaldehyde is preferably in the range of 0.20 to 1.00 mol of formaldehyde to 1 mol of resorcinol, more preferably 0.30 to 0.7 mol.
It is in the range of 8 moles. If the molar ratio is less than 0.20, the processing machine may be stained.
【００２０】本発明で使用する第１処理液は、上記混合
物（Ａ）１００重量部に対し、さらにポリエポキシド化
合物（Ｂ）１０〜２０重量部、トリアジン化合物（Ｃ）
５〜１５重量部およびエチレンイミン化合物（Ｄ）２０
〜４０重量部を含有させたものである。The first treatment liquid used in the present invention is further composed of 10 to 20 parts by weight of the polyepoxide compound (B) and 10 to 20 parts by weight of the triazine compound (C) based on 100 parts by weight of the mixture (A).
5 to 15 parts by weight and ethyleneimine compound (D) 20
About 40 parts by weight.
【００２１】この第１処理液において、成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）が上記の範囲を外れると、
本発明の目的を達成することができない。つまり、ポリ
エポキシド化合物（Ａ）とエチレンイミン化合物（Ｄ）
がそれぞれ上記の割合より少ないと、処理して得られる
繊維の初期接着力が低くなり、逆に上記の割合よりも多
いとコードが硬くなるため好ましくない。また、トリア
ジン化合物（Ｃ）が５重量部より少ないと高い耐熱接着
力が得られなく、１５重量部より多いとプライ間剥離の
ゴム付着率が低下するため好ましくない。In the first processing solution, the component (A)
When (B), (C) and (D) deviate from the above range,
The object of the present invention cannot be achieved. That is, the polyepoxide compound (A) and the ethyleneimine compound (D)
Is less than the above proportions, the initial adhesive strength of the fiber obtained by the treatment is low, and if it is greater than the above proportions, the cord becomes hard, which is not preferable. When the amount of the triazine compound (C) is less than 5 parts by weight, a high heat-resistant adhesive strength cannot be obtained, and when the amount is more than 15 parts by weight, the rubber adhesion rate of peeling between plies decreases.
【００２２】第１浴処理液は通常、固形分濃度で１０〜
２５％で使用され、芳香族ポリアミド繊維への付着量
は、６．０〜１５．０重量％になるように処理する。第
２処理液の芳香族ポリアミド繊維に対する付着量が少な
すぎると、プライ間剥離力およびゴム付着率が低下し、
逆に多量に付与しても大巾なゴム付着率の改善に至らず
コストアップを招くため好ましくない。The first bath treatment liquid usually has a solid content of 10 to 10%.
It is used at 25% and is treated so that the amount of adhesion to the aromatic polyamide fiber becomes 6.0 to 15.0% by weight. If the amount of adhesion of the second treatment liquid to the aromatic polyamide fiber is too small, the peeling force between plies and the rubber adhesion rate decrease,
Conversely, even if it is applied in a large amount, it will not lead to a large improvement in the rubber adhesion rate and will increase the cost, which is not preferable.
【００２３】また、第１処理液付与後の熱処理は特に限
定されないが、通常１００〜１５０℃で０．５〜５分間
乾燥した後、２００〜２６０℃で０．５〜５分間熱処理
するのが好ましい。ただし、上記の乾燥を略して行うこ
ともできる。The heat treatment after the application of the first treatment liquid is not particularly limited, but it is generally preferable to dry at 100 to 150 ° C. for 0.5 to 5 minutes and then heat-treat at 200 to 260 ° C. for 0.5 to 5 minutes. preferable. However, the drying can be omitted.
【００２４】次に、第２浴処理液に含有されるゴムラテ
ックスおよびレゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物
は、第１処理液に含まれるものと同一のものであって
も、異なっていてもよいが、この第２処理液において
は、ゴムラテックス１００重量部に対して、レゾルシン
−ホルムアルデヒド初期縮合物を１２〜２５重量部含有
させた混合物（Ｅ）が使用される。そして、好ましくは
レゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物が１４〜２２
重量部の割合である。Next, the rubber latex and resorcinol-formaldehyde precondensate contained in the second treatment liquid may be the same as or different from those contained in the first treatment liquid. In the second treatment liquid, a mixture (E) containing 12 to 25 parts by weight of a resorcinol-formaldehyde precondensate based on 100 parts by weight of rubber latex is used. And preferably, the resorcinol-formaldehyde precondensate is 14 to 22.
It is the ratio of parts by weight.
【００２５】そして、第２処理液は、上記混合物（Ｅ）
１００重量部に対し、トリアジン化合物（Ｆ）５〜１５
重量部およびエチレンイミン化合物（Ｇ）を５〜２０重
量部添加することにより構成され、これら（Ｆ）および
（Ｇ）成分の添加により高接着力が得られる。なお、第
２処理液におけるトリアジン化合物（Ｆ）およびエチレ
ンイミン化合物（Ｇ）は、第１処理液に含まれるトリア
ジン化合物（Ｃ）およびエチレンイミン化合物（Ｄ）と
同一のものであっても、異なっていてもよい。Then, the second treatment liquid is the mixture (E)
Triazine compound (F) 5 to 15 per 100 parts by weight
It is constituted by adding 5 to 20 parts by weight of the ethyleneimine compound (G) and a high adhesive strength by adding these components (F) and (G). The triazine compound (F) and the ethyleneimine compound (G) in the second treatment liquid are different even if they are the same as the triazine compound (C) and the ethyleneimine compound (D) contained in the first treatment liquid. May be.
【００２６】第２浴処理液は、通常固形分濃度で５〜１
５％で使用され、芳香族ポリアミド繊維への付着量は
０．５〜４．０重量％になるように処理する。第２処理
液の芳香族ポリアミド繊維に対する付着量が少なすぎる
と、プライ間剥離力およびゴム付着率が低下し、逆に多
量に付与しても大巾なゴム付着率の改善に至らずコスト
アップを招くため好ましくない。The second bath treatment liquid is usually 5 to 1 in solid concentration.
It is used at 5% and is treated so that the amount of adhesion to the aromatic polyamide fiber becomes 0.5 to 4.0% by weight. If the amount of the second treatment liquid adhering to the aromatic polyamide fiber is too small, the peeling force between plies and the rubber adhering rate decrease, and conversely, even when applied in a large amount, the rubber adhering rate does not greatly improve and the cost increases. This is not preferred.
【００２７】また、第１処理液付与後の熱処理は特に限
定されないが、通常１００〜１５０℃で０．５〜５分間
乾燥した後、２００〜２６０℃で０．５〜５分間熱処理
することにより行われる。ただし、上記の乾燥を略して
行うこともできる。The heat treatment after the application of the first treatment liquid is not particularly limited, but is usually performed by drying at 100 to 150 ° C. for 0.5 to 5 minutes, and then performing heat treatment at 200 to 260 ° C. for 0.5 to 5 minutes. Done. However, the drying can be omitted.
【００２８】このようにして、二液成分による接着剤処
理液処理および熱処理を施された芳香族ポリアミド繊維
は、次いで天然ゴムまたは合成ゴムを主体としたゴム組
成物中に埋め込まれ、加圧下で加硫されることによっ
て、ゴムと強固に接着される。The aromatic polyamide fiber which has been subjected to the adhesive treatment liquid treatment and the heat treatment with the two-component component is then embedded in a rubber composition mainly composed of natural rubber or synthetic rubber, and then under pressure. By being vulcanized, it is firmly bonded to rubber.
【００２９】そして、本発明の方法により得られるゴム
補強用芳香族ポリアミドは、耐水性がすぐれ、長時間の
水浸漬によっても接着低下が小さい補強ゴム構造物を与
えることができる。The aromatic polyamide for reinforcing rubber obtained by the method of the present invention has excellent water resistance and can provide a reinforced rubber structure having a small decrease in adhesion even after long-time immersion in water.
【００３０】[0030]
【実施例】次に、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明する。実施例における各測定値は次の方法により
求めたものである。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Each measured value in the examples was obtained by the following method.
【００３１】［Ｔ−引抜力（初期および耐熱）］ＪＩＳ
Ｌ−１０１７（１９８３年）の接着力−Ａ法に準じて
下記条件で処理コ−ドを未加硫ゴムに埋め込み、加圧下
で初期引抜力は１５０℃、３０分、耐熱引抜力は１７０
℃、１６時間プレス加硫を行ない、放冷後、コードをゴ
ムブロックから３０ｃｍ／ｍｉｎの速度で引き抜き、そ
の引き抜き荷重をＫｇ／ｃｍで表示した。[T-Pull-out force (initial and heat resistance)] JIS
According to the adhesive force-A method of L-1017 (1983), the treated cord was embedded in unvulcanized rubber under the following conditions, the initial pulling force under pressure was 150 ° C., 30 minutes, and the heat resistant pulling force was 170.
After press vulcanization at 16 ° C. for 16 hours, and allowed to cool, the cord was pulled out of the rubber block at a speed of 30 cm / min, and the pulling load was indicated in Kg / cm.
【００３２】［プライ間剥離接着（ゴム付着率、剥離
力）］処理コ−ドを１８本／インチの密度でトッピング
したゴムシート２枚を、処理コードが平行になるように
貼りあわせて、加圧下で１５０℃、３０分間プレス加硫
をおこない、放冷後両プライを１０ｃｍ／ｍｉｎの引っ
張り速度で剥離する際の剥離力を測定する。ゴム付着率
は、ゴムから剥離されたコードを肉眼で観察し、コード
表面にゴムが付着している部分を百分率で表したもので
あり、剥離力は剥離させるに要する力をＫｇ／インチで
表した。[Peel Adhesion Between Plies (Rubber Adhesion Rate, Peeling Force)] Two rubber sheets topped with processing codes at a density of 18 / inch are stuck together so that the processing cords are parallel to each other. Press vulcanization is performed at 150 ° C. for 30 minutes under pressure, and after leaving to cool, the peeling force when peeling both plies at a pulling speed of 10 cm / min is measured. The rubber adhesion rate is a percentage of the cord surface where the rubber has adhered expressed by a percentage by observing the cord peeled from the rubber with the naked eye, and the peeling force is expressed in Kg / inch. did.
【００３３】上記接着評価におけるゴムコンパウンドと
しては、天然ゴムを主成分とするカーカス配合の未加硫
後ゴムを使用した。As the rubber compound in the above-mentioned evaluation of adhesion, an unvulcanized rubber containing a carcass and containing a natural rubber as a main component was used.
【００３４】［コード強力］テンシロンを使用してＪＩ
Ｓｌ Ｌ−１０１７（１９８３年）に準じて測定した。[Code Power] JI using Tensilon
It was measured according to SIL-1017 (1983).
【００３５】［実施例１〜５］第１浴処理液用として、
苛性ソーダの存在下でレゾルシン１モルに対しホルムア
ルデヒドを０．２０〜１．００モルを反応させて得られ
たレゾルシン−ホルムアデヒド初期縮合物を、ビニルピ
リジン−スチレン−ブタジエンラテックス１００重量部
に対し、表１に示した所定の比率で混合し、２４時間熟
成させたもの（Ａ）を準備した。Examples 1 to 5 For the first bath treatment liquid,
The resorcinol-formaldehyde precondensate obtained by reacting 0.20 to 1.00 mol of formaldehyde with respect to 1 mol of resorcinol in the presence of caustic soda was mixed with 100 parts by weight of vinylpyridine-styrene-butadiene latex in Table 1 (A) was prepared by mixing at a predetermined ratio shown in (1) and aging for 24 hours.
【００３６】次に、上記混合物（Ａ）液に、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテルに水を加えてホモジナイザ−
を用いて乳化したもの（Ｂ）と、ジフェニルメタン−ビ
ス４，４´−Ｎ，Ｎ´−ジエチレイミンの水分散液
（Ｄ）およびトリヒドロキシエチルイソシアヌレートを
水で溶解したもの（Ｃ）を、表１に示した所定の比率で
混合することにより、固形分濃度２０％の第１浴処理液
を得た。Next, water was added to the sorbitol polyglycidyl ether to the mixture (A), and the mixture was homogenized.
(B), an aqueous dispersion of diphenylmethane-bis 4,4'-N, N'-diethylemine (D) and a solution of trihydroxyethyl isocyanurate in water (C). The first bath treatment liquid having a solid concentration of 20% was obtained by mixing at a predetermined ratio shown in FIG.
【００３７】第２浴処理液用として、第１浴処理液と同
様に、苛性ソーダの存在下でレゾルシン１モルに対しホ
ルムアルデヒドを０．２０〜１．００モルを反応させて
得られた初期縮合物を、ビニルピリジン−スチレン−ブ
タジエンラテックス１００重量部に対し、表１に示した
所定の比率で混合し、２４時間熟成させたもの（Ｅ）を
準備した。For the second bath treatment liquid, an initial condensate obtained by reacting 0.20 to 1.00 mol of formaldehyde with respect to 1 mol of resorcinol in the presence of caustic soda as in the case of the first bath treatment liquid. Was mixed with 100 parts by weight of vinylpyridine-styrene-butadiene latex at a predetermined ratio shown in Table 1 and aged for 24 hours to prepare (E).
【００３８】次に、上記混合物（Ｅ）液にジフェニルメ
タン−ビス４，４´−Ｎ，Ｎ´−ジエチレイミンの水分
散液（Ｇ）に、トリヒドロキシエチルイソシアヌレート
（Ｆ）を水で溶解したものを、表１に示した所定の比率
で混合することにより、固形分濃度１２％の第２処理液
を得た。Next, trihydroxyethyl isocyanurate (F) is dissolved in water in an aqueous dispersion (G) of diphenylmethane-bis 4,4'-N, N'-diethyleimine in the mixture (E). Was mixed at a predetermined ratio shown in Table 1 to obtain a second treatment liquid having a solid content of 12%.
【００３９】一方、デュポン社の“ケブラー”１５００
デニールのマルチフイラメント２本を下撚１５．７回／
１０ｃｍ，上撚１５．７回／１０ｃｍの撚数で撚糸して
コードとし、コンピュートリータ処理機（リッツラー社
製）を用いて、前記第１浴処理液に浸漬（固形分付着量
７．８〜８．３重量％）し、１４０℃で１５０秒乾燥
し、続いて２４５℃で６０秒間熱処理した。On the other hand, "Kevlar" 1500 from DuPont
Two denier multifilaments 15.7 twists /
A cord is formed by twisting 10 cm and a twist of 15.7 turns / 10 cm into a cord, and immersed in the first bath treatment liquid using a computer treater (manufactured by Ritzler) (with a solid content adhesion amount of 7.8 to 10 cm). 8.3% by weight), dried at 140 ° C. for 150 seconds, and subsequently heat-treated at 245 ° C. for 60 seconds.
【００４０】次いで、上記第１処理液で処理し、乾燥、
熱処理したコードを、上記第２処理液に浸漬（固形分付
着量０．６〜２．１重量％）し、１２０℃で１５０秒乾
燥し、続いて２４０℃で６０秒間熱処理することによ
り、本発明のコードを製造した。Next, treatment with the first treatment liquid, drying,
The heat-treated cord is immersed in the second treatment liquid (solid content: 0.6 to 2.1% by weight), dried at 120 ° C. for 150 seconds, and subsequently heat-treated at 240 ° C. for 60 seconds, thereby obtaining The cord of the invention was manufactured.
【００４１】このようにして得られたコードの評価結果
を表１に示した。Table 1 shows the evaluation results of the codes thus obtained.
【００４２】なお、表１における記号内容は以下の通り
である。The contents of the symbols in Table 1 are as follows.
【００４３】Ｘ：ホルムアルデヒド（Ｆ）／レゾルシン
（Ｒ）のモル比 Ｙ：ＲＦ量（重量部） Ｂ：エポキシ化合物（重量部） ＣまたはＦ：トリアジン化合物（重量部） ＤまたはＧ：エチレン尿素化合物（重量部） Ｙはビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系ラテック
ス１００重量部に対する重量比であり、Ｂ，Ｃ、Ｆ、
Ｄ、ＧはＲＦＬ（記号：Ａ，Ｅ）１００重量部に対する
重量比を示す。X: molar ratio of formaldehyde (F) / resorcin (R) Y: RF amount (parts by weight) B: epoxy compound (parts by weight) C or F: triazine compound (parts by weight) D or G: ethylene urea compound (Parts by weight) Y is a weight ratio to 100 parts by weight of the vinylpyridine-styrene-butadiene-based latex, and B, C, F,
D and G indicate weight ratios to 100 parts by weight of RFL (symbols: A and E).
【００４４】また各特性の単位は以下の通りである。The unit of each characteristic is as follows.
【００４５】 [0045]
【表１】 ［比較例１〜６］ 上記実施例において、ビニルピリジ
ン−スチレン−ブタジエン系ラテックス１００重量部に
対し、レゾルシン−ホルムアデヒド初期縮合物、ポリエ
ポキシ化合物、トリアジン化合物、エチレンイミン化合
物の各配合割合を、表２に示したように変更した以外
は、実施例と同一の条件で芳香族ポリアミド繊維を処理
した。[Table 1] [Comparative Examples 1 to 6] In the above Examples, the mixing ratios of the resorcinol-formaldehyde initial condensate, the polyepoxy compound, the triazine compound, and the ethyleneimine compound to 100 parts by weight of the vinylpyridine-styrene-butadiene-based latex are shown in Table. An aromatic polyamide fiber was treated under the same conditions as in the example, except for the change as shown in FIG.
【００４６】得られた各コードの評価結果を表２に併せ
て示した。なお、記号内容，各特性の単位は表１と同一
である。The results of evaluation of each of the obtained codes are also shown in Table 2. The symbol content and the unit of each characteristic are the same as those in Table 1.
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】[0048]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法によ
れば、ゴムとの初期接着性および耐水接着性にすぐれ、
長時間の水浸漬によっても接着力の低下が小さい補強ゴ
ム構造物を与えることが可能なゴム補強用芳香族ポリア
ミド繊維を効率的に製造することができる。As described above, according to the method of the present invention, the initial adhesion to rubber and the water resistance are excellent.
It is possible to efficiently produce a rubber reinforcing aromatic polyamide fiber capable of providing a reinforcing rubber structure having a small decrease in adhesive strength even by long-time water immersion.
Claims (3)
ルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス
１００重量部に対してレゾルシン−ホルムアルデヒド初
期縮合物を２〜１０重量部を混合した混合物混合物
（Ａ）１００重量部、ポリエポキシド化合物（Ｂ）１０
〜２０重量部、トリアジン化合物（Ｃ）５〜１５重量
部、およびエチレンイミン化合物（Ｄ）２０〜４０重量
部を含有する第１処理液で処理した後に熱処理を施し、
次いでゴムラテックス１００重量部に対してレゾルシン
−ホルムアルデヒド初期縮合物を１２〜２５重量部混合
した混合物（Ｅ）１００重量部、トリアジン化合物
（Ｆ）５〜１５重量部、およびエチレンイミン化合物
（Ｇ）５〜２０重量部を含有する第２処理液で処理した
後に熱処理を施すことを特徴とするゴム補強用芳香族ポ
リアミド繊維の製造方法。1. A mixture (A) 100 comprising a mixture of 100 parts by weight of vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer latex and 2 to 10 parts by weight of a resorcinol-formaldehyde precondensate on the surface of an aromatic polyamide fiber. Parts by weight, polyepoxide compound (B) 10
２０20 parts by weight, a triazine compound (C) 5 to 15 parts by weight, and an ethyleneimine compound (D) 20 to 40 parts by weight containing a first treatment liquid, followed by heat treatment,
Next, 100 parts by weight of a mixture (E) obtained by mixing 12 to 25 parts by weight of a resorcinol-formaldehyde precondensate with 100 parts by weight of rubber latex, 5 to 15 parts by weight of a triazine compound (F), and 5 parts by weight of an ethyleneimine compound (G) 5 A method for producing an aromatic polyamide fiber for reinforcing rubber, wherein the heat treatment is performed after the treatment with a second treatment liquid containing up to 20 parts by weight.
１００℃〜１５０℃で乾燥した後、２００℃〜２６０℃
で熱処理し、第２処理液で処理した後の熱処理は、１０
０℃〜１５０℃で乾燥した後、２００℃〜２６０℃で熱
処理することを特徴とする請求項１記載のゴム補強用芳
香族ポリアミド繊維の製造方法。2. The heat treatment after the treatment with the first treatment liquid,
After drying at 100 ° C to 150 ° C, 200 ° C to 260 ° C
The heat treatment after the heat treatment in the
The method for producing an aromatic polyamide fiber for rubber reinforcement according to claim 1, wherein after drying at 0 ° C to 150 ° C, heat treatment is performed at 200 ° C to 260 ° C.
量は、芳香族ポリアミド繊維に対し６．０〜１５．０重
量％であり、第２処理液で処理する際の混合物の付与量
は、芳香族ポリアミド繊維に対し０．５〜４．０重量％
であることを特徴とする請求項１または２記載のゴム補
強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法。3. The amount of the mixture applied when treated with the first treatment liquid is 6.0 to 15.0% by weight based on the aromatic polyamide fiber, and the amount of the mixture applied when treated with the second treatment liquid. Is 0.5 to 4.0% by weight based on the aromatic polyamide fiber.
The method for producing an aromatic polyamide fiber for rubber reinforcement according to claim 1 or 2, wherein:
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013170333A (en) * | 2012-02-22 | 2013-09-02 | Mitsuboshi Belting Ltd | Aramid core wire and transmission belt |
| CN103290697A (en) * | 2012-02-22 | 2013-09-11 | 三之星机带株式会社 | Aramid core wire, method for producing the same, transmission belt, method for producing the same, and treating agent for aramid core wire |
| US8911863B2 (en) | 2012-02-22 | 2014-12-16 | Mitsuboshi Belting Ltd. | Aramid core wire, method for producing the same, transmission belt, method for producing the same, and treating agent for aramid core wire |
| DE102013201373B4 (en) * | 2012-02-22 | 2021-01-21 | Mitsuboshi Belting Ltd. | Aramid core line, process for its production, as well as transmission belt, process for its production |
| JP2019026948A (en) * | 2017-07-27 | 2019-02-21 | 東レ・デュポン株式会社 | Aramid fiber cord for rubber reinforcement |
| WO2020031408A1 (en) * | 2018-08-07 | 2020-02-13 | 東レ・デュポン株式会社 | Fiber cord for rubber reinforcement |
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