JPH10256017A - Resin-bonded magnet composition and resin-bonded magnet using thereof - Google Patents

Resin-bonded magnet composition and resin-bonded magnet using thereof

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JPH10256017A
JPH10256017A JP9069203A JP6920397A JPH10256017A JP H10256017 A JPH10256017 A JP H10256017A JP 9069203 A JP9069203 A JP 9069203A JP 6920397 A JP6920397 A JP 6920397A JP H10256017 A JPH10256017 A JP H10256017A
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resin
composition
magnet
bonded magnet
group
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JP9069203A
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Isao Kaneko
勲 金子
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/06—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder
    • H01F1/08—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together
    • H01F1/083—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together in a bonding agent

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin-bonded magnet composition, having excellent fluidity and moldability when the magnet composition is melted at low temperature and also having excellent mechanical strength, magnetic characteristics and recyclability, by molding under heat. SOLUTION: This resin-bonded magnet composition contains the magnetic powder (A) having the anisotropic magnetic field (HA) of 50kOe or higher, polyamide resin (B) having average molecular quantity of 6000 to 18000 wherein at least a kind selected from a terminal carboxyl group and a terminal amino group is sealed by an acryl compound having a functional group which reacts with a carboxyl group or an amino group, and a lubricant (C), and the content of the magnetic powder in the composition is set at 70 to 97wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド樹脂を
バインダー成分とする樹脂結合型磁石組成物に関し、さ
らに詳しくは、低温溶融時の流動性に優れた組成物であ
って、加熱成形することにより磁気特性、機械強度及び
リサイクル性に優れた樹脂結合型磁石が得られる該組成
物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin-bonded magnet composition containing a polyamide resin as a binder component, and more particularly, to a composition having excellent fluidity at the time of low-temperature melting, which is formed by heat molding. The present invention relates to the composition from which a resin-bonded magnet having excellent magnetic properties, mechanical strength, and recyclability can be obtained.

【０００２】[0002]

【従来の技術】樹脂結合型磁石は、磁性粉末、有機樹脂
等のバインダー成分、並びに滑剤等の添加剤を配合した
組成物を、押出機等を用いて混練し、次いでペレット状
等に加工した後、射出成形、圧縮成形又は押出成形する
ことにより製造される。特に、ポリアミド樹脂等の熱可
塑性樹脂をバインダーとし、さらに射出成形法を用いて
製造される磁石は、寸法精度が高く、後加工の必要がな
いので、磁石の製造コストを低減できるという利点があ
る。2. Description of the Related Art A resin-bonded magnet is prepared by kneading a composition containing a binder component such as a magnetic powder, an organic resin, and additives such as a lubricant, using an extruder or the like, and then processing it into a pellet or the like. Thereafter, it is manufactured by injection molding, compression molding or extrusion molding. In particular, a magnet manufactured using a thermoplastic resin such as a polyamide resin as a binder and further using an injection molding method has an advantage that the manufacturing cost of the magnet can be reduced because the dimensional accuracy is high and no post-processing is required. .

【０００３】ここで、磁気特性に優れる磁石を得るに
は、磁性粉末の含有量を高くする必要がある。しかし、
その含有量を上げると、得られる磁石の機械的強度が低
下するという問題を生じる。また、磁性粉末の量が多く
なるにしたがい、磁性粉末の分散性が低下して組成物の
流動性の低下を招く。流動性が低下すると、磁性粒子の
配向性も低下するので、磁性粉末の量に見合った磁気特
性の磁石が得られない。また、流動性の悪化により、混
練に要する動力負荷(混練トルク)が増大するだけでな
く、組成物の成形性も悪化して所望の形状の磁石に成形
できない場合もある。特に鉄を含有する磁性粉末を使用
すると、理由は明らかでないが鉄がポリアミド樹脂に対
して活性を示し、その結果、組成物の流動性が一層低下
し、また、混練トルクも押出機で押し出し作業ができな
いほど上昇する。ポリアミド樹脂を主体としたバインダ
ーを用いる際に、流動性を改善するためにさらに滑剤等
を配合しても、それだけでは充分でない。また、組成物
の流動性を良くするために、混練温度、成形温度等を上
げると、磁石が高温で酸化して、その磁気特性が劣化す
るという問題が生じる。Here, in order to obtain a magnet having excellent magnetic properties, it is necessary to increase the content of magnetic powder. But,
Increasing the content causes a problem that the mechanical strength of the obtained magnet decreases. In addition, as the amount of the magnetic powder increases, the dispersibility of the magnetic powder decreases and the fluidity of the composition decreases. When the fluidity decreases, the orientation of the magnetic particles also decreases, so that a magnet having magnetic properties corresponding to the amount of the magnetic powder cannot be obtained. In addition, due to the deterioration of the fluidity, not only the power load (kneading torque) required for kneading increases, but also the moldability of the composition deteriorates, so that a magnet having a desired shape may not be formed. In particular, when a magnetic powder containing iron is used, although the reason is not clear, iron shows activity to the polyamide resin, and as a result, the fluidity of the composition is further reduced, and the kneading torque is also extruded by an extruder. Rise so high that you can't. When a binder mainly composed of a polyamide resin is used, even if a lubricant or the like is further blended in order to improve the fluidity, it is not enough. In addition, when the kneading temperature, the molding temperature, and the like are increased in order to improve the fluidity of the composition, there is a problem that the magnet is oxidized at a high temperature and its magnetic properties are deteriorated.

【０００４】また、磁石のリサイクル時には、加熱混練
及び加熱成形工程の繰り返しにより、ポリアミド樹脂が
熱分解しやすいという問題がある。熱分解して分子量の
小さくなった樹脂を再使用すると、成形時に該樹脂と磁
性粉末とが分離したり、また、再生した磁石の機械的強
度が低下したりする。[0004] Further, when the magnet is recycled, there is a problem that the polyamide resin is easily thermally decomposed due to repetition of the heating kneading and heating molding steps. When a resin whose molecular weight is reduced by thermal decomposition is reused, the resin and the magnetic powder are separated during molding, and the mechanical strength of the regenerated magnet is reduced.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、以上
の欠点を解決し、すなわち、低温溶融時の流動性及び成
形性に優れる樹脂結合型磁石組成物であって、加熱成形
して得られる磁石が機械的強度、磁気特性及びリサイク
ル性に優れる該組成物を提供することにある。The object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks, that is, a resin-bonded magnet composition which is excellent in fluidity and moldability at the time of low-temperature melting, and which is obtained by heating and molding. It is an object of the present invention to provide a composition which is excellent in mechanical strength, magnetic properties and recyclability.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、(A)異方性磁
場(HA)が50kOe以上の磁性粉末、(B)カルボキシル基又は
アミノ基と反応する官能基を有するアクリル化合物によ
り、末端カルボキシル基及び末端アミノ基の少なくとも
１種が封止された平均分子量6000〜18000のポリアミド
樹脂、並びに(C)滑剤を含有する樹脂結合型磁石組成物
であって、該組成物中の磁性粉末の含有量が70〜97重量
％である樹脂結合型磁石組成物を提供する。さらに、該
組成物を加熱成形して得られる樹脂結合型磁石を提供す
る。以下、本発明の樹脂結合型磁石組成物(以下、組成
物という)、及び該組成物を加熱成形することにより得
られる樹脂結合型磁石(以下、磁石という)を詳細に説明
する。The present invention provides (A) a magnetic powder having an anisotropic magnetic field (H A ) of 50 kOe or more, and (B) an acrylic compound having a functional group that reacts with a carboxyl group or an amino group. A resin-bonded magnet composition containing a polyamide resin having an average molecular weight of 6000 to 18,000 in which at least one of terminal carboxyl groups and terminal amino groups is sealed, and (C) a lubricant, comprising a magnetic powder in the composition. Is 70 to 97% by weight. Further, the present invention provides a resin-bonded magnet obtained by subjecting the composition to heat molding. Hereinafter, a resin-bonded magnet composition (hereinafter, referred to as a composition) of the present invention and a resin-bonded magnet (hereinafter, referred to as a magnet) obtained by subjecting the composition to heat molding will be described in detail.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の組成物は、上記のとお
り、成分(A)の磁性粉末、成分(B)のポリアミド樹脂及び
成分(C)の滑剤を必須成分として含有する。(A)磁性粉末 本発明の組成物に用いられる磁性粉末(A)は、異方性磁
場(HA)が50kOe以上の磁性粉末であり、具体的には、SmC
o系磁性粉末、NdFeB系磁性粉末、SmFeN系磁性粉末、並
びにNdFeB系、SmFeN系等のFeの一部をCoで置換した磁性
粉末等が挙げられる。これらの磁性粉末は、１種単独又
は２種以上を使用条件に合わせて選択することができ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As described above, the composition of the present invention contains, as essential components, a magnetic powder of component (A), a polyamide resin of component (B) and a lubricant of component (C). (A) Magnetic powder The magnetic powder (A) used in the composition of the present invention is a magnetic powder having an anisotropic magnetic field (H A ) of 50 kOe or more, specifically, SmC
Examples include o-based magnetic powder, NdFeB-based magnetic powder, SmFeN-based magnetic powder, and magnetic powders such as NdFeB-based and SmFeN-based magnetic powders in which a part of Fe is replaced with Co. These magnetic powders can be selected alone or in combination of two or more according to the conditions of use.

【０００８】磁性粉末(A)の平均粒径は、通常、0.1〜25
0μmの範囲にあればよく、小型薄物形状の磁石を得る場
合には、組成物の流動性に優れ、かつ磁石の密度が上昇
するため磁気特性にも優れる点で、特に0.1〜40μmの範
囲が好ましい。The average particle size of the magnetic powder (A) is usually 0.1 to 25.
In the case of obtaining a small and thin magnet, the composition is excellent in fluidity, and the magnet density is increased, so that the magnet properties are also excellent.In particular, the range of 0.1 to 40 μm is preferable. preferable.

【０００９】(B)ポリアミド樹脂 ポリアミド樹脂(B)は、カルボキシル基又はアミノ基と
反応する官能基を有するアクリル化合物により、末端カ
ルボキシル基及び末端アミノ基の少なくとも１種が封止
された平均分子量6000〜18000のポリアミド樹脂であ
る。このポリアミド樹脂(B)は、末端の封止されていな
い従来のポリアミド樹脂に比べて、磁性粉末との反応性
が低い。したがって、本発明の組成物は、鉄を含有する
ためにポリアミド樹脂との反応性の高い磁性粉末、例え
ばSmFeN系磁性粉末を用いる場合に特に有効である。こ
うして得られる組成物は、流動性及び成形性に優れ、ま
た、加熱成形して得られる磁石は、磁気特性に優れ、か
つ機械的強度に優れる。また、ポリアミド樹脂(B)は、
磁石をリサイクルするために加熱混練及び加熱成形を繰
り返しても、熱分解し難いため、樹脂の低分子量化に基
づく磁性粉末との分離を回避できる。したがって、組成
物の流動性及び成形性の低下を防ぐことができ、磁石の
リサイクル性が向上する。また、上記リサイクルの過程
で、ポリアミド樹脂(B)が磁性粉末の表面を覆うため、
得られる磁石は耐候性にも優れる。 (B) Polyamide Resin The polyamide resin (B) has an average molecular weight of 6000 in which at least one of a terminal carboxyl group and a terminal amino group is blocked with an acrylic compound having a functional group that reacts with a carboxyl group or an amino group. ~ 18000 polyamide resin. This polyamide resin (B) has lower reactivity with the magnetic powder than the conventional polyamide resin whose terminal is not sealed. Therefore, the composition of the present invention is particularly effective when a magnetic powder having high reactivity with a polyamide resin because it contains iron, for example, an SmFeN-based magnetic powder is used. The composition thus obtained is excellent in fluidity and moldability, and the magnet obtained by heat molding is excellent in magnetic properties and mechanical strength. In addition, polyamide resin (B),
Even if heat kneading and heat molding are repeated to recycle the magnet, it is difficult to thermally decompose, so that it is possible to avoid separation from the magnetic powder based on the reduction in molecular weight of the resin. Therefore, a decrease in the fluidity and moldability of the composition can be prevented, and the recyclability of the magnet is improved. In addition, during the above recycling process, since the polyamide resin (B) covers the surface of the magnetic powder,
The resulting magnet is also excellent in weather resistance.

【００１０】 (1)原料ポリアミド樹脂 ポリアミド樹脂(B)を得るための原料ポリアミド樹脂と
しては、従来公知のポリアミド樹脂を用いることがで
き、具体的には12-ナイロン、6-ナイロン、8-ナイロ
ン、11-ナイロン、4,6-ナイロン、6,6-ナイロン、6,8-
ナイロン、6,10-ナイロン等が挙げられる。これらは、
１種単独又は２種以上を、磁石の使用条件、例えば耐熱
性、機械的強度、弾性、寸法安定性、耐油性、耐薬品性
又は耐候性に応じて適宜選択すればよい。特に、機械的
強度、寸法安定性、コスト、成形性等のバランスに優
れ、かつ磁性粉末との親和性が良好な点で、12-ナイロ
ン、6-ナイロン又は6,6-ナイロンが好ましい。[0010] (1) Raw material polyamide resin Raw material polyamide resin for obtaining polyamide resin (B)
Then, it is possible to use a conventionally known polyamide resin.
, Specifically 12-nylon, 6-nylon, 8-nylo
, 11-nylon, 4,6-nylon, 6,6-nylon, 6,8-
Nylon, 6,10-nylon and the like. They are,
Use one kind or two or more kinds under the conditions of magnet use, such as heat resistance.
Properties, mechanical strength, elasticity, dimensional stability, oil resistance, chemical resistance
Alternatively, it may be appropriately selected according to the weather resistance. In particular, mechanical
Excellent balance of strength, dimensional stability, cost, moldability, etc.
And good affinity with magnetic powder,
, 6-nylon or 6,6-nylon is preferred.

【００１１】(2)アクリル化合物 カルボキシル基又はアミノ基と反応する官能基を有する
アクリル化合物は、原料ポリアミド樹脂の末端封止剤と
して働くものである。カルボキシル基又はアミノ基と反
応する官能基は、（メタ）アクリロイル基自身が有する
カルボキシル基又はエステル化されたカルボキシル残基
でもよく、また、アクリル化合物に新たに導入されるも
の、例えばグリシジル基等のエポキシ基含有基、水酸
基、チオール（ＳＨ）基でもよい。（メタ）アクリロイ
ル基が有するカルボキシル基又はエステル化されたカル
ボキシル残基は、ポリアミド樹脂末端のアミノ基と反応
する。該アクリル化合物は、カルボキシル基、水酸基、
エポキシ基、チオール基のようなアミド基との相溶性に
優れ、磁性粉末との密着性にも優れた極性基を持つもの
が好ましい。(2) Acrylic compound An acrylic compound having a functional group which reacts with a carboxyl group or an amino group functions as a terminal sealing agent for a raw material polyamide resin. The functional group that reacts with a carboxyl group or an amino group may be a carboxyl group or an esterified carboxyl residue of the (meth) acryloyl group itself, or a group newly introduced into an acrylic compound, such as a glycidyl group. It may be an epoxy group-containing group, a hydroxyl group, or a thiol (SH) group. The carboxyl group or esterified carboxyl residue of the (meth) acryloyl group reacts with the amino group at the terminal of the polyamide resin. The acrylic compound has a carboxyl group, a hydroxyl group,
Those having a polar group which is excellent in compatibility with an amide group such as an epoxy group and a thiol group and excellent in adhesion to a magnetic powder are preferred.

【００１２】該アクリル化合物には、メタクリル化合物
も含まれ、また、モノマーでもポリマーでもよい。アク
リルモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル及びこ
れらの誘導体が挙げられる、具体的には、例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、グリシジルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート等が挙げられる。これらのモノマー
は、１種単独でまたは２種以上の組み合わせで使用する
ことができる。The acrylic compound includes a methacrylic compound, and may be a monomer or a polymer. Examples of the acrylic monomer include (meth) acrylic acid,
(Meth) acrylic acid esters, acrylonitrile and derivatives thereof, specifically, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate,
Butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate,
Acrylonitrile, methacrylonitrile, glycidyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-
Ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-hydroxy methacrylate, hydroxypropyl methacrylate and the like can be mentioned. These monomers can be used alone or in combination of two or more.

【００１３】アクリルポリマーとしては、前記のアクリ
ルモノマーの重合体又は共重合体を挙げることができ、
例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピル等の単独重合体；
アクリロニトリル、グリシジルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレート等
の単独重合体；並びに上記モノマーを２種以上組み合わ
せた共重合体が挙げられる。アクリルポリマーについて
も、１種単独または２種以上を組み合わせて使用するこ
ともできる。アクリルポリマーの分子量は5000以下が好
ましい。Examples of the acrylic polymer include a polymer or a copolymer of the above acrylic monomer.
For example, homopolymers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate;
Homopolymers such as acrylonitrile, glycidyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and lauryl methacrylate; and copolymers obtained by combining two or more of the above monomers are exemplified. Acrylic polymers can also be used alone or in combination of two or more. The molecular weight of the acrylic polymer is preferably 5000 or less.

【００１４】このようなアクリルモノマー及びアクリル
ポリマーは、硬化助剤と共に使用してもよい。硬化助剤
としては、例えばペンダント基を導入したアクリルポリ
マーを用いる場合に、そのペンダント基と架橋反応する
ものを用いることができる。ペンダント基がヒドロキシ
ル基である場合の硬化助剤としては、例えばアルコキシ
メチルメラミンが挙げられる。ペンダント基がカルボキ
シル基である場合の硬化助剤としては、例えばジエポキ
シド、メラミンホルムアルデヒド、酸化亜鉛、酢酸アル
ミニウム等が挙げられる。ペンダント基がエポキシ基で
ある場合の硬化助剤としては、例えばジエポキシド、ア
ルコキシメチルメラミン、カルボン酸、ポリアミン等が
挙げられる。また、アクリル樹脂中にイミノ基又はアミ
ド基を導入した場合の硬化助剤としては、例えばビスフ
ェノールＡ等のエポキシ基を有する化合物、イソシアナ
ート、アルデヒド又はアミノホルムアルデヒドが挙げら
れる。 Such an acrylic monomer and acrylic polymer may be used together with a curing aid. As the curing aid, for example, when an acrylic polymer having a pendant group introduced is used, one that undergoes a cross-linking reaction with the pendant group can be used. When the pendant group is a hydroxyl group, the curing aid includes, for example, alkoxymethylmelamine. When the pendant group is a carboxyl group, examples of the curing aid include diepoxide, melamine formaldehyde, zinc oxide, aluminum acetate and the like. When the pendant group is an epoxy group, examples of the curing aid include diepoxide, alkoxymethylmelamine, carboxylic acid, and polyamine. In addition, as a curing aid when an imino group or an amide group is introduced into the acrylic resin, for example, a compound having an epoxy group such as bisphenol A, isocyanate, aldehyde, or aminoformaldehyde can be used.

【００１５】(3)ポリアミド樹脂(B)の調製 ポリアミド樹脂(B)を調製する方法としては、例えば(I)
原料ポリアミド樹脂に、前記のアクリル化合物を混合し
て反応させる方法、(II)合成原料を重合して原料ポリア
ミド樹脂を得る最終段階で、反応器中に前記のアクリル
化合物を添加する方法等がある。樹脂の分子量の調整が
容易な点では、(I)の方法が好ましい。なお、前記のア
クリル化合物を２種以上併用する場合、アクリル化合物
同士で反応しない組み合わせであれば同時に使用できる
が、１種ずつ添加して反応を進めることが望ましい。そ
の際、添加の順番は問わない。(3) Preparation of polyamide resin (B) As a method for preparing the polyamide resin (B), for example, (I)
There is a method of mixing and reacting the acrylic compound with the raw material polyamide resin, (II) a method of polymerizing the synthetic raw material and adding the acrylic compound into the reactor at the final stage of obtaining the raw material polyamide resin, and the like. . The method (I) is preferred because the molecular weight of the resin can be easily adjusted. When two or more of the above-mentioned acrylic compounds are used in combination, any combination in which the acrylic compounds do not react with each other can be used at the same time, but it is desirable to add one by one and proceed with the reaction. At this time, the order of addition does not matter.

【００１６】上記の反応条件としては、反応温度は200
〜400℃の温度で、反応時間は0.5〜5.0時間でよい。As the above reaction conditions, the reaction temperature is 200
At a temperature of 400400 ° C., the reaction time may be from 0.5 to 5.0 hours.

【００１７】アクリル化合物の使用量は、得られるポリ
アミド樹脂(B)中の末端カルボキシル基又は末端アミノ
基の濃度が、通常、50mmol/kg以下、好ましくは10mmol/
kg以下となる量である。末端カルボキシル基又は末端ア
ミノ基の濃度が、50mmol/kgより高く残存すると、組成
物の流動性、成形性が悪化する場合がある。The amount of the acrylic compound used is such that the concentration of the terminal carboxyl group or terminal amino group in the obtained polyamide resin (B) is usually 50 mmol / kg or less, preferably 10 mmol / kg.
It is the amount that becomes less than kg. If the concentration of the terminal carboxyl group or the terminal amino group remains higher than 50 mmol / kg, the fluidity and moldability of the composition may deteriorate.

【００１８】ポリアミド樹脂(B)の数平均分子量は、600
0〜18000であり、好ましくは6000〜13000である。数平
均分子量が6000未満では、射出成形時に、磁性粉末との
比重差の拡大により樹脂が磁性粉末と分離して、組成物
の流動性が悪化する。また、射出成形が可能で得られた
磁石の機械的強度が低下する。逆に、18000を超える
と、組成物の流動性が著しく低下して、成形も困難とな
る。一方、高温で射出成形しようとすると、磁性粉末の
酸化劣化のために磁気特性に優れた磁石が得られない。The number average molecular weight of the polyamide resin (B) is 600
0 to 18000, preferably 6000 to 13000. If the number average molecular weight is less than 6000, the resin separates from the magnetic powder during injection molding due to an increase in the specific gravity difference from the magnetic powder, and the fluidity of the composition deteriorates. In addition, the mechanical strength of the magnet obtained by injection molding is reduced. Conversely, if it exceeds 18000, the fluidity of the composition will be significantly reduced, and molding will be difficult. On the other hand, when injection molding is performed at a high temperature, a magnet having excellent magnetic properties cannot be obtained due to oxidative deterioration of the magnetic powder.

【００１９】ポリアミド樹脂(B)の形状は、ペレット
状、ビーズ状、パウダー状、ペースト状のいずれでもよ
く、均一な混合物を得る点で、パウダー状が好ましい。The shape of the polyamide resin (B) may be any of a pellet, a bead, a powder, and a paste, and is preferably a powder from the viewpoint of obtaining a uniform mixture.

【００２０】(C)滑剤 滑剤(C)には、樹脂結合型磁石組成物の滑剤成分として
従来公知のものを特に制限なく使用できるが、ポリアミ
ド樹脂との相溶性、又は組成物の流動性向上に対する寄
与率の点で、ワックス類、脂肪酸及び脂肪酸誘導体、グ
リコール類並びにポリシロキサン類からなる群から選ば
れる少なくとも１種であることが好ましい。ワックス類
としては、例えばパラフィンワックス、ポリプロピレン
ワックス、エステルワックス、カルナウバワックス及び
マイクロワックスが挙げられる。脂肪酸としては、例え
ばステアリン酸、12-オキシステアリン酸、ラウリン
酸、べへン酸、パルミチン酸及びプロピオン酸が挙げら
れる。また、脂肪酸誘導体としては、前記脂肪酸の金属
塩、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸鉄、ステアリン酸バリウム、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ラウリ
ン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、べへン酸亜鉛、べへ
ン酸カルシウム、リノール酸亜鉛、及びリノール酸カル
シウム；並びに前記脂肪酸のアミド化合物、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、
べへン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミ
ド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エ
チレンビスラウリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸
アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ジオレイルア
ジピン酸アミド、N-ステアリルステアリン酸アミド、N-
オレイルステアリン酸アミド及びN-ステアリルエルカ酸
アミドが挙げられる。ポリエーテル類としては、エチレ
ングリコール、ステアリルアルコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール及びこれらの変性物が挙げられる。ポリ
シロキサンとしては、シリコーンオイル、シリコーング
リース等が挙げられる。 (C) Lubricant As the lubricant (C), a conventionally known lubricant component of the resin-bound magnet composition can be used without any particular limitation. However, compatibility with the polyamide resin or flowability of the composition is improved. From the viewpoint of the contribution to the composition, at least one selected from the group consisting of waxes, fatty acids and fatty acid derivatives, glycols and polysiloxanes is preferred. Examples of the wax include paraffin wax, polypropylene wax, ester wax, carnauba wax and micro wax. Fatty acids include, for example, stearic acid, 12-oxystearic acid, lauric acid, behenic acid, palmitic acid and propionic acid. Examples of the fatty acid derivatives include metal salts of the above fatty acids, such as zinc stearate, calcium stearate, iron stearate, barium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, zinc laurate, calcium laurate, zinc behenate, Calcium behenate, zinc linoleate, and calcium linoleate; and amide compounds of the above fatty acids, such as stearamide, oleamide, erucamide,
Behenamide, palmitic amide, lauric amide, hydroxystearic amide, methylenebisstearic amide, ethylenebisstearic amide, ethylenebislauric amide, distearyladipamide, ethylenebisoleic amide, geo Rail adipamide, N-stearyl stearamide, N-
Oleyl stearamide and N-stearyl erucamide are mentioned. Examples of the polyethers include ethylene glycol, stearyl alcohol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and modified products thereof. Examples of the polysiloxane include silicone oil and silicone grease.

【００２１】滑剤(C)の形状は、塊状、粒状、粉体状の
いずれも使用でき、特に組成物の均一性を良くして、流
動性を高める点で、粉体状が好ましい。As the shape of the lubricant (C), any of a lump, a granule, and a powder can be used, and a powder is particularly preferable from the viewpoint of improving the uniformity of the composition and increasing the fluidity.

【００２２】その他の添加剤 本発明の磁石組成物には、磁性粉末(A)、ポリアミド樹
脂(B)及び滑剤(C)以外にも、カップリング剤、安定剤等
の添加剤を、本発明の目的を阻害しない範囲で使用する
ことができる。カップリング剤としては、p-[N-(2-アミ
ノエチル)アミノメチル]フェネチルトリメトキシシラ
ン、N-(2−アミノエチル）アミノメチル-3-アミノプロ
ピルジメトキシシラン、N-(2−アミノエチル）アミノメ
チル-3-アミノプロピルメトキシシラン、3-アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、3-アミノプピルトリス(トリ
メチルシロキシ)シラン、N,N−ビス[(メチルジメトキシ
シリル)プロピル]アミン、N,N-ビス[3−(メチルジメト
キシシリル)プロピル]エチレンジアミン、N,N-ビス[3-
(メチルジメトキシシリル)プロピル]メタクリルアミ
ド、N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]アミ
ン、N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]エチレ
ンジアミン、N,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピ
ル]メタクリルアミド、N,N‘−ビス(トリメチルシリル)
尿素、ジエチルトリメチルシリルアミン、3-(N,N-ジグ
リシジル)アミノプロピルトリメトキシシラン、ジメチ
ルトリメチルシリルアミン、ジフェニルシランジオー
ル、N-グリシジル-N,N-ビス[3-(メチルジメトキシシリ
ル)プロピル]アミン、N-グリシジル-N,N-ビス[3-(メト
キシシリル)プロピル]アミン、3-グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、ヘ
キサメチルジシラザン、3-メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、3-メルカプトプロピルトリス(トリメチル
シロキシ)シラン、ノナメチルトリシラザン、テトラメ
チルシクロテトラシラザン、テトラメチルジシラザン、
N-[(3-トリメトキシシリル)プロピル]ジエチレントリア
ミン、N-[(3-トリメトキシシリル)プロピル]トリエチレ
ンテトラミン、N-[(3-トリメトキシシリル)プロピル]-m
-フェニレンジアミン、N-トリメチルシリルアセトアミ
ド、トリメチルシリルアジド、トリメチルシリルシアナ
イド、トリメチルシリルイミダゾール、N-トリメチルシ
リルフェニル尿素、シクロヘキシルメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルエトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルシ
ラン、ヘキシルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルジエトキ
シシラン、メチルジメトキシシラン、メチルトリス(ジ
メチルシロキシ)シラン、オクタデシルメチルジメトキ
シシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデ
シルトリメトキシシラン、オクタメチルシクロテトラシ
ラザン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラキス(ジ
メチルシロキシ)シラン、テトラメトキシシラン、テト
ラフェノキシシラン、トリエチルシラン、トリメチルエ
トキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリフェニ
ルエトキシシラン、トリフェニルシラン等のシラン系カ
ップリング剤；イソプロピルトリス(N-アミノエチル-ア
ミノエチル)チタネート、イソプロピルトリス(ジオクチ
ルパイロホスフェート)チタネート、テトライソプロピ
ルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート、テトラオ
クチルビス(ジトリテシルホスファイト)チタネート、イ
ソプロピルトリス(ジオクチルホスフェート)チタネー
ト、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタ
ネート、テトラ(2,2-ジアリルオキシメチル-1-ブチル)
ビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、イソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート、テトラブチルチタネート、イソプロピ
ルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリドデ
シルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルジメ
タクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リクミルフェニルチタネート、ビス(ジオクチルパイロ
ホスフェート)オキシアセテートチタネート、イソプロ
ピルイソステアロイルジアクリルチタネート等のチタン
系カップリング剤；並びにアルミニウム系カップリング
剤が挙げられる。これらのカップリング剤は、１種単独
でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。 Other Additives In addition to the magnetic powder (A), the polyamide resin (B) and the lubricant (C), additives such as a coupling agent and a stabilizer are added to the magnet composition of the present invention. Can be used in a range that does not hinder the purpose of the above. As the coupling agent, p- [N- (2-aminoethyl) aminomethyl] phenethyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) aminomethyl-3-aminopropyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl ) Aminomethyl-3-aminopropylmethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltris (trimethylsiloxy) silane, N, N-bis [(methyldimethoxysilyl) propyl] amine, N, N- Bis [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-bis [3-
(Methyldimethoxysilyl) propyl] methacrylamide, N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] amine, N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-bis [ 3- (trimethoxysilyl) propyl] methacrylamide, N, N'-bis (trimethylsilyl)
Urea, diethyltrimethylsilylamine, 3- (N, N-diglycidyl) aminopropyltrimethoxysilane, dimethyltrimethylsilylamine, diphenylsilanediol, N-glycidyl-N, N-bis [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] amine, N-glycidyl-N, N-bis [3- (methoxysilyl) propyl] amine, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, hexamethylcyclotrisilazane, hexamethyldisilazane , 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltris (trimethylsiloxy) silane, nonamethyltrisilazane, tetramethylcyclotetrasilazane, tetramethyldisilazane,
N-[(3-trimethoxysilyl) propyl] diethylenetriamine, N-[(3-trimethoxysilyl) propyl] triethylenetetramine, N-[(3-trimethoxysilyl) propyl] -m
-Phenylenediamine, N-trimethylsilylacetamide, trimethylsilyl azide, trimethylsilyl cyanide, trimethylsilylimidazole, N-trimethylsilylphenylurea, cyclohexylmethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethylethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane Silane, diphenylsilane, hexyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyldiethoxysilane, methyldimethoxysilane, methyltris (dimethylsiloxy) silane, octadecylmethyldimethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane , Octamethylcyclotetrasilazane, phenyltrie Silane-based cups such as ethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrakis (dimethylsiloxy) silane, tetramethoxysilane, tetraphenoxysilane, triethylsilane, trimethylethoxysilane, trimethylmethoxysilane, triphenylethoxysilane, and triphenylsilane Ring agent: isopropyl tris (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditritesyl phosphite) titanate, isopropyl tris (dioctyl) (Phosphate) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl)
Bis (ditridecyl phosphite) titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl tridodecyl benzenesulfonyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearyl titanate, isopropyl tricumyl phenyl titanate, bis Titanium-based coupling agents such as (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate and isopropyl isostearyl diacryl titanate; and aluminum-based coupling agents. These coupling agents can be used alone or in combination of two or more.

【００２３】本発明の組成物には、ポリアミド樹脂及び
磁性粉末の耐熱性を向上させる目的で、熱老化防止剤、
酸化防止剤等の安定剤を添加することもできる。このよ
うな安定剤には、例えばヒンダードアミン、ヒンダード
フェノール等の一次酸化防止剤、イオウ系、リン系の二
次酸化防止剤が挙げられ、特にリン系の二次酸化防止剤
であるトリフェニルフォスファイトが好ましい。安定剤
は、後述する混合工程、混練工程、成形工程のいずれの
段階でも添加することができ、ポリアミド樹脂(B)又は
滑剤(C)に予め添加してもよい。The composition of the present invention contains a heat aging inhibitor for the purpose of improving the heat resistance of the polyamide resin and the magnetic powder.
Stabilizers such as antioxidants can also be added. Such stabilizers include, for example, primary antioxidants such as hindered amines and hindered phenols, sulfur-based and phosphorus-based secondary antioxidants, and in particular, phosphorus-based secondary antioxidant triphenylphospho. Fight is preferred. The stabilizer can be added at any stage of the mixing step, kneading step, and molding step described later, and may be added to the polyamide resin (B) or the lubricant (C) in advance.

【００２４】樹脂結合型磁石組成物の調製 本発明の組成物を製造する方法としては、特に制限がな
く、通常、以下に示す混合工程及び混練工程を経る。 《混合工程》この混合工程では、磁性粉末(A)、ポリア
ミド樹脂(B)、滑剤(C)、及びその他の添加剤を均一に混
合する。上記成分のほかに溶媒を用いると、より均一な
混合物が得られる場合がある。Preparation of Resin-Bonded Magnet Composition The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, and usually involves the following mixing step and kneading step. << Mixing Step >> In this mixing step, the magnetic powder (A), the polyamide resin (B), the lubricant (C), and other additives are uniformly mixed. When a solvent is used in addition to the above components, a more uniform mixture may be obtained.

【００２５】本発明の組成物において、磁性粉末(A)の
含有量は、70〜97重量％であり、好ましくは80〜95重量
％である。この含有量が70重量％未満であると、得られ
る磁石の磁気特性が低下する。逆に、97重量％を超える
と、組成物の流動性が極端に低下して成形が困難になっ
たり、たとえ流動性を保ち成形できても、磁性粒子の配
向性が悪くなり、磁性粉末の含有率に見合った磁気特性
が得られなくなったりする。また、バインダー成分が少
なすぎて、磁石の機械的強度が低下し、部品として使用
できなくなる。In the composition of the present invention, the content of the magnetic powder (A) is from 70 to 97% by weight, preferably from 80 to 95% by weight. If the content is less than 70% by weight, the magnetic properties of the obtained magnet will deteriorate. On the other hand, if the content exceeds 97% by weight, the fluidity of the composition is extremely reduced and molding becomes difficult, or even if the fluidity can be maintained and molded, the orientation of the magnetic particles deteriorates, The magnetic properties corresponding to the content may not be obtained. In addition, since the amount of the binder component is too small, the mechanical strength of the magnet decreases, and the magnet cannot be used as a part.

【００２６】本発明の組成物において、ポリアミド樹脂
(B)の配合量は、通常、３重量％以上30重量％未満でよ
く、好ましくは５〜15重量％である。この使用量が少な
すぎると、組成物の流動性が低下し、さらに磁石の機械
強度も低下する場合がある。また、30重量％を超える
と、磁気特性に優れる磁石が得られない場合がある。In the composition of the present invention, the polyamide resin
The compounding amount of (B) may be usually 3% by weight or more and less than 30% by weight, and preferably 5 to 15% by weight. If the amount is too small, the fluidity of the composition may decrease, and the mechanical strength of the magnet may decrease. If it exceeds 30% by weight, a magnet having excellent magnetic properties may not be obtained.

【００２７】本発明の組成物において、滑剤(C)の配合
量は、通常、0.1〜５重量％でよく、磁石の機械強度の
点から３重量％以下が好ましい。添加しない場合は、組
成物の流動性が低下し、特に磁性粉末の含有量が高い場
合に顕著に低下する。したがって、所望の磁気特性を有
し、かつ実用に耐え得る磁石が得られない。また、組成
物の流動性が低いと、得られる磁石のリサイクル性も悪
化する。逆に、５重量％を超えて添加すると、組成物の
流動性は高くなるものの、射出成形時に磁性粉末と分離
してしまう場合がある。In the composition of the present invention, the compounding amount of the lubricant (C) may be usually 0.1 to 5% by weight, and preferably 3% by weight or less from the viewpoint of the mechanical strength of the magnet. When it is not added, the fluidity of the composition is reduced, particularly when the content of the magnetic powder is high. Therefore, it is not possible to obtain a magnet having desired magnetic characteristics and enduring practical use. In addition, when the fluidity of the composition is low, the recyclability of the obtained magnet is also deteriorated. Conversely, if it is added in excess of 5% by weight, the fluidity of the composition will increase, but may be separated from the magnetic powder during injection molding.

【００２８】組成物の混合機としては、特に制限がな
く、リボンミキサー、V型ミキサー、ロータリーミキサ
ー、ヘンシェルミキサー、フラッシュミキサー、ナウタ
ーミキサー、タンブラー等が挙げられる。また、回転ボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、ウェット
ミル、ジェットミル、ハンマーミル、カッターミル等を
用いて、各成分を粉砕しながら混合する方法も有効であ
る。The mixer for the composition is not particularly limited, and examples thereof include a ribbon mixer, a V-type mixer, a rotary mixer, a Henschel mixer, a flash mixer, a Nauter mixer, and a tumbler. It is also effective to use a rotary ball mill, vibration ball mill, planetary ball mill, wet mill, jet mill, hammer mill, cutter mill or the like to pulverize and mix each component.

【００２９】《混練工程》混練工程では、前記工程で得
られた混合物を、ブラベンダー等のバッチ式ニーダー、
バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ヘリカルロ
ーター、ロール、一軸押出機、二軸押出機等を用いて加
熱溶融しながら混練する。混練温度は、ポリアミド樹脂
(B)の融点以上であればよく、好ましくは180℃〜300℃
の範囲、磁性粉末(A)の高温酸化を防ぐ点で、180℃〜25
0℃の範囲が特に好ましい。バッチ式の場合、混練時間
は、通常、30分以上でよい。<< Kneading Step >> In the kneading step, the mixture obtained in the above step is mixed with a batch type kneader such as Brabender,
Kneading while heating and melting using a Banbury mixer, Henschel mixer, helical rotor, roll, single screw extruder, twin screw extruder or the like. Kneading temperature is polyamide resin
(B) above the melting point, preferably 180 ° C. to 300 ° C.
In the range of 180 ° C to 25 ° C to prevent high temperature oxidation of the magnetic powder (A).
A range of 0 ° C. is particularly preferred. In the case of a batch type, the kneading time may be usually 30 minutes or more.

【００３０】本発明の組成物は、上記で得られた混練物
を、ストランド状若しくはシート状に押し出した後、カ
ッティングしたもの、又は、前記混練物をホットカット
若しくはコールドカットしてブロック状とした後、冷却
固化し、さらに粉砕してペレット状としたものとして得
ることができる。The composition of the present invention is obtained by extruding the kneaded material obtained as described above into a strand or a sheet and then cutting the kneaded material, or hot-cutting or cold-cutting the kneaded material to form a block. Thereafter, it can be cooled and solidified and further pulverized to obtain a pellet.

【００３１】樹脂結合型磁石の作製 本発明の樹脂結合型磁石は、前記の組成物を樹脂の融点
以上、好ましくは200〜250℃の範囲の温度で加熱溶融し
た後、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等を用いて
該溶融物を磁場中で成形することにより、成形体として
得られる。特に、射出成形法は、成形体の形状の自由度
が大きく、しかも得られる磁石の表面性状及び磁気特性
が優れ、そのまま電子部品の部品として組み込める点で
好ましい。Preparation of Resin-bonded Magnet The resin-bonded magnet of the present invention is obtained by heating and melting the above-mentioned composition at a temperature not lower than the melting point of the resin, preferably in the range of 200 to 250 ° C., followed by injection molding and extrusion molding. The melt is molded in a magnetic field by using a compression molding method, a compression molding method or the like to obtain a molded product. In particular, the injection molding method is preferable in that the degree of freedom of the shape of the molded body is large, and the obtained magnet has excellent surface properties and magnetic properties, and can be incorporated as it is as an electronic component.

【００３２】得られた成形体は、使用前に着磁すること
が望ましい。着磁には、静磁場を発生する電磁石、パル
ス磁場を発生するコンデンサー着磁機等が用いられる。
着磁磁場、すなわち磁場強度は、15kOe以上が好まし
く、さらには30kOe以上が好ましい。こうして得られる
樹脂結合型磁石は、例えば電子機器用モータ部品等の小
型で偏平な複雑形状品に用いられ、大量生産、後加工不
要、インサート成形可能の点で、特に金属材料との一体
成形部品に好適である。It is desirable that the obtained molded body be magnetized before use. For magnetization, an electromagnet that generates a static magnetic field, a condenser magnetizer that generates a pulsed magnetic field, or the like is used.
The magnetization magnetic field, that is, the magnetic field strength is preferably 15 kOe or more, and more preferably 30 kOe or more. The resin-bonded magnet obtained in this way is used for small, flat and complex-shaped products such as motor parts for electronic equipment, for example. It is suitable for.

【００３３】[0033]

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明をさ
らに具体的に説明する。なお、本例中、重量％を部と省
略する。また、以下の記載及び表１において、樹脂番号
に＊印を付した樹脂は、本発明を要件を満たさないもの
である。The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. In this example, weight% is abbreviated as “part”. In addition, in the following description and Table 1, a resin marked with an asterisk (*) does not satisfy the requirements of the present invention.

【００３４】以下の実施例及び比較例において、ポリア
ミド樹脂、磁石組成物及び磁石の各特性評価は、以下の
ようにして行った。 《評価方法》 ・樹脂の分子量測定（GPC法） カラム：Shodex GPCカラム カラム温度： 80℃ 溶媒：オルトクロロフェノール 試料濃度：0.l重量％ ・流動性（メルトインデックス MI法） 東洋精機(株)製メルトインデクサー 測定温度：250℃ 荷重：21.6kg ダイスウェル：直径2.lmm×厚さ8mm 測定値が10×10-3cc/s以上で有れば、射出成形可能であ
る。 ・リサイクル性 磁石組成物を東洋精機(株）製ラボプラストミルを用い
て混練し（混練温度：230℃、回転数：50 r.p.m、時
間：30分）、次いで(株)ホソカワミクロン製ロートプレ
ックス粉砕器を用いて粉砕する工程を５回繰り返した後
のペレット、及び１０回繰り返した後のペレットについ
て、流動性を上記と同様にして測定した。これらの測定
値が10×10-3cc/s以上で有れば、射出成形可能であり、
リサイクル性が良好である。 ・磁気特性 組成物を射出成形法により、直径20mm×厚さ15mmの円柱
形磁石に成形し、パルス着磁機で70kOeの外部磁場を掛
けて着磁した。その後、東英工業(株)製チオフィー型自
記磁束計を用いて、磁石の残留磁化Br(kG)、保磁力iHc
(kOe)及び最大エネルギー積(BH)max(MGOe)を測定した。 ・機械的強度（せん断打ち抜き法） 射出成形法により15mm×8mm×2mm厚の短冊状磁石を成形
し、島津製作所(株)オートグラフを用いて、ヘッドスピ
ード１mm/minで2.97mmφポンチによる、せん断打ち抜き
を行った。In the following Examples and Comparative Examples, each characteristic evaluation of the polyamide resin, the magnet composition and the magnet was performed as follows. << Evaluation method >> ・ Molecular weight measurement of resin (GPC method) Column: Shodex GPC column Column temperature: 80 ° C Solvent: orthochlorophenol Sample concentration: 0.1 wt% ・ Fluidity (Melt index MI method) Toyo Seiki Co., Ltd. Melt indexer Measurement temperature: 250 ° C Load: 21.6kg Die swell: Diameter 2.lmm x thickness 8mm If the measured value is 10 × 10 -3 cc / s or more, injection molding is possible. -Recyclability The magnet composition is kneaded using a Labo Plastomill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. (kneading temperature: 230 ° C, rotation speed: 50 rpm, time: 30 minutes), and then a rotoplex grinder manufactured by Hosokawa Micron Corporation The fluidity was measured in the same manner as described above for the pellets after repeating the step of pulverizing by using 5 times and the pellets after repeating 10 times. If these measured values are 10 × 10 −3 cc / s or more, injection molding is possible,
Good recyclability. Magnetic properties The composition was formed into a cylindrical magnet having a diameter of 20 mm and a thickness of 15 mm by an injection molding method, and was magnetized by applying an external magnetic field of 70 kOe with a pulse magnetizer. Thereafter, using a Toei Kogyo Co., Ltd. thiophy type self-recording magnetometer, the residual magnetization Br (kG) of the magnet, coercive force iHc
(kOe) and the maximum energy product (BH) max (MGOe) were measured.・ Mechanical strength (shear punching method) A 15 mm x 8 mm x 2 mm thick strip-shaped magnet is formed by injection molding, and shearing is performed with a 2.97 mmφ punch at a head speed of 1 mm / min using an Autograph manufactured by Shimadzu Corporation. Punching was performed.

【００３５】（実施例１)ポリアミド樹脂の製造 ４リットルのオートクレーブに、数平均分子量20000の1
2-ナイロン〔宇部興産(株)製UBE NYRON-12 P-3014U 末
端カルボキシル基又は末端アミノ基の濃度120mmol/kg、
以下、単に樹脂１という〕970g、及びポリアミド樹脂の
末端封止剤としてメタクリル酸メチルを30gを投入した
後、オートクレーブ内を窒素ガスでパージした。次い
で、オートクレーブを窒素圧１kgf/cm2、温度300℃に保
持したまま、５時間攪拌して、内容物を反応させた。得
られた反応生成物を冷却し、(株)ホソカワミクロン製ロ
ートプレックス粉砕器で粉砕し、末端封止されたポリア
ミド樹脂(末端カルボキシル基又は末端アミノ基の濃度
２mmol/kg、以下、樹脂２という)を得た。樹脂２の数平
均分子量は11000であった。Example 1 Production of Polyamide Resin A 4-liter autoclave was charged with a number average molecular weight of 20,000.
2-Nylon (Ube Industries, Ltd., UBE NYRON-12 P-3014U Terminal carboxyl group or terminal amino group concentration 120 mmol / kg,
Hereinafter, simply referred to as resin 1], 970 g, and 30 g of methyl methacrylate as a terminal sealing agent for the polyamide resin were charged, and the inside of the autoclave was purged with nitrogen gas. Next, the contents were reacted by stirring for 5 hours while keeping the autoclave at a nitrogen pressure of 1 kgf / cm 2 and a temperature of 300 ° C. The obtained reaction product was cooled, pulverized with a Rotoplex pulverizer manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd., and end-capped polyamide resin (concentration of terminal carboxyl group or terminal amino group 2 mmol / kg, hereinafter, referred to as resin 2) I got The number average molecular weight of Resin 2 was 11,000.

【００３６】組成物の製造 樹脂２を７部、エチレンビスステアリン酸アミドを２
部、及び磁性粉末Sm2Fe14N3(平均粒径４μm)91部を、V
型ブレンダーで15分間混合した。次いで、この混合物を
東洋精機(株)製ラボプラストミルにて、230℃,50r.p.
m.,30分の条件で混練し、冷却した後、前記ロートプレ
ックス粉砕器で粉砕し、ペレット状の磁石組成物を製造
した。この組成物の流動性を上記の方法に従って測定し
た。その結果を表３に示す。Preparation of Composition 7 parts of resin 2 and 2 parts of ethylenebisstearic acid amide
Parts and 91 parts of magnetic powder Sm 2 Fe 14 N 3 (average particle size 4 μm)
Mix for 15 minutes in a mold blender. Next, this mixture was manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. Labo Plastomill at 230 ° C., 50 r.p.
After kneading under the conditions of m., 30 minutes, and cooling, the mixture was pulverized with the above Rotoplex pulverizer to produce a pellet-shaped magnet composition. The flowability of this composition was measured according to the method described above. Table 3 shows the results.

【００３７】樹脂結合型磁石の製造 上記組成物を、タナベ工業(株)製磁場中射出成形機に投
入し、配向磁場30A,射出圧1000kgf/cm2,射出温度230℃,
金型温度110℃の条件で、上記円柱状及び短冊形状の成
形体をそれぞれ成形した。得られた成形体を適宜選択し
て、上記の方法により、磁気特性、機械的強度及び密度
を測定した。その結果を表３に併せて示す。 Production of Resin-Bonded Magnet The above composition was put into a magnetic injection molding machine manufactured by Tanabe Industries Co., Ltd., and the orientation magnetic field was 30 A, the injection pressure was 1000 kgf / cm 2 , the injection temperature was 230 ° C.,
Under the condition of a mold temperature of 110 ° C., the above-mentioned columnar and strip-shaped compacts were each molded. The obtained molded body was appropriately selected, and the magnetic properties, mechanical strength, and density were measured by the methods described above. The results are shown in Table 3.

【００３８】（実施例２)実施例１−において、12-ナ
イロンの使用量を970gから990gへ変更し、メタクリル酸
メチルを30gから10gに変更する以外は、実施例１と同様
にして数平均分子量17000のポリアミド樹脂(末端カルボ
キシル基又は末端アミノ基の濃度10mmol/kg、以下、樹
脂３という)を得た。次いで、実施例１−〜におい
て、樹脂２の代わりに樹脂３を用いた以外は、実施例１
と同様にして、組成物及び磁石を製造し評価した。その
結果を表３に示す。(Example 2) The number average of Example 1 was changed in the same manner as in Example 1 except that the amount of 12-nylon was changed from 970 g to 990 g and methyl methacrylate was changed from 30 g to 10 g. A polyamide resin having a molecular weight of 17,000 (concentration of terminal carboxyl group or terminal amino group: 10 mmol / kg, hereinafter referred to as resin 3) was obtained. Next, in Example 1 to Example 1, except that the resin 3 was used in place of the resin 2,
In the same manner as in the above, a composition and a magnet were manufactured and evaluated. Table 3 shows the results.

【００３９】(実施例３)実施例１−において、12-ナ
イロンの使用量を970gから955gへ変更し、メタクリル酸
メチルを30gから45gに変更する以外は実施例１と同様に
して、数平均分子量7000のポリアミド樹脂(末端カルボ
キシル基又は末端アミノ基の濃度0.5mmol/kg、以下、樹
脂４という)を得た。次いで、実施例１−〜におい
て、樹脂２の代わりに樹脂３を用いた以外は、実施例１
と同様にして、組成物及び磁石を製造し評価した。その
結果を表３に示す。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the amount of 12-nylon was changed from 970 g to 955 g, and the amount of methyl methacrylate was changed from 30 g to 45 g. A polyamide resin having a molecular weight of 7,000 (concentration of terminal carboxyl group or terminal amino group: 0.5 mmol / kg; hereinafter, referred to as resin 4) was obtained. Next, in Example 1 to Example 1, except that the resin 3 was used in place of the resin 2,
In the same manner as in the above, a composition and a magnet were manufactured and evaluated. Table 3 shows the results.

【００４０】(実施例４〜５)実施例１において、各成分
を表２に示す組成で用いた以外は、実施例１と同様にし
て、磁石を製造し評価した。その結果を表３に示す。(Examples 4 and 5) A magnet was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that each component was used in the composition shown in Table 2. Table 3 shows the results.

【００４１】(実施例６)実施例１−において、12-ナ
イロンの使用量を970gから960gへ変更し、メタクリル酸
メチルに代えてグリシジルメタクリレートを40gを用い
た以外は、実施例１と同様にして数平均分子量12000の
ポリアミド樹脂(末端カルボキシル基又は末端アミノ基
の濃度4.5mmol/kg、以下、樹脂５という)を得た。実施
例１において、樹脂５及びその他の成分を表２に示す組
成で用いた以外は、実施例１と同様にして、磁石を製造
し評価した。その結果を表３に示す。Example 6 The procedure of Example 1 was repeated, except that the amount of 12-nylon was changed from 970 g to 960 g, and 40 g of glycidyl methacrylate was used instead of methyl methacrylate. Thus, a polyamide resin having a number average molecular weight of 12,000 (concentration of terminal carboxyl group or terminal amino group: 4.5 mmol / kg; hereinafter, referred to as resin 5) was obtained. A magnet was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the resin 5 and other components were used in the compositions shown in Table 2 in Example 1. Table 3 shows the results.

【００４２】(実施例７)実施例１において、樹脂２及び
その他の成分を表２に示す組成で用いた以外は、実施例
１と同様にして、磁石を製造し評価した。その結果を表
３に示す。Example 7 A magnet was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the resin 2 and other components were used in the compositions shown in Table 2. Table 3 shows the results.

【００４３】(比較例１)実施例１において、各成分を表
２に示す組成で用いた以外は、実施例１と同様の操作で
組成物及び磁石を製造し評価した。それらの結果を表３
に示す。Comparative Example 1 A composition and a magnet were manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 2 were used as the components. Table 3 shows the results.
Shown in

【００４４】(比較例２）実施例１−において、12-ナ
イロンの使用量を970gから995gへ変更し、メタクリル酸
メチルを30gから５gに変更する以外は実施例１と同様に
して、数平均分子量が19000のポリアミド樹脂(末端カル
ボキシル基又は末端アミノ基の濃度0.5mmol/kg、以下、
樹脂６*という)を得た。実施例１において、樹脂６*及
びその他の成分を表２に示す組成で用いた以外は、実施
例１と同様にして、磁石を製造し評価した。その結果を
表３に示す。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the amount of 12-nylon was changed from 970 g to 995 g, and the amount of methyl methacrylate was changed from 30 g to 5 g. Polyamide resin with a molecular weight of 19,000 (concentration of terminal carboxyl group or terminal amino group 0.5 mmol / kg, below,
Resin 6 * ) was obtained. A magnet was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the resin 6 * and other components were used in the compositions shown in Table 2. Table 3 shows the results.

【００４５】(比較例３)実施例１−において、12-ナ
イロンの使用量を970ｇから950ｇに変更し、メタクリル
酸メチルを30gから50gに変更する以外は実施例１と同様
にして、数平均分子量が5000のポリアミド樹脂(末端カ
ルボキシル基又は末端アミノ基の濃度20mmol/kg、以
下、樹脂７*という)を得た。実施例１において、樹脂７
*及びその他の成分を表２に示す組成で用いた以外は、
実施例１と同様にして、磁石を製造し評価した。その結
果を表３に示す。Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the amount of 12-nylon was changed from 970 g to 950 g, and the amount of methyl methacrylate was changed from 30 g to 50 g. A polyamide resin having a molecular weight of 5000 (concentration of terminal carboxyl group or terminal amino group: 20 mmol / kg, hereinafter referred to as resin 7 * ) was obtained. In Example 1, the resin 7
* And other components were used in the compositions shown in Table 2,
In the same manner as in Example 1, a magnet was manufactured and evaluated. Table 3 shows the results.

【００４６】(比較例４〜５)表２に示す組成を用いた以
外は、実施例１と同様の操作で組成物と磁石を製造し評
価した。それらの結果を表３に示す。Comparative Examples 4 and 5 Compositions and magnets were produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compositions shown in Table 2 were used. Table 3 shows the results.

【００４７】[0047]

【表１】 [Table 1]

【００４８】[0048]

【表２】 [Table 2]

【００４９】[0049]

【表３】 [Table 3]

【００５０】[0050]

【発明の効果】本発明の樹脂結合型磁石組成物は、低温
でも流動性及び成形性に優れる。したがって、流動性を
確保するように高温にさらすことの必要がなく、高温酸
化による磁気特性の劣化の機会を排除することができ
る。さらに、本発明の組成物では、ポリアミド樹脂との
反応性の高い鉄を含有する磁性粉末を使用しても、流動
性及び成形性を充分に確保することができる。これらの
特性により、磁性粉末の含有率に見合った磁気特性、特
に磁気特性に優れる磁石を容易に得ることができる。ま
た、磁性粉末を多く含有しても、磁石の機械的強度が低
下しない。また、得られた磁石をリサイクルする際に、
加熱混練、射出成形等を繰り返しても、ポリアミド樹脂
が熱分解し難い。よって、本発明の磁石は、リサイクル
性にも優れる。The resin-bonded magnet composition of the present invention has excellent fluidity and moldability even at low temperatures. Therefore, it is not necessary to expose to a high temperature so as to ensure fluidity, and it is possible to eliminate an opportunity of deterioration of magnetic properties due to high-temperature oxidation. Furthermore, in the composition of the present invention, even when a magnetic powder containing iron having high reactivity with a polyamide resin is used, sufficient fluidity and moldability can be ensured. Due to these characteristics, it is possible to easily obtain a magnet excellent in magnetic properties, particularly excellent magnetic properties, in proportion to the content of the magnetic powder. Further, even if a large amount of magnetic powder is contained, the mechanical strength of the magnet does not decrease. Also, when recycling the obtained magnet,
The polyamide resin is hardly thermally decomposed even if heat kneading, injection molding and the like are repeated. Therefore, the magnet of the present invention is excellent in recyclability.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】(A)異方性磁場(HA)が50kOe以上の磁性粉
末、(B)カルボキシル基又はアミノ基と反応する官能基
を有するアクリル化合物により、末端カルボキシル基及
び末端アミノ基の少なくとも１種が封止された平均分子
量6000〜18000のポリアミド樹脂、並びに(C)滑剤を含有
する樹脂結合型磁石組成物であって、該組成物中の磁性
粉末の含有量が70〜97重量％である樹脂結合型磁石組成
物。(1) A magnetic powder having an anisotropic magnetic field (H A ) of 50 kOe or more, and (B) an acrylic compound having a functional group that reacts with a carboxyl group or an amino group. At least one kind of encapsulated polyamide resin having an average molecular weight of 6000 to 18000, and (C) a resin-bonded magnet composition containing a lubricant, wherein the content of the magnetic powder in the composition is 70 to 97% by weight. % Resin-bonded magnet composition. 【請求項２】前記滑剤が、ワックス類、脂肪酸及び脂肪
酸誘導体、グリコール類並びにポリシロキサン類からな
る群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載
の樹脂結合型磁石組成物。2. The resin-bonded magnet composition according to claim 1, wherein the lubricant is at least one selected from the group consisting of waxes, fatty acids and fatty acid derivatives, glycols and polysiloxanes. 【請求項３】請求項１又は２に記載の樹脂結合型磁石組
成物を加熱成形して得られる樹脂結合型磁石。3. A resin-bonded magnet obtained by heating and molding the resin-bonded magnet composition according to claim 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005236225A (en) * 2004-02-23 2005-09-02 Daido Electronics Co Ltd Compound for bonded magnet and rare-earth bonded magnet
JP2010266466A (en) * 2005-05-24 2010-11-25 Nsk Ltd Magnetic encoder, and rolling bearing including the same

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