JPH1025365A

JPH1025365A - 液晶性重合組成物、支持体の被覆法並びに顔料の製造法

Info

Publication number: JPH1025365A
Application number: JP9083470A
Authority: JP
Inventors: Harald Keller; ケラーハーラルト; Karl Dr Siemensmeyer; ズィーメンスマイアーカール; Peter Dr Schuhmacher; シューマッハーペーター; Manfred Dr Mueller; ミュラーマンフレート; Rudolf Zentel; ツェンテルルードルフ; Georg Maxein; マクサインゲオルク
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-04-03
Filing date: 1997-04-02
Publication date: 1998-01-27
Also published as: EP0799877A1; DE59704058D1; EP0799877B1; DE19613314A1; US5911911A

Abstract

(57)【要約】【課題】重合可能な溶剤中に溶解されたセルロース誘
導体から重合液晶性組成物。【解決手段】本発明による重合液晶性組成物は、ａ）
セルロース誘導体、ｂ）重合可能なモノマーを含有する
混合物を照射線硬化させることによって得ることができ
る。【効果】本発明による重合液晶性組成物は、持続的に
濃い色彩印象を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明の対象は、ａ）セルロースのヒドロキシル基が、完全にかまたは部
分的に、−ＯＲ、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ、−Ｏ−ＣＯ−
Ｒまたは−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ〔前記式中、基Ｒは、同一か
または異なっていてもよく、かつ２０個までのＣ−原子
を有する脂肪族もしくは芳香族基を表す〕によって代替
えされている１つまたはそれ以上のセルロース誘導体、ｂ）１つまたはそれ以上の重合可能なモノマーおよびｃ）望ましい場合には他の添加剤を含有する混合物の放射線硬化によって得ることができ
る液晶性重合組成物である。

【０００２】更に、本発明の対象は、液晶性組成物を用
いて支持体を被覆するための方法、顔料、前記顔料を含
有する塗料の製造法、車両ボデーの塗装のための塗料の
使用並びに日用品用の被覆剤としての液晶性重合組成物
の使用に関する。

【０００３】

【従来の技術】多くのセルロース誘導体について、該セ
ルロース誘導体が、固体状の凝集状態および液状の凝集
状態とともに、液晶性の相も形成することができること
は、公知である。セルロース分子のキラリティーによ
り、前記の液晶性の相は、しばしばコレステリックであ
り、即ち、分子は、コレステリン誘導体と同様に、螺旋
状の重格子を形成している。前記の螺旋構造により、特
定の波長の光は、螺旋のピッチに応じて、選択的に反射
される。波長ひいては反射された光の色は、螺旋のピッ
チおよび液晶性混合物の平均屈折率に左右される。この
場合、反射された光の波長は、ＵＶ領域からＩＲ領域ま
で変動することができる。

【０００４】また、種々のセルロース誘導体は、溶剤の
存在下に、コレステリック液晶性の相、いわゆるリオト
ロピック相を形成する（例えば、Ｄ．Ｇ．Ｇｒａｙ、
Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｙｍｐ．３７、１７９
（１９８３年）を見よ）。この場合、液晶性の状態の範
囲は、誘導体の種類、温度、濃度および溶剤の種類に左
右される。

【０００５】リオトロピックセルロース誘導体の色彩効
果を、例えば被覆剤中、例えば塗料中で利用するため
に、定義されたコレステリック配列の固定化は有利であ
る。かかる固定化を達成するために、セルロース誘導体
を、リオトロピックコレステリック液晶性の相を形成し
ながら重合可能な溶剤（ヒドロキシメチルメタクリレー
ト）中に溶解し、かつ前記の配列構造を熱重合によって
固定することが試みられた（Ｙ．ニシノ他、Ｊ．Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｓｃｉ．、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．第２３版、第
１０４３頁（１９８５年））。

【０００６】しかしながら、熱重合が進行するにつれ
て、淡い色彩印象だけを有する不均一な相が発生する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、持続的に濃い色彩印象を有する重合可能な溶剤中に
溶解されたセルロース誘導体から重合液晶性組成物を提
供することであった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】こうして、冒頭で挙げら
れた重合液晶性組成物が見出された。

【０００９】適当なセルロース誘導体は、ヒドロキシル
基が完全にかまたは部分的に上記のエーテル基、ウレタ
ン基、エステル基またはカルボン酸塩基によって代替さ
れているようなものである。

【００１０】前記の基の場合の脂肪族基Ｒとしては、例
えばＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、第二ブチル、第三ブチル、ｎ−ペンチル、イソペン
チル、第二ペンチル、第三ペンチル、ネオペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびエイコ
シルが該当する。前記のアルキル基中では、隣接してい
ないＣＨ₂−基が、酸素、硫黄またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキ
ルアミノによって代替されていてもよい。これらのアル
キル基は、例えばハロゲン原子、殊にフッ素または塩
素、シアノ、ニトロまたはオキソによって置換されてい
てもよい。

【００１１】芳香族基Ｒとしては、例えばフェニルまた
はナフチルが該当し、この場合、前記の環系は、上記の
アルキル基、アルコキシ基、ペルフルオロアルキル基、
ハロゲン原子、例えばフッ素、塩素、臭素またはヨウ
素、シアノまたはニトロによって置換されていてもよ
い。

【００１２】有利な基Ｒは、隣接していないＣＨ₂−基
４個までが、酸素によって代替されていてもよいＣ₁〜
Ｃ₁₂−アルキルであるか、フェニルであるかまたはＣ₁
〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−
ペルフルオロアルキル、ハロゲン原子、シアノまたはニ
トロによって置換されたフェニルである。

【００１３】この場合、セルロースのヒドロキシ基が代
替されている基並びに基Ｒは、それぞれ同一かまたは異
なっていてもよい。

【００１４】特に有利な重合液晶性組成物は、セルロー
スのヒドロキシ基が、完全にかまたは部分的に、同一か
または異なる基：

【００１５】

【化１】

【００１６】〔式中、Ｒ¹は、塩素、メチル、エチルま
たは第三ブチルを表し、ｎは、０、１、２または３を表
す〕によって代替されているようなものである。この場
合、ｎは、有利に０または１であり、Ｒ¹は、有利に塩
素であり、この場合、塩素原子は、有利にｍ−位に存在
している。

【００１７】また、セルロース分子の大きさは、リオト
ロピック相の液晶性の性質に対して影響を及ぼしてい
る。コレステリック相は、セルロースの広範な鎖長範囲
に観察することができる。グルコース単位５〜５００個
の鎖長は有利であり、グルコース単位３０〜２００個の
鎖長は特に有利である。

【００１８】本発明による重合液晶性組成物を得ること
ができる混合物は、セルロース誘導体のための溶剤とし
て、１つまたはそれ以上の重合可能なモノマーを含有し
ている。重合可能なモノマーとしては、一般に、全ての
照射線硬化可能なモノマー、例えばアクリレート、メタ
クリレート、ビニルエーテル、エポキシド、マレイン酸
エステル、クロトン酸エステルまたはＮ−ビニルピロリ
ドンあるいは芳香族モノマー、例えばスチロール、置換
スチロール、桂皮酸エステルまたはＮ−ビニルイミダゾ
ールが適している。

【００１９】有利な重合可能なモノマーは、アクリレー
ト、メタクリレート、ビニルエーテル、エポキシド、マ
レイン酸エステル、クロトン酸エステルまたはＮ−ビニ
ルピロリドンの群に由来し、この場合、アクリレートお
よびメタクリレートは、特に有利である。

【００２０】更に、特に有利な重合可能なモノマーは、
２つまたはそれ以上の重合可能な基を有しているもので
ある。前記のモノマーは、重合して極めて安定性でかつ
コレステリック液晶性配置状態の特に持続的に安定性の
固着を実現する三次元網目構造になる。

【００２１】適当な重合可能なモノマーの例は、２−エ
トキシエチルアクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテルアクリレート、フェノキシエチルアクリ
レートおよびテトラエチレングリコールジメタクリレー
トである。

【００２２】本発明による重合液晶性組成物を得ること
ができる混合物は、望ましい場合には、他の添加剤も含
有している。適当な添加剤は、特に光化学的に硬化可能
な混合物については、例えば光開始剤である。光開始剤
としては、全ての市販の光開始剤、例えばイソブチルベ
ンゾインエーテル、２，４，６−トリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキシド１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルア
ミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−フラン−１−
オン、ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトンとの混合物、２，２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、ペルフッ化ジフェニルチタノ
セン、２−メチル−１−（４−［メチルチオ］フェニ
ル）−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２
−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、２，２−ジエトキ
シアセトフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフ
ェニルスルフィド、エチル−４−（ジメチルアミノ）安
息香酸塩、２−イソプロピルチオキサントンと４−イソ
プロピルチオキサントンとの混合物、２−（ジメチルア
ミノ）エチル安息香酸塩、ｄ，ｌ−カンファーキノンエ
チル−ｄ，ｌ−カンファーキノン、ベンゾフェノンと４
−メチルベンゾフェノンとの混合物、ベンゾフェノン、
４，４′−ビスジメチルアミンベンゾフェノン、（η⁵
−シクロペンタジエニル）（η⁶−イソプロピルフェニ
ル）−鉄（ＩＩ）−ヘキサフルオロ燐酸塩、トリフェニ
ルスルホニウムヘキサフルオロ燐酸塩またはトリフェニ
ルスルホニウム塩の混合物が該当する。

【００２３】また、他の添加剤としては、例えば重合不
可能な溶剤、染料、顔料、殊に黒色顔料、高分子量結合
剤、流展剤および分散剤が該当する。

【００２４】セルロース誘導体、重合可能なモノマー並
びに望ましい場合に含有されている他の添加剤の重量含
量は、誘導体および重合可能なモノマーの化学構造に左
右される範囲で変動してもよい。一般に、混合物の全体
量（＝１００重量％）に対するセルロース誘導体の含量
は、１０〜９０重量％、有利に２０〜５０重量％にな
る。重合可能なモノマーの含量は、一般に１０〜９０重
量％、有利に５０〜８０重量％である。他の添加剤の濃
度は、添加剤の種類に左右され、かつ工業的に常法によ
り使用される濃度範囲で変動する。

【００２５】前記の混合物で支持体を被覆するための適
当な方法は、この種の混合物を支持体の上に塗布し、か
つ光または電子線によって重合させることによって特徴
付けられる。

【００２６】適当な支持体は、例えばガラス、金属、プ
ラスチック、木材および紙、例えばまたシートである。
塗布は、種々の技術、例えば刷毛塗り、噴霧、浸漬、印
刷、ロール塗布または例えば注型ギャップを介する注入
によって行うことができる。コレステリック配置状態
は、一般に、自然発生的に生じる。部分的には、例えば
ドクターナイフによってかまたは電場もしくは磁場をか
けることによる付加的な力の作用は有利である。被覆
は、有利に、例えば５〜１００μｍの薄層中で行われ
る。特に光輝性の色彩印象は、被覆が暗色の背景の上で
行われる場合に得られる。液晶性混合物の塗布および場
合によっては配置後に、照射線硬化が行われる。

【００２７】液晶性組成物の本発明による重合体から、
例えば、上記の混合物を支持体の上に塗布し、光または
電子線によって重合させ、層を支持体から剥離し、かつ
粉砕して顔料粒子にすることによって、有色顔料を製造
することもできる。この場合、支持体としては、有利に
シートまたはローラーの表面が使用される。層厚は、有
利に２〜１００μｍ、特に有利に５〜１０μｍである。
剥離された層の粉砕は、一般に、粉砕によって、当業者
に公知の方法で、小板状の顔料粒子が生じるように、平
均直径が層厚よりも大きい粒度になるまで行われる。前
記の小板状の顔料は、例えば塗料中での使用の際に、配
向の優先方向が、本来の被覆の後と同様に形成されるよ
うに、支持体の表面の上に置かれている。このことによ
って、望ましい色彩効果が達成される。

【００２８】本発明による重合組成物は、有利に、実用
品のための被覆材料として使用することができる。車
両、例えば自動車および自転車、包装およびラベル並び
に宝飾品の被覆は、特に有効である。

【００２９】この場合、被覆は、直接にかまたは本発明
により製造された顔料を含有する塗料によって行うこと
ができる。殊に、大面積の支持体、例えば車両ボデーの
塗装のためには、本発明により製造された顔料を含有す
る塗料の使用が有利である。

【００３０】本発明には、多数の利点がある：照射線硬
化によって、色調を、温度に無関係に調節することおよ
び固定することができる。この場合、硬化は、分解また
は相変化が硬化過程の進行するにつれて現れることがな
いような程度に迅速に行われる。電子線による硬化の場
合、重合開始剤の添加を完全に不要にすることができ
る。表面領域の塗覆によって、有色領域の繊細なパター
ン化が可能である。また、選択的な反射の色彩は、架橋
の間の温度に依存しているので、色彩は、重合可能な混
合物の組成物の変化なしに変動することができる。従っ
て、例えばある温度での塗覆によって表面の特定の領域
だけを露光し、かつ引き続き別の温度で別の領域を硬化
させることが可能である。こうして、色パターンを製造
することもできる。重合組成物は、見る角度に左右され
る色彩印象を有する光輝性の色調を示している。

【００３１】

【実施例】

例１ａ）セルロースカルボアニリドの製造プロピオン酸セルロース（平均分子量、約１５０００ｇ
／モル）２０ｇを、水１２５ｍｌおよび水酸化ナトリウ
ム２５ｇ中に溶解し、かつ０℃で２．５時間撹拌した。
引き続き、塩酸で中和し、セルロースを濾別し、水で洗
浄し、かつトルオールとの共沸蒸留によって乾燥させ
た。残留トルオールを、真空蒸留によって除去した。

【００３２】セルロースを、水の遮断下に、ピリジン２
１０ｍｌ中で懸濁させた。８０℃で、５分間で、フェニ
ルイソシアネート５０ｍｌを滴加し、かつ引き続き、同
じ温度で４８時間撹拌した。この後、この溶剤を留去
し、生成物を、メタノール１ｌの添加によって沈殿さ
せ、アセトン６００ｍｌ中に入れ、かつ再度メタノール
１ｌの添加によって沈殿させた。

【００３３】収量２１．０ｇｂ）選択性反射シートの製造セルロースカルボアニリド２．８０ｇ、ジエチレングリ
コールジメタクリレート４．００ｇおよび光開始剤の
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド６０ｍｌからなる混合物を、２４時間撹拌し
た。この混合物２ｇを、ガラス板の上に塗布し、かつ第
二のガラス板で覆った。４８時間後に、この層を、ＵＶ
−Ａ灯で露光した。重合したシート状の薄膜を、ガラス
板から除去した。この透明な薄膜は、６１０ｎｍの最大
波長を有する選択反射を有している。このシートは、直
接見た場合に赤色を示し、側面から見た場合に緑色を示
していた。

【００３４】例２混合セルロースウレタンの製造例１と同様にして、酢酸セルロース（平均分子量、約２
９０００ｇ／モル）１６．７ｇを鹸化してセルロースに
した。次に、このセルロースを、フェニルイソシアネー
ト３５ｍｌおよび３−クロルフェニルイソシアネート１
５ｍｌからなる混合物と反応させ、かつ前記のようにし
て塗布した。

【００３５】収量：２１．３ｇＩＲスペクトル：例１中と同様の特性周波数帯選択反射するシートの製造例３例１と同様にして、シートを、例２に記載の混合セルロ
ースウレタン３．２０ｇおよび２−エトキシエチルアク
リレート３．９９ｇ並びに光開始剤６０ｍｇから製造し
た。選択反射は、６２０ｎｍであった。色変化は、例１
のものに相応していた。

【００３６】例４例１と同様にして、シートを、例２に記載の混合セルロ
ースウレタン３．００ｇおよび２−エトキシエチルアク
リレート３．３４ｇ並びに光開始剤４５ｍｇから製造し
た。選択反射は、５１５ｎｍであった。このシートは、
直接見た場合に緑色に見え、側面から見た場合に青色に
見えた。

【００３７】例５例１と同様にして、シートを、例２に記載の混合セルロ
ースウレタン３．２３ｇおよびジエチレングリコールジ
アクリレート４．００ｇ並びに光開始剤６６ｍｇから製
造した。

【００３８】例６ａ）例１と同様にして、シートを、例２に記載の混合セ
ルロースウレタン２．０１ｇおよびジエチレングリコー
ルジアクリレート１．５０ｇおよびトリエチレングリコ
ールジメタクリレート１．０２ｇ並びに光開始剤４３ｍ
ｇから製造した。選択反射は、４７０ｎｍであった。こ
のシートは、直接見た場合に青色に見え、側面から見た
場合に無色に見えた。

【００３９】ｂ）例２に記載の混合セルロースウレタン
１ｇ、フェノキシエチルアクリレート０．５ｇ、アセト
ン２．５ｇ並びに光開始剤１６ｍｇからなる混合物を、
ナイフ間隙４００μｍを有する箱型ドクターナイフを用
いて、黒色に下塗りされた金属薄板の上に塗布した。ア
セトンの蒸発後に、帯赤色の塗膜が得られた。

【００４０】例７例２からのセルロース２．０ｇを、ピリジン５０ｍｌ中
で懸濁させ、かつ例１と同様にして、フェニルイソシア
ネート７ｍｌおよび３−クロルフェニルイソシアネート
からなる混合物と反応させた。塗布を、前記のようにし
て行った。例１と同様にして、混合セルロースウレタン
１６０ｍｇ、ジエチレングリコールジメタクリレート２
００ｍｇおよび光開始剤４ｍｇを混合し、かつこの混合
物の上清部分を、２つのかぶせガラスの間に入れた。こ
のかぶせガラスを、それぞれ３時間温度処理し、次にＵ
Ｖ光を照射した。生じた薄膜は、硬化の際の温度に応じ
て、種々の選択反射を示していた：

【００４１】

【表１】

【００４２】例８例２と同様にして、セルロースを、フェニルイソシアネ
ートおよび３−クロルフェニルイソシアネートからなる
種々の混合物と反応させた。この生成物それぞれ４．５
ｇを、テトラエチレングリコールジメタクリレート５．
５ｇと反応させ、かつ種々の温度で、例７と同様にして
硬化させた。生じた薄膜は、種々の選択反射を示してい
た：

【００４３】

【表２】

【００４４】例９セルロース−３−クロルフェニルウレタンの製造例２と同様にして酢酸セルロースから製造されたセルロ
ース１８ｇを、水の遮断下に、ピリジン３６０ｇ中で懸
濁させた。９０℃で、５分間で３−クロルフェニルイソ
シアネート１３３ｇを滴加し、かつ引き続き、同じ温度
で１３８時間撹拌した。始発液を濾過し、かつ回転蒸発
器により２００ｍｌに濃縮した。この後、この生成物
を、メタノール９５部および水５部からなる混合物２ｌ
中で沈殿させた。

【００４５】収量：４８ｇ例１０セルロース−（３−トリフルオロメチル）フェニルウレ
タンの製造例１と同様にして、酢酸セルロース（平均分子量、約２
９０００ｇ／モル）３３．４ｇを鹸化してセルロースに
した。こうして得られたセルロース５．０ｇを、無水ピ
リジン１５０ｍｌ中で懸濁させ、かつ８０℃に昇温させ
た。次に、３−（トリフルオロメチル）フェニルイソシ
アネート２７ｇを添加し、かつ空気湿分の遮断下に８０
℃で２日間撹拌した。この反応混合物を、メタノール５
００ｍｌおよび水２５０ｍｌの混合物中で沈殿させた。
この沈殿物を濾別し、アセトン２００ｍｌ中に溶解し、
かつ遠心分離した。次に、この溶液を水４００ｍｌ中で
沈殿させ、沈殿物を濾別し、かつ乾燥させた。

【００４６】収量：１９．４ｇ例１１セルロース−（３−トリフルオロメチル）フェニルウレ
タンの分子量崩壊例１０の記載により製造されたセルロース−（３−トリ
フルオロメチル）フェニルウレタン１５ｇを、エチレン
グリコールモノメチルエーテル１１０ｍｌ中に溶解し
た。アルゴンを導入しながら、この溶液を１００℃に昇
温させた。次に、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル１０ｍｌ中のｐ−トルオールスルホン酸一水和物３．
５ｇの溶液を添加し、かつこの均一な溶液をアルゴン雰
囲気下に１００℃で撹拌した。１時間後、２時間後、３
時間後、４時間後および６時間後に、この反応溶液をそ
れぞれ２０ｍｌ取り出し、かつ水それぞれ５０ｍｌ中で
沈殿させた。８時間後に、生じた反応溶液を、水６０ｍ
ｌ中で沈殿させた。個々の画分を濾過し、かつ乾燥させ
た。例１０からのセルロース−（３−トリフルオロメチ
ル）フェニルウレタンのＩＲスペクトルと８時間に亘っ
て崩壊させた生成物との比較は、３−トリフルオロメチ
ル−フェニルウレタン側鎖の損失を示さなかった。

【００４７】画分崩壊時間［時］収量［ｇ］００１１２．０８２２２．０５３３３．０３４４２．０３５６２．１３６８３．５２例１２選択反射する層の製造セルロース−（３−トリフルオロメチル）フェニルウレ
タン、ジエチレングリコールジメタクリレートおよび光
開始剤２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキシドから、例１と同様にして選択反射する
シートを製造した。この場合、セルロース−（３−トリ
フルオロメチル）フェニルウレタンおよびジエチレング
リコールジメタクリレートからなる混合物１ｇ当たり、
光開始剤１０ｍｇを使用した。以下の表は、以下ＣＴＰ
Ｕと略記されるセルロース−（３−トリフルオロメチ
ル）フェニルウレタンおよび以下ＤＥＤＭと略記される
ジエチレングリコールジメタクリレートの間の使用され
た混合比並びに製造された層の選択反射および色彩を示
している。

【００４８】

【表３】

【００４９】例１３セルロース−（３−トリフルオロメチル）フェニルウレ
タンを用いる選択反射する層の製造セルロース−（３−トリフルオロメチル）フェニルウレ
タン、ジプロピレングリコールジアクリレートおよび光
開始剤２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキシドから、混合物を製造した。この場合、
セルロース−（３−トリフルオロメチル）フェニルウレ
タンおよびジプロピレングリコールジアクリレートから
なる混合物１ｇ当たり、光開始剤１０ｍｇを使用した。
この混合物を、電動式ドクターナイフを用いて、毎秒
０．５ｃｍの前進速度および１００μｍのナイフ間隙で
ガラス板の上にナイフ塗布した。次に、この層を、窒素
雰囲気下でＵＶＡ灯を用いる照射によって硬化させた。
以下の表は、以下ＣＴＰＵと略記されるセルロース−
（３−トリフルオロメチル）フェニルウレタンおよび以
下ＤＰＤＡと略記されるジプロピレングリコールジアク
リレートの間の使用された混合比並びに製造された層の
選択反射および色彩を示している。

【００５０】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ペーターシューマッハードイツ連邦共和国マンハイムヴァルトパルクダム６ (72)発明者マンフレートミュラードイツ連邦共和国ゲルゼンキルヒェンオプホーフシュトラーセ 24 (72)発明者ルードルフツェンテルドイツ連邦共和国ニールシュタインロスベルクシュトラーセ 31 (72)発明者ゲオルクマクサインドイツ連邦共和国ノイヴィートマインツァーシュトラーセ 46

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】液晶性重合組成物において、ａ）セルロースのヒドロキシル基が、完全にかまたは部
分的に、−ＯＲ、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ、−Ｏ−ＣＯ−
Ｒまたは−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ〔前記式中、基Ｒは、同一か
または異なっていてもよく、かつ２０個までのＣ−原子
を有する脂肪族もしくは芳香族基を表す〕によって代替
えされている１つまたはそれ以上のセルロース誘導体、ｂ）１つまたはそれ以上の重合可能なモノマーおよびｃ）望ましい場合には他の添加剤を含有する混合物の照射線硬化によって得ることができ
ることを特徴とする、液晶性重合組成物。
【請求項２】支持体を被覆するための方法において、
請求項１に記載の混合物を支持体の上に塗布し、かつ光
または電子線によって重合させることを特徴とする、支
持体の被覆法。
【請求項３】顔料を製造するための方法において、請
求項１に記載の混合物を支持体の上に塗布し、光または
電子線によって重合させ、層を支持体から剥離させ、か
つ粉砕して顔料粒子にすることを特徴とする、顔料の製
造法。