JPH10245495A - Antibacterial resin composition - Google Patents
Antibacterial resin compositionInfo
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- JPH10245495A JPH10245495A JP6904997A JP6904997A JPH10245495A JP H10245495 A JPH10245495 A JP H10245495A JP 6904997 A JP6904997 A JP 6904997A JP 6904997 A JP6904997 A JP 6904997A JP H10245495 A JPH10245495 A JP H10245495A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は抗菌性樹脂組成物に
関するものである。本発明の組成物は、加工時に変色が
極めて少なく、本発明の組成物から、優れた抗菌効果を
発揮する抗菌性樹脂成形体を容易に得ることができ、こ
の成形体は防かび、防藻及び抗菌性を必要とされる各種
プラスチック製品として有用である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antibacterial resin composition. The composition of the present invention has very little discoloration during processing, and from the composition of the present invention, an antibacterial resin molded body exhibiting an excellent antibacterial effect can be easily obtained. It is also useful as various plastic products requiring antibacterial properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】無機物質に銀イオンを担持させた銀系無
機抗菌剤は、有機系抗菌剤と比較して安全性が高く、抗
菌性を長期間持続でき、耐熱性が高いという特徴がある
ものとして従来から知られている。この銀系無機抗菌剤
を種々の樹脂に配合して、繊維状、フィルム状又はペレ
ット状等に加工し、抗菌性樹脂成形体を得ることが試み
られている。しかし、銀系無機抗菌剤を配合した樹脂成
形体は、加熱成形後に変色しやすいという問題があっ
た。2. Description of the Related Art A silver-based inorganic antibacterial agent in which silver ions are supported on an inorganic substance is characterized by high safety, long-lasting antibacterial properties and high heat resistance as compared with organic antibacterial agents. It has been known for some time. Attempts have been made to mix this silver-based inorganic antibacterial agent with various resins and process it into a fibrous, film-like or pellet-like form to obtain an antibacterial resin molded product. However, there is a problem that a resin molded article containing a silver-based inorganic antibacterial agent easily discolors after heat molding.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂に銀系
無機抗菌剤を含有させた組成物は勿論のこと、これを成
形した成形物においても、抗菌剤が有する本来の優れた
抗菌性を発揮させることができ、且つ加工時の熱安定性
に優れた抗菌性樹脂組成物を提供することを課題とする
ものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to provide not only a composition containing a silver-based inorganic antibacterial agent in a resin but also a molded product obtained by molding the same, which has an excellent antibacterial property possessed by the antibacterial agent. It is an object of the present invention to provide an antibacterial resin composition which can exhibit the above-mentioned properties and has excellent thermal stability during processing.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、銀系無機抗菌剤
を含有する樹脂の変色防止するためには、樹脂にホウ酸
若しくはホウ酸エステル類を配合することが極めて有効
であることを見出し、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、銀系無機抗菌剤及びホウ酸若しくはホウ
酸エステルを含有することを特徴とする抗菌性樹脂組成
物である。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, in order to prevent discoloration of a resin containing a silver-based inorganic antibacterial agent, boric acid or boric acid was added to the resin. It has been found that it is extremely effective to incorporate borate esters, and the present invention has been completed. That is, the present invention is an antibacterial resin composition containing a silver-based inorganic antibacterial agent and boric acid or borate ester.
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。
尚、以下の説明においてホウ酸とホウ酸エステルをホウ
酸類と略称する。 ○樹脂 本発明における樹脂は、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂
のいずれでもよく、また複数の樹脂や樹脂とラバー等と
のブレンド体、或いは各種単量体の共重合体からなる樹
脂を用いることができる。好ましい樹脂として例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリスチレン、ＡＢＳ、ＡＳ、ポリ酢
酸ビニル、ポリメタクリル、ポリウレタン、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリアセタール、シリコーン、
エポキシ、フェノール及び不飽和ポリエステル等があ
る。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the following description, boric acid and boric acid esters are abbreviated as boric acids. ○ Resin The resin in the present invention may be any of a thermoplastic resin and a thermosetting resin, and a resin composed of a blend of a plurality of resins, a resin and rubber, or a copolymer of various monomers is used. Can be. As a preferred resin, for example,
Polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, ABS, AS, polyvinyl acetate, polymethacryl, polyurethane, polyamide, polycarbonate, polyacetal, silicone,
Epoxy, phenol and unsaturated polyester.
【０００６】○銀系無機抗菌剤 本発明における銀系無機抗菌剤は、銀イオンを無機物質
に担持させたものであり、無機物質としてゼオライト、
アルミノケイ酸塩、活性炭、アパタイト及び無機イオン
交換体等がある。本発明における好ましい銀系無機抗菌
剤は、無機イオン交換体の一種である燐酸ジルコニウム
に銀イオンを担持させた、下式〔１〕で示される化合物
（以下抗菌剤〔１〕と略称する）である。 ＡｇaＡbＭ2（ＰＯ4）3・ｎＨ2Ｏ 〔１〕 （Ａはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、
アンモニウムイオン又は水素イオンから選ばれる少なく
とも１種のイオンであり、Ｍは４価金属イオンであり、
ｎは０≦ｎ≦６を満たす数であり、ａ及びｂはいずれも
ａ＋ｍｂ＝１を満たす正数である。但し、ｍはＡの価数
である。）○ Silver-based inorganic antibacterial agent The silver-based inorganic antibacterial agent in the present invention is obtained by supporting silver ions on an inorganic substance.
There are aluminosilicate, activated carbon, apatite and inorganic ion exchangers. A preferred silver-based inorganic antibacterial agent in the present invention is a compound represented by the following formula [1] (hereinafter abbreviated as antibacterial agent [1]) in which silver ions are supported on zirconium phosphate which is a kind of inorganic ion exchanger. is there. Ag a A b M 2 (PO 4) 3 · nH 2 O (1) (A is an alkali metal ion, alkaline earth metal ions,
At least one ion selected from ammonium ions or hydrogen ions, M is a tetravalent metal ion,
n is a number satisfying 0 ≦ n ≦ 6, and a and b are both positive numbers satisfying a + mb = 1. Here, m is the valence of A. )
【０００７】上記抗菌剤〔１〕は、結晶性化合物であ
り、各構成イオンが３次元網目状構造を形成している。
上式〔１〕におけるＡは、アルカリ金属イオン、アルカ
リ土類金属イオン、アンモニウムイオン又は水素イオン
から選ばれる少なくとも１種のイオンであり、好ましい
具体例には、リチウム、ナトリウム及びカリウム等のア
ルカリ金属イオン、マグネシウム又はカルシウム等のア
ルカリ土類金属イオン又は水素イオンがあり、これらの
中では、化合物の安定性及び安価に入手できる点から、
リチウム、ナトリウム、アンモニウムイオン及び水素イ
オンが好ましいイオンである。The above antibacterial agent [1] is a crystalline compound, and each constituent ion forms a three-dimensional network structure.
A in the above formula [1] is at least one kind of ion selected from an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, an ammonium ion and a hydrogen ion. Preferred specific examples thereof include alkali metals such as lithium, sodium and potassium. There are ions, alkaline earth metal ions such as magnesium or calcium or hydrogen ions, and among these, from the viewpoint of the stability of the compound and the availability at low cost,
Lithium, sodium, ammonium ions and hydrogen ions are preferred ions.
【０００８】上式〔１〕におけるＭは、４価金属イオン
であり、好ましい具体例には、ジルコニウムイオン、チ
タンイオン又は錫イオンがあり、化合物の安全性を考慮
すると、ジルコニウムイオン及びチタンイオンはより好
ましく、特に好ましい４価金属イオンはジルコニウムイ
オンである。In the above formula [1], M is a tetravalent metal ion, and specific examples thereof include a zirconium ion, a titanium ion and a tin ion. In consideration of the safety of the compound, the zirconium ion and the titanium ion are A more preferred and particularly preferred tetravalent metal ion is a zirconium ion.
【０００９】抗菌剤〔１〕の好ましい具体例として、以
下のものがある。 Ａｇ0.005Ｌｉ0.995Ｚｒ2（ＰＯ4）3 Ａｇ0.01（ＮＨ4）0.99Ｚｒ2（ＰＯ4）3 Ａｇ0.05Ｎａ0.95Ｚｒ2（ＰＯ4）3 Ａｇ0.2Ｋ0.8Ｔｉ2（ＰＯ4）3 Ａｇ0.1Ｈ0.9Ｚｒ2（ＰＯ4）3 Ａｇ0.5Ｎａ0.25Ｈ0.25Ｚｒ2（ＰＯ4）3 Ａｇ0.9Ｎａ0.1Ｚｒ2（ＰＯ4）3 Ａｇ0.7Ｎａ0.3Ｓｎ2（ＰＯ4）3 Preferred specific examples of the antibacterial agent [1] include the following. Ag 0.005 Li 0.995 Zr 2 (PO 4 ) 3 Ag 0.01 (NH 4 ) 0.99 Zr 2 (PO 4 ) 3 Ag 0.05 Na 0.95 Zr 2 (PO 4 ) 3 Ag 0.2 K 0.8 Ti 2 (PO 4 ) 3 Ag 0.1 H 0.9 Zr 2 (PO 4 ) 3 Ag 0.5 Na 0.25 H 0.25 Zr 2 (PO 4 ) 3 Ag 0.9 Na 0.1 Zr 2 (PO 4 ) 3 Ag 0.7 Na 0.3 Sn 2 (PO 4 ) 3
【００１０】本発明の組成物及びこれを成形して得られ
る抗菌性樹脂成形体において、防かび、抗菌性及び防藻
性を発揮させるには、上式〔１〕におけるａの値は大き
い方がよいが、ａの値が０. ００１以上であれば、充分
に防かび、抗菌性及び防藻性を発揮させることができ
る。しかし、ａの値が０. ０１未満であると、防かび、
抗菌性及び防藻性を長時間発揮させることが困難となる
恐れがあるので、ａの値を０. ０１以上の値とすること
が好ましい。又、経済性を考慮すると、ａの値は０. ７
以下が適当である。In the composition of the present invention and the antibacterial resin molded product obtained by molding the composition, the larger the value of “a” in the above formula [1] is, the more effective the antifungal, antibacterial and antialgal properties are exhibited. However, when the value of a is 0.001 or more, it is possible to sufficiently prevent mold, exhibit antibacterial properties and anti-algal properties. However, if the value of a is less than 0.01, it will prevent mold,
Since it may be difficult to exert the antibacterial property and the anti-algae property for a long time, it is preferable to set the value of a to a value of 0.01 or more. Also, in consideration of economy, the value of a is 0.7.
The following are appropriate:
【００１１】銀系無機抗菌剤の好ましい配合割合は、樹
脂１００重量部（以下、単に部と略す）当たり０．０１
〜１０部である。０．０１部より少ないと樹脂組成物の
抗菌性が不充分となる恐れがあり、一方１０部より多く
配合しても抗菌力の向上は殆どなく、寧ろ樹脂の物性を
低下させる恐れがある。[0011] A preferred compounding ratio of the silver-based inorganic antibacterial agent is 0.01 per 100 parts by weight (hereinafter simply referred to as "parts") of the resin.
To 10 parts. If the amount is less than 0.01 part, the antibacterial property of the resin composition may be insufficient. On the other hand, if the amount is more than 10 parts, the antibacterial activity is hardly improved, and the physical properties of the resin may be reduced.
【００１２】本発明において、抗菌剤〔１〕と、後述す
る特定の金属酸化物を併用すると、本発明の樹脂組成物
の抗菌性を更に高め、変色防止をより確実に行うことが
できる。 ○金属酸化物 本発明において用いることができる好ましい金属酸化物
は、酸化亜鉛及び二酸化チタンから選ばれる少なくとも
一種の化合物である。酸化亜鉛は、ＺｎＯの化学式で表
され、亜鉛華とも呼ばれるものであり、天然物でも合成
物でもよい。二酸化チタンは、天然物又は合成物の何れ
でもよく、又非晶質又は結晶質の何れであってもよい。
二酸化チタンは、結晶系により、アナタース、ルチル及
びブルッカイトに分類されるが、本発明において、何れ
の結晶系のものを使用してもよく、工業的に容易に入手
できることから、アナタース及びルチルは好ましいもの
である。金属酸化物の粒子径、粒子の形状において特に
制限はないが、樹脂への分散性を考慮すると、平均粒子
径は１０μｍ以下が好ましく、粒子の形状は針状より球
状の方が好ましい。一般に白色顔料として使用されてい
るものは使用可能である。In the present invention, when the antibacterial agent [1] is used in combination with a specific metal oxide described later, the antibacterial property of the resin composition of the present invention can be further enhanced, and the discoloration can be prevented more reliably. -Metal oxide A preferable metal oxide that can be used in the present invention is at least one compound selected from zinc oxide and titanium dioxide. Zinc oxide is represented by a chemical formula of ZnO and is also called zinc white, and may be a natural product or a synthetic product. The titanium dioxide may be either a natural product or a synthetic product, and may be either amorphous or crystalline.
Titanium dioxide is classified into anatase, rutile, and brookite according to the crystal system.In the present invention, any crystal system may be used, and anatase and rutile are preferred because they can be easily obtained industrially. Things. There are no particular restrictions on the particle size and shape of the metal oxide, but in consideration of the dispersibility in the resin, the average particle size is preferably 10 μm or less, and the shape of the particles is preferably spherical rather than acicular. Those generally used as white pigments can be used.
【００１３】金属酸化物の好ましい配合割合は、本発明
における銀系無機抗菌剤と金属酸化物の合計１００重量
部（以下単に部という）を基準として、金属酸化物が５
〜９０部である。金属酸化物の配合割合が５部より少な
いと、金属酸化物と抗菌剤〔１〕の共存による抗菌力の
向上及び樹脂の変色防止効果を発揮させることが困難と
なる恐れがあり、金属酸化物が９０部より多いと、抗菌
剤〔１〕による抗菌効果を発揮させることが困難となる
恐れがある。The preferred proportion of the metal oxide is 5 parts by weight based on the total of 100 parts by weight (hereinafter simply referred to as "parts") of the silver-based inorganic antibacterial agent and the metal oxide in the present invention.
~ 90 parts. If the compounding ratio of the metal oxide is less than 5 parts, it may be difficult to improve the antibacterial activity and exert the effect of preventing discoloration of the resin due to the coexistence of the metal oxide and the antibacterial agent [1]. Is more than 90 parts, it may be difficult to exert the antibacterial effect of the antibacterial agent [1].
【００１４】また、十分な抗菌効果を発揮させるために
は、銀系無機抗菌剤と金属酸化物の混合物における銀イ
オン濃度を０．１重量％以上とすることが好ましい。
尚、金属酸化物を配合する場合、その配合量を銀系無機
抗菌剤の配合量に加算した量が、上記の銀系無機抗菌剤
の好ましい配合割合となるように調整すれば良い。Further, in order to exhibit a sufficient antibacterial effect, it is preferable that the silver ion concentration in the mixture of the silver-based inorganic antibacterial agent and the metal oxide is 0.1% by weight or more.
When the metal oxide is compounded, the amount of addition of the metal oxide to the compounding amount of the silver-based inorganic antibacterial agent may be adjusted so as to be a preferable compounding ratio of the silver-based inorganic antibacterial agent.
【００１５】○ホウ酸類 本発明におけるホウ酸は、三酸化二ホウ素、又はその水
化により生じる酸素酸の総称であり、具体的化合物とし
て、オルトホウ酸（Ｈ3Ｂ０3）、メタホウ酸（ＨＢ
Ｏ2）及び四ホウ酸（Ｈ2Ｂ4Ｏ7）等があり、これらの２
種以上を併用することもできる。[0015] ○ borate in boric acids present invention, diboron trioxide, or a generic name of oxygen acids resulting from its hydration, as specific compounds, orthoboric acid (H 3 B0 3), metaboric acid (HB
O 2 ) and tetraboric acid (H 2 B 4 O 7 ).
More than one species may be used in combination.
【００１６】本発明におけるホウ酸エステルは、ホウ酸
とアルコールとのモノ、ジ又はトリエステルであり、ア
ルコールは１価又は多価のアルコールである。好ましい
ホウ酸エステルとして、ホウ酸と脂肪族アルコールのモ
ノ、ジ及びトリエステルがあり、好ましい脂肪族アルコ
ールとして、炭素数１〜３０のアルキル基を有する１価
のアルコールがあり、好ましいアルキル基の具体例とし
て、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、オク
タデシル基等がある。又、好ましいホウ酸エステルとし
て、特開平８−４８８３９号公報の（００４１）〜（０
０５７）の段落に記載された、多価アルコールを脂肪酸
とホウ酸でエステル化したホウ酸エステル（以下、ホウ
酸多価アルコールエステルと略す）がある。The borate ester in the present invention is a mono-, di- or triester of boric acid and an alcohol, and the alcohol is a monohydric or polyhydric alcohol. Preferred boric esters include mono-, di- and triesters of boric acid and aliphatic alcohols, and preferred aliphatic alcohols include monohydric alcohols having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Examples include methyl, ethyl, butyl, octyl, octadecyl and the like. Also, preferred boric esters are (0041) to (0) of JP-A-8-48839.
057), there is a boric acid ester obtained by esterifying a polyhydric alcohol with a fatty acid and boric acid (hereinafter abbreviated as boric acid polyhydric alcohol ester).
【００１７】脂肪酸には飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸があ
り、好ましい飽和脂肪酸は、炭素数が２〜２８の１価飽
和脂肪酸であり、好ましい具体例として、酢酸、プロピ
オン酸、カプリル酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、ペンタデシル酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベ
ヘニン酸及びモンタン酸等があり、好ましい不飽和脂肪
酸は炭素数が３〜２８の１価不飽和脂肪酸であり、好ま
しい具体例として、アクリル酸、オレイン酸、ソルビン
酸、リノール酸、リノレン酸等がある。Fatty acids include saturated fatty acids and unsaturated fatty acids. Preferred saturated fatty acids are monovalent saturated fatty acids having 2 to 28 carbon atoms. Preferred specific examples are acetic acid, propionic acid, caprylic acid and 2-ethylhexyl. Acid, capric acid, lauric acid, mystolic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, stearic acid, hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, etc., and preferred unsaturated fatty acids are monounsaturated fatty acids having 3 to 28 carbon atoms. And preferred specific examples include acrylic acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like.
【００１８】好ましい多価アルコールは炭素数２〜３０
の脂肪族多価アルコールであり、好ましい具体例とし
て、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、オクタンジオール等の２価アルコール、グリセ
リン、ポリグリセリン、トリメチロールメタン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールブタン等の３価アルコール、エリスリトール、ペン
タエリスリトール等の４価アルコール、ジペンタエリス
リトール、ソルビトール及びマンニトール等がある。Preferred polyhydric alcohols have 2 to 30 carbon atoms.
Preferred specific examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, and hexamethylene glycol. , Tetramethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, dihydric alcohols such as octanediol, glycerin, polyglycerin, trimethylolmethane, trimethylolethane, trimethylolpropane , Trihydric alcohols such as trimethylolbutane, tetrahydric alcohols such as erythritol and pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol There is Le, and mannitol.
【００１９】ホウ酸多価アルコールエステルは、例えば
１価脂肪酸と多価アルコールとからなる部分エステル化
物を製造後、部分エステル化物における未反応水酸基と
当量か或いは当量より多いホウ酸を反応させることによ
って容易に得られる。部分エステル化物における未反応
水酸基より多いホウ酸を反応させた場合、更に１価又は
多価のアルコールを反応させることができる。The boric acid polyhydric alcohol ester is prepared, for example, by producing a partially esterified product comprising a monohydric fatty acid and a polyhydric alcohol, and then reacting an unreacted hydroxyl group in the partially esterified product with boric acid in an amount equal to or more than the equivalent. Obtained easily. When boric acid more than the unreacted hydroxyl group in the partially esterified product is reacted, a monohydric or polyhydric alcohol can be further reacted.
【００２０】ホウ酸類の好ましい配合割合は、樹脂１０
０部あたり０．００５〜１０部、より好ましくは０．０
１〜５部である。０．００５部より少ないと、本発明の
樹脂組成物における変色を十分に抑制できない恐れがあ
り、一方１０部より多く配合しても変色防止効果の向上
が殆ど無く、むしろ樹脂の物性を低下させる恐れがあ
る。The preferred compounding ratio of boric acids is
0.005 to 10 parts per 0 part, more preferably 0.0
1 to 5 parts. If the amount is less than 0.005 part, discoloration in the resin composition of the present invention may not be sufficiently suppressed. On the other hand, if the amount is more than 10 parts, the effect of preventing discoloration is hardly improved, and the physical properties of the resin are rather deteriorated. There is fear.
【００２１】○成形 本発明の組成物を用いて容易に抗菌性樹脂成形体を得る
ことができ、銀系無機抗菌剤、金属酸化物、ホウ酸類の
各成分を、用いる樹脂の特性に合わせて適当な温度又は
圧力で加熱しながら混合、混入又は混練り等の方法によ
って混合することができる。このようにして均一に混合
した後、あらゆる公知の加工技術と機械を用いて種々の
形態に成形することができる。具体的な成形方法の例と
しては、押し出し成形、トランスファー成形、射出成
形、カレンダー加工、真空成形及び発泡成形等がある。Molding An antibacterial resin molded article can be easily obtained by using the composition of the present invention, and the components of the silver-based inorganic antibacterial agent, metal oxide, and boric acid are adjusted according to the characteristics of the resin used. Mixing can be performed by a method such as mixing, mixing or kneading while heating at an appropriate temperature or pressure. After uniform mixing in this way, it can be formed into various forms using any known processing techniques and machines. Examples of specific molding methods include extrusion molding, transfer molding, injection molding, calendering, vacuum molding, and foam molding.
【００２２】上記のようにして得られる抗菌性樹脂成形
体は、極めて加工性に優れる上、樹脂加工時において変
色することがなく、厳しい環境下においても長期間、防
かび、抗菌性及び防藻性を保持するという、銀系無機抗
菌剤に由来する優れた抗菌効果を発揮する。The antibacterial resin molded product obtained as described above is extremely excellent in processability, does not discolor during resin processing, and has long-term antifungal, antibacterial and antialgal properties even in severe environments. It exerts an excellent antibacterial effect derived from silver-based inorganic antibacterial agents, which retains its properties.
【００２３】○用途 本発明の組成物を用いて成形した抗菌性樹脂成形体は、
防かび、防藻及び抗菌性を必要とする種々の分野で有効
である。具体的な用途としては、例えば、パイプ、板を
はじめとする各種成形品、床材、壁材、家具部材、配
管、配管カバー類等の建材用途、フィルム、シート、ラ
ップ類、合成皮革、電線用被覆材料、弱電関係では冷蔵
庫、洗濯機、掃除機、扇風機、乾燥機、空調機、電気ポ
ット、炊飯器、食器洗浄機、食器乾燥機、電子レンジ、
ミキサー、ＶＴＲ、テレビ、時計、カメラ、ステレオ、
テープレコーダー、 ＯＡ機器、電話機、ＦＡＸ機器等、車両関係の内外装、
雑貨関係では住宅部品、各種容器、スポーツ用品、日用
品、浴用品、建材、光学機器及び食器等があり、また文
具関係では、万年筆、シャープペンシル、ボールペン、
消しゴム、クリップ、クリアケース及び紙等がある。Use The antibacterial resin molded article molded using the composition of the present invention is:
It is effective in various fields requiring antifungal, antialgal and antibacterial properties. Specific applications include, for example, various molded articles such as pipes and boards, flooring materials, wall materials, furniture members, piping, piping materials and other building materials, films, sheets, wraps, synthetic leather, electric wires, and the like. For coating materials and weak electricity, refrigerators, washing machines, vacuum cleaners, electric fans, dryers, air conditioners, electric pots, rice cookers, dishwashers, dish dryers, microwave ovens,
Mixer, VTR, TV, clock, camera, stereo,
Interior and exterior of vehicles, such as tape recorders, OA equipment, telephones, fax machines, etc.
Household goods, various containers, sports goods, daily necessities, bath goods, building materials, optical equipment, tableware, etc. are related to miscellaneous goods, and fountain pens, mechanical pencils, ball pens,
There are erasers, clips, clear cases and paper.
【００２４】[0024]
【発明の実施の態様】以下、本発明を実施例によりさら
に具体的に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
【００２５】[0025]
＜参考例１＞（抗菌剤〔イ〕の調製） Ａ型ゼオライト〔組成：0.94Na2O・ Al2O3 ・1.92SiO2 ・
XH2O〕（X ＝１〜４）を、硝酸銀の水溶液に添加し、室
温で１０時間撹拌した後、十分に水洗し、１１０℃で乾
燥することにより抗菌剤〔イ〕を得た。得られた抗菌剤
は平均粒径が２．６μｍの白色粉末である。 0.04Ag2O・0.9Na2O・ Al2O3 ・1.9SiO2・2.2H2O 〔イ〕<Reference Example 1> (Preparation of an antimicrobial agent [i]) A type zeolite [Composition: 0.94Na 2 O · Al 2 O 3 · 1.92SiO 2 ·
XH 2 O] (X = 1 to 4) was added to an aqueous solution of silver nitrate, stirred at room temperature for 10 hours, washed sufficiently with water, and dried at 110 ° C. to obtain an antibacterial agent [A]. The obtained antibacterial agent is a white powder having an average particle size of 2.6 μm. 0.04Ag 2 O ・ 0.9Na 2 O ・ Al 2 O 3・ 1.9SiO 2・ 2.2H 2 O (a)
【００２６】＜参考例２＞（抗菌剤〔ロ〕の調製） 硫酸ジルコニウムの水溶液及びリン酸二水素アンモニウ
ムの水溶液をジルコニウムとリンの比が２：３になるよ
うに混合することにより沈澱物を生じさせ、水酸化ナト
リウムの水溶液を用いてｐＨを２に調整したのち、水熱
状態下で１５０℃、２４時間加熱することにより結晶性
リン酸ジルコニウムを得た。上記で得たリン酸塩系化合
物を硝酸銀の水溶液に添加し、室温で４時間撹拌した
後、充分水洗し、乾燥、粉砕することにより、下記の組
成式で表され、Ａｇの含有量が１１重量％の抗菌剤
〔ロ〕を得た。得られた抗菌剤は平均粒径が０. ４７μ
ｍである白色粉末である。 Ag0. 5Na0 .1H0 .3Zr2(PO4)3 〔ロ〕Reference Example 2 (Preparation of antibacterial agent [b]) An aqueous solution of zirconium sulfate and an aqueous solution of ammonium dihydrogen phosphate were mixed at a ratio of zirconium to phosphorus of 2: 3 to precipitate the precipitate. The solution was adjusted to pH 2 using an aqueous solution of sodium hydroxide, and then heated under hydrothermal conditions at 150 ° C. for 24 hours to obtain crystalline zirconium phosphate. The phosphate compound obtained above was added to an aqueous solution of silver nitrate, stirred at room temperature for 4 hours, sufficiently washed with water, dried and pulverized, whereby the compound represented by the following composition formula and having an Ag content of 11 was obtained. % By weight of the antibacterial agent [b] was obtained. The obtained antibacterial agent has an average particle size of 0.47 μm.
m is a white powder. Ag 0. 5 Na 0 .1 H 0 .3 Zr 2 (PO 4) 3 [B]
【００２７】＜参考例３＞（抗菌剤〔ハ〕の調製） 抗菌剤〔ロ〕３０重量％と酸化亜鉛７０重量％を小型粉
砕機に入れて混合し、抗菌剤〔ハ〕を得た。Reference Example 3 (Preparation of antibacterial agent [c]) 30% by weight of the antibacterial agent [b] and 70% by weight of zinc oxide were put in a small grinder and mixed to obtain an antibacterial agent [c].
【００２８】実施例１〜４（抗菌性ＡＢＳ樹脂成形体の
調製） ＡＢＳ樹脂（東レ株式会社製トヨラック１００、以下Ａ
ＢＳ樹脂と略称する）に対して銀系無機抗菌剤、及びホ
ウ酸類を下記表１の割合で配合し（表中の単位は全て部
である）、これらを東洋精機製作所製ラボプラストミル
を用いて、２４０℃、５分にて均一に混合し、５０ｔプ
レス成形機を用いて１２ｃｍ×１０ｃｍ×２ｍｍのプレ
ートを作製した。なお、以下の実施例及び比較例で作製
したプレートの大きさは何れも１２ｃｍ×１０ｃｍ×２
ｍｍである。Examples 1-4 (Preparation of antibacterial ABS resin molded article) ABS resin (Toyolac 100, manufactured by Toray Industries, Inc .; hereinafter A
(Abbreviated as BS resin) and silver-based inorganic antibacterial agent and boric acid in the ratio shown in the following Table 1 (all units in the table are parts), and these were used by using a lab plast mill manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. The mixture was uniformly mixed at 240 ° C. for 5 minutes, and a 12 cm × 10 cm × 2 mm plate was prepared using a 50 t press molding machine. The sizes of the plates manufactured in the following Examples and Comparative Examples were all 12 cm × 10 cm × 2.
mm.
【００２９】実施例５〜６（抗菌性ＰＶＣ樹脂成形体の
調製） 東亞合成株式会社製ＰＶＣ樹脂ＴＳ−７００を用い、Ｓ
ｎ系安定剤等を配合した硬質系ＰＶＣコンパウンド（以
下ＰＶＣ樹脂と略称する）に対して銀系無機抗菌剤、及
びホウ酸類を下記表１の割合で配合し、混合温度を１７
０℃とする以外は実施例１と同様の操作によりプレート
を作製した。Examples 5 to 6 (Preparation of Antibacterial PVC Resin Molded Product) Using PVC resin TS-700 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
A hard inorganic PVC compound (hereinafter abbreviated as PVC resin) containing an n-type stabilizer and the like are mixed with a silver-based inorganic antibacterial agent and boric acids in the ratios shown in Table 1 below, and the mixing temperature is set to 17
A plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the temperature was set to 0 ° C.
【００３０】比較例１ ＡＢＳ樹脂のみを用いて実施例１と同様の操作によりプ
レートを作製した。Comparative Example 1 A plate was prepared in the same manner as in Example 1 using only the ABS resin.
【００３１】比較例２ ＡＢＳ樹脂に対して抗菌剤〔ハ〕のみを添加した以外
は、実施例１と同様の操作によりプレートを作製した。Comparative Example 2 A plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that only the antibacterial agent [C] was added to the ABS resin.
【００３２】比較例３ ＰＶＣ樹脂のみを用いて、混合温度を１７０℃とした以
外は実施例１と同様の操作によりプレートを作製した。Comparative Example 3 A plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that only the PVC resin was used and the mixing temperature was 170 ° C.
【００３３】比較例４ ＰＶＣ樹脂に対して抗菌剤〔ロ〕のみを添加し、混合温
度を１７０℃とした以外は実施例１と同様の操作により
プレートを作製した。Comparative Example 4 A plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that only the antibacterial agent [b] was added to the PVC resin and the mixing temperature was 170 ° C.
【００３４】上記の各実施例及び比較例で作製したプレ
ートについて、色差計（日本電色工業株式会社製色彩色
差計ＳＺ−Σ８０）を用いて色彩を測定し、ＡＢＳ樹脂
成形体は比較例１と、ＰＶＣ樹脂成形体は比較例３の色
彩と比較することにより色差ΔＥを求めた。その結果を
下記表１に示す。The color of each of the plates prepared in each of the above Examples and Comparative Examples was measured using a color difference meter (color difference meter SZ- # 80 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). And the color difference ΔE of the PVC resin molded article was determined by comparing the color with the color of Comparative Example 3. The results are shown in Table 1 below.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】試験例１（抗菌性試験） 実施例１〜６及び比較例１〜４で作製した各プレートの
抗菌力を以下の方法により評価した。被検菌には大腸菌
を用い、抗菌性プレートを３ｃｍ×３ｃｍに切り、抗菌
性プレ−ト１枚当りの菌数が１０5〜１０6個となるよう
に菌液を表面に一様に接種し、２７℃で保存した。保存
開始から０時間後（初発菌数：1.7×105 ）及び３時間
保存した後に、菌数測定用培地（ＳＣＤＬＰ液体培地）
で抗菌性プレ−ト上の生残菌を洗い出し、この洗液を試
験液とした。この試験液について、菌数測定用培地を用
いる混釈平板培養法（３７℃、２日間）により生菌数を
測定して抗菌性プレートの３ｃｍ×３ｃｍ当たりの生菌
数に換算した。上記のようにして得られた抗菌性試験の
結果を下記表２に示した。なお、抗菌性プレートを用い
ずに同様の操作を行った所、生菌数は2.0×105 であっ
た。Test Example 1 (Antibacterial Test) The antibacterial activity of each plate prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 was evaluated by the following method. Escherichia coli is used as a test bacterium, an antibacterial plate is cut into 3 cm x 3 cm, and a bacterial solution is uniformly inoculated on the surface so that the number of bacteria per one antibacterial plate is 10 5 to 10 6. And stored at 27 ° C. 0 hours after the start of storage (initial bacterial count: 1.7 × 10 5 ) and after storage for 3 hours, a culture medium for cell count measurement (SCDLP liquid medium)
The surviving bacteria on the antibacterial plate were washed out with the above, and this washing solution was used as a test solution. The number of viable bacteria of this test solution was measured by a pour plate culture method (37 ° C., 2 days) using a culture medium for measuring the number of bacteria, and converted into the number of viable bacteria per 3 cm × 3 cm of the antibacterial plate. The results of the antibacterial test obtained as described above are shown in Table 2 below. When the same operation was performed without using the antibacterial plate, the viable cell count was 2.0 × 10 5 .
【００３７】[0037]
【表２】 [Table 2]
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明の組成物は、それ自体は勿論のこ
と、これを成形した成形物においても、銀系無機抗菌剤
が有する本来の優れた抗菌性、防かび性及び防藻性を発
揮させることができ、且つ高温に加熱されることに起因
する変色を効果的に防止することができる。The composition of the present invention, of course, itself, as well as a molded article thereof, exhibit the original excellent antibacterial, fungicidal and antialgal properties of silver-based inorganic antibacterial agents. It can be exerted and discoloration caused by being heated to a high temperature can be effectively prevented.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/10 Ｃ０８Ｋ 5/10 9/02 9/02 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/10 C08K 5/10 9/02 9/02
Claims (2)
エステルを含有することを特徴とする抗菌性樹脂組成
物。1. An antibacterial resin composition comprising a silver-based inorganic antibacterial agent and boric acid or boric acid ester.
なくとも１種の金属酸化物を含有することを特徴とする
請求項１記載の抗菌性樹脂組成物。2. The antibacterial resin composition according to claim 1, comprising at least one metal oxide selected from zinc oxide and titanium dioxide.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6904997A JPH10245495A (en) | 1997-03-06 | 1997-03-06 | Antibacterial resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6904997A JPH10245495A (en) | 1997-03-06 | 1997-03-06 | Antibacterial resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10245495A true JPH10245495A (en) | 1998-09-14 |
Family
ID=13391342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6904997A Pending JPH10245495A (en) | 1997-03-06 | 1997-03-06 | Antibacterial resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10245495A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100412148B1 (en) * | 2001-08-21 | 2003-12-24 | 이광덕 | The Boric Acid Ware Manutacture With iS Poredpottory Omtibacteria And Zinc Oxide |
| WO2006000755A3 (en) * | 2004-06-25 | 2006-06-22 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Antimicrobial polymeric film |
| JP2015105252A (en) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | Molded body having antibacterial property |
| WO2022084997A1 (en) * | 2020-10-21 | 2022-04-28 | Argaman Technologies Ltd. | Colorless antimicrobial composition |
| KR20230035080A (en) | 2020-09-28 | 2023-03-10 | 도판 인사츠 가부시키가이샤 | Cosmetic sheet and its manufacturing method |
-
1997
- 1997-03-06 JP JP6904997A patent/JPH10245495A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US7705078B2 (en) | 2004-06-25 | 2010-04-27 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | Antimicrobial polymeric film |
| JP2015105252A (en) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | Molded body having antibacterial property |
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