JPH10237312A - Antimicrobial resin composition and molded product - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition capable of preventing the blackening and sliminess generating on the surface of molded resin products due to microorganisms such as molds, yeasts and bacteria by adding an organic antimicrobial agent, a UV light absorbent and a light/heat stabilizer to a resin. SOLUTION: This composition is obtained by adding (A) 0.005-0.5wt.% of an organic antimicrobial agent such as a thiazole compound, e.g. 2-octyl-4- isothiazolin-3-one, (B) 0.005-1.0wt.% of a UV absorbent such as a benzotriazole compound, e.g. 2-(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, and (C) 0.05-1.0wt.% of a light/heat stabilizer such as a hindered amine compound, e.g. succinic acid dimethyl ester.1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidine polycondensate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は黴、酵母、細菌等の
微生物に起因する樹脂製品表面上に発生する黒ずみ、ぬ
めり等を防止するために、抗菌性を付与した樹脂組成物
及びその樹脂から成形される、浴室や台所、洗面所等の
微生物が増殖し易い水周りや病院等の衛生性が求められ
る場所で使用される樹脂製品、製品そのものに衛生性を
要求される樹脂製品に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition having antimicrobial properties and a resin therefrom in order to prevent darkening, slimming and the like generated on the surface of a resin product caused by microorganisms such as molds, yeasts and bacteria. It relates to resin products that are molded and used in places such as bathrooms, kitchens, lavatories, etc. where microorganisms are prone to multiply and where hygiene is required, such as hospitals, and resin products that require hygiene in the product itself. is there.

【０００２】[0002]

【従来の技術】現在、樹脂に添加可能な抗菌剤が開発さ
れ、すでに広く使用されているが、大別すると、銀、亜
鉛等をゼオライト等に担持させた無機系抗菌剤と、抗菌
性を有する有機物質から成る有機系抗菌剤の二種に分類
される。2. Description of the Related Art At present, an antibacterial agent which can be added to a resin has been developed and is already widely used, but it can be roughly classified into an inorganic antibacterial agent having silver, zinc or the like supported on zeolite or the like and an antibacterial agent. It is classified into two types of organic antibacterial agents comprising organic substances.

【０００３】無機系抗菌剤は主に銀が広く使用され、光
による変色が問題となる場合には亜鉛が使用されてい
る。これらは既に俎板、ボール等の調理用具や浴室用の
椅子、洗面器等の水周り製品およびシャンプー、リンス
等のプラスチック容器、洗濯機の洗濯槽、加湿器等のフ
ィルターや貯水槽、また、ボールペン等の文具等に広く
使用されている。As inorganic antibacterial agents, silver is mainly used widely, and zinc is used when discoloration due to light poses a problem. These include cooking utensils such as chopping boards and bowls, water-related products such as bathroom chairs and washbasins, plastic containers such as shampoo and rinse, washing tubs for washing machines, filters and water tanks for humidifiers, and ballpoint pens. Widely used for stationery and the like.

【０００４】有機系抗菌剤はイミダゾール系抗菌剤やチ
アゾリン系抗菌剤が洗濯機の洗濯槽等に使用されてい
る。これら無機系抗菌剤、有機系抗菌剤は何れも成形時
に樹脂に直接、又は高濃度のマスターバッチとして添加
され、成形されている。As organic antibacterial agents, imidazole antibacterial agents and thiazoline antibacterial agents are used in washing tubs of washing machines. Both the inorganic antibacterial agent and the organic antibacterial agent are added directly to the resin at the time of molding or as a high-concentration masterbatch and molded.

【０００５】これらの抗菌剤を最終製品の表面上に発生
する、微生物によるぬめりや黒ずみを防止する目的で使
用する際には、単一の樹脂層から成る製品の場合には、
抗菌剤を製品全体に添加し、最終製品がいくつもの樹脂
層（多層）から成る場合には、表面を形成する樹脂層に
添加して使用されている。しかし、無機系抗菌剤は微生
物によるぬめりの発生防止に対しては機能するが、黴に
よる黒ずみの発生防止に対しては機能しないという問題
があり、一方、有機系抗菌剤は微生物によるぬめりの発
生防止、黴による黒ずみの発生防止の双方に対して機能
するが、熱に弱く、樹脂に練り込んで成形するときの高
温（１６０℃〜１７０℃）に耐えられず、抗菌剤そのも
のが樹脂から分解してしまい、抗菌機能が低下、又はな
くなってしまう場合もあるという問題がある。[0005] When these antibacterial agents are used for the purpose of preventing slime and darkening of microorganisms generated on the surface of the final product, in the case of a product comprising a single resin layer,
An antimicrobial agent is added to the entire product, and when the final product consists of several resin layers (multilayers), it is used by adding it to the resin layer forming the surface. However, inorganic antibacterial agents function to prevent the occurrence of slime caused by microorganisms, but do not function to prevent the occurrence of blackening due to fungi. It functions both to prevent the occurrence of darkening due to mold, but it is weak to heat and cannot withstand the high temperature (160 ° C to 170 ° C) when kneaded and molded into resin, and the antibacterial agent itself decomposes from the resin. There is a problem that the antibacterial function may be reduced or lost.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】また、最終製品の表面
上に発生する微生物によるぬめりや黒ずみを防止した
り、衛生性を保つ目的で抗菌剤を使用する場合、抗菌剤
は製品表面、又は表面付近に存在しなければ効果を得る
ことができない。このため、抗菌剤は光を受けやすくな
り、分解や変質が起こり、抗菌能が低下する。When an antibacterial agent is used for the purpose of preventing slimming or darkening caused by microorganisms generated on the surface of the final product or maintaining hygiene, the antibacterial agent is used on the surface of the product or on the surface of the product. The effect cannot be obtained unless it is in the vicinity. Therefore, the antibacterial agent is easily exposed to light, decomposed or deteriorated, and the antibacterial activity is reduced.

【０００７】抗菌能の低下に関しては、より多くの抗菌
剤を添加することで解決可能であるが、抗菌剤は価格が
高く、この方法は経済的ではない。本発明者らはこれを
解決するために、樹脂に有機系抗菌剤とともに耐光性付
与剤を配合した抗菌性樹脂組成物を提案した（特願平７
ー４７２４７号）。[0007] The decrease in antibacterial activity can be solved by adding more antibacterial agent, but the antibacterial agent is expensive and this method is not economical. In order to solve this problem, the present inventors have proposed an antibacterial resin composition in which a resin is compounded with a lightfastness-imparting agent together with an organic antibacterial agent (Japanese Patent Application No. Hei 7 (1994)).
No. 47247).

【０００８】しかし、抗菌剤、特に有機系抗菌剤は上記
したように光照射だけでなく、成形時の加熱等によって
も分解、変質を起こすため、耐光性付与剤だけでは添加
された抗菌剤が有効に利用できない、すなわち、抗菌剤
を多量に加えなければならず、経済的ではない。樹脂製
品は成形から輸送、店頭販売、家庭での使用に至るま
で、常に悪条件に曝される危険性がある。However, as described above, antibacterial agents, especially organic antibacterial agents, are decomposed and deteriorated not only by light irradiation but also by heating during molding or the like. It cannot be used effectively, that is, a large amount of antibacterial agent must be added, which is not economical. Resin products are subject to constant exposure to adverse conditions, from molding to transportation, over-the-counter sales, and home use.

【０００９】本発明は上記従来技術の問題点を解決する
ためになされたものであり、例えば、樹脂製品に対する
光照射や高温環境下での保存、また、成形時の加熱等に
よっても抗菌能が低下せず、長期間に亘って安定して抗
菌性が維持され、しかも樹脂の変色、強度の低下のない
有機系抗菌剤を含む抗菌性樹脂組成物を提供することを
目的とする。The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems of the prior art. For example, the antimicrobial activity can be improved by irradiating a resin product with light, storing it in a high-temperature environment, or heating it during molding. It is an object of the present invention to provide an antibacterial resin composition containing an organic antibacterial agent which does not decrease, maintains an antibacterial property stably for a long period of time, and does not cause discoloration and decrease in strength of the resin.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために考えられたものであり、請求項１の発明は、
樹脂に有機系抗菌剤、紫外線吸収剤及び光／熱安定剤を
含有して成る抗菌性樹脂組成物である。請求項２の発明
は、有機系抗菌剤がチアゾリン系化合物であり、紫外線
吸収剤がベンゾトリアゾール系化合物、光／熱安定剤が
ヒンダードアミン系化合物である請求項１記載の抗菌性
樹脂組成物である。請求項３の発明は、チアゾリン系化
合物が２−オクチル−４−イソチアゾリン−3 −オンで
あり、その含有濃度が０. ００５〜0.５重量％であり、
紫外線吸収剤が２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ルであり、その含有濃度が０. ００５〜１. ０重量％で
あり、光／熱安定剤がコハク酸ジメチル・１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン重縮合物であり、その含有濃度
が０. ００５〜１. ０重量％であることを特徴とする請
求項１記載の抗菌性樹脂組成物である。請求項４の発明
は、少なくとも最外層が、請求項１乃至３に記載の何れ
かの抗菌性樹脂組成物から成る層であることを特徴とす
る成形品である。請求項５の発明は、少なくとも最外層
が、請求項１乃至３に記載の何れかの抗菌性樹脂組成物
から成る層であることを特徴とするブロー成形容器であ
る。請求項６の発明は、少なくとも最外層が、請求項１
乃至３に記載の何れかの抗菌性樹脂組成物から成る層で
あることを特徴とする射出成形容器である。請求項７の
発明は、少なくとも最外層が、請求項１乃至３に記載の
何れかの抗菌性樹脂組成物から成る層であることを特徴
とするチューブ容器である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention was conceived to solve the above problems, and the invention of claim 1 is
An antibacterial resin composition comprising a resin containing an organic antibacterial agent, an ultraviolet absorber and a light / heat stabilizer. The invention according to claim 2 is the antibacterial resin composition according to claim 1, wherein the organic antibacterial agent is a thiazoline compound, the ultraviolet absorber is a benzotriazole compound, and the light / heat stabilizer is a hindered amine compound. . The invention according to claim 3 is that the thiazoline-based compound is 2-octyl-4-isothiazolin-3-one, and its content is 0.005 to 0.5% by weight.
The ultraviolet absorber is 2- (3-t-butyl-5-methyl-2);
-Hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, the content of which is 0.005 to 1.0% by weight, and the light / heat stabilizer is dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4- Hydroxy-2,2,6,6-
2. The antibacterial resin composition according to claim 1, which is a polycondensate of tetramethylpiperidine, and has a concentration of 0.005 to 1.0% by weight. According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a molded article wherein at least the outermost layer is a layer comprising the antibacterial resin composition according to any one of the first to third aspects. According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a blow-molded container wherein at least the outermost layer is a layer comprising the antibacterial resin composition according to any one of the first to third aspects. In the invention according to claim 6, at least the outermost layer is defined as claim 1
An injection-molded container, characterized in that the container is a layer comprising any one of the antibacterial resin compositions described in any one of (1) to (3). The invention according to claim 7 is a tube container, wherein at least the outermost layer is a layer comprising the antibacterial resin composition according to any one of claims 1 to 3.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】次に本発明の実施の形態について
具体的に説明する。まず、有機系抗菌剤としてはチアゾ
リン系化合物の他に、ニトリル系、アニリド系、エステ
ル系、フェノール系、エーテル系、界面活性剤系、ピリ
ジン系、トリアゾン系化合物等が使用でき、また、紫外
線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系化合物、光／熱
安定剤にはヒンダードアミン系、ベンゾエート系化合物
等が使用できる。紫外線吸収剤及び安定剤を有機系抗菌
剤とともに樹脂に添加する方法としては最終製品の表
面、または表面付近に、耐光性付与剤と光／熱安定剤、
抗菌剤が分散性良く配置可能な方法であればよく、例え
ば、高濃度の抗菌剤マスターバッチと高濃度の耐光性付
与剤、光／熱安定剤のマスターバッチを別々に用意し、
製品を成形する際に目的の濃度となるようにバージン樹
脂に同時に混合し、成形する方法や抗菌剤と耐光性付与
剤、熱／光安定剤を予め、同一のマスターバッチに添加
して製品の成形時にバージン樹脂に混合して成形する方
法等がある。この際、マスターバッチの添加量はバージ
ン樹脂に対して５％以上となるように設計し、成形を行
なうと薬剤の分散性が良好となる。Next, an embodiment of the present invention will be described in detail. First, in addition to thiazoline compounds, nitrile, anilide, ester, phenol, ether, surfactant, pyridine, and triazone compounds can be used as organic antibacterial agents. Benzotriazole-based compounds can be used as agents, and hindered amine-based and benzoate-based compounds can be used as light / heat stabilizers. As a method of adding an ultraviolet absorber and a stabilizer together with an organic antibacterial agent to a resin, a light resistance imparting agent and a light / heat stabilizer,
Any method can be used as long as the antibacterial agent can be arranged with good dispersibility. For example, a high-concentration antibacterial agent masterbatch, a high-concentration lightfastness imparting agent, and a light / heat stabilizer masterbatch are separately prepared.
When molding the product, mix it with the virgin resin at the same time to obtain the desired concentration, add the molding method, and add the antibacterial agent, the light resistance imparting agent, and the heat / light stabilizer in advance to the same masterbatch. There is a method of mixing with virgin resin during molding and molding. At this time, the addition amount of the masterbatch is designed to be 5% or more with respect to the virgin resin, and when the molding is performed, the dispersibility of the drug is improved.

【００１２】本発明における抗菌剤、紫外線吸収剤及び
光／熱安定剤を添加する樹脂としてはポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリプロピレン、等の熱可塑性樹脂、フ
ェノール樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂等の合成
樹脂の他、アラビアゴム、セラックス、硝化綿等の天然
樹脂及び溶剤に樹脂を溶融し、塗布後、溶剤を気化さ
せ、樹脂層を形成するインキ等を含む物である。さら
に、本発明における樹脂組成物に対して酸化防止剤、紫
外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、可塑剤等、通常樹脂
中に添加する物質は制限されない。また、抗菌剤、紫外
線吸収剤、光／熱安定剤の含有濃度はそれぞれ、０. ０
０５重量％未満であると抗菌効果が充分に発揮されず、
また、抗菌剤の含有濃度が０. ５重量％、紫外線吸収
剤、光／熱安定剤の含有濃度はそれぞれ、０. ５重量％
より多くなると抗菌性能は飽和状態となり、経済的では
ない。なお、含有濃度は何れもシート一枚あたりの濃度
である。In the present invention, the resin to which the antibacterial agent, the ultraviolet absorber and the light / heat stabilizer are added includes thermoplastic resins such as polyethylene, polyvinyl chloride and polypropylene, and thermosetting resins such as phenol resin and melamine resin. In addition to the synthetic resin described above, natural resins such as gum arabic, celax, and nitrified cotton, and inks that melt the resin in a solvent, evaporate the solvent after application, and form a resin layer. Further, substances usually added to the resin, such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a colorant, an antistatic agent, and a plasticizer, are not limited to the resin composition of the present invention. The concentration of each of the antibacterial agent, the ultraviolet absorber and the light / heat stabilizer is 0.0.
If it is less than 05% by weight, the antibacterial effect is not sufficiently exhibited,
The concentration of the antibacterial agent was 0.5% by weight, and the contents of the ultraviolet absorber and the light / heat stabilizer were 0.5% by weight, respectively.
At higher levels, the antimicrobial performance becomes saturated and is not economical. In addition, each content concentration is a concentration per sheet.

【００１３】本発明による樹脂組成物は紫外線吸収剤、
光／熱安定剤が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、
さらにその熱エネルギーを吸収することによって有機系
抗菌剤が紫外線や光、熱の作用を受けなくしたり、光を
遮断し、また、光や熱によって活性化された分子を安定
化させて抗菌性能の低下や樹脂製品の変色、さらには機
械的強度の劣化を防止する。それによって抗菌性が長期
間にわたり、安定して保持される。[0013] The resin composition according to the present invention comprises an ultraviolet absorber,
Light / heat stabilizer converts light energy to heat energy,
In addition, by absorbing the heat energy, the organic antibacterial agent stops receiving the action of ultraviolet rays, light, and heat, blocks light, and stabilizes molecules activated by light and heat, thereby improving antibacterial performance. Prevents deterioration, discoloration of resin products, and deterioration of mechanical strength. Thereby, the antibacterial property is stably maintained for a long time.

【００１４】[0014]

【実施例】以下、本発明の実施例について具体的に説明
する。 ＜実施例１＞有機系抗菌剤として２−オクチル−４−イ
ソチアゾリン−3 −オンを０. ０２重量％、紫外線吸収
剤として２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを
０. ０５重量％、光／熱安定剤としてコハク酸ジメチル
・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物を
０. ０６重量％、それぞれＴダイより押出成形加工時に
添加し、所望の薬剤濃度となるように厚み５００μｍ，
幅１４０ｍｍのポリエチレンシートを巻き取り状に作成
した。抗菌剤、紫外線吸収剤、光/ 熱安定剤の含有濃度
は何れもシート１枚当たりの濃度である。Embodiments of the present invention will be specifically described below. Example 1 0.02% by weight of 2-octyl-4-isothiazolin-3-one as an organic antibacterial agent and 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) as an ultraviolet absorber 0.05% by weight of -5-chlorobenzotriazole, and dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy- as a light / heat stabilizer.
0.06% by weight of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate was added at the time of extrusion molding from a T-die, and the thickness was 500 μm to obtain a desired drug concentration.
A 140 mm wide polyethylene sheet was wound up. The concentrations of the antibacterial agent, the ultraviolet absorber and the light / heat stabilizer are all concentrations per sheet.

【００１５】＜比較例１＞厚み約５００μｍ、幅１４０
ｍｍのポリエチレンシートを巻き取り状に作製した。 ＜比較例２＞実施例１と同様にして、チアゾリン系化合
物として２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
を０. ０２重量％含有したポリエチレンシート（厚み約
５００μｍ，幅１４０ｍｍ）を巻き取り状に作製した。 ＜比較例3 ＞実施例１と同様にして、チアゾリン系化合
物として２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
を０. ０２重量％、紫外線吸収剤として２−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾールを０. ０５重量％含有したポ
リエチレンシート（厚み約５００μｍ，幅１４０ｍｍ）
を巻き取り状に作製した。 ＜比較例４＞実施例１と同様にして、チアゾリン系化合
物として２−オクチル−４−イソチアゾリン−3 −オン
を０. ０２重量％、光／熱安定剤としてコハク酸ジメチ
ル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物を
０. ０６重量％含有したポリエチレンシート（厚み約５
００μｍ，幅１４０ｍｍ）を巻き取り状に作製した。Comparative Example 1 A thickness of about 500 μm and a width of 140
mm polyethylene sheet was formed into a wound shape. Comparative Example 2 In the same manner as in Example 1, a polyethylene sheet (about 500 μm in thickness and 140 mm in width) containing 0.02% by weight of 2-octyl-4-isothiazolin-3-one as a thiazoline-based compound was wound. Prepared. <Comparative Example 3> In the same manner as in Example 1, 0.02% by weight of 2-octyl-4-isothiazolin-3-one was used as a thiazoline-based compound, and 2- (3-t-) was used as an ultraviolet absorber.
Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5
Polyethylene sheet containing 0.05% by weight of chlorobenzotriazole (thickness: about 500 μm, width: 140 mm)
Was rolled up. <Comparative Example 4> In the same manner as in Example 1, 0.02% by weight of 2-octyl-4-isothiazolin-3-one was used as the thiazoline-based compound, and dimethyl 1- (2-succinate) was used as the light / heat stabilizer. Hydroxyethyl) -4-hydroxy-
A polyethylene sheet containing 0.06% by weight of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate (having a thickness of about 5
(00 μm, width 140 mm).

【００１６】以上のシートを使用して実験を行った。An experiment was conducted using the above sheets.

【００１７】〔実験１〕黴指標菌として、Penicillium
citrinum IFO 6352 胞子を、ポテトデキストロース寒天
培地上に塗抹し、実施例及び比較例の試料（巻き取り状
の幅１４０ｍｍのポリエチレンシート）を直径８ｍｍの
円形に打ち抜いて培地上に密着させ、培養した。培養温
度は２５℃とした。１週間培養後、ハロー（阻止円、図
１）の有無を観察した（表１）。抗菌性を有する場合は
ハロー（阻止円）（３）を形成する。[Experiment 1] Penicillium was used as a mold indicator bacterium.
The citrinum IFO 6352 spores were smeared on a potato dextrose agar medium, and the samples of Examples and Comparative Examples (a rolled-up polyethylene sheet having a width of 140 mm) were punched out into a circular shape having a diameter of 8 mm, and adhered onto the medium, followed by culturing. The culture temperature was 25 ° C. After culturing for one week, the presence or absence of a halo (inhibition circle, FIG. 1) was observed (Table 1). When it has antibacterial properties, a halo (blocking circle) (3) is formed.

【００１８】[0018]

【表１】 [Table 1]

【００１９】〔実験２〕実施例１および比較例１〜４の
試料について、抗菌効果に対する耐光性、耐熱性試験を
行なった。耐光性試験はスガ試験機製キセノンウエザー
メーターを用いて上記ボトルに０、２４、４８、７２時
間の光暴露を実施し、実験１と同様に抗菌性を測定した
（表２）。耐熱性試験はボトルを０、２４、４８、７２
時間、５５℃の高温下に放置して抗菌性を測定した（表
３）。以下にハローの大きさを示す。[Experiment 2] The samples of Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 were tested for light resistance and heat resistance against the antibacterial effect. In the light fastness test, the bottles were exposed to light for 0, 24, 48, and 72 hours using a Xenon weather meter manufactured by Suga Test Instruments, and the antibacterial properties were measured in the same manner as in Experiment 1 (Table 2). The heat resistance test was performed on bottles 0, 24, 48, and 72.
The antibacterial property was measured by standing at 55 ° C. for a long time (Table 3). The size of the halo is shown below.

【００２０】[0020]

【表２】 [Table 2]

【００２１】＜実施例２＞通常の多層ブロー成形法によ
り、容器外側より本発明による樹脂組成物層（２１）／
未添加層（２２）の構成の容量８００ｍｌのポリエチレ
ンボトル（２３）を作製した（図２）。ボトル層の構成
比は厚みで容器外側より１：９となるように設定し、目
付け量は５５ｇ設定とした。本発明による樹脂組成物層
は実施例１と同様にして、チアゾリン系化合物として２
−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを０. ０２
重量％となるように添加し、紫外線吸収剤として２−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾールを０. ０５重量
％、光／熱安定剤としてコハク酸ジメチル・１ー（２ー
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン重縮合物を０. ０６重量％添
加した。上記の抗菌剤、紫外線吸収剤、光／熱安定剤の
添加濃度は何れもボトルの最外層に含有される濃度であ
る。ボトルに抗菌剤を添加する場合、ボトルを単層にし
てボトル全体に添加する場合と、ボトルを多層にして最
外層にのみ添加する場合がある。本実施例に係るボトル
は後者であり、前者に比べて抗菌剤の添加量が十分の一
でよく、すなわち、コストが十分の一となり、経済面で
非常に優れている。<Example 2> The resin composition layer (21) /
A polyethylene bottle (23) having a capacity of 800 ml and having an unadded layer (22) was produced (FIG. 2). The composition ratio of the bottle layer was set to be 1: 9 in thickness from the outside of the container, and the basis weight was set to 55 g. The resin composition layer according to the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 as a thiazoline-based compound.
-Octyl-4-isothiazolin-3-one was added to 0.02
% By weight and added as an ultraviolet absorber.
0.05% by weight of (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4- as a light / heat stabilizer Hydroxy-2,2,6,6
0.06% by weight of tetramethylpiperidine polycondensate was added. The concentrations of the above-mentioned antibacterial agents, ultraviolet absorbers and light / heat stabilizers are all concentrations contained in the outermost layer of the bottle. When an antimicrobial agent is added to a bottle, there are cases where the bottle is made into a single layer and added to the entire bottle, and cases where the bottle is made into a multilayer and added only to the outermost layer. The bottle according to the present embodiment is the latter, and the amount of the antibacterial agent to be added may be one-tenth compared to the former, that is, the cost is one-tenth, and the bottle is very economically excellent.

【００２２】＜比較例５＞通常のブロー成形法により、
目付け量５５ｇ、容量８００ｍｌのポリエチレン製ボト
ル（３３）を作製した（図３）。 ＜比較例６＞実施例２と同様にして、チアゾリン系化合
物として２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
を０. ０２重量％含有したポリエチレン製ボトルを作製
した。 ＜比較例７＞実施例２と同様にして、チアゾリン系化合
物として２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
を０. ０２重量％、紫外線吸収剤として２−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾールを０. ０５重量％含有したポ
リエチレン製ボトルを作製した。 ＜比較例８＞実施例２と同様にして、チアゾリン系化合
物として２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
を０. ０２重量％、光／熱安定剤としてコハク酸ジメチ
ル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物を
０. ０６重量％含有するポリエチレン製ボトルを作製し
た。<Comparative Example 5> By a normal blow molding method,
A polyethylene bottle (33) having a basis weight of 55 g and a capacity of 800 ml was produced (FIG. 3). Comparative Example 6 In the same manner as in Example 2, a polyethylene bottle containing 0.02% by weight of 2-octyl-4-isothiazolin-3-one as a thiazoline-based compound was produced. Comparative Example 7 In the same manner as in Example 2, 0.02% by weight of 2-octyl-4-isothiazolin-3-one was used as a thiazoline-based compound, and 2- (3-t-) was used as an ultraviolet absorber.
Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5
A polyethylene bottle containing 0.05% by weight of chlorobenzotriazole was prepared. <Comparative Example 8> In the same manner as in Example 2, 0.02% by weight of 2-octyl-4-isothiazolin-3-one was used as the thiazoline-based compound, and dimethyl succinate-1- (2-) was used as the light / heat stabilizer. Hydroxyethyl) -4-hydroxy-
A polyethylene bottle containing 0.06% by weight of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate was prepared.

【００２３】〔実験３〕実施例２および比較例５〜８の
容器を一般家庭の浴室内に６カ月間放置し、黒ずみ及び
ぬめりの発生状況を観察した（表３）。[Experiment 3] The containers of Example 2 and Comparative Examples 5 to 8 were left in a bathroom of a general household for 6 months to observe the occurrence of darkening and slimming (Table 3).

【００２４】[0024]

【表３】 [Table 3]

【００２５】実験１の結果より、本発明による樹脂組成
物を含めて、抗菌剤の添加により、抗菌作用を有する樹
脂組成物を得ることが可能であることが示された。しか
しながら、実験２により、単に抗菌剤と、紫外線吸収剤
または光／熱安定剤のどちらか一方を添加しただけでは
光や熱による劣化を受け、変色、抗菌性の劣化を招くこ
とが示され、本発明による樹脂組成物が優れていること
が示された。耐光性試験において、抗菌剤に紫外線吸収
剤、または光／熱安定剤の一方を加えただけではキセノ
ン照射後４８時間でハローが形成されなくなっているの
に対し、両者の併用により７２時間後でもハローが形成
されるようになった。また、耐熱性試験では抗菌効果が
大きくなっただけでなく、７２時間後でもその効果が安
定して持続されていることが確認された。このことは抗
菌剤に紫外線吸収剤と光／熱安定剤を併用して加えるこ
とによって樹脂の抗菌効果が高まり、かつ、その効果が
より長期間に亘って持続されることを示している。実験
３の結果より、本発明による樹脂組成物を実際に応用
し、使用した場合でもぬめり防止、黒ずみ防止効果を示
すことがわかった。From the results of Experiment 1, it was shown that it is possible to obtain a resin composition having an antibacterial action by adding an antibacterial agent, including the resin composition according to the present invention. However, Experiment 2 shows that the mere addition of either an antibacterial agent and an ultraviolet absorber or a light / heat stabilizer causes deterioration due to light or heat, and causes discoloration and antibacterial deterioration. It was shown that the resin composition according to the present invention was excellent. In the light fastness test, the halo was not formed 48 hours after the xenon irradiation by simply adding one of the ultraviolet absorber or the light / heat stabilizer to the antibacterial agent. Halo began to form. In addition, in the heat resistance test, it was confirmed that not only the antibacterial effect was increased, but also the effect was stably maintained even after 72 hours. This indicates that the addition of the ultraviolet absorber and the light / heat stabilizer to the antibacterial agent in combination increases the antibacterial effect of the resin and maintains the effect for a longer period of time. From the results of Experiment 3, it was found that even when the resin composition according to the present invention was actually applied and used, it exhibited an effect of preventing slimming and darkening.

【００２６】また、上記実施例ではシート、またはブロ
ー成形ボトルについて説明したが、本発明はこれに限ら
れるものではなく、チューブ容器等でも良く、また、浴
室、台所、洗面所等で使用される石鹸入れ、椅子、簀の
子、水切りかご等の水周り製品にも応用できることはも
ちろんである。In the above embodiment, the sheet or the blow-molded bottle has been described. However, the present invention is not limited to this, and may be a tube container or the like, and may be used in a bathroom, a kitchen, a washroom, or the like. Of course, it can also be applied to water-related products such as soap containers, chairs, baskets, and drain baskets.

【００２７】[0027]

【発明の効果】本発明による樹脂組成物を使用すること
により、微生物に起因する黒ずみやぬめりをより経済的
に防止することが可能になった。さらには光や熱による
変色、抗菌性の劣化等の影響を受けない樹脂製品を作製
することが可能となった。The use of the resin composition of the present invention has made it possible to more economically prevent darkening and slimming caused by microorganisms. Further, it has become possible to produce a resin product which is not affected by discoloration by light or heat, deterioration of antibacterial property, and the like.

【００２８】特に有機系抗菌剤であるチアゾリン系化合
物が微生物の増殖を抑制し、紫外線吸収剤、光／熱安定
剤が光エネルギーを熱エネルギーに変換したり、光を遮
断したり、また、光や熱によって活性化された分子を安
定化したり、さらに熱エネルギーを吸収したりすること
によって有機系抗菌剤が紫外線や光、熱の作用を受けな
くなり、抗菌性能の低下や樹脂製品の変色、さらには機
械的強度の劣化が防がれるようになった。In particular, a thiazoline compound as an organic antibacterial agent suppresses the growth of microorganisms, and an ultraviolet absorber and a light / heat stabilizer convert light energy into heat energy, block light, and By stabilizing molecules activated by heat and heat, and absorbing heat energy, the organic antibacterial agent is no longer affected by ultraviolet light, light, or heat, resulting in reduced antibacterial performance and discoloration of resin products. Has prevented deterioration of mechanical strength.

【００２９】光／熱安定剤の単独使用では効果が小さい
が、紫外線吸収剤を併用することによって少量の抗菌剤
でも抗菌性が長期間にわたり、安定して保持されるよう
になる。しかもチアゾリン系化合物の含有濃度が０. ０
０５〜０．５重量％であり、紫外線吸収剤が２−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾールであり、その含有濃度が
０. ００５〜１. ０重量％であり、光／熱安定剤がコハ
ク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重
縮合物であり、その含有濃度が０. ００５〜１. ０重量
％であると経済的でかつ成形品の表面状態が良好である
ため、その効果は顕著なものとなる。Although the use of the light / heat stabilizer alone has little effect, the combined use of an ultraviolet absorber makes it possible to stably maintain the antibacterial properties even for a small amount of an antibacterial agent over a long period of time. Moreover, the concentration of the thiazoline compound is 0.0.
And the ultraviolet absorber is 2- (3-
t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-
5-chlorobenzotriazole, the content of which is 0.005 to 1.0% by weight, and the light / heat stabilizer is dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2. , 6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, the content of which is 0.005 to 1.0% by weight is economical and the surface condition of the molded article is good, so that the effect is remarkable. It will be.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】抗菌性の検定方法の一つであるハロー（阻止
円）法におけるハローを示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram showing halos in a halo (inhibition circle) method, which is one of the antibacterial assay methods.

【図２】本発明による樹脂組成物を使用した容器の一例
を示す説明図である。（実施例２）FIG. 2 is an explanatory view showing an example of a container using the resin composition according to the present invention. (Example 2)

【図３】本発明による樹脂組成物を使用しない容器の一
例を示す説明図である。（比較例５）FIG. 3 is an explanatory view showing an example of a container not using the resin composition according to the present invention. (Comparative Example 5)

【図４】本発明による樹脂組成物を使用しない容器の別
の例を示す説明図である。（比較例６）FIG. 4 is an explanatory view showing another example of a container not using the resin composition according to the present invention. (Comparative Example 6)

【図５】本発明による樹脂組成物を使用しない容器の別
の例を示す説明図である。（比較例７、８）FIG. 5 is an explanatory view showing another example of a container not using the resin composition according to the present invention. (Comparative Examples 7 and 8)

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１：シャーレ ４１：抗菌剤添
加樹脂層 ２：菌の生育区 ４２：抗菌剤未
添加樹脂層 ３：ハロー（阻止円） ４３：ボトル ４：樹脂（試験片） ５１：抗菌剤添
加樹脂層 ２１：抗菌剤添加樹脂層 ５２：抗菌剤未
添加樹脂層 ２２：抗菌剤未添加樹脂層 ５３：ボトル ２３：ボトル ３３：ボトル1: Petri dish 41: Antibacterial agent-added resin layer 2: Bacteria growth area 42: Antibacterial agent-free resin layer 3: Halo (inhibition circle) 43: Bottle 4: Resin (test piece) 51: Antibacterial agent-added resin layer 21: Antimicrobial-added resin layer 52: Antimicrobial-free resin layer 22: Antimicrobial-free resin layer 53: Bottle 23: Bottle 33: Bottle

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高崎 智明 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Tomoaki Takasaki 1-5-1, Taito, Taito-ku, Tokyo Letterpress Printing Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】樹脂に有機系抗菌剤、紫外線吸収剤及び光
／熱安定剤を含有して成る抗菌性樹脂組成物。1. An antibacterial resin composition comprising a resin containing an organic antibacterial agent, an ultraviolet absorber and a light / heat stabilizer. 【請求項２】有機系抗菌剤がチアゾリン系化合物であ
り、紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系化合物、光／
熱安定剤がヒンダードアミン系化合物である請求項１記
載の抗菌性樹脂組成物。2. The organic antibacterial agent is a thiazoline compound, the ultraviolet absorber is a benzotriazole compound,
The antibacterial resin composition according to claim 1, wherein the heat stabilizer is a hindered amine compound. 【請求項３】チアゾリン系化合物が２−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オンであり、その含有濃度が０.
００５〜0.５重量％であり、紫外線吸収剤が２−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾールであり、その含有濃度が
０. ００５〜１. ０重量％であり、光／熱安定剤がコハ
ク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重
縮合物であり、その含有濃度が０．０５〜１．０重量％
であることを特徴とする請求項２記載の抗菌性樹脂組成
物。3. The thiazoline compound is 2-octyl-4-
It is isothiazolin-3-one and its content is 0.1%.
005 to 0.5% by weight, and the ultraviolet absorber is 2- (3-
t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-
5-chlorobenzotriazole, the content of which is 0.005 to 1.0% by weight, and the light / heat stabilizer is dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2. , 6,6-tetramethylpiperidine polycondensate having a concentration of 0.05 to 1.0% by weight
The antibacterial resin composition according to claim 2, wherein 【請求項４】少なくとも最外層が、請求項１乃至３に記
載の何れかの抗菌性樹脂組成物から成る層であることを
特徴とする成形品。4. A molded article wherein at least the outermost layer is a layer comprising the antibacterial resin composition according to any one of claims 1 to 3. 【請求項５】少なくとも最外層が、請求項１乃至３に記
載の何れかの抗菌性樹脂組成物から成る層であることを
特徴とするブロー成形容器。5. A blow-molded container wherein at least the outermost layer is a layer comprising the antibacterial resin composition according to any one of claims 1 to 3. 【請求項６】少なくとも最外層が、請求項１乃至３に記
載の何れかの抗菌性樹脂組成物から成る層であることを
特徴とする射出成形容器。6. An injection-molded container wherein at least the outermost layer is a layer comprising the antibacterial resin composition according to any one of claims 1 to 3. 【請求項７】少なくとも最外層が、請求項１乃至３に記
載の何れかの抗菌性樹脂組成物から成る層であることを
特徴とするチューブ容器。7. A tube container wherein at least the outermost layer is a layer comprising the antibacterial resin composition according to any one of claims 1 to 3.