JPH10237288A - 活性エネルギー線硬化性組成物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化性組成物Info
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- JPH10237288A JPH10237288A JP3867697A JP3867697A JPH10237288A JP H10237288 A JPH10237288 A JP H10237288A JP 3867697 A JP3867697 A JP 3867697A JP 3867697 A JP3867697 A JP 3867697A JP H10237288 A JPH10237288 A JP H10237288A
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- polyester resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリオレフィン基材への接着性と光硬化性と
アクリレートモノマーへの相溶性を向上させる活性エネ
ルギー線硬化性組成物を提供すること。 【解決手段】 式（Ｉ）で示される二塩基酸と、シクロ
ぺンタジエンの重合物にアリルアルコールが付加した化
合物とからなるポリエステル樹脂又は該ポリエステル樹
脂のアクリル酸変性物、およびエチレン性不飽和化合物
からなることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成
物。 式（Ｉ） 【化１】
アクリレートモノマーへの相溶性を向上させる活性エネ
ルギー線硬化性組成物を提供すること。 【解決手段】 式（Ｉ）で示される二塩基酸と、シクロ
ぺンタジエンの重合物にアリルアルコールが付加した化
合物とからなるポリエステル樹脂又は該ポリエステル樹
脂のアクリル酸変性物、およびエチレン性不飽和化合物
からなることを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成
物。 式（Ｉ） 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線または電子線等
の活性エネルギー線照射により硬化し得る被覆組成物に
関する。
の活性エネルギー線照射により硬化し得る被覆組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ラジカル重合性化合物を含む印刷イン
キ、塗料などの被覆剤に紫外線や電子線などの活性エネ
ルギー線を照射し硬化させるために、従来より種々の素
材が開発され、実用化されている。また、本発明に先行
する技術として、ジアリルフタレートプレポリマーとエ
チレン性不飽和化合物の組み合わせによる技術も提案さ
れている。例えば、米国特許第３５５１３１１号公報お
よび米国特許第３５５２９８６号公報は、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトールあるいはポリペンタ
エリスリトールとエチレン性不飽和酸とのエステル化合
物とジアリルフタレートプレポリマーを含有する組成物
を開示している。
キ、塗料などの被覆剤に紫外線や電子線などの活性エネ
ルギー線を照射し硬化させるために、従来より種々の素
材が開発され、実用化されている。また、本発明に先行
する技術として、ジアリルフタレートプレポリマーとエ
チレン性不飽和化合物の組み合わせによる技術も提案さ
れている。例えば、米国特許第３５５１３１１号公報お
よび米国特許第３５５２９８６号公報は、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトールあるいはポリペンタ
エリスリトールとエチレン性不飽和酸とのエステル化合
物とジアリルフタレートプレポリマーを含有する組成物
を開示している。
【０００３】さらに、特公昭６１−４８６１号公報には
ジアリルフタレートプレポリマーとジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレートの単量体〜４量体を混合加熱し
て形成したものをビヒクルとすることが開示されてい
る。しかし、硬化速度が追求される一方で、塗工・印刷
などの対象となる基材が多岐に亘ってきており、基材と
の接着性も要求されてきている。特に、ポリオレフィン
を基材とするプラスチック原反は紙にはない物理的性質
の優秀さによって用途が拡大しており、これらへの良好
な接着性は重要な性能となってきている。
ジアリルフタレートプレポリマーとジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレートの単量体〜４量体を混合加熱し
て形成したものをビヒクルとすることが開示されてい
る。しかし、硬化速度が追求される一方で、塗工・印刷
などの対象となる基材が多岐に亘ってきており、基材と
の接着性も要求されてきている。特に、ポリオレフィン
を基材とするプラスチック原反は紙にはない物理的性質
の優秀さによって用途が拡大しており、これらへの良好
な接着性は重要な性能となってきている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これまで、接着性を向
上させるために、被覆剤中および印刷インキに原反への
親和性の良い溶剤類や原反と同一の構造を持つ素材が使
用されてきた。例えば、エポキシ、ウレタン、ポリエス
テル、アルキッドおよびこれらのアクリレートや末端基
の変性物あるいはポリオレフィン骨格を持つ樹脂などで
ある。しかしながら硬化性や印刷中のミスチングの発生
など十分な印刷適性を得ることが出来ず、結果として印
刷速度を向上させながら接着性の良い被覆剤および印刷
インキを得ることが出来なかった。
上させるために、被覆剤中および印刷インキに原反への
親和性の良い溶剤類や原反と同一の構造を持つ素材が使
用されてきた。例えば、エポキシ、ウレタン、ポリエス
テル、アルキッドおよびこれらのアクリレートや末端基
の変性物あるいはポリオレフィン骨格を持つ樹脂などで
ある。しかしながら硬化性や印刷中のミスチングの発生
など十分な印刷適性を得ることが出来ず、結果として印
刷速度を向上させながら接着性の良い被覆剤および印刷
インキを得ることが出来なかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオレ
フィン基材への接着性を向上するためには、原反との相
溶性はもちろん併用するアクリレートモノマーとの相溶
性を同時に満足することが必要であり、また、樹脂自身
の柔軟性を保持することが必要と考え鋭意検討した結
果、ジシクロペンタジエン骨格を有する二塩基酸（Ｉ）
とシクロペンタジエンの重合物にアリルアルコールが付
加した化合物とをエステル化素材としたところ、ポリオ
レフィン基材への接着性が飛躍的に向上することを見い
だした。また、過剰の水酸基を有するポリエステル樹脂
を調整し、アクリル酸によりエステル化することで光硬
化性とアクリレートモノマーとの相溶性を向上させえる
ことを見出し本発明に至ったものである。
フィン基材への接着性を向上するためには、原反との相
溶性はもちろん併用するアクリレートモノマーとの相溶
性を同時に満足することが必要であり、また、樹脂自身
の柔軟性を保持することが必要と考え鋭意検討した結
果、ジシクロペンタジエン骨格を有する二塩基酸（Ｉ）
とシクロペンタジエンの重合物にアリルアルコールが付
加した化合物とをエステル化素材としたところ、ポリオ
レフィン基材への接着性が飛躍的に向上することを見い
だした。また、過剰の水酸基を有するポリエステル樹脂
を調整し、アクリル酸によりエステル化することで光硬
化性とアクリレートモノマーとの相溶性を向上させえる
ことを見出し本発明に至ったものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】即ち、本発明は、式（Ｉ）で示さ
れる二塩基酸と、シクロぺンタジエンの重合物にアリル
アルコールが付加した化合物とからなるポリエステル樹
脂、およびエチレン性不飽和化合物からなることを特徴
とする活性エネルギー線硬化性組成物に関する。 式（Ｉ）
れる二塩基酸と、シクロぺンタジエンの重合物にアリル
アルコールが付加した化合物とからなるポリエステル樹
脂、およびエチレン性不飽和化合物からなることを特徴
とする活性エネルギー線硬化性組成物に関する。 式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
【０００８】更に本発明は、式（Ｉ）で示される二塩基
酸と、シクロぺンタジエンの重合物にアリルアルコール
が付加した化合物とからなるポリエステル樹脂のアクリ
ル酸変性物、およびエチレン性不飽和化合物からなるこ
とを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物に関す
る。 式（Ｉ）
酸と、シクロぺンタジエンの重合物にアリルアルコール
が付加した化合物とからなるポリエステル樹脂のアクリ
ル酸変性物、およびエチレン性不飽和化合物からなるこ
とを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物に関す
る。 式（Ｉ）
【０００９】
【化４】
【００１０】更に本発明は、ポリエステル樹脂の重量平
均分子量が１０００〜５万である上記活性エネルギー線
硬化性組成物に関する。更に本発明は、上記活性エネル
ギー線硬化性組成物からなる被覆組成物に関する。更に
本発明は、印刷インキである上記被覆組成物に関する。
本発明における式（Ｉ）で示される二塩基酸は、シクロ
ペンタジエンをアリル基で変性したものに、無水マレイ
ン酸をディールスアルダー反応させて得られる化合物で
ある。即ち、シクロペンタジエンをアニオン化させ、こ
れにアリルクロライドを付加させたものを無水マレイン
酸とディールスアルダー反応させたものである。
均分子量が１０００〜５万である上記活性エネルギー線
硬化性組成物に関する。更に本発明は、上記活性エネル
ギー線硬化性組成物からなる被覆組成物に関する。更に
本発明は、印刷インキである上記被覆組成物に関する。
本発明における式（Ｉ）で示される二塩基酸は、シクロ
ペンタジエンをアリル基で変性したものに、無水マレイ
ン酸をディールスアルダー反応させて得られる化合物で
ある。即ち、シクロペンタジエンをアニオン化させ、こ
れにアリルクロライドを付加させたものを無水マレイン
酸とディールスアルダー反応させたものである。
【００１１】本発明における、シクロペンタジエンの重
合物にアリルアルコールが付加した化合物は、ジシクロ
ペンタジエン、トリシクロペンタジエン、テトラシクロ
ペンタジエン等のシクロペンタジエンの重合物にアリル
アルコールが付加した構造を有し、アリルアルコール由
来の水酸基を有する。これらの化合物は上記シクロペン
タジエンの重合物にアリルアルコールを付加してもよい
し、シクロペンタジエンとアリルアルコールを加熱反応
させることによっても得ることができる。本発明のポリ
エステル樹脂は、式（Ｉ）で示される二塩基酸のカルボ
ン酸と、シクロペンタジエンの重合物にアリルアルコー
ルが付加した化合物が含有する水酸基とを、ほぼ等モル
となるように配合しエステル反応させて得ることができ
る。
合物にアリルアルコールが付加した化合物は、ジシクロ
ペンタジエン、トリシクロペンタジエン、テトラシクロ
ペンタジエン等のシクロペンタジエンの重合物にアリル
アルコールが付加した構造を有し、アリルアルコール由
来の水酸基を有する。これらの化合物は上記シクロペン
タジエンの重合物にアリルアルコールを付加してもよい
し、シクロペンタジエンとアリルアルコールを加熱反応
させることによっても得ることができる。本発明のポリ
エステル樹脂は、式（Ｉ）で示される二塩基酸のカルボ
ン酸と、シクロペンタジエンの重合物にアリルアルコー
ルが付加した化合物が含有する水酸基とを、ほぼ等モル
となるように配合しエステル反応させて得ることができ
る。
【００１２】本発明のポリエステル樹脂のアクリル酸変
性物は、式（Ｉ）で示される二塩基酸のカルボン酸と、
シクロペンタジエンの重合物にアリルアルコールが付加
した化合物が含有する水酸基とを、水酸基が過剰になる
ように反応させて水酸基を含有するポリエステル樹脂と
し、これにアクリル酸を反応させてエチレン性不飽和二
重結合を導入したものである。ポリエステル樹脂の重量
平均分子量は、好ましくは１０００〜５万、より好まし
くは５０００〜３万である。分子量が低くなると樹脂の
軟化点が低下し、被覆物表面の耐摩擦性が低下する。
性物は、式（Ｉ）で示される二塩基酸のカルボン酸と、
シクロペンタジエンの重合物にアリルアルコールが付加
した化合物が含有する水酸基とを、水酸基が過剰になる
ように反応させて水酸基を含有するポリエステル樹脂と
し、これにアクリル酸を反応させてエチレン性不飽和二
重結合を導入したものである。ポリエステル樹脂の重量
平均分子量は、好ましくは１０００〜５万、より好まし
くは５０００〜３万である。分子量が低くなると樹脂の
軟化点が低下し、被覆物表面の耐摩擦性が低下する。
【００１３】本発明において、モノマーとして使用され
るエチレン性不飽和化合物の例としては、アルキル−ま
たはヒドロキシアルキル−アクリレートまたは−メタク
リレートであり、例えばメチル−、エチル−、ブチル
−、２−エチルヘキシル−または２−ヒドロキシエチル
アクリレート；イソボロニルアクリレート；メチル−ま
たはエチルメタクリレートが挙げられる。その他の例と
しては、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、ビニルア
セテートのようなビニルエステル；イソブチルビニルエ
ーテルのようなビニルエステル；スチレン；アルキル−
およびハロゲン化スチレン；Ｎ−ビニルピロリドン；ビ
ニルクロライドまたはビニリデンクロライドなどがあ
る。
るエチレン性不飽和化合物の例としては、アルキル−ま
たはヒドロキシアルキル−アクリレートまたは−メタク
リレートであり、例えばメチル−、エチル−、ブチル
−、２−エチルヘキシル−または２−ヒドロキシエチル
アクリレート；イソボロニルアクリレート；メチル−ま
たはエチルメタクリレートが挙げられる。その他の例と
しては、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、ビニルア
セテートのようなビニルエステル；イソブチルビニルエ
ーテルのようなビニルエステル；スチレン；アルキル−
およびハロゲン化スチレン；Ｎ−ビニルピロリドン；ビ
ニルクロライドまたはビニリデンクロライドなどがあ
る。
【００１４】更にモノマーとして使用される複数の二重
結合を有するエチレン性不飽和化合物の例としては、エ
チレングリコール−、プロピレングリコール−、ネオペ
ンチルグリコール−、ヘキサメチレングリコール−また
はビスフェノール−Ａ−ジアクリレート；４，４′−ビ
ス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−ジフェニルプ
ロパン；トリメチロールプロパントリアクリレート；ペ
ンタエリスリトール−トリアクリレートまたは−テトラ
アクリレート；ビニルアクリレート；ジビニルベンゼ
ン；ジビニルサクシネート；ジアリルフタレート；トリ
アリルホスフェート；トリアリルイソシアヌレートまた
はトリス−（２−アクリロイルオキシエチル）イソシア
ヌレート；ジペンタエリスリトール−ヘキサアクリレー
ト、ペンタアクリレート、またはトリアクリレート等が
ある。
結合を有するエチレン性不飽和化合物の例としては、エ
チレングリコール−、プロピレングリコール−、ネオペ
ンチルグリコール−、ヘキサメチレングリコール−また
はビスフェノール−Ａ−ジアクリレート；４，４′−ビ
ス（２−アクリロイルオキシエトキシ）−ジフェニルプ
ロパン；トリメチロールプロパントリアクリレート；ペ
ンタエリスリトール−トリアクリレートまたは−テトラ
アクリレート；ビニルアクリレート；ジビニルベンゼ
ン；ジビニルサクシネート；ジアリルフタレート；トリ
アリルホスフェート；トリアリルイソシアヌレートまた
はトリス−（２−アクリロイルオキシエチル）イソシア
ヌレート；ジペンタエリスリトール−ヘキサアクリレー
ト、ペンタアクリレート、またはトリアクリレート等が
ある。
【００１５】プレポリマーとして使用されるエチレン性
不飽和化合物の例としては、アクリル化したエポキシ樹
脂、アクリル化ポリエーテル、アクリル化ポリウレタン
またはアクリル化ポリエステル樹脂がある。不飽和オリ
ゴマーの例としては不飽和ポリエステル樹脂があり、例
えば、マレイン酸、フタル酸および１種類以上のジオー
ルから製造され、分子量が約500 〜3000のものが使用さ
れる。
不飽和化合物の例としては、アクリル化したエポキシ樹
脂、アクリル化ポリエーテル、アクリル化ポリウレタン
またはアクリル化ポリエステル樹脂がある。不飽和オリ
ゴマーの例としては不飽和ポリエステル樹脂があり、例
えば、マレイン酸、フタル酸および１種類以上のジオー
ルから製造され、分子量が約500 〜3000のものが使用さ
れる。
【００１６】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物
は、ポリエステル樹脂もしくはそのアクリル酸変性物と
エチレン不飽和化合物の配合割合は、ポリエステルもし
くはそのアクリル酸変性物が４０〜８０重量％およびエ
チレン性不飽和化合物２０〜６０重量％の範囲にあるこ
とが好ましい。本発明の活性エネルギー線硬化性組成物
は、紫外線を使用する場合には光開始剤、増感剤を添加
することが必要がある。また、重合禁止剤、顔料などの
着色剤、充填剤、粘度調整剤などの各種添加剤を目的に
応じて常法により添加し、使用することが出来る。
は、ポリエステル樹脂もしくはそのアクリル酸変性物と
エチレン不飽和化合物の配合割合は、ポリエステルもし
くはそのアクリル酸変性物が４０〜８０重量％およびエ
チレン性不飽和化合物２０〜６０重量％の範囲にあるこ
とが好ましい。本発明の活性エネルギー線硬化性組成物
は、紫外線を使用する場合には光開始剤、増感剤を添加
することが必要がある。また、重合禁止剤、顔料などの
着色剤、充填剤、粘度調整剤などの各種添加剤を目的に
応じて常法により添加し、使用することが出来る。
【００１７】本発明の用途としては、特に制限がない
が、印刷インキ、シルクスクリーンインキ、グラビアイ
ンキ、オーバープリントワニス、コーティング等のグラ
フィックアーツ関係、接着剤、フォトレジストなどの技
術分野において使用される。次に実施例、比較例により
本発明を説明する。
が、印刷インキ、シルクスクリーンインキ、グラビアイ
ンキ、オーバープリントワニス、コーティング等のグラ
フィックアーツ関係、接着剤、フォトレジストなどの技
術分野において使用される。次に実施例、比較例により
本発明を説明する。
【００１８】
【００１９】実施例１ 化合物（Ｉ）の合成 ２３０ｇの金属ナトリウムを１７５０ｇの市販キシレン
に溶解し、ビブロミキサー中で充分に分散させた後、３
５℃に冷却する。１００ｇのターシャリーブタノールを
添加したのち、攪拌しながら、７９２ｇのシクロペンタ
ジエンを滴下しながら加える。この時反応槽の温度を約
４０℃に保つ。水素が放出し終えたら、反応槽の温度を
外部冷却によって４０から５０℃に保ちながら、８４０
ｇのアリールクロライドを添加する。温度が３５から４
０℃になるまで反応を続けた後、析出した塩化ナトリウ
ムを水とともに系外へ取り除く。９８０ｇのマレイン酸
を３０から４０℃に保ったアリルシクロペンタジエンの
キシレン溶液中に攪拌しながら添加する。更に、８０℃
で２時間反応を進めたのち、減圧下で脱溶媒して１２９
６ｇの化合物（Ｉ）を得た。
に溶解し、ビブロミキサー中で充分に分散させた後、３
５℃に冷却する。１００ｇのターシャリーブタノールを
添加したのち、攪拌しながら、７９２ｇのシクロペンタ
ジエンを滴下しながら加える。この時反応槽の温度を約
４０℃に保つ。水素が放出し終えたら、反応槽の温度を
外部冷却によって４０から５０℃に保ちながら、８４０
ｇのアリールクロライドを添加する。温度が３５から４
０℃になるまで反応を続けた後、析出した塩化ナトリウ
ムを水とともに系外へ取り除く。９８０ｇのマレイン酸
を３０から４０℃に保ったアリルシクロペンタジエンの
キシレン溶液中に攪拌しながら添加する。更に、８０℃
で２時間反応を進めたのち、減圧下で脱溶媒して１２９
６ｇの化合物（Ｉ）を得た。
【００２０】シクロぺンタジエンの重合物にアリルアル
コールが付加した化合物（II) の合成純度９６％のジシ
クロペンタジエン６６０ｇ，アリルアルコール３００ｇ
および市販混合キシレン５００ｇを攪拌機付きオートク
レーブに仕込み、温度２６０℃で５時間反応させた。反
応終了後オートクレーブを冷却し、内容物を蒸留して未
反応モノマー、低重合体およびキシレンを除去して、７
５０ｇの樹脂（II）をえた。
コールが付加した化合物（II) の合成純度９６％のジシ
クロペンタジエン６６０ｇ，アリルアルコール３００ｇ
および市販混合キシレン５００ｇを攪拌機付きオートク
レーブに仕込み、温度２６０℃で５時間反応させた。反
応終了後オートクレーブを冷却し、内容物を蒸留して未
反応モノマー、低重合体およびキシレンを除去して、７
５０ｇの樹脂（II）をえた。
【００２１】ポリエステル樹脂の合成 化合物（Ｉ） ２５０重量部 化合物（II） ３２０重量部 トルエン ４２重量部 を攪拌機つき四つ口フラスコに仕込み窒素ガス気流下で
２００℃で１２時間反応させ酸価５になったところで脱
溶媒し、分子量７５００の固型樹脂を得た。これを樹脂
ａとする。
２００℃で１２時間反応させ酸価５になったところで脱
溶媒し、分子量７５００の固型樹脂を得た。これを樹脂
ａとする。
【００２２】ポリエステル樹脂のアクリル酸変性物の合
成 実施例２ 化合物（Ｉ） ２２０重量部 化合物（II） ３５０重量部 トルエン ４２重量部 を攪拌機つき四つ口フラスコに仕込み窒素ガス気流下で
２００℃で１２時間反応させ酸価５になったところで脱
溶媒し、８０℃まで冷却し、この温度で窒素ガス／空気
の等量気流下でベンゼン５０部、ハイドロキノン１部、
ｐ−トルエンスルホン酸１０部およびアクリル酸１３４
部を仕込み徐々に昇温し９０から１１０℃の範囲で反応
させ酸価が２０以下になったところで脱溶媒し汲み出し
た。この樹脂の分子量は６０００であった。これを樹脂
ｂとする。
成 実施例２ 化合物（Ｉ） ２２０重量部 化合物（II） ３５０重量部 トルエン ４２重量部 を攪拌機つき四つ口フラスコに仕込み窒素ガス気流下で
２００℃で１２時間反応させ酸価５になったところで脱
溶媒し、８０℃まで冷却し、この温度で窒素ガス／空気
の等量気流下でベンゼン５０部、ハイドロキノン１部、
ｐ−トルエンスルホン酸１０部およびアクリル酸１３４
部を仕込み徐々に昇温し９０から１１０℃の範囲で反応
させ酸価が２０以下になったところで脱溶媒し汲み出し
た。この樹脂の分子量は６０００であった。これを樹脂
ｂとする。
【００２３】比較例１ テトラヒドロ無水フタル酸 ３９０重量部 トリメチロールプロパン ２９４重量部 トルエン ４９重量部 を攪拌機つき四つ口フラスコに仕込み窒素ガス気流下で
２００℃で１３時間反応させ酸価４になったところで脱
溶媒し、分子量６０００の固型樹脂を得た。これを樹脂
ｃとする。
２００℃で１３時間反応させ酸価４になったところで脱
溶媒し、分子量６０００の固型樹脂を得た。これを樹脂
ｃとする。
【００２４】比較例２ テトラヒドロ無水フタル酸 ２８８重量部 トリメチロールプロパン ２９４重量部 ｏ−ベンゾイル安息香酸 １４７重量部 トルエン ４９重量部 を攪拌機つき四つ口フラスコに仕込み窒素ガス気流下で
２００℃で１４時間反応させ酸価５になったところで脱
溶媒し、８０℃まで冷却し、この温度で窒素ガス／空気
の等量気流下でベンゼン５０部、ハイドロキノン１部、
ｐ−トルエンスルホン酸１０部およびアクリル酸７２部
を仕込み徐々に昇温し９０から１１０℃の範囲で反応さ
せ酸価が２０以下になったところで脱溶媒し汲み出し
た。この樹脂の分子量は７２００であった。これを樹脂
ｄとする。
２００℃で１４時間反応させ酸価５になったところで脱
溶媒し、８０℃まで冷却し、この温度で窒素ガス／空気
の等量気流下でベンゼン５０部、ハイドロキノン１部、
ｐ−トルエンスルホン酸１０部およびアクリル酸７２部
を仕込み徐々に昇温し９０から１１０℃の範囲で反応さ
せ酸価が２０以下になったところで脱溶媒し汲み出し
た。この樹脂の分子量は７２００であった。これを樹脂
ｄとする。
【００２５】次に上記の樹脂とモノマー等を用い活性エ
ネルギー線硬化性被覆組成物を作成した。
ネルギー線硬化性被覆組成物を作成した。
【００２６】
【表１】
【００２７】「硬化速度の測定」調整した各オーバープ
リントワニスおよび藍インキを明製作所製ＲＩテスター
を用い、マリコートボール紙へ３０ｍｇ／１００ｃｍ2
の塗布量で印刷し、１２０ｗ／ｃｍ高圧水銀ランプより
１０ｃｍの所をコンベアに乗せて通過させ、塗膜の硬化
（指頭による）に要したコンベアスピード（ｍ／分）を
もって硬化速度として測定した。 「接着製の評価」コロナ処理を施したＰＰ原反（表面処
理度４０ｄｙｎｅ／ｃｍ）、軟質塩ビ原反への接着性
を、硬化度の測定と同様の方法で得た印刷物のセロテー
プ剥離試験によって評価した。
リントワニスおよび藍インキを明製作所製ＲＩテスター
を用い、マリコートボール紙へ３０ｍｇ／１００ｃｍ2
の塗布量で印刷し、１２０ｗ／ｃｍ高圧水銀ランプより
１０ｃｍの所をコンベアに乗せて通過させ、塗膜の硬化
（指頭による）に要したコンベアスピード（ｍ／分）を
もって硬化速度として測定した。 「接着製の評価」コロナ処理を施したＰＰ原反（表面処
理度４０ｄｙｎｅ／ｃｍ）、軟質塩ビ原反への接着性
を、硬化度の測定と同様の方法で得た印刷物のセロテー
プ剥離試験によって評価した。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【発明の効果】本発明により印刷の高速化と原反の多様
化に対応可能な、高速硬化性とプラスチックフィルムへ
の接着性に優れる印刷インキを提供できるものである。
化に対応可能な、高速硬化性とプラスチックフィルムへ
の接着性に優れる印刷インキを提供できるものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年３月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオレ
フィン基材への接着性を向上するためには、原反との相
溶性はもちろん併用するアクリレートモノマーとの相溶
性を同時に満足することが必要であり、また、樹脂自身
の柔軟性を保持することが必要と考え鋭意検討した結
果、シクロペンタジエン骨格を有する二塩基酸（Ｉ）と
シクロペンタジエンの重合物にアリルアルコールが付加
した化合物とをエステル化素材としたところ、ポリオレ
フィン基材への接着性が飛躍的に向上することを見いだ
した。また、過剰の水酸基を有するポリエステル樹脂を
調整し、アクリル酸によりエステル化することで光硬化
性とアクリレートモノマーとの相溶性を向上させえるこ
とを見出し本発明に至ったものである。
フィン基材への接着性を向上するためには、原反との相
溶性はもちろん併用するアクリレートモノマーとの相溶
性を同時に満足することが必要であり、また、樹脂自身
の柔軟性を保持することが必要と考え鋭意検討した結
果、シクロペンタジエン骨格を有する二塩基酸（Ｉ）と
シクロペンタジエンの重合物にアリルアルコールが付加
した化合物とをエステル化素材としたところ、ポリオレ
フィン基材への接着性が飛躍的に向上することを見いだ
した。また、過剰の水酸基を有するポリエステル樹脂を
調整し、アクリル酸によりエステル化することで光硬化
性とアクリレートモノマーとの相溶性を向上させえるこ
とを見出し本発明に至ったものである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】シクロぺンタジエンの重合物にアリルアル
コールが付加した化合物（II) の合成純度９６％のジシ
クロペンタジエン６６０ｇ，アリルアルコール３００ｇ
および市販混合キシレン５００ｇを攪拌機付きオートク
レーブに仕込み、温度２６０℃で５時間反応させた。反
応終了後オートクレーブを冷却し、内容物を蒸留して未
反応モノマー、低重合体およびキシレンを除去して、７
５０ｇの化合物（II）をえた。
コールが付加した化合物（II) の合成純度９６％のジシ
クロペンタジエン６６０ｇ，アリルアルコール３００ｇ
および市販混合キシレン５００ｇを攪拌機付きオートク
レーブに仕込み、温度２６０℃で５時間反応させた。反
応終了後オートクレーブを冷却し、内容物を蒸留して未
反応モノマー、低重合体およびキシレンを除去して、７
５０ｇの化合物（II）をえた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 167/06 Ｃ０９Ｄ 167/06
Claims (5)
- 【請求項１】 式（Ｉ）で示される二塩基酸と、シクロ
ぺンタジエンの重合物にアリルアルコールが付加した化
合物とからなるポリエステル樹脂、およびエチレン性不
飽和化合物からなることを特徴とする活性エネルギー線
硬化性組成物。 式（Ｉ） 【化１】 - 【請求項２】 式（Ｉ）で示される二塩基酸と、シクロ
ぺンタジエンの重合物にアリルアルコールが付加した化
合物とからなるポリエステル樹脂のアクリル酸変性物、
およびエチレン性不飽和化合物からなることを特徴とす
る活性エネルギー線硬化性組成物。 式（Ｉ） 【化２】 - 【請求項３】 ポリエステル樹脂の重量平均分子量が１
０００〜５万である請求項１または２記載の活性エネル
ギー線硬化性組成物。 - 【請求項４】 請求項１ないし３いずれか記載の活性エ
ネルギー線硬化性組成物からなる被覆組成物。 - 【請求項５】 印刷インキである請求項４記載の被覆組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3867697A JPH10237288A (ja) | 1997-02-24 | 1997-02-24 | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3867697A JPH10237288A (ja) | 1997-02-24 | 1997-02-24 | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237288A true JPH10237288A (ja) | 1998-09-08 |
Family
ID=12531890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3867697A Pending JPH10237288A (ja) | 1997-02-24 | 1997-02-24 | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10237288A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001074586A1 (fr) | 2000-04-03 | 2001-10-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Produit a couches, procede de liaison, et composition reticulable sous l'effet de rayons actiniques |
| JP2009096988A (ja) * | 2007-09-25 | 2009-05-07 | Fujifilm Corp | 光硬化性コーティング組成物、オーバープリント及びその製造方法 |
| CN112939775A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-06-11 | 珠海君奥新材料科技有限公司 | 适用于光固化喷墨墨水的低聚物及其制备方法 |
-
1997
- 1997-02-24 JP JP3867697A patent/JPH10237288A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001074586A1 (fr) | 2000-04-03 | 2001-10-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Produit a couches, procede de liaison, et composition reticulable sous l'effet de rayons actiniques |
| JP2009096988A (ja) * | 2007-09-25 | 2009-05-07 | Fujifilm Corp | 光硬化性コーティング組成物、オーバープリント及びその製造方法 |
| CN112939775A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-06-11 | 珠海君奥新材料科技有限公司 | 适用于光固化喷墨墨水的低聚物及其制备方法 |
| CN112939775B (zh) * | 2021-03-10 | 2022-10-14 | 珠海君奥新材料科技有限公司 | 适用于光固化喷墨墨水的低聚物 |
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