JPH10237171A - ポリカーボネート組成物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、溶融エステル交換法で製造された
溶融状態のポリカーボネートに、添加剤を均一に分散
し、熱安定性に優れたポリカーボネート組成物を効率よ
く製造する方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとからエステル交換法にて製造されたポリカーボネ
ート（Ａ）から、溶融状態のままで一部抜き出されたポ
リカーボネート（Ｂ）を添加剤の少なくとも一種を混合
した後、一度も固化することなく、溶融状態にある該ポ
リカーボネート（Ａ）に混合することを特徴とするポリ
カーボネート組成物の製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
組成物の製法に関し、詳しくは添加剤が均一に分散され
たポリカーボネート組成物の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートは、耐熱性、耐衝撃
性、透明性などに優れたエンジニアリングプラスチック
スとして知られており、多くの分野において幅広く用い
られている。近年、ポリカーボネートの製造方法とし
て、毒性や環境安全性に問題のあるホスゲン法を代替す
るために、溶融エステル交換法による製造方法の研究開
発が活発に行われている。

【０００３】溶融エステル交換法によるポリカーボネー
トの製造は、重合反応が終了した時点でポリカーボネー
トが溶融状態にあるため、そのまま造粒出来ることが知
られている（プラスチック材料講座５ ポリカーボネー
ト樹脂、Ｐ６２−Ｐ６７、日刊工業新聞社、１９６９年
発行）が、熱安定剤等の添加剤を添加する具体的な方法
や押出機へのポリカーボネートの供給方法については知
られていない。

【０００４】例えば、特開平５−３１０９０６号公報や
特公平５−４６８４３号公報では溶融重合時や末期にリ
ン系熱安定剤を添加する方法が、また特開平４−１０３
６２６号公報では重合後の溶融状態にある間に熱安定剤
を添加する方法が提案されている。しかしながら、前者
の方法では、重合中に安定剤の分解や変性が生じるため
着色が発生したり、重合速度が低下したりする問題を有
していた。また、後者の方法では、重合後に熱安定剤を
添加するため、前者のような問題は無いが、２軸押出機
でポリカーボネートと熱安定剤とを混練したと記載され
ているのみで、その具体的な方法は全く記載されていな
い。

【０００５】一方、ポリカーボネートに用いられている
安定剤、特に熱安定剤は、ポリカーボネート１００重量
部に対して０．０００１〜０．１重量部という非常に少
ない量で使用されているため、均一に溶融混合すること
が難しい。ホスゲン法の場合は、塩化メチレン溶媒を含
んだ粉体状もしくはスラリー状ポリカーボネートに、塩
化メチレンに溶解した熱安定剤を添加した後、通常の方
法で混合及び溶融押出が出来るため、問題はなかった。
しかしながら、溶融エステル交換法では、溶融ポリカー
ボネートを直接造粒できるため、熱安定剤の供給方法と
均一混合が問題となってきた。具体的には、熱安定剤が
常温で粉体や粒状である場合、熱安定剤をそのまま、直
接２軸押出機の供給口から添加するには、単位時間当た
りの供給量そのものが少なすぎるために、定量フィーダ
ーの定量性に限界があり、添加量の変動が大きかった。
その結果得られたポリカーボネート組成物を成形材料と
して用いた場合に着色が発生しやすいという問題があっ
た。更に、熱安定剤の単位時間当たりの供給量が少ない
場合は、使用可能なフィーダーがないという問題があっ
た。また、液体の熱安定剤や添加剤をポンプで供給する
場合にも、添加量が少ない場合には添加分散ムラが生じ
て、得られたポリカーボネート組成物を成形材料として
用いた場合に着色が発生しやすいという問題があった。
添加剤を塩化メチレン等の溶媒で希釈・増量して液体注
入口から添加した場合には、添加剤の分散性は向上する
ものの、得られたポリカーボネート組成物中に該溶媒が
数１０〜数１０００ｐｐｍ残存するために、成形材料と
して用いた場合に着色が発生しやすいという問題があっ
た。従って、溶融エステル交換法で製造されたポリカー
ボネートに、均一に熱安定剤を添加して、成形材料とし
て用いる場合に着色の少ない熱安定性に優れたポリカー
ボネート組成物を効率よく得る方法は未だ無いのが現状
である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、溶融エステ
ル交換法で製造された溶融状態のポリカーボネートに、
添加剤が均一に分散された、着色の少ない、着色ムラの
ないポリカーボネート組成物、さらには着色の少ない、
着色ムラのない熱安定性に優れたポリカーボネート組成
物を効率よく製造する方法を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するために、溶融状態のポリカーボネート及び添
加剤の添加方法について鋭意研究を重ねた結果、溶融状
態にあるポリカーボネート（Ａ）から溶融状態のままで
一部抜き出されたポリカーボネート（Ｂ）に添加剤の少
なくとも一種を混合して希釈した後、一度も固化するこ
となく、溶融状態にある該ポリカーボネート（Ａ）に混
合することで、成形材料として用いた場合の着色の少な
い熱安定性に優れたポリカーボネート組成物が得られる
という驚くべき事実を見い出し、本発明に到達した。

【０００８】すなわち本発明は、（１） 芳香族ジヒド
ロキシ化合物と炭酸ジエステルとからエステル交換法に
て製造されたポリカーボネート（Ａ）から、溶融状態の
ままで一部抜き出されたポリカーボネート（Ｂ）に添加
剤の少なくとも一種を混合した後、一度も固化すること
なく、溶融状態にある該ポリカーボネート（Ａ）に混合
することを特徴とするポリカーボネート組成物の製法、
（２） 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
からエステル交換法にて製造されたポリカーボネート
（Ａ）は、重合器、重合器出口、又は重合器出口から押
出機の第１供給口手前で溶融状態のままで一部ポリカー
ボネート（Ｂ）を抜き出した後、溶融状態のままで押出
機の第一供給口に供給し、１方、抜き出されたポリカー
ボネート（Ｂ）は、一度も固化させることなく、添加剤
の少なくとも一種を混合した後、上記押出機の第二供給
口から供給して、上記ポリカーボネート（Ａ）と混合す
ることを特徴とする上記（１）のポリカーボネート組成
物の製法、（３） 添加剤の少なくとも一種が耐熱安定
剤であることを特徴とする上記（１）又は（２）のポリ
カーボネート組成物の製法、（４） 芳香族ジヒドロキ
シ化合物と炭酸ジエステルとからエステル交換法にて製
造されたポリカーボネート（Ａ）が、芳香族ジヒドロキ
シ化合物とジアリールカーボネートとの溶融混合物、も
しくは芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネ
ートとを反応して得られる重合中間体を、溶融状態で多
孔板からガイドに沿わせて落下させながら重合させる工
程を有するエステル交換法にて製造されたポリカーボネ
ートであることを特徴とする上記（１）、（２）又は
（３）のポリカーボネート組成物の製法、（５） 芳香
族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとからエステル
交換法にて製造されたポリカーボネート（Ａ）を溶融状
態のままで、加圧して押出機の第一供給口に供給するこ
とを特徴とする上記（１）、（２）、（３）又は（４）
のポリカーボネート組成物の製法、を提供するものであ
る。

【０００９】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いて、芳香族ジヒドロキシ化合物とは、ＨＯ−Ａｒ−Ｏ
Ｈで示される化合物である（式中、Ａｒは２価の芳香族
基を表す。）。芳香族基Ａｒは、好ましくは例えば、−
Ａｒ¹ −Ｙ−Ａｒ² −で示される２価の芳香族基である
（式中、Ａｒ¹ 及びＡｒ² は、各々独立にそれぞれ炭素
数５〜７０を有する２価の炭素環式又は複素環式芳香族
基を表し、Ｙは炭素数１〜３０を有する２価のアルカン
基を表す。）。

【００１０】２価の芳香族基Ａｒ¹ 、Ａｒ² において、
１つ以上の水素原子が、反応に悪影響を及ぼさない他の
置換基、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアル
キル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、
フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミ
ド基、ニトロ基などによって置換されたものであっても
良い。

【００１１】複素環式芳香族基の好ましい具体例として
は、１ないし複数の環形成窒素原子、酸素原子又は硫黄
原子を有する芳香族基を挙げる事ができる。２価の芳香
族基Ａｒ¹ 、Ａｒ² は、例えば、置換又は非置換のフェ
ニレン、置換又は非置換のビフェニレン、置換または非
置換のピリジレンなどの基を表す。ここでの置換基は前
述のとおりである。

【００１２】２価のアルカン基Ｙは、例えば、下記化１
で示される有機基である。

【００１３】

【化１】

【００１４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、各々
独立に水素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜
１０のアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロア
ルキル基、環構成炭素数５〜１０の炭素環式芳香族基、
炭素数６〜１０の炭素環式アラルキル基を表す。ｋは３
〜１１の整数を表し、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各Ｘについて
個々に選択され、お互いに独立に、水素または炭素数１
〜６のアルキル基を表し、Ｘは炭素を表す。また、
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ において、１つ以
上の水素原子が反応に悪影響を及ぼさない範囲で他の置
換基、例えばハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェ
ノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド
基、ニトロ基等によって置換されたものであっても良
い。） このような２価の芳香族基Ａｒとしては、例えば、下記
化２で示されるものが挙げられる。

【００１５】

【化２】

【００１６】（式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は、各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素
数１〜１０のアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシ
クロアルキル基またはフェニル基であって、ｍおよびｎ
は１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ⁷ はそれ
ぞれ同一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４
の場合には各Ｒ⁸ はそれぞれ同一でも異なるものであっ
てもよい。） さらに、２価の芳香族基Ａｒは、−Ａｒ¹ −Ｚ−Ａｒ²
−で示されるものであっても良い。

【００１７】（式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² は前述の通りで、
Ｚは単結合又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ１）−など
の２価の基を表す。ただし、Ｒ¹ は前述のとおりであ
る。） このような２価の芳香族基Ａｒとしては、例えば、下記
化３で示されるものが挙げられる。

【００１８】

【化３】

【００１９】（式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、ｍおよびｎは、前述
のとおりである。） また、２価の芳香族基Ａｒは、フェニレン、ナフチレ
ン、ピリジレンであっても良く、それらは非置換又は上
記の置換基で置換されていても良い。本発明で用いられ
る芳香族ジヒドロキシ化合物は、単一種類でも２種類以
上でもかまわない。芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的
な例としてはビスフェノールＡが挙げられる。また、こ
れら芳香族ジヒドロキシ化合物は、塩素原子とアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の含有量が少ない方が好ま
しく、出来れば実質的に含有していないことが好まし
い。

【００２０】本発明で用いられる炭酸ジエステルは、下
記化４で表される。

【００２１】

【化４】

【００２２】（式中、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ はそれぞれ１価の
芳香族基を表す。） Ａｒ³ 及びＡｒ⁴ は、１価の炭素環式又は複素環式芳香
族基を表すが、このＡｒ³ 、Ａｒ⁴ において、１つ以上
の水素原子が、反応に悪影響を及ぼさない他の置換基、
例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、
炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキ
シ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニ
トロ基などによって置換されたものであっても良い。Ａ
ｒ³ 、Ａｒ⁴ は同じものであっても良いし、異なるもの
であっても良い。

【００２３】１価の芳香族基Ａｒ³ 及びＡｒ⁴ の代表例
としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ピ
リジル基を挙げる事ができる。これらは、上述の１種以
上の置換基で置換されたものでも良い。好ましいＡｒ３
及びＡｒ４としては、それぞれ例えば、下記化５などが
挙げられる。

【００２４】

【化５】

【００２５】炭酸ジエステルの代表的な例としては、下
記化６で示される置換または非置換のジフェニルカーボ
ネート類を挙げる事ができる。

【００２６】

【化６】

【００２７】（式中、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、各々独立に水素
原子、炭素数１〜１０を有するアルキル基、炭素数１〜
１０を有するアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシ
クロアルキル基又はフェニル基を示し、ｐ及びｑは１〜
５の整数で、ｐが２以上の場合には、各Ｒ⁹ はそれぞれ
異なるものであっても良いし、ｑが２以上の場合には、
各Ｒ¹⁰は、それぞれ異なるものであっても良い。） このジフェニルカーボネート類の中でも、非置換のジフ
ェニルカーボネートや、ジトリルカーボネート、ジ−ｔ
−ブチルフェニルカーボネートのような低級アルキル置
換ジフェニルカーボネートなどの対称型ジアリールカー
ボネートが好ましいが、特にもっとも簡単な構造のジア
リールカーボネートであるジフェニルカーボネートが好
適である。

【００２８】これらの炭酸ジエステル類は単独で用いて
も良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。ま
た、これら炭酸ジエステルは、塩素原子とアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の含有量が少ない方が好まし
く、出来れば実質的に含有していないことが好ましい。
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの使用割
合（仕込比率）は、用いられる芳香族ジヒドロキシ化合
物と炭酸ジエステルの種類や、重合温度その他の重合条
件及び得ようとするポリカーボネートの分子量や末端比
率によって異なるが、ジアリールカーボネートは芳香族
ジヒドロキシ化合物１モルに対して、通常０．９〜２．
５モル、好ましくは０．９５〜２．０モル、より好まし
くは０．９８〜１．５モルの割合で用いられる。

【００２９】また、本発明においては、本発明の目的を
損なわない範囲で、分岐構造を導入するための芳香族多
価ヒドロキシ化合物を併用してもよいし、ヒドロキシ末
端及び炭酸ジエステルに由来する末端を変換するため
や、分子量調節のために芳香族モノヒドロキシ化合物や
他の炭酸ジエステルを併用してもよい。本発明のポリカ
ーボネートの分子量や末端基は特に限定されない。一般
に、重量平均分子量が１０００〜３０００００の範囲で
あり、好ましくは５０００〜１０００００の範囲であ
り、特に好ましくは１２０００〜８００００の範囲にあ
る。

【００３０】本発明において、エステル交換法とは、上
記化合物を触媒の存在もしくは非存在下で、減圧下もし
くは／及び不活性ガスフロー下で加熱しながら溶融状態
でエステル交換反応にて重縮合する方法をいい、その重
合方法、装置等には制限はない。例えば、攪拌槽型反応
器、薄膜反応器、遠心式薄膜蒸発反応器、表面更新型二
軸混練反応器、二軸横型攪拌反応器、濡れ壁式反応器、
自由落下させながら重合する多孔板型反応器、ワイヤー
に沿わせて落下させながら重合するワイヤー付き多孔板
型反応器等を用い、これらを単独もしくは組み合わせる
ことで容易に製造できる。これらの中で、表面更新型二
軸混練反応器、二軸横型攪拌反応器、濡れ壁式反応器、
自由落下させながら重合する多孔板型反応器、ワイヤー
に沿わせて落下させながら重合するワイヤー付き多孔板
型反応器が好ましく用いられ、特に自由落下させながら
重合する多孔板型反応器やワイヤーに沿わせて落下させ
ながら重合するワイヤー付き多孔板型反応器が、着色の
少ないポリカーボネートが得られるため好ましい。エス
テル交換の反応の温度は、通常５０〜３５０℃、好まし
くは１００〜３００℃の温度の範囲で選ばれ、特に制限
はない。一般に、上記範囲より高い温度では、得られる
ポリカーボネートの着色が大きく且つ熱安定性にも劣る
傾向にある。また、上記範囲より低い温度では、重合反
応が遅く実用的でない。反応圧力は、溶融重合中のポリ
カーボネートの分子量によっても異なり、数平均分子量
が１０００以下の範囲では、５０ｍｍＨｇ〜常圧の範囲
が一般に用いられ、数平均分子量が１０００〜２０００
の範囲では、３ｍｍＨｇ〜８０ｍｍＨｇの範囲が、数平
均分子量が２０００以上の範囲では、１０ｍｍＨｇ以
下、特に５ｍｍＨｇ以下が用いられる。

【００３１】本発明の製法で使用される添加剤はポリカ
ーボネートに用いられるものであればよく、特に限定さ
れないが、少量加える添加剤の場合に本発明の製法は好
ましく用いられ、特に供給量が少なく使用可能なフィー
ダーがないような添加剤の場合に好ましく用いられる。
一般に用いられる添加剤としては、耐熱安定剤、酸化防
止剤、耐候剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、顔
料、染料、充填剤、強化剤、難燃剤、他樹脂やゴム等の
重合体等が挙げられる。

【００３２】好ましい耐熱安定剤の例としては、リン系
安定剤、フェノール系安定剤、イオウ系安定剤、エポキ
シ系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤等が挙げられ
る。リン系安定剤としては、リン酸類、亜リン酸エステ
ル類、ホスフィン酸エステル類、リン酸エステル類、ホ
スホン酸エステル類が挙げられる。具体的には、例えば
リン酸類としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピ
ロリン酸、ポリリン酸、下記化７に示されるホスフィン
酸類、化８に示されるホスホン酸類等が挙げられる。

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】（式中、Ｒ¹¹はエチル基、ブチル基、オク
チル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、デ
シル基、トリデシル基、ラウリル基、ペンタエリスリト
ール基、ステアリル基等のアルキル基、フェニル基、ナ
フチル基等のアリール基、又はトリル基、Ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、パラノニルフェニ
ル基、ジノニルフェニル基等のアルキルアリール基を表
す。）これらの具体例としては、フェニルホスホン酸が
挙げられる。

【００３６】亜リン酸エステル類としては、亜リン酸ト
リエステル、亜リン酸ジエステル、亜リン酸モノエステ
ルが挙げられ、下記化９、１０、１１、１２に示され
る。

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】（式中、Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶，
Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹，Ｒ²³は化合物内で同一であっ
ても異なっていても良く、水素、エチル基、ブチル基、
オクチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基、トリデシル基、ラウリル基、ペンタエリ
スリトール基、ステアリル基等のアルキル基、フェニル
基、ナフチル基等のアリール基、又はトリル基、Ｐ−ｔ
−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
基、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、パラノニルフ
ェニル基、ジノニルフェニル基等のアルキルアリール基
を表し、Ｒ¹⁷，Ｒ²⁴はアルキレン、アリレン、又はアリ
ールアルキレンを表す。） これらの具体例としては、例えば亜リン酸トリエステル
では、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ト
リス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコール
ホスファイト、テトラ（トリデシル）４，４’ーイソプ
ロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
４メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジステアリル、ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、水添ビスフェノールＡ・ペンタエリスリトールホス
ファイトポリマー、テトラフェニルテトラ（トリデシ
ル）ペンタエリスリトールテトラホスファイトが挙げら
れる。亜リン酸ジエステルの具体例では、ジフェニルハ
イドロゲンホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ハイ
ドロゲンホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ハイドロゲンホスファイト、ジクレジルハイ
ドロゲンホスファイト、（ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ハイドロゲンホスファイト、ビス（ｐ−ヘキシルフ
ェニル）ハイドロゲンホスファイト等が挙げられる。亜
リン酸モノエステルでは、フェニルジハイドロゲンホス
ファイト、ノニルフェニルジハイドロゲンホスファイ
ト、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルジハイドロゲンホ
スファイト等が挙げられる。

【００４２】ホスフィン酸エステル類としては、ホスフ
ィン酸ジエステル、ホスフィン酸モノエステルが挙げら
れ、下記化１３、１４に示される。

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】（式中、Ｒ²⁵はエチル基、ブチル基、オク
チル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、デ
シル基、トリデシル基、ラウリル基、ペンタエリスリト
ール基、ステアリル基等のアルキル基、フェニル基、ナ
フチル基等のアリール基、又はトリル基、Ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、パラノニルフェニ
ル基、ジノニルフェニル基等のアルキルアリール基を表
し、Ｒ²⁶，Ｒ²⁷，Ｒ²⁸，Ｒ²⁹，Ｒ³¹，Ｒ³²は化合物内で
同一であっても異なっていても良く、水素、エチル基、
ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、２−エチル
ヘキシル基、デシル基、トリデシル基、ラウリル基、ペ
ンタエリスリトール基、ステアリル基等のアルキル基、
フェニル基、ナフチル基等のアリール基、又はトリル
基、Ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、パ
ラノニルフェニル基、ジノニルフェニル基等のアルキル
アリール基を示し、Ｒ³⁰はアルキレン、アリレン、又は
アリールアルキレンを表す。）このような化合物の具体
的な例としては、４，４′−ビフェニレンジホスフィン
酸テトラキス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）が挙
げられる。

【００４６】リン酸エステル類としては、リン酸ジエス
テル、リン酸モノエステルが挙げられ、下記化１５、１
６、１７、１８に示される。

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】（式中、Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷，Ｒ¹⁸，
Ｒ¹⁹，Ｒ²¹，Ｒ²³，Ｒ²⁴は前述と同一。）リン酸ジエス
テルの具体例としては、例えばジフェニルハイドロゲン
ホスフェート、ビス（ノニルフェニル）ハイドロゲンホ
スフェート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ハイドロゲンホスフェート、ジクレジルハイドロゲンホ
スフェート、（ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ハイド
ロゲンホスフェート、ビス（ｐ−ヘキシルフェニル）ハ
イドロゲンホスフェート等が挙げられる。リン酸モノエ
ステルの具体例としては、フェニルジハイドロゲンホス
フェート、ノニルフェニルジハイドロゲンホスフェー
ト、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルジハイドロゲンホ
スフェート等が挙げられる。

【００５２】ホスホン酸エステル類としては、ホスホン
酸モノエステルが挙げられ、下記化１９、２０に示され
る。

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【化２０】

【００５５】（式中、Ｒ²⁵，Ｒ²⁷，Ｒ²⁹，Ｒ³⁰，Ｒ³¹，
Ｒ³²は前述と同一。） フェノール系安定剤は、下記化２１、２２に示される。

【００５６】

【化２１】

【００５７】

【化２２】

【００５８】（式中、Ｒ³³は水素原子、水酸基、アルコ
キシル基又は置換基を有していてもよい炭化水素残基を
示し、Ｒ³³は同一でも異なっていても良い。但し、Ｒ³³
の内少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭化水
素残基を示すものとする。） 具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−アニソール、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２′−
メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、
２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチル
−ｐ−フェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール）、４，４’−ブチリデンビ
ス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、テトラキス
［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキイシフェニル）プロピオネート］メタン、
４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）ブタン、トリエチレングルコール−ビス
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジルホスフォネート−ジエチルエ
ステル、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸エチル）カルシウム等があげられ
る。

【００５９】イオウ系安定剤としては、式：Ｒ³⁶−ＳＯ
₂ −Ｒ³⁷で示されるスルフィン酸、式：Ｒ³⁶−ＳＯ₃ Ｒ
³⁷（両式中、Ｒ³⁶はＲ¹¹と同一。Ｒ³⁷はＲ¹²と同一。）
で示されるスルホン酸及びそのエステル類や、下記化２
３に示されるチオエーテル化合物等がある。

【００６０】

【化２３】

【００６１】（式中、Ｒ³⁸，Ｒ³⁹はＣ１２〜Ｃ１８のア
ルキル基を示す。） これらの具体的な例としては、例えばベンゼンスルフィ
ン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、
及びこれら酸のメチル、エチル、ブチル、オクチル、フ
ェニルエステルが挙げられる。また、ジラウリル−３，
３′−チオジプロピオネート、ジトリデシル−３，３′
−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チ
オジプロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオジ
プロピオネート、ペンタエリスリトール（β−ラウリル
チオプロピオネート）等が挙げられる。

【００６２】エポキシ安定剤としては、例えばエポシシ
化大豆油、エポキシ化アマニ油等の油脂類、フェニルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ−ブ
チルフェニルグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル、テトラブロムビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、
ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等のグリシ
ジル化合物、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
２，３−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、４−（３，４−
エポキシ−５−メチルシクロヘキシル）ブチル−３，４
−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−
エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキ
シルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチル−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、
ビスエポキシシクロヘキシルアジペート、オクタデシル
−２，２′−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２，２′−ジメチル
−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
シクロヘキシル−２−メチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２−イソプロ
ピル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、オクタデシル−３，４−エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート、２−エチルヘキシル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
４，６−ジメチル−２、３−エポキシシクロヘキシル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ジ
エチル−４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキ
サンカルボキシレート、ジ−ｎ−ブチル−３−ｔ−ブチ
ル−４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキサン
カルボキシレート、３，４−ジメチル−１，２−エポキ
シシクロヘキサン、３，５−ジメチル−１，２−エポキ
シシクロヘキサン、３−メチル−５−ｔ−ブチル−１，
２−エポキシシクロヘキサン等のエポキシシクロヘキサ
ン化合物、ビスエポキシジシクロペンタジエニルエーテ
ル、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエイレネ
ポキシド、エポキシ化ポリブタジエン、４，５−エポキ
シ無水テトラヒドロフタル酸、３−ｔ−ブチル−４，５
−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。

【００６３】ヒンダードアミン系安定剤としては、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ビペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎブチルマロ
ン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ビ
ペリジル）テトラキシ（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ビペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ポロピオニルオキシ｝
エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）ポロピオニルオキシ｝−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，
７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，２，３
−トリアザスピロ｛４，５｝ウンデカン−２，４−ジオ
ン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン等が挙げられる。

【００６４】これら耐熱安定剤は、単独で用いてもよい
し組み合わせて用いてもよい。添加量は特に限定されな
いが、一般にポリカーボネート１００重量部に対して
０．０００１〜０．５重量部の範囲で用いられる。この
ような少量の添加剤である耐熱安定剤を添加する際、従
来の方法では分散ムラが起こり、まだらな着色の原因に
なっていたが、本発明の組成物の製法を用いることによ
り、耐熱安定剤の分散ムラのないポリカーボネート組成
物が得られるようになった。

【００６５】本発明組成物の製法では、前述の方法で製
造したポリカーボネート（Ａ）から、溶融状態のままで
一部抜き出されたポリカーボネート（Ｂ）を添加剤の少
なくとも一種を混合した後、一度も固化することなく、
溶融状態にあるポリカーボネート（Ａ）に混合すること
を特徴としている。本発明において、一部抜き出された
ポリカーボネート（Ｂ）に添加剤を混合した後、溶融状
態にあるポリカーボネート（Ａ）に混合する方法は特に
限定されず、ポリマーミキサー等を用いることもできる
が、押出機が添加剤の分散性やセルフクリーニング性が
良く好ましい。

【００６６】本発明で用いられる押出機は特に制限はさ
れず、単軸、２軸、多軸押出機や、混練機と押出機が連
結した混練押出機等が使用できる。中でも、同方向回転
型の２軸押出機が、添加剤の分散性と吐出能力のバラン
スやセルフクリーニング性が良く好ましい。押出機の長
さは特に限定されないが、ポリカーボネート（Ａ）から
溶融状態のままで一部抜き出されたポリカーボネート
（Ｂ）に添加剤を加えた混合物と、該ポリカーボネート
（Ａ）が混練混合できるだけの十分な長さが必要であ
る。

【００６７】本発明においては、エステル交換法にて製
造されたポリカーボネート（Ａ）を溶融状態のまま押出
機の第一供給口に供給しているが、その供給方法は特に
限定されない。一般に、自由落下やギヤポンプを用いて
押出機の第一供給口、例えばホッパー口に供給される。
好ましくは、ギヤポンプからのラインをフランジ等で直
接第一供給口に接続して、ギヤポンプで加圧して押出機
に供給する方法が、押出機の吐出能力が増大し好まし
い。

【００６８】本発明においてポリカーボネート（Ａ）か
らの一部抜き出し口の位置は特に限定されない。例え
ば、重合器、重合器出口、重合器出口から押出機の第一
供給口手前までのいずれでもよい。また、抜き出し方法
も特に限定されないが、定量性を得るためにはギヤポン
プで抜き出すことが望ましい。本発明の製法において添
加剤は、ポリカーボネート（Ａ）から溶融状態のままで
一部抜き出されたポリカーボネート（Ｂ）と混合される
ことにより、ポリカーボネート（Ｂ）中に一旦、高濃度
で分散され、その後、該ポリカーボネート（Ａ）に供給
される。このため、従来の方法では添加剤の分散ムラが
起こり、まだらな着色の原因になっていたような量の添
加剤を加えた場合にも、添加剤の分散ムラのないポリカ
ーボネート組成物が得られるものと推測される。添加剤
とポリカーボネート（Ｂ）の混合方法は特に限定されな
いが、例えば、添加剤を予め溶融し定量ポンプでポリカ
ーボネート（Ｂ）に供給し、押出機もしくはポリマーミ
キサーで混合する方法を用いることができる。

【００６９】ポリカーボネート（Ａ）から溶融状態のま
まで一部抜き出されたポリカーボネート（Ｂ）に、添加
剤を加えた混合物を、一度も固化させることなく、再び
該ポリカーボネート（Ａ）に供給する位置は特に限定さ
れず、重合器、重合器出口、重合器出口から押出機の第
一供給口手前まで、押出機の第一供給口、押出機内のい
ずれでもよいが、押出機内（第２供給口）へ供給するこ
とが添加剤の高温ポリカーボネート中での滞留時間が短
く、望ましい。

【００７０】また、添加剤を加えたポリカーボネート
（Ｂ）混合物を再び該ポリカーボネート（Ａ）に供給す
る方法も特に限定されない。例えば、該ポリカーボネー
ト（Ｂ）混合物を押出機の第二供給口に接続した別の押
出機、もしくは定量ポンプによって溶融状態で供給する
方法等が用いられる。ポリカーボネート（Ａ）から溶融
状態のままで一部抜き出されたポリカーボネート（Ｂ）
と添加剤の混合比率、及びポリカーボネート（Ｂ）と添
加剤の混合物の、一部抜き出される前のポリカーボネー
ト（Ａ）に対する比率には特に制限はない。添加剤の供
給量は、ポリカーボネート（Ａ）に対する配合量で決定
され、ポリカーボネート（Ｂ）の量は添加剤を効率よく
均一に供給できる量であればよい。一般に、ポリカーボ
ネート（Ｂ）の量は、一部抜き出される前のポリカーボ
ネート（Ａ）の量に対して、１／１０００〜１／１０が
好ましく、更に好ましくは１／５００〜１／２０、特に
好ましくは１／１００〜１／２０である。

【００７１】本発明の方法はで得られる組成物は、添加
剤が均一に分散しており、且つ分散溶媒やその他分散剤
が含有していないために熱安定性に優れており、各種用
途に好適に用いることができる。

【００７２】

【発明の実施の形態】以下実施例にて、本発明を更に詳
細に説明する。芳香族ポリカーボネートプレポリマー中
の芳香族ジヒドロキシ化合物の反応率は、該プレポリマ
ー中の芳香族ジヒドロキシ化合物濃度を、高速液体クロ
マトグラフィーにより測定することによって求めた。分
子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）で測定した重量平均分子量である。各項目の評価
は、以下の方法で測定した。 カラー：ＣＩＥＬＡＢ法により試験片厚み３．２ｍ
ｍで測定し、黄色度をｂ＊値で示した。 耐熱性：試験片（ＡＳＴＭ１号ダンベル）を１４０
℃ギヤオーブンに１０００時間入れた後の試験片のカラ
ーの測定を行い、初期値との差△ｂ＊を評価した。 ポリカーボネート中の塩化メチレンの定量：冷凍粉
砕したポリカーボネートを二硫化炭素に浸し、超音波抽
出した抽出液をガスクロマトグラフ法にて測定した。

【００７３】

【実施例１】図１に示すようなプロセスで、芳香族ポリ
カーボネートを製造した。撹拌槽型重合器３、３′は切
り替えながらバッチ的に運転し、その他の重合器は連続
的に運転した。撹拌槽型重合器３、３′は、アンカー型
の攪拌翼を備えている。多孔板型重合器１０は、孔径７
ｍｍの孔を５０個有する多孔板を有しており、多孔板か
ら重合器下部の液溜までの距離は８ｍである。ワイヤ付
多孔板型重合器２３及びワイヤ付多孔板型重合器３４
は、いずれも孔径５ｍｍの孔を５０個有する多孔板を備
えている。孔の中心から鉛直に１ｍｍ径のＳＵＳ３１６
製ワイヤを重合器下部の液溜まで垂らしてあり、落下す
る高さはいずれも８ｍである。

【００７４】撹拌槽型重合器３、３′は、ともに、反応
温度１８０℃、反応圧力常圧、シール窒素ガス流量１リ
ットル／ｈｒの条件である。撹拌槽型重合器３に、ビス
フェノールＡとジフェニルカーボネート（対ビスフェノ
ールＡモル比１．１０）を８０ｋｇ仕込み４Ｈｒ溶融混
合し、溶融した芳香族ポリカーボネートプレポリマーを
１０リットル／ｈｒで連続に多孔板型重合器１０に供給
した。撹拌槽型重合器３から多孔板型重合器１０に供給
している間に、撹拌槽型重合器３′に、撹拌槽型重合器
３と同様にビスフェノールＡとジフェニルカーボネート
を溶融混合し、撹拌槽型重合器３が空になった時点で撹
拌槽型重合器３′に切り替えた。この後、同様にして撹
拌槽型重合器３、３′はバッチ的に切り替えながら、多
孔板型重合器１０に芳香族ポリカーボネートプレポリマ
ーを連続に１０リットル／ｈｒで供給し続けた。供給し
た芳香族ポリカーボネートプレポリマーは、ビスフェノ
ールＡ反応率７３％である。多孔板型重合器１０は、反
応温度２３５℃、反応圧力１０ｍｍＨｇ、循環流量４０
０リットル／ｈｒの条件であり、重合器下部液溜の液容
量が２０リットルに達したら、液容量２０リットルを一
定に保つようにワイヤ付多孔板型重合器２３に芳香族ポ
リカーボネートプレポリマーを連続に供給した。ワイヤ
付多孔板型重合器２３は、反応温度２５０℃、反応圧力
１ｍｍＨｇ、窒素ガス流量２リットル／ｈｒの条件であ
り、重合器下部液溜の液容量が２０リットルに達した
ら、液容量２０リットルを一定に保つようにワイヤ付多
孔板型重合器３４に芳香族ポリカーボネートプレポリマ
ーを連続に供給した。ワイヤ付多孔板型重合器３４で
は、反応温度２６０℃、反応圧力０．４ｍｍＨｇの条件
であり、重合器下部液溜の液容量が２０リットルに達し
たら、液容量２０リットルを一定に保つように芳香族ポ
リカーボネートを抜き出した。得られた芳香族ポリカー
ボネートの重量平均分子量は２５０００であった。

【００７５】このようにして得られたポリカーボネート
（Ａ）を溶融状態のまま、ギヤポンプ４４で２０ｋｇ／
ｃｍ² の圧力に昇圧し、５０ｋｇ／ｈｒの供給量で同方
向回転型２軸押出機４６の第一供給口４７に供給した。
一方、抜き出し口４２から溶融状態のまま抜き出したポ
リカーボネート（Ｂ）に、添加剤としてのトリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及びオクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートの等量混合物を予め溶融さ
せたものを、液体注入口Ａ５１から１０ｍｌ／ｈｒで供
給し、ポリマーミキサー５４で混合したものを第二供給
口５３から、１．０ｋｇ／ｈｒで供給した。ベント口５
６で真空ベントしながら溶融押出を実施して、冷却バス
５７及びストランドカッター５８を経て、ポリカーボネ
ート組成物を得た。得られた組成物のｂ＊は３．１であ
り、また耐熱性評価後の試験片の着色△ｂ＊は５．３と
小さく、着色も均一であった。

【００７６】

【実施例２】図２に示すようなプロセスで、芳香族ポリ
カーボネートを製造した。図２のプロセスは、図１にお
けるワイヤ付多孔板型重合器１０、２３、３４のかわり
に、遠心薄膜蒸発機５９と横型二軸攪拌型重合器６４を
用いていることと、抜き出し口４２から溶融状態のまま
抜き出したポリカーボネートに、添加剤を混合したもの
を、第二供給口５３から押出機に供給する代わりに供給
口６８から供給したこと以外は、図１と全く同じであ
る。遠心薄膜蒸発機５９と横型二軸攪拌型重合器６４以
外は、実施例１と同様の反応条件で運転した。遠心薄膜
蒸発機は、反応温度２９０℃、反応圧力２ｍｍＨｇの条
件にコントロールした。横型二軸攪拌型重合器は、Ｌ／
Ｄ＝６で回転直径１４０ｍｍの二軸の攪拌羽根を有して
おり、反応温度２６５℃、反応圧力０．８ｍｍＨｇの条
件であり、重合器内の液容量を１０リットルに一定に保
つように横型二軸攪拌型重合器に芳香族ポリカーボネー
トプレポリマーを移送した。このようにして得られた芳
香族ポリカーボネートの重量平均分子量は２３０００で
あった。上記以外は、実施例１と同様に実施した。得ら
れた組成物のｂ＊は３．３であり、また耐熱性評価後の
試験片の着色△ｂ＊は７．８と小さく、着色も均一であ
った。

【００７７】

【比較例１】抜き出しライン５からの抜き出しを止め、
添加剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト及びオクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トの等量混合物を予め溶融させたものを、液体注入口Ｂ
６９から１０ｍｌ／ｈｒで、直接押出機４６に供給した
こと以外は、実施例１と同様に実施した。得られた組成
物のｂ＊は３．８であり、また耐熱性評価後の試験片の
着色は△ｂ＊は１３．５と大きく、着色もまだらに発生
した。

【００７８】

【比較例２】添加剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト及びオクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートの等量混合物の１０％塩化メチレン溶液
を１００ｍｌ／ｈｒで液体注入口Ｂ６９から供給したこ
と以外は、比較例１と同様に実施した。得られた組成物
には、７８ｐｐｍの塩化メチレンが残留しており、また
ｂ＊は３．９であった。耐熱性評価後の試験片の着色は
均一であったが、△ｂ＊は１７．７と大きかった。

【００７９】

【比較例３】トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト及びオクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トの等量混合粉を投入口７０から１０ｇ／ｈｒで供給す
る以外は、比較例１と同様に実施した。ただし、このよ
うな少量で供給するフィーダーは市販されていないた
め、手動で間欠供給した。得られた組成物のｂ＊は４．
３であり、また耐熱性評価後の試験片の着色△ｂ＊は２
３．６と大きく、着色もまだらに発生していた。

【００８０】

【発明の効果】本発明によれば、溶融エステル交換法で
製造された溶融状態のポリカーボネートに、添加剤を均
一に分散することができ、着色が少なく、着色ムラもな
く、熱安定性に優れたポリカーボネート組成物を効率よ
く製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のプロセスの一例を示す模式図である。

【図２】本発明のプロセスの一例を示す模式図である。

【符号の説明】

１，１′ 原料供給口 ２，２′，１６，２７，３８，６０，６５ ベント
口 ３，３′ 攪拌槽型重合器 ４，４′，６１ 攪拌軸 ５，５′，１８，２８ 芳香族ポリカーボネートプ
レポリマー ６，６′，２０，２９，４０，６２，６６ 排出口 ７，９，２１，３０，３２，４１，４３，４５，４８，
５０，５５，６３，６７移送配管 ８，１９，３１，４４，４９ 移送ポンプ １０ 多孔板型重合器 １１，２２，３３，４５ 供給口 １２ 循環ライン １３，２４，３５ 多孔板 １４ 糸状の溶融ポリマー １５，２６，３７ ガス供給口 １７ 循環ポンプ ２３，３４ ワイヤ付多孔板型重合器 ２５，３６ ワイヤ ３９ 芳香族ポリカーボネート ４６ 同方向回転型２軸押出機 ４７ 第一供給口 ４２ 抜き出し口 ５１ 液体注入口Ａ ５３ 第二供給口 ５４ ポリマーミキサー ５６ ベント口 ５７ 冷却バス ５８ ストランドカッター ５９ 遠心薄膜型蒸発装置 ６４ 横型二軸攪拌型重合器 ６８ 供給口 ６９ 液体注入口Ｂ ７０ 投入口 ７１ サイドフィーダー

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
   テルとからエステル交換法にて製造されたポリカーボネ
   ート（Ａ）から、溶融状態のままで一部抜き出されたポ
   リカーボネート（Ｂ）に添加剤の少なくとも一種を混合
   した後、一度も固化することなく、溶融状態にある該ポ
   リカーボネート（Ａ）に混合することを特徴とするポリ
   カーボネート組成物の製法。
2. 【請求項２】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
   テルとからエステル交換法にて製造されたポリカーボネ
   ート（Ａ）は、重合器、重合器出口、又は重合器出口か
   ら押出機の第１供給口手前で溶融状態のままで一部ポリ
   カーボネート（Ｂ）を抜き出した後、溶融状態のままで
   押出機の第一供給口に供給し、１方、抜き出されたポリ
   カーボネート（Ｂ）は、一度も固化させることなく、添
   加剤の少なくとも一種を混合した後、上記押出機の第二
   供給口から供給して、上記ポリカーボネート（Ａ）と混
   合することを特徴とする請求項１記載のポリカーボネー
   ト組成物の製法。
3. 【請求項３】 添加剤の少なくとも一種が耐熱安定剤で
   あることを特徴とする請求項１又は２記載のポリカーボ
   ネート組成物の製法。
4. 【請求項４】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
   テルとからエステル交換法にて製造されたポリカーボネ
   ート（Ａ）が、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリール
   カーボネートとの溶融混合物、もしくは芳香族ジヒドロ
   キシ化合物とジアリールカーボネートとを反応して得ら
   れる重合中間体を、溶融状態で多孔板からガイドに沿わ
   せて落下させながら重合させる工程を有するエステル交
   換法にて製造されたポリカーボネートであることを特徴
   とする請求項１、２又は３記載のポリカーボネート組成
   物の製法。
5. 【請求項５】 芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
   テルとからエステル交換法にて製造されたポリカーボネ
   ート（Ａ）を溶融状態のままで、加圧して押出機の第一
   供給口に供給することを特徴とする請求項１、２、３又
   は４記載のポリカーボネート組成物の製法。