JPH10237152A - 内装材用ポリイソシアネート組成物、及び該組成物を用いた内装材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 内装材は、数種類の素材を用いて成形してお
り、製造方法が煩雑で、また物性の向上と長期にわたる
性能の保持等が要望されている。そのためポリウレタン
を原料とした内装材においては、ポリイソシアネート成
分の改善により各種性能の向上が要望されている。 【解決手段】 内装材用ポリイソシアネート組成物とし
てのポリイソシアネート成分として、イソシアネート基
を部分ウレタン化後イソシアヌレート化した特定のジフ
ェニルメタン系ポリイソシアネートを用い、その他界面
活性剤及び触媒等を使用するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、内装材用ポリイソ
シアネート組成物、及び内装材の製造方法に関する。更
に詳しくは、特定のポリイソシアネートから成るポリイ
ソシアネート組成物、及び該組成物を用いた内装材の製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】内装材としては、表皮材、裏面材、心
材、補強材、接着剤、その他合成樹脂等を用いて製造し
ている。例えば、特開平６−２１０７８６号公報には、
自動車の内装材料として、成形性を有する基材と、該基
材の両面または片面に積層される繊維層と、該繊維層状
に貼付される表皮材とからなり、該繊維層は該基材の成
形温度よりも低い融点を有する熱可塑性繊維及び／又は
熱可塑性樹脂バインダーを含んでいることを特徴として
いる。この公報では、基材としてポリウレタン発泡体に
ジイソシアナートを含浸させ、補強材としてガラス繊維
を用いている。また、特開平７−１３２５７３号公報で
は自動車用内装材料として、起毛布等の基材にポリウレ
タンミクロポーラス層、ポリウレタン接着層、ポリウレ
タン表皮層等から成っている。

【０００３】

【本発明が解決しようとする課題】しかし、従来のこの
ような方法は、脱型時間が長かったり、補強材を必要と
したり、成形時間に長時間を要するため生産性が低下し
たり、内装材の硬度が低い等の問題点がありその改善が
要望されており、また内装材の長期間にわたる物性の保
持等が要望されている。本発明者等は、従来の問題点を
改善するため鋭意研究検討を重ねた結果、内装材用のポ
リイソシアネートとしてジフェニルメタン系ポリイソシ
アネートからの特殊の組成を用い、特定の添加剤を加え
ることにより改善でき、成形性を有する基材と該ポリイ
ソシアネートから得られる内装材は、優れた性能を有す
ることを見出し、本発明に到達した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ポリイソ
シアネート、界面活性剤及び触媒から成るポリイソシア
ネート組成物であって、ポリイソシアネートは、（ａ）
ポリフェニルメタンポリイソシアネートと（ｂ）ジフェ
ニルメタンジイソシアネートとから成り、（ａ）ポリフ
ェニルメタンポリイソシアネートは、その一部として、
二核体から成る４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート以外の異性体を０．１〜３０重量％含有し、
（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートは、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を
０．１〜７０重量％含有し、（ａ）及び／又は（ｂ）
は、その一部として部分ウレタン化後のイソシアヌレー
ト化物を用い、（ａ）／（ｂ）の重量混合比率が０．５
〜２５であること、を特徴とする内装材用ポリイソシア
ネート組成物である。

【０００５】本発明は、ポリイソシアネート、界面活性
剤及び触媒から成るポリイソシアネート組成物であっ
て、ポリイソシアネートは、（ａ）ポリフェニルメタン
ポリイソシアネートと（ｂ）ジフェニルメタンジイソシ
アネートとから成り、（ａ）ポリフェニルメタンポリイ
ソシアネートは、その一部として、二核体から成る４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体
を０．１〜３０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタン
ジイソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート以外の異性体を０．１〜７０重量％含有
し、（ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部として部分ウ
レタン化後のイソシアヌレート化物を用い、更に、該ポ
リイソシソシアネート（ａ）及び（ｂ）に、ポリフェニ
ルメタンポリイソシアネート及び／又はジフェニルメタ
ンジイソシアネートの部分ウレタン化物及び／又は部分
ウレア化物を併用すること、を特徴とする内装材用ポリ
イソシアネート組成物である。

【０００６】本発明は、内装材の製造において、前記の
ポリイソシアネート組成物を用い、成形性を有する基材
として密度が２５〜７５ｋｇ／ｍ³ の軟質ポリウレタン
フォームを用いて、該基材に前記のポリイソシアネート
組成物を含浸させた後、触媒または水と触媒を噴霧して
８５〜１５０℃に加熱したプレス成形機で１０〜１５０
秒熱圧着すること、を特徴とする内装材の製造方法であ
る。

【０００７】本発明は、（ａ）ポリフェニルメタンポリ
イソシアネート及び／又は（ｂ）ジフェニルメタンジイ
ソシアネートの部分ウレタン化及び／または部分ウレア
化物を得るための活性水素基含有化合物が数平均分子量
１８〜６０００で、全イソシアネート基の０．１〜２０
重量％を反応せしめた化合物を使用すること、を特徴と
する内装材用ポリイソシアネート組成物である。

【０００８】本発明による内装材用ポリイソシアネート
組成物は、優れた貯蔵安定性、作業性を有し、成形性を
有する基材と該ポリイソシアネート組成物から得た内装
材は、寸法安定性、難燃性、断熱性、軽量性及び吸音性
に優れ、長期の経時変化が少ない等の優れた性能を有し
ている。

【０００９】

【発明の実施の態様】本発明に使用するポリイソシアネ
ート成分としては、（ａ）ポリフェニルメタンポリイソ
シアネート（以下ポリメリックＭＤＩと略す）と（ｂ）
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略
す）が挙げられる。ポリメリックＭＤＩは、アニリンと
ホルマリンとの縮合反応によって得られるポリフェニル
メタンポリアミンを、ホスゲン化することによって得ら
れる。そのためポリメリックＭＤＩの組成は、縮合時の
原料組成や反応条件によって基本的に決定される。本発
明のポリメリックＭＤＩは、ホスゲン化後の反応液また
は、反応液から溶媒の除去、又は一部ＭＤＩを留出分離
した缶出液を意味し、反応条件、分離条件等の異なった
数種の混合物であってもよい。このポリメリックＭＤＩ
は、多核体と二核体とから成り、該多核体は、ベンゼン
環を３個有する三核体とベンゼン環を４個以上有する四
核体以上の多核体から成り、該二核体は、ベンゼン環を
２個有するものである。

【００１０】本発明に使用する（ａ）ポリメリックＭＤ
Ｉは、二核体から成る４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を
０．１〜３０重量％、好ましくは４，４′−ＭＤＩ以外
の異性体を１．０〜３０重量％含有する。また４，４′
−ＭＤＩを０．１〜９９．９重量％含有する。好ましく
は、多核体と二核体とから成り、該二核体中には４，
４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含有す
る。好ましくは、４，４′−ＭＤＩを３０〜９９．９重
量％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重
量％含有する。より好ましくは、多核体と二核体とから
成り、二核体を１５〜８５重量％含有し、該二核体中に
は４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％
含有する。更に好ましくは、多核体と二核体とから成
り、二核体と多核体中の三核体との比が１：３〜３：１
（重量比）で、該二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の
異性体を０．１〜７０重量％含有する。

【００１１】特に好ましくは、多核体と二核体とから成
り、二核体を１５〜８５重量％含有し、二核体と多核体
中の三核体との比が１：３〜３：１（重量比）で、該二
核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７
０重量％含有する。最も好ましくは、多核体と二核体と
から成り、該多核体は、ベンゼン環を３個有する三核体
とベンゼン環を４個以上有する四核体以上の多核体から
成る。該二核体は、ベンゼン環を２個有するもので、該
二核体中には４，４′−ＭＤＩを４０〜９９．９重量
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を６０〜０．１重量
％、好ましくは４，４′−ＭＤＩを４０〜９９．０重量
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を６０〜１．０重量
％含有し、官能基数は２．３以上である。該二核体中の
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体としては、例えば２，
２′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ等が挙げられる。官能
基数は２．３以上であり、好ましくは、官能基数が２．
３〜３．１である。

【００１２】本発明に使用するポリイソシアネートとし
ての（ｂ）ＭＤＩは、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を
０．１〜７０重量％含有するものである。好ましくは、
４，４′−ＭＤＩを３０〜９９．９重量％と４，４′−
ＭＤＩ以外の異性体を７０〜０．１重量％から成るもの
である。この場合４，４′−ＭＤＩ以外の異性体として
は、例えば２，２′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ等が挙
げられる。該ポリイソシアネート（ａ）と（ｂ）の使用
比率は、（ａ）／（ｂ）が０．５〜２５（重量比）であ
る。

【００１３】本発明のポリイソシアネートとしての
（ａ）ポリメリックＭＤＩ及び／又は（ｂ）ＭＤＩは、
その一部として部分ウレタン化後イソシアヌレート化を
行ったイソシアヌレート化物が用いるられる。

【００１４】本発明のポリイソシアネート成分として使
用する（ａ）及び／又は（ｂ）の一部として部分ウレタ
ン化後のイソシアヌレート化物には、ポリメリックＭＤ
Ｉ及び／又はＭＤＩの部分ウレタン化物及び／または部
分ウレア化物を併用すことができる。（ａ）と（ｂ）に
対する部分ウレタン化物及び／又は部分ウレア化物の使
用比率は、（ａ）と（ｂ）の合計量１００重量部に対し
て２〜５０重量部、好ましくは５〜４５重量部である。
部分ウレタン化物及び／又は部分ウレア化物を得るた
めのポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩは、前記の異性体含有
ポリメリックＭＤＩ、前記の異性体含有ＭＤＩ、あるい
は異性体を含有しないポリメリックＭＤＩ、ＭＤＩ等を
用いることができる。

【００１５】本発明に於ける（ａ）ポリメリックＭＤＩ
と（ｂ）ＭＤＩの合計量中の二核体から成る４，４′−
ＭＤＩ以外の異性体の含有量は、０．１〜５５重量％、
好ましくは０．３〜４５重量％、より好ましくは０．５
〜３５重量％、更に好ましくは１．０〜２５重量％であ
る。尚、（ａ）ポリメリックＭＤＩ、（ｂ）ＭＤＩ等の
多核体、二核体、異性体等は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーやガスクロマトグラフィーによって得
られる各ピークの面積百分率を基に検量線から求めるこ
とができる。ポリイソシアネートとしての（ａ）ポリメ
リックＭＤＩ中の多核体には、前記以外の多核体や異性
体を含有していてもよい。更に、これらのＮＣＯ基の一
部をビウレット、アロファネート、カルボジイミド、オ
キサゾリドン、アミド、イミド等に変性したものであっ
てもよい。

【００１６】本発明に用いられる（ａ）ポリメリックＭ
ＤＩ、（ｂ）ＭＤＩ、あるいはポリメリックＭＤＩ、Ｍ
ＤＩの部分ウレタン化物及び／又は部分ウレア化物を得
るための化合物としては、数平均分子量１８〜６０００
の活性水素基含有化合物を用い、全ＮＣＯ基の０．１〜
２０重量％を反応させた化合物を使用することができ
る。このウレタン化及び／又はウレア化反応は、３０〜
９０℃で１〜７時間反応することによって行うことがで
きる。

【００１７】本発明の部分ウレタン化物及び／又は部分
ウレア化物を得るための活性水素基含有化合物として
は、数平均分子量が１８〜６０００の活性水素基含有化
合物として例えば、エチレングリコール、プロパンジオ
ール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチ
ル−１，５ーペンタンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、ビスフェノールＡのような、少なくとも２個以上の
ヒドロキシル基を有する化合物の単独または二種以上の
併用、或いはこのようなポリオールと、アジピン酸、マ
ロン酸、琥珀酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、シ
ュウ酸、フタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、トリ
メリット酸、グルタコン酸、α−ハイドロムコン酸、β
−ハイドロムコン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル
酸、α，β−ジエチルサクシン酸、ヘミメリチン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等のような、少な
くとも２個以上のカルボキシル基を有する化合物の一種
または二種以上とを使用し、公知の方法によって製造す
ることができるポリエステルポリオール等が挙げられ
る。またラクトン（例えばε−カプロラクトン）の開環
重合により得られるポリカプロラクトンポリオールが挙
げられる。

【００１８】更に、前記の２個以上のヒドロキシル基を
有する化合物、またはエチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、アニリン、トルエンジ
アミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジ
アミン、キシリレンジアミン等のような、活性水素を２
個以上有する化合物の一種又はそれ以上を開始剤とし
て、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、アミレンオキシド、グリシジルエーテル、メ
チルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル等のモノマーの一種又
はそれ以上を公知の方法により付加重合することによっ
て得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。ま
たアミン類としては、前記のジアミン類、その他の芳香
族、脂肪族、脂環族等のアミン類が挙げられる。この場
合、全ＮＣＯ基の０．１〜２０重量％、好ましくは０．
５〜１８重量％を反応させる。２０重量％以上になると
高粘度になり実用的ではなくなる。０．１重量％以下で
は、ウレタン基による相溶性の効果が得られなくなる。

【００１９】本発明に用いられるポリイソシアネートの
イソシアヌレート化反応は、ポリイソシアネートにイソ
シアヌレート化触媒、助触媒を加えて２０〜１００℃で
３〜１０時間程度反応を行い、反応停止剤を加えて完了
させる。

【００２０】本発明に用いられるポリイソシアネートの
イソシアヌレート化に用いられるイソシアヌレート化触
媒としては、２，４，６，−トリス（ジメチルアミノメ
チル）フェノール、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（ジメチル
アミノプロピル）ヘキサヒドロートリアジン、オクチル
酸カリウムとジエチレングリコールの混合物、３級アミ
ンとオクチル酸カリウムとジエチレングリコールの混合
物、カリウムフェノラート、ナトリウムメトキシド等の
フェノラート、アルコラート、更に特に有効な２，４，
６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，
４−ビス（ジメミルアミノメチル）フェノール、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノトリメチルシラ
ンフェノール、トリエチルアミンジアザビシクロウンデ
セン、ナフテン酸鉛、オクテン酸鉛等が挙げられる。イ
ソシアヌレート化触媒の使用量は、その触媒の活性度に
よって異なるが、ポリイソシアネート１００重量部に対
して０．０００１〜２．０重量部である。

【００２１】本発明のイソシアヌレート化に用いられる
助触媒としては、亜リン酸エステル、リン酸エステル等
が挙げられる。亜リン酸エステルとしては、亜リン酸ジ
エステルと亜リン酸トリエステルを挙げることができ
る。亜リン酸ジエステルの例としては、ジラウリルハイ
ドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスフ
ァイト等が挙げられる。亜リン酸トリエステルの例とし
ては、トリエチルホスファイト、トリプチルホスファイ
ト、トリス（β−クロロエチル）フォスフェート、トリ
ス（β−クロロプロピル）フォスフェート等がある。助
触媒の使用量は、ポリイソシアネート１００重量部に対
し０．０００１〜１０重量部用いられる。本発明のイソ
シアヌレート化物を得るための反応は、イソシアヌレー
ト化前の全ＮＣＯ基の２０重量％以下、好ましくは０．
５〜１０重量％をイソシアヌレート化反応を行う。この
場合、反応温度は１００℃以下、好ましくは３０〜７０
℃で行うことができる。反応温度が１００℃以上となる
と、イソシアヌレート体の高分子体またはアロファネー
ト化合物の高分子体が生成し易いため、相溶性が低下し
たりゲル化したりすることがある。好適なイソシアヌレ
ート化触媒量及び反応温度を選択することにより、イソ
シアヌレート化反応は逐次的に進行するため、従来の製
造装置により容易に実施することができる。また、反応
停止時のＮＣＯ含量を調節することによって、得られる
イソシアヌレート環を含有し、ＮＣＯ含量及び粘度を自
由に変えることができる。

【００２２】本発明のイソシアヌレート化物を得るため
の反応においては、停止剤として酸性化合物を使用する
ことができる。例えば、リン酸、リン酸ジメチル、リン
酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリクレシ
ル、リン酸トリフェニル、リン酸トリフチル、ｐ−トル
エンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、キシ
レンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン
酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ジナフタレンモノス
ルホン酸、ジナフタレンジスルホン酸、ジノニルナフタ
レンモノスルホン酸、ベンゾイルクロライド、アセチル
クロライド等及びこれらの類似化合物が挙げられる。イ
ソシアヌレート化の停止剤は、その触媒量に対して０．
３〜５．０倍当量を用いるのが好ましく、０．８〜３．
０倍当量を用いるのが更に好ましい。イソシアヌレート
化の停止剤は反応系に添加することにより、反応液が濁
ることなく反応生成物の安定化を図ることができる。ま
た、停止剤としてリン酸を使用すると、内装材の難燃性
を向上させることができる。

【００２３】本発明における（ａ）ポリメリックＭＤＩ
を部分ウレタン化し、イソシアヌレート化後のＮＣＯ含
量は、２８．０〜３１．０重量％で、好ましくは２８．
３〜３０．７重量％である。更に好ましくは、２８．５
〜３０．５重量％である。（ｂ）ＭＤＩを部分ウレタン
化し、イソシアヌレート化後のＮＣＯ含量は、２９．０
〜３３．０重量％で、好ましくはＮＣＯ含量は、２９．
３〜３２．７重量％である。より好ましくはＮＣＯ含量
は、２９．６〜３２．２重量％である。

【００２４】また、（ａ）及び（ｂ）のポリイソシアネ
ートには、他のポリイソシアネートを併用することがで
きる。例えばフェニレンジイソシアネート、１，３−キ
シリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソ
シアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、
１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニ
ル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニ
ルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−
ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート等
の芳香族ポリイソシアネート類、イソホロンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、水
素添加ＴＤＩ、水素添加ＭＤＩ等の脂環族ジイソシアネ
ート等がある。これらは、単独または２種以上の混合物
として使用することができる。

【００２５】本発明の組成物に用いられる界面活性剤と
しては、例えばプロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、好ましくはエチレンオキシドのようなアルキレオキ
サイドの必要な数を含有するポリグリコールエーテル
と、少なくとも１個の反応性水素原子を含有する有機化
合物とを縮合することによって得られる。このような少
なくととも１個の反応性水素原子を含有する有機化合物
としてはアルコール、フェノール、チオール、第一又は
第二アミン、カルボン酸又はスルホン酸、それらのアミ
ドである非イオン性界面活性剤、また、１個以上のアル
キル置換基を有するフェノール系化合物のポリアルキレ
ンオキシド誘導体である界面活性剤等を挙げることがで
きる。更に、本発明に於いて好ましい界面活性剤として
は、プルロニック型界面活性剤を挙げることができ、こ
れは一般には、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、
フェニルエチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、
プロピレンオキシド、又はそれらの混合物のような、
１，２−アルキレンオキシドまたは置換アルキレンオキ
シドをアルカリ触媒の存在下で重合させて、対応する水
に不溶性のポリアルキレングリコールを製造し、同条件
下でエチレンオキシドの必要なモル数と縮合して得られ
る非イオン性界面活性剤である。また更に、トリプロピ
レン、テトラプロピレン、ペンタプロピレン、ジトリブ
チレン、トリイソブチレン、テトラブチレン、プロピレ
ンイソブチレン及びトリブテン等のようなポリオレフィ
ンと一酸化炭素及び水素との触媒反応によって生成する
アルデヒドを還元して得られるアルコールに、必要なモ
ル数のエチレンオキシドを反応させて得られる非イオン
性界面活性剤等を挙げることができる。また、シリコー
ン系界面活性剤があり、これには、活性水素基を有する
ものと含有しないものがある。好ましいのは活性水素基
を含有しないものである。例えば、日本ユニカー製のＬ
−５３４０、ＳＺ−１６４２、ゴールドシュミット製Ｂ
−８４５１、東レダウ製のＳＦ−２９６４、ＳＦー２９
３６Ｆ等を挙げることができる。このような界面活性剤
の使用量は、ポリイソシアネート１００重量部に対して
０．００１〜２重量％である。また、この界面活性剤
は、（ｂ）ＭＤＩに添加することもできる。

【００２６】本発明の組成物に用いられる触媒として
は、ポリイソシアネートのイソシアヌレート化に用いた
触媒、その他、例えばトリエチルアミン、トリプロピル
アミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，
Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス−（２
−ジメチルアミノエチル）エーテル、トリエチレンジア
ミン、１，８−ジアザービシクロ（５，４，０）ウンデ
セン−７、１，２−ジメチルイミダゾール、１−ブチル
−２−メチルイミダゾールなどの三級アミン、またはこ
れらの有機酸塩、スタナスオクトエート、ジブチルチン
ジラウレート、ナフテン酸亜鉛などの有機金属化合物等
が挙げられる。この触媒の使用量は、ポリイソシアネー
ト１００重量部に対して０．０００１〜２重量％であ
る。

【００２７】本発明の組成物に用いられる界面活性剤
は、液の安定性を向上させ−５℃以下の寒冷地において
も結晶、沈殿物等の発生がなく安定である。また系全体
の相溶性を向上させ、組成全体のバランスをとり、反応
性を向上させ、得られる内装材の寸法安定性、難燃性等
の物性を向上させることができる。また触媒は、反応性
を向上させ、一部ヌレート体を生成させて、物性の向上
と作業時間の短縮に役立つ等の効果がある。

【００２８】本発明の内装材の製造に用いられる成形性
を有する基材としては、発泡性を有する材料であれば何
でもよいが、特に好ましいのは、軟質ポリウレタンフォ
ームで密度が２５〜７５Kg/m³ のものである。

【００２９】本発明のポリイソシアネート組成物を用い
た内装材の製造は、軟質ポリウレタンフォームにポリイ
ソシアネート組成物を含浸させた後、触媒、または水と
触媒の混合液を噴霧して８５〜１５０℃に加熱したプレ
ス成形機で１０〜１５０秒熱圧着することによって得ら
れる。または、例えば約８０℃のような温度で熱圧着し
た後、３０〜７０℃のような温度で０．５〜４８時間熟
成することによっても得られる。

【００３０】本発明の内装材の製造に用いられる触媒と
しては、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル
ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−
ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス−（２−ジメ
チルアミノエチル）エーテル、トリエチレンジアミン、
１，８−ジアザービシクロ（５，４，０）ウンデセン−
７、１，２−ジメチルイミダゾール、１−ブチル−２−
メチルイミダゾールなどの三級アミン、またはこれらの
有機酸塩、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウ
レート、ナフテン酸亜鉛等の有機金属化合物が挙げられ
る。また触媒の使用量は、ポリイソシアネート組成物１
００重量部に対して触媒単独の場合２〜２０重量％であ
る。また水と触媒を併用する場合、水／触媒の使用重量
比率は、１／１〜１５／１である。この場合の使用量は
ポリイソシアネート組成物１００重に対して２〜８０重
量％である。

【００３１】このようなポリイソシアネート組成物を用
いて得られる内装材は、特に初期硬度、全体の剛性に優
れており、断熱性、軽量構造材としての性能、吸音性等
を有しているので、例えば自動車用内装材、船舶用内装
材等の分野に応用することができる。

【００３２】

【発明の効果】本発明のポリイソシアネート組成物は、
低粘度で基材への浸透性が良い、低温、高温において長
期保存安定性に優れ、各種成形性を有する基材との相溶
性が良く、内装材にした時特に硬度、剛性に優れてた内
装材が得られる。

【００３３】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて説明する
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。例における「部」及び「％」は、各々「重量
部」及び「重量％」である。

【００３４】実施例に使用した原料の説明 合成例１ ポリメリックＭＤＩ１００部とエチレングリコール１．
６部とを８０℃で３時間反応させて部分ウレタン化物を
得た。次にイソシアヌレート化触媒（ナフテン酸カルシ
ウム０．０７部）を添加して８０℃で３時間反応を行
い、次いで停止剤（リン酸０．０６部）を加えてウレタ
ン化後のイソシアヌレート化物を得た。これをイソシア
ネート（１）とする。

【００３５】イソシアネート（1)：ポリメリックＭＤＩ
（二核体含量４２％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外
の異性体３％、二核体／三核体＝１．３８）１００部と
エチレングリコール１．６部の部分ウレタン化（ＮＣＯ
含量３０．６％）後のイソシアヌレート化物、ＮＣＯ含
量２９．８％ イソシアネート (2)：ポリメリックＭＤＩ（二核体含量
４５％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体含量
９％、二核体／三核体＝１．６４）１００部とジエチレ
ングリコール１．０部、部分ウレタン化（ＮＣＯ含量３
１．０％）後のイソシアヌレート化物、ＮＣＯ含量２
９．６％（合成例１と同様に反応） イソシアネート (3)：ポリメリックＭＤＩ（二核体含量
３６％、二核体中の４．４′−ＭＤＩ以外の異性体含量
２７％、二核体／三核体＝０．９）１００部と１，３−
ブタンジオール１．５部、部分ウレタン化（ＮＣＯ含量
３０．７％）後のイソシアヌレート化物、ＮＣＯ含量２
９．７％（合成例１と同様に反応） イソシアネート (4)：ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ以外の
異性体含量１９％、１００部とジプロピレングリコール
１．２部、部分ウレタン化（ＮＣＯ含量３３．２％）後
のイソシアヌレート化物、ＮＣＯ含量３０．０％（合成
例１と同様に反応） イソシアネート (5)：ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ以外の
異性体含有量９％、１００部と１，３−ブタンジオール
１．２部、部分ウレタン化（ＮＣＯ含量３３．２％）後
のイソシアヌレート化物、ＮＣＯ含量３０．０％（合成
例１と同様に反応） イソシアネート (6)：ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ以外の
異性体含量３０％、１００部とジエチレングリコール
２．０部、部分ウレタン化（ＮＣＯ含量３３．１％）後
のイソシアヌレート化物、ＮＣＯ含量２９．８％（合成
例１と同様に反応） イソシアネート (7)：ポリメリックＭＤＩ（二核体含量
２６％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体含有
量０．１％、ＮＣＯ含量３０．１％、二核体／三核体＝
０．７６ イソシアネート（8)：ポリメリックＭＤＩ、異性体含有
量なし、二核体含量３０％、二核体／三核体＝１．０、
ＮＣＯ含量３０．２％ イソシアネート (9)：ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ以外の
異性体含有量１９％、）ＮＣＯ含量３３．６％ イソシアネート(10)：ＭＤＩ、異性体含有量なし、ＮＣ
Ｏ含量３３．６％ イソシアネート(11)：ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ以外の
異性体含有量３０％）ＮＣＯ含量３３．６％ イソシアネート(12)：ポリメリックＭＤＩ（二核体含量
４０％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体含有
量１．５％）ＮＣＯ含量３１．０％ イソシアネート(13)：ポリメリックＭＤＩ（二核体含量
３５％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体含有
量０．３％、二核体／三核体＝１．７６）ＮＣＯ含量３
１．０％ イソシアネート(14)：ＭＤＩ、異性体５２％含有を１０
０部とアニリン１．２部を反応させて部分ウレア化物を
得た。ＮＣＯ含量３２．１％ イソシアネート(15)：ＭＤＩ１００部と１，３ブタンジ
オールを反応させて部分ウレタン化物を得た。ＮＣＯ含
量３２．０％ なお、前記の異性体含量とは、２，２′−ＭＤＩと２，
４′−ＭＤＩの合計量である。 ＳＣ−５５４０ ：シリコン系界面活性剤、東レダウーニング製 ＳＦ−２９３６Ｆ： 同上 、東レダウーニング製 Ｌ−５３４０ ： 同上 、日本ユニカー製 ＳＺ−１６４２ ： 同上 、日本ユニカー製 Ｂ−８４５１ ： 同上 、ゴールドシュミット製 ＤＢＴＤＬ ：ジブチルチンジラウレート Ｕ−ＣＡＴ SA1 ：１，８−ジアザ−ビシクロ−（５，４，０）ウンデセン−７ のフェノ−ル塩、エアプロダクツ社製 Ｕ−ＣＡＴ SA106：１，８−ジアザ−ビシクロ−（５，４，０）ウンデセン−７ のオレイン酸塩、エアプロダクツ社製 ＤＡＢＣＯ 8145 ：トリエチレンジアミンの有機酸塩、エアプロダクツ社製 Ｕ−ＣＡＴ SA102：１，８−ジアザ−ビシクロ−（５，４，０）ウンデセン−７ のオクチル酸塩、エアプロダクツ社製 貯蔵安定性 ：◎印、沈殿物等発生せず良好

【００３６】実施例１〜４ 〔内装材用ポリイソシアネート組成物〕異性体含有ポリ
メリックＭＤＩのウレタン化後のイソシアヌレート化
物、異性体含有ＭＤＩのウレタン化後のイソシアヌレー
ト化物、異性体含有ポリメリックＭＤＩ及び異性体含有
ＭＤＩにシリコン系界面活性剤と触媒を添加してポリイ
ソシアネート組成物とした。処方と結果を表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】比較例１ 〔内装材用ポリイソシアネート組成物〕ポリメリックＭ
ＤＩ（ＮＣＯ含量３１．１％、二核体３９％、二核体中
の異性体０．５％、二核体／三核体＝１．５０）８５０
部と４，４′−ＭＤＩ１５０部とから成り、ＮＣＯ含量
３１．５％、粘度９５ｃＰ／２５℃の組成物を得た。貯
蔵安定性において−５℃×１か月で沈殿物が発生した。

【００３９】実施例５〜９ 〔内装材用ポリイソシアネート組成物〕異性体含有ポリ
メリックＭＤＩのウレタン化後のイソシアヌレート化
物、異性体含有ＭＤＩのウレタン化後のイソシアヌレー
ト化物、異性体含有ポリメリックＭＤＩ及び異性体含有
ＭＤＩにシリコン系界面活性剤と触媒を添加してポリイ
ソシアネート組成物とした。処方と結果を表２に示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】実施例１０〜１４ 〔内装材用ポリイソシアネート組成物〕異性体含有ポリ
メリックＭＤＩのウレタン化後のイソシアヌレート化
物、異性体含有ＭＤＩのウレタン化後のイソシアヌレー
ト化物、異性体含有ポリメリックＭＤＩ及び異性体含有
ＭＤＩにシリコン系界面活性剤と触媒を添加してポリイ
ソソシアネート組成物とした。処方と結果を表３に示
す。

【００４２】

【表３】

【００４３】実施例１５〜１８、比較例２ 〔内装材用ポリイソシアネート組成物〕異性体含有ポリ
メリックＭＤＩのウレタン化後のイソシアヌレート化
物、異性体含有ＭＤＩのウレタン化後のイソシアヌレー
ト化物、異性体含有ポリメリックＭＤＩ、異性体含有Ｍ
ＤＩ及び異性体を含有しないＭＤＩにシリコン系界面活
性剤と触媒を添加してポリイソソシアネート組成物とし
た。処方と結果を表４に示す。

【００４４】

【表４】

【００４５】〔表４の説明〕 比２ ：比較例２の略

【００４６】実施例１９〜２２ 〔内装材用ポリイソシアネート組成物〕異性体含有ポリ
メリックＭＤＩのウレタン化後のイソシアヌレート化
物、異性体含有ＭＤＩのウレタン化後のイソシアヌレー
ト化物、異性体含有ポリメリックＭＤＩ、異性体含有Ｍ
ＤＩのウレア化物、異性体含有ＭＤＩ及び異性体を含有
しないＭＤＩにシリコン系界面活性剤と触媒を添加して
ポリイソソシアネート組成物とした。処方と結果を表５
に示す。

【００４７】

【表５】

【００４８】実施例２３〜２７、比較例３ 〔内装材の製造〕軟質ポリウレタンフォーム（密度３５
Kg/ ｍ³ 、長さ２００ｍｍ、巾１００ｍｍ厚み７ｍｍ）
に表６に示すポリイソシアネート組成物を２．６ｇ塗布
して触媒と水（水：ＴＥＤＡ Ｌ−３３＝９：１、ＴＥ
ＤＡ Ｌ−３３はトリエチレンジアミンのジエチレング
リコール溶液、エアプロダクツ社製）１．６ｇを噴霧し
約１２０℃に加熱したプレス成形機によって３０秒成形
した。結果を表６に示す。

【００４９】

【表６】

【００５０】表６の注 ・反応性 ：９０℃で３０秒成型で評価 成型直後成型物のたわみ具合を目視 １：成型物からイソシアネートがしみ出している。 ２：成型物が柔らかく大きくたわむ。 ３：成型物に硬さはあるがたわむ。 ４：成型物は硬くたわみも少ない。 ５：成型物は硬くたわまない。 ・成型性 ：９０℃で３０秒成型で評価 成型後の成型物のらくがん性の有無 ○：無、△：僅かにある、×：有 ・外観 ：９０℃で３０秒成型で評価 成型後成型物からのイソシアネートのしみ出しの有無 ○：無、△：僅かにある、×：有 ・初期硬度 ：９０℃で３０秒成型で評価 成型後成型物を指で押しつぶれ具合を確認 ５：つぶれない ４：ほとんどつぶれない ３：つぶれるが元に戻る ２：つぶれる １：かたまっていない ．キュアー性：９０℃で３０秒成型で評価 成型後成型物にべたつきがあるか否か ○：無、△：僅かにある、×：有 比３ ：比較例３の略

【００５１】実施例２８〜３３ 〔内装材の製造〕軟質ポリウレタンフォーム（密度３５
Kg/ ｍ³ 、長さ２００ｍｍ、巾１００ｍｍ厚み７ｍｍ）
に表７に示すポリイソシアネート組成物を２．６ｇ塗布
して触媒と水（水：ＴＥＤＡ Ｌ−３３＝９：１、ＴＥ
ＤＡ Ｌ−３３はトリエチレンジアミンのジエチレング
リコール溶液、エアプロダクツ社製）１．６ｇを噴霧し
約１２０℃に加熱したプレス成形機によって３０秒成形
した。結果を表７に示す。

【００５２】

【表７】

【００５３】実施例３４〜３９ 〔内装材の製造〕軟質ポリウレタンフォーム（密度３５
Kg/ ｍ³ 、長さ２００ｍｍ、巾１００ｍｍ厚み７ｍｍ）
に表８に示すポリイソシアネート組成物を２．６ｇ塗布
して触媒と水（水：ＴＥＤＡ Ｌ−３３＝９：１、ＴＥ
ＤＡ Ｌ−３３はトリエチレンジアミンのジエチレング
リコール溶液、エアプロダクツ社製）１．６ｇを噴霧し
約１２０℃に加熱したプレス成形機によって３０秒成形
した。結果を表８に示す。

【００５４】

【表８】

【００５５】実施例４０〜４４ 〔内装材の製造〕軟質ポリウレタンフォーム（密度３５
Kg/ ｍ³ 、長さ２００ｍｍ、巾１００ｍｍ厚み７ｍｍ）
に表９に示すポリイソシアネート組成物を２．６ｇ塗布
して触媒と水（水：ＴＥＤＡ Ｌ−３３＝９：１、ＴＥ
ＤＡ Ｌ−３３はトリエチレンジアミンのジエチレング
リコール溶液、エアプロダクツ社製）１．６ｇを噴霧し
約１２０℃に加熱したプレス成形機によって３０秒成形
した。結果を表９に示す。

【００５６】

【表９】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリイソシアネート、界面活性剤及び触
   媒から成るポリイソシアネート組成物であって、 ポリイソシアネートは、（ａ）ポリフェニルメタンポリ
   イソシアネートと（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネ
   ートとから成り、（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシ
   アネートは、その一部として、二核体から成る４，４′
   −ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を
   ０．１〜３０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタンジ
   イソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
   シアネート以外の異性体を０．１〜７０重量％含有し、
   （ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部として部分ウレタ
   ン化後のイソシアヌレート化物を用い、（ａ）／（ｂ）
   の重量混合比率が０．５〜２５であること、を特徴とす
   る内装材用ポリイソシアネート組成物。
2. 【請求項２】 ポリイソシアネート、界面活性剤及び触
   媒から成るポリイソシアネート組成物であって、 ポリイソシアネートは、（ａ）ポリフェニルメタンポリ
   イソシアネートと（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネ
   ートとから成り、（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシ
   アネートは、その一部として、二核体から成る４，４′
   −ジフェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を
   ０．１〜３０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタンジ
   イソシアネートは、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
   シアネート以外の異性体を０．１〜７０重量％含有し、
   （ａ）及び／又は（ｂ）は、その一部として部分ウレタ
   ン化後のイソシアヌレート化物を用い、 更に、該ポリイソシソシアネート（ａ）及び（ｂ）に、
   ポリフェニルメタンポリイソシアネート及び／又はジフ
   ェニルメタンジイソシアネートの部分ウレタン化物及び
   ／又は部分ウレア化物を併用すること、を特徴とする内
   装材用ポリイソシアネート組成物。
3. 【請求項３】 内装材の製造において、請求項１〜２に
   記載のポリイソシアネート組成物を用い、成形性を有す
   る基材として密度が２５〜７５ｋｇ／ｍ³ の軟質ポリウ
   レタンフォームを用いて、該基材に前記のポリイソシア
   ネート組成物を含浸させた後、触媒または水と触媒を噴
   霧して８５〜１５０℃に加熱したプレス成形機で１０〜
   １５０秒熱圧着すること、を特徴とする内装材の製造方
   法。