JPH10223231A - リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池Info
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- JPH10223231A JPH10223231A JP9316125A JP31612597A JPH10223231A JP H10223231 A JPH10223231 A JP H10223231A JP 9316125 A JP9316125 A JP 9316125A JP 31612597 A JP31612597 A JP 31612597A JP H10223231 A JPH10223231 A JP H10223231A
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- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
二次電池用負極及び高容量で、急速充放電特性及びサイ
クル特性に優れたリチウム二次電池を提供する。 【解決手段】 黒鉛粒子及び有機系結着剤の混合物を集
電体と一体化してなるリチウム二次電池用負極におい
て、有機系結着剤を該混合物に対して3〜20重量%含
有してなるリチウム二次電池用負極並びにこのリチウム
二次電池用負極と正極とをセパレータを介して対向して
配置し、かつその周辺に電解液が注入されたリチウム二
次電池。
Description
用負極及びその製造法並びにリチウム二次電池に関す
る。さらに詳しくは、ポータブル機器、電気自動車、電
力貯蔵等に用いるのに好適な、急速充放電特性、サイク
ル特性等に優れたリチウム二次電池とそれを得るための
リチウム二次電池用負極及びその製造法並びにリチウム
二次電池に関する。
ば天然黒鉛粒子、コークスを黒鉛化した人造黒鉛粒子、
有機系高分子材料、ピッチ等を黒鉛化した人造黒鉛粒
子、これらを粉砕した黒鉛粒子、メソカーボンマイクロ
ビーズを黒鉛化した球状粒子などを用いたものがある。
これらの黒鉛粒子は、有機系結着剤及び有機溶剤と混合
して黒鉛ペーストとし、この黒鉛ペーストを銅箔の表面
に塗布し、溶剤を乾燥させてリチウム二次電池用負極と
して使用されている。例えば、特公昭62−23433
号公報に示されるように、負極に黒鉛を使用することで
リチウムのデンドライトによる内部短絡の問題を解消
し、サイクル特性の改良を図っている。
る有機系結着剤は、従来、黒鉛粒子と有機系結着剤の混
合物に対して10重量%以下であった。有機系結着剤を
添加する理由は、黒鉛粒子同士及び黒鉛粒子と集電体を
結合させるためであり、有機系結着剤自体は、充放電は
示さない。従って、作製するリチウム二次電池の充放電
容量を大きくするためには、有機系結着剤の使用量がよ
り少ない方が好ましいと考えられていた。高容量のリチ
ウム二次電池を作製するためには、リチウム二次電池用
負極に使用する黒鉛粒子と有機系結着剤の混合物の単位
重量当たりの放電容量を大きくすることが必要とされて
いた。
発明は、高容量のリチウム二次電池に好適なリチウム二
次電池用負極を提供するものである。請求項3記載の発
明は、高容量で、サイクル特性に優れたリチウム二次電
池に好適なリチウム二次電池用負極を提供するものであ
る。請求項4記載の発明は、高容量で、急速充放電特性
及びサイクル特性に優れたリチウム二次電池を提供する
ものである。
有機系結着剤の混合物を集電体と一体化してなるリチウ
ム二次電池用負極において、有機系結着剤を該混合物に
対して3〜20重量%含有してなるリチウム二次電池用
負極に関する。また本発明は、有機系結着剤を該混合物
に対して11〜20重量%含有してなる前記リチウム二
次電池用負極に関する。また本発明は、前記黒鉛粒子の
比表面積が8m2/g以下であるリチウム二次電池用負極に
関する。さらに本発明は、前記リチウム二次電池用負極
と正極とをセパレータを介して対向して配置し、かつそ
の周辺に電解液が注入されたリチウム二次電池に関す
る。
極は、有機系結着剤の配合量を、黒鉛粒子と有機系結着
剤の混合物に対して、3〜20重量%、好ましくは11
〜20重量%とすることを特徴とする。これにより作製
するリチウム二次電池用負極の該混合物の重量当たりの
放電容量を大きくすることができる。有機系結着剤の配
合量は、黒鉛粒子と有機系結着剤の混合物に対して、よ
り好ましくは12〜18重量%、さらに好ましくは12
〜16重量%の範囲とされる。
は、黒鉛粒子間及び黒鉛粒子と集電体間の結合が弱い
為、それぞれの界面での抵抗が大きくなり、作製するリ
チウム二次電池用負極の導電性が低下し、黒鉛粒子の重
量当たりの放電容量及び黒鉛粒子と有機系結着剤の混合
物の重量当たりの放電容量が低下する。また、黒鉛粒子
は充放電により膨張、収縮し、充放電を繰り返すことに
よって、黒鉛粒子間及び黒鉛粒子と集電体との間に破壊
が生じ易くなるため、サイクル特性も低下する。一方2
0重量%を超えると、黒鉛粒子間及び黒鉛粒子と集電体
の間に導電性の低い有機系結着剤が多く介在することで
負極の導電性が低下し、黒鉛粒子の重量当たりの放電容
量が低下し、その結果黒鉛粒子と有機系結着剤の混合物
の重量当たりの放電容量が低下する。さらに、有機系結
着剤は、充放電は示さないため、有機系結着剤を20重
量%を超える量を添加すると、黒鉛粒子の配合量が80
重量%未満と少なくなるため、黒鉛粒子と有機系結着剤
の混合物の重量当たりの放電容量が小さくなる。
黒鉛粒子は、前記範囲に密度を設定できるものであれば
よく、例えば天然黒鉛、人造黒鉛等を用いることができ
るが、これらの中で、比表面積が8m2/g以下のものが好
ましく、比表面積が5m2/g以下のものがより好ましい。
比表面積が、8m2/gを超えると、黒鉛粒子間及び黒鉛粒
子と集電体の間の結合力が低下し、作製するリチウム二
次電池用負極の放電容量及びサイクル特性が低下する傾
向がある。得られるリチウム二次電池の急速充放電特
性、サイクル特性等がさらに良好な点から、比表面積
は、1.5〜5m2/gであることがさらに好ましく、2〜
5m2/gであることが極めて好ましい。比表面積の測定
は、BET法(窒素ガス吸着法)などの既知の方法をと
ることができる。
粒子を複数、配向面が非平行となるように集合又は結合
させた黒鉛粒子を用いることが好ましい。本発明におい
て、扁平状の粒子とは、長軸と短軸を有する形状の粒子
のことであり、完全な球状でないものをいう。例えば鱗
状、鱗片状、一部の塊状等の形状のものがこれに含まれ
る。黒鉛粒子において、複数の扁平状の粒子の配向面が
非平行とは、それぞれの粒子の形状において有する扁平
した面、換言すれば最も平らに近い面を配向面として、
複数の扁平状の粒子がそれぞれの配向面を一定の方向に
そろうことなく集合している状態をいう。
又は結合しているが、結合とは互いの粒子が、タール、
ピッチ等のバインダーを炭素化した炭素質を介して、化
学的に結合している状態をいい、集合とは互いの粒子が
化学的に結合してはないが、その形状等に起因して、そ
の集合体としての形状を保っている状態をいう。機械的
な強度の面から、結合しているものが好ましい。1つの
黒鉛粒子において、扁平状の粒子の集合又は結合する数
としては、3個以上であることが好ましい。個々の扁平
状の粒子の大きさとしては、粒径で1〜100μmであ
ることが好ましく、これらが集合又は結合した黒鉛粒子
の平均粒径の2/3以下であることが好ましい。
に黒鉛粒子が配向し難く、かつ、電解液との濡れ性が向
上し、負極黒鉛にリチウムを吸蔵・放出し易くなるた
め、得られるリチウム二次電池の急速充放電特性及びサ
イクル特性を向上させることができる。なお、図1にこ
の黒鉛粒子の一例の粒子構造の走査型電子顕微鏡写真を
示す。図1において、(a)は本発明になる黒鉛粒子の
外表面の走査型電子顕微鏡写真、(b)は黒鉛粒子の断
面の走査型電子顕微鏡写真である。(a)においては、
細かな鱗片状の黒鉛粒子が数多く、それらの粒子の配向
面を非平行にして結合し、黒鉛粒子を形成している様子
が観察できる。
は、集電体上で粒子が配向し難い傾向があり、上記と同
様にリチウムを吸蔵・放出し易くなるので好ましい。ア
スペクト比は1.2〜5であることがより好ましい。ア
スペクト比が1.2未満では、粒子間の接触面積が減る
ことにより、導電性が低下する傾向にある。同様の理由
で、さらに好ましい範囲の下限は1.3以上である。ま
た、さらに好ましい範囲の上限は、3以下であり、アス
ペクト比がこれより大きくなると、急速充放電特性が低
下し易くなる傾向がある。従って、特に好ましいアスペ
クト比は1.3〜3である。なお、アスペクト比は、黒
鉛粒子の長軸方向の長さをA、短軸方向の長さをBとし
たとき、A/Bで表される。本発明におけるアスペクト
比は、顕微鏡で黒鉛粒子を拡大し、任意に100個の黒
鉛粒子を選択し、A/Bを測定し、その平均値をとった
ものである。また、アスペクト比が5以下である黒鉛粒
子の構造としては、より小さい黒鉛粒子の集合体又は結
合体であることが好ましく、前記の、扁平状の粒子を複
数、配向面が非平行となるように集合又は結合させた黒
鉛粒子を用いることがより好ましい。
広角回折における結晶の層間距離d(002)は3.3
8Å以下が好ましく、3.37Å以下であることがより
好ましく、3.36Å以下であることがさらに好まし
い。c軸方向の結晶子の大きさLc(002)は500
Å以上が好ましく、1000〜10000Å以上である
ことがより好ましい。結晶の層間距離d(002)が小
さくなるかc軸方向の結晶子の大きさLc(002)が
大きくなると、放電容量が大きくなる傾向がある。
に特に制限はないが、黒鉛化可能な骨材又は黒鉛と黒鉛
化可能なバインダに黒鉛化触媒を添加して混合し、焼成
した後粉砕することによりまず黒鉛粒子を得、ついで、
該黒鉛粒子に有機系結着剤及び溶剤を添加して混合し、
該混合物を集電体に塗布し、乾燥してい溶剤を除去した
後、加圧して一体化して前記密度にすることによって得
ることができる。
クス粉末、樹脂の炭化物等が使用できるが、黒鉛化でき
る粉末材料であれば特に制限はない。中でも、ニードル
コークス等の黒鉛化しやすいコークス粉末が好ましい。
また黒鉛としては、例えば天然黒鉛粉末、人造黒鉛粉末
等が使用できるが粉末状であれば特に制限はない。黒鉛
化可能な骨材又は黒鉛の粒径は、本発明で作製する黒鉛
粒子の粒径より小さいことが好ましい。
ッケル、チタン、ケイ素、硼素等の金属、これらの炭化
物、酸化物などの黒鉛化触媒が使用できる。これらの中
で、ケイ素または硼素の炭化物または酸化物が好まし
い。これらの黒鉛化触媒の添加量は、得られる黒鉛粒子
に対して好ましくは1〜50重量%、より好ましくは5
〜40重量%の範囲、さらに好ましくは5〜30重量%
の範囲とされ、1重量%未満であると黒鉛粒子のアスペ
クト比及び比表面積が大きくなり黒鉛の結晶の発達が悪
くなる傾向にあり、一方50重量%を超えると均一に混
合することが困難で作業性が悪くなる傾向にある。
チの他、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等の有機系材料が
好ましい。バインダの配合量は、扁平状の黒鉛化可能な
骨材又は黒鉛に対し、5〜80重量%添加することが好
ましく、10〜80重量%添加することがより好まし
く、15〜80重量%添加することがさらに好ましい。
バインダの量が多すぎたり少なすぎると、作製する黒鉛
粒子のアスペクト比及び比表面積が大きくなり易いとい
う傾向がある。黒鉛化可能な骨材又は黒鉛とバインダの
混合方法は、特に制限はなく、ニーダー等を用いて行わ
れるが、バインダの軟化点以上の温度で混合することが
好ましい。具体的にはバインダがピッチ、タール等の際
には、50〜300℃が好ましく、熱硬化性樹脂の場合
には、20〜100℃が好ましい。
行う。なお、この処理の前に上記混合物を所定形状に成
形しても良い。さらに、成形後、黒鉛化前に粉砕し、粒
径を調整した後、黒鉛化を行っても良い。焼成は前記混
合物が酸化し難い条件で焼成することが好ましく、例え
ば窒素雰囲気中、アルゴンガス雰囲気中、真空中で焼成
する方法が挙げられる。黒鉛化の温度は、2000℃以
上が好ましく、2500℃以上であることがより好まし
く、2800℃〜3200℃であることがさらに好まし
い。黒鉛化の温度が低いと、黒鉛の結晶の発達が悪く、
放電容量が低くなる傾向があると共に添加した黒鉛化触
媒が作製する黒鉛粒子に残存し易くなる傾向がある。黒
鉛化触媒が、作製する黒鉛粒子中に残存すると、放電容
量が低下する。黒鉛化の温度が高すぎると、黒鉛が昇華
することがある。
好ましい。但し、黒鉛化前に粉砕し、粒度を調整してあ
る場合は、粉砕する必要はない。黒鉛化物の粉砕方法
は、特に制限はないが、例えばジェットミル、振動ミ
ル、ピンミル、ハンマーミル等の既知の方法をとること
ができる。粉砕後の粒径は、平均粒径が1〜100μm
が好ましく、10〜50μmであることがより好まし
い。平均粒径が大きくなりすぎる場合は作製する電極の
表面に凹凸ができ易くなる傾向がある。なお、本発明に
おいて平均粒径は、レーザー回折粒度分布計により測定
することができる。
り、扁平状の粒子を複数、配向面が非平行となるように
集合又は結合させることができ、またアスペクト比が5
以下の黒鉛粒子を得ることができ、さらに比表面積が8
m2/g以下の黒鉛粒子を得ることができる。
び溶剤を含む材料を混合して、シート状、ペレット状等
の形状に成形される。有機系結着剤としては、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレンタ
ーポリマー、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴ
ム、ブチルゴム、イオン伝導率の大きな高分子化合物等
が使用できる。本発明においてイオン伝導率の大きな高
分子化合物としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチ
レンオキサイド、ポリエピクロルヒドリン、ポリフォス
ファゼン、ポリアクリロニトリル等が使用できる。これ
らの中では、イオン伝導率の大きな高分子化合物が好ま
しく、ポリフッ化ビニリデンが特に好ましい。
である。溶剤としては特に制限はなく、N−メチル2−
ピロリドン、ジメチルホルムアミド、イソプロパノール
等が用いられる。溶剤の量に特に制限はなく、所望の粘
度に調整できればよいが、混合物に対して、30〜70
重量%用いられることが好ましい。
箔、メッシュなどの金属集電体が使用できる。なお一体
化は、例えばロール、プレス等の成形法で行うことがで
き、またこれらを組み合わせて一体化してもよい。この
ようにして得られた負極はセパレータを介して正極を対
向して配置し、かつ電解液を注入することにより、従来
の炭素材料を負極に使用したリチウム二次電池に比較し
て、急速充放電特性及びサイクル特性に優れ、かつ不可
逆容量が小さいリチウム二次電池を作製することができ
る。
用いられる材料については特に制限はなく、LiNiO
2、LiCoO2、LiMn2O4等を単独又は混合して使
用することができる。電解液としては、LiClO4、
LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiSO3CF3
等のリチウム塩を例えばエチレンカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、ジメトキシエタン、ジメチルカーボネ
ート、テトラヒドロフラン等の非水系溶剤に溶解したい
わゆる有機電解液を使用することができる。
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィンを主成分とした
不織布、クロス、微孔フィルム又はこれらを組み合わせ
たものを使用することができる。なお、図2に円筒型リ
チウム二次電池の一例の一部断面正面図を示す。図2に
示す円筒型リチウム二次電池は、薄板状に加工された正
極1と、同様に加工された負極2が、ポリエチレン製微
孔膜等のセパレータ3を介して重ね合わせたものを捲回
し、これを金属製等の電池缶7に挿入し、密閉化されて
いる。正極1は正極タブ4を介して正極蓋6に接合さ
れ、負極2は負極タブ5を介して電池底部へ接合されて
いる。正極蓋6はガスケット8にて電池缶7へ固定され
ている。
る。 実施例1 平均粒径が10μmのコークス粉末50重量部、タール
ピッチ20重量部、炭化ケイ素5重量部及びコールター
ル15重量部を混合し、100℃で1時間撹拌した。次
いで、窒素雰囲気中で3000℃で焼成した後粉砕し、
平均粒径が25μmの黒鉛粒子を得た。得られた黒鉛粒
子を100個任意に選び出し、アスペクト比の平均値を
測定した結果、1.3であった。また得られた黒鉛粒子
のBET法による比表面積は、1.9m2/gであり、黒鉛
粒子のX線広角回折による結晶の層間距離d(002)
は3.36Å及び結晶子の大きさLc(002)は10
00Å以上であった。さらに、得られた黒鉛粒子の走査
型電子顕微鏡写真(SEM写真)によれば、この黒鉛粒
子は、扁平状の粒子が複数配向面が非平行となるように
集合又は結合した構造をしていた。
メチル−2−ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデ
ン(PVDF)を固形分で11重量%加えて混練し、黒
鉛ペーストを得た。この黒鉛ペーストを厚さが10μm
の圧延銅箔に塗布し、さらに乾燥して、ローラーで圧縮
し、黒鉛粒子とPVDFの混合物層の厚さが80μm及
び密度が1.5g/cm3の試料電極を得た。
充放電を行い、リチウム二次電池用負極としての評価を
行った。図3はリチウム二次電池の既略図であり、試料
電極の評価は、図3に示すようにガラスセル9に、電解
液10としてLiPF をエチレンカーボネート(E
C)及びジメチルカーボネート(DMC)(ECとDM
Cは体積比で1:1)の混合溶媒に1モル/リットルの
濃度になるように溶解した溶液を入れ、試料電極11、
セパレータ12及び対極13を積層して配置し、さらに
参照極14を上部から吊るしてリチウム二次電池を作製
して行った。なお、対極13及び参照極14には金属リ
チウムを使用し、セパレータ12にはポリエチレン微孔
膜を使用した。また得られたリチウム二次電池を用いて
試料電極11と対極13の間に、試料電極の黒鉛粒子と
PVDFの混合物の面積に対して、0.3mA/cm2の定電
流で5mV(VVS.Li/Li+)まで充電し、0.3mA
/cm2の定電流で1V(VVS.Li/Li+)まで放電する
試験を繰り返した。このときの黒鉛粒子の重量当たりの
放電容量、黒鉛粒子とPVDFの混合物の重量当たりの
放電容量及び50サイクル後の黒鉛粒子とPVDFの混
合物の重量当たりの放電容量を表1に示す。また、急速
充放電特性評価として0.3mA/cm2の定電流で充電し、
放電電流を3.0mA/cm2に変化させたときの黒鉛粒子と
PVDFの混合物の重量当たりの放電容量を表1に合わ
せて示す。
ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデン(PVD
F)を固形分で13重量%加えて混練し、黒鉛ペースト
を得た。以下実施例1と同様の工程を経て黒鉛粒子とP
VDFの混合物層の厚さが80μm及び密度が1.5g/
cm3の試料電極を得た。以下実施例1と同様の工程を経
て、リチウム二次電池を作製し、実施例1と同様の試験
を行った。その結果を表1に示す。
ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデン(PVD
F)を固形分で15重量%加えて混練し、黒鉛ペースト
を得た。以下実施例1と同様の工程を経て黒鉛粒子とP
VDFの混合物層の厚さが80μm及び密度が1.5g/
cm3の試料電極を得た。以下実施例1と同様の工程を経
て、リチウム二次電池を作製し、実施例1と同様の試験
を行った。その結果を表1に示す。
ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデン(PVD
F)を固形分で18重量%加えて混練し、黒鉛ペースト
を得た。以下実施例1と同様の工程を経て黒鉛粒子とP
VDFの混合物層の厚さが80μm及び密度が1.5g/
cm3の試料電極を得た。以下実施例1と同様の工程を経
てリチウム二次電池を作製し、実施例1と同様の試験を
行った。その結果を表1に示す。
ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデン(PVD
F)を固形分で20重量%加えて混練し、黒鉛ペースト
を得た。以下実施例1と同様の工程を経て黒鉛粒子とP
VDFの混合物層の厚さが80μm及び密度が1.5g/
cm3の試料電極を得た。以下実施例1と同様の工程を経
て、リチウム二次電池を作製し、実施例1と同様の試験
を行った。その結果を表1に示す。
ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデン(PVD
F)を固形分で8重量%加えて混練し、黒鉛ペーストを
得た。以下実施例1と同様の工程を経て黒鉛粒子とPV
DFの混合物層の厚さが80μm及び密度が1.5g/cm
3の試料電極を得た。以下実施例1と同様の工程を経
て、リチウム二次電池を作製し、実施例1と同様の試験
を行った。その結果を表1に示す。
2−ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデン(PV
DF)を固形分で2.5重量%加えて混練し、黒鉛ペー
ストを得た。以下実施例1と同様の工程を経て黒鉛粒子
とPVDFの混合物層の厚さが80μm及び密度が1.
5g/cm3の試料電極を得た。以下実施例1と同様の工程
を経てリチウム二次電池を作製し、実施例1と同様の試
験を行った。その結果を表1に示す。
ピロリドンに溶解したポリフッ化ビニリデン(PVD
F)を固形分で22重量%加えて混練し、黒鉛ペースト
を得た。以下実施例1と同様の工程を経て黒鉛粒子とP
VDFの混合物層の厚さが80μm及び密度が1.5g/
cm3の試料電極を得た。以下実施例1と同様の工程を経
てリチウム二次電池を作製し、実施例1と同様の試験を
行った。その結果を表1に示す。
二次電池は高容量で、急速充放電特性及びサイクル特性
に優れることが明らかである。
用負極は、高容量のリチウム二次電池に好適である。請
求項3記載のリチウム二次電池用負極は、高容量で、サ
イクル特性に優れたリチウム二次電池に好適なものであ
る。請求項4記載のリチウム二次電池は、高容量で、急
速充放電特性及びサイクル特性に優れるものである。
真であり、(a)は粒子の外表面の写真、(b)は粒子
の断面の写真である。
る。
の測定に用いたリチウム二次電池の概略図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 黒鉛粒子及び有機系結着剤の混合物を集
電体と一体化してなるリチウム二次電池用負極におい
て、有機系結着剤を該混合物に対して3〜20重量%含
有してなるリチウム二次電池用負極。 - 【請求項2】 有機系結着剤を該混合物に対して11〜
20重量%含有してなる請求項1記載のリチウム二次電
池用負極。 - 【請求項3】 黒鉛粒子の比表面積が8m2/g以下である
請求項1記載のリチウム二次電池用負極。 - 【請求項4】 請求項1、2又は3記載のリチウム二次
電池用負極と正極とをセパレータを介して対向して配置
し、かつその周辺に電解液が注入されたリチウム二次電
池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9316125A JPH10223231A (ja) | 1996-12-04 | 1997-10-31 | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8-323921 | 1996-12-04 | ||
JP32392196 | 1996-12-04 | ||
JP9316125A JPH10223231A (ja) | 1996-12-04 | 1997-10-31 | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007025453A Division JP4687661B2 (ja) | 1996-12-04 | 2007-02-05 | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10223231A true JPH10223231A (ja) | 1998-08-21 |
Family
ID=26568546
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9316125A Pending JPH10223231A (ja) | 1996-12-04 | 1997-10-31 | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10223231A (ja) |
-
1997
- 1997-10-31 JP JP9316125A patent/JPH10223231A/ja active Pending
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A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
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