JPH10219092A - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition hardly causing deterioration of physical properties of resin itself, capable of making yellowing in sterilization of microbes due to irradiation of ionising radiation smaller and useful for medical products, etc., by compounding a polycarbonate resin with an aromatic amine compound. SOLUTION: This resin composition is obtained by compounding (A) 100 pts.wt. polycarbonate resin [e.g. (branched)thermoplastic aromatic polycarbonate (co)polymer] having 10,000 to 100,000 viscosity average molecular weight with (B) 0.01-5 pts.wt. aromatic amine, e.g. a compound of formula I [A<1> is a 6-30 aromatic hydrocarbon group; X<1> is a single bond or a carbonyl(oxy); R<1> and R<2> are H, a 1-30C (cyclo)alkyl, etc.; R<7> is H, a 1-30C (cyclo)alkyl, etc.; (m) is 0-5] or a compound of formula II [A<2> and A<3> are each A<1> ; X<2> and X<3> are each X<1> ; Y is a 1-30C alkylene or an arylene, etc.; (n) is (m)].

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族アミン系化
合物が配合されたポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polycarbonate resin composition containing an aromatic amine compound.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的
強度，耐衝撃強度，耐熱性，透明性を有し安全性も高い
事から医療用製品として広く用いられている。これら医
療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われる。
具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス
（ＥＯＧ）滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の
照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌法
は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥
工程が必要である。又、ＥＯＧ滅菌ではＥＯＧ自身が毒
性を有する事や廃棄処理に関連する環境問題等を有す
る。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理
可能な電離放射線（ガンマ線が一般的である）照射滅菌
法がよく使用されるようになっている。しかしながら、
ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射
されると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に於い
ての、製品価値を損なうという欠点を有している。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are widely used as medical products because of their excellent mechanical strength, impact strength, heat resistance, transparency and high safety. These medical products are usually completely sterilized when used.
Specific examples include high-pressure steam sterilization, ethylene oxide gas (EOG) sterilization, and sterilization by irradiation with ionizing radiation such as gamma rays or electron beams. Among them, the high-pressure steam sterilization method has a high energy cost and requires a drying step after the sterilization treatment. In addition, EOG sterilization has toxicity of EOG itself and environmental problems related to disposal. Accordingly, recently, ionizing radiation (generally gamma rays) irradiation sterilization, which is relatively inexpensive and can be processed at a low temperature and in a dry manner, has been frequently used. However,
Polycarbonate resins have a disadvantage that when irradiated with ionizing radiation during sterilization, they discolor yellow and impair the product value, especially in medical applications.

【０００３】この様な欠点を解決する方法として、例え
ば、特開平２−５５０６２号公報では、ハロゲン含有ポ
リカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平５−１７
９１２７号公報では核臭素化フタル酸誘導体を配合する
方法が、それぞれ述べられているが、組成物中にハロゲ
ンを含有する為に金属腐蝕が発生し易く、成形機等に特
別な材質の金属を使用する必要があった。As a method for solving such a disadvantage, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-55062 discloses a method in which a halogen-containing polycarbonate resin is blended.
No. 9127 discloses a method of blending a nuclear brominated phthalic acid derivative, respectively.However, since metal is contained in the composition, metal corrosion is apt to occur, and metal of a special material is used for a molding machine or the like. Needed to use.

【０００４】また、イオウ化合物を使用する方法とし
て、特開平１−２２９０５２号公報ではチオアルコール
類を配合する方法が、特開平２−１１５２６０号公報で
はチオエーテル類を配合する方法が、特開平２−４９０
５８号、特開平４−３６３４３号、特開平６−１６６８
０７号各公報ではメルカプト基を有する化合物を配合す
る方法が、特開平５−２０９１２０号公報ではポリアル
キレンオキシド及びスルホン酸エステル置換基を持つ芳
香族化合物を併用する方法が、さらに、特開平６−９３
１９２号公報、特開平６−２４８１７０号各公報ではス
ルフィド基を有する化合物を配合する方法が述べられて
いるが、いずれにおいても黄変抑止効果が不十分であっ
たり、使用時に悪臭が発生し、成形加工時の環境を悪化
させるといった問題点が存在する。As a method of using a sulfur compound, a method of blending thioalcohols in JP-A-1-229052 and a method of blending thioethers in JP-A-2-115260 are disclosed in JP-A-2-115260. 490
No. 58, JP-A-4-36343, JP-A-6-1668
No. 07, the method of compounding a compound having a mercapto group is disclosed. In Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-209120, a method of using a polyalkylene oxide and an aromatic compound having a sulfonic acid ester substituent in combination is disclosed. 93
192 and JP-A-6-248170 each disclose a method of compounding a compound having a sulfide group, but in any case, the yellowing deterrent effect is insufficient or a bad smell occurs during use, There is a problem that the environment during molding is deteriorated.

【０００５】さらに、特開昭６１−２１５６５１号公報
ではホウ素化合物を配合する方法が、特開昭６２−１３
５５５６号公報ではポリエーテルポリオール又はそのア
ルキルエーテルを配合する方法が、特開平２ー２３２２
５８号公報ではベンジルアルコール誘導体を配合する方
法が、特開平２−１３２１４７号公報では、イタコン
酸、ベンズアルデヒドジメチルアセタール、ベンズアル
デヒドプロピレングリコールアセタール等を配合する方
法が、それぞれ述べられているが、黄変抑止効果が不十
分であったり、十分な効果が得られるだけ添加量を増や
すと他の物性に悪影響を及ぼす等の問題点があった。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 61-215651 discloses a method of compounding a boron compound.
No. 5,556, discloses a method of blending a polyether polyol or its alkyl ether.
No. 58 describes a method of blending a benzyl alcohol derivative, and JP-A-2-132147 describes a method of blending itaconic acid, benzaldehyde dimethyl acetal, benzaldehyde propylene glycol acetal, and the like. There are problems that the effect is insufficient, or that if the added amount is increased to obtain a sufficient effect, other physical properties are adversely affected.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、物性
劣化が少なく電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に小
さいポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition which has little deterioration in physical properties and very little yellowing upon sterilization by irradiation with ionizing radiation.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
カーボネート樹脂１００重量部に、芳香族アミン系化合
物０．０１〜５重量部を配合してなるポリカーボネート
樹脂組成物に存する。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the gist of the invention is that 0.01 to 5 parts by weight of an aromatic amine compound is added to 100 parts by weight of a polycarbonate resin. Is contained in the polycarbonate resin composition.

【０００８】本発明におけるポリカーボネート樹脂は、
芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロ
キシ化合物をホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させ
ることによって得られる分岐していてもよい熱可塑性芳
香族ポリカーボネートの重合体又は共重合体である。[0008] The polycarbonate resin in the present invention comprises:
A polymer or copolymer of an aromatic dihydroxy compound or an optionally branched thermoplastic aromatic polycarbonate obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound or a small amount thereof with a phosgene or carbonic acid diester.

【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は，２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビス
フェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン，２，２−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン，１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタ
ン等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）アルカン
類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等で例示される、ビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
メチルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシ
ジアリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−
ジメチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロ
キシジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒド
ロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等で例
示されるジヒドロキシジアリールスルホン類；ハイドロ
キノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ル等があげられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物
は単独で或いは二種以上混合して使用しても良い。これ
らの中で、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンが好適に用いられている。One example of the aromatic dihydroxy compound is 2,2.
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), 2,2-bis (3,5-dibromo-4)
-Hydroxyphenyl) propane (= tetrabromobisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2
-Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-
3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) ) Propane, 1,
Bis (hydroxyaryl) alkanes exemplified by 1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane; Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes exemplified by 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and the like; 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl ether and the like 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-
Dihydroxydiaryl sulfides exemplified by dimethyldiphenyl sulfide and the like; 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxy-
Dihydroxydiarylsulfoxides exemplified by 3,3′-dimethyldiphenylsulfoxide and the like; 4,4 ′
Dihydroxydiarylsulfones exemplified by -dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone; hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl and the like. These aromatic dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more. Among them, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is particularly preferably used.

【００１０】又、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂
を得るには、フロログリシン、２，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテ
ン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−ヘプテン、１，３，５−トリ（２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２
−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ノール、α，α’，α”−トリ（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン等で例示
されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノ
ール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−
ブロムイサチンビスフェノールなどを用いればよい。In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglysin, 2,6-dimethyl-2,
4,6-tri (4-hydroxyphenyl) -3-heptene, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) -2-heptene, 1,3,5-tri (2
-Hydroxyphenyl) benzol, 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2
Polyhydroxy compounds exemplified by -hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, α, α ', α "-tri (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, or 3 , 3-Bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chlorisatin bisphenol, 5,7-dichloroisatin bisphenol, 5-
Bromoisatin bisphenol may be used.

【００１１】ホスゲン法ポリカーボネートの場合、末端
停止剤又は分子量調節剤を使用しても良い。末端停止剤
又は分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基
を有する化合物等があげられ、通常のフェノール、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他
に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロラ
イド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキル
エステル、アルキルエーテルフェノール等が例示され
る。本発明で使用されるポリカーボネート樹脂において
は、一種類でも、又二種類以上を混合して使用してもよ
い。In the case of the phosgene method polycarbonate, a terminal terminator or a molecular weight regulator may be used. Examples of the terminal terminator or molecular weight regulator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group and the like.
In addition to t-butylphenol, tribromophenol, etc., long-chain alkylphenols, aliphatic carboxylic acid chlorides, aliphatic carboxylic acids, hydroxybenzoic acid alkyl esters, alkyl ether phenols and the like are exemplified. In the polycarbonate resin used in the present invention, one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.

【００１２】本発明におけるポリカーボネート樹脂の分
子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２
５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量
で、１０，０００〜１００，０００であり、好ましくは
１５，０００〜５０，０００である。The molecular weight of the polycarbonate resin in the present invention is determined by using methylene chloride as a solvent at a temperature of 2
The viscosity-average molecular weight calculated from the solution viscosity measured at 5 ° C. is 10,000 to 100,000, and preferably 15,000 to 50,000.

【００１３】本発明における芳香族アミン系化合物とし
ては、一般式（１）または（２）で示される化合物が挙
げられる。The aromatic amine compound in the present invention includes a compound represented by the general formula (1) or (2).

【００１４】[0014]

【化２】 Embedded image

【００１５】式中、Ａ¹〜Ａ³は、それぞれ、炭素数６〜
３０の芳香族炭化水素基である。Ｘ ¹〜Ｘ³は、それぞ
れ、単結合、カルボニル基またはカルボキシル基であ
る。Ｙは、炭素数１〜３０のアルキレン基、アルケニレ
ン基、アリーレン基またはジアルキレンアリール基であ
り、アリーレン基の核には置換基として炭素数１〜１０
のアルキル基またはハロゲン基を有することができる。
ｍおよびｎは、それぞれ、０〜５の整数である。Where A¹~ A^ThreeHas 6 to 6 carbon atoms respectively
30 aromatic hydrocarbon groups. X ¹~ X^ThreeEach
Is a single bond, a carbonyl group or a carboxyl group.
You. Y is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, alkenylene
Groups, arylene groups or dialkylenearyl groups
The arylene group nucleus has 1 to 10 carbon atoms as a substituent.
May have an alkyl group or a halogen group.
m and n are integers of 0 to 5, respectively.

【００１６】Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ、水素原子、炭素数
１〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
コキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキロキ
シカルボニルアルキル基またはアシルアリール基であ
り、アリール基、アリールアルキル基およびアリールア
ルケニル基の核には置換基として、炭素数１〜３０のア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アリールアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、ニ
トロ基またはハロゲン基を有することができ、Ｒ¹と
Ｒ²、Ｒ³とＲ⁴およびＲ⁵とＲ⁶は、それぞれ、互いに結合
して別の環状構造を形成していてもよく、ｎが２以上の
場合、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ、同じでも異なってい
てもよい。R ^{1 to} R ⁶ each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an alkoxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkyloxycarbonyl group; An alkyl group or an acylaryl group, wherein the nucleus of the aryl group, the arylalkyl group and the arylalkenyl group has a substituent as an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an arylalkyl group, It can have a hydroxy group, an alkoxy group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, a nitro group or a halogen group, and R ¹ and R ² , R ³ and R ^4, and R ⁵ and R ⁶ are each bonded to each other. It may form another cyclic structure, and when n is 2 or more, R ⁵ and R ⁶ are , May be the same or different.

【００１７】Ｒ¹およびＲ²は、好ましくは、炭素数１〜
３０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
リールアルキル基、アリールアルケニル基、アルコキシ
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキロキシカル
ボニルアルキル基またはアシルアリール基である。R ¹ and R ² preferably have 1 to 1 carbon atoms.
30 alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, arylalkyl groups, arylalkenyl groups, alkoxyalkyl groups, hydroxyalkyl groups, alkyloxycarbonylalkyl groups or acylaryl groups.

【００１８】Ｒ³またはＲ⁴が水素原子である場合は、Ｒ
⁵およびＲ⁶は、好ましくは、炭素数１〜３０のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル
基、アリールアルケニル基、アルコキシアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルキロキシカルボニルアルキル
基またはアシルアリール基である。Ｒ⁵またはＲ⁶が水素
原子である場合は、Ｒ³およびＲ⁴は、好ましくは、炭素
数１〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
コキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキロキ
シカルボニルアルキル基またはアシルアリール基であ
る。Ｒ³〜Ｒ⁶は、より好ましくは、それぞれ、炭素数１
〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アルコキ
シアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキロキシカ
ルボニルアルキル基またはアシルアリール基である。When R ³ or R ⁴ is a hydrogen atom, R
⁵ and R ⁶ are preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an alkoxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkyloxycarbonylalkyl group or an acylaryl group. It is. When R ⁵ or R ⁶ is a hydrogen atom, R ³ and R ⁴ are preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an alkoxyalkyl group. , A hydroxyalkyl group, an alkyloxycarbonylalkyl group or an acylaryl group. R ^{3 to} R ⁶ are more preferably each having 1 carbon atom
To 30 alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups,
An arylalkyl group, an arylalkenyl group, an alkoxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkyloxycarbonylalkyl group or an acylaryl group.

【００１９】Ｒ⁷は、水素原子、炭素数１〜３０のアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアル
キル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、アルキロキシカルボニルアルキル基またはアシルア
リール基であり、ｍが２以上の場合、Ｒ⁷は、それぞ
れ、同じでも異なっていてもよく、互いに結合して別の
環状構造を形成していてもよい。R ⁷ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an alkoxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkyloxycarbonylalkyl group or an acylaryl group; When m is 2 or more, R ⁷ may be the same or different, and may be bonded to each other to form another cyclic structure.

【００２０】芳香族アミン系化合物としては、好ましく
は、三級アミン類化合物が挙げられ、またカルボニル基
及び／又はカルボキシ基を有するアミン類化合物が挙げ
られる。芳香族アミン系化合物としては、より好ましく
は、カルボニル基及び／又はカルボキシ基を有する三級
アミン類化合物が挙げられる。芳香族アミン系化合物
は、１種類で、あるいは２種以上を混合して使用しても
よい。As the aromatic amine compound, a tertiary amine compound is preferable, and an amine compound having a carbonyl group and / or a carboxy group is preferable. As the aromatic amine compound, a tertiary amine compound having a carbonyl group and / or a carboxy group is more preferable. The aromatic amine compounds may be used singly or as a mixture of two or more.

【００２１】芳香族アミン系化合物の具体例としては、
４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド、４−ジメチルアミノ−１−ナフ
トアルデヒド、３−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメ
チルアミノ安息香酸、４−ジエチルアミノ安息香酸、メ
チル ４−ジメチルアミノベンゾエート、エチル ４−
ジメチルアミノベンゾエート、イソアミル ４−ジメチ
ルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル ４−ジメ
チルアミノベンゾエート、２−ブトキシエチル４−ジメ
チルアミノベンゾエート、エチル ２−ジメチルアミノ
ベンゾエート、４−ジメチルアミノベンゾイン、４−ジ
メチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノベン
ゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾ
フェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフ
ェノン、２ージメチルアミノ−９−フルオレノン等が挙
げられる。Specific examples of the aromatic amine compound include:
4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-diethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-1-naphthaldehyde, 3-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-diethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4 −
Dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-butoxyethyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 2-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoin, 4-dimethylaminoacetophenone, 4 -Dimethylaminobenzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2-dimethylamino-9-fluorenone and the like.

【００２２】本発明における芳香族アミン系化合物の配
合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、
０．０１〜５重量部である。配合量が０．０１重量部未
満では、電離放射線照射による黄変度の改良効果が不十
分となりやすく、５重量部を超えると機械物性が低下し
やすい。芳香族アミン系化合物の配合量は、黄変度の改
良効果と機械物性とのバランスの点から、ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜
２重量部である。上述したように、ポリカーボネート樹
脂に、特定量の芳香族アミン系化合物を配合することに
より、物性が低下することなく、黄変度の少ないポリカ
ーボネート樹脂組成物が得られる。The compounding amount of the aromatic amine compound in the present invention is based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
It is 0.01 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the degree of yellowing by irradiation with ionizing radiation tends to be insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, the mechanical properties tend to deteriorate. The amount of the aromatic amine compound is preferably from 0.05 to 100 parts by weight of the polycarbonate resin from the viewpoint of the balance between the effect of improving the yellowing degree and the mechanical properties.
2 parts by weight. As described above, by blending a specific amount of an aromatic amine-based compound with a polycarbonate resin, a polycarbonate resin composition having a small yellowing degree can be obtained without deterioration in physical properties.

【００２３】本発明において、ポリカーボネート樹脂
に、芳香族アミン系化合物を配合する方法としては、最
終成形品を成形する直前までの任意の段階で、当業者に
周知の種々の方法によって行うことができる。例えば、
タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合する方法や、
フィーダーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混
合する方法等がある。In the present invention, the method of blending the aromatic amine compound with the polycarbonate resin can be carried out by any of various methods well known to those skilled in the art at any stage immediately before molding the final molded article. . For example,
Mixing with a tumbler, Henschel mixer, etc.,
There is a method of quantitatively supplying the mixture to an extruder hopper by a feeder and mixing.

【００２４】本発明の組成物には更にその目的に応じ、
所望の特性を付与する他の添加剤を添加しても良い。例
えば、ハロゲン化合物、リン化合物、スルホン酸金属塩
等の難燃剤、アンチモン化合物、ジルコニウム化合物等
の難燃助剤、ポリテトラフルオロエチレン、珪素化合物
等の着火時の滴下防止剤、エラストマー等の耐衝撃改良
剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維
状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミ
ックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、
染顔料等を、一種又は二種以上添加含有させる事も可能
である。The composition of the present invention may further comprise,
Other additives that impart desired properties may be added. For example, flame retardants such as halogen compounds, phosphorus compounds, metal sulfonic acid salts, flame retardant aids such as antimony compounds, zirconium compounds, etc., dripping inhibitors such as polytetrafluoroethylene, silicon compounds, etc., and impact resistance of elastomers and the like Improvers, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, plasticizers, release agents, lubricants, compatibilizers, foaming agents, glass fibers, glass beads, glass flakes, carbon fibers, fibrous magnesium , Potassium titanate whiskers, ceramic whiskers, mica, talc, etc.
It is also possible to add and contain one or more dyes and pigments.

【００２５】本発明の組成物は、射出成形、ブロー成形
等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とすること
ができる。本発明の耐電離放射線性ポリカーボネート樹
脂組成物を適用することが望まれている医療用成形品と
しては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用吸入
装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボウ
ル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチュ
ーブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射器、
外科用具、手術室器具、静脈注射液等を入れる容器等が
挙げられる。The composition of the present invention can be formed into a desired molded product according to a conventional molding method such as injection molding or blow molding. Medical molded articles for which it is desired to apply the ionizing radiation-resistant polycarbonate resin composition of the present invention include, specifically, artificial dialysers, artificial lungs, inhalation devices for anesthesia, intravenous connectors and accessories. Blood centrifuge bowls, surgical tools, operating room tools, tubing to supply oxygen to blood, tubing fittings, heart probes and syringes,
Examples include surgical tools, operating room instruments, containers for storing intravenous injections, and the like.

【００２６】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

【実施例】【Example】

〔実施例１〜４〕ポリカーボネート樹脂（ユーピロン
Ｓ−２０００、三菱エンジニアリングプラスチックス株
式会社製。粘度平均分子量２５、０００。）１００重量
部と、表−１に記載の芳香族アミン系化合物を、表−１
に記載の比率で、タンブラーにて混合し、各々φ４０ｍ
ｍ一軸ベント式押出機を用いて、バレル温度２７０℃で
押出してペレットを得た。このペレットを熱風乾燥器中
で、１２０℃にて５時間以上乾燥した後、樹脂温度２７
０℃、金型温度８０℃にて５０ｍｍφ×３ｍｍ厚みの試
験片を射出成形した。この成形片を用い、コバルト６０
γ線を２５キログレイ（ｋＧｙ）照射し、照射前後の黄
色度を、ＪＩＳ Ｋ７１０３に従って、スガ試験機
（株）製の色差計ＳＭ−３−ＣＨにて測定し、黄変度
（ΔＹＩ）を求めた。結果を表−１に示す。[Examples 1 to 4] Polycarbonate resin (Iupilon)
S-2000, manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation. Viscosity average molecular weight 25,000. ) 100 parts by weight of the aromatic amine compound described in Table 1
In a ratio described in the above, mixed with a tumbler, each φ40m
The pellets were extruded at a barrel temperature of 270 ° C. using a m-screw vented extruder. The pellets were dried in a hot air drier at 120 ° C. for 5 hours or more.
A test piece having a thickness of 50 mmφ × 3 mm was injection molded at 0 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. Using this molded piece, cobalt 60
Irradiation with γ-rays of 25 kilogray (kGy) is performed, and the yellowness before and after the irradiation is measured with a color difference meter SM-3-CH manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. in accordance with JIS K7103, and the degree of yellowing (ΔYI) is determined. Was. The results are shown in Table 1.

【００２７】〔比較例１〕芳香族アミン系化合物を用い
ないこと以外は実施例１と同様にしてペレットを得、同
様にして、黄変度（ΔＹＩ）を求めた。結果を表−１に
示す。Comparative Example 1 Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that no aromatic amine compound was used, and the yellowing degree (ΔYI) was determined in the same manner. The results are shown in Table 1.

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】[0029]

【発明の効果】本発明の組成物は、物性の劣化が少なく
殺菌のために照射される電離放射線による色調の変化が
少ない。従って、電離放射線照射滅菌が行われる医療用
製品、医療用装置、医療用装置の部材等の用途に有用で
ある。EFFECT OF THE INVENTION The composition of the present invention has little deterioration in physical properties and little change in color tone due to ionizing radiation irradiated for sterilization. Therefore, it is useful for applications such as medical products, medical devices, and members of medical devices that are subjected to ionizing radiation irradiation sterilization.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂１００重量部に、
芳香族アミン系化合物０．０１〜５重量部を配合してな
るポリカーボネート樹脂組成物。1. 100 parts by weight of a polycarbonate resin,
A polycarbonate resin composition comprising 0.01 to 5 parts by weight of an aromatic amine compound. 【請求項２】 芳香族アミン系化合物が、一般式（１）
または（２）で示される化合物であることを特徴とする
請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ａ¹〜Ａ³は、それぞれ、炭素数６〜３０の芳香
族炭化水素基であり、Ｘ ¹〜Ｘ³は、それぞれ、単結合、
カルボニル基またはカルボキシル基であり、Ｙは、炭素
数１〜３０のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレ
ン基またはジアルキレンアリール基であり、アリーレン
基の核には置換基として炭素数１〜１０のアルキル基ま
たはハロゲン基を有することができ、ｍおよびｎは、そ
れぞれ、０〜５の整数であり、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ、
水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアル
ケニル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、アルキロキシカルボニルアルキル基またはアシルア
リール基であり、アリール基、アリールアルキル基およ
びアリールアルケニル基の核には置換基として、炭素数
１〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアル
キル基、ニトロ基またはハロゲン基を有することがで
き、Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁵とＲ⁶は、それぞれ互いに結
合して別の環状構造を形成していてもよく、ｎが２以上
の場合、Ｒ ⁵およびＲ⁶は、それぞれ、同じでも異なって
いてもよく、Ｒ⁷は、水素原子、炭素数１〜３０のアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアル
キル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、アルキロキシカルボニルアルキル基またはアシルア
リール基であり、ｍが２以上の場合、Ｒ⁷は、それぞ
れ、同じでも異なっていてもよく、互いに結合して別の
環状構造を形成していてもよい。）2. An aromatic amine compound represented by the general formula (1):
Or a compound represented by (2)
The polycarbonate resin composition according to claim 1. Embedded image(Where A¹~ A^ThreeAre aromatics having 6 to 30 carbon atoms, respectively.
A group hydrocarbon group, ¹~ X^ThreeIs a single bond,
A carbonyl group or a carboxyl group;
Alkylene group, alkenylene group, arylene
And a dialkylenearyl group,
In the nucleus of the group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is used as a substituent.
Or a halogen group, and m and n are
R is an integer of 0 to 5;¹~ R⁶Are
Hydrogen atom, alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, cycloalkyl
Group, aryl group, arylalkyl group, arylal
Kenyl group, alkoxyalkyl group, hydroxyalkyl
Group, alkyloxycarbonylalkyl group or acyl group
Reel group, aryl group, arylalkyl group and
And the arylalkenyl group have, as a substituent,
1 to 30 alkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl
Group, aryl group, arylalkyl group, hydroxy group,
Alkoxy group, hydroxyalkyl group, alkoxyal
Can have a kill, nitro or halogen group.
Come, R¹And R^Two, R^ThreeAnd R^Four, R^FiveAnd R⁶Are connected to each other
May form another cyclic structure, wherein n is 2 or more.
In the case of R ^FiveAnd R⁶Are the same or different
May be, R⁷Is a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 30 carbon atoms.
Kill, cycloalkyl, aryl, aryl
Kill group, alkoxyalkyl group, hydroxyalkyl
Group, alkyloxycarbonylalkyl group or acyl group
A reel group, and when m is 2 or more, R⁷Each
And may be the same or different,
An annular structure may be formed. ) 【請求項３】 芳香族アミン系化合物が、三級アミン類
化合物であることを特徴とする請求項２に記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物。3. The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the aromatic amine compound is a tertiary amine compound. 【請求項４】 芳香族アミン系化合物が、カルボニル基
及び／又はカルボキシ基を有する芳香族アミン系化合物
であることを特徴とする請求項２または３に記載のポリ
カーボネート樹脂組成物。4. The polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the aromatic amine compound is an aromatic amine compound having a carbonyl group and / or a carboxy group.