JP3335800B2 - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、スルホン化合物の配合
されたポリカーボネート樹脂組成物に関するものであ
る。特に、殺菌のために照射される電離放射線による色
調の変化や物性劣化の少ない、医療用装置または医療用
装置の構成成分に使用できる組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin composition containing a sulfone compound. In particular, the present invention relates to a medical device or a composition which can be used as a component of a medical device with little change in color tone or deterioration in physical properties due to ionizing radiation irradiated for sterilization.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的
強度，耐衝撃強度，耐熱性，透明性を有し安全性も高い
ことから医療用製品として広く用いられている。これら
医療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われ
る。具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガ
ス（ＥＯＧ）滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線
の照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌
法は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾
燥工程が必要である。また、ＥＯＧ滅菌ではＥＯＧ自身
が毒性を有することや廃棄処理に関連する環境問題等を
有する。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で
処理可能な電離放射線（ガンマ線が一般的である）照射
滅菌法がよく使用されるようになっている。しかしなが
ら、ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を
照射されると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に
おいての、製品価値を損なうという欠点を有している。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are widely used as medical products because of their excellent mechanical strength, impact strength, heat resistance, transparency and high safety. These medical products are usually completely sterilized when used. Specific examples include high-pressure steam sterilization, ethylene oxide gas (EOG) sterilization, and sterilization by irradiation with ionizing radiation such as gamma rays or electron beams. Among them, the high-pressure steam sterilization method has a high energy cost and requires a drying step after the sterilization treatment. In addition, EOG sterilization has the toxicity of EOG itself and environmental problems related to disposal. Accordingly, recently, ionizing radiation (generally gamma rays) irradiation sterilization, which is relatively inexpensive and can be processed at a low temperature and in a dry manner, has been frequently used. However, polycarbonate resins have a drawback that when irradiated with ionizing radiation during sterilization, they discolor yellow, which impairs the product value especially in medical applications.

【０００３】この様な欠点を解決する方法として、例え
ば、特公平２−１７５８２ではホウ素化合物を配合する
方法が、特公平４−７７０２５ではポリエーテルポリオ
ール又はそのアルキルエーテルを配合する方法が、それ
ぞれ述べられているが、黄変抑止効果が不十分であった
り、十分な効果が得られるだけ添加量を増やすと他の物
性に悪影響を及ぼす等の問題点があった。As a method for solving such a drawback, for example, Japanese Patent Publication No. 2-17582 discloses a method of compounding a boron compound, and Japanese Patent Publication No. 4-77025 discloses a method of compounding a polyether polyol or its alkyl ether. However, there have been problems such as an insufficient yellowing inhibiting effect and an increase in the amount of addition to achieve a sufficient effect, adversely affecting other physical properties.

【０００４】また、特公平６−２２５８６では、ハロゲ
ン含有ポリカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平
５−１７９１２７では核臭素化フタル酸誘導体を配合す
る方法が、それぞれ述べられているが、組成物中にハロ
ゲンを含有するので金属腐蝕が発生し易く、成形機等に
特別な材質の金属を使用する必要があった。Japanese Patent Publication No. 6-22586 describes a method of blending a halogen-containing polycarbonate resin, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-179127 describes a method of blending a nuclear brominated phthalic acid derivative. Since it contains halogen, metal corrosion is liable to occur, and it has been necessary to use a metal of a special material for a molding machine or the like.

【０００５】さらに、イオウ化合物を使用する方法とし
て、特開平１−２２９０５２ではチオアルコール類を配
合する方法が、特開平２−１１５２６０ではチオエーテ
ル類を配合する方法が、特開平２−４９０５８、特開平
４−３６３４３、特開平６−１６６８０７ではメルカプ
ト基を有する化合物を配合する方法が、特開平５−２０
９１２０ではスルホン酸エステル含有芳香族化合物を配
合する方法が、また特開平６−９３１９２ではスルフィ
ド基を有する化合物を配合する方法がそれぞれ述べられ
ているが、黄変抑止効果が、不十分であったり、使用時
に悪臭が発生し、成形加工時の環境を悪化させるといっ
た問題点が存在する。Further, as a method of using a sulfur compound, a method of blending thioalcohols in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-229052 and a method of blending thioethers in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-115260 are disclosed in JP-A-2-49058 and JP-A-2-49058. JP-A-4-36343 and JP-A-6-166807 disclose a method of compounding a compound having a mercapto group.
9120 describes a method of blending a sulfonic acid ester-containing aromatic compound, and JP-A-6-93192 describes a method of blending a compound having a sulfide group. However, the yellowing inhibiting effect is insufficient. However, there is a problem that a bad smell is generated during use and the environment during molding is deteriorated.

【０００６】[0006]

【本発明が解決しようとする課題】本発明が解決しよう
とする課題は、電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に
小さく、機械的物性等が十分保持されたポリカーボネー
ト樹脂組成物を得ることである。The problem to be solved by the present invention is to obtain a polycarbonate resin composition which has a very small yellowing at the time of ionizing radiation irradiation sterilization and which has sufficient mechanical properties and the like. It is.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、（Ａ）
ポリカーボネート樹脂１００重量部および（Ｂ）下記一
般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示されるスル
ホン化合物０．０１〜５重量部を含有することを特徴と
する電離放射線による色調の変化が少ないポリカーボネ
ート樹脂組成物を見いだし本発明を完成した。The present inventors have found that (A)
A change in color tone due to ionizing radiation , characterized by containing 100 parts by weight of a polycarbonate resin and 0.01 to 5 parts by weight of a sulfone compound represented by the following formula (I), (II) or (III): The present invention was completed by finding a small amount of a polycarbonate resin composition.

【０００８】[0008]

【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁵ は、独立に、Ｃ１
〜３０の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケ
ニル基、アシルアルキル基、アルコキシアルキル基また
はアリールオキシアルキル基である。アリール基、アリ
ールアルキル基、アリールアルケニル基およびアリール
オキシアルキル基は、単核の基であって、核には置換基
として、Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲン基、−ＯＨ
基、−ＮＯ₂ 基、−ＮＨ₂ 基および／または−ＯＣＨ₃
基を有することができる。アシルアルキル基、アルコキ
シアルキル基およびアリールオキシアルキル基は、それ
ぞれ、アシル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を、アルキル幹に複数個有していても良い。また、Ｒ¹
とＲ² およびＲ³ とＲ⁵ は、共有結合で結ばれていても
良い。Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、Ｃ１〜１５のアルキレ
ン基、アルケニレン基またはアリーレン基である。アリ
ーレン基は、単核の基であって、核には置換基として、
Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲン基、−ＯＨ基、−ＮＯ
₂ 基、−ＮＨ₂ 基および／または−ＯＣＨ₃ 基を有する
ことができる。ｎは、１〜１００の整数である。）Embedded image (Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁵ are independently C1
To 30 alkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, arylalkyl groups, arylalkenyl groups, acylalkyl groups, alkoxyalkyl groups or aryloxyalkyl groups. The aryl group, the arylalkyl group, the arylalkenyl group, and the aryloxyalkyl group are mononuclear groups, and the nucleus has a C1-4 alkyl group, a halogen group, -OH
Group, -NO ₂ group, -NH ₂ group and / or -OCH ₃
Can have groups. Each of the acylalkyl group, the alkoxyalkyl group, and the aryloxyalkyl group may have a plurality of acyl groups, alkoxy groups, or aryloxy groups on the alkyl backbone. Also, R ¹
And R ² and R ³ and R ⁵ may be linked by a covalent bond. R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ are a C1-15 alkylene group, alkenylene group or arylene group. An arylene group is a mononuclear group, and the nucleus has a substituent,
C1-4 alkyl group, halogen group, -OH group, -NO
₂ group may have a -NH ₂ group and / or -OCH ₃ group. n is an integer of 1 to 100. )

【０００９】本発明のポリカーボネート樹脂は、芳香族
ジヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ
化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させる
ことによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性芳
香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。本
発明においては、ポリカーボネート樹脂の分子量は、２
５℃におけるメチレンクロライド溶液粘度より換算した
粘度平均分子量で１００００〜１０００００、好ましく
は１５０００〜５００００の範囲のものが用いられる。The polycarbonate resin of the present invention is a thermoplastic aromatic polycarbonate polymer which may be obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound or a small amount of the polyhydroxy compound with a phosgene or a carbonic acid diester. It is a copolymer. In the present invention, the molecular weight of the polycarbonate resin is 2
The viscosity average molecular weight calculated from the methylene chloride solution viscosity at 5 ° C. is in the range of 10,000 to 100,000, preferably 15,000 to 50,000.

【００１０】芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビス
フェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１−フェニルエタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン
等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）アルカン
類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）
シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチ
ルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシジア
リールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメ
チルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロキシ
ジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示される
ジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールスルホン類；ハイドロキノ
ン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等
があげられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単
独で或いは二種以上混合して使用しても良い。これらの
中で、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンが好適に用いられている。One example of the aromatic dihydroxy compound is 2,2.
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), 2,2-bis (3,5-dibromo-4)
-Hydroxyphenyl) propane (= tetrabromobisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2
-Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-
3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) ) Propane, 1,
Bis (hydroxyaryl) alkanes exemplified by 1-bis (4-hydroxyphenyl-1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, etc .; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1 (Hydroxyaryl) exemplified by 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and the like
Cycloalkanes; dihydroxydiarylethers exemplified by 4,4'-dihydroxydiphenylether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylether;4,4'-dihydroxydiphenylsulfide,4,4'- Dihydroxydiaryl sulfides exemplified by dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide; and the like; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,
Dihydroxydiarylsulfoxides exemplified by 3′-dimethyldiphenylsulfoxide and the like; dihydroxydiarylsulfones exemplified by 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenylsulfone; Hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl and the like can be mentioned. These aromatic dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more. Among them, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is particularly preferably used.

【００１１】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログリシン、２，６−ジメチル−
２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘ
プテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−ヘプテン、１，３，５−トリ
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−
トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス
（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチル
フェノール、α，α’，α”−トリ（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン等で
例示されるポリヒドロキシ化合物、および３，３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノ
ール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−
ブロムイサチンビスフェノールなどが例示される。In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglysin, 2,6-dimethyl-
2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) -3-heptene, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) -2-heptene, 1,3,5-tri ( 2-hydroxyphenyl) benzol, 1,1,1-
Tri (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, α, α ′, α ″ -tri (4-hydroxyphenyl) -1,3,3 Polyhydroxy compounds exemplified by 5-triisopropylbenzene and the like, and 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chlorisatin bisphenol, and 5,7-dichlorisatin bisphenol , 5-
Bromoisatin bisphenol is exemplified.

【００１２】また、ホスゲン法ポリカーボネートの場
合、末端停止剤または分子量調節剤を使用しても良い。
末端停止剤又は分子量調節剤としては、一価のフェノー
ル性水酸基を有する化合物があげられ、通常のフェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、トリブロモフェノール
等の他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸
クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸ア
ルキルエステル、アルキルエーテルフェノール等が例示
される。本発明で使用されるポリカーボネート樹脂は一
種類でも、また二種類以上を混合して使用しても良い。In the case of the phosgene method polycarbonate, a terminal terminator or a molecular weight regulator may be used.
Examples of the terminator or molecular weight regulator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group. In addition to ordinary phenol, pt-butylphenol, tribromophenol, etc., long-chain alkylphenols, aliphatic carboxylic acid chlorides , Aliphatic carboxylic acids, hydroxybenzoic acid alkyl esters, alkyl ether phenols and the like. The polycarbonate resin used in the present invention may be one kind or a mixture of two or more kinds.

【００１３】本発明のスルホン化合物は、下記一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示されるスルホン
化合物である。The sulfone compound of the present invention is a sulfone compound represented by the following general formula (I), (II) or (III).

【００１４】[0014]

【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁵ は、独立に、Ｃ１
〜３０の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケ
ニル基、アシルアルキル基、アルコキシアルキル基また
はアリールオキシアルキル基である。アリール基、アリ
ールアルキル基、アリールアルケニル基およびアリール
オキシアルキル基は、単核の基であって、核には置換基
として、Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲン基、−ＯＨ
基、−ＮＯ₂ 基、−ＮＨ₂ 基および／または−ＯＣＨ₃
基を有することができる。アシルアルキル基、アルコキ
シアルキル基およびアリールオキシアルキル基は、それ
ぞれ、アシル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を、アルキル幹に複数個有していても良い。また、Ｒ¹
とＲ² およびＲ³ とＲ⁵ は、共有結合で結ばれていても
良い。Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、Ｃ１〜１５のアルキレ
ン基、アルケニレン基またはアリーレン基である。アリ
ーレン基は、単核の基であって、核には置換基として、
Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲン基、−ＯＨ基、−ＮＯ
₂ 基、−ＮＨ₂ 基および／または−ＯＣＨ₃ 基を有する
ことができる。ｎは、１〜１００の整数である。） 該スルホン化合物は、個々に、あるいは２種以上の混合
物として使用しても良い。Embedded image (Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁵ are independently C1
To 30 alkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, arylalkyl groups, arylalkenyl groups, acylalkyl groups, alkoxyalkyl groups or aryloxyalkyl groups. The aryl group, the arylalkyl group, the arylalkenyl group, and the aryloxyalkyl group are mononuclear groups, and the nucleus has a C1-4 alkyl group, a halogen group, -OH
Group, -NO ₂ group, -NH ₂ group and / or -OCH ₃
Can have groups. Each of the acylalkyl group, the alkoxyalkyl group, and the aryloxyalkyl group may have a plurality of acyl groups, alkoxy groups, or aryloxy groups on the alkyl backbone. Also, R ¹
And R ² and R ³ and R ⁵ may be linked by a covalent bond. R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ are a C1-15 alkylene group, alkenylene group or arylene group. An arylene group is a mononuclear group, and the nucleus has a substituent,
C1-4 alkyl group, halogen group, -OH group, -NO
₂ group may have a -NH ₂ group and / or -OCH ₃ group. n is an integer of 1 to 100. The sulfone compounds may be used individually or as a mixture of two or more.

【００１５】具体的には、一般式（Ｉ）の化合物とし
て、ジメチルスルホン、ジブチルスルホン、ジフェニル
スルホン、ジヒドロキシフェニルスルホン、ジトリルス
ルホン、ジキシリルスルホン、ジメシチルスルホン、ジ
ニトロフェニルスルホン、ジアミノフェニルスルホン、
ジクロロフェニルスルホン、ジメトキシフェニルスルホ
ン、ジビニルスルホン、ジシクロヘキシルスルホン、ジ
ベンジルスルホン、１−プロペニルメチルスルホン、メ
チルフェニルスルホン、メチルトリルスルホン、メチル
シクロヘキシルスルホン、メチルメトキシフェニルスル
ホン、メチルクロロフェニルスルホン、メチルアリルス
ルホン、メチルベンジルスルホン、フェニルアリルスル
ホン、フェニルトリルスルホン、フェニルキシリルスル
ホン、フェニルメトキシフェニルスルホン、フェニルビ
ニルスルホン、フェニルベンジルスルホン、フェニルス
チリルスルホン、フェニルシンナミルスルホン、トリメ
チル−３−（フェニルスルホニル）オルソプロピオネー
ト、フェニルメトキシメチルスルホン、フェニルフェノ
キシメチルスルホン、フェニルアセトニルスルホン、フ
ェニルフェナシルスルホン、フェニルシクロヘキシルス
ルホン、フェニルメチルベンジルスルホン、フェニルメ
トキシカルボニルスルホン、トリルアリルスルホン、ト
リルブチルスルホン、トリルフェナシルスルホン、トリ
ルベンジルスルホン、トリルアミノフェニルスルホン、
トリルクロロベンジルスルホン、４−（トルエンスルホ
ニル）ブタン−２−オン、ベンジルアリルスルホン、ト
リメチレンスルホン、テトラメチレンスルホン、ペンタ
メチレンスルホン、ベンゾチオフェンジオキシド、ジベ
ンゾチオフェンジオキシド、チオキサンセン−９，９−
ジオキシド、２，５−ジヒドロチオフェン−１，１−ジ
オキシド、４−ブチルチアン−１，１−ジオキシドが挙
げられる。一般式（ＩＩ）の化合物として、ビス（メチ
ルスルホニル）メタン、２，２−ビス（メチルスルホニ
ル）プロパン、ビス（フェニルスルホニル）メタン、
１，２−ビス（フェニルスルホニル）エタン、１，２−
ビス（フェニルスルホニル）エチレンが挙げられる。一
般式（ＩＩＩ）の化合物として、１，４−チオキサン−
１，１−ジオキシドが挙げられる。Specifically, the compounds of the general formula (I) include dimethyl sulfone, dibutyl sulfone, diphenyl sulfone, dihydroxyphenyl sulfone, ditolyl sulfone, dixylyl sulfone, dimesityl sulfone, dinitrophenyl sulfone, diaminophenyl sulfone ,
Dichlorophenylsulfone, dimethoxyphenylsulfone, divinylsulfone, dicyclohexylsulfone, dibenzylsulfone, 1-propenylmethylsulfone, methylphenylsulfone, methyltolylsulfone, methylcyclohexylsulfone, methylmethoxyphenylsulfone, methylchlorophenylsulfone, methylallylsulfone, methylbenzyl Sulfone, phenylallyl sulfone, phenyltolylsulfone, phenylxylylsulfone, phenylmethoxyphenylsulfone, phenylvinylsulfone, phenylbenzylsulfone, phenylstyrylsulfone, phenylcinnamylsulfone, trimethyl-3- (phenylsulfonyl) orthopropionate, Phenylmethoxymethyl sulfone, phenylphenoxymethyl sulfo , Phenylacetamide sulfone, phenyl phenacyl sulfone, phenylcyclohexyl sulfone, phenyl methyl benzyl sulfone, phenyl methoxycarbonyl sulfone, tolyl allylsulfonic, tolyl butyl sulfone, tolyl phenacyl sulfone, tolyl benzyl sulfone, tolyl aminophenyl sulfone,
Tolylchlorobenzyl sulfone, 4- (toluenesulfonyl) butan-2-one, benzylallyl sulfone, trimethylene sulfone, tetramethylene sulfone, pentamethylene sulfone, benzothiophene dioxide, dibenzothiophene dioxide, thioxancene-9,9-
Dioxide, 2,5-dihydrothiophen-1,1-dioxide and 4-butylthiane-1,1-dioxide. As the compound of the general formula (II), bis (methylsulfonyl) methane, 2,2-bis (methylsulfonyl) propane, bis (phenylsulfonyl) methane,
1,2-bis (phenylsulfonyl) ethane, 1,2-
Bis include (phenylsulfonyl) ethylene emissions. As the compound of the general formula (III), 1,4-thioxane-
1,1-dioxide.

【００１６】本発明におけるスルホン化合物の使用量
は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、スル
ホン化合物０．０１〜５重量部、好ましくは、０．０５
〜３重量部である。添加量が０．０１重量部未満では、
目的とする電離放射線照射による黄変度の改良効果が不
十分であり、また５重量部を超えると、機械物性、耐熱
性等が低下するので好ましくない。The amount of the sulfone compound used in the present invention is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05% by weight, per 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
３3 parts by weight. If the amount added is less than 0.01 parts by weight,
The intended effect of improving the degree of yellowing by irradiation with ionizing radiation is insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, mechanical properties, heat resistance and the like are undesirably reduced.

【００１７】本発明の組成物には更にその目的に応じ、
所望の特性を付与する他の添加剤を添加しても良い。例
えば、ハロゲン化合物、リン化合物、スルホン酸金属塩
等の難燃剤、アンチモン化合物、ジルコニウム化合物等
の難燃助剤、ポリテトラフルオロエチレン、珪素化合物
等の着火時の滴下防止剤、エラストマー等の耐衝撃改良
剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維
状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミ
ックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、
染顔料等を、一種または二種以上添加含有させることも
可能である。The composition of the present invention further comprises,
Other additives that impart desired properties may be added. For example, flame retardants such as halogen compounds, phosphorus compounds and metal sulfonic acid salts, flame retardant aids such as antimony compounds and zirconium compounds, anti-dripping agents at the time of ignition such as polytetrafluoroethylene and silicon compounds, and impact resistance of elastomers and the like Improvers, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, plasticizers, release agents, lubricants, compatibilizers, foaming agents, glass fibers, glass beads, glass flakes, carbon fibers, fibrous magnesium , Potassium titanate whiskers, ceramic whiskers, mica, talc, etc.
One or more dyes and pigments may be added and contained.

【００１８】以下、実施例および比較例によって具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.

【実施例】【Example】

【００１９】実施例１〜６および比較例１ ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学株式会社製、商品
名ユーピロンＳ−２０００。粘度平均分子量２５，００
０のポリ−４、４’−イソプロピリデン・ジフェニルカ
ルボネート。）１００重量部と、表−１に記載のスルホ
ン化合物とを、表−１に記載の比率で、タンブラーにて
混合し、各々４０ｍｍφの一軸ベント式押出機を用い
て、バレル温度２７０℃で押出してペレットを得た。こ
のペレットを熱風乾燥器中で、１２０℃にて５時間以上
乾燥した後、樹脂温度２７０℃、金型温度８０℃にて５
０ｍｍφ×３ｍｍ厚みの試験片を射出成形した。この成
形片に、コバルト６０γ線を２５キログレイ（ｋＧｙ）
照射し、照射前後の黄色度を、色差計（スガ試験機株式
会社製、製品名ＳＭ−３−ＣＨ）を用いて測定し、黄変
度（ΔＹＩ）を求めた。結果を表−１に示す。Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 A polycarbonate resin (trade name: Iupilon S-2000, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .; viscosity average molecular weight: 25,000)
Poly-4,4'-isopropylidene diphenyl carbonate of 0. ) 100 parts by weight and the sulfone compound described in Table 1 were mixed in a tumbler at the ratio shown in Table 1 and extruded at a barrel temperature of 270 ° C using a 40 mmφ uniaxial vented extruder. To obtain a pellet. The pellets were dried in a hot air dryer at 120 ° C. for 5 hours or more, and then dried at a resin temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. for 5 hours.
A test piece of 0 mmφ × 3 mm thickness was injection molded. 25 kg of cobalt 60γ ray (kGy) is applied to this molded piece.
Irradiation was performed, and the yellowness before and after the irradiation was measured using a color difference meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., product name SM-3-CH) to determine the degree of yellowing (ΔYI). The results are shown in Table 1.

【００２０】[0020]

【表１】 [Table 1]

【００２１】[0021]

【発明の効果】本発明の組成物は、殺菌のために照射さ
れる電離放射線による色調の変化が少ない。従って、電
離放射線照射滅菌によっても、外観を良好に保持するこ
とができるので、医療用製品等の用途に有用である。The composition of the present invention has a small change in color tone due to ionizing radiation irradiated for sterilization. Therefore, even when sterilized by irradiation with ionizing radiation, the appearance can be maintained well, which is useful for applications such as medical products.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 米国特許3809674（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 69/00 ────────────────────────────────────────────────── (56) References US Patent 3,809,674 (US, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08L 69/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部
および（Ｂ）下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩ
Ｉ）で示されるスルホン化合物０．０１〜５重量部を含
有することを特徴とする電離放射線による色調の変化が
少ないポリカーボネート樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁵ は、独立に、Ｃ１
〜３０の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケ
ニル基、アシルアルキル基、アルコキシアルキル基また
はアリールオキシアルキル基である。アリール基、アリ
ールアルキル基、アリールアルケニル基およびアリール
オキシアルキル基は、単核の基であって、核には置換基
として、Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲン基、−ＯＨ
基、−ＮＯ₂ 基、−ＮＨ₂ 基および／または−ＯＣＨ₃
基を有することができる。アシルアルキル基、アルコキ
シアルキル基およびアリールオキシアルキル基は、それ
ぞれ、アシル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を、アルキル幹に複数個有していても良い。また、Ｒ¹
とＲ² およびＲ³ とＲ⁵ は、共有結合で結ばれていても
良い。Ｒ⁴ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、Ｃ１〜１５のアルキレ
ン基、アルケニレン基またはアリーレン基である。アリ
ーレン基は、単核の基であって、核には置換基として、
Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲン基、−ＯＨ基、−ＮＯ
₂ 基、−ＮＨ₂ 基および／または−ＯＣＨ₃ 基を有する
ことができる。ｎは、１〜１００の整数である。）(1) 100 parts by weight of a polycarbonate resin (A) and (B) the following general formula (I), (II) or (II)
Change in color tone due to ionizing radiation, characterized by containing a sulfone compound 0.01-5 parts by weight indicated by I) is
Low polycarbonate resin composition. Embedded image (Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁵ are independently C1
To 30 alkyl groups, cycloalkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, arylalkyl groups, arylalkenyl groups, acylalkyl groups, alkoxyalkyl groups or aryloxyalkyl groups. The aryl group, the arylalkyl group, the arylalkenyl group, and the aryloxyalkyl group are mononuclear groups, and the nucleus has a C1-4 alkyl group, a halogen group, -OH
Group, -NO ₂ group, -NH ₂ group and / or -OCH ₃
Can have groups. Each of the acylalkyl group, the alkoxyalkyl group, and the aryloxyalkyl group may have a plurality of acyl groups, alkoxy groups, or aryloxy groups on the alkyl backbone. Also, R ¹
And R ² and R ³ and R ⁵ may be linked by a covalent bond. R ⁴ , R ⁶ and R ⁷ are a C1-15 alkylene group, alkenylene group or arylene group. An arylene group is a mononuclear group, and the nucleus has a substituent,
C1-4 alkyl group, halogen group, -OH group, -NO
₂ group may have a -NH ₂ group and / or -OCH ₃ group. n is an integer of 1 to 100. )