JPH10218998A - 重縮合系ポリマーの製造方法 - Google Patents
重縮合系ポリマーの製造方法Info
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- JPH10218998A JPH10218998A JP2026197A JP2026197A JPH10218998A JP H10218998 A JPH10218998 A JP H10218998A JP 2026197 A JP2026197 A JP 2026197A JP 2026197 A JP2026197 A JP 2026197A JP H10218998 A JPH10218998 A JP H10218998A
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価な設備費でしかも高重合度の重縮合系ポ
リマーを製造すること。 【解決手段】 重縮合反応器１の容器１ａは、一端近く
に原料の入口２、他端近くに重合物の出口３、及び揮発
物質の出口４を備えている。容器１ａ内の両端に設けら
れた矢車状のアーム回転体５、６の間には、翼板１０が
並設されている。翼板１０の翼板片１０ａは、容器１ａ
の入口２側から反応物の出口３側へ向かって、段階的に
板幅（容器１ａの周方向長さ）を減少させている。翼板
１０の間には、翼板１０の外端と一致するドーナッツ状
の円板１３が複数個、互いに間隔をおいて取付けられ、
この円板１３の取付け間隔と内径は、容器１ａの入口２
側から反応物の出口３側へ向かって段階的に増加されて
いる。翼板片１０ａには、スリット９が設けられてい
る。
リマーを製造すること。 【解決手段】 重縮合反応器１の容器１ａは、一端近く
に原料の入口２、他端近くに重合物の出口３、及び揮発
物質の出口４を備えている。容器１ａ内の両端に設けら
れた矢車状のアーム回転体５、６の間には、翼板１０が
並設されている。翼板１０の翼板片１０ａは、容器１ａ
の入口２側から反応物の出口３側へ向かって、段階的に
板幅（容器１ａの周方向長さ）を減少させている。翼板
１０の間には、翼板１０の外端と一致するドーナッツ状
の円板１３が複数個、互いに間隔をおいて取付けられ、
この円板１３の取付け間隔と内径は、容器１ａの入口２
側から反応物の出口３側へ向かって段階的に増加されて
いる。翼板片１０ａには、スリット９が設けられてい
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合段階において
超高粘度化する重縮合系ポリマー、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、その他のポリ
エステル類の製造方法及び超高粘度化した溶融流体中か
らの揮発成分等の脱挿方法に関するものである。
超高粘度化する重縮合系ポリマー、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、その他のポリ
エステル類の製造方法及び超高粘度化した溶融流体中か
らの揮発成分等の脱挿方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、重縮合系ポリマー、例えばポリエ
チレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）を高重合度
まで重合しようとした場合、重縮合反応器としては特願
昭５２−１４７６９２号に示されているような装置の組
合せとなっている。その１つは第１段反応器として１軸
円板式重合器（容器内に中心軸を有するもの）、第２段
反応器として、２軸円板式重合器、第３段反応器として
２軸８字式重合器（商品名：メガネ型攪拌翼）と、反応
器を３段連結することで対応している。もう１つは、第
１段反応器の操作許容粘度の向上をねらい、容器内壁に
スクレーパ等を設け、攪拌翼及び中心軸の表面に付着す
る重合物の停滞を防止する仕組みを提案している。これ
により、第１段反応器の出口重合度を増加し、後段の２
軸８字式重合器とあわせて、高重合度のＰＥＴを製造し
ている。
チレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）を高重合度
まで重合しようとした場合、重縮合反応器としては特願
昭５２−１４７６９２号に示されているような装置の組
合せとなっている。その１つは第１段反応器として１軸
円板式重合器（容器内に中心軸を有するもの）、第２段
反応器として、２軸円板式重合器、第３段反応器として
２軸８字式重合器（商品名：メガネ型攪拌翼）と、反応
器を３段連結することで対応している。もう１つは、第
１段反応器の操作許容粘度の向上をねらい、容器内壁に
スクレーパ等を設け、攪拌翼及び中心軸の表面に付着す
る重合物の停滞を防止する仕組みを提案している。これ
により、第１段反応器の出口重合度を増加し、後段の２
軸８字式重合器とあわせて、高重合度のＰＥＴを製造し
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記従来技術に示した
前者の場合、第１段反応器の１軸円板式重合器は、中心
軸を設けその中心軸に開孔部を設けた円板状の攪拌体を
多数備えた形状のものであるため、重合物の粘度が約１
０００ポイズにもなると攪拌翼に付着した重合物は、攪
拌翼と共まわりして翼表面や中心軸表面に重合物の停滞
部が生ずることより、最大操作粘度も約１０００ポイズ
以下となる。例えば、タイヤコード用ポリエステルの如
く、さらに重合度を高めようとすると（粘度は約２０，
０００ポイズ）、後段に２軸式の反応器が２段以上も必
要となってしまうことにより、設備費が膨大となってし
まうという欠点を有する。
前者の場合、第１段反応器の１軸円板式重合器は、中心
軸を設けその中心軸に開孔部を設けた円板状の攪拌体を
多数備えた形状のものであるため、重合物の粘度が約１
０００ポイズにもなると攪拌翼に付着した重合物は、攪
拌翼と共まわりして翼表面や中心軸表面に重合物の停滞
部が生ずることより、最大操作粘度も約１０００ポイズ
以下となる。例えば、タイヤコード用ポリエステルの如
く、さらに重合度を高めようとすると（粘度は約２０，
０００ポイズ）、後段に２軸式の反応器が２段以上も必
要となってしまうことにより、設備費が膨大となってし
まうという欠点を有する。
【０００４】後者では、スクレーパを設けることで、攪
拌翼及び中心軸表面の重合物を掻き取り、その部分での
重合物の停滞は緩和され共まわり現象は防止されるよう
になるが、逆にスクレーパの背面等に停滞部が生じるこ
とになってしまい、その効果は小さい。また、このよう
な攪拌翼表面や中心軸表面を対象としたスクレーパを設
けたとしても、最大許容操作粘度はおよそ４０００ポイ
ズまでしか増加できず、後段重合器の容量が大きなもの
となってしまい（一軸式に比べて、２軸式は同一容量で
もコストは非常に高い）、やはりコスト的には不利とな
る欠点を有している。
拌翼及び中心軸表面の重合物を掻き取り、その部分での
重合物の停滞は緩和され共まわり現象は防止されるよう
になるが、逆にスクレーパの背面等に停滞部が生じるこ
とになってしまい、その効果は小さい。また、このよう
な攪拌翼表面や中心軸表面を対象としたスクレーパを設
けたとしても、最大許容操作粘度はおよそ４０００ポイ
ズまでしか増加できず、後段重合器の容量が大きなもの
となってしまい（一軸式に比べて、２軸式は同一容量で
もコストは非常に高い）、やはりコスト的には不利とな
る欠点を有している。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、重縮合反応器
を２段連結し、安価な設備費でしかも高重合度の重縮合
系ポリマーを製造するための方法を提供するものであ
る。本発明は、重縮合反応工程により高粘度ポリマーを
連続的に溶融重縮合して製造する方法において、上記重
縮合工程が、前段重縮合反応器と後段重縮合反応器から
なり、該前段重縮合反応器は円筒容器の内径をＤ、容器
の軸方向長さをＬで表したＬ／Ｄが２〜１０、好ましく
は４〜６である実質的に水平に置かれた円筒状容器と、
この円筒状容器の両端軸心位置を軸支点とし、前記円筒
状容器の軸心とほぼ平行に該容器の内周壁と０．００５
Ｄ〜０．０３Ｄの間隙をおいて、該円筒状容器の長手方
向に回転可能に設けられると共に、回転方向に対して軸
心側が先行するように傾斜して取付けられ、かつ回転方
向に対して後部側をわずかに軸心方向に折り曲げてあ
り、さらに軸心側の位置を前記容器の内径に対して０．
７５Ｄよりも外側に位置させた複数の翼板片、該翼板片
にほぼ直交するように該翼板片に固定された複数枚のド
ーナッツ状の円板で格子組状に構成した実質的に円筒状
容器内には、中心軸を有さない液攪拌混合用の回転体を
備えてなり、前記翼板片の幅を処理物の入口から出口へ
向って段階的に減少させて構成し、前記ドーナッツ状の
円板の取付け間隔及び内径を処理物の入口から出口に向
って段階的に増加させて構成した構造であり、前記前段
重縮合反応器出口の溶融ポリマー粘度を５０００〜１５
０００ポイズまで反応を進行せしめ、その抜出し液を前
記後段重縮合反応器に連続供給して、さらに反応を進行
させることを特徴とする重縮合系ポリマーの製造方法を
採用する。
を２段連結し、安価な設備費でしかも高重合度の重縮合
系ポリマーを製造するための方法を提供するものであ
る。本発明は、重縮合反応工程により高粘度ポリマーを
連続的に溶融重縮合して製造する方法において、上記重
縮合工程が、前段重縮合反応器と後段重縮合反応器から
なり、該前段重縮合反応器は円筒容器の内径をＤ、容器
の軸方向長さをＬで表したＬ／Ｄが２〜１０、好ましく
は４〜６である実質的に水平に置かれた円筒状容器と、
この円筒状容器の両端軸心位置を軸支点とし、前記円筒
状容器の軸心とほぼ平行に該容器の内周壁と０．００５
Ｄ〜０．０３Ｄの間隙をおいて、該円筒状容器の長手方
向に回転可能に設けられると共に、回転方向に対して軸
心側が先行するように傾斜して取付けられ、かつ回転方
向に対して後部側をわずかに軸心方向に折り曲げてあ
り、さらに軸心側の位置を前記容器の内径に対して０．
７５Ｄよりも外側に位置させた複数の翼板片、該翼板片
にほぼ直交するように該翼板片に固定された複数枚のド
ーナッツ状の円板で格子組状に構成した実質的に円筒状
容器内には、中心軸を有さない液攪拌混合用の回転体を
備えてなり、前記翼板片の幅を処理物の入口から出口へ
向って段階的に減少させて構成し、前記ドーナッツ状の
円板の取付け間隔及び内径を処理物の入口から出口に向
って段階的に増加させて構成した構造であり、前記前段
重縮合反応器出口の溶融ポリマー粘度を５０００〜１５
０００ポイズまで反応を進行せしめ、その抜出し液を前
記後段重縮合反応器に連続供給して、さらに反応を進行
させることを特徴とする重縮合系ポリマーの製造方法を
採用する。
【０００６】これによって、従来技術の欠点が解消さ
れ、安価な設備費で、超高粘度のポリマーを高品質で製
造し得ることができる。本発明による重縮合系ポリマー
の製造方法の特徴は、前段重縮合反応器の攪拌翼形状を
容器内における中心軸を無くし、容器内で長手方向に複
数本の翼板を設けて、この翼板にドーナッツ状の円板を
複数枚固定すると共に、翼板の軸心側の位置を０．７５
Ｄよりも外側に位置させた非常にシンプルな構造とし、
高粘度化したポリマーの停滞部を無くし、従来の一軸重
合器に比べて著しく許容操作粘度を高めた点である。ま
た、これにより一軸式に比べて高価な後段の二軸式反応
器の容量を大幅に縮小することが可能となり設備費とし
て大幅なコストダウンが可能となる点である。
れ、安価な設備費で、超高粘度のポリマーを高品質で製
造し得ることができる。本発明による重縮合系ポリマー
の製造方法の特徴は、前段重縮合反応器の攪拌翼形状を
容器内における中心軸を無くし、容器内で長手方向に複
数本の翼板を設けて、この翼板にドーナッツ状の円板を
複数枚固定すると共に、翼板の軸心側の位置を０．７５
Ｄよりも外側に位置させた非常にシンプルな構造とし、
高粘度化したポリマーの停滞部を無くし、従来の一軸重
合器に比べて著しく許容操作粘度を高めた点である。ま
た、これにより一軸式に比べて高価な後段の二軸式反応
器の容量を大幅に縮小することが可能となり設備費とし
て大幅なコストダウンが可能となる点である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明による重縮合系ポリマーの
製造方法における構成について、添付図面を用いて説明
する。図１は本発明の製造方法の一実施態様におけるフ
ローを示し３０，３１は、エステル化反応槽、１は前段
重縮合反応器であり、図２〜図１０にその詳細を示す。
２１は後段重縮合反応器を示すものであり、特願昭６２
−０６４１１３号等に示される二軸式反応器である。３
２，３３，３４は重合物を順次、次の反応器へ輸送する
ポンプ等の輸送手段である。
製造方法における構成について、添付図面を用いて説明
する。図１は本発明の製造方法の一実施態様におけるフ
ローを示し３０，３１は、エステル化反応槽、１は前段
重縮合反応器であり、図２〜図１０にその詳細を示す。
２１は後段重縮合反応器を示すものであり、特願昭６２
−０６４１１３号等に示される二軸式反応器である。３
２，３３，３４は重合物を順次、次の反応器へ輸送する
ポンプ等の輸送手段である。
【０００８】前段重縮合反応器１の構造及び作用を図２
〜図１０を用いて詳細に説明する。図２において、１ａ
は実質的に水平に置かれた円筒状容器で、この容器１ａ
は、一端近くに原料の入口２、他端近くに重合物の出口
３、及び揮発物質の出口４を備えている。容器１ａ内の
両端に設けられた矢車状のアーム回転体５，６は、容器
１ａの外部から容器１ａの軸心に設けられた孔に挿入さ
れた回転軸７，８に、それぞれ固定されている。回転軸
７，８は軸受け１２によって各々が支持されており、図
示されない駆動装置により適切な回転数で回転される。
〜図１０を用いて詳細に説明する。図２において、１ａ
は実質的に水平に置かれた円筒状容器で、この容器１ａ
は、一端近くに原料の入口２、他端近くに重合物の出口
３、及び揮発物質の出口４を備えている。容器１ａ内の
両端に設けられた矢車状のアーム回転体５，６は、容器
１ａの外部から容器１ａの軸心に設けられた孔に挿入さ
れた回転軸７，８に、それぞれ固定されている。回転軸
７，８は軸受け１２によって各々が支持されており、図
示されない駆動装置により適切な回転数で回転される。
【０００９】矢車状のアーム回転体５，６の間には、翼
板１０が配設されている。翼板１０は、スリット９を設
け、図３〜図１０に示すように、片側の端を僅かに折曲
げた平らな翼板片１０ａを、容器１ａの周方向に複数
個、配設したものである。翼板片１０ａは、回転方向に
対して先行する前端が軸心側へ約４５°下げた姿勢で傾
斜して配設されている。回転方向に対して後端側の端が
容器１ａと僅かな隙間を保つ位置に複数枚固定され、こ
の翼板片１０は、図４、６、８に示すように、容器１ａ
の入口２側から反応物の出口３側へ向かって、段階的に
板幅（容器１ａの周方向長さ）を減少させて設けてい
る。すなわち図２の例では、入口２側の領域１４ａ、中
央領域１４ｂ及び出口側の領域１４ｃとで３段階に分
け、翼板１０の幅を減少させている。翼板１０に設けた
スリット９は、本例では２列としているが、スリット９
の数、大きさは反応液の粘度に応じて適宜に調整して設
ける。
板１０が配設されている。翼板１０は、スリット９を設
け、図３〜図１０に示すように、片側の端を僅かに折曲
げた平らな翼板片１０ａを、容器１ａの周方向に複数
個、配設したものである。翼板片１０ａは、回転方向に
対して先行する前端が軸心側へ約４５°下げた姿勢で傾
斜して配設されている。回転方向に対して後端側の端が
容器１ａと僅かな隙間を保つ位置に複数枚固定され、こ
の翼板片１０は、図４、６、８に示すように、容器１ａ
の入口２側から反応物の出口３側へ向かって、段階的に
板幅（容器１ａの周方向長さ）を減少させて設けてい
る。すなわち図２の例では、入口２側の領域１４ａ、中
央領域１４ｂ及び出口側の領域１４ｃとで３段階に分
け、翼板１０の幅を減少させている。翼板１０に設けた
スリット９は、本例では２列としているが、スリット９
の数、大きさは反応液の粘度に応じて適宜に調整して設
ける。
【００１０】また、翼板１０の間には、容器１ａ内に滞
溜する重合物の容器１ａ長手方向の混合を抑制する目的
で外径が翼板１０の外端と一致するドーナッツ状の円板
１３が複数個、互いに間隔をおいて取付けられており、
このドーナッツ状の円板１３の取付け間隔と内径は、容
器１ａの入口２側から反応物の出口３側へ向かって段階
的に増加されている。このようにして、アーム回転体
５、６の間に固定した翼板１０とドーナッツ状の円板１
３からなる格子組は、入口２側を容器１ａの中心近くま
で密に、出口３側を粗に配列している。
溜する重合物の容器１ａ長手方向の混合を抑制する目的
で外径が翼板１０の外端と一致するドーナッツ状の円板
１３が複数個、互いに間隔をおいて取付けられており、
このドーナッツ状の円板１３の取付け間隔と内径は、容
器１ａの入口２側から反応物の出口３側へ向かって段階
的に増加されている。このようにして、アーム回転体
５、６の間に固定した翼板１０とドーナッツ状の円板１
３からなる格子組は、入口２側を容器１ａの中心近くま
で密に、出口３側を粗に配列している。
【００１１】前段重縮合反応器１の具体的なサイズは、
円筒状容器の内径をＤ、容器の軸方向長さをＬで表した
Ｌ／Ｄが２〜１０、好ましくは４〜６である。また、翼
板片１０ａが配設される範囲は、この円筒状容器の両端
軸心位置を軸支点とし、円筒状容器１ａの内周壁と翼板
片１０ａの後端側端部とが、０．００５Ｄ〜０．０３Ｄ
の間隙をおくと共に、軸心側の位置を容器１ａの内径Ｄ
に対して０．７５Ｄよりも外側に位置させている。
円筒状容器の内径をＤ、容器の軸方向長さをＬで表した
Ｌ／Ｄが２〜１０、好ましくは４〜６である。また、翼
板片１０ａが配設される範囲は、この円筒状容器の両端
軸心位置を軸支点とし、円筒状容器１ａの内周壁と翼板
片１０ａの後端側端部とが、０．００５Ｄ〜０．０３Ｄ
の間隙をおくと共に、軸心側の位置を容器１ａの内径Ｄ
に対して０．７５Ｄよりも外側に位置させている。
【００１２】次に、本実施の形態による重縮合系ポリマ
ーの製造方法の操作、作用について説明する。上述した
構成の重合反応装置において、原料の入口２より供給さ
れた中間重合体は容器１ａの内部において、スリット９
付きの翼板１０によって容器１ａの内壁面沿いを持ち上
げられる。翼板片１０ａによって持ち上げられた原料は
翼板片１０ａが気相部に位置するところで、スリット９
及び翼板片１０ａ面上及び翼板片１０ａの後部側に設け
た折曲げ部よりフィルム状となって流下し、高粘度化し
た重合物を流下途中で邪魔する部材もないことにより気
相に効率良くさらす作用、すなわち表面更新作用が大き
く、また重合物の攪拌作用が優れている。
ーの製造方法の操作、作用について説明する。上述した
構成の重合反応装置において、原料の入口２より供給さ
れた中間重合体は容器１ａの内部において、スリット９
付きの翼板１０によって容器１ａの内壁面沿いを持ち上
げられる。翼板片１０ａによって持ち上げられた原料は
翼板片１０ａが気相部に位置するところで、スリット９
及び翼板片１０ａ面上及び翼板片１０ａの後部側に設け
た折曲げ部よりフィルム状となって流下し、高粘度化し
た重合物を流下途中で邪魔する部材もないことにより気
相に効率良くさらす作用、すなわち表面更新作用が大き
く、また重合物の攪拌作用が優れている。
【００１３】また、このとき原料の入口２側の領域１４
ａでは、入口２から供給された中間重合体の粘度は低
く、ここでは、密に配置したスリット９付きの翼板１０
と、ドーナッツ状の円板１３との格子組によって、中心
に近い位置まで中間重合体の表面更新作用が行われて揮
発性ガスの分離と重合化が密に促進され、容器１ａの中
央領域１４ｂでは表面更新作用がやや円周側にかたよっ
て緩やかになる。一方、重合物の出口３側の領域１４ｃ
の重合体の粘度が５０００ポイズ以上と非常に高くなっ
た個所では、円周部近くに粗に配置した格子組によっ
て、容器１ａの内壁面沿いだけの緩やかな表面更新作用
が行われ、容器１ａの中心部の重合物の共廻り現象が解
消し、重合物質の出口３への流れがスムーズになり、良
好な滞溜時間分布（ピストンフロー性）を得ることがで
きる。
ａでは、入口２から供給された中間重合体の粘度は低
く、ここでは、密に配置したスリット９付きの翼板１０
と、ドーナッツ状の円板１３との格子組によって、中心
に近い位置まで中間重合体の表面更新作用が行われて揮
発性ガスの分離と重合化が密に促進され、容器１ａの中
央領域１４ｂでは表面更新作用がやや円周側にかたよっ
て緩やかになる。一方、重合物の出口３側の領域１４ｃ
の重合体の粘度が５０００ポイズ以上と非常に高くなっ
た個所では、円周部近くに粗に配置した格子組によっ
て、容器１ａの内壁面沿いだけの緩やかな表面更新作用
が行われ、容器１ａの中心部の重合物の共廻り現象が解
消し、重合物質の出口３への流れがスムーズになり、良
好な滞溜時間分布（ピストンフロー性）を得ることがで
きる。
【００１４】このため、重縮合系のポリマーの重合にお
いて、５０００ポイズ以上と、非常に高粘度に達したポ
リマーであっても、効率良く揮発性ガスを除去できるよ
うになる。このように前段重縮合反応器により粘度５０
００〜１５０００ポイズまで重合されたポリマーは、さ
らに高重度化するために、送液用ポンプ３４により後段
重縮合反応器２１に送られ、ここで所定の重合度まで重
合された後、最終重合物として取出される。後段重縮合
反応器２１には、超高粘度液用攪拌処理装置として、特
願昭６２−０６４１１３号等の二軸式反応器が適用され
る。
いて、５０００ポイズ以上と、非常に高粘度に達したポ
リマーであっても、効率良く揮発性ガスを除去できるよ
うになる。このように前段重縮合反応器により粘度５０
００〜１５０００ポイズまで重合されたポリマーは、さ
らに高重度化するために、送液用ポンプ３４により後段
重縮合反応器２１に送られ、ここで所定の重合度まで重
合された後、最終重合物として取出される。後段重縮合
反応器２１には、超高粘度液用攪拌処理装置として、特
願昭６２−０６４１１３号等の二軸式反応器が適用され
る。
【００１５】
【実施例】以下、本発明による重縮合系ポリマーの製造
方法の実施例をポリエチレンテレフタレートの重合例を
用いて具体的に説明する。
方法の実施例をポリエチレンテレフタレートの重合例を
用いて具体的に説明する。
【００１６】（実施例１）図１に示したフローの装置を
使いテレフタル酸１．０モル、エチレングリコール１．
５モルの割合で混合された原料スラリーを毎時２７ｋｇ
の割合で、連続的に第１段目のエステル化反応槽３０に
供給した。このスラリー中には触媒としての三酸化アン
チモン、安定剤としてのリン酸トリフェニルが原料スラ
リー中に各々３５０ｐｐｍ、３００ｐｐｍの割合で添加
されている。エステル化反応は第１段、第２段のエステ
ル化反応槽３０，３１で反応率約９５％まで行った。こ
の時の第１段、第２段エステル化反応槽３０，３１の条
件は、温度は共に２６０℃であり、滞溜時間は各々４．
５時間、２時間であった。
使いテレフタル酸１．０モル、エチレングリコール１．
５モルの割合で混合された原料スラリーを毎時２７ｋｇ
の割合で、連続的に第１段目のエステル化反応槽３０に
供給した。このスラリー中には触媒としての三酸化アン
チモン、安定剤としてのリン酸トリフェニルが原料スラ
リー中に各々３５０ｐｐｍ、３００ｐｐｍの割合で添加
されている。エステル化反応は第１段、第２段のエステ
ル化反応槽３０，３１で反応率約９５％まで行った。こ
の時の第１段、第２段エステル化反応槽３０，３１の条
件は、温度は共に２６０℃であり、滞溜時間は各々４．
５時間、２時間であった。
【００１７】次に、このプレポリマーを温度２７０℃、
圧力１Torrにコントロールされた。図２に示した一軸式
前段重縮合反応器（容器内径３００ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４、
攪拌翼回転直径２９６ｍｍ、内容積８５リットル、攪拌
回転数５ｒｐｍ）に、第２段エステル化反応槽３１の出
口に接続したギヤポンプ３３で押込み、滞溜時間約１．
５時間で重合させた。得られたポリマーの極限粘度
（η）は、０．７６ｄｌ／ｇであった。得られたポリマ
ーの溶融粘度は、約５８００ポイズであった。
圧力１Torrにコントロールされた。図２に示した一軸式
前段重縮合反応器（容器内径３００ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４、
攪拌翼回転直径２９６ｍｍ、内容積８５リットル、攪拌
回転数５ｒｐｍ）に、第２段エステル化反応槽３１の出
口に接続したギヤポンプ３３で押込み、滞溜時間約１．
５時間で重合させた。得られたポリマーの極限粘度
（η）は、０．７６ｄｌ／ｇであった。得られたポリマ
ーの溶融粘度は、約５８００ポイズであった。
【００１８】次に、このポリマーを、温度２８５℃、圧
力０．３Torrにコントロールされた特願昭６２−０６４
１１３号に示したセルフクリーニング機能を有する二軸
横型攪拌式後段重合器（Ｌ／Ｄ＝６、攪拌翼回転直径２
４０ｍｍ、内容積６０リットル、攪拌回転数８ｒｐｍ）
に、前記前段重合器出口のギヤポンプ３４で押込み、滞
溜時間４０分で重合させた。得られたポリマーの極限粘
度（η）は、１．１２ｄｌ／ｇであった。試験結果を表
１に示す。
力０．３Torrにコントロールされた特願昭６２−０６４
１１３号に示したセルフクリーニング機能を有する二軸
横型攪拌式後段重合器（Ｌ／Ｄ＝６、攪拌翼回転直径２
４０ｍｍ、内容積６０リットル、攪拌回転数８ｒｐｍ）
に、前記前段重合器出口のギヤポンプ３４で押込み、滞
溜時間４０分で重合させた。得られたポリマーの極限粘
度（η）は、１．１２ｄｌ／ｇであった。試験結果を表
１に示す。
【００１９】（実施例２）実施例１における前段重縮合
反応器１において、温度を２８５℃とした以外は実施例
１と同様な重合を行って、得られたポリマーについて同
様な分析を行った。試験結果を表１に示す。
反応器１において、温度を２８５℃とした以外は実施例
１と同様な重合を行って、得られたポリマーについて同
様な分析を行った。試験結果を表１に示す。
【００２０】（実施例３）実施例１において、後段重縮
合反応器２１の回転数を１５ｒｐｍとした以外は実施例
１と同様な重合を行って得られたポリマーについて同様
な分析を行った。試験結果を表１に示す。
合反応器２１の回転数を１５ｒｐｍとした以外は実施例
１と同様な重合を行って得られたポリマーについて同様
な分析を行った。試験結果を表１に示す。
【００２１】（実施例４）実施例１において、第２段エ
ステル化槽３１の出口に接続したギヤポンプ３３から前
段重縮合反応器１に送るポリマーを、一部連続的に系外
に抜出し、前段重縮合反応器１へ送るポリマーを少なく
し、前段重縮合反応器１の滞溜時間を２時間、後段重縮
合反応器２１の滞溜時間を約５３分とした以外は、実施
例１と同様な重合を行って得られたポリマーについて同
様な分析を行った。試験結果を表１に示す。
ステル化槽３１の出口に接続したギヤポンプ３３から前
段重縮合反応器１に送るポリマーを、一部連続的に系外
に抜出し、前段重縮合反応器１へ送るポリマーを少なく
し、前段重縮合反応器１の滞溜時間を２時間、後段重縮
合反応器２１の滞溜時間を約５３分とした以外は、実施
例１と同様な重合を行って得られたポリマーについて同
様な分析を行った。試験結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】なお、表１における極限粘度と溶融粘度の
測定方法は次のとおりである。 （１） 極限粘度 フェノールと１、１、２、２
テトラクロロエタンの重量比が４対６である２０℃の混
合溶媒を用いてウベローテ粘度計を用いて測定した。 （２） 溶融粘度 固定容器内径２３．１ｍｍ内
に、外径２０．２ｍｍ、長さ６１．４ｍｍの回転円筒を
有する二重円筒式回転粘度計（独：HAAKE 社製）を用
い、各重縮合反応器１，２１の操作温度条件下にて測定
した。
測定方法は次のとおりである。 （１） 極限粘度 フェノールと１、１、２、２
テトラクロロエタンの重量比が４対６である２０℃の混
合溶媒を用いてウベローテ粘度計を用いて測定した。 （２） 溶融粘度 固定容器内径２３．１ｍｍ内
に、外径２０．２ｍｍ、長さ６１．４ｍｍの回転円筒を
有する二重円筒式回転粘度計（独：HAAKE 社製）を用
い、各重縮合反応器１，２１の操作温度条件下にて測定
した。
【００２４】以上、本発明の実施の形態について説明し
たが、勿論、本発明はこれに限定されることなく、本発
明の技術的思想に基づいて種々の変形が可能である。例
えば、前記実施例はポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）を例にあげて説明したが、本発明は当然のことなが
らＰＥＴ以外の重縮合系ポリマーに対しても有効であ
る。
たが、勿論、本発明はこれに限定されることなく、本発
明の技術的思想に基づいて種々の変形が可能である。例
えば、前記実施例はポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）を例にあげて説明したが、本発明は当然のことなが
らＰＥＴ以外の重縮合系ポリマーに対しても有効であ
る。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、安価な一軸式前段重縮
合反応器により、ポリマー粘度を従来の一軸式反応器で
は操作不能であった高粘度域（粘度５０００〜１５００
０ポイズ）まで操作可能としたことより、その後段に設
けられる例えば二軸式重縮合反応器への容量を大幅に小
さくすることが可能となる。後段重縮合反応器では、さ
らに超高粘度化するポリマーを処理することが必要とな
るため高価な設備となるため安価な前段反応器により、
極力高粘度域まで重合することにより、後段反応器をコ
ンパクト化することによりトータルコストの大幅な低減
が可能となる。また、最終重合度の要求が低いものであ
れば（例えば、最終ポリマー粘度が１５０００ポイズ以
下のもの）、本発明による前段重縮合反応器までで処理
可能であり、後段重縮合反応器を設ける必要はなくな
り、大幅なコストダウンが可能となる。
合反応器により、ポリマー粘度を従来の一軸式反応器で
は操作不能であった高粘度域（粘度５０００〜１５００
０ポイズ）まで操作可能としたことより、その後段に設
けられる例えば二軸式重縮合反応器への容量を大幅に小
さくすることが可能となる。後段重縮合反応器では、さ
らに超高粘度化するポリマーを処理することが必要とな
るため高価な設備となるため安価な前段反応器により、
極力高粘度域まで重合することにより、後段反応器をコ
ンパクト化することによりトータルコストの大幅な低減
が可能となる。また、最終重合度の要求が低いものであ
れば（例えば、最終ポリマー粘度が１５０００ポイズ以
下のもの）、本発明による前段重縮合反応器までで処理
可能であり、後段重縮合反応器を設ける必要はなくな
り、大幅なコストダウンが可能となる。
【図１】本発明の実施の形態例による重縮合系ポリマー
の製造のフローを示す工程図である。
の製造のフローを示す工程図である。
【図２】図２は、前段重縮合反応器の縦断面図である。
【図３】図３は、図２におけるＳ−Ｓ矢視方向の断面図
である。
である。
【図４】図４は、図２におけるＴ−Ｔ矢視方向の断面図
である。
である。
【図５】図５は、図４のＵ部の拡大断面図である。
【図６】図６は、図２におけるＶ−Ｖ矢視方向の断面図
である。
である。
【図７】図７は、図６のＷ部の拡大断面図である。
【図８】図８は、図２におけるＸ−Ｘ矢視方向の断面図
である。
である。
【図９】図９は、図８のＹ部の拡大断面図である。
【図１０】図１０は、図２のＺ−Ｚ矢視の断面図であ
る。
る。
１ 前段重縮合反応器 １ａ 容器 ２ 入口 ３，４ 出口 ５，６ アーム回転体 ７，８ 回転軸 １０ 翼板 １０ａ 翼板片 １３ 円板 ２１ 後段重縮合反応器
Claims (1)
- 【請求項１】 高粘度ポリマーを連続的に重縮合反応工
程により溶融重縮合して製造する方法において、 上記重縮合反応工程が、前段重縮合反応器と後段重縮合
反応器によって行われ、 該前段重縮合反応器は、円筒状容器の内径をＤ、容器の
軸方向長さをＬで表したＬ／Ｄが２〜１０、好ましくは
４〜６であり、実質的に水平に置かれ、一端に処理物を
供給する入口、他端に出口を設けた円筒状容器内に、該
円筒状容器の両端軸心位置を軸支点とし、円筒状容器の
内周壁と０．００５Ｄ〜０．０３Ｄの間隙をおいて回転
可能に設けられた実質的に中心軸を有さない中空の液攪
拌混合用の回転体を備え、 該回転体内に、上記円筒状容器の内径に対して０．７５
Ｄよりも外側に位置させ、かつ、回転方向に対して、前
端側を円筒状容器の内方に傾けた姿勢で配設され、後端
側をわずかに回転方向に対して反対側内方に折り曲げた
翼板片を周方向に複数配設した翼板を設け、該翼板の間
にドーナッツ状の円板を固定して併設してなり、 上記翼板片の周方向長さを処理物の上記入口から出口へ
向って段階的に減少させて構成し、上記ドーナッツ状の
円板の取付け間隔及び内径を処理物の入口から出口に向
って段階的に増加させて構成した構造であり、 上記前段重縮合反応器出口の溶融ポリマー粘度を５００
０〜１５０００ポイズまで反応を進行せしめ、その抜出
し液を前記後段重縮合反応器に連続供給して、さらに反
応を進行させることを特徴とする重縮合系ポリマーの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2026197A JPH10218998A (ja) | 1997-02-03 | 1997-02-03 | 重縮合系ポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2026197A JPH10218998A (ja) | 1997-02-03 | 1997-02-03 | 重縮合系ポリマーの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10218998A true JPH10218998A (ja) | 1998-08-18 |
Family
ID=12022267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2026197A Withdrawn JPH10218998A (ja) | 1997-02-03 | 1997-02-03 | 重縮合系ポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10218998A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007083780A1 (ja) | 2006-01-23 | 2007-07-26 | Teijin Limited | ポリ乳酸の製造装置およびポリ乳酸の製造方法 |
| EP2055730A2 (en) | 2007-10-29 | 2009-05-06 | Hitachi Plant Technologies, Ltd. | Polymer producing method and apparatus and polymer degassing method and apparatus |
| ITTO20130168A1 (it) * | 2013-03-01 | 2014-09-02 | Lucio Sanasi | Macchina a particolare disegno per il trattamento termico a pressione di materiale misto con finalita' di preparazione, mediante l'azione del vettore bifasico acqua-vapore e dell'azione dinamica di rimescolamento, alla separazione dei singoli element |
| JP2016521794A (ja) * | 2013-06-12 | 2016-07-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ガス状物質を分離しながらポリマーを合成するための、少なくとも１つの円柱形の区分を有する反応室を含む装置 |
| WO2019074051A1 (ja) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | 株式会社クレハ | 重合体の連続製造装置および連続製造方法 |
| CN111777755A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-10-16 | 利华益维远化学股份有限公司 | 一种制备聚碳酸酯的终缩聚反应器 |
-
1997
- 1997-02-03 JP JP2026197A patent/JPH10218998A/ja not_active Withdrawn
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007083780A1 (ja) | 2006-01-23 | 2007-07-26 | Teijin Limited | ポリ乳酸の製造装置およびポリ乳酸の製造方法 |
| EP2009040A1 (en) * | 2006-01-23 | 2008-12-31 | Teijin Limited | Production apparatus, and production process, for polylactic acid |
| EP2009040A4 (en) * | 2006-01-23 | 2011-11-23 | Teijin Ltd | MANUFACTURING DEVICE AND METHOD FOR PRODUCING POLYMIC ACID |
| EP2055730A2 (en) | 2007-10-29 | 2009-05-06 | Hitachi Plant Technologies, Ltd. | Polymer producing method and apparatus and polymer degassing method and apparatus |
| US8198392B2 (en) | 2007-10-29 | 2012-06-12 | Hitachi Plant Technologies, Ltd. | Polymer producing method and apparatus and polymer degassing method and apparatus |
| ITTO20130168A1 (it) * | 2013-03-01 | 2014-09-02 | Lucio Sanasi | Macchina a particolare disegno per il trattamento termico a pressione di materiale misto con finalita' di preparazione, mediante l'azione del vettore bifasico acqua-vapore e dell'azione dinamica di rimescolamento, alla separazione dei singoli element |
| JP2016521794A (ja) * | 2013-06-12 | 2016-07-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ガス状物質を分離しながらポリマーを合成するための、少なくとも１つの円柱形の区分を有する反応室を含む装置 |
| WO2019074051A1 (ja) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | 株式会社クレハ | 重合体の連続製造装置および連続製造方法 |
| KR20190041969A (ko) * | 2017-10-12 | 2019-04-23 | 가부시끼가이샤 구레하 | 중합체의 연속 제조 장치 및 연속 제조 방법 |
| CN109952340A (zh) * | 2017-10-12 | 2019-06-28 | 株式会社吴羽 | 聚合物的连续制造装置及连续制造方法 |
| CN109952340B (zh) * | 2017-10-12 | 2024-02-23 | 株式会社吴羽 | 聚合物的连续制造装置及连续制造方法 |
| CN111777755A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-10-16 | 利华益维远化学股份有限公司 | 一种制备聚碳酸酯的终缩聚反应器 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040406 |