JPH10216619A

JPH10216619A - 汚染防止方法

Info

Publication number: JPH10216619A
Application number: JP2459297A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nakane; 健二中根; Takayuki Nagano; 孝行長野; Toshimitsu Muramatsu; 利光村松; Masayoshi Saito; 正嘉斎藤; Toshiyuki Satake; 俊之佐竹; Shinji Iida; 真司飯田
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1997-02-07
Filing date: 1997-02-07
Publication date: 1998-08-18

Abstract

(57)【要約】【課題】建造物などへの貼紙や落書きを防止し、特に貼
紙が貼付されてもその痕跡を残さずに容易に剥離できる
汚染防止方法を提供する。【解決手段】被塗面に、下塗り塗料を用いて凹凸状塗膜
を形成した後、その上に湿気硬化形ポリシロキサン樹脂
をビヒクル成分として含有するクリヤ−塗料を用いて上
塗塗膜を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建造物などへの貼
紙や落書きを防止し、特に貼紙が貼付されてもその痕跡
を残さずに容易に剥離できる汚染防止方法に関する。

【０００２】

【従来技術及びその課題】電柱、街灯柱、塀、歩道橋、
壁、橋脚、トンネル、門扉などの建造物のコンクリ−ト
面や塗装面に貼付けられた広告、宣伝ビラ等の貼紙や落
書きは、美観を損うばかりでなく、これを剥離・除去す
るために多大な労力と費用が必要であった。そこで従来
より、かかる貼紙がつきにくいように、これらの建造物
表面にビ−ス含有塗料を塗布して凹凸状の塗膜面を形成
したり、また、落書きがつきにくいように、シリコンオ
イルやワックスを添加した塗料を塗布したり、シリコ−
ン樹脂塗料を塗装するなどして汚染防止塗膜を形成する
ことが提案されてきた（例えば、特公昭５３−１９９１
４号、特公昭６２−２４４６５号、特公昭５７−３７３
８９号、特開平６−１８２２９０号公報など）。

【０００３】しかしながら、ビ−ス含有塗膜では、その
表面の凹凸が被塗物の形状や塗装方法によって鋭利な仕
上がりになって施主に嫌われることがあり、またシリコ
ンオイルやワックスを添加した塗料を塗布した場合に
は、何度も落書きをシンナ−で拭き取ったりブラシで擦
ったりを繰り返すうちに、表面のシリコンオイルなどが
徐々に消失し落書き除去の効果が低下しやすい。一方シ
リコ−ン樹脂塗料を塗装する場合には、既存の塗装面に
そのまま使用することができず、該塗料専用の下塗りや
中塗りが必要なため作業が煩雑でコスト高であり、また
該塗料は通常２液型であり作業性に問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、下塗り塗料による凹凸
状塗膜上に特定のクリヤ−塗膜を形成することにより貼
紙や落書きを効果的に防止し得る汚染防止塗膜を形成で
きることを見出し本発明に到達した。

【０００５】即ち本発明は、被塗面に、下塗り塗料を用
いて凹凸状塗膜を形成した後、その上に湿気硬化形ポリ
シロキサン樹脂をビヒクル成分として含有するクリヤ−
塗料を用いて上塗塗膜を形成することを特徴とする汚染
防止方法を提供するものである。

【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。

【０００７】本発明に使用される下塗り塗料は、被塗面
に凹凸状塗膜を形成するための塗料であり、従来公知の
合成樹脂エマルション系、セメント系、ポリマ−セメン
ト系などの複層仕上げ用主材や下地調整塗材などの弾性
材や厚膜型エポキシ樹脂系塗料などが挙げられる。該下
塗り塗料としては、特に、カルボニル基含有共重合体エ
マルション及び顔料を含有し、塗料中における顔料体積
濃度が３０〜７０％で、且つ形成塗膜の伸び率が２０℃
雰囲気で３０〜１５０％である弾性ベ−ス用水性塗料が
好適である。

【０００８】該弾性ベ−ス用水性塗料に用いられるカル
ボニル基含有共重合体エマルションは、（ａ）カルボニ
ル基含有不飽和単量体を０．１〜３０重量％、（ｂ）水
溶性不飽和単量体０〜１０重量％、並びに（ｃ）その他
の不飽和単量体を６０〜９９．９重量％含有する単量体
混合物を、乳化剤の存在下で乳化重合させることにより
得られる共重合体エマルションが好適に使用できる。

【０００９】単量体（ａ）としては、例えばアクロレイ
ン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタク
リルアミド、ホルミルスチロ−ル、４〜７個の炭素原子
を有するビニルアルキルケトン（例えばビニルメチルケ
トン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン）等が
挙げられる。このうち特にダイアセトンアクリルアミ
ド、ダイアセトンメタクリルアミドが好適である。

【００１０】単量体（ｂ）としては、例えば（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエ
チルアクリレ−ト、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸ナトリウム塩、スルホエチルメタクリレ−ト及びそ
のナトリウム塩やアンモニウム塩；（メタ）アクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、グリ
シジル（メタ）アクリレ−トとアミン類との付加物；ポ
リオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレ−トなど
が挙げられる。

【００１１】単量体（ｃ）としては、例えばメチル（メ
タ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、プロ
ピル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アク
リレ−ト、イソボルニル（メタ）アクリレ−トなどの
（メタ）アクリル酸の炭素数１〜２４個のアルキル又は
シクロアルキルエステル；２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レ−トなどの（メタ）アクリル酸の炭素数２〜８個のヒ
ドロキシアルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン
などのビニル芳香族化合物；Ｎ−ビニルピロリドン、エ
チレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニ
ル、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げ
られ、これらは所望の性能に応じて適宜使用される。

【００１２】弾性ベ−ス用水性塗料には上記カルボニル
基含有共重合体エマルションに架橋反応しうる架橋剤成
分を含んでも含まなくてもよい。架橋剤成分としては、
１分子中少なくとも２個のヒドラジド基を有するヒドラ
ジド化合物が使用でき、例えば、アジピン酸ジヒドラジ
ド、こはく酸ジヒドラジドなどのジカルボン酸のジヒド
ラジドが挙げられる。また弾性ベ−ス用水性塗料のビヒ
クル成分として、上記カルボニル基含有共重合体エマル
ションに、さらに従来塗料分野で使用されている公知の
エマルション、例えば酢酸ビニルエマルション、アクリ
ル樹脂エマルション、酢ビ−アクリルエマルション、エ
チレン−酢ビエマルションなどを固形分量で全ビヒクル
成分中に占める割合が５０重量％以下となる量を配合し
てもよい。

【００１３】上記弾性ベ−ス用水性塗料に使用される顔
料としては、例えば酸化チタン、カ−ボンブラック、ベ
ンガラなどの着色顔料、炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、クレ−、ケイ藻土、ケイ砂、パライトなどの体質顔
料や骨材等が挙げられ、適宜選択して使用できる。

【００１４】該弾性ベ−ス用水性塗料では、顔料は塗料
中における顔料体積濃度（以下、「ＰＶＣ」と略称する
ことがある）が３０〜７０％、好ましくは４０〜６０％
となるよう配合される。ここで「顔料体積濃度（ＰＶ
Ｃ）」は樹脂及び顔料の混合物固形分に占める顔料分の
体積割合である。該ＰＶＣが３０％未満では得られる塗
膜の肉持ち感が乏しくなり下地調整能や凹凸形成が低下
し、一方ＰＶＣが７０％を越えると得られる塗膜の緻密
性が低下し該塗膜上に上塗りを塗り重ねると上塗塗料の
吸い込みムラが発生しやすく良好な仕上り外観が得られ
ず、また該塗膜自体の膜物性も低下するので好ましくな
い。

【００１５】また弾性ベ−ス用水性塗料による形成塗膜
の伸び率は２０℃雰囲気で３０〜１５０％、好ましくは
４０〜１４０％である。ここで塗膜の伸び率は、恒温槽
付万能引張試験機（島津製作所製、オ−トグラフＡＧ２
０００Ｂ型）を用い、２０℃において引張速度２００ｍ
ｍ／分で測定したときの値であり、測定に使用する試料
はＪＩＳ−Ａ−６９０９に従って作成したものである。
伸び率が３０％未満では、得られる塗膜が被塗面のひび
ワレなどに十分追随できず、一方１５０％を越えると該
塗膜上に塗り重ねる上塗塗料の種類によっては上塗塗膜
にワレが生じる場合があるので好ましくない。

【００１６】上記弾性ベ−ス用水性塗料には、さらに必
要に応じて界面活性剤、分散剤、消泡剤、増粘剤、造膜
助剤、防腐剤、凍結防止剤、有機溶剤などの塗料用添加
剤を配合することができる。

【００１７】本発明に使用されるクリヤ−塗料は、空気
中の水分で加水分解して脱オキシムや脱アルコ−ルなど
の縮合反応により架橋・硬化しうる湿気硬化形ポリシロ
キサン樹脂をビヒクル成分として含有するものである。

【００１８】上記湿気硬化形ポリシロキサン樹脂として
は、主にメチル基である有機基がＳｉに直接結合したオ
ルガノポリシロキサンに、ケトキシム基、アルコキシ
基、アセトキシ基などの加水分解性基を有する多官能シ
ラン化合物や、亜鉛、鉄、コバルト、スズなどのオクチ
ル酸塩、ナフテン酸塩、過酸化物などの硬化触媒を含有
したものが包含される。

【００１９】上記樹脂には、被塗面への密着性を向上さ
せるためにシランカップリング剤などを必要に応じて配
合してもよい。

【００２０】上記樹脂を希釈する有機溶剤としては、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサ
ン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤などが使用で
きる。

【００２１】上記湿気硬化形ポリシロキサン樹脂の具体
例としては、ＫＥ４４１、ＫＥ４４５、ＫＥ４７１、Ｋ
Ｅ４４、ＫＥ４７、ＫＥ４５Ｓ、ＫＥ４８９５、ＫＥ４
５２５、ＫＥ４８０５（いずれも信越化学工業社製、商
品名）、ＳＲ２４０４、ＳＲ２４０５、ＳＲ２４０６、
ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１１、ＳＲ２３０６、ＳＲ２３
１０、ＳＲ２３１６、ＳＥ５０６０、ＳＥ５０７０（い
ずれも東レダウコ−ニングシリコ−ン社製、商品名）等
が挙げられる。

【００２２】上記クリヤ−塗料は、また汚染防止性の点
から、下記一般式

【００２３】

【化１】

【００２４】（式中、Ｒは同一もしくは異なって水素原
子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す）で表されるオ
ルガノシリケ−ト及び／又はその縮合物を含有すること
が望ましい。該オルガノシリケ−トの具体例としては、
例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
テトラプロポキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン
などが挙げられ、またオルガノシリケ−トの縮合物とし
ては、前記一般式で表されるオルガノシリケ−ト同士の
分枝状もしくは直鎖状の縮合物であって、例えばエチル
シリケ−ト４０、エチルシリケ−ト４８、メチルシリケ
−ト５１（いづれもコルコ−ト社製）などの市販品を用
いることができる。これらは単独又は２種以上混合して
使用することができる。該オルガノシリケ−ト及び／又
はその縮合物の配合量は、塗料中の樹脂固形分１００重
量部あたり約１〜４０重量部の範囲が適当である。

【００２５】上記クリヤ−塗料には、さらに必要に応じ
てシリコ−ンオイルや、塩素化パラフィン、固形パラフ
ィン、流動パラフィンなどのワックス類を、塗料中の樹
脂固形分１００重量部あたり約１０重量部以下の範囲で
配合でき、これにより貼紙防止機能が向上する。

【００２６】上記クリヤ−塗料には、さらに要求される
塗膜性能に応じて体質顔料、着色顔料などの顔料類；可
塑剤、タレ止め剤、塗面調整剤などの塗料用添加剤など
を適宜配合することができる。

【００２７】本発明方法は、被塗面に直接もしくは下地
処理を行った後、前記の通り得られる下塗り塗料を凹凸
状塗膜を形成するよう塗装し、次いで上記クリヤ−塗料
を塗装するものである。

【００２８】被塗面としては、建造物等の素地面や塗装
面など、特に制限なく適用でき、素地面としては例えば
コンクリ−ト面、モルタル面、スレ−ト板、ＰＣ板、Ａ
ＬＣ板、コンクリ−トブロック面、木材、石材、プラス
チック、金属などが挙げられ、塗装面としては、これら
素地面に塗装された、例えばアクリルウレタン樹脂系、
ポリウレタン樹脂系、フッ素樹脂系、シリコ−ン樹脂系
などの旧塗膜面が挙げられる。

【００２９】下塗り塗料の塗装は、ロ−ラ−、エアスプ
レ−、エアレススプレ−、リシンガン、万能ガン、ハケ
などの公知の塗装器具を用いた塗装方法により被塗面の
全面にわたって凹凸状（例えばその高さが０．５〜５ｍ
ｍで幅が１〜１０ｍｍの凸部が分布した、ゆず肌模様な
ど）になるよう行われる。塗布量は、０．２〜１．５ｋ
ｇ／ｍ²、好ましくは０．３〜１．３ｋｇ／ｍ²が適当
である。

【００３０】このように形成された凹凸塗膜の上に上記
クリヤ−塗料を塗布するものであるが、仕上り面の着色
から、該クリヤ−塗料を塗装する前に、必要に応じて水
系または有機溶剤系のエナメル塗料を凹凸塗膜上に塗装
することができ、例えばアクリル樹脂、アクリルウレタ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、シリコンアク
リル樹脂系の上塗り塗料が適用できる。

【００３１】上記エナメル塗料及びクリヤ−塗料は、ロ
−ラ−、ハケ、スプレ−など通常の塗装方法により塗装
でき、該エナメル塗料は乾燥膜厚で２０〜６０μｍ、ク
リヤ−塗料は、乾燥膜厚で１０〜３０μｍの範囲となる
よう塗装するのが適当である。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。

【００３３】共重合体エマルションの製造容量２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水３１２重
量部、Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ（日本乳化剤社製、ポリ
オキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤、不揮
発分３０％）２．３重量部を加え、窒素置換後、８０℃
に保った。この中に過硫酸アンモニウム０．７重量部を
添加し、添加１５分後から下記組成をエマルション化し
てなるプレエマルションを３時間かけて滴下した。

【００３４】脱イオン水３３８重量部ダイアセトンアクリルアミド３２重量部アクリル酸３．２重量部スチレン９７重量部メチルメタクリレ−ト２６０重量部２−エチルヘキシルアクリレ−ト１００重量部ｎ−ブチルアクリレ−ト１５０重量部Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ６２重量部過硫酸アンモニウム１．２重量部滴下終了時から３０分間経過後、０．７重量部の過硫酸
アンモニウムを７重量部の脱イオン水に溶解させた溶液
７．７重量部を滴下開始し、３０分間かけて滴下終了し
た。これをさらに２時間８０℃に保持した後、４０〜６
０℃に降温した。次いでアンモニア水でｐＨ８〜９に調
整し、固形分５１重量％の共重合体エマルションを得
た。エマルションのｐＨは８．２であった。

【００３５】下塗り塗料の作成上記製造例で得た共重合体エマルションに、表１に示す
成分を配合し、攪拌混合して下塗り塗料及びを得
た。両塗料の特性値を表１に示す。また、下塗り塗料
として「エポマリンＳＨＢ」（関西ペイント社製、厚膜
型エポキシ樹脂系塗料）を用いた。尚表１中における
（注１）〜（注５）は下記の通りである。

【００３６】（注１）体質顔料：比重２．７の炭酸カルシウム（注２）増粘剤：２．５％ヒドロキシエチルセルロ−ス（注３）消泡剤：「ＳＮデホ−マ−Ａ６３」（サンノプ
コ社製）（注４）分散剤：「ノプコサントＫ」（サンノプコ社
製）（注５）形成塗膜の伸び率（％）：ＪＩＳＡ６９０
９に準じて試験片を作成、該乾燥塗膜の伸び率を、引張
試験機オ−トグラフＡＧ２０００Ｂ型（島津製作所製）
を用い、２０℃雰囲気で引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎに
て測定した。

【００３７】

【表１】

【００３８】クリヤ−塗料の作成表２に記載の配合に従ってクリヤ−塗料Ａ〜Ｊを作成し
た。表中、（注６）〜（注１３）は下記の通りである。

【００３９】（注６）ＫＥ４４５、ＫＥ４７１、ＫＥ４
４１：信越化学工業社製、湿気硬化形ポリシロキサン樹
脂（注７）ヒタロイド３０８３：日立化成社製、アクリル
ポリオ−ル樹脂液、固形分６０％（注８）デュラネ−ト２４Ａ：旭化成社製、ヘキサメチ
レンジイソシアネ−ト、固形分９０％（注９）ＳＨ２８ＰＡ：東レ・ダウコ−ニング・シリコ
−ン社製、シリコン樹脂（注１０）ＹＣ−３８３５：鐘ヶ淵化学工業社製、アク
リルシリコ−ン樹脂液、固形分５１％（注１１）ＺＴ−１１８Ｚ：鐘ヶ淵化学工業社製、硬化
触媒、固形分１６％（注１２）ＫＰ３５８：信越化学工業社製、シリコ−ン
オイル（注１３）エチルシリケ−ト４０：コルコ−ト社製、オ
ルガノシリケ−ト縮合物

【００４０】

【表２】

【００４１】実施例及び比較例２０℃・７５％ＲＨで１０日以上養生させたモルタル板
（ＪＩＳＡ５３０４、３００×１５０×６０ｍｍ）に
「ＫＣエポプライマ−」（関西ペイント社製、エポキシ
樹脂クリヤ−シ−ラ−）を８０ｇ／ｍ²の塗布量でロ−
ラ−塗装し、室温で１日乾燥させたものを被塗板とし
た。

【００４２】該被塗板に表３に示す下塗り塗料を選択し
約８００〜１，０００ｇ／ｍ²の塗布量で砂骨ロ−ラ−
塗装し、室温で１日乾燥させた。得られた下塗り塗膜面
は、高さ０．５〜１．５ｍｍで、幅が１〜２ｍｍの凸部
が分布したゆず肌模様の仕上がりを形成した。次いでか
かる下塗り塗膜上に「レタン６０００白」（関西ペイン
ト社製、ポリウレタン樹脂系塗料）を約２００ｇ／ｍ²
の塗布量で刷毛塗装し、室温で１日乾燥させた。

【００４３】この上にさらに表３に示すクリヤ−塗料を
選択し約１００〜１５０ｇ／ｍ²の塗布量で刷毛塗装
し、室温で１日乾燥させて塗装板を得た。得られた各塗
装板について性能試験を行った。尚、各塗装板について
夫々１枚ずつ控え用塗装板を用意し室内で保管した。結
果を表３に示す。

【００４４】表３中の試験方法は下記の通りである。

【００４５】試験方法（＊１）密着性：試験塗板の塗膜に、素地面に達する切
り傷を５×５ｍｍの碁盤目９個を作り、その碁盤目上に
セロハン粘着テ−プを貼り付けて、剥がした後の塗膜の
状態を評価した。

【００４６】 ○：全く剥離が認められない △：わずかに剥離が認められる ×：著しい剥離が認められる（＊２）落書き除去性：試験塗板の塗面に、「エアロン
Ａ」（カンペハピオ社製、アクリルラッカ−スプレ−）
で落書きをした。これを１日、及び１０日間放置した
後、下記の除去方法で容易に除去できるかどうか、及び
除去後の塗面状態を調べた。

【００４７】（除去方法）ａ．シンナ−をガ−ゼに含ませて拭き取るｂ．ガムテ−プの着脱で除去するｃ．たわしで擦りながら水洗する（除去性評価基準） ○：完全除去 △：落書きが若干残る ×：落書きがかなり残る（塗面評価基準） ○：良好 △：除去痕が若干残る ×：除去痕がかなり残る（＊３）貼紙除去性：試験塗板の塗面に、合成のりで模
造紙を貼り付け、その上を何回も手で擦り付け、７日間
放置後、模造紙を手で剥がし、剥がした後の塗面状態を
観察した。

【００４８】 ◎：容易に剥がれ痕跡を認めない ○：貼紙の痕跡は認めない △：貼紙が一部付着している ×：貼紙がかなり付着している（＊４）屋外暴露試験：試験塗板を６ケ月及び１２ケ月
屋外暴露した後、その塗膜外観を目視で観察した。また
塗膜の汚れについては室内に保管していた控え用塗装板
と比較し、その汚れの程度を目視で評価した。

【００４９】（塗膜外観） ◎：良好 ○：若干ツヤビケあり △：ツヤビケ、ヒビワレあり（汚れの程度） ◎：控え用塗装板とほぼ同じで殆ど汚れていない ○：煤煙汚れの付着が多少ある △：煤煙汚れの付着が目立つ ×：全面に汚れが付着している

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、下塗り塗料による凹凸
状塗膜上に特定のクリヤ−塗膜を形成することにより、
貼紙や落書きを効果的に防止し、特に貼紙が貼付されて
もその痕跡を残さず容易に剥離できる汚染防止塗膜を形
成できる。

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者斎藤正嘉東京都大田区南六郷３丁目12番１号関西ペイント株式会社内 (72)発明者佐竹俊之東京都大田区南六郷３丁目12番１号関西ペイント株式会社内 (72)発明者飯田真司東京都大田区南六郷３丁目12番１号関西ペイント株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】被塗面に、下塗り塗料を用いて凹凸状塗
膜を形成した後、その上に湿気硬化形ポリシロキサン樹
脂をビヒクル成分として含有するクリヤ−塗料を用いて
上塗塗膜を形成することを特徴とする汚染防止方法。
【請求項２】下塗り塗料が、カルボニル基含有共重合
体エマルション及び顔料を含有し、塗料中における顔料
体積濃度が３０〜７０％で、且つ形成塗膜の伸び率が２
０℃雰囲気で３０〜１５０％である弾性ベ−ス用水性塗
料である請求項１記載の汚染防止方法。
【請求項３】クリヤ−塗料が、オルガノシリケ−ト及
び／又はその縮合物を含有する請求項１又は２記載の汚
染防止方法。