JPH10213917A - Flexible electrophotographic photoreceptor and its production - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form a curl preventing layer preventing the curl of a photoreceptor, improving adhesivensss to the substrate, having superior surface properties and capable of withstanding for a long period of time by using polyethylene terephthalate(PET) resin and polysurfone resin. SOLUTION: An electrically conductive layer and a photoconductive layer are formed on the front side of a substrate made of flexible filmlike PET resin and a curl preventing layer consisting of PET resin and polysulfone resin is formed on the rear side of the substrate. The polysulfone, polyacrylate resin and polycarbonate resin imparts curl preventing function to the PET resin having no curl preventing function. The adhesive strength and curl preventing ability of the curl preventing layer can freely be controlled by varying the ratio between PET resin and these resins.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体及び
その製造方法に関し、特に支持体がフレキシブルな電子
写真感光体及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member and a method for producing the same, and more particularly, to an electrophotographic photosensitive member having a flexible support and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真感光体として、無機光導
電体を使用した感光体が用いられてきたが、これらの感
光体は、生産性、コスト、使用後の廃棄性等の問題か
ら、近年、高生産性、低コスト、無公害性の点で利点の
ある有機光導電体を使用した感光体が多く使用されるよ
うになっている。こうした有機光導電体を使用した感光
体の中で、少なくとも光導電物質と結着樹脂及び可とう
性支持体からなる無端ベルト状感光体は、柔軟性に富む
ことから、機械的レイアウト設計上の自由度が高く、ま
た、複写機内で無端ベルトの一部が平面となす構成とす
れば、フラッシュ露光を採用し高速複写が可能となり、
さらに、基体を電極を含めて光透過性とすると、裏面か
らの効率の良い光除電が可能となる等の利点を有してい
る。しかしながら、従来のベルト状感光体の問題点の一
つとして、カールしやすいことが認められる。ベルト状
感光体がカールし、光導電層表面が、平面性を損なう
と、複写機内で帯電装置、現像装置等のベルト回りの装
置との距離に不均一さを生じる。これは、帯電プロセス
時の帯電電位の不均一、露光プロセス時のピントの不均
一、現像プロセス時の地汚れ等の発生の原因になってい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, photoreceptors using inorganic photoconductors have been used as electrophotographic photoreceptors. However, these photoreceptors suffer from problems such as productivity, cost, and disposability after use. In recent years, photoconductors using organic photoconductors, which are advantageous in terms of high productivity, low cost, and no pollution, have been widely used. Among such photoconductors using an organic photoconductor, an endless belt-shaped photoconductor composed of at least a photoconductive substance, a binder resin, and a flexible support is rich in flexibility, so that it has a mechanical layout design. With a high degree of freedom and a configuration in which a part of the endless belt is flat inside the copier, high-speed copying is possible using flash exposure,
Further, when the substrate is made to be light-transmitting including the electrodes, there is an advantage that efficient light elimination from the back surface can be efficiently performed. However, it is recognized that one of the problems of the conventional belt-shaped photoconductor is that it easily curls. When the belt-shaped photoreceptor is curled and the surface of the photoconductive layer loses its flatness, the distance between the belt and a device such as a charging device and a developing device in a copying machine becomes uneven. This causes non-uniform charging potential during the charging process, non-uniform focus during the exposure process, and background contamination during the developing process.

【０００３】一方、こうした問題点を解決するための手
段は、数多く提案されている。例えば、フィルム形成性
バインダーと結晶粒子と２機能科学的結合剤との反応生
成物を含有するカール防止層（特開昭６２−１００７６
４号公報）、基体の裏面に膜厚を特定した樹脂層からな
るカール防止層を設けるもの（特開昭６４−２９８５１
号公報）、ポリサルホン樹脂及びポリアリレート樹脂か
らなるカール防止層を設けるもの（特開昭６４−７６０
６５号公報）、特定の線膨張係数を有する樹脂を主成分
とするカール防止層（特開平１−２２３４６７号公
報）、伸びが２３５％以下のスチレン・ブタジエン共重
合体樹脂を主成分とするカール防止層を設けるもの（特
開平５−２８９３８３号公報）などが挙げられるが複写
機内で長時間使用するとカール防止層が支持体から剥離
してしまい、その接着性に多くの問題点を残している。
また、この接着性を解決する技術として、特開平５−２
８１７７４号公報では、ポリエステル樹脂と他の樹脂を
混合することにより、接着性とカール防止を行なう方法
が提案され、かなり接着性は向上したが、最近の高速
化、高耐久化ニーズに対しては十分とはいえない。さら
に別の方法として、支持体とカール防止層との間に接着
層を設ける方法（特開昭６２−２８０７５２号公報）も
提案されているが、この技術は、製造工程が増加するこ
とによりコストが高くなるという欠点を有している。[0003] On the other hand, many means for solving such problems have been proposed. For example, an anti-curl layer containing a reaction product of a film-forming binder, crystal particles and a bifunctional scientific binder (JP-A-62-1076).
No. 4, JP-A No. 64-29851), a curl prevention layer comprising a resin layer having a specified thickness is provided on the back surface of a substrate.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-760) and a device provided with an anti-curl layer composed of polysulfone resin and polyarylate resin.
No. 65), an anti-curl layer mainly composed of a resin having a specific coefficient of linear expansion (Japanese Patent Laid-Open No. 1-223467), a curl mainly composed of a styrene / butadiene copolymer resin having an elongation of 235% or less. An anti-curl layer may be provided with an anti-curl layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-289383). However, if the anti-curl layer is used for a long time in a copying machine, the anti-curl layer peels off from the support, leaving many problems in adhesiveness. .
Further, as a technique for solving this adhesiveness, Japanese Patent Application Laid-Open No.
Japanese Patent No. 81774 proposes a method for preventing adhesion and curling by mixing a polyester resin and another resin, and the adhesion has been considerably improved. Not enough. As another method, a method of providing an adhesive layer between a support and a curl preventing layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-280752) has been proposed. However, this technique is costly due to an increase in the number of manufacturing steps. Has the drawback of being high.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カー
ル防止層を有するフレキシブル電子写真感光体におい
て、感光体のカールを防止し、支持体とカール防止層と
の接着性を向上させ、優れた表面性、長期間の使用に耐
えうるカール防止層を有し、複写機本体への装置やハン
ドリング性の良好なフレキシブル電子写真感光体を提供
することである。また、別の目的としては、製造途中に
おいて、支持体のカール防止を行なう段階を有する製造
方法によりカール防止層を設けなくてもよいフレキシブ
ル電子写真感光体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a flexible electrophotographic photoreceptor having an anti-curl layer, which prevents curling of the photoreceptor, improves the adhesion between the support and the anti-curl layer, and An object of the present invention is to provide a flexible electrophotographic photoreceptor having a surface property and an anti-curl layer capable of withstanding long-term use, and having good apparatus and handleability for a copying machine main body. Another object of the present invention is to provide a flexible electrophotographic photoreceptor in which a curl preventing layer need not be provided by a manufacturing method including a step of preventing curling of a support during manufacturing.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】このような課題は、本発
明の（１）「フレキシブルフィルム状のポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）樹脂で形成される支持体上に、
少なくとも導電層及び光導電層を有し、さらに支持体裏
面にカール防止層を有するフレキシブル電子写真感光体
において、該カール防止層はポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）樹脂とポリサルホン樹脂とからなることを
特徴とするフレキシブル電子写真感光体。」、（２）
「フレキシブルフィルム状のポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）樹脂で形成される支持体上に、少なくとも
導電層及び光導電層を有し、さらに支持体裏面にカール
防止層を有するフレキシブル電子写真感光体において、
該カール防止層はポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）樹脂とポリアリレート樹脂とからなることを特徴と
するフレキシブル電子写真感光体。」、（３）「フレキ
シブルフィルム状のポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）樹脂で形成される支持体上に、少なくとも導電層及
び光導電層を有し、さらに支持体裏面にカール防止層を
有するフレキシブル電子写真感光体において、該カール
防止層はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂と
ポリカーボネート樹脂とからなることを特徴とするフレ
キシブル電子写真感光体。」及び（４）「フレキシブル
フィルム状のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹
脂で形成される支持体上に、少なくとも導電層及び光導
電層を有し、さらに支持体裏面にカール防止層を有する
フレキシブル電子写真感光体において、該カール防止層
はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂と下記繰
り返し単位（１）で表わされるポリエステルカーボネー
ト樹脂とからなることを特徴とするフレキシブル電子写
真感光体。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide (1) a method of forming a film on a support made of polyethylene terephthalate (PET) resin in the form of a flexible film.
A flexible electrophotographic photoreceptor having at least a conductive layer and a photoconductive layer and further having an anti-curl layer on the back surface of the support, wherein the anti-curl layer is made of a polyethylene terephthalate (PET) resin and a polysulfone resin. Flexible electrophotographic photoreceptor. ”, (2)
"A flexible electrophotographic photosensitive member having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a support formed of a flexible film-like polyethylene terephthalate (PET) resin, and further having an anti-curl layer on the back surface of the support,
The anti-curl layer is made of polyethylene terephthalate (PE
T) A flexible electrophotographic photosensitive member comprising a resin and a polyarylate resin. ”, (3)“ Flexible film-like polyethylene terephthalate (PE)
T) In a flexible electrophotographic photoreceptor having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a support formed of a resin and further having an anti-curl layer on the back surface of the support, the anti-curl layer is made of polyethylene terephthalate (PET) A flexible electrophotographic photoreceptor comprising a resin and a polycarbonate resin. And (4) "a flexible electrophotographic photosensitive member having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a support formed of a flexible film-like polyethylene terephthalate (PET) resin, and further having an anti-curl layer on the back surface of the support. A flexible electrophotographic photoreceptor, wherein the anti-curl layer comprises a polyethylene terephthalate (PET) resin and a polyester carbonate resin represented by the following repeating unit (1).

【０００６】[0006]

【化２】 」によって達成される。Embedded image Is achieved.

【０００７】また、上記課題は、本発明の（５）「フレ
キシブルフィルム状の支持体上に少なくとも導電層及び
光導電層を有するフレキシブル電子写真感光体の製造方
法において、該支持体裏面にポリサルホン樹脂層を形成
後、該層を除去することを特徴とするフレキシブル電子
写真感光体の製造方法」、（６）「フレキシブルフィル
ム状の支持体上に少なくとも導電層及び光導電層を有す
るフレキシブル電子写真感光体の製造方法において、該
支持体裏面にポリアリレート樹脂層を形成後、該層を除
去することを特徴とするフレキシブル電子写真感光体の
製造方法」、（７）「フレキシブルフィルム状の支持体
上に少なくとも導電層及び光導電層を有するフレキシブ
ル電子写真感光体の製造方法において、該支持体裏面に
ポリカーボネート樹脂層を形成後、該層を除去すること
を特徴とするフレキシブル電子写真感光体の製造方法」
及び（８）「フレキシブルフィルム状の支持体上に少な
くとも導電層及び光導電層を有するフレキシブル電子写
真感光体の製造方法において、該支持体裏面に前記繰り
返し単位（１）で表わされるポリエステルカーボネート
樹脂層を形成後、該層を除去することを特徴とするフレ
キシブル電子写真感光体の製造方法」によって達成され
る。Another object of the present invention is to provide a method for producing a flexible electrophotographic photosensitive member having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a flexible film-like support according to (5) of the present invention. A method for producing a flexible electrophotographic photosensitive member, comprising forming a layer and removing the layer ”, (6)“ Flexible electrophotographic photosensitive member having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a flexible film-like support ” (7) a method of manufacturing a flexible electrophotographic photoreceptor, which comprises forming a polyarylate resin layer on the back surface of the support and then removing the layer. A method for producing a flexible electrophotographic photoreceptor having at least a conductive layer and a photoconductive layer, wherein a polycarbonate is After forming the fat layer, manufacturing method of a flexible electrophotographic photosensitive member, and removing the layer "
And (8) the method for producing a flexible electrophotographic photosensitive member having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a flexible film-like support, wherein the polyester carbonate resin layer represented by the repeating unit (1) is provided on the back surface of the support. , And then removing the layer. "

【０００８】本発明の電子写真感光体により、フレキシ
ブル支持体のカール防止と、そのカール防止層の接着性
が両方達成される原因として、フレキシブル支持体の形
成樹脂であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と
同じ樹脂をカール防止層の樹脂として使用することによ
り、支持体とカール防止層との密着性を増すことができ
る。その結果、今まで以上の接着性を達成できることを
見い出した。しかし、ＰＥＴにはカール防止機能が無い
ために、ポリサルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、前記繰り返し単位（１）で示される
ポリエステルカーボネート樹脂を含有させることにより
カール防止機能を持たせることができることを見い出し
本発明を完成した。The reason why the electrophotographic photoreceptor of the present invention achieves both the prevention of curling of the flexible support and the adhesion of the anti-curl layer is the same as that of polyethylene terephthalate (PET), which is a resin forming the flexible support. By using a resin as the resin of the anti-curl layer, the adhesion between the support and the anti-curl layer can be increased. As a result, they have found that higher adhesiveness can be achieved. However, since PET does not have a curl preventing function, it can be provided with a polysulfone resin, a polyarylate resin, a polycarbonate resin, and a polyester carbonate resin represented by the above-mentioned repeating unit (1) so as to have a curl preventing function. The present invention has been completed.

【０００９】その結果、ＰＥＴとこれらの樹脂比を変化
させることにより接着力とカール防止を自由にコントロ
ールできるようになる。但し、あまり片方の樹脂の比率
が大きいと、接着性不足やカール防止不足が発生するた
め、ＰＥＴと他の樹脂の比率は、１０：９０〜４０：６
０の範囲で混合することが好ましい。また、カール防止
層の膜厚と乾燥時間は、支持体表面に塗布される光導電
層の樹脂及び膜厚によって変化するため、線膨張係数を
考慮して、適正値を選択する必要がある。As a result, the adhesive strength and the prevention of curling can be freely controlled by changing the ratio of PET and these resins. However, if the ratio of one resin is too large, insufficient adhesion or insufficient curl prevention occurs, so the ratio of PET to the other resin is 10:90 to 40: 6.
It is preferable to mix in the range of 0. Since the thickness and the drying time of the anti-curl layer vary depending on the resin and the thickness of the photoconductive layer applied to the surface of the support, it is necessary to select appropriate values in consideration of the coefficient of linear expansion.

【００１０】また、本発明の電子写真感光体の製造方法
により、フレキシブル支持体のカール防止を達成する手
段として次のようなことを見い出した。即ち、ポリサル
ホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹
脂、及び／又は、前記繰り返し単位（１）で示されるポ
リエステルカーボネート樹脂をフレキシブル支持体に塗
布工程、乾燥工程によりある膜厚を形成すると、その条
件に適したカールを発生し、このカールは、その後、こ
の形成膜を完全に剥離除去しても、そのカール形成を維
持することを見い出した。このため、支持体表面に塗布
する光導電層のカール量の関係と同じ量のカール量にな
るように上記工程を行なえば、カール防止層を持たずに
カール防止ができる。この場合、カール防止層が無いた
め、当然接着力の低下を行なわず本発明の目的を達成で
きる。Further, the following has been found as a means for preventing the flexible support from curling by the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention. That is, when a polysulfone resin, a polyarylate resin, a polycarbonate resin, and / or a polyester carbonate resin represented by the repeating unit (1) are formed on a flexible support by a coating step and a drying step to form a certain film thickness, the conditions are suitable. It was found that this curl was maintained even after the film was completely peeled off. For this reason, if the above process is performed so that the curl amount is the same as the curl amount of the photoconductive layer applied to the surface of the support, the curl can be prevented without having the curl preventing layer. In this case, since the curl preventing layer is not provided, the object of the present invention can be achieved without lowering the adhesive force.

【００１１】本発明の製造方法において、塗布、乾燥に
より形成されたカール防止層は、それ自体、自己支持性
であって強靱な層であるので、形成後、適宜手段、たと
えば該カール防止層が形成されたシート状支持体の角部
をある程度折り曲げることよって生じた小さな剥離部分
から、手等にとりフレキシブルな支持体とカール防止層
を引き剥がす等の手段によりほぼ完全に支持体から除去
することができる。In the production method of the present invention, the anti-curl layer formed by coating and drying is a self-supporting and tough layer itself. It is possible to almost completely remove the flexible support and the anti-curl layer from the support by means such as peeling off the flexible support and the anti-curl layer from the small peeled portion generated by bending the corners of the formed sheet-like support to some extent. it can.

【００１２】本発明で用いられるポリサルホン樹脂とし
ては、下記繰り返し単位（３）または（４）を有する構
造のものが好適に使用される。As the polysulfone resin used in the present invention, those having a structure having the following repeating unit (3) or (4) are preferably used.

【００１３】[0013]

【化３】 Embedded image

【００１４】[0014]

【化４】 Embedded image

【００１５】また、ポリアリレート樹脂としては、下記
繰り返し単位（５）を有する構造のものが好適に使用さ
れる。As the polyarylate resin, those having a structure having the following repeating unit (5) are preferably used.

【００１６】[0016]

【化５】 Embedded image

【００１７】また、ポリカーボネート樹脂としては、下
記繰り返し単位（６）または（７）を有する構造のもの
が好適に使用される。As the polycarbonate resin, one having a structure having the following repeating unit (6) or (7) is preferably used.

【００１８】[0018]

【化６】 Embedded image

【００１９】[0019]

【化７】 Embedded image

【００２０】また、ポリエステルカーボネート樹脂とし
ては、下記繰り返し単位（１）を有する構造のものが好
適に使用される。As the polyester carbonate resin, those having a structure having the following repeating unit (1) are preferably used.

【００２１】[0021]

【化８】 Embedded image

【００２２】フレキシブルな支持体としては、合成樹脂
シート等の任意の適切なシートで形成されるが、本発明
におけるフレキシブルな支持体としては、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）が使用できる。また、支持体
の膜厚は、１０〜３００μｍのものを用いることができ
るが、好ましくは７５〜１５０μｍである。The flexible support is formed of any suitable sheet such as a synthetic resin sheet. As the flexible support in the present invention, polyethylene terephthalate (PET) can be used. The support may have a thickness of 10 to 300 μm, preferably 75 to 150 μm.

【００２３】また、支持体の片側表面には導電層を設け
るが、この導電層は、従来公知のものでよく、例えば、
アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン等の金属薄膜
或いは、それら金属の合金薄膜、例えば、ニクロム、ハ
イステロイ、インコネル、ステンレス等が適している。
さらに、金属酸化物系の透明導電性材料も採用できる。
また、さらにはカーボン系の塗料を塗布することでも達
成される。また、必要に応じて導電層と光導電層の間の
下引層（中間層）を設けてもよい。その場合電荷発生層
或いは電荷輸送層のバインダー樹脂として挙げた樹脂の
中から選ばれた材料を用いることができ、更に酸化チタ
ン等の白色顔料や、スルホン酸又はスルホン酸のアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩等のアニオン系導電性ポリマ
ーを添加することもできる。なお、下引層に使用される
樹脂は上に積層される層の形成液に使用される溶剤に溶
解しない材料を選択することが好ましい。また、必要に
応じてオーバーコート層を最上層に設けることもでき
る。A conductive layer is provided on one surface of the support. The conductive layer may be a conventionally known conductive layer.
A metal thin film of aluminum, nickel, chromium, titanium, or the like, or an alloy thin film of these metals, for example, nichrome, high sterol, inconel, stainless steel, or the like is suitable.
Furthermore, a metal oxide-based transparent conductive material can also be used.
Further, it can be achieved by applying a carbon-based paint. Further, an undercoat layer (intermediate layer) between the conductive layer and the photoconductive layer may be provided as necessary. In that case, a material selected from the resins mentioned as the binder resin for the charge generation layer or the charge transport layer can be used, and further, a white pigment such as titanium oxide, sulfonic acid or an alkali metal salt or ammonium salt of sulfonic acid can be used. And the like can be added. The resin used for the undercoat layer is preferably selected from materials that do not dissolve in the solvent used for the forming liquid for the layer to be laminated thereon. Further, an overcoat layer can be provided on the uppermost layer as needed.

【００２４】光導電層は、単層型でも積層型でもよい。
積層型の場合は、機能分離型として広く知られいる電荷
発生層と電荷輸送層の組み合わせが好ましい。以下、そ
の電荷発生層について説明する。電荷発生層は、従来よ
り公知の電荷発生物質でよく、電荷発生物質単独又は電
荷発生物質とポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリ
ビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等のバイ
ンダー樹脂から構成される。The photoconductive layer may be of a single-layer type or a laminated type.
In the case of a stacked type, a combination of a charge generation layer and a charge transport layer which is widely known as a function separation type is preferable. Hereinafter, the charge generation layer will be described. The charge generation layer may be a conventionally known charge generation material, and the charge generation material alone or the charge generation material and a polyamide resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an epoxy resin, a polyketone resin, a polycarbonate resin, a silicone resin, an acrylic resin, and polyvinyl butyral. It is composed of a binder resin such as a resin, a polyvinyl formal resin, a polyvinyl ketone resin, a polystyrene resin, a poly-N-vinyl carbazole resin, and a polyacrylamide resin.

【００２５】次に、電荷輸送層について説明する。電荷
輸送層は、従来より公知の電荷輸送物質でよく、電荷輸
送層物質とポリステチレン樹脂、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹
脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリ
デン樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロ
ース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホル
マール樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール樹脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール
樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂か
ら構成される。膜厚は５〜５０μｍが適しており、更に
は１５〜３５μｍが好ましい。Next, the charge transport layer will be described. The charge transport layer may be a conventionally known charge transport material, the charge transport layer material and a polystyrene resin, a styrene-acrylonitrile copolymer resin, a styrene-butadiene copolymer resin, a styrene-maleic anhydride copolymer resin, and a polyester. Resin, polyvinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate resin, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal Resin, polyvinyl toluene resin, poly-N-vinyl carbazole resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol resin, alkyd resin and other thermoplastic or thermosetting resins The film thickness is suitably from 5 to 50 μm, and more preferably from 15 to 35 μm.

【００２６】[0026]

【実施例】本発明は、下記実施例によって更に詳しく説
明されるが、これら実施例は単なる例示であり、そして
本発明は、ここに引用されている材料、条件、プロセ
ス、パラメータ等に限定されない。また、部及びパーセ
ントは特に指定はしない限りすべて重量基準である。The present invention is further described by the following examples, which are illustrative only and are not intended to limit the invention to the materials, conditions, processes, parameters, etc. cited herein. . All parts and percentages are by weight unless otherwise specified.

【００２７】実施例１ 支持体面に約１０００Åの厚さを有するアルミニウムを
真空蒸着法により設けて導電層を形成した。次にアルコ
ール可溶性共重合ナイロン（東レ（株）社製：ＣＭ−８
０００）２４０部をメタノール３０００部、ブタノール
３００部に溶解し、下引層形成液を調製し、上記の導電
層上にビートコート法によって塗布、乾燥して、約１μ
ｍの膜厚を有する下引層を設けた。その次に下記構造式
の化合物（８）１３．５部、ポリビニルブチラール樹脂
（ＵＣＣ社製：ＸＹＨＬ）５．４部及びテトラヒドロフ
ラン３６０部をボールミル中で７２時間混練分散した
後、更にテトラヒドロフラン２１１部、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル３５６部を加え、１時間混練分
散した後、テトラヒドロフラン１１０部、エチレングリ
コールモノエチルエーテル６６４部で希釈して、電荷発
生層形成液を調製した。Example 1 Aluminum having a thickness of about 1000 ° was provided on the surface of a support by a vacuum deposition method to form a conductive layer. Next, alcohol-soluble copolymerized nylon (CM-8 manufactured by Toray Industries, Inc.)
000) is dissolved in 3,000 parts of methanol and 300 parts of butanol to prepare an undercoat layer-forming solution, coated on the above-mentioned conductive layer by a beat coat method, and dried to obtain about 1 μm.
An undercoat layer having a thickness of m was provided. Next, 13.5 parts of the compound (8) having the following structural formula, 5.4 parts of a polyvinyl butyral resin (manufactured by UCC: XYHL) and 360 parts of tetrahydrofuran were kneaded and dispersed in a ball mill for 72 hours, and further 211 parts of tetrahydrofuran were added. After adding 356 parts of ethylene glycol monoethyl ether and kneading and dispersing for 1 hour, the mixture was diluted with 110 parts of tetrahydrofuran and 664 parts of ethylene glycol monoethyl ether to prepare a liquid for forming a charge generation layer.

【００２８】[0028]

【化９】 この液をビートコート法により下引層の上に塗布、乾燥
して約０．５μｍの電荷発生層を設けた。さらに、下記
構造式の化合物（９）９３５部、ポリカーボネート樹脂
（帝人社製：パンライトＣ−１４００）１０３９部をテ
トラヒドロフラン７９００部に溶解してシリコンオイル
（信越化学社製：ＫＦ−５０）（１％テトラヒドロフラ
ン溶液）２部を加えて電荷輸送層形成液を調製した。Embedded image This solution was applied on the undercoat layer by a beat coat method and dried to provide a charge generation layer of about 0.5 μm. Further, 935 parts of a compound (9) having the following structural formula and 1039 parts of a polycarbonate resin (manufactured by Teijin Limited: Panlite C-1400) are dissolved in 7900 parts of tetrahydrofuran, and silicon oil (KF-50 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (1 % Tetrahydrofuran solution) to prepare a charge transport layer-forming solution.

【００２９】[0029]

【化１０】 この液を電荷発生層の上に、ノズルコート法により塗
布、乾燥して２５μｍの電荷輸送層を設け、本発明の電
子写真感光体を作成した。下引層、電荷発生層、電荷輸
送層を設けたのとは反対側の支持体面にポリサルホン樹
脂（日産化学工業（株）社製：Ｐ−３５００）３００部
と、ポリエチレンテレフタレート樹脂２００部をテトラ
ヒドロフラン９０００部に溶解して、カール防止層形成
液を調製した。この液を、１００μｍの厚さを有するポ
リエチレンテレフタレートフィルム支持体上に塗布、乾
燥し膜厚１８μｍのカール防止層を設けた。Embedded image This solution was applied on the charge generation layer by a nozzle coating method and dried to form a charge transport layer of 25 μm, thereby producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention. 300 parts of polysulfone resin (P-3500, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and 200 parts of polyethylene terephthalate resin were added to tetrahydrofuran on the surface of the support opposite to the side where the undercoat layer, the charge generation layer, and the charge transport layer were provided. The solution was dissolved in 9,000 parts to prepare a curling prevention layer forming liquid. This liquid was applied on a polyethylene terephthalate film support having a thickness of 100 μm, and dried to provide an anti-curl layer having a thickness of 18 μm.

【００３０】実施例２ 実施例１において、カール防止層形成液成分であるポリ
サルホン樹脂をポリアリレート樹脂（ユニチカ（株）社
製：Ｕ４０１５）に代え、その膜厚を１６μｍとした以
外は実施例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を
作成した。 実施例３ ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）社製：Ｃ１４０
０）７００部とポリエチレンテレフタレート樹脂３００
部とをテトラヒドロフラン９０００部に溶解して、実施
例３のカール防止層形成液を調製した。この液を、１０
０μｍの厚さを有するポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体上に塗布、乾燥し膜厚１４μｍのカール防止
層を設けた。以下、導電層、下引層、感光層は、実施例
１と同様にして実施例３の電子写真感光体を作成した。Example 2 Example 1 was the same as Example 1 except that the polysulfone resin, which is a component of the anti-curl layer forming solution, was replaced with a polyarylate resin (U4015, manufactured by Unitika Ltd.), and the film thickness was changed to 16 μm. In the same manner as in Example 1, an electrophotographic photosensitive member of Example 2 was prepared. Example 3 Polycarbonate resin (C140 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
0) 700 parts and polyethylene terephthalate resin 300
Were dissolved in 9000 parts of tetrahydrofuran to prepare a curl preventing layer forming liquid of Example 3. This solution is
It was applied on a polyethylene terephthalate film support having a thickness of 0 μm and dried to form a 14 μm-thick anti-curl layer. Hereinafter, an electrophotographic photosensitive member of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 for the conductive layer, the undercoat layer, and the photosensitive layer.

【００３１】実施例４ 実施例３において、カール防止層形成液成分であるポリ
カーボネート樹脂をポリカーボネート樹脂（帝人化成
（株）社製：Ｚ−ＴＹＰＥ）に代え、その膜厚を１５μ
ｍとした以外は実施例１と同様にして実施例４の電子写
真感光体を作成した。 実施例５ ポリエステルカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）社
製：Ｐ１０００）８００部とポリエチレンテレフタレー
ト樹脂２００部とをテトラヒドロフラン９０００部に溶
解して、実施例５のカール防止層形成液を調製した。こ
の液を、１００μｍの厚さを有するポリエチレンテレフ
タレートフィルム支持体上に塗布、乾燥し膜厚１８μｍ
のカール防止層を設けた。以下、導電層、下引層、感光
層は、実施例１と同様にして実施例５の電子写真感光体
を作成した。Example 4 In Example 3, a polycarbonate resin (Z-TYPE, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) was used in place of the polycarbonate resin as a component for forming a curl prevention layer, and the film thickness was changed to 15 μm.
An electrophotographic photoreceptor of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that m was used. Example 5 800 parts of a polyester carbonate resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: P1000) and 200 parts of a polyethylene terephthalate resin were dissolved in 9000 parts of tetrahydrofuran to prepare a curl preventing layer forming liquid of Example 5. This solution was applied on a polyethylene terephthalate film support having a thickness of 100 μm, dried and dried to a film thickness of 18 μm.
Was provided. Hereinafter, an electrophotographic photosensitive member of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 for the conductive layer, the undercoat layer, and the photosensitive layer.

【００３２】実施例６ 実施例１のポリサルホン樹脂１０００部をテトラヒドロ
フラン９０００部に溶解して、カール防止層形成液を調
製した。この液を、１００μｍの厚さを有するポリエチ
レンテレフタレートフィルム支持体上に塗布、乾燥し膜
厚１３μｍのカール防止層を設けた。この後、そのカー
ル防止層を完全に剥離除去を行なう。以下、導電層、下
引層、感光層は、実施例１と同様にして実施例６の電子
写真感光体を作成した。 実施例７ 実施例６において、カール防止層形成液成分をポリサル
ホン樹脂から実施例２のポリアリレート樹脂に代えた以
外は、実施例６と同様にして実施例７の電子写真感光体
を作成した。 実施例８ 実施例６において、カール防止層形成液成分をポリサル
ホン樹脂から実施例３のポリカーボネート樹脂に代えた
以外は、実施例６と同様にして実施例８の電子写真感光
体を作成した。 実施例９ 実施例６において、カール防止層形成液成分をポリサル
ホン樹脂から実施例４のポリエステルカーボネート樹脂
に代えた以外は、実施例６と同様にして実施例９の電子
写真感光体を作成した。Example 6 1000 parts of the polysulfone resin of Example 1 was dissolved in 9000 parts of tetrahydrofuran to prepare a liquid for forming an anti-curl layer. This liquid was applied on a polyethylene terephthalate film support having a thickness of 100 μm and dried to form a 13 μm-thick anti-curl layer. Thereafter, the anti-curl layer is completely peeled and removed. Hereinafter, an electrophotographic photosensitive member of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 for the conductive layer, the undercoat layer, and the photosensitive layer. Example 7 An electrophotographic photosensitive member of Example 7 was prepared in the same manner as in Example 6, except that the component for forming the curl preventing layer was changed from polysulfone resin to polyarylate resin of Example 2. Example 8 An electrophotographic photoreceptor of Example 8 was prepared in the same manner as in Example 6, except that the component for forming a curl preventing layer was changed from polysulfone resin to polycarbonate resin of Example 3. Example 9 An electrophotographic photoreceptor of Example 9 was prepared in the same manner as in Example 6, except that the component for forming an anti-curl layer was changed from a polysulfone resin to a polyester carbonate resin of Example 4.

【００３３】比較例１ 実施例１のポリサルホン樹脂１０００部をテトラヒドロ
フラン９０００部に溶解して、比較例１のカール防止層
形成液を作成した。この液を、１００μｍの厚さを有す
るポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に塗
布、乾燥し膜厚１３μｍのカール防止層を設けた。以
下、導電層、下引層、感光層は、実施例１と同様にして
比較例１の電子写真感光体を作成した。 比較例２ 比較例１において、カール防止層形成液成分であるポリ
サルホン樹脂を実施例２のポリアリレート樹脂に代えた
以外は、比較例１と同様にして比較例２の電子写真感光
体を作成した。 比較例３ 比較例１において、カール防止層形成液成分であるポリ
サルホン樹脂を実施例３のポリカーボネート樹脂に代え
た以外は、比較例１と同様にして比較例３の電子写真感
光体を作成した。 比較例４ 比較例１において、カール防止層形成液成分であるポリ
サルホン樹脂を実施例５のポリエステルカーボネート樹
脂に代えた以外は、比較例１と同様にして比較例４の電
子写真感光体を作成した。 比較例５ 実施例１の支持体をポリエチレンテレフタレートからポ
リイミドに代えた以外は、実施例１と同様にして比較例
５の電子写真感光体を作成した。Comparative Example 1 1000 parts of the polysulfone resin of Example 1 was dissolved in 9000 parts of tetrahydrofuran to prepare a liquid for forming a curl prevention layer of Comparative Example 1. This liquid was applied on a polyethylene terephthalate film support having a thickness of 100 μm and dried to form a 13 μm-thick anti-curl layer. Hereinafter, an electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 for the conductive layer, the undercoat layer, and the photosensitive layer. Comparative Example 2 An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the polysulfone resin, which is a component of the anti-curl layer forming liquid, was replaced with the polyarylate resin of Example 2. . Comparative Example 3 An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the polysulfone resin, which is a component for forming a curl preventing layer, was replaced with the polycarbonate resin of Example 3. Comparative Example 4 An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the polysulfone resin, which is a component of the anti-curl layer forming liquid, was replaced with the polyester carbonate resin of Example 5. . Comparative Example 5 An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the support of Example 1 was changed from polyethylene terephthalate to polyimide.

【００３４】以上の実施例、比較例で作成したフレキシ
ブル電子写真感光体のカール量とカール防止層の接着性
を以下の方法により評価した。カール量は、感光体１０
×１０ｃｍに切断して、定盤の上に載せ、ハイトゲージ
によってその量を測定した。また、接着性は、１８０°
ピーリング試験法（感光体を２．５×２５．０ｃｍに切
断し、感光体側を万能引張破断試験機の片側に固定し、
カール防止層の端を一部剥離し、もう片側に固定して、
その張力を読み取る。）により測定した。その結果を表
１に示す。The curl amount and the adhesion of the curl prevention layer of the flexible electrophotographic photosensitive members prepared in the above Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. The curl amount depends on the photoconductor 10
It was cut into a size of × 10 cm, placed on a surface plate, and the amount was measured with a height gauge. In addition, the adhesiveness is 180 °
Peeling test method (cut the photoreceptor to 2.5 × 25.0 cm, fix the photoreceptor side to one side of universal tensile breaking tester,
Part of the edge of the curl prevention layer is peeled off and fixed to the other side,
Read the tension. ). Table 1 shows the results.

【００３５】[0035]

【表１】 [Table 1]

【００３６】[0036]

【発明の効果】以上詳細且つ具体的に説明したように、
本発明によれば、フレキシブルな支持体裏面にポリサル
ホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステルカーボネート樹脂と、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂とを組み合わせてカール防止層を設け
ることにより、感光層のカールを防止し、支持体とカー
ル防止層との接着性が向上し、感光体を長期間使用して
もカール防止層が支持体から剥離せず、優れた表面平滑
性を有し、且つ、柔軟性に富んだ感光体を得られる。ま
た、ポリサルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂を支持体
裏面に形成後、完全に除去する方法によりカール防止を
達成できて、優れた表面平滑性を有し、且つ柔軟性に富
んだ感光体を得られる。さらに、本発明の電子写真感光
体は複写機本体への装着が容易であると共にそのハンド
リング性に優れたものであり、その実用的価値が極めて
高いものである。As described above in detail and specifically,
According to the present invention, a polysulfone resin, a polyarylate resin, a polycarbonate resin, a polyester carbonate resin, and a polyethylene terephthalate resin are provided on the back surface of a flexible support to provide a curl prevention layer, thereby preventing curling of the photosensitive layer. The adhesion between the support and the anti-curl layer is improved, and even when the photoreceptor is used for a long time, the anti-curl layer does not peel off from the support, has excellent surface smoothness, and is highly flexible. A photoreceptor can be obtained. In addition, after forming a polysulfone resin, a polyarylate resin, a polycarbonate resin, and a polyester carbonate resin on the back surface of the support, curl prevention can be achieved by a method of completely removing the resin, and has excellent surface smoothness and high flexibility. Photoreceptor can be obtained. Further, the electrophotographic photoreceptor of the present invention is easy to be mounted on a copying machine main body and has excellent handling properties, and thus has extremely high practical value.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 フレキシブルフィルム状のポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）樹脂で形成される支持体上
に、少なくとも導電層及び光導電層を有し、さらに支持
体裏面にカール防止層を有するフレキシブル電子写真感
光体において、該カール防止層はポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）樹脂とポリサルホン樹脂とからなるこ
とを特徴とするフレキシブル電子写真感光体。1. A flexible electrophotographic photoreceptor having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a flexible film-shaped support made of polyethylene terephthalate (PET) resin, and further having an anti-curl layer on the back of the support. 3. The flexible electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the anti-curl layer comprises a polyethylene terephthalate (PET) resin and a polysulfone resin. 【請求項２】 フレキシブルフィルム状のポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）樹脂で形成される支持体上
に、少なくとも導電層及び光導電層を有し、さらに支持
体裏面にカール防止層を有するフレキシブル電子写真感
光体において、該カール防止層はポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）樹脂とポリアリレート樹脂とからなる
ことを特徴とするフレキシブル電子写真感光体。2. A flexible electrophotographic photoreceptor having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a flexible film-shaped support made of polyethylene terephthalate (PET) resin, and further having an anti-curl layer on the back surface of the support. 3. The flexible electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the anti-curl layer comprises a polyethylene terephthalate (PET) resin and a polyarylate resin. 【請求項３】 フレキシブルフィルム状のポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）樹脂で形成される支持体上
に、少なくとも導電層及び光導電層を有し、さらに支持
体裏面にカール防止層を有するフレキシブル電子写真感
光体において、該カール防止層はポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）樹脂とポリカーボネート樹脂とからな
ることを特徴とするフレキシブル電子写真感光体。3. A flexible electrophotographic photoreceptor having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a support made of polyethylene terephthalate (PET) resin in the form of a flexible film, and further having an anti-curl layer on the back surface of the support. 3. The flexible electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the curl prevention layer comprises a polyethylene terephthalate (PET) resin and a polycarbonate resin. 【請求項４】 フレキシブルフィルム状のポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）樹脂で形成される支持体上
に、少なくとも導電層及び光導電層を有し、さらに支持
体裏面にカール防止層を有するフレキシブル電子写真感
光体において、該カール防止層はポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）樹脂と下記繰り返し単位（１）で表わ
されるポリエステルカーボネート樹脂とからなることを
特徴とするフレキシブル電子写真感光体。 【化１】 4. A flexible electrophotographic photoreceptor having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a flexible film-like support made of polyethylene terephthalate (PET) resin, and further having an anti-curl layer on the back surface of the support. 3. The flexible electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the anti-curl layer comprises a polyethylene terephthalate (PET) resin and a polyester carbonate resin represented by the following repeating unit (1). Embedded image 【請求項５】 フレキシブルフィルム状の支持体上に少
なくとも導電層及び光導電層を有するフレキシブル電子
写真感光体の製造方法において、該支持体裏面にポリサ
ルホン樹脂層を形成後、該層を除去することを特徴とす
るフレキシブル電子写真感光体の製造方法。5. A method for producing a flexible electrophotographic photoreceptor having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a flexible film-like support, comprising forming a polysulfone resin layer on the back surface of the support and then removing the layer. A method for producing a flexible electrophotographic photosensitive member, comprising: 【請求項６】 フレキシブルフィルム状の支持体上に少
なくとも導電層及び光導電層を有するフレキシブル電子
写真感光体の製造方法において、該支持体裏面にポリア
リレート樹脂層を形成後、該層を除去することを特徴と
するフレキシブル電子写真感光体の製造方法。6. A method for producing a flexible electrophotographic photoreceptor having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a flexible film-like support, after forming a polyarylate resin layer on the back surface of the support, the layer is removed. A method for producing a flexible electrophotographic photosensitive member, comprising: 【請求項７】 フレキシブルフィルム状の支持体上に少
なくとも導電層及び光導電層を有するフレキシブル電子
写真感光体の製造方法において、該支持体裏面にポリカ
ーボネート樹脂層を形成後、該層を除去することを特徴
とするフレキシブル電子写真感光体の製造方法。7. A method for producing a flexible electrophotographic photoreceptor having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a flexible film-like support, wherein a polycarbonate resin layer is formed on the back surface of the support, and then the layer is removed. A method for producing a flexible electrophotographic photosensitive member, comprising: 【請求項８】 フレキシブルフィルム状の支持体上に少
なくとも導電層及び光導電層を有するフレキシブル電子
写真感光体の製造方法において、該支持体裏面に前記繰
り返し単位（１）で表わされるポリエステルカーボネー
ト樹脂層を形成後、該層を除去することを特徴とするフ
レキシブル電子写真感光体の製造方法。8. A method for producing a flexible electrophotographic photoreceptor having at least a conductive layer and a photoconductive layer on a flexible film-like support, wherein the polyester carbonate resin layer represented by the repeating unit (1) is provided on the back of the support. Forming a flexible electrophotographic photoreceptor after removing the layer.