JP2639074B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しくは、特
定のポリカーボネート樹脂を結着樹脂として用いた電子
写真感光体に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly, to an electrophotographic photosensitive member using a specific polycarbonate resin as a binder resin.

従来の技術 近年、電子写真技術は、高速、かつ高印字品質が得ら
れると言う利点を有するため、複写機及びレーザービー
ムプリンター等の分野において、著しく応用されてい
る。2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic technology has the advantage that high-speed and high printing quality can be obtained, and thus has been remarkably applied in the fields of copiers, laser beam printers, and the like.

これ等電子写真技術において用いられる電子写真感光
体としては、従来からセレン、セレン−テルル合金、セ
レン−ひ素合金、硫化カドミウム等の無機光導電材料を
用いたものが広く知られている。一方、これ等無機光導
電材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性及
び廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用
いた電子写真感光体の研究も活発化してきている。中で
も、露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送
する電荷輸送層を積層する機能分離積層型の有機感光体
は、感度、帯電性及びその繰り返し安定性等、電子写真
特性の点で優れており、種々の提案がなされ、実用化さ
れている。As an electrophotographic photoreceptor used in these electrophotographic techniques, those using inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, and cadmium sulfide have been widely known. On the other hand, research on electrophotographic photoreceptors using organic photoconductive materials, which are inexpensive and have excellent advantages in terms of manufacturability and disposability compared to electrophotographic photoreceptors using these inorganic photoconductive materials, has also been activated. ing. Among them, a function-separated laminated organic photoreceptor in which a charge generation layer that generates charges by exposure and a charge transport layer that transports charges are laminated is excellent in electrophotographic characteristics such as sensitivity, chargeability and its repetition stability. Various proposals have been made and put to practical use.

また、蒸着などの方法により導電層を形成したポリエ
チレンテレフタレート等のフィルム上に、感光層の塗膜
を形成したフレキシブルな電子写真感光体についても、
種々提案されている。このタイプの電子写真感光体は、
ベルト状に加工して複写機の中で繰り返し使用できるた
め、複写機のハードウエアーの形状自由度を拡げること
ができるという利点を有している。そしてこれ等電子写
真感光体における感光層の結着樹脂についても、従来か
ら種々の材料が検討され、例えば、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエステル、ポリカーボネート樹脂等を用い
ることが知られている（特開昭57−4051号及び特開昭60
−172044号公報）。In addition, a flexible electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer coating formed on a film of polyethylene terephthalate or the like having a conductive layer formed by a method such as vapor deposition.
Various proposals have been made. This type of electrophotographic photoreceptor
Since it can be processed into a belt and used repeatedly in a copying machine, it has the advantage that the degree of freedom of the hardware of the copying machine can be increased. As for the binder resin of the photosensitive layer in these electrophotographic photoreceptors, various materials have been conventionally studied, and for example, it is known to use polymethyl methacrylate, polyester, polycarbonate resin, etc. No.-4051 and JP-A-60
-17244).

発明が解決しようとする課題 ところで、従来提案された結着樹脂を用い、塗布工程
によって感光層の塗膜を形成した場合、比較的良好な耐
久性を有する電子写真感光体が得られるが、その塗膜の
表面硬度及び機械的強度は、必ずしも十分なものとは言
えず、例えば、ベルト状の形態にしたものを複写機中の
ベルト駆動装置において長期間繰り返し回転させた場
合、感光層中に亀裂が生じ、それがコピー画像上にひび
割れ模様となって現れるという問題が残されていた。ま
た、塗膜の鉛筆硬度はHBないしＨの範囲に止まり、した
がって形成される電子写真感光体の表面硬度が充分満足
できるものではなく、４万ないし５万枚程度のコピー操
作によって、感光層表面層の摩耗及び傷による画質欠陥
が発生すると言う問題があった。したがって、従来か
ら、高い表面硬度を有する感光層が形成されると共に、
例えばベルト状電子写真感光体として使用した場合に、
十分な耐久性を有する感光層が形成されるような結着樹
脂の開発が望まれていた。Problems to be Solved by the Invention By the way, when a coating film of a photosensitive layer is formed by a coating process using a conventionally proposed binder resin, an electrophotographic photosensitive member having relatively good durability can be obtained. The surface hardness and mechanical strength of the coating film are not always sufficient.For example, when a belt-shaped one is repeatedly rotated for a long time by a belt driving device in a copying machine, the photosensitive layer has There remains a problem that cracks appear and appear as cracks on the copied image. In addition, the pencil hardness of the coating film is limited to the range of HB to H, and thus the surface hardness of the formed electrophotographic photoreceptor is not sufficiently satisfactory. There is a problem that image quality defects occur due to wear and scratches of the layer. Therefore, conventionally, a photosensitive layer having a high surface hardness is formed,
For example, when used as a belt-shaped electrophotographic photosensitive member,
It has been desired to develop a binder resin capable of forming a photosensitive layer having sufficient durability.

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたもので
あって、従来の技術における上記の問題点を解消するこ
とを目的とするものである。The present invention has been made in view of the above situation, and has as its object to solve the above-described problems in the related art.

すなわち、本発明の目的は、感光体表面の塗膜が高い
折り曲げ強度を有し、ベルト状感光体として繰り返し使
用した場合、塗膜中に亀裂などの欠陥を発生しない耐久
性に優れた電子写真感光体を提供することにある。本発
明の他の目的は、高い表面硬度を有する耐久性に優れた
電子写真感光体を提供することにある。That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic film excellent in durability in which a coating film on the surface of a photoreceptor has high bending strength and does not generate defects such as cracks in the coating film when used repeatedly as a belt-shaped photoreceptor. It is to provide a photoreceptor. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having high surface hardness and excellent durability.

課題を解決するための手段 本発明者等は、感光層の結着樹脂について、種々検討
した結果、下記構造式（Ｉ）で示される繰り返し単位か
らなるポリカーボネート樹脂が、機械的強度に係わる耐
久性に関し、極めて優れた特性を有し、それを用いるこ
とによって、上記の問題点、すなわち、感光層表面の摩
耗及び傷による画質欠陥の発生の問題、及びベルト状電
子写真感光体を複写機中で長期間繰り返し回転させた場
合に生じる感光層中の亀裂発生の問題を解消し、そして
電子写真感光体の寿命を飛躍的に向上させることができ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies on the binder resin for the photosensitive layer, and as a result, have found that a polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following structural formula (I) has a durability related to mechanical strength. With respect to the photosensitive layer, it has extremely excellent characteristics, and the use of the above-mentioned problem causes the above-mentioned problems, namely, the problem of image quality defects caused by abrasion and scratches on the photosensitive layer surface, and the use of a belt-shaped electrophotographic photosensitive member in a copying machine. The inventors have found that the problem of crack generation in the photosensitive layer caused by repeated rotation for a long period of time can be solved and that the life of the electrophotographic photosensitive member can be drastically improved, and the present invention has been completed.

本発明は、導電性基体上に感光層を設けてなる電子写
真感光体において、感光層が、結着樹脂として、下記構
造式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなるポリカーボ
ネート樹脂を含有することを特徴とする。The present invention provides an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer provided on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains, as a binder resin, a polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following structural formula (I). Features.

（式中、Ｘ及びＸ′は、それぞれ水素原子、アルキル基
又はハロゲン原子を表わす） 以下、本発明について、詳細に説明する。 (In the formula, X and X ′ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a halogen atom.) Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の電子写真感光体における導電性基体として
は、アルミニウム、真ちゅう、銅、ニッケル、鋼等の金
属板及び金属シート、プラスチックシート上に、アルミ
ニウム、ニッケル、クロム、チタン、パラジウム、酸化
インジウム、酸化錫、グラファイト等の導電性物質を蒸
着、スパッタリング、塗布等によりコーティングして導
電化処理を施したもの、或いはガラス、プラスチック
板、布、紙等を導電化処理したもの等を用いることがで
きる。As the conductive substrate in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, aluminum, brass, copper, nickel, steel and other metal plates and metal sheets, plastic sheets, aluminum, nickel, chromium, titanium, palladium, indium oxide, oxide A conductive material such as tin, graphite, or the like, which is coated by vapor deposition, sputtering, coating, or the like, and subjected to a conductive treatment, or a material obtained by conducting a conductive treatment on glass, a plastic plate, cloth, paper, or the like can be used.

上記導電性基板上には、必要に応じて、バリアー機能
或いは接着機能を有する下引き層を設けてもよい。下引
き層を構成する材料としては、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアミド、セルロ
ース、ゼラチン、ポリウレタン、ポリエステル等の樹
脂、酸化アルミニウム等の金属酸化物が使用できる。An undercoat layer having a barrier function or an adhesive function may be provided on the conductive substrate as needed. As a material constituting the undercoat layer, polyvinyl butyral,
Resins such as polyvinyl alcohol, casein, polyamide, cellulose, gelatin, polyurethane and polyester, and metal oxides such as aluminum oxide can be used.

導電性基板上に形成される感光層は、単層構造であっ
ても、また、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離され
た積層構造であってもよい。積層構造の場合、電荷発生
層と電荷輸送層の積層順序は、いずれが上層であっても
よい。The photosensitive layer formed on the conductive substrate may have a single-layer structure or a laminated structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are functionally separated. In the case of a stacked structure, the charge generation layer and the charge transport layer may be stacked in any order.

これ等感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、又は
それ等両者が結着樹脂中に含有された塗膜より構成され
る。These photosensitive layers are composed of a coating film containing a charge generating substance, a charge transporting substance, or both of them in a binder resin.

電荷発生物質としては、非晶質セレン、結晶性セレ
ン、セレン−テルル合金、セレン−ひ素合金、その他の
セレン化合物及び合金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機
系光導電体、フタロシアニン系、スクエアリウム系、ア
ントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノ
ン系、ピレン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の
有機顔料及び染料が用いられる。Examples of the charge generating material include amorphous selenium, crystalline selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, other selenium compounds and alloys, inorganic photoconductors such as zinc oxide and titanium oxide, phthalocyanine, and squarium. Organic pigments and dyes such as organic pigments, anthantrone-based, perylene-based, azo-based, anthraquinone-based, pyrene-based, pyrylium salts, and thiapyrylium salts are used.

電荷輸送物質としては、ｐ−ベンゾキノン、クロラニ
ル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合
物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリ
ニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレ
ノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベ
ンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレ
ン系化合物等の電子吸引性物質、アリールアルカン系化
合物、トリフェニルアミン系化合物、アリール置換エチ
レン系化合物、ベンジジン系化合物、スチルベン系化合
物、アントラセン系化合物、或いはこれ等の化合物から
なる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等の電子供与性物
質が用いられる。As the charge transport material, p-benzoquinone, chloranil, bromoanil, quinone compounds such as anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone Fluorenone compounds, xanthone compounds, benzophenone compounds, cyanovinyl compounds, electron-withdrawing substances such as ethylene compounds, arylalkane compounds, triphenylamine compounds, aryl-substituted ethylene compounds, benzidine compounds, stilbene compounds An electron-donating substance such as a compound, an anthracene-based compound, or a polymer having a group consisting of these compounds in a main chain or a side chain is used.

本発明において、結着樹脂としては、上記共重合ポリ
カーボネート樹脂が使用される。感光層が電荷発生層と
電荷輸送層とに機能分離された積層構造を有する場合に
おいては、上記共重合ポリカーボネート樹脂は、電荷発
生層及び電荷輸送層のいずれの結着樹脂としても用いる
ことができ、そして特に、電荷輸送層の結着樹脂として
使用するのが好ましい。In the present invention, the above-mentioned copolymerized polycarbonate resin is used as the binder resin. When the photosensitive layer has a laminated structure in which the charge generation layer and the charge transport layer are functionally separated, the copolymerized polycarbonate resin can be used as a binder resin for both the charge generation layer and the charge transport layer. It is particularly preferable to use as a binder resin for the charge transport layer.

本発明において使用される上記構造式（Ｉ）で示され
るポリカーボネート樹脂としては、粘度平均分子量１万
〜20万、好ましくは２万〜10万であるのがあげられる。The polycarbonate resin represented by the structural formula (I) used in the present invention has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 200,000, preferably 20,000 to 100,000.

本発明において好適に使用できるポリカーボネート樹
脂の具体例として、次の繰り返し単位よりなるものが例
示できる。Specific examples of the polycarbonate resin that can be suitably used in the present invention include those composed of the following repeating units.

上記ポリカーボネート樹脂は、4,4′−［1,4−フェニ
レンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール化
合物をホスゲンと反応させることによって製造すること
ができる。次に、その代表例を示す。 The polycarbonate resin can be produced by reacting a 4,4 '-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol compound with phosgene. Next, representative examples are shown.

合成例１ ２の反応器に、4,4′−［1,4−フェニレンビス（１
−メチルエチリデン）］ビス（２−メチルフェノール）
0.2モル、4.7％濃度の水酸化ナトリウム水溶液400ml、
及び塩化メチレン350mlを添加し、激しく撹拌しなが
ら、ホスゲンを400ml/分の割合で15分間吹き込んだ。反
応温度を15℃に保ち、更に13.7％濃度の水酸化ナトリウ
ム40ml、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド0.
2g、及びトリエチルアミン0.3mlを加え、23℃で１時間
撹拌を続けて、縮重合反応を実施した。反応終了後、生
成物を塩化メチレン400mlで希釈し、水１、0.01規定
の塩酸0.5、及び水１で順次洗浄した。得られた有
機層を、５のメタノールに注入して、白色重合体を沈
澱させ、濾別後、100℃で12時間乾燥して上記例示繰り
返し単位（１）よりなるポリカーボネート樹脂約63gを
得た。Synthesis Example 1 In the reactor of Example 2, 4,4 '-[1,4-phenylenebis (1
-Methylethylidene)] bis (2-methylphenol)
0.2mol, 4.7ml sodium hydroxide solution 400ml,
And 350 ml of methylene chloride, and phosgene was blown in at a rate of 400 ml / min for 15 minutes with vigorous stirring. The reaction temperature was maintained at 15 ° C., and 40 ml of 13.7% sodium hydroxide and trimethylbenzylammonium chloride were added in 0.1 ml.
2 g and 0.3 ml of triethylamine were added, and stirring was continued at 23 ° C. for 1 hour to carry out a polycondensation reaction. After the completion of the reaction, the product was diluted with 400 ml of methylene chloride and washed with water 1, 0.5 N hydrochloric acid 0.5 and water 1 sequentially. The obtained organic layer was poured into methanol (5) to precipitate a white polymer, which was separated by filtration and dried at 100 ° C. for 12 hours to obtain about 63 g of a polycarbonate resin composed of the above repeating unit (1). .

合成例２ 合成例１における4,4′−［1,4−フェニレンビス（１
−メチルエチリデン）］ビス（２−メチルフェノール）
を、4,4′−［1,4−フェニレンビス（１−メチルエチリ
デン）］ビスフェノールに代えた以外は、同様に重縮合
反応を実施して、上記例示繰り返し単位（２）よりなる
ポリカーボネート樹脂約55gを得た。Synthesis Example 2 The 4,4 ′-[1,4-phenylenebis (1
-Methylethylidene)] bis (2-methylphenol)
Was replaced with 4,4 '-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol, and a polycondensation reaction was carried out in the same manner to obtain a polycarbonate resin comprising the above-mentioned exemplified repeating unit (2). 55 g were obtained.

本発明において、感光層が積層構造を有する場合、電
荷発生層は、上記電荷発生物質及び結着樹脂を適当な溶
媒に分散又は溶解させて得た塗布液を塗布し、乾燥する
ことによって形成することができる。結着樹脂として
は、上記構造式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなる
ポリカーボネート樹脂のほか、例えば、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリビニルアセタール、アルキッド樹
脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリケトン、ポリアクリルアミ
ド、ブチラール樹脂、ポリエステル等の熱可塑性樹脂、
ポルウレタン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等の熱硬
化性樹脂等、従来公知のものが使用できる。In the present invention, when the photosensitive layer has a laminated structure, the charge generation layer is formed by applying and drying a coating solution obtained by dispersing or dissolving the charge generation material and the binder resin in an appropriate solvent. be able to. As the binder resin, in addition to a polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the above structural formula (I), for example, polystyrene,
Thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetal, alkyd resin, acrylic resin, polyacrylonitrile, polycarbonate, polyamide, polyketone, polyacrylamide, butyral resin, and polyester;
Known materials such as thermosetting resins such as polyurethane, epoxy resin and phenol resin can be used.

電荷発生層の膜厚は、通常0.05〜40μｍ、好ましくは
0.05〜25μｍに設定される。The thickness of the charge generation layer is usually 0.05 to 40 μm, preferably
It is set to 0.05 to 25 μm.

また、電荷輸送層は、上記した電荷輸送物質及び構造
式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなるポリカーボネ
ート樹脂とを、適当な溶媒に溶解させた溶液を塗布し、
乾燥させることによって形成することができる。電荷輸
送層の形成に使用される溶媒としては、代表的なものと
して、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロル
ベンゼン等の芳香族系炭化水素類、塩化メチレン、クロ
ロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族系炭化水
素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状或いは
直鎖状エーテル等、或はこれ等の混合溶剤をあげること
ができる。Further, the charge transport layer is coated with a solution obtained by dissolving the above-described charge transport material and a polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the structural formula (I) in an appropriate solvent,
It can be formed by drying. Typical solvents used for forming the charge transport layer include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, and halogenated fats such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride. Examples include group-based hydrocarbons, cyclic or linear ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and mixed solvents thereof.

電荷輸送層の膜厚は、２〜100μｍ、好ましくは10〜4
0μｍに設定される。The thickness of the charge transport layer is 2 to 100 μm, preferably 10 to 4 μm.
It is set to 0 μm.

実施例 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
本発明がこれ等実施例に限定されるものではない。Examples Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples.
The present invention is not limited to these embodiments.

実施例１ 導電性基体（ポリエチレンテレフタレートフィルム表
面上に酸化アルミニウムの蒸着膜を設けたもの）上に、
ポリアミド樹脂10重量部、メタノール150重量部、及び
水40重量部からなる塗布液を塗布し、乾燥して、膜厚１
μｍの下引き層を形成した。更に三方晶系セレン（米国
ゼロックスク社製）90重量部、ポリビニルブチラール樹
脂10重量部、ｎ−ブタノール300重量部からなる混合物
を分散させ、得られた分散液１重量部に対しｎ−ブタノ
ール２重量部を加えて稀釈した液を、上記の下引き層上
に塗布し、乾燥して、膜厚0.3μｍの電荷発生層を形成
した。次に、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス（３−メ
チルフェニル）−［1,1′−ビフェニル］−4,4′−ジア
ミン３重量部と前記合成例１において得られたポリカー
ボネート樹脂10重量部とを塩化メチレン40重量部に加え
て溶解し、得られた溶液を、上記の電荷発生層上に塗布
し、乾燥して、膜厚20μｍの電荷輸送層を形成させ、三
層からなる電子写真感光体を作製した。Example 1 On a conductive substrate (a polyethylene terephthalate film surface provided with a deposited film of aluminum oxide),
A coating liquid composed of 10 parts by weight of a polyamide resin, 150 parts by weight of methanol, and 40 parts by weight of water is applied, dried, and dried.
An undercoat layer of μm was formed. Further, a mixture of 90 parts by weight of trigonal selenium (manufactured by Xerox Co., USA), 10 parts by weight of polyvinyl butyral resin, and 300 parts by weight of n-butanol was dispersed. The liquid diluted by adding a part by weight was applied on the undercoat layer and dried to form a 0.3 μm-thick charge generation layer. Next, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine and 3 parts by weight obtained in Synthesis Example 1 were obtained. 10 parts by weight of a polycarbonate resin was added to and dissolved in 40 parts by weight of methylene chloride, and the obtained solution was applied on the above-mentioned charge generating layer and dried to form a charge transporting layer having a thickness of 20 μm. An electrophotographic photosensitive member composed of the layers was prepared.

上記の様にして作製された電子写真感光体の感光層塗
膜を導電性基材上から剥離し、折曲げ試験機を用いて50
00回までの折曲げ繰返し試験を実施した。また上記電子
写真感光体をベルト状に加工し、ベルト回転駆動装置を
有する複写機に装着して10万サイクルまでのコピー走行
試験を実施した。結果を第１表に示す。The photosensitive layer coating film of the electrophotographic photoreceptor prepared as described above was peeled off from the conductive substrate, and a 50
A repeated bending test up to 00 times was performed. Further, the above electrophotographic photosensitive member was processed into a belt shape, mounted on a copying machine having a belt rotation driving device, and a copy running test was performed up to 100,000 cycles. The results are shown in Table 1.

実施例２ 電荷輸送層の結着樹脂として、前記合成例２で得られ
たポリカーボネート樹脂を用いた以外は、すべて実施例
１と同様に処理して電子写真感光体を作製し、同様に評
価を行なった。結果を第１表に示す。Example 2 An electrophotographic photosensitive member was prepared by performing the same treatment as in Example 1 except that the polycarbonate resin obtained in Synthesis Example 2 was used as the binder resin of the charge transport layer. Done. The results are shown in Table 1.

比較例１ 電荷輸送層の結着樹脂として、下記構造式で示される
繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を用いた以
外は、すべて上記実施例と同様に処理して電子写真感光
体を作製し、同様に評価を行なった。結果を第１表に示
す。Comparative Example 1 An electrophotographic photoreceptor was prepared by performing the same treatment as in the above example, except that a polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following structural formula was used as a binder resin for the charge transport layer. An evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

比較例２ 電荷輸送層の結着樹脂として、下記構造式で示される
繰り返し単位からなるポリカーボネート樹脂を用いた以
外は、すべて上記実施例と同様に処理して電子写真感光
体を作製し、同様に評価を行なった。結果を第１表に示
す。 Comparative Example 2 An electrophotographic photoreceptor was prepared by performing the same processing as in the above example, except that a polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following structural formula was used as a binder resin for the charge transport layer. An evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

実施例３ 導電性基体として、アルミニウムパイプを用い、これ
にポリアミド樹脂10重量部、メタノール150重量部、及
び水40重量部からなる塗布液を塗布し、乾燥して、膜厚
１μｍの下引き層を形成した。更に三方晶系セレン（米
国ゼロックスク社製）90重量部、ポリビニルブチラール
樹脂10重量部、ｎ−ブタノール300重量部からなる混合
物を分散させ、得られた分散液１重量部に対しｎ−ブタ
ノール２重量部を加えて稀釈した液を、上記の下引き層
上に塗布し、乾燥して、膜厚0.3μｍの電荷発生層を形
成した。次にN,N′−ジフェニル−N,N′−ビス（３−メ
チルフェニル）−［1,1′−ビフェニル］−4,4′−ジア
ミン３重量部と前記合成例１において得られたポリカー
ボネート樹脂10重量部とを塩化メチレン40重量部に加え
て溶解し、更に得られた溶液を、上記の電荷発生層上に
塗布し、乾燥して、膜厚20μｍの電荷輸送層を形成さ
せ、三層からなる電子写真感光体を作製した。 Example 3 An aluminum pipe was used as a conductive substrate, and a coating liquid composed of 10 parts by weight of a polyamide resin, 150 parts by weight of methanol, and 40 parts by weight of water was applied thereto and dried to form an undercoat layer having a thickness of 1 μm. Was formed. Further, a mixture of 90 parts by weight of trigonal selenium (manufactured by Xerox Co., USA), 10 parts by weight of polyvinyl butyral resin, and 300 parts by weight of n-butanol was dispersed. The liquid diluted by adding a part by weight was applied on the undercoat layer and dried to form a 0.3 μm-thick charge generation layer. Next, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (3 parts by weight) and the polycarbonate obtained in Synthesis Example 1 were used. 10 parts by weight of a resin were added to and dissolved in 40 parts by weight of methylene chloride, and the resulting solution was applied on the charge generation layer and dried to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm. An electrophotographic photosensitive member composed of the layers was prepared.

上記の様にして作製された電子写真感光体をブレード
クリーニング部材を有する複写機に装着して10万枚のコ
ピー走行を行った場合、画像欠陥はまったく発生せず、
良好な画質の画像が得られた。また、10万枚コピー操作
後の表面研磨量は、0.7μｍであった。また、表面鉛筆
硬度は3Hであった。When the electrophotographic photosensitive member manufactured as described above is mounted on a copying machine having a blade cleaning member and 100,000 copies are run, no image defects occur,
An image of good quality was obtained. The surface polishing amount after the copying operation of 100,000 sheets was 0.7 μm. The surface pencil hardness was 3H.

発明の効果 本発明においては、感光層の結着樹脂として、上記構
造式（Ｉ）で示される繰り返し単位よりなるポリカーボ
ネート樹脂を用いたから、形成された塗膜は極めて高い
折り曲げ強度を有しており、また、高い表面硬度を有し
ている。したがって本発明の電子写真感光体は、優れた
耐久性を有しており、例えば、ベルト状の形態にして、
複写機中で長期間繰り返し使用しても、感光層中に亀裂
等の問題を発生することがなく、優れた画質のコピー画
像を長期間にわたって得ることができる。Effect of the Invention In the present invention, since a polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the above structural formula (I) is used as a binder resin for the photosensitive layer, the formed coating film has extremely high bending strength. , And have a high surface hardness. Therefore, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has excellent durability, for example, in the form of a belt,
Even when used repeatedly in a copying machine for a long period of time, a problem such as a crack in the photosensitive layer does not occur, and a copy image with excellent image quality can be obtained for a long period of time.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】導電性基体上に感光層を設けてなる電子写
真感光体において、該感光層が、結着樹脂として、下記
構造式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなるポリカー
ボネート樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光
体。 （式中、Ｘ及びＸ′は、それぞれ水素原子、アルキル基
又はハロゲン原子を表わす）1. An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer provided on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains, as a binder resin, a polycarbonate resin comprising a repeating unit represented by the following structural formula (I). An electrophotographic photoreceptor, comprising: (Wherein, X and X ′ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a halogen atom)