JPH10212224A - Sunscreen cosmetic - Google Patents

Sunscreen cosmetic

Info

Publication number
JPH10212224A
JPH10212224A JP2972497A JP2972497A JPH10212224A JP H10212224 A JPH10212224 A JP H10212224A JP 2972497 A JP2972497 A JP 2972497A JP 2972497 A JP2972497 A JP 2972497A JP H10212224 A JPH10212224 A JP H10212224A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
spindle
titanium oxide
average
clay mineral
sunscreen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2972497A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Yamaguchi
和弘 山口
Katsumoto Ogawa
克基 小川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shiseido Co Ltd filed Critical Shiseido Co Ltd
Priority to JP2972497A priority Critical patent/JPH10212224A/en
Publication of JPH10212224A publication Critical patent/JPH10212224A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a sunscreen cosmetic, causing no unnatural finishing, such as unnatural whiteness, excellent in feeling of use and exhibiting excellent effect of shielding ultraviolet rays. SOLUTION: This cosmetic is compounded with (A) fine, spindle-shaped particles of titanium oxide having an average minor diameter of 0.03 to 0.06μm, average major diameter of 0.08 to 0.12μm and aspect ratio (major/minor diameter ratio) of 2 to 4, and (B) an organic, modified clay mineral obtained by treating a water-swellable clay mineral with a quaternary ammonium salt type cationic surface active agent and nonionic surface active agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、日焼け止め化粧料
に関し、さらに詳細には、UVB〜UVAまでの広い領
域での紫外線遮蔽作用を有し、日光の日焼けによる紅斑
や黒化を防止する紫外線防止効果の高い化粧料に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sunscreen cosmetic, and more particularly, to an ultraviolet ray having an ultraviolet shielding effect in a wide range from UVB to UVA and preventing erythema and blackening due to sunburn of sunlight. The present invention relates to cosmetics having a high prevention effect.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
日焼けを防止する化粧料には、サンスクリーン剤やファ
ンデーション、白粉などがあるが、これらのサンスクリ
ーン剤、ファンデーション、白粉等には、肌への均一な
塗布、耐水性向上等を目的として基剤中に油分が配合さ
れる。また、これらの化粧料中には紫外線を防御する物
質として、紫外線吸収剤や紫外線遮蔽剤が含まれてい
る。このうち紫外線遮蔽剤として一般的に用いられるも
のとして、平均粒径0.03〜0.05μmの球状微粒
子酸化チタン(具体的にはバイエル社 P−25等)
や、平均粒子径0.004〜0.05μm、長径と短径
の平均比率が5〜15の紡錘状(針状)酸化チタン(具
体的には帝国化工株式会社の表面を高級脂肪酸と水和ア
ルミナで処理した酸化チタンである微粒子酸化チタン1
00−T)等があり、表面に疎水化処理を施すなどして
前記油分に分散し、耐水性を向上させると共に剤型中に
均一に分散することで効果的に紫外線を遮蔽しようと試
みられてきた。しかしながら、このような微粒子酸化チ
タンは粒子サイズが非常に小さいために化粧料基剤中に
単一粒子の状態で分散することは難しく、かなりの凝集
が起こり、化粧料中で効率的な紫外線遮蔽効果が得られ
ないという問題があった。また、たとえ配合量を増加さ
せても紫外線防止効果はさほど上がらず、肌への感触が
悪くなったり、仕上りが白くなって不自然になり、好ま
しくないという問題点があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, cosmetics for preventing sunburn include sunscreen agents, foundations, white powders, and the like. An oil component is blended in the base for the purpose of uniform application, improvement of water resistance and the like. In addition, these cosmetics contain an ultraviolet absorber or an ultraviolet shielding agent as a substance that protects against ultraviolet rays. Of these, spherical fine particles of titanium oxide having an average particle size of 0.03 to 0.05 μm (specifically, Bayer P-25, etc.) are commonly used as ultraviolet shielding agents.
Also, spindle-shaped (needle-shaped) titanium oxide having an average particle diameter of 0.004 to 0.05 μm and an average ratio of the major axis to the minor axis of 5 to 15 (specifically, hydrating the surface of Teikoku Chemical Co., Ltd. with higher fatty acids) Fine particle titanium oxide 1 which is titanium oxide treated with alumina
00-T) and the like, and the surface is subjected to a hydrophobizing treatment or the like to disperse in the oil, improve water resistance, and uniformly disperse in the dosage form to effectively block ultraviolet rays. Have been. However, since such fine particle titanium oxide has a very small particle size, it is difficult to disperse it as a single particle in a cosmetic base, and considerable agglomeration occurs, and efficient ultraviolet shielding in cosmetics There was a problem that the effect could not be obtained. Further, even if the blending amount is increased, the effect of preventing ultraviolet rays does not increase so much, and the touch to the skin deteriorates, and the finish becomes white and unnatural, which is not preferable.

【0003】本発明は前記従来技術の課題に鑑みてなさ
れたものであり、その目的は、使用感に優れ、しかも優
れた紫外線防止効果を発揮する日焼け止め化粧料を提供
することにある。
[0003] The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a sunscreen cosmetic having an excellent feeling in use and exhibiting an excellent ultraviolet ray preventing effect.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の微粒
子酸化チタンの欠点を克服すべく、粒子設計を綿密に行
った結果、紫外線遮蔽剤として化粧料中での分散性の高
い、平均短径が0.03〜0.06μm、平均長径が
0.08〜0.12μmで、アスペクト比(長径/短
径)が2〜4である紡錘状微粒子酸化チタン及び/又は
紡錘状微粒子酸化亜鉛を選択し、一方で油分中への分散
助剤として有機変性粘土鉱物を配合することにより、紫
外線遮蔽剤の凝集を防ぎ、紫外線遮蔽剤の少ない配合で
高い紫外線遮蔽効果が得られることを見出し、本発明に
至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have carefully designed particles in order to overcome the above-mentioned drawbacks of the fine particle titanium oxide, and as a result, have high average dispersibility in cosmetics as an ultraviolet ray shielding agent. Spindle-shaped fine particle titanium oxide and / or spindle-shaped fine particle zinc oxide having a minor axis of 0.03 to 0.06 μm, an average major axis of 0.08 to 0.12 μm, and an aspect ratio (major axis / minor axis) of 2 to 4. By selecting an organic modified clay mineral as a dispersing aid in the oil component, it is possible to prevent aggregation of the ultraviolet shielding agent and find that a high ultraviolet shielding effect can be obtained with a small amount of the ultraviolet shielding agent, The present invention has been reached.

【0005】すなわち本発明は、次の成分(イ)および
成分(ロ)を必須成分として含有することを特徴とする
日焼け止め化粧料である。 (イ) 平均短径が0.03〜0.06μm、平均長径
が0.08〜0.12μmで、アスペクト比(長径/短
径)が2〜4である紡錘状微粒子酸化チタン及び/又は
紡錘状微粒子酸化亜鉛。 (ロ) 水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カ
チオン界面活性剤および非イオン型界面活性剤で処理し
て得られる有機変性粘土鉱物。
[0005] That is, the present invention is a sunscreen cosmetic containing the following components (a) and (b) as essential components. (A) Spindle-shaped fine particle titanium oxide and / or spindle having an average minor axis of 0.03 to 0.06 μm, an average major axis of 0.08 to 0.12 μm, and an aspect ratio (major axis / minor axis) of 2 to 4. Particulate zinc oxide. (B) An organically modified clay mineral obtained by treating a water-swellable clay mineral with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant and a nonionic surfactant.

【0006】以下、本発明の構成について詳述する。本
発明に用いられる紡錘状微粒子酸化チタン及び/又は紡
錘状微粒子酸化亜鉛は、平均短径が0.03〜0.06
μm、好ましくは0.03〜0.04μmであり、平均
長径が0.08〜0.12μm、好ましくは0.09〜
0.10μmのものである。平均短径及び平均長径がこ
れより小さいと、凝集が起こりやすくなるとともに日焼
け止め化粧料の塗布時にきしみ感を生じ、肌への感触が
悪くなり、好ましくない。また、大きいと可視領域での
透明性が著しく損なわれ、得られる日焼け止め化粧料の
仕上りが白っぽくなるなどの悪影響が見られる。
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail. The spindle-shaped fine particle titanium oxide and / or the spindle-shaped fine particle zinc oxide used in the present invention have an average minor axis of 0.03 to 0.06.
μm, preferably 0.03 to 0.04 μm, and an average major axis of 0.08 to 0.12 μm, preferably 0.09 to
It is 0.10 μm. If the average minor axis and the average major axis are smaller than the above, aggregation tends to occur, and a squeaky feeling is generated at the time of applying the sunscreen cosmetic. On the other hand, if it is large, the transparency in the visible region is significantly impaired, and the resulting sunscreen cosmetic has an adverse effect such as a whitish finish.

【0007】また、アスペクト比(長径/短径)は2〜
4である。アスペクト比がこれより小さい場合、あるい
は大きい場合にはUVB、UVAのうちどちらかの遮蔽
能力が劣るようになり、両方共に良好に遮蔽することは
困難になる。これは、Mie理論(P.Stamatakis et a
l.,J.Coatings Teck.,62(10),95(1990))に基づいた各
波長における光散乱する最適粒子径が300nmでは
0.03〜0.04μmで、400nmでは0.12μ
m付近なので、UVB、UVA両方を効果的に散乱する
ためには、300〜400nmの広い領域で光散乱する
アスペクト比3前後の紡錘形の酸化チタン及び/又は酸
化亜鉛が最適であるためである。
The aspect ratio (major axis / minor axis) is 2 to
4. If the aspect ratio is smaller or larger, the shielding ability of one of UVB and UVA becomes inferior, and it becomes difficult to shield both well. This is based on the Mie theory (P. Stamatakis et a
l., J. Coatings Teck., 62 (10), 95 (1990)), the optimum particle size for light scattering at each wavelength is 0.03-0.04 μm at 300 nm and 0.12 μm at 400 nm.
Because it is around m, spindle-shaped titanium oxide and / or zinc oxide with an aspect ratio of about 3 that scatters light in a wide region of 300 to 400 nm is optimal for effectively scattering both UVB and UVA.

【0008】さらに、紡錘状微粒子酸化チタン及び/又
は紡錘状微粒子酸化亜鉛には、従来行われているいかな
る表面処理を施してもかまわない。即ち、配合する剤型
に応じてそのまま配合してもよいし、あるいはシリコー
ン処理、フッ素処理、金属セッケン処理、活性剤処理、
デキストリン脂肪酸エステル処理等により疎水化して配
合してよい。
Further, the spindle-shaped fine particle titanium oxide and / or the spindle-shaped fine particle zinc oxide may be subjected to any conventional surface treatment. That is, it may be directly blended according to the dosage form to be blended, or may be silicone-treated, fluorine-treated, metal soap-treated, activator-treated,
It may be blended after making it hydrophobic by dextrin fatty acid ester treatment or the like.

【0009】本発明に係る紡錘状微粒子酸化チタン及び
/又は紡錘状微粒子酸化亜鉛は、日焼け止め化粧料中に
0.5〜40.0重量%、好ましくは2.0〜15.0
重量%の範囲で使用される。
The spindle-shaped fine particle titanium oxide and / or the spindle-shaped fine particle zinc oxide according to the present invention are contained in the sunscreen cosmetic in an amount of 0.5 to 40.0% by weight, preferably 2.0 to 15.0.
Used in the range of weight percent.

【0010】本発明の紡錘状微粒子酸化チタンの製造方
法としては、従来から知られている硫酸法を用いること
ができる。即ち、原鉱石のイルメナイトを濃硫酸に溶解
させた後、鉄をFeSO4として除去する。分離した硫
酸チタニルを加水分解し、得られた含水酸化チタンを洗
浄後、400〜900℃で仮焼し、粉砕することで、紡
錘状微粒子酸化チタンを粉末として得る。この焼成工程
において、含水酸化チタンの水分を高温でゆっくり蒸散
させ粒子の成長を促進させる。生成した粒子はある一定
の大きさを保ち、ほぼ均等な紡錘状の形状を示すように
なる。紡錘状微粒子酸化亜鉛についても従来から知られ
ている湿式法を用い、塩基性炭酸亜鉛の粒子成長をコン
トロールすることで製造できる。
As a method for producing the spindle-shaped fine particle titanium oxide of the present invention, a conventionally known sulfuric acid method can be used. That is, after dissolving the original ore ilmenite in concentrated sulfuric acid, iron is removed as FeSO 4 . The separated titanyl sulfate is hydrolyzed, and the obtained hydrous titanium oxide is washed, calcined at 400 to 900 ° C., and pulverized to obtain spindle-shaped fine particle titanium oxide as a powder. In this firing step, the water content of the hydrous titanium oxide is slowly evaporated at a high temperature to promote the growth of the particles. The generated particles maintain a certain size and exhibit a substantially uniform spindle shape. Spindle-shaped fine particles of zinc oxide can also be produced by controlling the particle growth of basic zinc carbonate using a conventionally known wet method.

【0011】本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、スメ
クタイト属に属する層状ケイ酸塩鉱物であり、一般に下
記一般式(1):
The water-swellable clay mineral used in the present invention is a layered silicate mineral belonging to the genus smectite and generally has the following general formula (1):

【0012】[0012]

【化1】 (X,Y)23(Si,Al)410(OH)2Z・nH2O …(1)Embedded image (X, Y) 23 (Si, Al) 4 O 10 (OH) 2 Z · nH 2 O (1)

【0013】但し、X=Al、Fe、Mn、Cr Y=Mg、Fe、Ni、Zn、Li Z=K、Na、CaX = Al, Fe, Mn, Cr Y = Mg, Fe, Ni, Zn, Li Z = K, Na, Ca

【0014】で表される。具体的には、モンモリロナイ
ト、バイデライト、ノントロライト、サポナイト、ヘク
トライト、ベントナイト等があり、これらは天然又は合
成品のいずれであってもよい。市販品では、クニピア、
スメクトン(いずれもクニミネ工業社製)、ビーガム
(バンダービルト社製)、ダイモナイト、フッ素四ケイ
素雲母(いずれもトピー工業社製)、ラポナイト(ラポ
ルテ社製)等がある。本発明の実施にあたっては、これ
らの水膨潤性粘土鉱物のうちから、一種または二種以上
が任意に選択される。
## EQU1 ## Specifically, there are montmorillonite, beidellite, nontrolite, saponite, hectorite, bentonite and the like, and these may be either natural or synthetic products. On the market, Kunipia,
Smecton (all manufactured by Kunimine Industries), Vegum (manufactured by Vanderbilt), dimonite, tetrasilicic mica (all manufactured by Topy Industries), Laponite (manufactured by Laporte) and the like. In practicing the present invention, one or more of these water-swellable clay minerals are arbitrarily selected.

【0015】水膨潤性粘土鉱物は、本発明の日焼け止め
化粧料の全重量に対し、通常は0.02〜5.0重量
%、好ましくは0.2〜2.0重量%配合される。0.
02重量%未満では製品によっては分散性向上効果が不
十分になる場合があり、また5.0重量%を越えて配合
すると製品によっては系の粘度が増大し、使用性が劣る
場合がある。
The water-swellable clay mineral is usually incorporated in an amount of 0.02 to 5.0% by weight, preferably 0.2 to 2.0% by weight, based on the total weight of the sunscreen cosmetic of the present invention. 0.
If it is less than 02% by weight, the effect of improving dispersibility may be insufficient depending on the product, and if it exceeds 5.0% by weight, the viscosity of the system may increase depending on the product and the usability may be poor.

【0016】本発明に用いる第四級アンモニウム塩型カ
チオン界面活性剤は、下記一般式(2)で表されるもの
である。
The quaternary ammonium salt type cationic surfactant used in the present invention is represented by the following general formula (2).

【0017】[0017]

【化2】 Embedded image

【0018】(式中、R1は炭素数10〜22のアルキ
ル基またはベンジル基、R2はメチル基または炭素数1
0〜22のアルキル基、R3とR4は炭素数1〜3のアル
キル基またはヒドロキシアルキル基、Xはハロゲン原子
またはメチルサルフェート残基を表す。)
(Wherein, R 1 is an alkyl group or benzyl group having 10 to 22 carbon atoms, and R 2 is a methyl group or 1 carbon atom)
An alkyl group of 0 to 22, R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and X represents a halogen atom or a methyl sulfate residue. )

【0019】具体的に挙げるならば、例えば、ドデシル
トリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、アラキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチ
ルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチル
アンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアン
モニウムクロリド、アラキルジメチルエチルアンモニウ
ムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロ
リド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリ
ド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステ
アリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、アラキル
ジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチ
ルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリ
スチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチル
アンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルア
ンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモ
ニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニ
ウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモ
ニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムク
ロリド、ジミリスチルジメチルアンモニウムクロリド、
ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニル
ジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および相当
するブロミド等、さらにジパルミチルプロピルエチルア
ンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
Specifically, for example, dodecyltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, aralkyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, myristyldimethylethylammonium chloride, cetyl Dimethylethylammonium chloride, stearyldimethylethylammonium chloride, aralkyldimethylethylammonium chloride, behenyldimethylethylammonium chloride, myristyldiethylmethylammonium chloride, cetyldiethylmethylammonium chloride, stearyldiethylmethylammonium chloride, aralkyldiethylmethylanhydride Ium chloride, behenyldiethylmethylammonium chloride, benzyldimethylmyristylammonium chloride, benzyldimethylcetylammonium chloride, benzyldimethylstearylammonium chloride, benzyldimethylbehenylammonium chloride, benzylmethylethylcetylammonium chloride, benzylmethylethylstearylammonium chloride, distearyldimethyl Ammonium chloride, dimyristyl dimethyl ammonium chloride,
Examples include dibehenyldimethylammonium chloride, dibehenyldihydroxyethylammonium chloride, and the corresponding bromides, as well as dipalmitylpropylethylammonium methyl sulfate.

【0020】本発明の実施にあたっては、これらのうち
一種または二種以上が任意に選択される。本発明におけ
る第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の含有量
は、水膨潤性粘土鉱物100gに対して40〜140ミ
リ等量(以下、meqと略す。)であることが好まし
く、更に好ましくは60〜120meqである。
In practicing the present invention, one or more of these are arbitrarily selected. The content of the quaternary ammonium salt type cationic surfactant in the present invention is preferably 40 to 140 milliequivalents (hereinafter abbreviated as meq), more preferably 100 g, to 100 g of the water-swellable clay mineral. 60 to 120 meq.

【0021】本発明に用いる非イオン性界面活性剤は、
使用する油分構成により適当なHLBのものを選択でき
るが、通常の炭化水素系、エステル油等を使用した場合
には、そのHLB値が2〜16の範囲内に存し、3〜1
2のものがさらに好適である。例示すれば、ポリオキシ
エチレン2〜30モル付加{以下、POE(2−30)
と略す。}オレイルエーテル、POE(2−35)ステ
アリルエーテル、POE(2−20)ラウリルエーテ
ル、POE(1−20)アルキルフェニルエーテル、P
OE(6−18)ベヘニルエーテル、POE(5−2
5)2−デシルペンタデシルエーテル、POE(3−3
0)2−デシルテトラデシルエーテル、POE (8−
16)2−オクチルデシルエーテル等のエーテル型活性
剤、およびPOE(4−60)硬化ヒマシ油、POE
(3−14)脂肪酸モノエステル、POE (6−3
0)脂肪酸ジエステル、POE(5−20)ソルビタン
脂肪酸エステル等のエステル型活性剤、更にPOE(2
−30)グリセリルモノイソステアレート、POE(1
0−60)グリセリルトリイソステアレート、POE
(7−50)硬化ヒマシ油モノイソステアレート、PO
E(12−60)硬化ヒマシ油トリイソステアレート、
ポリエーテル変性シリコーン等のエーテルエステル型活
性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤;およびデ
カグリセリルテトラオレート、へキサグリセリルトリイ
ソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレー
ト、ジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、グリセリルモノステアレート、グリ
セリルモノイソステアレート、グリセリルモノオレート
等のグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪
酸エステル型界面活性剤があげられる。
The nonionic surfactant used in the present invention is:
A suitable HLB can be selected depending on the composition of the oil used. However, when a normal hydrocarbon or ester oil is used, its HLB value is in the range of 2 to 16, and 3 to 1
Two are more preferred. For example, addition of 2 to 30 moles of polyoxyethylene {hereinafter POE (2-30)
Abbreviated. Oleyl ether, POE (2-35) stearyl ether, POE (2-20) lauryl ether, POE (1-20) alkyl phenyl ether, P
OE (6-18) behenyl ether, POE (5-2)
5) 2-decylpentadecyl ether, POE (3-3
0) 2-decyltetradecyl ether, POE (8-
16) Ether-type activators such as 2-octyldecyl ether, POE (4-60) hydrogenated castor oil, POE
(3-14) Fatty acid monoester, POE (6-3
0) ester-type activators such as fatty acid diester, POE (5-20) sorbitan fatty acid ester, and POE (2
-30) glyceryl monoisostearate, POE (1
0-60) Glyceryl triisostearate, POE
(7-50) hydrogenated castor oil monoisostearate, PO
E (12-60) hydrogenated castor oil triisostearate,
Ethylene oxide addition type surfactants such as ether ester type surfactants such as polyether-modified silicone; and poly such as decaglyceryl tetraolate, hexaglyceryl triisostearate, tetraglyceryl diisostearate, diglyceryl diisostearate and the like. Examples include polyhydric alcohol fatty acid ester type surfactants such as glycerin fatty acid esters such as glycerin fatty acid ester, glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate and glyceryl monooleate.

【0022】これらの中でデカグリセリルテトラオレー
ト、へキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグ
リセリルジイソステアレート等のトリグリセリン以上の
ポリグリセリン脂肪酸エステル、POE(2−12)オ
レイルエーテル、POE(3−12)ステアリルエーテ
ル、POE(2−10)ラウリルエーテル、POE(2
−10)ノニルフェニルエーテル、POE(6−15)
ベヘニルエーテル、POE(5−20)2−デシルペン
タデシルエーテル、POE(5−17)2−デシルテト
ラデシルエーテル、POE(8−16)2−オクチルデ
シルエーテル等のPOE付加エーテル型活性剤、および
POE(10−20)硬化ヒマシ油、POE(5−1
4)オレイン酸モノエステル、POE(6−20)オレ
イン酸ジエステル、POE(5−10)ソルビタンオレ
イン酸エステル等のPOE付加エステル型活性剤、PO
E(3−15)グリセリルモノイソステアレート、PO
E(10−40)グリセリルトリイソステアレート、P
OE変性ジメチコーン等のPOE付加エーテルエステル
型活性剤等のエチレンオキシド付加型の非イオン性界面
活性剤が特に好ましい。なお、非イオン性界面活性剤の
HLB値は、下記数式(1)の川上式により算出され
る。
Among these, polyglycerin fatty acid esters of triglycerin or higher such as decaglyceryl tetraolate, hexaglyceryl triisostearate, tetraglyceryl diisostearate, POE (2-12) oleyl ether, POE (3- 12) Stearyl ether, POE (2-10) lauryl ether, POE (2
-10) Nonylphenyl ether, POE (6-15)
POE-added ether-type activators such as behenyl ether, POE (5-20) 2-decylpentadecyl ether, POE (5-17) 2-decyltetradecyl ether, POE (8-16) 2-octyldecyl ether, and the like; POE (10-20) hydrogenated castor oil, POE (5-1)
4) POE addition ester type activators such as oleic acid monoester, POE (6-20) oleic acid diester, POE (5-10) sorbitan oleic acid ester, PO
E (3-15) glyceryl monoisostearate, PO
E (10-40) glyceryl triisostearate, P
Nonionic surfactants of the ethylene oxide addition type, such as POE addition ether ester type surfactants such as OE-modified dimethicone, are particularly preferred. Note that the HLB value of the nonionic surfactant is calculated by the Kawakami equation of the following mathematical formula (1).

【0023】[0023]

【数l】 HLB=7+11.7・log(Mw/Mo) …(1)HLB = 7 + 11.7 · log (Mw / Mo) (1)

【0024】(ここでMwは親水基部の分子量、Moは
親油基部の分子量をそれぞれ表す。)
(Here, Mw represents the molecular weight of the hydrophilic group, and Mo represents the molecular weight of the lipophilic group.)

【0025】非イオン性界面活性剤の含有量は水膨潤性
粘土鉱物100gに対して5〜100gが好ましく、更
に好ましくは15〜50gである。
The content of the nonionic surfactant is preferably from 5 to 100 g, more preferably from 15 to 50 g, per 100 g of the water-swellable clay mineral.

【0026】有機変性粘土鉱物の配合量は本発明の日焼
け止め化粧料全量中、0.25〜5.0重量%が好まし
く、更に好ましくは0.5〜3.0重量%である。
The content of the organically modified clay mineral is preferably from 0.25 to 5.0% by weight, more preferably from 0.5 to 3.0% by weight, based on the total amount of the sunscreen cosmetic of the present invention.

【0027】本発明における有機変性粘土鉱物は、例え
ば、水、アセトンあるいは低級アルコール等の低沸点溶
剤中で水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチ
オン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを分散攪拌処
理するか、または予め水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモ
ニウム塩型カチオン界面活性剤とを低沸点溶剤中で処理
してカチオン変性粘土鉱物を得てから非イオン性界面活
性剤で処理し、次いで低沸点溶剤を除去することによっ
て得られる。後者の場合、水膨潤性粘土鉱物と第四級ア
ンモニウム塩型カチオン界面活性剤をあらかじめ処理し
た市販品のカチオン変性粘土鉱物を用いてもよい。ま
た、日焼け止め化粧料の処方中で、カチオン変性粘土鉱
物と非イオン性界面活性剤とを配合しておき、日焼け止
め化粧料の製造の際に分散攪拌してもよい。
The organically modified clay mineral of the present invention may be, for example, a water-swellable clay mineral, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant and a nonionic surfactant in a low boiling solvent such as water, acetone or lower alcohol. Or a dispersion-stirring treatment, or a water-swellable clay mineral and a quaternary ammonium salt type cationic surfactant previously treated in a low boiling solvent to obtain a cation-modified clay mineral, and then a nonionic surfactant And then removing the low boiling solvent. In the latter case, a commercially available cation-modified clay mineral in which a water-swellable clay mineral and a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant have been treated in advance may be used. In addition, a cation-modified clay mineral and a nonionic surfactant may be blended in the formulation of the sunscreen cosmetic, and may be dispersed and stirred during the production of the sunscreen cosmetic.

【0028】本発明の日焼け止め化粧料は、例えば、
水、アセトン、低級アルコール等の低沸点溶剤中で水膨
潤性粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活
性剤と非イオン性界面活性剤とを分散攪拌処理するか、
または予め水膨潤性粘土鉱物と第四級アンモニウウム塩
型カチオン界面活性剤とを低沸点溶剤中で処理してカチ
オン変性粘土鉱物を得てから非イオン性界面活性剤で処
理し、次いで低沸点溶剤を除去することによって得られ
る。
The sunscreen cosmetics of the present invention include, for example,
Water, acetone, or a dispersion stirring of a water-swellable clay mineral, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant and a nonionic surfactant in a low boiling point solvent such as a lower alcohol,
Alternatively, a water-swellable clay mineral and a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant are previously treated in a low-boiling solvent to obtain a cation-modified clay mineral, and then treated with a nonionic surfactant. Obtained by removing the solvent.

【0029】第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性
剤と非イオン性界面活性剤とが層間に入り込むことによ
り水膨潤性粘土鉱物の層間隔は広がった状態になるの
で、X線回折で長面間隔を測定することにより、第四級
アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面
活性剤の吸着の有無を確認できる。
When the quaternary ammonium salt type cationic surfactant and the nonionic surfactant penetrate into the interlayer, the layer spacing of the water-swellable clay mineral is widened. The presence or absence of adsorption of the quaternary ammonium salt-type cationic surfactant and the nonionic surfactant can be confirmed by measuring the value of.

【0030】また日焼け止め化粧料をクロロホルム、エ
ーテル等を用いてソックスレー抽出すれば層間の界面活
性剤は洗い流されてくるので、該抽出液をガスクロマト
グラフィー分析、熱分解温度測定あるいは熱分解量測定
(DTA−TG測定)等にかけて界面活性剤の存在を確
かめることができる。
If the sunscreen cosmetic is subjected to Soxhlet extraction using chloroform, ether, etc., the surfactant between the layers is washed away, and the extract is analyzed by gas chromatography, pyrolysis temperature measurement or pyrolysis amount measurement. (DTA-TG measurement) or the like can be used to confirm the presence of the surfactant.

【0031】本発明の日焼け止め化粧料には、通常化粧
品や医薬部外品等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、
例えば油分、潤滑剤、紫外線吸収剤、本発明以外の紫外
線遮蔽剤を含む粉末、酸化防止剤、界面活性剤、防腐
剤、香料、水、アルコール、増粘剤等を必要に応じて適
宜配合することができる。
The sunscreen cosmetics of the present invention include other components usually used for external preparations for skin such as cosmetics and quasi-drugs,
For example, an oil, a lubricant, an ultraviolet absorber, a powder containing an ultraviolet shielding agent other than the present invention, an antioxidant, a surfactant, a preservative, a fragrance, water, alcohol, a thickener, and the like are appropriately compounded as necessary. be able to.

【0032】ここでいう上記紫外線吸収剤としては以下
のものを挙げることができる。
The above-mentioned ultraviolet absorbers include the following.

【0033】安息香酸系のものとして、パラアミノ安息
香酸(以下、PABAと略す。)、グリセリルPAB
A、エチルジヒドロキシプロピルPABA、N−エトキ
シレートPABAエチルエーテル、N−ジメチルPAB
Aエチルエーテル、N−ジメチルPABAブチルエーテ
ル、N−ジメチルPABAアミルエーテル、オクチルジ
メチルPABAが挙げられる。
As benzoic acids, para-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), glyceryl PAB
A, ethyldihydroxypropyl PABA, N-ethoxylate PABA ethyl ether, N-dimethyl PAB
Examples include A ethyl ether, N-dimethyl PABA butyl ether, N-dimethyl PABA amyl ether, and octyl dimethyl PABA.

【0034】アントラニリック酸系のものとして、ホモ
メンチル−N−アセチルアントラニレート、サルチル酸
系のものとして、アミルサリシレート、メンチルサリシ
レート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレー
ト、ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールフェ
ニルサリシレート等が挙げられる。
Examples of the anthranilic acid type include homomenthyl-N-acetylanthranilate, and examples of the salicylic acid type include amyl salicylate, menthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, and p-isopropanol phenyl salicylate. No.

【0035】桂皮酸系のものとして、オクチルシンナメ
ート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、エチル
−2,4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,
4−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p−メト
キシシンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナ
メート、イソアミル−p−メトキシシンナメート、オク
チルメトキシシンナメート、2−エトキシエチル−p−
メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシ
シンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシン
ナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェ
ニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサ
ノイル−ジパラメトキシシンナメート等が挙げられる。
Examples of the cinnamic acid type include octylcinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,
4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octylmethoxycinnamate, 2-ethoxyethyl-p-
Methoxy cinnamate, cyclohexyl-p-methoxy cinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenyl cinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenyl cinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxy Cinnamate and the like.

【0036】ベンゾフェノン系のものとして、2,4−
ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2,2−ジヒドロキシ
−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,
4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシ−4’−メチルベンゾフェノン、4−フ
ェニルベンゾフェノン、2−エチルヘキシル−4’−フ
ェニル−ベンゾフェノン−2−カルボキシレート、2−
ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、4−
ヒドロキシ−3−カルボキシベンゾフェノン等が挙げら
れる。
As the benzophenone type, 2,4-
Dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′,
4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4'-phenyl-benzophenone-2- Carboxylate, 2-
Hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-
Hydroxy-3-carboxybenzophenone and the like.

【0037】その他のものとして、3−(4’−メチル
ベンジリデン)−d,1−カンファー、3−ベンジリデ
ン−d,1−カンファーウロカニン酸、ウロカニン酸エ
チルエステル、2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾ
ール、2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニルーベ
ンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−t−
オクチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、ジベンザラ
ジン、ジアニソイルメタン、4−メトキシ−4’−t−
ブチル−ジベンゾイルメタン、3−(3,3−ジメチル
−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン、
カルコン誘導体等が挙げられる。
Others include 3- (4'-methylbenzylidene) -d, 1-camphor, 3-benzylidene-d, 1-camphorurocanic acid, urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl-5-methylbenzo. Xazole, 2,2'-hydroxy-5-methylphenyl-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-t-
Octylphenyl) -benzotriazole, dibenzalazine, dianisylmethane, 4-methoxy-4'-t-
Butyl-dibenzoylmethane, 3- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one,
Chalcone derivatives and the like.

【0038】また天然物由来の紫外線吸収剤として、フ
ラボノイド誘導体、ピペリン酸誘導体等が挙げられる。
[0038] Examples of UV absorbers derived from natural products include flavonoid derivatives and piperic acid derivatives.

【0039】上記本発明以外の紫外線遮蔽剤としては、
例えば球状微粒子酸化チタン、針状微粒子酸化チタン、
球状微粒子酸化亜鉛、針状微粒子酸化亜鉛、酸化鉄、微
粒子酸化鉄等が挙げられる。
Examples of the ultraviolet shielding agent other than the above-mentioned present invention include:
For example, spherical fine particle titanium oxide, acicular fine particle titanium oxide,
Spherical microparticle zinc oxide, needle-shaped microparticle zinc oxide, iron oxide, microparticle iron oxide and the like can be mentioned.

【0040】本発明の日焼け止め化粧料には、その他の
粉末を配合することもできる。無機粉末としては、例え
ばタルク、カオリン、雲母、セリサイト、赤酸化鉄、黄
酸化鉄、黒酸化鉄、群青、オキシ塩化ビスマス、ベンガ
ラ、粘結顔料、グンジョウピンク、水酸化クロム、雲母
チタン、酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、紺
青、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸塩、マイ
カ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸マグネシウ
ム、重質炭酸マグネシウム、ニラミン等が挙げられる。
The sunscreen cosmetics of the present invention can also contain other powders. Examples of the inorganic powder include talc, kaolin, mica, sericite, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, bismuth oxychloride, red iron oxide, caking pigment, gunjo pink, chromium hydroxide, titanium mica, Chromium oxide, aluminum cobalt oxide, navy blue, carbon black, silicic anhydride, silicate, mica, zirconium oxide, magnesium oxide, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, light magnesium carbonate, heavy magnesium carbonate, niramine, etc. Can be

【0041】紫外線遮蔽剤および無機粉末は、そのまま
配合しても、あるいはシリコーン処理、フッ素処埋、金
属セッケン処理、活性剤処理等により疎水化して配合し
てもよい。
The ultraviolet shielding agent and the inorganic powder may be blended as they are, or may be blended after being rendered hydrophobic by silicone treatment, fluorine treatment, metal soap treatment, activator treatment, or the like.

【0042】有機粉末としては、ナイロンパウダー、ポ
リエチレンパウダー、セルロースパウダー、オルガノポ
リシロキサンエラストマー粉体、ポリメタクリル酸メチ
ル等の樹脂粉末が挙げられる。
Examples of the organic powder include resin powders such as nylon powder, polyethylene powder, cellulose powder, organopolysiloxane elastomer powder, and polymethyl methacrylate.

【0043】本発明の日焼け止め化粧料は、特にその適
用分野を限定するものではなく、本発明に用いるシリコ
ーン系桂皮酸誘導体の特性と目的に応じ、化粧料、医薬
部外品等に利用され得るものである。ここで、本発明の
日焼け止め化粧料の剤型は任意であり、パウダー状、ク
リーム状、ペースト状、スティック状、液状、スプレー
状、ファンデーション等いずれの剤型でもかまわず、ま
た、乳化剤を用いてW/O型あるいはO/W型に乳化し
ても良い。
The sunscreen cosmetic of the present invention is not particularly limited in its application field, and is used in cosmetics, quasi-drugs, etc. according to the characteristics and purpose of the silicone cinnamate derivative used in the present invention. What you get. Here, the dosage form of the sunscreen cosmetics of the present invention is arbitrary, and may be any dosage form such as powder, cream, paste, stick, liquid, spray, foundation, etc. May be emulsified into W / O type or O / W type.

【0044】[0044]

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明をさらに説明す
る。 実施例1、比較例1〜4(日焼け止め乳液) 次の表1に示す組成で日焼け止め乳液を調製し、3ケ月
放置後の安定性、紫外線防止効果および使用性を評価し
た。製造方法および評価方法は次の通りである。
The present invention will be further described with reference to examples. Example 1, Comparative Examples 1 to 4 (Sunscreen emulsion) Sunscreen emulsions were prepared according to the composition shown in Table 1 below, and the stability after standing for 3 months, the effect of preventing ultraviolet rays, and the usability were evaluated. The manufacturing method and the evaluation method are as follows.

【0045】(製造方法)(1)〜(6)を70℃に加熱して
おき、そこへ(9)〜(12)を加えてホモミキサーで分散す
る。その後、(7),(8)を加えて乳化し、冷却して日焼け
止め乳液を得た。
(Production method) (1) to (6) are heated to 70 ° C., and (9) to (12) are added thereto and dispersed with a homomixer. Thereafter, (7) and (8) were added to emulsify and cool to obtain a sunscreen emulsion.

【0046】(使用性評価)使用性に関する評価は10
名の専門パネラーが、その使用感を官能評価し、以下の
評価基準に準じてランク付けしたものである。
(Evaluation of usability) Evaluation on usability was 10
The expert panelists gave a sensory evaluation of the feeling of use, and ranked according to the following evaluation criteria.

【0047】(評価基準) ◎:10人中、8名以上が良好と評価した。 ○:10人中、6名以上が良好と評価した。 △:10人中、4名以上が良好と評価した。 ×:10人中、3名以下が良好と評価した。(Evaluation Criteria) A: Eight or more out of ten evaluated as good. :: 6 or more out of 10 evaluated as good. B: Four or more out of 10 evaluated as good. ×: Out of 10 persons, 3 or less evaluated as good.

【0048】(紫外線防止効果)紫外線防止効果の測定
は、特開昭62−112020号公報に記載の紫外線感
受性組成物を用いて行った。以下に紫外線感受性組成物
の製法を述べる。
(Ultraviolet ray prevention effect) The ultraviolet ray prevention effect was measured using an ultraviolet ray-sensitive composition described in JP-A-62-112020. The method for producing the ultraviolet-sensitive composition is described below.

【0049】ロイコクリスタルバイオレット1.0g、
テトラブロモジメチルスルフォン0.1g、エチレン−
酢酸ビニル共重合体10g、トルエン100mlからな
る液を調製し、I液とする。これとは別に、N,N−ジ
メチルパラアミノ安息香酸−2−エチルヘキシルエステ
ル7g、エチレン−酢酸ビニル共重合体10g、トルエ
ン100m1からなる液を調製し、II液とする。写真用
原紙上に先ずI液を固形分で1g/m2になるように塗
布し乾燥後、その上にII液を固形分で5g/m2になる
ように塗布して紫外線感受性組成物を得る。この紫外線
感受性組成物は紫外線を照射することによってその紫外
線照射線量の増加に従って白色→淡紫色→紫色→濃紫色
へと呈色する紙である。測定するサンプル40mgをヒ
マシ油12g中に混合し、ローラー処理を行い均一に分
散して試料とする。直径5cmの円形の上記紫外線感受
性組成物の上に透明PETフィルムを乗せ、その上に試
料の1.5gを均一の厚さになるように塗布し、紫外線
ランプを8分間照射する。PETフィルムをサンプルご
と除去し、呈色した紫外線感受性組成物を、日立607
分光光度計を用い、紫外線照射量が零の時の紫外線感受
性組成物の色を基準にしてLAB座標系で色差を計算し
た。この紫外線感受性組成物の色差が小さいほど紫外線
防御効果が高いことを示す。
1.0 g of leuco crystal violet,
0.1 g of tetrabromodimethylsulfone, ethylene-
A liquid composed of 10 g of the vinyl acetate copolymer and 100 ml of toluene was prepared and used as liquid I. Separately, a liquid composed of 7 g of N, N-dimethylparaaminobenzoic acid-2-ethylhexyl ester, 10 g of ethylene-vinyl acetate copolymer, and 100 ml of toluene is prepared, and is referred to as Liquid II. Solution I is first coated on a photographic base paper so as to have a solid content of 1 g / m 2 , and then dried. Then, solution II is coated thereon so as to have a solid content of 5 g / m 2 to obtain an ultraviolet-sensitive composition. obtain. This ultraviolet-sensitive composition is a paper that is colored by irradiation with ultraviolet rays in the order of white → light purple → purple → dark purple according to the increase of the ultraviolet irradiation dose. 40 mg of a sample to be measured is mixed with 12 g of castor oil, and is subjected to roller treatment to be uniformly dispersed to obtain a sample. A transparent PET film is placed on the circular UV-sensitive composition having a diameter of 5 cm, and 1.5 g of a sample is applied thereon so as to have a uniform thickness, and irradiated with an ultraviolet lamp for 8 minutes. The PET film was removed together with the sample, and the colored ultraviolet-sensitive composition was subjected to Hitachi 607
Using a spectrophotometer, the color difference was calculated in the LAB coordinate system based on the color of the UV-sensitive composition when the UV irradiation amount was zero. The smaller the color difference of this UV-sensitive composition, the higher the UV protection effect.

【0050】[0050]

【表1】 ─────────────────────────────────── 実施例 比較例 ───── ────────────── 1 1 2 3 4 ─────────────────────────────────── (1) テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 (2) シリコーン樹脂 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 (3) 流動パラフィン 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 (4) ソルヒ゛タンシ゛イソステアレート 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (5) オクチルメトキシシンナメート 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (6) ホ゜リオキシアルキレン変性オルカ゛ノホ゜リシロキサン 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (7) イオン交換水 残量 残量 残量 残量 残量 (8) グリセリン 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (9) 疎水化処理球状 微粒子酸化チタン*1) − − 5.0 − − (10)疎水化処理針状 微粒子酸化チタン*2) − − − 5.0 5.0 (11)疎水化処理紡錘状 微粒子酸化チタン*3) 5.0 5.0 − − − (12)有機変性ベントナイト*4) 0.5 − 0.5 0.5 − ─────────────────────────────────── 3ケ月安定性 良好 良好 良好 良好 良好 紫外線感受性組成物色差 29 39 48 43 47 使用性(パネラー評点) ◎ ◎ ○ ○ ○ ───────────────────────────────────[Table 1] ─────────────────────────────────── Example Comparative example ───── ── 1 1 1 2 3 4 ───────────────────────────────── ── (1) Tecamethylcyclopentasiloxane 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 (2) Silicone resin 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 (3) Liquid paraffin 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 (4) Solutane diisostearate 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (5) ) Octyl methoxycinnamate 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (6) Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (7) Deionized water Remaining remaining Remaining remaining Remaining remaining (8) Glycerin 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (9) hydrophobized spherical fine particles of titanium dioxide * 1) - - 5.0 - - (10) hydrophobized acicular fine particles of titanium dioxide * 2) - - - 5.0 5.0 (11) Hydration treatment spindle shaped fine particles of titanium oxide * 3) 5.0 5.0 - - - (12) Organic-modified bentonite * 4) 0.5 - 0.5 0.5 - ──────────────────── 3 3 months stability good good good good good UV sensitive composition color difference 29 39 48 43 47 Usability (paneler rating) ◎ ◎ ○ ○ ○ ───── ──────────────────────────────

【0051】*1):平均粒径0.03μm,アスペクト
比1の酸化チタンの表面を高級脂肪酸と水和アルミナで
処理したもの。 *2):平均粒子径0.004〜0.05μm、アスペク
ト比5〜15の酸化チタンの表面を高級脂肪酸と水和ア
ルミナで処理したもの。 *3):平均短径0.04μm、平均長径0.1μm(ア
スペクト比2〜3)の酸化チタンの表面を高級脂肪酸と
水和アルミナで処理したもの *4):ベントナイトをジステアリルジメチルアンモニウ
ムクロリドで処理したもの。
* 1): The surface of titanium oxide having an average particle size of 0.03 μm and an aspect ratio of 1 is treated with a higher fatty acid and hydrated alumina. * 2): Titanium oxide having an average particle diameter of 0.004 to 0.05 μm and an aspect ratio of 5 to 15 treated with a higher fatty acid and hydrated alumina. * 3): A surface of titanium oxide having an average minor axis of 0.04 μm and an average major axis of 0.1 μm (aspect ratio 2-3) treated with a higher fatty acid and hydrated alumina. * 4): Distearyl dimethyl ammonium chloride bentonite What was processed in.

【0052】実施例2〜4、比較例5〜6(日焼け止め
乳液) 次の表2に示す組成で日焼け止め乳液を調製し、3ケ月
放置後の安定性、紫外線防止効果および使用性を上記と
同様にして評価した。製造方法は実施例1に準じた。そ
の結果を併せて表2に示す。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 5 to 6 (Sunscreen emulsions) Sunscreen emulsions were prepared according to the composition shown in Table 2 below, and the stability, the effect of preventing ultraviolet rays and the usability after standing for 3 months were as described above. The evaluation was performed in the same manner as described above. The production method was in accordance with Example 1. Table 2 also shows the results.

【0053】[0053]

【表2】 ─────────────────────────────────── 実施例 比較例 ─────── ─────── 2 3 4 5 6 ─────────────────────────────────── (1) デカメチルシクロペンタシロキサン 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 (2) ジメチルポリシロキサン (20cs/25℃) 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 (3) 流動パラフィン 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (4) ソルビタンジイソステアレート 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (5) ホ゜リオキシアルキレン変性オルカ゛ノホ゜リシロキサン 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (6) イオン交換水 残量 残量 残量 残量 残量 (7) 1,3−ブチレングリコール 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 (8) シリコーン処理針状微粒子酸化チタン*5) − − − 10.0 15.0 (9) シリコーン処理紡錘状微粒子酸化チタン*6) 5.0 10.0 15.0 − − (10)オクチルメトキシシンナメート 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 (11)有機変性ヘクトライト*7) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 ─────────────────────────────────── 3ケ月安定性 良好 良好 良好 良好 良好 紫外線感受性組成物色差 21 16 12 24 19 使用性(パネラー評点) ◎ ○ △ △ × ───────────────────────────────────[Table 2] 例 Example Comparative example ─────── ─────── 2 3 4 5 6 ─────────────────────────────────── (1) Decamethylcyclopentasiloxane 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 (2) Dimethylpolysiloxane (20 cs / 25 ° C) 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 (3) Liquid paraffin 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (4) Sorbitan diisostearate 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (5) Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (6) Deionized water Remaining Remaining Remaining Remaining Remaining (7) 1,3-butylene glycol 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 (8) Silicone treatment Acicular fine particle titanium oxide * 5) ---10.0 15.0 (9) Siliconized spindle-shaped fine particle titanium oxide * 6) 5.0 10.0 15.0--(10) Octyl Methoxycinnamate 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 (11) Organically modified hectorite * 7) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 ─────────────────────────── 3 3 months stability good good good good good UV sensitive composition color difference 21 16 12 24 19 Usability (panel score) ◎ ○ △ △ × ──────────── ───────────────────────

【0054】*5):平均粒子径0.004〜0.05μ
m、アスペクト比5〜15の酸化チタンの表面をメチル
ハイドロジェンポリシロキサンで処理したもの *6):平均短径0.04μm、平均長径0.1μm、ア
スペクト比2.5の酸化チタンの表面をメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンで処理したもの *7):ヘクトライトをジステアリルジメチルアンモニウ
ムクロリドおよびPOE(5)ラウリルエーテルで処理
したもの。
* 5): Average particle size 0.004 to 0.05 μ
m, surface of titanium oxide having an aspect ratio of 5 to 15 treated with methyl hydrogen polysiloxane * 6): Surface of titanium oxide having an average minor axis of 0.04 μm, an average major axis of 0.1 μm, and an aspect ratio of 2.5 * 7): Hectorite treated with distearyldimethylammonium chloride and POE (5) lauryl ether.

【0055】実施例5〜7、比較例7〜8(日焼け止め
乳液) 次の表3に示す組成で日焼け止め乳液を調製し、3ケ月
放置後の安定性、紫外線防止効果および使用性を上記と
同様にして評価した。製造方法は実施例1に準じた。そ
の結果を併せて表3に示す。
Examples 5 to 7 and Comparative Examples 7 to 8 (Sunscreen emulsions) Sunscreen emulsions were prepared according to the composition shown in Table 3 below, and the stability, the ultraviolet ray preventing effect and the usability after leaving for 3 months were as described above. The evaluation was performed in the same manner as described above. The production method was in accordance with Example 1. Table 3 also shows the results.

【0056】[0056]

【表3】 ─────────────────────────────────── 実施例 比較例 ───────── ────── 5 6 7 7 8 ─────────────────────────────────── (1) デカメチルシクロペンタシロキサン 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 (2) ジメチルポリシロキサン (20cs/25℃) 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 (3) 流動パラフィン 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (4) ソルビタンジイソステアレート 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (5) ホ゜リオキシアルキレン変性オルカ゛ノホ゜リシロキサン 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (6) イオン交換水 残量 残量 残量 残量 残量 (7) 1,3−ブチレングリコール 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 (8) シリコーン処理球状微粒子酸化亜鉛*8) − − − 10.0 15.0 (9) シリコーン処理紡錘状微粒子酸化亜鉛*9) 5.0 10.0 15.0 − − (10)オクチルメトキシシンナメート 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 (11)有機変性ヘクトライト*10) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 ─────────────────────────────────── 3ケ月安定性 良好 良好 良好 良好 良好 紫外線感受性組成物色差 21 16 12 24 19 使用性(パネラー評点) ◎ ○ △ △ × ───────────────────────────────────[Table 3] ─────────────────────────────────── Example Comparative example ─────── ── ────── 5 6 7 7 8 ─────────────────────────────────── (1 ) Decamethylcyclopentasiloxane 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 (2) Dimethylpolysiloxane (20 cs / 25 ° C) 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 (3) Liquid paraffin 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 (4) Sorbitan diisostearate 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (5) Polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 (6) Deionized water Remaining Remaining Remaining Remaining Remaining (7) 1,3-butylene glycol 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 (8) Silicone Treated spherical particulate zinc oxide * 8 )---10.0 15.0 (9) Siliconized spindle-shaped particulate zinc oxide * 9) 5.0 10.0 15.0--(10) Octylme Toxicinnamate 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 (11) Organically modified hectorite * 10) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 ─────────────────────────── 3 3 months stability good good good good good UV sensitive composition color difference 21 16 12 24 19 Usability (panel score) ◎ ○ △ △ × ──────────── ───────────────────────

【0057】*8):平均粒径0.03μm、アスペクト
比1 *9):平均短径0.04μm、平均長径0.1μm、ア
スペクト比2.5 *10):ヘクトライトをジミリスチルジメチルアンモニウ
ムクロリドおよびミリスチルトリメチルアンモニウムク
ロリドで処理したもの。
* 8): Average particle diameter 0.03 μm, aspect ratio 1 * 9): Average minor axis 0.04 μm, average major axis 0.1 μm, aspect ratio 2.5 * 10): Hectorite is dimyristyl dimethyl ammonium Those treated with chloride and myristyltrimethylammonium chloride.

【0058】 実施例8(油性ファンデーション) (1) カオリン 25.0 重量% (2) 紡錘状微粒子酸化チタン 12.0 (平均短径0.03μm、平均長径0.09μm、アスペクト比3) (3) 酸化鉄 3.0 (4) 有機変性モンモリロナイト* 1.0 (5) メチルフェニルポリシロキサン(20cs/25℃) 5.0 (6) ソルビタンセスキオレート 1.0 (7) 酸化防止剤 適量 (8) 香料 適量 (9) アイソパー(登録商標)G l5.0 (10)オクタメチルシクロテトラシロキサン 31.0 (11)マイクロクリスタリンワックス 5.0 *:モンモリロナイトをジステアリルジメチルアンモニウムクロリドおよびP OE(10)ステアリルエーテルで処理したもの。 (製法)(1)〜(3)の粉末部を混合粉砕し、70℃にして
均一に溶解した(4)〜(11)の油相部に加え、十分混合し
た後、容器に流し込み充填し、冷却して油性ファンデー
ションを得た。得られた油性ファンデーションはのびが
軽く、化粧持ちが良く、高い紫外線防止効果を有するも
のであった。
Example 8 (oil-based foundation) (1) kaolin 25.0% by weight (2) spindle-shaped fine particles of titanium oxide 12.0 (average minor axis 0.03 μm, average major axis 0.09 μm, aspect ratio 3) (3) ) Iron oxide 3.0 (4) Organically modified montmorillonite * 1.0 (5) Methylphenylpolysiloxane (20cs / 25 ° C) 5.0 (6) Sorbitan sesquiolate 1.0 (7) Antioxidant appropriate amount (8 (9) Isopar (registered trademark) Gl5.0 (10) Octamethylcyclotetrasiloxane 31.0 (11) Microcrystalline wax 5.0 *: Montmorillonite is distearyldimethylammonium chloride and POE (10) Those treated with stearyl ether. (Manufacturing method) The powder portion of (1) to (3) was mixed and pulverized, added to the oil phase portion of (4) to (11), which was uniformly dissolved at 70 ° C., thoroughly mixed, and then poured into a container and filled. After cooling, an oily foundation was obtained. The obtained oily foundation was light in spreadability, had good makeup lasting, and had a high ultraviolet ray preventing effect.

【0059】 実施例9(日焼け止め乳化ファンデーション) (1) シリコーン処理紡錘状微粒子酸化チタン 9.5 重量% (平均短径0.04μm、平均長径0.12μm、アスペクト比3) (2) シリコーン処理マイカ 5.0 (3) シリコーン処理タルク 10.45 (4) シリコーン処理酸化鉄 7.5 (5) 球状ナイロンパウダー 10.0 (6) 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム 処理ヘクトライト 0.2 (7) イオン交換水 残量 (8) ジメチルポリシロキサン(6cs/25℃) 7.0 (9) 4-メトキシ-4'-tert-ブチルジベンゾイルメタン 2.0 (10)ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン 3.0 (11)防腐剤 0.5 (12)ビタミンE 0.05 (13)香料 0.5 (14)オクチルジメチルPABA 0.5 (製法)(1)〜(6)を混合し、これに(8)〜(14)を加熱溶
解混合したものを添加混合した後、ホモミキサーにて攪
拌しながら(7)を添加して日焼け止め乳化ファンデーシ
ョンを得た。得られた日焼け止め乳化ファンデーション
はのびが軽く、自然な仕上がりとなり、化粧持ちが良
く、高い紫外線防止効果が持続するものであった。
Example 9 (Sunscreen emulsified foundation) (1) Silicone-treated spindle-shaped fine particles of titanium oxide 9.5% by weight (average minor axis 0.04 μm, average major axis 0.12 μm, aspect ratio 3) (2) Silicone treatment Mica 5.0 (3) Silicone treated talc 10.45 (4) Silicone treated iron oxide 7.5 (5) Spherical nylon powder 10.0 (6) Distearyl dimethyl ammonium chloride treated hectorite 0.2 (7) ions Exchange water Remaining amount (8) Dimethyl polysiloxane (6 cs / 25 ° C.) 7.0 (9) 4-Methoxy-4′-tert-butyldibenzoylmethane 2.0 (10) Polyoxyethylene-modified organopolysiloxane 3. 0 (11) Preservative 0.5 (12) Vitamin E 0.05 (13) Fragrance 0.5 (14) Octyldimethyl PABA 0.5 (Production method) (1) to (6) are mixed, and 8) to (14) mixed by heating After you have added and mixed, was stirring in a homomixer was added to (7) to obtain a sunscreen emulsion foundation. The obtained sunscreen emulsified foundation was light in growth, had a natural finish, had good makeup lasting, and maintained a high ultraviolet protection effect.

【0060】 実施例10(日焼け止め化粧下地) (1) ジメチルポリシロキサン(2cs/25℃) 25.0 重量% (2) グリセリルトリイソステアレート 4.0 (3) デカメチルシクロペンタシロキサン 8.0 (4) ソルビタンセスキオレート l.0 (5) ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン 3.0 (6) 精製水 45.0 (7) 1,3−ブチレングリコール 5.0 (8) ステアリン酸アルミニウム処理紡錘状微粒子酸化亜鉛 7.0 (平均短径0.04μm、平均長径0.12μm、アスペクト比3) (9) 塩化ジステアリルジメチル アンモニウム処理ヘクトライト 2.0 (10)防腐剤 適量 (11)酸化防止剤 適量 (12)香料 適量 (製法)(1)〜(5)、(10)〜(12)を70℃で攪拌溶解し、
これにあらかじめ70℃に加熱した(6),(7)を添加し、
乳化分散後、(8),(9)を加えて強く分散した。その後、
冷却して目的の日焼け止め化粧下地を得た。得られた日
焼け止め化粧下地は高い紫外線防止効果を有し、かつ塗
布感に優れるものであった。
Example 10 (Sunscreen Makeup Base) (1) Dimethylpolysiloxane (2 cs / 25 ° C.) 25.0% by weight (2) Glyceryl triisostearate 4.0 (3) Decamethylcyclopentasiloxane 0 (4) Sorbitan sesquiolate l. 0 (5) Polyoxyethylene-modified organopolysiloxane 3.0 (6) Purified water 45.0 (7) 1,3-butylene glycol 5.0 (8) Aluminum stearate-treated spindle-shaped fine particles zinc oxide 7.0 ( Average minor axis 0.04 μm, average major axis 0.12 μm, aspect ratio 3) (9) Distearyl dimethyl ammonium chloride treated hectorite 2.0 (10) Preservatives proper amount (11) Antioxidant proper amount (12) Fragrance proper amount ( Production method) (1) to (5), (10) to (12) are stirred and dissolved at 70 ° C,
(6), (7) which was previously heated to 70 ° C. was added thereto,
After emulsification and dispersion, (8) and (9) were added, and the mixture was strongly dispersed. afterwards,
Upon cooling, the desired sunscreen makeup base was obtained. The obtained sunscreen cosmetic base had a high ultraviolet ray preventing effect and was excellent in application feeling.

【0061】 実施例11(サンスクリーンクリーム) (1) ビースワックス l.0 重量% (2) ショートニング 2.0 (3) セトステアリルアルコール 2.0 (4) デカメチルシクロペンタポリシロキサン 15.8 (5) p-ジメチルアミノ安息香酸 2-エチルヘキシルエステル l.0 (6) 2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン 1.0 (7) 香料 0.1 (8) パラベン 0.1 (9) エタノール 5.0 (10)精製水 残量 (11)ソルビタンステアリン酸エステル 0.4 (12)プロピレングリコール 5.0 (13)デキストリンパルミチン酸エステル処理 紡錘状微粒子酸化亜鉛 8.0 (平均短径0.04μm、平均長径0.1μm、アスペクト比2.5) (14)塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理 ヘクトライト 0.8 (製法)(1)〜(8)と(9)〜(12)を別々に70℃に加熱攪
拌し、(1)〜(8)に(9)〜(12)を攪拌しながら加えて乳化
後、(13),(14)を加えて混合攪拌し、冷却してO/W型
のサンスクリーンクリームを得た。得られたサンスクリ
ーンクリームは高い紫外線防止効果を有し、ベたつきの
ない使用感で、かつ化粧持ちに優れるものであった。
Example 11 (Sunscreen Cream) (1) Beeswax l. 0% by weight (2) Shortening 2.0 (3) Cetostearyl alcohol 2.0 (4) Decamethylcyclopentapolysiloxane 15.8 (5) 2-Ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate l. 0 (6) 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone 1.0 (7) Fragrance 0.1 (8) Paraben 0.1 (9) Ethanol 5.0 (10) Purified water Remaining (11) Sorbitan stearic acid ester 0.4 (12) Propylene glycol 5.0 (13) Dextrin palmitate treatment Spindle-shaped fine particles of zinc oxide 8.0 (average minor axis 0.04 μm, average major axis 0.1 μm, aspect ratio 2.5) (14) Distearyl dimethyl ammonium chloride treated hectorite 0.8 (Production method) (1) to (8) and (9) to (12) are separately heated and stirred at 70 ° C., and (1) to (8) are added to (9). After emulsifying by adding (12) with stirring, (13) and (14) were added, mixed and stirred, and cooled to obtain an O / W type sunscreen cream. The obtained sunscreen cream had a high ultraviolet-ray-preventing effect, had a non-sticky feeling, and was excellent in cosmetic durability.

【0062】 実施例12(日焼け止めファンデーション) (1) デカメチルシクロペンタシロキサン 20.0 重量% (2) トリメチルシロキシケイ酸 3.0 (3) ビタミンEアセテート 0.1 (4) トリメトキシ桂皮酸メチルビス (トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル 5.0 (5) パラベン 0.1 (6) 塩化ジパルミチルジメチル アンモニウム処理ヘクトライト 0.5 (7) イオン交換水 残量 (8) フッ素処理紡錘状微粒子酸化チタン 7.5 (平均短径0.04μm、平均長径0.1μm、アスペクト比2.5) (9) フッ素処理二酸化チタン 5.8 (10) フッ素処理タルク 4.2 (11)フッ素処理酸化鉄 2.1 (12)プロピレングリコール 8.0 (13)ポリエーテル変性シリコーン 1.5 (製法)(1)〜(6)を70℃に加熱攪拌した後、(13)を加
え、(7)を攪拌しながら加えて乳化した後、(8)〜(12)を
加えて混合攪拌し、冷却してファンデーションを製造し
た。このファンデーションは37℃、25℃、0℃でそ
れぞれlカ月以上安定であった。また、さっぱりとした
使用感でありながら、高い撥水性を示し、白浮きせず、
高い紫外線防止効果の持続性に優れるファンデーション
であった。
Example 12 (Sunscreen Foundation) (1) Decamethylcyclopentasiloxane 20.0% by weight (2) Trimethylsiloxysilicate 3.0 (3) Vitamin E acetate 0.1 (4) Methylbis trimethoxycinnamate (Trimethylsiloxy) silyl isopentyl 5.0 (5) Paraben 0.1 (6) Dipalmityldimethylammonium chloride-treated hectorite 0.5 (7) Ion-exchanged water Remaining (8) Fluorine-treated spindle-shaped fine particulate titanium oxide 7.5 (average minor axis 0.04 μm, average major axis 0.1 μm, aspect ratio 2.5) (9) fluorinated titanium dioxide 5.8 (10) fluorinated talc 4.2 (11) fluorinated iron oxide 2 1.1 (12) Propylene glycol 8.0 (13) Polyether-modified silicone 1.5 (Production method) (1) to (6) were heated and stirred at 70 ° C., (13) was added, and (7) was stirred. Shina Were emulsified by adding al, (8) and stirred mixture was added to (12) was prepared foundation and cooled. This foundation was stable at 37 ° C., 25 ° C., and 0 ° C., respectively, for one month or more. In addition, while showing a refreshing usability, it shows high water repellency, does not float white,
It was a foundation with excellent sustainability of high UV protection effect.

【0063】[0063]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の日焼け止
め化粧料は、仕上がりが白くなって不自然になることが
なく、使用感に優れ、しかも優れた紫外線防止効果を発
揮するものである。
As described above, the sunscreen cosmetics of the present invention are not whitened and unnatural, have an excellent feeling in use, and exhibit an excellent ultraviolet ray preventing effect. .

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 次の成分(イ)および成分(ロ)を必須
成分として含有することを特徴とする日焼け止め化粧
料。 (イ) 平均短径が0.03〜0.06μm、平均長径
が0.08〜0.12μmで、アスペクト比(長径/短
径)が2〜4である紡錘状微粒子酸化チタン及び/又は
紡錘状微粒子酸化亜鉛。 (ロ) 水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カ
チオン界面活性剤および非イオン型界面活性剤で処理し
て得られる有機変性粘土鉱物。
1. A sunscreen cosmetic comprising the following components (a) and (b) as essential components. (A) Spindle-shaped fine particle titanium oxide and / or spindle having an average minor axis of 0.03 to 0.06 μm, an average major axis of 0.08 to 0.12 μm, and an aspect ratio (major axis / minor axis) of 2 to 4. Particulate zinc oxide. (B) An organically modified clay mineral obtained by treating a water-swellable clay mineral with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant and a nonionic surfactant.
【請求項2】 成分(イ)は、平均短径が0.03〜
0.04μm、平均長径が0.09〜0.10μmの紡
錘状微粒子酸化チタン及び/又は紡錘状微粒子酸化亜鉛
である請求項1記載の日焼け止め化粧料。
2. The component (a) has an average minor axis of 0.03 or more.
The sunscreen cosmetic according to claim 1, which is a spindle-shaped fine particle titanium oxide and / or a spindle-shaped fine particle zinc oxide having an average major axis of 0.09 to 0.10 m and 0.04 m.
【請求項3】 成分(イ)の配合量が0.5〜40.0
重量%であり、成分(ロ)の配合量が0.25〜5.0
重量%である請求項1または2記載の日焼け止め化粧
料。
3. The compounding amount of the component (a) is from 0.5 to 40.0.
% By weight, and the compounding amount of the component (b) is 0.25 to 5.0.
3. The sunscreen cosmetic according to claim 1, which is in weight%.
JP2972497A 1997-01-29 1997-01-29 Sunscreen cosmetic Pending JPH10212224A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2972497A JPH10212224A (en) 1997-01-29 1997-01-29 Sunscreen cosmetic

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2972497A JPH10212224A (en) 1997-01-29 1997-01-29 Sunscreen cosmetic

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10212224A true JPH10212224A (en) 1998-08-11

Family

ID=12284066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2972497A Pending JPH10212224A (en) 1997-01-29 1997-01-29 Sunscreen cosmetic

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10212224A (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002220316A (en) * 2001-01-26 2002-08-09 Nonogawa Shoji Kk Solid cosmetic powder
JP2004331665A (en) * 2003-05-05 2004-11-25 L'oreal Sa Cosmetic composition for caring for and/or making up skin, lip and/or integument
JP2004331666A (en) * 2003-05-05 2004-11-25 L'oreal Sa Flaky phyllosilicate-based cosmetic composition
JP2005120336A (en) * 2003-09-24 2005-05-12 Tochigi Prefecture Ultraviolet light-blocking agent and fluorescent light-emitting agent utilizing green cocoon of bombyx mori
JP2006248999A (en) * 2005-03-11 2006-09-21 Shiseido Co Ltd Sunscreen emulsion cosmetic
JP2007045772A (en) * 2005-08-11 2007-02-22 Pola Chem Ind Inc Cosmetic product for summer season
WO2016056589A1 (en) * 2014-10-08 2016-04-14 堺化学工業株式会社 Oil-in-water-type emulsified cosmetic

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002220316A (en) * 2001-01-26 2002-08-09 Nonogawa Shoji Kk Solid cosmetic powder
JP4607343B2 (en) * 2001-01-26 2011-01-05 日本メナード化粧品株式会社 Solid powder cosmetic
JP2004331665A (en) * 2003-05-05 2004-11-25 L'oreal Sa Cosmetic composition for caring for and/or making up skin, lip and/or integument
JP2004331666A (en) * 2003-05-05 2004-11-25 L'oreal Sa Flaky phyllosilicate-based cosmetic composition
JP2005120336A (en) * 2003-09-24 2005-05-12 Tochigi Prefecture Ultraviolet light-blocking agent and fluorescent light-emitting agent utilizing green cocoon of bombyx mori
JP2006248999A (en) * 2005-03-11 2006-09-21 Shiseido Co Ltd Sunscreen emulsion cosmetic
JP4683536B2 (en) * 2005-03-11 2011-05-18 株式会社資生堂 Sunscreen emulsified cosmetics
JP2007045772A (en) * 2005-08-11 2007-02-22 Pola Chem Ind Inc Cosmetic product for summer season
WO2016056589A1 (en) * 2014-10-08 2016-04-14 堺化学工業株式会社 Oil-in-water-type emulsified cosmetic
JPWO2016056589A1 (en) * 2014-10-08 2017-07-20 堺化学工業株式会社 Oil-in-water emulsified cosmetic

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2641520T3 (en) Water-in-oil emulsion composition
JP4560122B2 (en) Titanium oxide dispersion and cosmetics containing the same
JP3535389B2 (en) External composition
JP5813745B2 (en) Water-in-oil emulsified sunscreen cosmetics
WO2014069173A1 (en) Sunscreen cosmetic
JP5295440B2 (en) Makeup cosmetics
WO2018225768A1 (en) Water-in-oil emulsified cosmetic preparation
JP2004091374A (en) Water-in-oil type emulsified composition
JP2001058935A (en) Production of dispersed composition for cosmetic
JPH09255543A (en) W/o-type anti-suntan cosmetic
JPH10212224A (en) Sunscreen cosmetic
JPH09263523A (en) Sunscreen cosmetic
JPH09255523A (en) Cosmetic
JPH07258055A (en) Anti-sunburn cosmetics
AU7454398A (en) Gelling agent and gel compositions
JPH05238924A (en) Anti-suntan cosmetic
JPH08217618A (en) Water-in-oil type emulsified cosmetic
JP4771644B2 (en) Emulsifying sunscreen cosmetics
JP2002265342A (en) Ultraviolet protecting cosmetic
JP2000063231A (en) Aqueous cosmetic
JPH09263527A (en) Preparation for external use for skin
JP2003212711A (en) Make-up cosmetic
JP2018168134A (en) Oil-in-water type cosmetic
JPH08259419A (en) Cosmetic
JP2004339326A (en) Viscous liquid composition, method for producing the same and cosmetic

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20041222

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050105

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20050426