JPH10212223A - Cosmetic - Google Patents
CosmeticInfo
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- JPH10212223A JPH10212223A JP2972697A JP2972697A JPH10212223A JP H10212223 A JPH10212223 A JP H10212223A JP 2972697 A JP2972697 A JP 2972697A JP 2972697 A JP2972697 A JP 2972697A JP H10212223 A JPH10212223 A JP H10212223A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ＵＶＢからＵＶＡ
までの広い領域での紫外線遮蔽作用を有し、日光の日焼
けによる紅斑や黒化を防止することのできる化粧料に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
The present invention relates to a cosmetic that has an ultraviolet shielding effect in a wide area up to and can prevent erythema and blackening due to sunburn of sunlight.
【０００２】[0002]
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、日焼けを防止する化粧料として、サンスクリーン剤
やファンデーション等が知られており、これらの化粧料
中には紫外線を遮蔽する物質として、紫外線吸収剤や紫
外線遮蔽剤が配合されている。このうち、紫外線遮蔽剤
として一般的に用いられているものとして、平均粒径が
０．０３〜０．０５μｍの微粒子酸化チタンがある。ま
た本願出願人は先に、平均粒径が０．０１〜０．１０μ
ｍの球状微粒子酸化チタンと、短径が０．００５〜０．
０２μｍ、長径が０．０１〜０．１０μｍの針状（紡錘
状）微粒子酸化チタンを組み合わせて配合することによ
り、紫外線防止効果の高い化粧料を得ている（特願平５
−３４０５７１号）。2. Description of the Related Art Conventionally, sunscreens and foundations have been known as cosmetics for preventing sunburn. Among these cosmetics, ultraviolet rays are used as substances for shielding ultraviolet rays. An absorbing agent and an ultraviolet shielding agent are blended. Among them, fine particle titanium oxide having an average particle size of 0.03 to 0.05 μm is commonly used as an ultraviolet shielding agent. In addition, the applicant of the present application has previously set the average particle size to 0.01 to 0.10 μm.
m, spherical fine particles of titanium oxide having a minor axis of 0.005 to 0.5 mm.
A combination of needle-like (spindle-shaped) fine particles of titanium oxide having a length of 0.01 μm and a length of 0.01 μm to 0.10 μm provides a cosmetic having a high ultraviolet ray prevention effect (Japanese Patent Application No. Hei 5 (1994) -207).
-340571).
【０００３】しかしながら、このような微粒子酸化チタ
ンは、粒子サイズが小さいために化粧料中では単一粒子
の状態での分散が難しく、そのため実際にはかなりの凝
集体として存在している。特に、サンスクリーン剤等の
場合には、通常耐水性（ウォータープルーフ効果）、耐
皮脂性を高める手段として、有機シリコーン樹脂やアル
キルポリビニルピロリド等の皮膜剤を用いるが、皮膜剤
が含まれている場合には従来の微粒子酸化チタンでは皮
膜剤と粒子が凝集をおこし、本来発揮されるべき紫外線
防止効果が著しく低下してしまうという問題点があっ
た。このため、化粧料中に微粒子酸化チタンを配合して
も期待する紫外線防止効果は得られ難く、たとえ配合量
を増加させても紫外線防止効果は上がらず、サンスクリ
ーン剤としては紫外線防止効果が不十分なものしか得ら
れなかった。[0003] However, such fine particle titanium oxide is difficult to disperse in a single particle state in cosmetics due to its small particle size, and actually exists as a considerable aggregate. In particular, in the case of a sunscreen agent or the like, a film agent such as an organic silicone resin or an alkylpolyvinylpyrrolid is usually used as a means for improving water resistance (waterproof effect) and sebum resistance. In such a case, the conventional fine particle titanium oxide has a problem that the coating agent and the particles agglomerate, and the ultraviolet ray prevention effect, which should be originally exhibited, is significantly reduced. For this reason, even if the fine particle titanium oxide is blended in the cosmetic, the expected ultraviolet ray preventing effect is hardly obtained. Even if the blending amount is increased, the ultraviolet ray preventing effect is not improved, and the ultraviolet ray preventing effect is not sufficient as a sunscreen agent. Only enough was obtained.
【０００４】さらに、微粒子酸化チタンは、２９０ｎｍ
ないし３２０ｎｍの領域のＵＶＢについての遮蔽効果を
有してはいるものの、３２０ｎｍないし４００ｎｍの領
域のＵＶＡの遮蔽効果については不十分であり、近年問
題となっているＵＶＡによる皮膚障害を防ぐことができ
ないという欠点があった。Further, the fine particle titanium oxide has a thickness of 290 nm.
Although it has a shielding effect on UVB in the region of from 320 nm to 320 nm, the shielding effect on UVA in the region of from 320 nm to 400 nm is insufficient, and it is impossible to prevent skin problems due to UVA, which has recently become a problem. There was a disadvantage.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の微粒
子酸化チタンの欠点を克服すべく、新しい微粒子酸化チ
タンの粒子設計を行った。すなわち、酸化チタンの光散
乱と紫外線防止効果の粒子径依存性について、Ｍｉｅ理
論（P.Stamatakis et al.,J.Coatings Teck.,62(10),95
（1990））に基づいて、理論計算を行った。その結果で
は、３００ｎｍの波長では、０．０３〜０．０６μｍの
粒径が最も遮蔽効果が高く、３５０ｎｍでは、０．０８
μｍの粒径が最適であり、４００ｎｍでは０．１２μｍ
の粒径が最適であった。さらに化粧料中での粉体間の凝
集を低下させるべく粒子形状の効果を検証した結果、球
状よりも紡錘状の粒子が分散性が高く、紫外線遮蔽効果
が高いことを見い出した。従って、本発明者らは、長径
がＵＶＡを遮蔽する最適粒径である０．１０μｍ前後
で、短径がＵＶＢを遮蔽する最適粒径である０．０３〜
０．０６μｍの紡錘状の微粒子酸化チタンの設計を行っ
た。そして、本発明者らは、粒子設計に忠実に合成され
た微粒子酸化チタンが、化粧料中の比較的粒径の大きい
金属酸化物の影響を受けにくく、分散性に優れているこ
とから、従来になくＵＶＢからＵＶＡまでの広い範囲の
紫外線を遮蔽する効果が高いことを見い出した。Means for Solving the Problems The present inventors have designed a new fine particle titanium oxide particle in order to overcome the above-mentioned disadvantages of the fine particle titanium oxide. That is, the Mie theory (P. Stamatakis et al., J. Coatings Teck., 62 (10), 95) describes the particle size dependence of the light scattering and ultraviolet protection effects of titanium oxide.
(1990)). As a result, at a wavelength of 300 nm, the particle size of 0.03 to 0.06 μm has the highest shielding effect, and at 350 nm, a particle size of 0.08 to 0.06 μm is 0.08 μm.
The optimal particle size of μm is 0.12 μm at 400 nm.
Was optimum. Further, as a result of examining the effect of the particle shape to reduce the cohesion between powders in the cosmetic, it was found that the spindle-shaped particles had higher dispersibility than the spherical particles and had a higher ultraviolet shielding effect. Therefore, the present inventors have determined that the major axis is about 0.10 μm, which is the optimal particle size for blocking UVA, and the minor axis is from 0.03, which is the optimal particle size for blocking UVB.
A spindle-shaped fine particle titanium oxide of 0.06 μm was designed. The present inventors have found that the fine particle titanium oxide synthesized faithfully in the particle design is hardly affected by the metal oxide having a relatively large particle diameter in the cosmetic and has excellent dispersibility. It has been found that the effect of shielding ultraviolet rays in a wide range from UVB to UVA is high.
【０００６】すなわち本発明は、平均短径が０．０３〜
０．０６μｍ、平均長径が０．０８〜０．１２μｍで、
アスペクト比（長径／短径）が２〜４である紡錘状微粒
子酸化チタンと、皮膜剤とを配合してなることを特徴と
する化粧料である。That is, according to the present invention, the average minor axis is from 0.03 to
0.06 μm, the average major axis is 0.08 to 0.12 μm,
A cosmetic comprising a spindle-shaped fine particle titanium oxide having an aspect ratio (major axis / minor axis) of 2 to 4 and a coating agent.
【０００７】本発明の紡錘状微粒子酸化チタンは、前記
したように、有機シリコーン樹脂やアルキルポリビニル
ピロリドのような皮膜剤と併用しても凝集することがな
く、所期の紫外線防止効果を保持できるものである。し
たがって、本発明の化粧料は、皮膜剤を必須成分として
配合する化粧料、例えばサンスクリーン剤とした場合に
特に効果的である。As described above, the spindle-shaped fine particle titanium oxide of the present invention does not aggregate even when used in combination with a coating agent such as an organosilicone resin or an alkylpolyvinylpyrrolid, and retains the desired effect of preventing ultraviolet rays. You can do it. Therefore, the cosmetic of the present invention is particularly effective when used as a cosmetic, for example, a sunscreen, which contains a film agent as an essential component.
【０００８】以下、本発明の構成について詳述する。本
発明に用いられる紡錘状微粒子酸化チタンは、結晶型が
ルチル型で、平均短径が０．０３〜０．０６μｍ、好ま
しくは０．０３〜０．０４μｍであり、平均長径が０．
０８〜０．１２μｍ、好ましくは０．０９〜０．１０μ
ｍのものである。平均短径および平均長径がこれより小
さいと、上記した理由から各波長での紫外線遮蔽効果は
弱くなり、大きいと、可視光領域での透明性が著しく損
われ、サンスクリーンやファンデーションの仕上りが白
っぽくなるなど悪影響が見られてくる。また、アスペク
ト比（長径／短径）は２〜４である。アスペクト比がこ
れより小さい場合、あるいは大きい場合には、ＵＶＢ、
ＵＶＡのうちのどちらかの遮蔽能力が劣るようになり、
両方共に良好に遮蔽することは困難になる。これは、紫
外線防止に関する酸化チタンの粒子設計の結果では、Ｍ
ｉｅ理論等に基づいた各波長における吸収または散乱す
る最適粒子径は３００ｎｍでは０．０３〜０．０４μｍ
で、４００ｎｍでは、０．１２μｍ付近なので、アスペ
クト比に換算した場合、アスペクト比が３前後の紡錘径
の酸化チタンが３００〜４００ｎｍの広い領域で、ＵＶ
ＢおよびＵＶＡを遮蔽する能力に優れているためである
と考えられる。Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail. The spindle-shaped fine particle titanium oxide used in the present invention has a rutile crystal type, an average minor axis of 0.03 to 0.06 μm, preferably 0.03 to 0.04 μm, and an average major axis of 0.1 to 0.04 μm.
08 to 0.12 μm, preferably 0.09 to 0.10 μm
m. If the average minor axis and the average major axis are smaller than this, the ultraviolet shielding effect at each wavelength is weakened for the above-described reason, and if it is large, the transparency in the visible light region is significantly impaired, and the finish of the sunscreen or foundation becomes whitish. Adverse effects are seen. The aspect ratio (major axis / minor axis) is 2 to 4. If the aspect ratio is smaller or larger, UVB,
The shielding ability of either of the UVA becomes inferior,
It becomes difficult to shield both well. This is the result of the titanium oxide particle design for UV protection,
The optimum particle diameter for absorption or scattering at each wavelength based on the IE theory or the like is 0.03 to 0.04 μm at 300 nm.
In the case of 400 nm, since it is around 0.12 μm, when converted to an aspect ratio, titanium oxide having a spindle diameter of about 3 is 300 to 400 nm in a wide region.
This is considered to be due to the excellent ability to shield B and UVA.
【０００９】さらに、紡錘状微粒子酸化チタンには従来
行われているいかなる表面処理を施しても構わない。配
合する剤型に応じて、シリコーン、ステアリン酸アルミ
ニウム、酸化アルミニウム、デキストリン脂肪酸エステ
ル、ラウロイルリジン、フッ素、酸化セリウム、酸化ジ
ルコニウム、酸化タングステン、水酸化アルミニウム、
ポリオール、アミン、アルカノールアミン、ポリマーの
ケイ素化合物、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、
カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、界面活
性剤などの表面処理を施すことにより、化粧料中により
分散し、安定して存在していることが好ましい。Further, the spindle-shaped fine particle titanium oxide may be subjected to any conventional surface treatment. Depending on the dosage form to be blended, silicone, aluminum stearate, aluminum oxide, dextrin fatty acid ester, lauroyl lysine, fluorine, cerium oxide, zirconium oxide, tungsten oxide, aluminum hydroxide,
Polyol, amine, alkanolamine, polymer silicon compound, polyacrylamide, polyacrylic acid,
By applying a surface treatment such as carboxymethylcellulose, xanthan gum, and a surfactant, it is preferable that the cosmetic is more dispersed and stably present in the cosmetic.
【００１０】本発明に係る紡錘状微粒子酸化チタンは、
化粧料中に０．５〜７０．０重量％、好ましくは２．０
〜４０．０重量％の範囲で使用できる。[0010] The spindle-shaped fine particle titanium oxide according to the present invention comprises:
0.5 to 70.0% by weight in the cosmetic, preferably 2.0%
-40.0% by weight.
【００１１】本発明の紡錘状微粒子酸化チタンの製造方
法としては、従来から知られている硫酸法を用いること
ができる。即ち、原鉱石のイルメナイトを濃硫酸に溶解
させた後、鉄をＦｅＳＯ4 として除去する。分離した硫
酸チタニルを加水分解し、得られた含水酸化チタンを洗
浄後、４００〜９００℃で仮焼し、粉砕することで、紡
錘状微粒子酸化チタンを粉末として得る。この焼成工程
において、含水酸化チタンの水分を高温でゆっくり蒸散
させ粒子の成長を促進させる。生成した粒子はある一定
の大きさを保ち、ほぼ均等な紡錘状の形状を示すように
なる。As a method for producing the spindle-shaped fine particle titanium oxide of the present invention, a conventionally known sulfuric acid method can be used. That is, after dissolving the original ore ilmenite in concentrated sulfuric acid, iron is removed as FeSO 4 . The separated titanyl sulfate is hydrolyzed, and the obtained hydrous titanium oxide is washed, calcined at 400 to 900 ° C., and pulverized to obtain spindle-shaped fine particle titanium oxide as a powder. In this firing step, the water content of the hydrous titanium oxide is slowly evaporated at a high temperature to promote the growth of the particles. The generated particles maintain a certain size and exhibit a substantially uniform spindle shape.
【００１２】本発明で用いられる皮膜剤としては、例え
ば、有機シリコーン樹脂、アルキルポリビニルピロリ
ド、有機フッ素変性シリコーン樹脂等が含まれる。この
うち、特に有機シリコーン樹脂およびアルキルポリビニ
ルピロリドが好ましい。有機シリコーン樹脂としては、
ＳｉＯ2、ＲＳｉＯ3/2、Ｒ2ＳｉＯ（Ｒは水素、炭素数
１〜６の炭化水素基またはフェニル基を表す。）なる構
造単位の一種または二種以上からなる共重合体、あるい
は末端をＲＳｉＯ3/2（Ｒは上記と同じ）で封鎖した共
重合体等を挙げることができる。The coating agent used in the present invention includes, for example, an organic silicone resin, an alkyl polyvinyl pyrrolide, an organic fluorine-modified silicone resin and the like. Among these, an organic silicone resin and an alkyl polyvinyl pyrrolide are particularly preferred. As organic silicone resin,
A copolymer composed of one or more structural units of SiO 2 , RSiO 3/2 , R 2 SiO (R represents hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group) Copolymers blocked with RSiO 3/2 (R is the same as above) and the like can be mentioned.
【００１３】皮膜剤の配合量は、０．５重量％以上が好
ましく、より好ましくは１．０重量％以上、１０．０重
量％未満である。The amount of the coating agent is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1.0% by weight or more and less than 10.0% by weight.
【００１４】本発明の化粧料には、上記した以外の粉末
を配合することができる。かかる粉末としては、タル
ク、カオリン、雲母、セリサイト、白雲母、金雲母、合
成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライ
ト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪藻土、ケイ
酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸バリウム、硫酸バリウム、ケイ酸ストロンチ
ウム、タングステン酸金属塩、シリカ、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、ゼオライト、窒化硼素、セラミッ
クパウダー等の無機粉末、ナイロンパウダー、ポリエチ
レンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、四弗化エチ
レンパウダー、微結晶セルロース等の有機粉体、二酸化
チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガ
ラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の
無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、
黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マン
ゴバイオレット、コバルトバイオレット、等の無機紫色
系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト
等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、
二酸化チタン被覆マイカ、二酸化チタン被覆オキシ塩化
ビスマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タル
ク、魚鱗箔、着色二酸化チタン被覆マイカ等のパール顔
料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属
粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４
号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色
２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４
号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号等
の有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、
赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０
５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２
号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号、ジルコニウ
ム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料等が
挙げられる。The cosmetic of the present invention may contain powders other than those described above. Examples of such powders include talc, kaolin, mica, sericite, muscovite, phlogopite, synthetic mica, phlogopite, biotite, lithia mica, vermiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, diatomaceous earth, magnesium silicate, calcium silicate, Inorganic powders such as aluminum silicate, barium silicate, barium sulfate, strontium silicate, metal tungstate, silica, magnesium oxide, calcium oxide, zeolite, boron nitride, ceramic powder, nylon powder, polyethylene powder, benzoguanamine powder, four Organic powders such as fluorinated ethylene powder and microcrystalline cellulose; inorganic white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide; inorganic red pigments such as iron oxide (iron oxide) and iron titanate; and inorganic brown pigments such as γ-iron oxide. Inorganic yellow, such as pigments, yellow iron oxide, loess Fee,
Inorganic black pigments such as black iron oxide and carbon black; inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet; inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide and cobalt titanate; and inorganic blue pigments such as ultramarine and navy blue Pigments,
Metal powder pigments such as titanium dioxide-coated mica, titanium dioxide-coated bismuth oxychloride, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, colored titanium dioxide-coated mica, metal powder pigments such as aluminum powder and copper powder, red No. 201, red No. 202, red 204
No., Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 228, Red No. 405, Orange No. 203, Orange No. 204
Organic pigments such as No. 205, Yellow No. 205, Yellow No. 401, and Blue No. 404, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106,
Red 227, Red 230, Red 401, Red 50
No. 5, orange 205, yellow 4, yellow 5, yellow 202
No. 203, green No. 3 and blue No. 1, and organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake.
【００１５】さらに、本発明の化粧料は、従来公知の平
均短径０．００５〜０．０２μｍ、平均長径０．０１〜
０．１μｍの針状微粒子酸化チタンを更に配合すること
により、ＵＶＢからＵＶＡまでの広い領域での紫外線を
遮蔽せしめ、より高い効果の日焼け止め化粧料とするこ
とができる。この場合、針状微粒子酸化チタンの使用量
は、０．５〜５０．０重量％であり、１．０〜３０．０
重量％が好ましい。Further, the cosmetic of the present invention has a conventionally known average minor axis of 0.005 to 0.02 μm and an average major axis of 0.01 to 0.02 μm.
By further blending 0.1 μm needle-shaped fine particles of titanium oxide, ultraviolet rays in a wide range from UVB to UVA can be blocked, and a more effective sunscreen cosmetic can be obtained. In this case, the use amount of the acicular fine particle titanium oxide is 0.5 to 50.0% by weight, and 1.0 to 30.0% by weight.
% By weight is preferred.
【００１６】本発明の化粧料の剤型としては、特に限定
されないが、Ｗ／ＯまたはＯ／Ｗエマルジョン状等の皮
膜剤を用いた化粧料が一般的であり、例えばＷ／Ｏ型の
サンスクリーン剤あるいはＯ／Ｗ型のサンスクリーン剤
が好適である。The dosage form of the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but cosmetics using a film agent such as W / O or O / W emulsion are generally used. Screening agents or O / W type sunscreening agents are preferred.
【００１７】本発明の化粧料の他の成分は、紡錘状微粒
子酸化チタンをその目的を奏する程度に化粧料中に含ま
せ得るものである限り、一般の化粧料の成分をそのまま
使用できる。このような成分としては、例えば高級アル
コール、ラノリン誘導体、蛋白誘導体やポリエチレング
リコールの脂肪酸エステル系オイル、シリコーン系オイ
ル、パラフィン系オイル、フッ素系オイル等の油性成
分、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレン
グリコール等の保湿剤成分、油溶性高分子物質、水溶性
高分子物質、イオン交換水、アルコール、防腐剤、殺菌
剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、色素及び香料等が挙げら
れる。As other components of the cosmetic of the present invention, components of general cosmetics can be used as they are, as long as the spindle-shaped fine particles of titanium oxide can be contained in the cosmetic to such an extent that the purpose is achieved. Examples of such components include higher alcohols, lanolin derivatives, protein derivatives and fatty acid ester oils of polyethylene glycol, silicone oils, paraffin oils, oily components such as fluorine oils, propylene glycol, glycerin, polyethylene glycol and the like. Examples include a humectant component, an oil-soluble polymer substance, a water-soluble polymer substance, ion-exchanged water, alcohol, a preservative, a bactericide, a pH adjuster, an antioxidant, a pigment and a fragrance.
【００１８】[0018]
【実施例】次に、本発明を実施例をもって詳細に説明す
る。但し、本発明はこれにより限定されるものではな
い。配合量は重量％である。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by this. The compounding amount is% by weight.
【００１９】参考例１，２、比較参考例１，２ 次の表１に記載の配合組成よりなるＷ／Ｏ乳化型クリー
ム状サンスクリーン剤を後記する方法によって調製し
た。紫外線防止効果の測定は、本願出願人が米国のＦＤ
Ａによって規定された測定によるＳＰＦ値（in vivo）
と非常に近似したＳＰＦ値（in vitro）が得られる測定
法（特願平５−２３９８７５号）を開発し、それによっ
て評価を行った。さらに、ＵＶＡについては、日本化粧
品工業連合会の紫外線専門委員会で規定された、ＵＶＡ
により惹起される肌の黒化の防止指標となるＰＦＡ（Pr
otection Factor of UVA）測定で得られるＰＦＡ値（in
vivo）に相関の高い測定法（in vitro）によって評価
した。その結果を併せて表１に示す。Reference Examples 1 and 2, Comparative Reference Examples 1 and 2 A W / O emulsified cream sunscreen having the composition shown in Table 1 below was prepared by the method described below. The measurement of the ultraviolet protection effect was carried out by
SPF value measured in accordance with A (in vivo)
A measurement method (Japanese Patent Application No. 5-239875) capable of obtaining an SPF value (in vitro) very similar to that described above was developed and evaluated. Furthermore, regarding UVA, the UVA specified by the Japan Cosmetic Industry Federation
PFA (Pr
PFA value (in) obtained by otection Factor of UVA measurement
In vivo) was evaluated by a highly correlated assay (in vitro). Table 1 also shows the results.
【００２０】（製法）(1)、(2)、(11)の水相部と、(3)
〜(8)、(12)の油相部を７０℃に加熱し溶解させる。油
相部は(9)、(10)のいずれかの微粒子酸化チタンの分散
を十分に行い、ホモジナイザー処理を行いながら水相部
を添加し、乳化する。室温まで冷却した後、容器に充填
する。(Production method) The aqueous phase of (1), (2) and (11), and (3)
Heat the oil phase of (8) and (12) to 70 ° C. to dissolve it. In the oil phase, the fine particle titanium oxide of any one of (9) and (10) is sufficiently dispersed, and the aqueous phase is added and emulsified while performing a homogenizer treatment. After cooling to room temperature, fill the container.
【００２１】[0021]
【表１】 ───────────────────────────────── 参考例 比較参考例 ────── ────── １ ２ １ ２ ───────────────────────────────── (1) イオン交換水 38.5 38.5 38.5 38.5 (2) 1,3−ブチレングリコール 5.0 5.0 5.0 5.0 (3) デカメチルシクロペンタシロキサン 23.0 19.0 23.0 19.0 (4) ジメチルポリシロキサン（6cs） 8.0 8.0 8.0 8.0 (5) トリメチルシロキシシリケート （有機シリコーン樹脂） − 4.0 − 4.0 (6) スクワラン 10.0 10.0 10.0 10.0 (7) ジイソステアリン酸グリセリン 3.0 3.0 3.0 3.0 (8) 有機変性モンモリロナイト 1.5 1.5 1.5 1.5 (9) ステアリン酸アルミニウム処理 針状微粒子酸化チタン（Ａ）*1 − − 10.0 10.0 (10) ステアリン酸アルミニウム処理 紡錘状微粒子酸化チタン（Ｂ）*2 10.0 10.0 − − (11) パラベン 適量 適量 適量 適量 (12) 香料 適量 適量 適量 適量 ───────────────────────────────── ＳＰＦ値（in vitro;n=10） 22.4 24.2 23.8 21.0 ＰＦＡ値（in vitro;n=10） 3.6 4.1 2.7 2.1 ─────────────────────────────────[Table 1] ───────────────────────────────── Reference example Comparative reference example ────── ── １ 1 1 1 2 ───────────────────────────────── (1) Deionized water 38.5 38.5 38.5 38.5 (2) 1,3-butylene glycol 5.0 5.0 5.0 5.0 (3) Decamethylcyclopentasiloxane 23.0 19.0 23.0 19.0 (4) Dimethylpolysiloxane (6cs) 8.0 8.0 8.0 8.0 (5) Trimethylsiloxysilicate (organic silicone resin) − 4.0 − 4.0 (6) Squalane 10.0 10.0 10.0 10.0 (7) Glycerin diisostearate 3.0 3.0 3.0 3.0 (8) Organically modified montmorillonite 1.5 1.5 1.5 1.5 (9) Aluminum stearate treatment Needle-shaped fine particle titanium oxide (A) * 1 − - 10.0 10.0 (10) aluminized spindle shaped fine particles of titanium oxide stearate (B) * 2 10.0 10.0 - (11) Paraben proper amount proper amount proper amount proper amount (12) flavor perfume proper amount proper amount proper amount proper amount Ｓ SPF Value (in vitro; n = 10) 22.4 24.2 23.8 21.0 PFA value (in vitro; n = 10) 3.6 4.1 2.7 2.1 ─────────────────────── ──────────
【００２２】*1：(A) ルチル結晶型，平均短径０．００
８μｍ、平均長径０．０３μｍ。 *2：(B) ルチル結晶型，平均短径０．０４μｍ、平均長
径０．１μｍ。* 1: (A) Rutile crystal type, average minor axis 0.00
8 μm, average major axis 0.03 μm. * 2: (B) Rutile crystal type, average minor axis 0.04 μm, average major axis 0.1 μm.
【００２３】表１からわかるように、本発明で用いられ
る紡錘状微粒子酸化チタンは、従来の針状微粒子酸化チ
タンに比べて、有機シリコーン樹脂が配合されていない
場合（参考例１、比較参考例１）は、ＵＶＡの防御効果
を示すＰＦＡ値は高いが、ＵＶＢの防御効果を示すＳＰ
Ｆ値は低い。しかし、有機シリコーン樹脂が配合された
場合（参考例２、比較参考例２）には、紡錘状微粒子酸
化チタンは、針状微粒子酸化チタンの時よりもＳＰＦ値
及びＰＦＡ値がいずれも高い値となる。このとき針状微
粒子酸化チタンは、有機シリコーン樹脂を加えた場合に
微粒子酸化チタン同士がからみ合って凝集を起こし、本
来のＵＶＢ防御効果が発揮されにくくなるためと考えら
れる。As can be seen from Table 1, the spindle-shaped fine particle titanium oxide used in the present invention does not contain an organic silicone resin as compared with the conventional needle-shaped fine particle titanium oxide (Reference Example 1, Comparative Reference Example). 1) shows that the PFA value indicating the protective effect of UVA is high, but the SP indicating the protective effect of UVB is high.
F value is low. However, when the organosilicone resin was blended (Reference Example 2 and Comparative Reference Example 2), the spindle-shaped fine particle titanium oxide had higher SPF value and PFA value than those of the acicular fine particle titanium oxide. Become. At this time, it is considered that the needle-shaped fine particle titanium oxide is entangled with the fine particle titanium oxide when the organic silicone resin is added, causing aggregation, and it is difficult to exhibit the original UVB protection effect.
【００２４】参考例３，４、比較参考例３，４ 次の表２に記載の配合組成よりなるＯ／Ｗ乳化型クリー
ム状サンスクリーン剤を後記する方法によって調製し、
参考例１と同様にして紫外線防止効果を測定した。その
結果を併せて表２に示す。Reference Examples 3 and 4 and Comparative Reference Examples 3 and 4 An O / W emulsified cream sunscreen having the composition shown in Table 2 below was prepared by the method described below.
The ultraviolet ray prevention effect was measured in the same manner as in Reference Example 1. Table 2 also shows the results.
【００２５】（製法）(1)〜(6)の水相部と、(7)〜(16)
の油相部をそれぞれ７０℃に加熱し溶解させる。水相部
は酸化チタンの分散を十分に行い、油相部を加え、ホモ
ジナイザー処理を行い、乳化する。乳化物を室温まで冷
却した後、容器に充填する。(Preparation method) The aqueous phase of (1) to (6) and (7) to (16)
Are heated to 70 ° C. and dissolved. The aqueous phase is sufficiently dispersed with titanium oxide, and the oil phase is added, homogenized, and emulsified. After the emulsion is cooled to room temperature, it is filled into a container.
【００２６】[0026]
【表２】 ───────────────────────────────── 参考例 比較参考例 ────── ────── ３ ４ ３ ４ ───────────────────────────────── (1) イオン交換水 53.95 53.95 53.95 53.95 (2) 1,3−ブチレングリコール 7.0 7.0 7.0 7.0 (3) アルミナ処理紡錘状 微粒子酸化チタン（Ｂ）*2 6.0 6.0 − − (4) アルミナ処理球状 微粒子酸化チタン（Ｃ）*3 − − 6.0 6.0 (5) エデト酸２ナトリウム 0.05 0.05 0.05 0.05 (6) トリエタノールアミン９９％ 1.0 1.0 1.0 1.0 (7) スクワラン 12.0 12.0 12.0 12.0 (8) ワセリン 5.0 5.0 5.0 5.0 (9) アルキルポリビニルピロリド − 5.0 − 5.0 (10) ステアリルアルコール 3.0 3.0 3.0 3.0 (11) ステアリン酸 3.0 3.0 3.0 3.0 (12) グリセリルモノステアレート 3.0 3.0 3.0 3.0 (13) ポリアクリル酸エチル 1.0 1.0 1.0 1.0 (14) 酸化防止剤 適量 適量 適量 適量 (15) 防腐剤 適量 適量 適量 適量 (16) 香料 適量 適量 適量 適量 ───────────────────────────────── ＳＰＦ値（in vitro;n=10） 10.2 11.6 9.4 8.8 ＰＦＡ値（in vitro;n=10） 2.4 2.8 1.6 1.7 ───────────────────────────────── [Table 2] ───────────────────────────────── Reference example Comparative reference example ────── ── ──── 3 4 3 4 ───────────────────────────────── (1) Deionized water 53.95 53.95 53.95 53.95 (2) 1,3-butylene glycol 7.0 7.0 7.0 7.0 (3) Alumina-treated spindle-shaped particulate titanium oxide (B) * 2 6.0 6.0 − − (4) Alumina-treated spherical particulate titanium oxide (C) * 3 − − 6.0 6.0 (5) Disodium edetate 0.05 0.05 0.05 0.05 (6) Triethanolamine 99% 1.0 1.0 1.0 1.0 (7) Squalane 12.0 12.0 12.0 12.0 (8) Vaseline 5.0 5.0 5.0 5.0 (9) Alkyl polyvinylpyrrolide-5.0- 5.0 (10) Stearyl alcohol 3.0 3.0 3.0 3.0 (11) Stearic acid 3.0 3.0 3.0 3.0 (12) Glyceryl monostearate 3.0 3.0 3.0 3.0 (13) Ethyl polyacrylate 1. 0 1.0 1.0 1.0 (14) Antioxidant Proper amount Proper amount Proper amount Proper amount (15) Preservatives Proper amount Proper amount Proper amount Proper amount (16) Fragrance Proper amount Proper amount Proper amount Proper amount ─────────────────── Ｓ SPF value (in vitro; n = 10) 10.2 11.6 9.4 8.8 PFA value (in vitro; n = 10) 2.4 2.8 1.6 1.7 ──────── ─────────────────────────
【００２７】*2：(B) ルチル結晶型，平均短径０．０４
μｍ、平均長径０．１μｍ。 *3：(C) ルチル結晶型，平均粒子径０．０３μｍ。* 2: (B) Rutile crystal type, average minor axis 0.04
μm, average major axis 0.1 μm. * 3: (C) Rutile crystal type, average particle size 0.03 μm.
【００２８】表２からわかるように、本発明で用いられ
る紡錘状微粒子酸化チタンは、従来の球状微粒子酸化チ
タンに比べて、皮膜剤のアルキルポリビニルピロリドが
配合されていない場合（参考例３、比較参考例３）は、
ＵＶＡの防御効果を示すＰＦＡ値およびＵＶＢの防御効
果を示すＳＰＦ値は共に若干高いだけである。しかし、
アルキルポリビニルピロリドが配合された場合（参考例
４、比較参考例４）には、紡錘状微粒子酸化チタンを用
いた時と、球状微粒子酸化チタンを用いた時とのＳＰＦ
値及びＰＦＡ値の開きは大きくなる。このとき球状微粒
子酸化チタンは、アルキルポリビニルピロリドを加えた
場合に微粒子酸化チタン同士がからみ合って凝集を起こ
し、本来のＵＶＡおよびＵＶＢ防御効果が発揮されにく
くなるためと考えられる。As can be seen from Table 2, the spindle-shaped fine particle titanium oxide used in the present invention does not contain the coating agent alkyl polyvinylpyrrolid as compared with the conventional spherical fine particle titanium oxide (Reference Example 3, Comparative Reference Example 3)
The PFA value showing the protective effect of UVA and the SPF value showing the protective effect of UVB are both slightly higher. But,
In the case where the alkyl polyvinyl pyrrolide was blended (Reference Example 4 and Comparative Reference Example 4), the SPF between the case where spindle-shaped fine particle titanium oxide was used and the case where spherical fine particle titanium oxide was used were used.
The difference between the value and the PFA value increases. At this time, it is considered that the spherical fine particle titanium oxide becomes entangled with the fine particle titanium oxide when alkyl polyvinyl pyrrolide is added and causes aggregation, so that the original UVA and UVB protection effects are hardly exhibited.
【００２９】 実施例１（Ｏ／Ｗ型ローションタイプサンスクリーン） (1) イオン交換水 ６１．２ 重量％ (2) ジプロピレングリコール ６．０ (3) エタノール ３．０ (4) ヒドロキシエチルセルロース ０．３ (5) アルキルポリビニルピロリド ３．０ (6) アルミナ処理紡錘状微粒子酸化チタン ４．０ (7) パラメトキシケイ皮酸オクチル ６．０ (8) 4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン ２．０ (9) オキシベンゾン ２．０ (10) 有機シリコーン樹脂 ３．０ (11) オレイルオレート ５．０ (12) ジメチルポリシロキサン ３．０ (13) ワセリン ０．５ (14) セチルアルコール １．０ (15) ソルビタンセスキオレイン酸エステル ０．８ (16) ポリオキシエチレン(20) オレイルアルコールエーテル １．２ (17) 酸化防止剤 適量 (18) 香料 適量 （製法）(1)〜(6)の水相部と、(7)〜(18)の油相部をそ
れぞれ７０℃に加熱し溶解させる。水相部の二酸化チタ
ンの分散を十分に行い、ホモジナイザー処理を行い、乳
化する。乳化物を室温まで冷却した後、容器に充填す
る。Example 1 (O / W type lotion type sunscreen) (1) ion-exchanged water 61.2% by weight (2) dipropylene glycol 6.0 (3) ethanol 3.0 (4) hydroxyethyl cellulose 3 (5) Alkyl polyvinyl pyrrolide 3.0 (6) Alumina-treated spindle-shaped fine particles of titanium oxide 4.0 (7) Octyl paramethoxycinnamate 6.0 (8) 4-tert-butyl-4'-methoxydi Benzoylmethane 2.0 (9) Oxybenzone 2.0 (10) Organic silicone resin 3.0 (11) Oleyl oleate 5.0 (12) Dimethylpolysiloxane 3.0 (13) Vaseline 0.5 (14) Cetyl alcohol 1.0 (15) Sorbitan sesquioleate 0.8 (16) Polyoxyethylene (20) Oleyl alcohol ether 1.2 (17) Suitable amount of antioxidant (18) Suitable amount of fragrance (Production method) (1) to (6) ) Each of the oil phase portions (7) to (18) is heated to 70 ° C. and dissolved. The titanium dioxide in the aqueous phase is sufficiently dispersed, homogenized, and emulsified. After the emulsion is cooled to room temperature, it is filled into a container.
【００３０】 実施例２（Ｗ／Ｏ型クリームサンスクリーン） (1) パラメトキシケイ皮酸オクチル ４．０ 重量％ (2) ＰＥＧ−４０ソルビタンパーオレート ０．２ (3) スクワラン ６．０ (4) イソヘキサデカン ２．０ (5) 有機シリコーン樹脂 ３．０ (6) ラウロイルリジン処理紡錘状微粒子酸化チタン ６．０ (7) カプリン酸トリグリセリド ４．０ (8) 塩化ナトリウム １．０ (9) グリセリン ４．０ (10) イオン交換水 ６９．８ （製法）(1)〜(7)の油相部と、(8)〜(10)の水相部をそ
れぞれ７０℃に加熱し溶解させる。油相部の二酸化チタ
ンの分散を十分に行い、ホモジナイザー処理を行い、乳
化する。乳化物を室温まで冷却した後、容器に充填す
る。Example 2 (W / O type cream sunscreen) (1) Octyl paramethoxycinnamate 4.0% by weight (2) PEG-40 sorbitan perolate 0.2 (3) Squalane 6.0 (4) ) Isohexadecane 2.0 (5) organosilicone resin 3.0 (6) lauroyl lysine-treated spindle-shaped fine particle titanium oxide 6.0 (7) capric acid triglyceride 4.0 (8) sodium chloride 1.0 (9) glycerin 4.0 (10) Ion-exchanged water 69.8 (Preparation method) The oil phase of (1) to (7) and the aqueous phase of (8) to (10) are each heated to 70 ° C. to dissolve. The titanium dioxide in the oil phase is sufficiently dispersed, homogenized, and emulsified. After the emulsion is cooled to room temperature, it is filled into a container.
【００３１】[0031]
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る紡錘
状微粒子酸化チタンと皮膜剤を配合してなる化粧料は、
ＵＶＢおよびＵＶＡの広い紫外線領域でその防止効果を
有し、紫外線により惹起される紅斑や黒化を同時に防ぐ
ことができるものであると共に、耐水性にも優れたもの
である。As described above, the cosmetic comprising the spindle-shaped fine particles of titanium oxide and the coating agent according to the present invention,
It has an effect of preventing UVB and UVA in a wide ultraviolet region, can simultaneously prevent erythema and blackening caused by ultraviolet light, and has excellent water resistance.
Claims (2)
均長径が０．０８〜０．１２μｍで、アスペクト比（長
径／短径）が２〜４である紡錘状微粒子酸化チタンと、
皮膜剤とを配合してなることを特徴とする化粧料。1. spindle-shaped fine particle titanium oxide having an average minor axis of 0.03 to 0.06 μm, an average major axis of 0.08 to 0.12 μm, and an aspect ratio (major axis / minor axis) of 2 to 4;
Cosmetics characterized by comprising a filming agent.
たはアルキルポリビニルピロリドである請求項１記載の
化粧料。2. The cosmetic according to claim 1, wherein the film agent is an organic silicone resin and / or an alkyl polyvinyl pyrrolide.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2972697A JPH10212223A (en) | 1997-01-29 | 1997-01-29 | Cosmetic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2972697A JPH10212223A (en) | 1997-01-29 | 1997-01-29 | Cosmetic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10212223A true JPH10212223A (en) | 1998-08-11 |
Family
ID=12284118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2972697A Pending JPH10212223A (en) | 1997-01-29 | 1997-01-29 | Cosmetic |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10212223A (en) |
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| JP2019174492A (en) * | 2019-07-22 | 2019-10-10 | コニカミノルタ株式会社 | Phosphor integrated nanoparticle used for fluorescence observation |
| WO2023063387A1 (en) * | 2021-10-14 | 2023-04-20 | 株式会社 資生堂 | Cosmetic powder |
-
1997
- 1997-01-29 JP JP2972697A patent/JPH10212223A/en active Pending
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