JPH10182397A - Ultraviolet-protecting cosmetic - Google Patents
Ultraviolet-protecting cosmeticInfo
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- JPH10182397A JPH10182397A JP35801696A JP35801696A JPH10182397A JP H10182397 A JPH10182397 A JP H10182397A JP 35801696 A JP35801696 A JP 35801696A JP 35801696 A JP35801696 A JP 35801696A JP H10182397 A JPH10182397 A JP H10182397A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の平均粒子径
及び比表面積をもつ二酸化チタン及び／又は特定の平均
粒子径及び比表面積をもつ酸化鉄含有二酸化チタンと薄
片状酸化亜鉛とを配合することを特徴とする紫外線防御
化粧料に関し、更に詳しくは、肌上での伸び広がりが良
く、広い領域で紫外線遮断能を有し、分散性に優れ、自
然な仕上がり、つまり青白さがなく、適度な隠蔽力が得
られる紫外線防御化粧料に関する。[0001] The present invention relates to a method of mixing flaky zinc oxide with titanium dioxide having a specific average particle size and specific surface area and / or titanium oxide containing titanium oxide having a specific average particle size and specific surface area. More specifically, the UV protection cosmetics are characterized in that they spread well on the skin, have UV blocking ability in a wide area, are excellent in dispersibility, and have a natural finish, that is, without bluish whiteness, The present invention relates to an ultraviolet protection cosmetic which can provide a great hiding power.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、化粧料に紫外線遮断効果を付与す
るには、有機の紫外線吸収剤の配合、二酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム等の無機化合
物を微粒化した粉体の配合、又は有機及び無機紫外線遮
蔽物質を分散内包したカプセルを配合する等の技術があ
った。2. Description of the Related Art Conventionally, in order to impart an ultraviolet blocking effect to cosmetics, an organic ultraviolet absorber is compounded, and a fine powder of an inorganic compound such as titanium dioxide, zinc oxide, cerium oxide, zirconium oxide is mixed. Or a technique of blending capsules containing organic and inorganic ultraviolet shielding substances dispersed therein.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、有機の紫外線
吸収剤は、紫外線遮断効果を向上させるために多量に配
合すると、ベタツキや皮膚への刺激等を生じるため好ま
しくない。微粒子二酸化チタンは高い紫外線遮断能を有
するが、紫外線遮断効果を向上させるために多量に配合
すると、微粒子二酸化チタン特有の青白さが出て不自然
な仕上がりになっていた。これら微粒子二酸化チタンの
欠点を解消するために、ベンガラ等の無機顔料やタール
色素等で着色された微粒子二酸化チタンも用いられてき
たが、微粒子二酸化チタンと着色に用いたベンガラ等の
着色顔料や色素との色別れを生じることがあった。又、
微粒子二酸化チタンは分散性が悪く凝集性が高いため、
仕上がりが悪くなるという欠点も有していた。微粒子ニ
酸化チタンはその比表面積の大きさより、光による酸化
触媒としての活性が強く、化粧料中に共存する油剤を変
質させる等の問題もあった。使用感に於いては、微粒子
二酸化チタンを多量に配合するとなめらかさがなくな
る、伸び広がりが悪くなる等の欠点もあった。又更に、
微粒子二酸化チタンは、ＵＶ−Ｂ領域（２９０〜３２０
ｎｍ）に於ける遮断能は高いが、ＵＶ−Ａ領域（３２０
〜４００ｎｍ）における遮断能はあまり高くないという
特性がある。酸化亜鉛の微粒子粉体を配合するとＵＶ−
Ａ領域の紫外線遮断効果は向上するが、ＵＶ−Ｂ領域の
紫外線遮断効果は余り高くない。更に、酸化亜鉛や酸化
ジルコニウム、酸化セリウム等の微粒子粉体は多量に配
合すると、滑らかさがなくなり、伸び広がりが悪くなる
等の欠点を微粒子二酸化チタンと同様に有していた。有
機及び無機紫外線遮蔽物質を分散内包したカプセルを配
合し、紫外線遮断効果を向上させる手段は、カプセル中
の紫外線遮断物質が中心部分に極在化しているため、壁
膜部分で紫外線を透過してしまい、紫外線遮断効果が十
分でない。そこで広範囲の紫外線遮蔽効果を有し、安全
であり、伸び広がりが良く、仕上りのきれいな化粧膜が
得られる紫外線防御化粧料の開発が望まれていた。However, if an organic ultraviolet absorber is incorporated in a large amount in order to improve the effect of blocking ultraviolet rays, stickiness and irritation to the skin are caused, which is not preferable. Although fine titanium dioxide particles have a high ultraviolet blocking ability, if they are added in a large amount in order to improve the ultraviolet blocking effect, the bluish white peculiar to the fine titanium dioxide particles comes out, resulting in an unnatural finish. In order to solve the disadvantages of these fine particle titanium dioxides, fine particle titanium dioxide colored with inorganic pigments such as red iron oxide or tar dyes has also been used. In some cases. or,
Fine titanium dioxide has poor dispersibility and high cohesion,
It also had the disadvantage that the finish was poor. Due to the specific surface area of the fine particle titanium dioxide, the activity as an oxidation catalyst by light is strong, and there are also problems such as alteration of an oil agent coexisting in cosmetics. In the feeling of use, there were also disadvantages such as the lack of smoothness and the poor spread when the fine particle titanium dioxide was incorporated in a large amount. Also,
The fine particle titanium dioxide is in the UV-B region (290-320).
nm), but the UV-A region (320
(−400 nm) is not so high. UV-
The UV blocking effect in the A region is improved, but the UV blocking effect in the UV-B region is not so high. Further, when a large amount of fine powder of zinc oxide, zirconium oxide, cerium oxide and the like is blended in a large amount, the fine powder has problems such as lack of smoothness and poor elongation and spread, similarly to fine titanium dioxide. The means for improving the ultraviolet shielding effect by blending capsules containing organic and inorganic ultraviolet shielding substances dispersed therein is to transmit the ultraviolet rays through the wall film part because the ultraviolet shielding substances in the capsule are localized in the central part. As a result, the ultraviolet blocking effect is not sufficient. Therefore, there has been a demand for the development of an ultraviolet protective cosmetic which has a wide-range ultraviolet shielding effect, is safe, has good spread and spread, and can obtain a beautifully finished cosmetic film.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らは、鋭意研究を行った結果、特定の粒子径の二酸
化チタンと薄片状酸化亜鉛を同時に配合することによ
り、広範囲の紫外線遮効果を有し、安全であり、伸び広
がりが良く、仕上りのきれいな本発明を完成するに至っ
た。また尚且つ、上記特定粒子径の二酸化チタンが酸化
鉄を含有した場合、より人の肌上で自然できれいな仕上
りになることを見出した。即ち、本発明は、平均粒子径
が０．１０μｍを超えて０．１４μｍ以下で、且つ比表
面積が１０〜３０m2／gの二酸化チタン及び／又は平均
粒子径が０．１０μｍを超えて０．１４μｍ以下で、且
つ比表面積が１０〜３０m2／gの酸化鉄含有二酸化チタ
ンと薄片状酸化亜鉛を配合することを特徴とする紫外線
防御化粧料を提供するものである。In view of such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, by simultaneously mixing titanium dioxide having a specific particle size and flaky zinc oxide, a wide range of ultraviolet shielding. The present invention has an effect, is safe, has good expansion and spread, and has a beautiful finish. In addition, it has been found that when the titanium dioxide having the specific particle size contains iron oxide, a natural and beautiful finish can be obtained on human skin. That is, according to the present invention, titanium dioxide having an average particle diameter of more than 0.10 μm to 0.14 μm or less and a specific surface area of 10 to 30 m 2 / g and / or an average particle diameter of more than 0.10 μm to 0.10 μm is used. It is intended to provide an ultraviolet protection cosmetic comprising a mixture of titanium oxide-containing titanium dioxide having a specific surface area of 14 μm or less and a specific surface area of 10 to 30 m 2 / g and flaky zinc oxide.
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられる二酸化チタン（以下、「本発明の二酸化チタ
ン」と記述する）は、平均粒子径が０．１０μｍを超え
て０．１４μｍ以下で、比表面積が１０〜３０m2／gの
二酸化チタンであれば、その形状は球状、板状、扁平
状、針状、紡錘状、不定形等いずれのものであってもか
まわない。本発明に用いられる二酸化チタンを調製する
方法は、平均粒子径０．１０μｍを超えて０．１４μｍ
以下で、且つ比表面積が１０〜３０m2／gの二酸化チタ
ンが得られれば、いずれの方法でも調製ができるが、具
体的には、少なくとも０．１０μｍよりも小さい平均粒
子径に調整された二酸化チタンを焼成し、粒子を成長さ
せることによって、その一次粒子の平均径が０．１０μ
ｍを超えて０．１４μｍ以下である二酸化チタンを得
る。前記０．１０μｍよりも小さい二酸化チタンの製造
方法については特に限定するものではなく、硫酸チタニ
ルあるいは四塩化チタンの加水分解、四塩化チタンの直
接酸化ないしチタンアルコキシドの加水分解等いずれの
方法であっても構わない。かかる方法によって得られた
焼成物は、エネルギー流体ミル等の粉砕機によって粉砕
し用途に応じて水洗あるいは表面処理を施すことができ
る。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The titanium dioxide used in the present invention (hereinafter referred to as “titanium dioxide of the present invention”) has an average particle diameter of more than 0.10 μm and 0.14 μm or less and a specific surface area of 10 to 30 m 2 / g. If it is titanium, its shape may be any of spherical, plate-like, flat-like, needle-like, spindle-like, amorphous, and the like. The method for preparing the titanium dioxide used in the present invention is more than 0.14 μm
If titanium dioxide having a specific surface area of 10 to 30 m 2 / g can be obtained below, any method can be used for preparation. Specifically, the carbon dioxide adjusted to have an average particle diameter of at least smaller than 0.10 μm is used. By firing titanium and growing particles, the average diameter of the primary particles is 0.10 μm.
to obtain titanium dioxide exceeding 0.1 m and not more than 0.14 μm. The method for producing titanium dioxide smaller than 0.10 μm is not particularly limited, and may be any method such as hydrolysis of titanyl sulfate or titanium tetrachloride, direct oxidation of titanium tetrachloride or hydrolysis of titanium alkoxide. No problem. The fired product obtained by such a method can be pulverized by a pulverizer such as an energy fluid mill and subjected to water washing or surface treatment depending on the application.
【０００６】又、本発明の二酸化チタンは、全粒子中７
０重量％（以下、単に「％」で示す）以上が平均粒子径
の±０．０３μｍの巾に含まれるものであればより好ま
しい。即ち、この巾の二酸化チタンを配合した組成物、
特に化粧料は使用感及び紫外線遮断等の光学的特性が向
上する。The titanium dioxide of the present invention has a content of 7
More preferably, 0% by weight or more (hereinafter simply referred to as “%”) is included in a range of ± 0.03 μm of the average particle diameter. That is, a composition containing titanium dioxide of this width,
In particular, cosmetics have improved feeling and optical characteristics such as blocking ultraviolet rays.
【０００７】本発明の二酸化チタンは、更に目的に応じ
て、例えば金属酸化物、金属水酸化物、フッ素化合物、
シリコーン系油剤、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等
で表面処理して用いることが可能である。又、本発明の
二酸化チタンは、粒子径、比表面積又は形状の異なる２
種以上を組み合わせて用いることができる。[0007] The titanium dioxide of the present invention may further be used, for example, as a metal oxide, a metal hydroxide, a fluorine compound,
It can be used after surface treatment with a silicone oil agent, metal soap, wax, fat, hydrocarbon, or the like. Further, the titanium dioxide of the present invention has different particle diameters, specific surface areas or shapes.
More than one species can be used in combination.
【０００８】本発明の酸化鉄含有二酸化チタン（以下、
「本発明の鉄含有二酸化チタン」と記述する）は、二酸
化チタン含量が９７．０〜９９．５％で酸化鉄含量が
０．５〜３．０％であり、平均粒子径が０．１０μｍを
超えて０．１４μｍ以下で、比表面積が１０〜３０m2／
gであり、その形状は球状、板状、扁平状、針状、紡錘
状、不定形等いずれのものであっても構わない。更に、
全粒子中７０重量％以上が平均粒子径の±０．０３μｍ
の巾に含まれるものであればより好ましい。The iron oxide-containing titanium dioxide of the present invention (hereinafter referred to as “titanium dioxide”)
The “iron-containing titanium dioxide of the present invention” has a titanium dioxide content of 97.0 to 99.5%, an iron oxide content of 0.5 to 3.0%, and an average particle size of 0.10 μm. Exceeding 0.14 μm and a specific surface area of 10 to 30 m 2 /
g, and the shape may be spherical, plate-like, flat, needle-like, spindle-like, irregular, or any other shape. Furthermore,
70% by weight or more of all particles is ± 0.03 μm of the average particle diameter
It is more preferable that the width is included in the width.
【０００９】本発明の鉄含有二酸化チタンを調製する方
法は、平均粒子径が０．１０μｍを超えて０．１４μｍ
以下で、比表面積が１０〜３０m2／gであり、全粒子中
の７０重量％以上が平均粒子径の±０．０３μｍである
鉄含有二酸化チタンが得られれば、いずれの方法でも調
製できる。具体的には、まず硫酸チタニルあるいは四塩
化チタンの加水分解、四塩化チタンの直接酸化ないしチ
タンアルコキシドの加水分解等の従来公知の方法によっ
て、少なくとも０．１０μｍよりも小さい平均粒子径に
調製された二酸化チタン得る。これをを焼成し、粒子を
成長させることによって、その一次粒子の平均粒子径が
おおよそ０．１０μｍ〜０．１４μｍの範囲内にあり、
任意の平均粒子径を持つ二酸化チタンを得る。次いで、
この二酸化チタンに酸化鉄を含有する方法は、従来公知
の方法を用いることができ特に限定するものではない
が、前記所望の平均粒子径に調製された二酸化チタンの
表面に硫酸鉄あるいは塩化鉄等の加水分解によって水酸
化鉄を析出後、焼成する方法等を挙げることができる。
又は、前記方法によって、少なくとも０．１０μｍより
も小さい平均粒子径に調製された二酸化チタンの表面に
硫酸鉄あるいは塩化鉄等の加水分解によって水酸化鉄を
析出後、８３０〜８８０℃の範囲に於いて焼成する方法
等を挙げることもできる。かかる方法によって得られた
焼成物は、エネルギー流体ミル等の粉砕機による粉砕、
水簸等による分級、又は用途に応じて水洗あるいは表面
処理を施すことができる。The method for preparing the iron-containing titanium dioxide according to the present invention is characterized in that the average particle size is more than 0.10 μm and 0.14 μm
In the following, any method can be used as long as iron-containing titanium dioxide having a specific surface area of 10 to 30 m 2 / g and 70% by weight or more of all particles having an average particle diameter of ± 0.03 μm can be obtained. Specifically, first, it was prepared to have an average particle diameter smaller than at least 0.10 μm by a conventionally known method such as hydrolysis of titanyl sulfate or titanium tetrachloride, direct oxidation of titanium tetrachloride or hydrolysis of titanium alkoxide. Obtain titanium dioxide. By firing this and growing the particles, the average particle size of the primary particles is approximately in the range of 0.10 μm to 0.14 μm,
A titanium dioxide having an arbitrary average particle size is obtained. Then
The method of containing iron oxide in titanium dioxide can be a conventionally known method, and is not particularly limited. However, iron sulfate, iron chloride, or the like is formed on the surface of the titanium dioxide prepared to have the desired average particle diameter. And then baking after precipitation of iron hydroxide by hydrolysis.
Alternatively, iron hydroxide is precipitated by hydrolysis of iron sulfate or iron chloride on the surface of titanium dioxide prepared to have an average particle diameter smaller than at least 0.10 μm by the above-mentioned method. And firing. The fired product obtained by such a method is pulverized by a pulverizer such as an energy fluid mill,
Classification by elutriation or the like, or washing or surface treatment can be performed depending on the application.
【００１０】本発明の二酸化チタン及び本発明の鉄含有
二酸化チタンの平均粒子径が０．１０μｍ以下の場合に
は、微粒子酸化チタンに特徴的な青白く不自然な仕上が
りの化粧料となる傾向が顕著に現れ、０．１４μｍを超
えると、顔料級酸化チタンに特徴的な白塗りや白浮きが
生じて厚ぼったく不自然な仕上がりの化粧料となる傾向
が顕著に現れる。When the average particle diameter of the titanium dioxide of the present invention and the iron-containing titanium dioxide of the present invention is 0.10 μm or less, the cosmetics having a pale and unnatural finish characteristic of the fine particles of titanium oxide tend to be remarkable. If it exceeds 0.14 μm, the pigment-grade titanium oxide tends to have a characteristic white coating or white floating, resulting in a thick and unnatural finish.
【００１１】本発明の鉄含有二酸化チタンは、全粒子中
の７０％以上が平均粒子径の±０．０３μｍの範囲に含
まれるものであればより好ましい。この範囲の鉄含有二
酸化チタンを配合した化粧料は、更に使用感及び紫外線
遮断などの光学的特性が向上する。この粒度分布であれ
ば、仕上がりがきれいな化粧料とすることが可能であ
る。The iron-containing titanium dioxide of the present invention is more preferably provided that 70% or more of all the particles are contained within a range of ± 0.03 μm of the average particle diameter. Cosmetics containing the iron-containing titanium dioxide in this range have further improved optical properties such as feeling in use and blocking of ultraviolet rays. With this particle size distribution, it is possible to provide a cosmetic with a beautiful finish.
【００１２】本発明の鉄含有二酸化チタンに含有される
酸化鉄量は、０．５〜３．０重量％の範囲であれば組成
物、化粧料自体及びその塗膜の仕上がりが自然であり、
紫外線遮断効果も優れるという点で特に好ましい。When the amount of iron oxide contained in the iron-containing titanium dioxide of the present invention is in the range of 0.5 to 3.0% by weight, the finish of the composition, the cosmetic itself and its coating film is natural,
It is particularly preferable in that it also has an excellent ultraviolet blocking effect.
【００１３】本発明の鉄含有二酸化チタンは、更に目的
に応じて、例えば金属酸化物、金属水酸化物、フッ素化
合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭
化水素等で表面処理して用いることが可能である。ま
た、本発明の鉄含有二酸化チタンは、粒子径、比表面積
又は形状の異なる２種以上を組み合わせて用いることが
できる。The iron-containing titanium dioxide of the present invention may be subjected to a surface treatment with, for example, a metal oxide, a metal hydroxide, a fluorine compound, a silicone compound, a metal soap, a wax, an oil or a fat, a hydrocarbon or the like according to the purpose. It can be used. Further, the iron-containing titanium dioxide of the present invention can be used in combination of two or more kinds having different particle diameters, specific surface areas or shapes.
【００１４】本発明の二酸化チタン及び本発明の酸化鉄
含有二酸化チタンの化粧料への配合量は、本発明のより
良い効果の発現のためには、１〜３０％であることが好
ましい。The amount of the titanium dioxide of the present invention and the iron oxide-containing titanium dioxide of the present invention to be added to cosmetics is preferably 1 to 30% in order to exhibit the better effect of the present invention.
【００１５】本発明に用いられる薄片状酸化亜鉛は、平
均粒子径が０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜１０
μｍであり、平均粒子厚さ０．０１〜０．５μｍ、アス
ペクト比３以上の薄片状酸化亜鉛である。市販品では、
例えば、ルクセレンＦＺＴ２００やルクセレンＦＺＴ４
００（共に住友化学工業株式会社製）等を挙げることが
できる。平均粒子径が０．１μｍ未満では、粉体の比表
面積が増大し、凝集力、付着力が高まり、又３０μｍを
超えると塗布した時に違和感を生ずるため好ましくな
い。又、平均粒子厚さが０．０１μｍ未満では紫外線遮
断効果は向上するが、化粧料に配合する工程中で粒子が
粉砕され易くなり、０．５μｍを超えると可視光を反射
し易くなり、過剰な白さの原因となり好ましくない。
又、アスペクト比が３未満では、粒子の形状が薄片では
なくなり、塗布時の滑らかさ、スライド感が失われる。The flaky zinc oxide used in the present invention has an average particle diameter of 0.1 to 30 μm, preferably 0.1 to 10 μm.
μm, flaky zinc oxide having an average particle thickness of 0.01 to 0.5 μm and an aspect ratio of 3 or more. In commercial products,
For example, luxelene FZT200 and luxelene FZT4
00 (both manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). When the average particle size is less than 0.1 μm, the specific surface area of the powder increases, and the cohesive force and the adhesive force increase. Further, when the average particle thickness is less than 0.01 μm, the ultraviolet ray blocking effect is improved, but the particles are easily crushed in the process of blending into the cosmetic, and when the average particle thickness exceeds 0.5 μm, it becomes easy to reflect visible light, and excessive It is not preferable because it causes whiteness.
On the other hand, if the aspect ratio is less than 3, the shape of the particles will not be flakes, and the smoothness and sliding feeling at the time of application will be lost.
【００１６】本発明に用いられる薄片状酸化亜鉛の化粧
料への配合量は、本発明のより良い効果の発現のために
は、１〜３０％であることが好ましい。The amount of the flaky zinc oxide used in the present invention in the cosmetic is preferably 1 to 30% in order to achieve the better effect of the present invention.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】本発明の紫外線防御化粧料は、ス
キンケア化粧料、メーキャップ化粧料、ヘアケア化粧料
のいずれでもよい。特に効果が発現しやす化粧料として
は、メーキャップ化粧料であり、ファンデーション、白
粉、ほほ紅、口紅、美爪料、アイ製品、日焼け止め化粧
料、コンシーラー等が挙げられる。又、本発明の剤型
は、粉末状、粉末固型状、クリーム状、乳液状、ローシ
ョン状、油性固型状、油性液状、ペースト状等のいずれ
であってもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ultraviolet protective cosmetic of the present invention may be any of a skin care cosmetic, a makeup cosmetic, and a hair care cosmetic. Particularly effective cosmetics are makeup cosmetics, such as foundation, white powder, blusher, lipstick, nail polish, eye products, sunscreen cosmetics, concealers, and the like. The dosage form of the present invention may be any of powder, solid powder, cream, emulsion, lotion, oily solid, oily liquid, paste and the like.
【００１８】本発明の化粧料には、通常化粧料に用いら
れる成分を必要に応じて適宜配合することができる。粉
体としては、例えば、タルク、カオリン、セリサイト、
マイカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム
マグネシウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸等の無機
体質顔料、酸化亜鉛等の無機白色顔料、ベンガラ、黄酸
化鉄、黒酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、カーボンブ
ラック等の無機着色顔料、雲母チタン、酸化鉄雲母チタ
ン、オキシ塩化ビスマス等のパール剤、タール系色素、
天然色素等の有機着色顔料、ナイロンパウダー、シルク
パウダー、ポリスチレン、ポリエチレンパウダー、結晶
セルロース、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体が挙げられ
る。なお、これら粉体は、フッ素化合物、シリコーン系
化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、炭化水素等を用いて表
面処理を施したものであってもよい。また、特に本発明
の鉄含有二酸化チタンの利点を損なわない範囲に於い
て、様々な平均粒子径及び粒度分布や形状を有する顔料
級二酸化チタン又は微粒子二酸化チタン及びこれらの酸
化鉄等との複合化物を併用することも可能である。油分
としては、例えば、オリーブ油、ひまし油、ホホバ油、
ミンク油等の油脂類、ミツロウ、ラノリン、キャンデリ
ラロウ等のロウ類、流動パラフィン、スクワラン、ワセ
リン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス等の炭化水素、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪
酸、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コール等の高級アルコール、ミリスチン酸イソプロピ
ル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸
ジグリセリル等のエステル類、ラノリン脂肪酸イソプロ
ピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、ジメチ
ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の
シリコーン油、ポリオキシアルキレン変性やアルキル変
性したシリコーン油、パーフルオロデカン、パーフルオ
ロオクタン等のフッ素系油類等を挙げることができる。
その他、有機溶剤、樹脂、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、防腐剤、界面活性剤、保湿剤、香料、水、アル
コール、増粘剤等が挙げられる。In the cosmetic of the present invention, components usually used in cosmetics can be appropriately compounded as needed. As the powder, for example, talc, kaolin, sericite,
Inorganic pigments such as mica, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, magnesium silicate, aluminum magnesium silicate, calcium silicate, and silicic acid, inorganic white pigments such as zinc oxide, red iron oxide, black iron oxide, black oxide Inorganic coloring pigments such as iron, gunjou, konjo, carbon black, etc., pearling agents such as titanium mica, iron oxide mica titanium, bismuth oxychloride, tar pigments,
Organic coloring pigments such as natural pigments, and organic powders such as nylon powder, silk powder, polystyrene, polyethylene powder, crystalline cellulose, N-acyl lysine, and the like. These powders may be surface-treated with a fluorine compound, a silicone compound, a metal soap, a wax, a fat, a hydrocarbon, or the like. Further, as long as the advantages of the iron-containing titanium dioxide of the present invention are not impaired, pigment-grade titanium dioxide or fine-particle titanium dioxide having various average particle diameters and particle size distributions and shapes, and composites thereof with iron oxide and the like are also provided. It is also possible to use together. Examples of oils include olive oil, castor oil, jojoba oil,
Fats such as mink oil, waxes such as beeswax, lanolin, candelilla wax, liquid paraffin, squalane, hydrocarbons such as petrolatum, paraffin wax, microcrystalline wax, fatty acids such as stearic acid and oleic acid, cetanol, stearyl alcohol , Higher alcohols such as behenyl alcohol, esters such as isopropyl myristate, glyceryl trioctanoate, and diglyceryl triisostearate; lanolin derivatives such as lanolin fatty acid isopropyl and lanolin alcohol; silicone oils such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane; Oxyalkylene-modified or alkyl-modified silicone oils, and fluorine-based oils such as perfluorodecane and perfluorooctane can be exemplified.
Other examples include organic solvents, resins, plasticizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, surfactants, humectants, fragrances, water, alcohol, and thickeners.
【００１９】[0019]
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれによって何ら限定されるものではな
い。製造例、実施例、比較例中の％は、重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. % In Production Examples, Examples, and Comparative Examples indicates% by weight.
【００２０】製造例１．本発明の二酸化チタン（０．１
２μｍ二酸化チタン） 常法により硫酸チタニル溶液を加熱分解し、ろ過、洗浄
した含水酸化チタンスラリーに苛性ソーダ溶液を攪拌し
ながら投入し、９５℃で２時間加熱した。次いでこの処
理物を十分洗浄して得られたスラリーに塩酸を攪拌しな
がら投入し、９５℃で２時間加熱しチタニアゾルを作成
した。この様にして得られたチタニアゾルを８０℃でｐ
Ｈ値７．０に調整し、ろ過、水洗し、１０５℃で乾燥し
た。これを電気炉にて８５０℃で２時間焼成した後、エ
アージェットミルにて粉砕することで平均粒子径０．１
２μｍの二酸化チタンを得た。上記の方法で調製された
二酸化チタンを透過型電子顕微鏡を用いて粒子径及びそ
の分布を測定したところ、平均粒子径は０．１２μｍ
で、その分布は±０．０３μmに７０％以上はいること
が確認された。また、ＢＥＴ法により比表面積を測定し
たところ、比表面積が１０〜３０m2／gの範囲にはいる
ことが確認された。Production Example 1. The titanium dioxide of the present invention (0.1
2 μm titanium dioxide) The titanyl sulfate solution was thermally decomposed by a conventional method, and a caustic soda solution was added to the filtered and washed hydrous titanium oxide slurry while stirring, and heated at 95 ° C. for 2 hours. Next, hydrochloric acid was added to the slurry obtained by sufficiently washing the treated product while stirring, and heated at 95 ° C. for 2 hours to prepare a titania sol. The titania sol thus obtained is heated at 80 ° C.
The H value was adjusted to 7.0, filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. This is fired at 850 ° C. for 2 hours in an electric furnace, and then pulverized by an air jet mill to obtain an average particle diameter of 0.1.
2 μm of titanium dioxide was obtained. When the particle diameter and the distribution of the titanium dioxide prepared by the above method were measured using a transmission electron microscope, the average particle diameter was 0.12 μm.
It was confirmed that the distribution was 70% or more within ± 0.03 μm. Further, when the specific surface area was measured by the BET method, it was confirmed that the specific surface area was in the range of 10 to 30 m 2 / g.
【００２１】製造実施例２：本発明の鉄含有二酸化チタ
ン（０．１２μｍ酸化鉄含有二酸化チタン） 常法により硫酸チタニル溶液を加熱分解し、ろ過、洗浄
した含水酸化チタンスラリーに苛性ソーダ溶液を攪拌し
ながら投入し、９５℃で２時間加熱した。次いでこの処
理物を十分洗浄して得られたスラリーに塩酸を攪拌しな
がら投入し、９５℃で２時間加熱しチタニアゾルを作成
した。この様にして得られたチタニアゾルに更に塩化第
一鉄水溶液を添加しｐＨ７．０に調整した。熟成後、ろ
過及び洗浄をおこない、次いで１０５℃で乾燥した。こ
れを電気炉にて８５０℃で２時間焼成した後、エアージ
ェットミルにて粉砕することで平均粒子径０．１２μｍ
の酸化鉄含有二酸化チタンを得た。次いで水簸による分
級をおこない全粒子中の７０％以上が平均粒子径の±
０．０３μｍの範囲にはいるように調整し、再び乾燥
し、粉砕をおこなった。上記の方法で調製された鉄含有
二酸化チタンを透過型電子顕微鏡を用いて粒子径及びそ
の分布を測定したところ、平均粒子径は０．１２μｍ
で、全粒子中７０％以上が平均粒子径の±０．０３μｍ
の範囲にはいることが確認された。又、ＢＥＴ法により
比表面積を測定したところ、比表面積が１０〜３０m2／
gの範囲にはいることが確認された。Production Example 2: Iron-containing titanium dioxide of the present invention (0.12 μm iron oxide-containing titanium dioxide) A titanyl sulfate solution is thermally decomposed by a conventional method, and a sodium hydroxide solution is stirred into a filtered and washed hydrous titanium oxide slurry. While heating at 95 ° C. for 2 hours. Next, hydrochloric acid was added to the slurry obtained by sufficiently washing the treated product while stirring, and heated at 95 ° C. for 2 hours to prepare a titania sol. An aqueous ferrous chloride solution was further added to the titania sol thus obtained to adjust the pH to 7.0. After aging, filtration and washing were performed, and then drying was performed at 105 ° C. This is fired at 850 ° C. for 2 hours in an electric furnace, and then pulverized by an air jet mill to obtain an average particle diameter of 0.12 μm.
Thus, an iron oxide-containing titanium dioxide was obtained. Next, classification was performed by elutriation, and 70% or more of all particles were ±± of the average particle diameter.
It was adjusted to be in the range of 0.03 μm, dried again, and pulverized. When the particle size and distribution of the iron-containing titanium dioxide prepared by the above method were measured using a transmission electron microscope, the average particle size was 0.12 μm.
And at least 70% of all particles are ± 0.03 μm of the average particle diameter.
It was confirmed that you were in the range. When the specific surface area was measured by the BET method, the specific surface area was 10 to 30 m 2 /
It was confirmed to be in the range of g.
【００２２】実施例１〜９及び比較例１〜３ パウダー
ファンデーション 表１に示す組成のパウダーファンデーションを調製し、
使用性（のび・ひろがり）、隠蔽力（カバー力）、自然
な仕上がり（白く厚ぼったさのなさ）、くすみのなさ
（青白さのなさ）について官能評価を行い、紫外線遮断
効果については分光光度計による透過率の測定結果から
評価を行い、結果を表２に示した。Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 Powder foundation A powder foundation having the composition shown in Table 1 was prepared.
Sensory evaluation of usability (expansion / expansion), hiding power (covering power), natural finish (whiteness and lack of bluishness), and sensory evaluation of dullness (no bluish whiteness). Evaluation was performed based on the measurement results of the transmittance by the meter, and the results are shown in Table 2.
【００２３】[0023]
【表1】 【table 1】
【００２４】＊１：ルクセレンＦＺＴ４００（住友化学
工業（株）製） ＊２：平均粒径０．２５μｍの二酸化チタン［商品名：
酸化チタンＣＲ−５０（石原産業（株）製）］ ＊３：平均粒径０．０４μｍの二酸化チタン［商品名：
チタンＰ−２５（デグッサ社製）］ ＊４：平均粒径０．０３μｍの微粒子酸化亜鉛［商品
名：超微粒子酸化亜鉛ＺｎＯ３１０（住友大阪セメント
（株）製）］* 1: Luxelene FZT400 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) * 2: Titanium dioxide having an average particle size of 0.25 μm [trade name:
Titanium oxide CR-50 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)] * 3: Titanium dioxide having an average particle size of 0.04 μm [trade name:
Titanium P-25 (manufactured by Degussa)] * 4: Fine particle zinc oxide having an average particle size of 0.03 μm [trade name: ultrafine zinc oxide ZnO310 (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.)]
【００２５】（製法） Ａ：成分（１）〜（１４）を混合する。 Ｂ：成分（１５）〜（２１）を加熱溶解し混合する。 Ｃ：ＡとＢを混合分散し、金皿に充填してパウダーファ
ンデーションを得た。(Production method) A: Components (1) to (14) are mixed. B: Components (15) to (21) are dissolved by heating and mixed. C: A and B were mixed and dispersed, and filled in a gold plate to obtain a powder foundation.
【００２６】（評価方法） （評価項目） １．のび・ひろがり ２．カバー力 ３．白く厚ぼったさのなさ ４．青白さのなさ ５．紫外線遮断効果(Evaluation Method) (Evaluation Items) Nobi ・ Hirari 2. 2. cover power 3. It is not white and thick. No paleness 5. UV blocking effect
【００２７】（評価及び評価基準）評価項目１〜４は、
専門パネル３０人による使用テストを行ない、５段階評
価の平均点に基づいて下記基準で判定した。評価基準 ５点：非常に良好 ４点：良好 ３点：普通 ２点：やや不良 １点：不良 判定基準 ◎：４．０点以上 ○：３．０点以上 ４．０点未満 △：２．０点以上 ３．０点未満 ×：２．０点未満(Evaluation and Evaluation Criteria) Evaluation items 1 to 4
A use test was conducted by 30 specialized panels, and a judgment was made according to the following criteria based on the average score of the five-grade evaluation. Evaluation criteria 5 points: Very good 4 points: Good 3 points: Normal 2 points: Somewhat poor 1 point: Poor Judgment criteria ◎: 4.0 points or more ○: 3.0 points or more and less than 4.0 points △: 2. 0 or more and less than 3.0 points ×: less than 2.0 points
【００２８】評価項目５の紫外線遮断効果については、
石英板上にポリビニルピロリドンの粘着被膜を形成し、
その粘着面に試料を一定量載せ、化粧用スポンジを用い
て均一に塗布し試験用検体とした。この試験用検体のＵ
Ｖ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）、ＵＶ−Ｂ領域（２
９０〜３２０ｎｍ）の各波長間の透過率を分光光度計に
て測定し、１００ー透過率（％）＝紫外線遮断率（％）
として、下記４段階にて評価した。 ◎：紫外線遮断効果が高い。（遮断率９０％以上） ○：紫外線遮断効果がやや高い。（遮断率７０％以上、
９０％未満） △：紫外線遮断効果がやや低い。（遮断率４０％以上、
７０％未満） ×：紫外線遮断効果が劣っている。（遮断率４０％未
満）The ultraviolet ray blocking effect of the evaluation item 5 is as follows.
Form an adhesive film of polyvinylpyrrolidone on a quartz plate,
A fixed amount of a sample was placed on the adhesive surface and uniformly applied using a cosmetic sponge to obtain a test sample. U of this test sample
VA region (320 to 400 nm), UV-B region (2
The transmittance between the wavelengths of 90 to 320 nm) was measured with a spectrophotometer, and 100-transmittance (%) = ultraviolet ray blocking rate (%)
Was evaluated in the following four stages. ：: High UV blocking effect. (Blocking rate 90% or more) ○: The ultraviolet blocking effect is slightly high. (Interruption rate 70% or more,
Δ: Less than 90%). (Interruption rate of 40% or more,
C: Less than 70%. (Interruption rate less than 40%)
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】表２の結果から明らかなように、本発明の
二酸化チタン及び／又は本発明の鉄含有二酸化チタンと
本発明の薄片状酸化亜鉛を配合した実施例１〜９は、比
較例１〜３に比べ、使用性、隠蔽性、自然な仕上がり、
くすみのなさ、紫外線（ＵＶ−Ａ領域、ＵＶ−Ｂ領域）
遮断効果の点でいずれも優れたものであった。As is clear from the results in Table 2, Examples 1 to 9 in which the titanium dioxide of the present invention and / or the iron-containing titanium dioxide of the present invention and the flaky zinc oxide of the present invention were blended show Comparative Examples 1 to 9. Compared to 3, usability, concealment, natural finish,
No dullness, ultraviolet rays (UV-A area, UV-B area)
All were excellent in terms of the blocking effect.
【００３１】 実施例１０ Ｗ／Ｏ型日焼け止め化粧料 （成分） （％） １．ジメチルポリシロキサン ５．０ ２．デカメチルシクロペンタシロキサン ３０．０ ３．オクチルメトキシシンナメート ７．０ ４．オキシベンゾン １．０ ５．ポリエーテル変性シリコーン ６．０ ６．セスキオレイン酸ソルビタン ２．０ ７．有機変性ベントナイト ５．０ ８．製造例１の二酸化チタン １０．０ ９．薄片状酸化亜鉛 (*) ２０．０ １０．精製水 残量 １１．防腐剤 適量 ＊ ルクセレンＦＺＴ４００（住友化学工業株式会社製）Example 10 W / O Type Sunscreen Cosmetic (Component) (%) 1. Dimethylpolysiloxane 5.0 2. Decamethylcyclopentasiloxane 30.0 Octyl methoxycinnamate 7.0 4. Oxybenzone 1.05. 5. Polyether-modified silicone 6.0 6. Sorbitan sesquioleate 2.0 Organically modified bentonite 5.0 8. 8. Titanium dioxide of Production Example 1 10.0 10. Flaky zinc oxide (*) 20.0 Purified water balance 11. Preservative appropriate amount * Luxelen FZT400 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
【００３２】（製法） Ａ：成分（１）〜（９）を混合分散する。 Ｂ：成分（１０）〜（１１）を均一混合する。 Ｃ：ＡとＢを混合し乳化してＷ／Ｏ型日焼け止め化粧料
を得た。 本実施例１０のＷ／Ｏ型日焼け止め化粧料は、使用性、
隠蔽性、自然な仕上がり、くすみのなさ、紫外線（ＵＶ
−Ａ、ＵＶ−Ｂ）遮断効果の点でいずれも優れたもので
あった。(Production method) A: Components (1) to (9) are mixed and dispersed. B: Components (10) to (11) are uniformly mixed. C: A and B were mixed and emulsified to obtain a W / O type sunscreen cosmetic. The W / O type sunscreen cosmetic of Example 10 has usability,
Concealment, natural finish, dullness, UV (UV
-A, UV-B) Both were excellent in terms of the blocking effect.
【００３３】 実施例１１ 日焼け止め固型白粉 （成分） （％） １．タルク 残量 ２．マイカ ２０．０ ３．マイカチタン ５．０ ４．シリコーンエラストマー (*1) ５．０ ５．無水ケイ酸 １０．０ ６．ステアリン酸マグネシウム ５．０ ７．製造例２の鉄含有二酸化チタン ５．０ ８．赤色２０２号 ０．２ ９．群青 ０．３ １０．薄片状酸化亜鉛 (*2) １５．０ １１．オクチルメトキシシンナメート ５．０ １２．４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシ ０．２ ベンゾイルメタン １３．スクワレン ３．０ １４．防腐剤 適量 １５．香料 適量 ＊１ トレフィルＥ−５０５（東レダウコーニング株式会社製） ＊２ ルクセレンＦＺＴ２００（住友化学工業株式会社製）Example 11 Sunscreen solid white powder (component) (%) Talc remaining amount 2. Mica 20.0 3. Mica titanium 5.0 4. Silicone elastomer (* 1) 5.0 5. 5. Silicic anhydride 10.0 Magnesium stearate 5.0 7. 7. Iron-containing titanium dioxide of Production Example 2 5.0 Red No. 202 0.29. Ultramarine 0.3 10. Flaky zinc oxide (* 2) 15.0 11. Octyl methoxycinnamate 5.0 12.4-tert-butyl-4'-methoxy 0.2 benzoylmethane 13. Squalene 3.0 14. Preservative appropriate amount 15. Appropriate amount of fragrance * 1 Trefil E-505 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) * 2 Luxelen FZT200 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
【００３４】（製法） Ａ：成分（１）〜（１０）を混合分散する。 Ｂ：成分（１１）〜（１５）を均一混合する。 Ｃ：ＡとＢを混合分散する。 Ｄ：Ｃを金皿に充填して日焼け止め固型白粉を得た。 本実施例１１の日焼け止め固型白粉は、使用性、隠蔽
性、自然な仕上がり、くすみのなさ、紫外線（ＵＶ−
Ａ、ＵＶ−Ｂ）遮断効果の点でいずれも優れたものであ
った。(Production method) A: Components (1) to (10) are mixed and dispersed. B: Components (11) to (15) are uniformly mixed. C: A and B are mixed and dispersed. D: C was filled in a metal plate to obtain a sunscreen solid white powder. The sunscreen solid white powder of this Example 11 has excellent usability, hiding properties, natural finish, dullness, and ultraviolet (UV-
A, UV-B) All were excellent in terms of the blocking effect.
【００３５】 実施例１２ 口紅 （成分） （％） １．マイクロクリスタリンワックス ９．０ ２．キャンデリラワックス ６．０ ３．パラフィンワックス ５．０ ４．トリイソステアリン酸ジグリセライド 残量 ５．トリオクタン酸グリセリル ２０．０ ６．スクワラン ３．０ ７．赤色２０２号 ３．０ ８．黄色４号 １．０ ９．製造例２の鉄含有二酸化チタン ０．５ １０．薄片状酸化亜鉛 (*) ２．０ １１．保湿剤 適量 １２．香料 適量 ＊ ルクセレンＦＺＴ２００（住友化学工業株式会社製）Example 12 Lipstick (ingredient) (%) Microcrystalline wax 9.0 2. 2. Candelilla wax 6.0 Paraffin wax 5.0 4. 4. Triisostearic acid diglyceride Remaining amount Glyceryl trioctanoate 20.0 6. Squalane 3.0 7. Red No. 202 3.0 8. Yellow No. 4 1.09. 9. Iron-containing titanium dioxide of Production Example 2 0.5 Flaky zinc oxide (*) 2.0 11. Moisturizer appropriate amount 12. Appropriate amount of fragrance * Luxelen FZT200 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
【００３６】（製法） Ａ：成分（１）〜（６）を１１０〜１２０℃に加熱溶解
する。 Ｂ：Ａに成分（７）〜（１２）を加えて、均一混合す
る。 Ｃ：Ｂを成形用の型に流し込み、冷却固化させて口紅を
得た。 本実施例１２の口紅は、使用性、隠蔽性、自然な仕上が
り、くすみのなさ、紫外線（ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ）遮断
効果の点でいずれも優れたものであった。(Preparation method) A: Components (1) to (6) are heated and dissolved at 110 to 120 ° C. B: Add components (7) to (12) to A and mix uniformly. C: B was poured into a molding die and cooled and solidified to obtain a lipstick. The lipstick of Example 12 was excellent in all of usability, hiding properties, natural finish, dullness, and ultraviolet (UV-A, UV-B) blocking effect.
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明の二酸化チタン及び／又は本発明
の鉄含有二酸化チタンと本発明の薄片状酸化亜鉛とを配
合した紫外線防御化粧料は、肌上での伸び広がりが良
く、広い範囲（ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ領域）で紫外線遮
断能を有し、分散性に優れ、自然な仕上がりで青白さが
なく、適度な隠蔽力が得られる優れたものであった。EFFECTS OF THE INVENTION The ultraviolet protection cosmetic composition comprising the titanium dioxide of the present invention and / or the iron-containing titanium dioxide of the present invention and the flaky zinc oxide of the present invention has good spreadability on the skin and a wide range ( (UV-A and UV-B regions), excellent ultraviolet light blocking ability, excellent dispersibility, a natural finish, no bluish whiteness, and an appropriate hiding power.
Claims (2)
以下で、且つ比表面積が１０〜３０m2／gの二酸化チタ
ン及び／又は平均粒子径が０．１０μｍを超えて０．１
４μｍ以下で、且つ比表面積が１０〜３０m2／gの酸化
鉄含有二酸化チタン （Ｂ）薄片状酸化亜鉛 を配合することを特徴とする紫外線防御化粧料。1. The following components (A) and (B): (A) the average particle size exceeds 0.10 μm and 0.14 μm
And titanium dioxide having a specific surface area of 10 to 30 m 2 / g and / or an average particle diameter of more than 0.10 μm to 0.1
An ultraviolet protective cosmetic, comprising titanium oxide-containing titanium dioxide (B) flaky zinc oxide having a particle size of 4 μm or less and a specific surface area of 10 to 30 m 2 / g.
分を１〜３０重量％配合することを特徴とする請求項１
記載の紫外線防御化粧料。2. The composition according to claim 1, wherein the component (A) is blended in an amount of 1 to 30% by weight and the component (B) is incorporated in an amount of 1 to 30% by weight.
The ultraviolet protection cosmetic according to the above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35801696A JPH10182397A (en) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | Ultraviolet-protecting cosmetic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35801696A JPH10182397A (en) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | Ultraviolet-protecting cosmetic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182397A true JPH10182397A (en) | 1998-07-07 |
Family
ID=18457117
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP35801696A Pending JPH10182397A (en) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | Ultraviolet-protecting cosmetic |
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| Country | Link |
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