JPH10211642A - Manufacture of polycarbonate sheet - Google Patents
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- JPH10211642A JPH10211642A JP9018580A JP1858097A JPH10211642A JP H10211642 A JPH10211642 A JP H10211642A JP 9018580 A JP9018580 A JP 9018580A JP 1858097 A JP1858097 A JP 1858097A JP H10211642 A JPH10211642 A JP H10211642A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物を用いたシートの製造方法に関し、更に詳し
くは、安定した成形が可能で、表面状態が良好で耐熱老
化性の改善されたシートを得ることのできるポリカーボ
ネートシート製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a sheet using a polycarbonate resin composition, and more particularly, to a sheet which can be formed stably, has a good surface condition, and has improved heat aging resistance. And a method for producing a polycarbonate sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、ポリカーボネートシートは、
透明性、耐熱性、及び機械的強度に優れていることか
ら、建築物、自動車、車両の窓材等に使用されている。
ポリカーボネートシートは一般に、ポリカーボネート樹
脂を溶融させ、押し出し機でダイスから押し出し、続い
て複数個の鏡面冷却ロールで挟持加圧し、引き取りロー
ラーで引き取ることによって製造されている。この場合
において、得られるポリカーボネートシートは、鏡面冷
却ロールとの離型性が不良であったり、鏡面冷却ロール
上に異物が付着することにより、表面状態が不良であっ
たり、更には熱安定性の劣るポリカーボネートシートと
なることがある。2. Description of the Related Art Conventionally, polycarbonate sheets have been
Because of its excellent transparency, heat resistance, and mechanical strength, it is used for windows of buildings, automobiles, and vehicles.
In general, a polycarbonate sheet is produced by melting a polycarbonate resin, extruding it from a die with an extruder, nipping and pressing with a plurality of mirror-surface cooling rolls, and taking up with a take-off roller. In this case, the obtained polycarbonate sheet has poor mold releasability from the mirror-surface cooling roll, or has a poor surface condition due to foreign matter adhering to the mirror-surface cooling roll, and further has thermal stability. Poor polycarbonate sheets may result.
【０００３】従来より、ポリカーボネートシートの表面
状態の不良を解決する方法としては、ポリカーボネート
シート製造時の鏡面冷却ロールの温度を調節する方法が
特公昭５１−２５４５０号公報に、又、ポリカーボネー
トシートの挟持ロールに温度差を設ける方法が特願昭６
２−４８５２３号公報に開示されているが、充分ではな
い。又、他の改善方法として、ポリカーボネート樹脂に
離型剤や滑剤を添加する方法が、特開平２−２２５５５
８号公報に開示されているが、ポリカーボネートシート
成形時に発煙やベント詰まりが生じたり、得られたポリ
カーボネートシートの分子量が低下するという問題があ
る。[0003] Conventionally, as a method of solving the poor surface condition of a polycarbonate sheet, a method of adjusting the temperature of a mirror surface cooling roll at the time of production of a polycarbonate sheet is disclosed in Japanese Patent Publication No. 51-25450. Japanese Patent Application No. Sho 6 shows how to provide a temperature difference between rolls.
Although disclosed in JP-A-2-48523, it is not sufficient. As another improvement method, a method of adding a release agent or a lubricant to a polycarbonate resin is disclosed in JP-A-2-22555.
Although disclosed in Japanese Patent Application Publication No. 8 (1995) -8, there is a problem that smoke and vent clogging occur during molding of the polycarbonate sheet, and the molecular weight of the obtained polycarbonate sheet is reduced.
【０００４】又、ポリカーボネートシートの成形時にお
いて耐熱安定性を付与するために、リン系酸化防止剤を
配合することは知られているが、得られたポリカーボネ
ートシートの耐熱老化性が劣るという問題がある。Although it is known to add a phosphorus-based antioxidant in order to impart heat resistance during molding of a polycarbonate sheet, there is a problem that the obtained polycarbonate sheet has poor heat aging resistance. is there.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカーボ
ネートシートの成形時において、発煙やベント詰まりが
生じることなく、表面状態が良好で耐熱老化性の改善さ
れたシートを得ることのできるポリカーボネートシート
製造方法の提供を目的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a polycarbonate sheet manufacturing method capable of obtaining a sheet having a good surface condition and an improved heat aging resistance without generating smoke or clogging of a vent during molding of the polycarbonate sheet. It is intended to provide a method.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の添加剤
を配合したポリカーボネート樹脂組成物をシート状に成
形することにより、その課題を解決できることを見出
し、それに基づいて本発明を完成した。即ち、本発明
は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に、フェノール
系酸化防止剤１００〜１０００ｐｐｍ及びリン系酸化防
止剤１００〜２０００ｐｐｍを配合したポリカーボネー
ト樹脂組成物をシート状に溶融押し出すことを特徴とす
るポリカーボネートシートの製造方法を提供するもので
ある。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, by forming a polycarbonate resin composition containing a specific additive into a sheet, the polycarbonate resin composition has been obtained. The inventors have found that the problem can be solved, and completed the present invention based on the finding. That is, the present invention provides a polycarbonate sheet characterized in that a polycarbonate resin composition in which 100 to 1000 parts by weight of a polycarbonate resin is blended with 100 to 1000 ppm of a phenolic antioxidant and 100 to 2000 ppm of a phosphorus antioxidant is melt-extruded into a sheet. Is provided.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明で用いるポリカーボネート
樹脂は、典型的には、２価フェノールとホスゲン又は、
炭酸エステル化合物とを反応させることにより容易に製
造できるものであり、特に制限はない。２価フェノール
の代表的な例としては、ハイドロキノン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ケトン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン等やそれらのハロゲン誘導体を挙げ
ることができ、中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、即ちビスフェノールＡが好適に用
いられる。そして、炭酸エステル化合物の代表的な例と
しては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボ
ネート、ジメチルカーボネート等のジアルキルカーボネ
ートが挙げられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polycarbonate resin used in the present invention is typically a dihydric phenol and phosgene or
It can be easily produced by reacting with a carbonate compound, and there is no particular limitation. Representative examples of dihydric phenols include hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide,
Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4
-Hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and the like and halogen derivatives thereof. Phenyl) propane, bisphenol A, is preferably used. Representative examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate.
【０００８】又、末端停止剤としては、１価フェノール
であればどのような構造のものでも良く、特に制限はな
い。末端停止剤の代表的な例としては、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノール、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−クレ
ゾール、トリブロモフェノール、ｐ−ブロモフェノー
ル、４−ヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられ、これ
らは単独で用いても２種以上を併用して配合しても良
い。The terminal terminator may have any structure as long as it is a monohydric phenol, and is not particularly limited. A typical example of a terminal stopper is p-tert-
Butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, phenol, p-tert
-Amylphenol, p-nonylphenol, p-cresol, tribromophenol, p-bromophenol, 4-hydroxybenzophenone, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【０００９】更に、本発明の効果を損なわない範囲で、
分岐剤を併用しても良い。使用する分岐剤としては、
１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）
−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、１−［α−
メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−
４−［α’，α’−ビス（４’’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］ベンゼンフロログルシン、トリメリト酸、
イサチンビス（ｏ−クレゾール）等官能基を３つ以上有
する化合物が好適に用いられる。Further, within a range that does not impair the effects of the present invention,
A branching agent may be used in combination. As the branching agent to be used,
1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane,
α, α ', α''-tris (4-hydroxyphenyl)
-1,3,5-triisopropylbenzene, 1- [α-
Methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl]-
4- [α ′, α′-bis (4 ″ -hydroxyphenyl) ethyl] benzenephloroglucin, trimellitic acid,
Compounds having three or more functional groups such as isatin bis (o-cresol) are preferably used.
【００１０】本発明に用いるポリカーボネート樹脂の粘
度平均分子量（Ｍｖ）は、通常１００００〜１００００
０、好適には１２０００〜７００００、更に好適には１
５０００〜５００００の範囲である。この粘度平均分子
量が、１００００より小さいと耐衝撃性に劣る場合があ
り、又１０００００を超えると、ポリカーボネートシー
トの成形が困難になる場合がある。The viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin used in the present invention is usually 10,000 to 10,000.
0, preferably 12000 to 70000, more preferably 1
It is in the range of 5000 to 50,000. If the viscosity average molecular weight is less than 10,000, the impact resistance may be poor, and if it exceeds 100,000, molding of the polycarbonate sheet may be difficult.
【００１１】本発明で用いるフェノール系酸化防止剤と
しては、特に制限はないが、ヒンダードフェノール系が
好適に用いられる。代表的な例としては、オクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール
−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘ
キサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）−ヒドロシン
ナマミド］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチル
チオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルアニリノ）−１，３，５トリアジン、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−イソシアヌレイト、ビス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン
酸エチル）カルシウム等がある。この中では、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートが好適に用いられる。The phenolic antioxidant used in the present invention is not particularly limited, but hindered phenols are preferably used. Representative examples include octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4).
-Hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate],
Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-
tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexamethylenebis [(3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxy) -hydrocinnamamide], 2,2-thio-diethylenebis [3-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-tert.
-Butylanilino) -1,3,5 triazine, 1,3
5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t
tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene,
Tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, calcium bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate) calcium and the like. Among them, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is preferably used.
【００１２】本発明で用いるリン系酸化防止剤として
は、特に制限はない。代表的な例としては、トリス（ノ
ニルフェニル）フォスファイト、２−エチルヘキシジフ
ェニルフォスファイトの他、トリメチルフォスファイ
ト、トリエチルフォスファイト、トリブチルフォスファ
イト、トリオクチルフォスファイト、トリノニルフォス
ファイト、トリデシルフォスファイト、トリオクタデシ
ルフォスファイト、ジステアリルペンタエリスチルジフ
ォスファイト、トリス（２−クロロエチル）フォスファ
イト、トリス（２，３−ジクロロプロピル）フォスファ
イト等のトリアルキルフォスファイト、トリシクロヘキ
シルフォスファイト等のトリシクロアルキルフォスファ
イト、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォ
スファイト、トリス（エチルフェニル）フォスファイ
ト、トリス（ブチルフェニル）フォスファイト、トリス
（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（ヒドロキ
シフェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のトリアリ
ールフォスファイト、トリメチルフォスフェイト、トリ
エチルフォスフェイト、トリブチルフォスフェイト、ト
リオクチルフォスフェイト、トリデシルフォスフェイ
ト、トリオクタデシルフォスフェイト、ジステアリルペ
ンタエリスリチルジフォスフェイト、トリス（２−クロ
ロエチル）フォスフェイト、トリス（２，３−ジクロロ
プロピル）フォスフェイト等のトリアルキルフォスフェ
イト、トリシクロヘキシ−１−フォスフェイト等のトリ
シクロアルキルフォスフェイト、トリフェニルフォスフ
ェイト、トリクレジルフォスフェイト、トリス（ノニル
フェニル）フォスフェイト、２−エチルフェニルジフェ
ニルフォスフェイト、等のトリアリールフォスフェイト
等が挙げられるが、トリアルキルフォスファイト、トリ
アリールフォスフェイトが好適に用いられる。The phosphorus antioxidant used in the present invention is not particularly limited. Representative examples include tris (nonylphenyl) phosphite, 2-ethylhexidiphenylphosphite, trimethylphosphite, triethylphosphite, tributylphosphite, trioctylphosphite, trinonylphosphite, tridecyl. Trialkyl phosphites such as phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythryl diphosphite, tris (2-chloroethyl) phosphite, tris (2,3-dichloropropyl) phosphite, and tricyclohexyl phosphite; Tricycloalkyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris (ethylphenyl) phosphite, tris (butylphenyl) phosphite , Tris (nonylphenyl) phosphite, tris (hydroxyphenyl) phosphite, tris (2,4-di -t
triaryl phosphites such as tert-butylphenyl) phosphite, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tridecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, distearyl pentaerythrityl diphosphate, Trialkyl phosphates such as tris (2-chloroethyl) phosphate and tris (2,3-dichloropropyl) phosphate; tricycloalkyl phosphates such as tricyclohex-1-phosphate; triphenyl phosphate; Examples thereof include triaryl phosphates such as zyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, and 2-ethylphenyl diphenyl phosphate, and the like. Trialkyl phosphite, triaryl phosphate is preferably used.
【００１３】本発明で成形に用いられるポリカ−ボネ−
ト樹脂組成物は、次の組成を有するものである。即ち、
ポリカーボネート樹脂１００重量部に、フェノール系酸
化防止剤を１００〜１０００ｐｐｍ、好適には１５０〜
５００ｐｐｍ、及びリン系酸化防止剤を１００〜２００
０ｐｐｍ、好適には５００〜１５０００ｐｐｍを配合し
たものである。The polycarbonate used for molding in the present invention
The resin composition has the following composition. That is,
100 parts by weight of a polycarbonate resin, 100 to 1000 ppm of a phenolic antioxidant, preferably 150 to
500 ppm, and 100 to 200 phosphorus antioxidants
0 ppm, preferably 500 to 15000 ppm is blended.
【００１４】ポリカーボネート樹脂組成物中の、フェノ
ール系酸化防止剤の配合量が１０００ｐｐｍを超える
と、得られるポリカーボネートシートの耐熱老化性が劣
り、１００ｐｐｍより少ない場合、鏡面冷却ロールの表
面に付着物が発生し、得られるポリカーボネートシート
の外観が悪くなり、表面の改善効果が認められない。
又、リン系酸化防止剤の配合量が２０００ｐｐｍを超え
る場合や１００ｐｐｍより少ない場合、いずれにおいて
も得られるポリカーボネートシートの耐熱老化性が劣
る。If the amount of the phenolic antioxidant in the polycarbonate resin composition exceeds 1000 ppm, the resulting polycarbonate sheet has poor heat aging resistance. If the amount is less than 100 ppm, deposits are generated on the surface of the mirror-surface cooling roll. However, the appearance of the obtained polycarbonate sheet deteriorates, and the effect of improving the surface is not recognized.
When the amount of the phosphorus-based antioxidant is more than 2000 ppm or less than 100 ppm, the heat aging resistance of the obtained polycarbonate sheet is inferior.
【００１５】その他、本発明の効果を損なわない範囲で
あれば必要に応じて各種添加剤を配合しても良い。代表
的な例としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の光安定
剤、脂肪族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリ
コンオイル、ポリエチレンワックス等の内部潤滑剤、通
常の難燃化剤、難燃助剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤
等が挙げられる。特に、ポリカーボネートシートは屋外
で使用されることが多く、環境の変化による影響を直接
受けるので、紫外線吸収剤を配合することが望ましい。In addition, various additives may be blended as needed as long as the effects of the present invention are not impaired. Representative examples include benzotriazole-based, benzophenone-based ultraviolet absorbers, hindered amine-based light stabilizers, aliphatic carboxylic acid ester-based, paraffin-based, silicone oil, polyethylene wax and other internal lubricants, Examples include a flame retardant, a flame retardant auxiliary, a release agent, an antistatic agent, and a coloring agent. In particular, polycarbonate sheets are often used outdoors and are directly affected by changes in the environment. Therefore, it is desirable to add an ultraviolet absorber.
【００１６】本発明の組成を有するポリカーボネート樹
脂組成物の混練は一般的な方法で行えば良く、フレーク
状のポリカーボネート樹脂、又はペレット状のポリカー
ボネート樹脂に所定量のフェノール系酸化防止剤及びリ
ン系酸化防止剤を、更に必要に応じて各種添加剤を配合
して混練すれば良い。そして、リボンブレンダー、ヘン
シェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラ
ー等の任意の混合手段により均一に混合し、単軸スクリ
ュー押出機、２軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸ス
クリュー押出機等により溶融押し出し、ペレット化すれ
ば良い。この時のポリカーボネート樹脂組成物の溶融混
練温度は、２８０〜３２０℃が好適な範囲である。The kneading of the polycarbonate resin composition having the composition of the present invention may be carried out by a general method, and a predetermined amount of a phenolic antioxidant and a phosphorus-based oxidizing agent are added to a flake-like polycarbonate resin or a pellet-like polycarbonate resin. What is necessary is just to mix | blend and mix | blend an inhibitor with various additives as needed. Then, they are uniformly mixed by any mixing means such as a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler and the like, and are melt-extruded by a single screw extruder, a twin screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder or the like, and pelletized. I just want to make it. The melt-kneading temperature of the polycarbonate resin composition at this time is preferably in the range of 280 to 320 ° C.
【００１７】この様にして得られたペレットを用いてポ
リカーボネートシートを成形するに際しては、特別な条
件は必要ではなく、通常用いられる条件でポリカーボネ
ートシートは成形される。No special conditions are required for molding the polycarbonate sheet using the pellets obtained in this manner, and the polycarbonate sheet is molded under the conditions generally used.
【００１８】[0018]
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものではない。 〔実施例１〜２及び比較例３〕 ポリカーボネート樹脂
として、出光石油化学株式会社製の商品名タフロンＦＮ
２７００（Ｍｖ：２７０００）を用いた。フェノール系
酸化防止剤としては（Ａ）オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート（チバガイギー社製、商品名イルガノック
ス１０７６）を用い、リン系酸化防止剤としては、
（ａ）トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト（チバガイギー社製、商品名イルガ
フォス１６８）を用い、それらを第１表に記載の割合で
配合し、３００℃で溶融混練の後、押し出しペレット化
した。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. [Examples 1 and 2 and Comparative Example 3] As polycarbonate resin, Teflon FN (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
2700 (Mv: 27000) was used. As the phenolic antioxidant, (A) octadecyl-3- (3,5
-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (manufactured by Ciba Geigy, trade name Irganox 1076), and as a phosphorus-based antioxidant,
(A) Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (manufactured by Ciba Geigy, trade name Irgafos 168) was blended in the proportions shown in Table 1 and melt-kneaded at 300 ° C. Thereafter, it was extruded into pellets.
【００１９】尚、前記添加剤の他に、紫外線吸収剤とし
て、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール（サイテックインダス
トリー社製、商品名サイアソーブＵＶ５４１１）を３０
００ｐｐｍ配合した。In addition, in addition to the above-mentioned additives, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole (trade name: Siasorb UV5411, manufactured by Cytec Industry Co., Ltd.) is used as an ultraviolet absorber.
00 ppm was blended.
【００２０】得られたポリカーボネートペレットは、図
１に示した装置に設けられた押出機（直径１１５ｍｍ）
により押し出した後、次の条件の下ポリカーボネートシ
ートを製造した。製造条件は、シリンダー設定温度が２
６５〜２８０℃、ギアポンプ設定温度が２６０〜２９０
℃、ダイス設定温度が２５０〜２８０℃、スクリュー回
転数が５０〜６０ｒｐｍ、ギアポンプ回転数が１４ｒｐ
ｍ、真空度が７２０ｍｍＨｇ、リップ間隔が６．０ｍ
ｍ、第一ロール温度が１２０〜１３３℃、第二ロール温
度が１２０〜１３０℃、第三ロール温度が１４４〜１４
８℃、ポリカーボネートシートの引き取り速度が０．６
６〜１．５２ｍ／分であり、得られたポリカーボネート
シートの厚さは３．０〜４．５ｍｍであった。前記製造
条件により製造されるポリカーボネートシートの運転が
定常状態となった後、２４時間連続運転を行いロール付
着性、耐熱老化性を評価した。ロール付着性及び耐熱老
化性の評価結果を第２表に示した。ロール付着の有無
は、ポリカーボネートシート成形開始後２４時間経過後
におけるロール表面の汚れの有無を目視で判断すること
により評価した。又、耐熱老化性は、厚さ３．０ｍｍの
ポリカーボネートシートを１４０℃で１０００時間放置
後、黄変度を測定することにより評価した。この黄変度
の測定は、ＪＩＳＫ−７１０３−１９７７に準拠した。The obtained polycarbonate pellets were extruded (diameter 115 mm) provided in the apparatus shown in FIG.
After extrusion, a polycarbonate sheet was manufactured under the following conditions. The manufacturing condition is that the cylinder set temperature is 2
65-280 ° C, gear pump set temperature 260-290
° C, die set temperature is 250-280 ° C, screw rotation speed is 50-60 rpm, gear pump rotation speed is 14 rpm
m, vacuum degree is 720 mmHg, lip interval is 6.0 m
m, the first roll temperature is 120 to 133 ° C, the second roll temperature is 120 to 130 ° C, and the third roll temperature is 144 to 14.
8 ° C, take-up speed of polycarbonate sheet is 0.6
6 to 1.52 m / min, and the thickness of the obtained polycarbonate sheet was 3.0 to 4.5 mm. After the operation of the polycarbonate sheet manufactured under the above manufacturing conditions was in a steady state, continuous operation was performed for 24 hours to evaluate roll adhesion and heat aging resistance. Table 2 shows the evaluation results of the roll adhesion and the heat aging resistance. The presence or absence of roll adhesion was evaluated by visually determining the presence or absence of contamination on the roll surface 24 hours after the start of polycarbonate sheet molding. The heat aging resistance was evaluated by measuring the yellowing degree after leaving a 3.0 mm thick polycarbonate sheet at 140 ° C. for 1000 hours. The measurement of the yellowing degree was based on JISK-7103-1977.
【００２１】尚、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子
量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度管にて、２０℃におけ
るメチレンクロライド溶液の極限粘度［η］を測定し、
次の関係式により計算した。［η］＝１．２３×１０-5
Ｍｖ0.83 The viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin is determined by measuring the intrinsic viscosity [η] of the methylene chloride solution at 20 ° C. using an Ubbelohde type viscosity tube.
It was calculated by the following relational expression. [Η] = 1.23 × 10 −5
Mv 0.83
【００２２】上記の製造条件で製造したポリカーボネー
トシートは、表面状態は良好であり、成形時の発煙やベ
ント詰まりは生じなかった。そして、ロール付着も生じ
なかった。但し、比較例３では、シートの耐熱老化性が
不十分であった。The polycarbonate sheet produced under the above production conditions had a good surface condition, and did not generate smoke or clogged vents during molding. And no roll adhesion occurred. However, in Comparative Example 3, the heat aging resistance of the sheet was insufficient.
【００２３】〔実施例３〕 フェノール系酸化防止剤と
して、（Ｂ）ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］（チバガイギー社製、商品名イ
ルガノックス１０１０）を用いた以外は、実施例１と同
様に行った。実施例１と同様の製造条件で製造したポリ
カーボネートシートの表面状態は良好であり、成形時の
発煙やベント詰まりは生じなかった。又、ロール付着も
生じなかった。Example 3 As a phenolic antioxidant, (B) pentaerythrityl-tetrakis [3-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by Ciba-Geigy, trade name Irganox 1010), except that Example 1 was used. The surface condition of the polycarbonate sheet produced under the same production conditions as in Example 1 was good, and no smoke or clogging of the vent occurred during molding. Also, no roll adhesion occurred.
【００２４】〔実施例４〕 リン系酸化防止剤として、
（ｂ）トリス（ノニルフェニル）フォスファイト用いた
以外は、実施例１と同様に行った。実施例１と同様の製
造条件で製造したポリカーボネートシートの表面状態は
良好であり、成形時の発煙やベント詰まりは生じなかっ
た。又、ロール付着も生じなかった。Example 4 As a phosphorus-based antioxidant,
(B) The procedure was the same as in Example 1, except that tris (nonylphenyl) phosphite was used. The surface condition of the polycarbonate sheet produced under the same production conditions as in Example 1 was good, and no smoke or clogging of the vent occurred during molding. Also, no roll adhesion occurred.
【００２５】〔比較例１〕 フェノール系酸化防止剤と
して、（Ａ）オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（チバガイギー社製、商品名イルガノックス１０７
６）、紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル（サイテックインダストリー社製、商品名サイアソー
ブＵＶ５４１１）を用い、リン系酸化防止剤を用いなか
った以外は、実施例１と同様に行った。実施例１と同様
の製造条件で製造したポリカーボネートシートの表面状
態は良好であり、成形時の発煙やベント詰まり、ロール
付着も生じなかったが、シートの耐熱老化性が不十分で
あった。Comparative Example 1 As a phenolic antioxidant, (A) octadecyl-3- (3,5-di-ter) was used.
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (trade name Irganox 107, manufactured by Ciba Geigy)
6) As an ultraviolet absorber, 2- (2′-hydroxy-
5'-tert-octylphenyl) benzotriazole (Cytec Industry Co., Ltd., trade name: Siasorb UV5411) was used, except that the phosphorus-based antioxidant was not used. The surface condition of the polycarbonate sheet produced under the same production conditions as in Example 1 was good, and no fuming, clogging of the vent and adhesion of rolls occurred during molding, but the heat aging resistance of the sheet was insufficient.
【００２６】〔比較例２〕リン系酸化防止剤として、
（ａ）トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト（チバガイギー社製、商品名イルガ
フォス１６８）、紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール（サイテックインダストリー社製、商品名
サイアソーブＵＶ５４１１）を用い、フェノール系酸化
防止剤を用いなかった以外は、実施例１と同様に行っ
た。実施例１と同様の製造条件で製造したポリカーボネ
ートシートは、成形時にロール付着が生じ、得られたポ
リカーボネートシートの表面状態も不良であった。Comparative Example 2 As a phosphorus-based antioxidant,
(A) Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (trade name Irgafos 168, manufactured by Ciba Geigy), 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) as an ultraviolet absorber The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that benzotriazole (manufactured by Cytec Industry Co., Ltd., trade name: Siasorb UV5411) was not used and a phenolic antioxidant was not used. In the polycarbonate sheet manufactured under the same manufacturing conditions as in Example 1, roll adhesion occurred during molding, and the surface state of the obtained polycarbonate sheet was also poor.
【００２７】[0027]
【表１】 [Table 1]
【００２８】[0028]
【表２】 [Table 2]
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明によれば、シート成形時に発煙や
ベント詰まりを生じることがなく、耐熱老化性が改善さ
れ表面状態が良好なポリカーボネートシートを得ること
ができる。According to the present invention, it is possible to obtain a polycarbonate sheet having an improved heat aging resistance and a good surface condition without generating smoke or clogging of a vent during sheet formation.
【図１】 本発明を実施するに適しているポリカーボネ
ートシートの製造装置の一例である。FIG. 1 is an example of an apparatus for producing a polycarbonate sheet suitable for carrying out the present invention.
１ ダイス ２ 第一ロール ３ 第二ロール ４ 第三ロール ５ ポリカーボネートシート ６ 引き取りロール DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Dice 2 1st roll 3 2nd roll 4 3rd roll 5 Polycarbonate sheet 6 Take-up roll
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 15/32 Ｃ０９Ｋ 15/32 Ｃ Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C09K 15/32 C09K 15/32 C B29K 69:00 B29L 7:00
Claims (1)
フェノール系酸化防止剤１００〜１０００ｐｐｍ及びリ
ン系酸化防止剤１００〜２０００ｐｐｍを配合してなる
ポリカーボネート樹脂組成物をシート状に溶融押し出す
ことを特徴とするポリカーボネートシートの製造方法。1. 100 parts by weight of a polycarbonate resin,
A method for producing a polycarbonate sheet, comprising: extruding a polycarbonate resin composition containing 100 to 1000 ppm of a phenolic antioxidant and 100 to 2000 ppm of a phosphorus antioxidant into a sheet.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9018580A JPH10211642A (en) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | Manufacture of polycarbonate sheet |
| PCT/JP1998/000087 WO1998033637A1 (en) | 1997-01-31 | 1998-01-13 | Process for producing polycarbonate sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9018580A JPH10211642A (en) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | Manufacture of polycarbonate sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10211642A true JPH10211642A (en) | 1998-08-11 |
Family
ID=11975576
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP9018580A Pending JPH10211642A (en) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | Manufacture of polycarbonate sheet |
Country Status (2)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPH10211642A (en) |
| WO (1) | WO1998033637A1 (en) |
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| WO1998033637A1 (en) | 1998-08-06 |
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