JPH1020468A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】感度が高く、かつ熱現像時の温度変動によるカ
ブリの変化が少ない熱現像カラー感光材料を提供する。 【解決手段】一般式（Ｉ）で表わされる色素により分光
増感された感光性ハロゲン化銀乳剤と、スルホン酸又は
カルボン酸イオンをカウンターイオンとして有する４級
塩ポリマーを併用する。 【化１】 上記色素は、Ｒ¹ が複素環又は炭素数３、４のアルキル
基であるか、Ｖ₁ 、Ｖ₅ の少なくとも一方がハロゲン原
子、アルキル基又はアルコキシ基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像カラー感光材
料に関するものであり、高感度で、熱現像時の温度変化
に対するカブリの変動の少ない熱現像カラー感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像カラー感光材料はこの分野では公
知であり、例えば現像主薬の酸化体とカプラーとのカッ
プリング反応により色素画像を形成する方法が米国特許
第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等に記載され
ている。また感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形
成する方法が米国特許第４２３５９５７号等に記載され
ている。

【０００３】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４５
０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１４
９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公開
２１０６６０Ａ２号等に記載されている。

【０００４】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放
出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその
前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案され
ている。また、米国特許４７８３３９６号、公開技報８
７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構で拡
散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸
素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な開
裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現像
カラー感光材料が記載されている。

【０００５】また、國米健編集 産業開発機構（株）発
行「映像情報」１０月号（平成５年１０月１日発行）な
どに記載されているようにコンピューターグラフィック
ス等の進歩は近年目ざましく、これらの画像情報を出力
するための種々の方式の高画質カラープリンター（カラ
ーハードコピー）が開発されている。その中で、富士写
真フイルム（株）製のフジックス ピクトログラフィー
３０００のようなハロゲン化銀を用いた熱現像カラー感
光材料によるプリンターも発売されている。三つのレー
ザータイオード（ＬＤ）を用いて露光する方式で、感光
材料の分光感度もＬＤの発光波長に合わせて赤外光域に
も分光増感されている。

【０００６】ところで、特に熱現像感光材料の現像で
は、通常の湿式現像では予想も付かないカブリ（熱カブ
リ）が生じることが知られている。これを防止するため
に種々のカブリ防止剤といわれる有機化合物等が使用さ
れているが、これらは、感度を低下させる作用がある。

【０００７】また、レーザーダイオード（ＬＤ）を露光
光源として用いる場合には感光材料の分光感度をＬＤの
発光波長に合わせる必要がある。特に７００nm以上に分
光感度の極大値を持たせるための増感色素は、増感色素
による減感作用が比較的大きく高感化が困難であった。

【０００８】赤外域に分光増感する増感色素については
従来より検討されている。特に赤外域にＪバンドといわ
れる鋭い吸収極大を持つ色素凝集体を形成する色素につ
いて報告されている。

【０００９】例えば、特開平４−３３８７４６号、同５
−１２７２７９号、同４−３２３６４５号、特願平４−
９１４３７号等に記載されている。また、増感色素の構
造に関しては、特開平４−１４６４３１号、特願平４−
１２２８１２号、特願平３−２６１３８９号、特開平４
−１４６４３１号、同５−２４９５９９号等に記載され
ている。

【００１０】一方、熱現像感光材料における赤外域にＪ
バンドを形成する技術については、特開平５−４５８２
８号、同５−１２７３３４号、同５−２７３７１６号、
特願平４−３０５９３０号に記載されている。

【００１１】しかし、従来のこれらの技術では、まだ感
度が低く、また露光時の温度の変化により感度が変化し
てしまうという問題があった。これらの問題を改善した
増感色素についての技術が、特開平７−２１９１８５号
に記載されている。しかしながら、この特許に記載され
た増感色素を用いると、熱現像時の温度変化に対するカ
ブリの変動が大きいという問題があることがわかった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、７０
０nm以上に分光感度を有する層を持つ熱現像カラー感光
材料において、感度が高く、カブリが低くかつ熱現像時
の温度変化に対するカブリの変動の少ない熱現像カラー
感光材料を提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成された。すなわち、本発明は支持体上
に、少なくとも、下記一般式（Ｉ）で表わされる色素に
より分光増感された感光性ハロゲン化銀、色素供与性化
合物、バインダー、及び下記一般式（II）で表わされる
少なくとも１種のポリマー化合物を含有することを特徴
とする熱現像カラー感光材料である。 一般式（Ｉ）

【００１４】

【化２】

【００１５】式（Ｉ）中、Ｒ¹ はアルキル基、アリール
基または複素環基を表す。Ｑは水素原子又はアルキル基
を表わす。Ｒ² 及びＲ³ は各々アルキル基を表す。Ｖ¹
〜Ｖ⁸ は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アミノ
基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基または複素環を表わす。Ｌ¹ 、Ｌ² 及
びＬ³ は各々メチン基を表わす。なお上記の各基は置換
基を有していてもよい。Ｍは電荷中和イオンを表わし、
ｍは分子中の電荷を中和させるために必要な０以上の整
数である。但し、次の条件の少なくとも一方を満たすも
のとする。 Ｒ¹ が複素環基または炭素数３〜４のアルキル基であ
る。 Ｖ¹ またはＶ⁵ の少なくとも一方がハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基である。

【００１６】一般式（II） −（Ａ）_p −（Ｂ）_q − 式中、Ａは、少なくとも５０モル％以上が、下記一般式
(III) で表わされるカウンターアニオンを有する第四級
アンモニウム基である少なくとも一種のビニルモノマー
単位を表わす。Ｂは、第四級アンモニウム基を持たない
少なくとも一種のビニルモノマー単位を表わす。ｐの合
計は２〜１００％、ｑの合計は９８〜０％である。 一般式(III) Ｒ−Ｘ^- 式中、Ｘ^- はＳＯ₃ ^- 及び／又はＣＯＯ^- を表わす。Ｒ
は置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、又はヘテロ環基を表わ
す。本発明の好ましい実施態様によれば、一般式(III)
におけるＲの炭素数は、１０以上である。さらにまた、
他の実施態様によれば、カウンターアニオンの１０％以
上が、下記一般式（IV）で表わされる少なくとも１種の
化合物由来のものである。 一般式（IV） Ｍ−Ｏ₃ Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₂ ＣＯＲ₁) ＣＯＲ₂ 式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表わす。Ｒ
₁ 、Ｒ₂ は置換あるいは無置換のアルキル基を表わし、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ の合計炭素数は１８以下である。

【００１７】一般式（Ｉ）で表わされる分光増感色素は
特開平７−２１９１８５号により公知であるが、この色
素を用いると熱現像温度変化に対するカブリの変動が大
きくなるという問題があることは知られていなかった。
一方、一般式（II）で表わされるポリマーに属するポリ
マーは特開平４−２０９５６号で公知であるが、これに
は該ポリマーの存在によるカブリ（ステイン）の低下に
ついては開示があるが、上記一般式（Ｉ）の分光増感色
素に由来する熱現像温度変化に対するカブリの変動がこ
のポリマーで改良されることについては開示も示唆もな
く、本発明の構成による効果は、これら公知例からは予
想できないものである。

【００１８】以下に本発明を更に詳細に説明する。ま
ず、一般式（Ｉ）について説明する。Ｒ¹ は、アルキル
基｛炭素数１８以下のものが好ましい。例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、アリル、ブチ
ル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オク
タデシルなどであり、さらに置換されていてもよい〔置
換基としては、例えばカルボキシ基、スルホ基、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数８
以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトシキ、ベ
ンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素数１５以下の
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、炭素数８以
下のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、炭素数
８以下のアシル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、炭素数１５以下のアリール基（例えばフェニル、４
−メチルフェニル、４−クロロフェニル、α−ナフチ
ル）、ビニル基などである〕｝、アリール基｛炭素数１
８以下のものが好ましい。例えばフェニル、２−ナフチ
ル、１−ナフチルなどであり、さらに置換されていても
よい〔置換基としては例えばカルボキシ基、スルホ基、
シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭
素数８以下のアルキル基（例えばメチル、エチル）、炭
素数８以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）、炭素数１５以下のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えばア
セチルオキシ）、炭素数８以下のアシル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、炭素数１５以下のアリール基
（例えばフェニル）などである〕｝、または複素環基
｛炭素数１８以下のものが好ましい。例えば２−ピリジ
ル、２−チアゾリル、２−フリルなどであり、さらに置
換されていてもよい〔置換基としては例えばカルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、炭素数８以下のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ）、炭素数１５以下のアリールオキシ
基（例えば、フェノキシ）、炭素数８以下のアシルオキ
シ基（例えばアセチルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、炭素数１５以
下のアリール基（例えばフェニル）などである〕｝であ
る。

【００１９】Ｑは水素原子又はアルキル基（好ましくは
炭素原子数１〜３のもの、特にメチル基）を表わす。

【００２０】Ｒ² およびＲ³ は、アルキル基を表し、炭
素数１８以下のものが好ましい。例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシルなどで
あり、さらに置換されていてもよい｛置換基として例え
ば、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素
数８以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキ
シ、フェネチルオキシ）、炭素数１５以下の単環式アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−トリルオキ
シ）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ、プロピオニルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル）、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノ
カルボニル）、スルファモイル基（例えば、スルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノス
ルホニル、ピペリジノスルホニル）、炭素数１５以下の
アリール基（例えば、フェニル、４−クロルフェニル、
４−メチルフェニル、α−ナフチル）などが挙げられ
る｝。さらに好ましくは無置換アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、プロピル）、アルコキシ基で置換された
アルキル基（例えば、メトキシエチル）、スルホアルキ
ル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホプロピ
ル、４−スルホブチル）である。

【００２１】Ｖ¹ 〜Ｖ⁸ は、それぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子）、ア
ミノ基、シアノ基、アルキル基（炭素数１８以下のもの
が好ましい。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、アリル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチル、ドデシル、オクタデシルなどであり、さらに置
換されていてもよい。置換基としては、Ｒ² 及びＲ³ の
説明に記載しているものなどが挙げられる）、アルコキ
シ基（炭素数１８以下のものが好ましい。メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシなどで
あり、さらに置換されていてもよい。置換基とてしは、
Ｒ² 及びＲ³ の説明に記載しているものなどが挙げられ
る）、アリール基（炭素数１８以下のものが好ましい。
例えばフェニル、２−ナフチルなどであり、さらに置換
されていてもよい。置換基としては、Ｒ² 及びＲ³ の説
明に記載しているものなどが挙げられる）、アリールオ
キシ基（炭素数１５以下のものが好ましい。例えば、フ
ェノキシ、１−ナフトキシ、２−ナフトキシなどであ
り、さらに置換されていてもよい。置換基としては、Ｒ
² 及びＲ³ の説明に記載しているものなどが挙げられ
る）、アルキルチオ基（炭素数８以下のものが好まし
い。例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチトな
どであり、さらに置換されていてもよい。置換基として
は、Ｒ² 及びＲ³ の説明に記載しているものなどが挙げ
られる）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、複素環基（炭
素数１５以下のものが好ましい。例えば２−ピリジル
基、２−チアゾイル基などであり、さらに置換されてい
てもよい。置換基としては、Ｒ² 及びＲ³ の説明に記載
しているものなどが挙げられる）を表す。また、Ｖ¹ 〜
Ｖ⁸ は縮合してベンゼン環を形成する置換基でもよい
（例えば５，６−ナフトチアゾール、６，７−ナフトチ
アゾールなどであり、さらに置換されていてもよい。置
換基としては上記のＲ² 及びＲ³ の説明に記載の置換基
などである）。

【００２２】Ｌ¹ 、Ｌ² 及びＬ³ はメチン基｛置換され
ていてもよい〔置換基としては、置換されてもよいアル
キル基（例えば、メチル、エチル、２−カルボキシエチ
ル）、アリール基（例えば、フェニル基）、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子）、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ）、アミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メ
チルピペラジノ）などである〕｝を表し、また、他のメ
チン基と環を形成してもよく、あるいは助色団と環を形
成することもできる。

【００２３】Ｍ、ｍは、色素のイオン電荷を中性にする
ために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在
または不存在を示すために式の中に含められている。あ
る色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味の
イオン電荷をもつかどうかはその助色団および置換基に
依存する。典型的な陽イオンはアンモニウムイオンおよ
びアルカリ金属イオンであり、一方陰イオンは無機陰イ
オンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、例
えばハロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホ
ン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ
−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスル
ホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオ
ン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−
ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン
（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン
酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオ
ン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ
ンスルホン酸イオンが挙げられる。Ｍは２種以上の電荷
中和イオンであってもよい。好ましい陰イオンは、過塩
素酸イオン、ヨウ素イオン、臭素イオン、置換アリール
スルホン酸イオン（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン）である。

【００２４】本発明のメチン色素は、Ｒ¹ が複素環基
または炭素数３〜４のアルキル基であるか、Ｖ¹ また
はＶ⁵ の少なくとも一方がハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基であるという条件の少なくとも一方を
満たす必要がある。またを更に具体化したものとし
て、Ｖ¹ 、Ｖ⁵ 、Ｒ² 、Ｒ³ の少なくとも二つが酸素
原子を一つ以上含んでいる基であるものが好ましい。
を更に具体化したものとして、Ｖ¹ 、Ｖ⁵ 、Ｒ² 、Ｒ³
の少なくとも二つが酸素原子を一つ以上含んでいる基で
あり、Ｌ² がアルキル基で置換されたメチン基であるも
のが好ましい。ここで、酸素原子を一つ以上含んでいる
基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシアルキル基、アリールオキシアルキル基などがあ
り、特にアルコキシ基、アルコキシアルキル基が好まし
い。更には、Ｖ¹ 、Ｖ⁵ がアルコキシ基（特にメトキシ
基）であり、Ｒ² 、Ｒ³ がアルコキシアルキル基（特に
メトキシエチル基）である場合が好ましい。

【００２５】以下に本発明の一般式（Ｉ）の化合物の具
体例を示すが、これに限定されるものではない。

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】本発明に用いられる一般式（Ｉ）の増感色
素に加えて、本発明では、他の増感色素（例えば米国特
許第４６１７２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８
年）１２〜１３頁等に記載の増感色素）を併用してもよ
い。増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない
色素あるいは可視光および／または赤外光を実質的に吸
収しない化合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤
中に含んでいてもよい（例えば、米国特許第３６１５６
４１号、特開昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。

【００４３】これらの増感色素の全量はハロゲン化銀１
モル当り、０．５×１０^-7モル〜８×１０^-3モル、好ま
しくは、１×１０^-7モル〜５×１０^-3モル、特に好まし
くは２×１０^-7モル〜２×１０^-3モルの割合でハロゲン
化銀乳剤中に含有される。

【００４４】本発明の感光材料で使用される増感色素
は、下記文献を参考にして合成することができる。ａ）
エフ・エム・ハーマー（F.M.Hamer)著「ヘテロサイクリ
ック・コンパウンズ−シアニン・ダイ・アンド・リレイ
ティド・コンパウンズ−（Heterocyclic Compounds− C
yanine dyes and related compounds)」（ジョン・ウイ
リー・アンド・サンズ John Wiley & Sons社−ニューヨ
ーク、ロンドン−、１９６４年刊行）、ｂ）デー・エム
・スターマー（D.M.Sturmer)著−「ヘテロサイクリック
・コンパウンズ−スペシャル・トピックス イン ヘテ
ロサイクリックケミストリー（Heterocyclic Compounds
−Special topics in heterocyclic chemistry−）」
（ジョン・ウイリー・アンド・サンズ Johe Wiley & So
ns社−ニューヨーク、ロンドン−、１９７７年刊行）。
更に詳しい合成例は特開平７−２１９１８５号に記載さ
れている。

【００４５】次に、一般式（II）について説明する。本
発明の一般式（II）におけるビニルモノマー単位-(A)-
は、具体的には一般式（Ｖ）で示されるものであること
が好ましい。 一般式（Ｖ）

【００４６】

【化１９】

【００４７】式中Ｒ₁ は水素原子または１〜６個の炭素
原子を有する低級アルキル基を表わす。Ｌは１〜２０個
の炭素原子を有する２価の連結基を表わす。Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれ同一または異種の１〜１２個の炭
素原子を有するアルキル基、もくしは７〜２０個の炭素
原子を有するアラルキル基を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ は相互に連結して窒素原子とともに環状構造
を形成してもよい。

【００４８】Ｒ₁ は水素原子あるいは炭素数１〜６個の
低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基
などを表わし、水素原子あるいはメチル基が特に好まし
い。Ｌは１〜２０個の炭素原子を有する２価の連結基、
例えばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、ヘキサメチレン基など）、フェニレン
基（例えばｏ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−
フェニレン基など）、アリーレンアルキレン基、カルボ
キシ基、カルバモイル基などを表わし、特に以下の基が
好ましい。

【００４９】

【化２０】

【００５０】Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれ同一または異
種の１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基（例え
ば、無置換アルキル基；メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニ
ル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基など。置換アルキ
ル基；メトキシエチル基、３−シアノプロピル基、エト
キシカルボニルエチル基、アセトキシエチル基、２−ブ
テニル基など。）、もくしは７〜２０個の炭素原子を有
するアラルキル基（例えば、無置換アラルキル基；ベン
ジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、ナフチル
メチル基など。置換アラルキル基；４−メチルベンジル
基、４−イソプロピルベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、４−（４−メトキシフェニル）ベンジル基、３−
クロロベンジル基など。）などを表わす。Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、
Ｒ₄ が相互に連結して窒素原子とともに環状構造を形成
する例としては、以下に示すようにＲ₂ 、Ｒ₃ により環
状構造をとる場合、あるいはＲ₂、Ｒ₃ 、Ｒ₄ により環
状構造をとる場合などが挙げられる。

【００５１】

【化２１】

【００５２】Ｙ^- は一価のアニオンを表し、そのうちの
５０％以上が、一般式(III) で示されるアニオンであ
る。 一般式（III) Ｒ−Ｘ^- 式中Ｘ^- はＳＯ₃ ^- および／又はＣＯＯ^- を表わす。Ｒ
は置換あるいは無置換のアルキル基（例えば、ドデシル
基、セチル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基な
ど）、アリール基（例えば、ブチルフェニル基、エチル
フェニル基、ドデシルフェニル基、ナフチル基など）、
アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、セチルオキ
シ基、ヘキサデシルオキシ基、ポリオキシエチレンアル
コールエーテル基など）、アリールオキシ基（例えばブ
チルフェノキシ基、ドデシルフェノキシ基、ナフトキシ
基など）、又はヘテロ環基（例えばオクチルピリジル
基、ドデシルフリル基など）を表わす。Ｒの炭素数は、
広い範囲で選ぶことができるが、塗布液中に一般式（I
I）の化合物をより安定に導入するためには、特に炭素
数が１０以上であることが好ましく、さらに好ましく
は、炭素数１０以上４０以下である。又、Ｙ^- で表わさ
れるアニオンのうち、一般式(III）で表されないアニオ
ンとしては、一価のアニオンの中から様々なものを選ぶ
ことができるが、好ましくは、特公昭５９−１４７３８
号、米国特許３，３９０，８６４号などで公知のカウン
ターアニオンＣｌ^- 、Ｂｒ^- などが挙げられる。

【００５３】本発明の一般式（II）におけるビニルモノ
マー単位-(B)- は、第４級窒素原子を持たないビニルモ
ノマー単位を表わし、その中でも電荷を持たないものが
好ましい。ビニルモノマー単位-(B)- として好ましい例
は、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステル（例え
ば、酢酸ビニル、酢酸アリルなど）、脂肪族酸のモノエ
チレン性不飽和アミド（例えば、Ｎ−ビニルアセタミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドンなど）、エチレン性不飽和の
モノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（例え
ば、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ベン
ジルアクリレート、ジエチルマレエート、ジエチルイタ
コネートなど）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸ア
ミド（例えば、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ア
クリロイルモルホリンなど）、モノエチレン性不飽和化
合物（例えば、アクリロニトリル）、またはジエン類
（例えば、ブタジエン、イソプレンなど）などであり、
このうちスチレン、エチレン性不飽和カルボン酸エステ
ル、エチレン性不飽和カルボン酸アミドなどが特に好ま
しい。

【００５４】また一般式（II）で表わされるモノマー単
位を構成成分として有するポリマーを架橋ラテックスと
する場合、ビニルモノマー単位-(B)- は、第四アンモニ
ウム基を持たないビニルモノマー単位で、共重合可能な
不飽和結合を１分子中に２個以上有するものを用いるこ
とができる。このビニルモノマー単位の好ましい具体例
はジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレ
ート等であり、その中でジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレート、エチレングリコールジアク
リレートが特に好ましい。-(A)- および／又は-(B)- は
前出のビニルモノマー単位をそれぞれ二種以上含んでい
てもよい。ｐの合計は２ないし１００モル％、好ましく
は６０ないし９８モル％、ｑの合計は０ないし９８モル
％、好ましくは２ないし４０モル％である。

【００５５】具体化合物例 本発明の一般式（II）で表わされる好ましいポリマーの
具体例を、以下にポリマー部（Ａ）と一般式(III) で表
わされるカウンターアニオン部（Ｂ）に分けて示す。ポ
リマー部とカウンター部の組み合わせは自由であり、例
えばＡ₅ Ｂ₁₀と表した場合ポリマー骨格Ａ₅ に対し、４
級塩部のカウンターアニオンの５０％以上がＢ₁₀である
ポリマーであることを表わす。 ポリマー部の好ましい具体例

【００５６】

【化２２】

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】

【化２６】

【００６１】

【化２７】

【００６２】上記のポリマー部ならびにカウンターアニ
オン部の中で、好ましい組み合わせよりなる、ポリマー
の具体例を以下に示す。 Ａ₁ Ｂ₅ Ａ₁ Ｂ₆ Ａ₉ Ｂ₅ Ａ₉ Ｂ₁₈ Ａ₁₁Ｂ₆ Ａ₁₁Ｂ₇ Ａ₁₁Ｂ₁₈ Ａ₁₁Ｂ₃₃ Ａ₁₂Ｂ₆ Ａ₁₂Ｂ₁₉ Ａ₁₃Ｂ₆ Ａ₁₃Ｂ₃₃ Ａ₁₄Ｂ₆ Ａ₁₄Ｂ₅ Ａ₁₄Ｂ₁₈ Ａ₁₅Ｂ₆ Ａ₁₅Ｂ₈ Ａ₁₅Ｂ₁₉ Ａ₉ Ｂ₆

【００６３】本発明の一般式（II）で表わされるモノマ
ー単位を構成成分として有するポリマーの分子量は、写
真特性、塗布適性などの点から１０，０００以上である
ことが好ましい。またこのポリマーを溶液として使用す
る場合には、塗布性の点から、分子量は１，０００，０
００以下、特に３００，０００以下であることが好まし
いが、ビニルモノマー単位-(B)- として共重合可能な不
飽和結合を１分子中に２個以上有するビニルモノマー単
位を使用する場合には、ポリマーの分子量は無限大とな
り、塗布性の点から、分散物として使用される。本発明
に使用するポリマーは、当該分野などで公知である４級
塩ポリマーや、イオン交換樹脂のカウンターのハロゲン
イオンを、イオン交換することにより得られる。以下に
その調製法の例を示す。

【００６４】〔調製法Ｉ〕ポリマーＡ₉ Ｂ₆ の分散物の
調製法について述べる。下記の構造のポリマーゲル分散
物（固型分２０％、平均粒径０．３μm の水分散物）１
００ｇを攪拌しながら下記の酸性界面活性剤の１０％水
溶液を、ｐＨが６．５になるまで徐々に添加した。これ
をディゾルバに移し、４０℃の保温下、６０００rpm で
３０分間分散した。ここに石灰処理オセインゼラチン１
０ｇを加え、４０℃の保温下、３０００rpm でさらに３
０分間分散した。このようにして、ポリマーＡ₉ Ｂ₆ の
分散物を得た。

【００６５】

【化２８】

【００６６】〔調製法II〕ポリマーＡ₁₄Ｂ₆ のラテック
スの調製法について述べる。下記の構造のポリマーラテ
ックスＢ（固型分１３％）１０８ccを攪拌しながら、調
製法Ｉで使用した酸性界面活性剤の１０％水溶液をｐＨ
が６．５になるまで徐々に添加した。このようにしてで
きた懸濁液を限外濾過モジュールを用いて、５００ccま
で濃縮、脱塩の後、１５００ccの水を加えて、さらにも
う１度同様の操作を繰り返した。このようにして、ポリ
マーＡ₁₄Ｂ₆ のラテックスを得た。

【００６７】

【化２９】

【００６８】本発明では、一般式（II）で表わされるポ
リマーのカウンターアニオンの１０％以上が一般式（I
V）で表わされる少なくとも１種の化合物の由来のもの
であることが好ましい。 一般式（IV） Ｍ−Ｏ₃ Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₂ ＣＯＲ₁ ）ＣＯＲ₂ 式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表わす。Ｒ
₁ 、Ｒ₂ は置換あるいは無置換のアルキル基を表わし、
Ｒ₁ とＲ₂ の合計炭素数は１８以下である。

【００６９】次に、一般式（IV）で表わされる化合物に
ついて詳細に述べる。一般式（IV）で表わされる化合物
は、スルホコハク酸エステル化合物と総称される化合物
であり、当該分野においては界面活性剤として使用され
ている化合物の一群である。但し本発明においては、エ
ステル部分のアルコキシ残基におけるＲ₁ 、Ｒ₂ のアル
キル鎖長の合計が１８以下のものを、本発明の目的にと
って好ましい化合物として使用する。このようなアルキ
ル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等が挙げ
られるが、好ましくはブチル基またはヘキシル基であ
る。Ｒ₁ 、Ｒ₂ は同じ基であっても、異なった基であっ
てもよい。また、式中のＭは水素原子あるいはアルカリ
金属原子を表わし、好ましくはＮａまたはＫである。以
下に、一般式（IV）で表わされる化合物の具体例を示す
が、本発明はもちろんこれによって限定されるわけでは
ない。

【００７０】

【化３０】

【００７１】上記のポリマー部ならびにカウンターアニ
オン部の中で、好ましい組合せよりなるポリマーの具体
例を以下に示す。 Ａ₁ ・ＳＦ−１ Ａ₁ ・ＳＦ−10 Ａ₉ ・ＳＦ−１ Ａ₉ ・ＳＦ−４ Ａ₉ ・ＳＦ−10 Ａ₁₁・ＳＦ−１ Ａ₁₁・ＳＦ−４ Ａ₁₁・ＳＦ−６ Ａ₁₁・ＳＦ−10 Ａ₁₂・ＳＦ−１ Ａ₁₂・ＳＦ−10 Ａ₁₃・ＳＦ−１ Ａ₁₃・ＳＦ−10 Ａ₁₄・ＳＦ−１ Ａ₁₄・ＳＦ−４ Ａ₁₄・ＳＦ−６ Ａ₁₄・ＳＦ−10 Ａ₁₄・ＳＦ−11 Ａ₁₅・ＳＦ−１ Ａ₁₅・ＳＦ−６ Ａ₁₅・ＳＦ−10

【００７２】本発明に使用するポリマーは、当該分野な
どで公知である４級塩ポリマーや、イオン交換樹脂のカ
ウンターのハロゲンイオンを、イオン交換することによ
り得られる。以下にその調製法の例を示す。 〔調製法III 〕ポリマーＡ₁₁・ＳＦ−10の分散物の調製
法について述べる。下記の構造のポリマーラテックスＡ
（固型分１１％）２００ccに、界面活性剤の５％溶液
６００ccを加えた。このとき生じた凝集物を、濾別、水
洗の後、乾燥した。この粉末をポリマーＡ₁₁・ＳＦ−10
と呼ぶ。この粉末５ｇを界面活性剤０．２ｇ、下記の
界面活性剤０．０５ｇ、２％ゼラチン水溶液１００cc
と混合し、平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて
３０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、ポリマーＡ
₁₁・ＳＦ−10の分散物を得た。

【００７３】

【化３１】

【００７４】〔調製法IV〕ポリマーＡ₁₄・ＳＦ−10の分
散物の調製法について述べる。調製法IIで使用したポリ
マーラテックスＢ（固型分１３％）１０８cc、ゼラチン
２０ｇ、水１２３２ccの混合液を攪拌しながら４０℃に
保ち、界面活性剤の５％水溶液６００ccを滴下しなが
ら１０分間かけて添加した。このようにしてできた懸濁
液を限外濾過モジュールを用いて、５００ccまで濃縮、
脱塩の後、１５００ccの水を加えて、さらにもう１度同
様の操作を繰り返した。このようにして、ポリマーＡ₁₄
・ＳＦ−10の分散物を得た。

【００７５】本発明のポリマーの添加量は広い範囲をも
つが、好ましくは色素供与性化合物全体のモル量に対
し、活性点である４級塩イオン部のモル量として０．０
１〜５０モル％、好ましくは０．１〜１０モル％の範囲
である。また、添加層としては、乳剤層、中間層、保護
層、下塗層等のいずれも選ぶことができるが、好ましく
は中間層、保護層であり、さらに好ましくは保護層であ
る。

【００７６】本発明の感光材料に使用される増感色素
は、粉体として直接乳剤中へ機械的に分散することがで
きる。また、適当な溶媒に溶かして添加してもよい。溶
媒としては例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、メチルセロソルブ、アセトン、フッ素化アルコー
ル、ジメチルホルムアミド、プロピルアルコール等の水
と相溶性のある有機溶媒や水（アルカリ性でも酸性でも
よい）を単独で用いてもよく２種類以上併用してもよ
い。メチルアルコールまたはエチルアルコール等の有機
溶媒の場合、界面活性剤、塩基または酸を添加すること
は溶解度を高めるうえで、有効なことがある。これは、
色素添加時の溶媒持込量を少なくし、乳剤塗布液の経時
安定性の観点で好ましい。この場合、酸としてはパラト
ルエンスルフォン酸がメタノール、エタノールに溶解
し、かつ増感色素溶液中に水を持ち込まずに済むので、
好ましく用いられる。ゼラチン水溶液に分散した形で、
あるいは、凍結乾燥した粉末の形で添加してもよい。さ
らに、界面活性剤を用いて水に分散した粉末として添加
してもよい。

【００７７】増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加した
状態で乳剤を５０℃以上８５℃以下で１５分以上（好ま
しくは３０分以上）より好ましくは６０℃以上８０℃以
下で１５分以上２時間以内攪拌するようにすることが好
ましく、これができれば、増感色素の添加時期は基本的
にはいつでもよい。つまり、ハロゲン化銀乳剤粒子の形
成の初め（核形成の前に添加してもよい）、途中、形成
後、あるいは、脱塩工程の初め、途中、終了後、ゼラチ
ンの再分散時、さらに、化学増感の前後、途中、また
は、塗布液調製時である。好ましくは、ハロゲン化銀粒
子形成途中および終了後あるいは、化学増感の前後、途
中に添加することである。化学増感後の添加とは、化学
増感に必要な全ての薬品が添加された後に、増感色素を
添加することである。より好ましくは、化学増感後に、
又は途中に色素を添加する方法である。添加方法は、一
度に添加してもよいし、数回に分けて、同一の工程ある
いは異なった工程にまたがって添加してもよい。添加は
時間をかけて、徐々に行ってもよい。

【００７８】添加量は、吸着飽和被覆量の１０％以上１
５０％以下で添加することが好ましい。さらに好ましく
は、３０％以上１００％以下の添加量である。１分子の
チアジカルボシアニン色素の場合は、ハロゲン化銀乳剤
粒子表面上の占有面積は、約１００Ａ² として、増感色
素の添加モル量とハロゲン化銀乳剤粒子の総表面積から
計算できる。

【００７９】ハロゲン化銀粒子形成前後および形成中に
増感色素を添加する際に、５０℃以下の低温で粒子形成
をせざるを得ない場合でも、その後の工程（例えば化学
増感）で５０℃以上８５℃以下の状態で乳剤を１５分以
上攪拌すればよいが、乳剤粒子形成後で、かつ脱塩工程
前に５０℃以上８５℃以下に昇温して乳剤を１５分以上
攪拌することが好ましい。ハロゲン化銀粒子形成時の増
感色素添加においては、増感色素を一度に添加してもよ
いが、ハロゲン化銀粒子形成において再核発生等の問題
を引き起こすこともあるので、増感色素を徐々に添加し
たり、数回に分けて添加したりしてもよい。また、酸や
アルカリを色素液に加えたときには、色素液の添加の前
後で、ｐＨの変化を補正するために酸又はアルカリを別
を添加することがある。２種類の増感色素を用いる場合
は、同時に添加するのが好ましいが、添加時期をずらし
ても良い。同時に添加する場合は、混合溶液の状態で添
加するのが好ましい。

【００８０】脱塩工程において使用されるゼラチン凝集
沈降剤（例えば特開昭５８−１４０３２２号に記載のも
の）のうち後述の沈降剤（ａ）は、しばしば増感色素の
吸着阻害を引き起こすので、脱塩工程前のハロゲン化銀
粒子形成中および／または粒子形成後の増感色素の添加
は特に好ましい。脱塩工程後（化学増感時も含む）に増
感色素を添加するときには、ゼラチン凝集沈降剤として
後述の沈降剤（ｂ）が吸着阻害が少ないので沈降剤とし
て好ましく用いられる。あるいは、米国特許第４７５８
５０５号等に記載のある限外濾過装置を用いる脱塩工程
も、増感色素の吸着の点で好ましい。

【００８１】また、増感色素添加中およびその前後に、
可溶性のＣａ化合物、可溶性のＩ化合物、可溶性のＢｒ
化合物、可溶性のＣｌ化合物、可溶性のＳＣＮ化合物を
一緒に添加してもよい。好ましくは、ＫＩ、ＣａＣ
ｌ₂ 、ＫＣｌ、ＫＢｒ、ＫＳＣＮ等を用いるのがよい。

【００８２】本発明においては、鮮鋭度向上や色分離性
向上などの目的で非拡散性のフィルター染料を含有する
ことができる。必要に応じて赤外域に吸収をもつフィル
ター染料を使用することもできる。

【００８３】本発明では赤外域の波長に吸収の極大値を
持つ非拡散性フィルター染料が好ましく用いられる。そ
の詳細については、特開平４−３１８５４号、同４−２
１７２４３号、同４−２７６７４４号、同５−４５８３
４号等に記載されている。また、その中でも特に好まし
く用いられるフィルター染料は一般式（Ｓ）で表わされ
るフィルター染料である。

【００８４】

【化３２】

【００８５】ここで、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は各々同一でも異
なっていてもよく、アルキル基（置換されていてもよ
い。置換基としてはアルコキシ基、フェノキシ基等があ
る。置換基の具体例としてはエトキシ基、２，５−ジ
（ｔ）ブチルフェノキシ基）、Ｑ₁ およびＱ₂ は各々ベ
ンゾ縮合環、ナフト縮合環を表わす。Ｌはメチン基を表
わし、Ｘ₂ はアニオンを表わす。ｐは１又は２の整数を
表わし、分子内塩を形成するときは１を表わす。一般式
（Ｓ）で表わされるフィルター色素の具体例としては下
記に挙げられるような化合物があるが、本発明はこれに
限定されるものではない。

【００８６】

【化３３】

【００８７】本発明に用いる熱現像感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダーおよび
色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる場合
がある）などを有するものである。これらの成分は同一
の層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することもできる。例えば着色して
いる色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在
させると感度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料
に内蔵するのが好ましいが、例えば後述する色素固定要
素から拡散させるなどの方法で、外部から供給するよう
にしてもよい。ただし感光材料に還元剤を内蔵させるこ
とによって、カラー画像形成の促進効果等が得られる。

【００８８】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば緑感
層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、あるいは、赤感
層、第一赤外層、第二赤外層の組合せなどがある。一般
式（Ｉ）の増感色素は赤外域に分光増感のピーク感度を
与えるものであり、上記の層構成中の赤外感光層（２層
以上ある場合は少なくとも１層）の分光増感に用いられ
る。各感光層は通常型のカラー感光材料で知られている
種々の配列順序を採ることができる。また、これらの各
感光層は必要に応じて２層以上に分割してもよい。これ
らの感光層の各々と組み合わせる色素供与性化合物の種
類（イエロー、マゼンタ、シアン）は、電気信号化され
た画像情報からカラー画像を再生する場合には任意であ
って、通常型のカラー感光材料のような制約はない。

【００８９】熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、
中間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バ
ック層等の種々の補助層を設けることができる。

【００９０】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよいが、好ましくは、３０モル％以下の
沃化銀を含む沃臭化銀、塩化銀、臭化銀および塩臭化銀
である。

【００９１】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型であっても内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表面で異
なるハロゲン組成をもったいわゆる多重構造粒子であっ
てもよい。多重構造粒子のうち二重構造のものを特にコ
アシェル乳剤と呼ぶことがある。

【００９２】本発明で使用するハロゲン化銀は、多重構
造粒子である方が好ましく、コアシェル乳剤はさらに好
ましい。しかし、本発明は、これに限定されるものでは
ない。

【００９３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、単分
散乳剤であることが好ましく、特開平３−１１０５５５
号に記載されている変動係数で２０％以下が好ましい。
より好ましくは１６％以下で、さらに好ましくは１０％
以下である。しかし、本発明は、この単分散乳剤に限定
されるものではない。

【００９４】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、０．１μm から２．２μm で、好ましくは
０．１μm から１．２μm である。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は、立方体、八面体、高アスペクト比の平板状、ジ
ャガイモ状、その他のいずれでもよい。より好ましくは
立方体乳剤である。

【００９５】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略する。）１７０２９（１９７
８年）、特開昭６２−２５１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００９６】本発明のハロゲン化銀乳剤を調製する過程
で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩工程を行う場合
に、このための手段として古くから知られたゼラチンを
ゲル化させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また
多価アニオンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウ
ム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例え
ばポリスチレンスルホン酸）、あるいは、ゼラチン誘導
体（例えば脂肪属アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼ
ラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。好ま
しくは、後述する沈降剤（ａ）や沈降剤（ｂ）などで表
される化合物を用いた沈降法とするのがよいが、本発明
はこれによって限定されるものではない。前記の沈降剤
を全く用いず限外濾過法によってもよい。なお、過剰の
塩の除去は省略してもよい。

【００９７】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、種々
の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミウム、亜
鉛、タリウム、鉛、鉄、クロムなどの重金属を含有させ
てもよい。これらの化合物は、単独で用いてもよいし、
また２種以上組み合わせて用いてもよい。添加量は使用
する目的によるが、一般的にはハロゲン化銀１モルあた
り１０^-9〜１０^-3モル程度である。また、含有させる時
には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒子の表面や
内部に局在化させてもよい。

【００９８】本発明で用いるイリジウムの好ましい添加
量は、ハロゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-4モルで
あり、より好ましくは１０^-8〜１０^-6モルである。コア
シェル乳剤の場合は、コアおよび／またはシェルにイリ
ジウムを添加してもよい。化合物としては、Ｋ₂ ＩｒＣ
ｌ₆ やＫ₃ ＩｒＣｌ₆ が好ましく用いられる。

【００９９】また、本発明で用いるロジウムの好ましい
添加量は、ハロゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-6モ
ルである。

【０１００】また、本発明で用いる鉄の好ましい添加量
は、ハロゲン化銀１モルあたり１０^-7〜１０^-3モルであ
り、より好ましくは１０^-6〜１０^-3モルである。

【０１０１】これらの重金属の一部、または全部を塩化
銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀等の微粒子乳剤にあら
かじめドープさせてからこの微粒子乳剤を添加すること
により、ハロゲン化銀乳剤表面に局所的にドープさせる
方法も好ましく用いられる。

【０１０２】ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハ
ロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ＮＨ₃ およびチオ尿素
化合物や特公昭４７−１１３８６号記載の有機チオエー
テル誘導体または特開昭５３−１４４３１９号に記載さ
れている含硫黄化合物などを用いることができる。

【０１０３】ハロゲン化銀粒子の形成段階において特公
昭４６−７７８１号、特開昭６０−２２２８４２号、特
開昭６０−１２２９３５号などに記載されているような
含窒素化合物を添加することができる。

【０１０４】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとしておよびその他の親水性コロイドのバインダ
ーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外にも親水性コロイドも用いることができる。例えば
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、セルロース硫酸エステル類等のような
セルロース誘導体；アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

【０１０５】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやブリテン、ソサイエティ オブ
ザ サイエンティフィック、フォトグラフィ オブ ジ
ャパン(Bull.Soc.Sci.Phot.,Japan)、No. １６：Page３
０（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを
用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解
物も用いることができる。

【０１０６】その他の条件についてはピー グラフキデ
（P.Glafkides)著、「シミー エフィジック フォトグ
ラフィック（Chemie et Physique Photographique)」
〔ポールモンテル Paul Montel社刊、１９６７年）、ジ
ー エフ デュフィン（G.F.Duffin) 著、「フォトグラ
フィック エマルジョン ケミストリー（Photographic
Emulsion Chemistry)」（ザ フォーカル プレス The
Focal Press社刊、１９６６年）、ヴィ エル ツェリ
クマン他（V.L.Zelikman et al) 著、「メーキング ア
ンド コーティング フォトグラフィック エマルジョ
ン（Making andCoating Photographic Emulsion) 」
（ザ フォーカル プレス The Focal Press社刊、１９
６４年）などの記載を参照すればよい。すなわち酸性
法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また、可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせのいずれを
用いてもよい。

【０１０７】粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、いわゆるコントロー
ルド、ダブルジェット法を用いることもできる。

【０１０８】また、粒子成長を速めるため、添加する銀
塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度
を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同
５５−１５８１２４号、米国特許３６５０７５７号
等）。

【０１０９】粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化
銀粒子表面を難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハロ
ゲンで置換してもよい。

【０１１０】さらに反応液の攪拌方法は公知のいずれの
攪拌法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液
の温度、ｐＨはどのように設定してもよい。好ましいｐ
Ｈの範囲は２．２〜６．０、より好ましくは３．０〜
５．５である。

【０１１１】特開平５−１１９４２９号に記載されてい
る、粒子表面に高い沃化銀含有率の相を持つハロゲン化
銀粒子からなり、かつ脱塩および沃素イオン添加前に化
学増感を行ったハロゲン化銀乳剤も使用することができ
る。

【０１１２】本発明の感光材料において使用するその他
の乳剤で使用する増感色素には、本発明の増感色素以外
に、一般のシアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。具体的には、米国特許第
４６１７２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６
０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１
２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。

【０１１３】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

【０１１４】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特開昭６
３−２３１４５号等に記載のもの）。

【０１１５】本発明では、前記のいずれの添加方法にお
いても、増感色素の総添加量を一度に添加してもよく、
また、何回かに分割して添加してもよい。さらには可溶
性銀塩および／またはハロゲン化物との混合物の形で増
感色素を添加してもよい。

【０１１６】増感色素の添加時期は基本的にはいつでも
よい。つまり、ハロゲン化銀乳剤粒子の形成の始め（核
形成の前に添加してもよい）、途中、形成後、あるい
は、脱塩工程の始め、途中、終了後、ゼラチンの再分散
時、さらに、化学増感の前後、途中、または、塗布液調
製時である。好ましくは、ハロゲン化銀粒子形成途中お
よび終了後あるいは、化学増感の前後、途中に添加する
ことである。化学増感後の添加とは、化学増感と同じ温
度で化学増感に必要な全ての薬品が添加された後に、増
感色素を添加することである。

【０１１７】米国特許第４１８３７５６号に記載されて
いるようにハロゲン化銀粒子が生じる前に可溶性銀塩
（例えば硝酸銀）とハロゲン化物（例えば臭化カリウ
ム）との反応系に存在させてもよいし、米国特許第４２
２５６６６号に記載されているようにハロゲン化銀粒子
の核形成後で、且つハロゲン化銀粒子形成工程終了前
に、前記の反応系に存在させてもよい。またハロゲン化
銀粒子形成と同時、すなわち前記銀塩とハロゲン化物と
を混合するのと同時に増感色素を反応液中に存在させて
もよく、このようにして調整した乳剤を含有する感光材
料は高温状態下での保存性、および階調においてより優
れている。

【０１１８】添加後の濃度、溶媒、添加する時間（一括
添加でも時間をかけて添加してもよい。）、温度、ｐＨ
などは、いずれの条件でもよい。また、液面添加、液中
添加のいずれでもよい。これらの条件は、特開平３−１
１０５５５号などに詳しく記載されている。

【０１１９】増感色素はメタノール、エタノール、プロ
パノール、フッ素化アルコール、メチルセロソルブ、ジ
メチルホルムアミド、アセトン等の水と相溶性のある有
機溶剤や水（アルカリ性でも酸性でもよい）に溶解させ
て添加してもよいし、前記のものを２種類以上併用して
もよい。また水／ゼラチン分解系に分散した形でまたは
凍結乾燥した粉末の形で添加してもよい。さらに界面活
性剤を用いて分散した粉末または溶液の形で添加しても
よい。

【０１２０】本発明の感光材料において使用するその他
の乳剤に用いる増感色素は、例えば、特開平３−２９６
７４５号、同４−３１８５４号等に記載されているもの
であってもよい。

【０１２１】これらの増感色素の使用量は乳剤製造に使
用するハロゲン化銀１モルあたり１０^-8〜１０^-1モル程
度が適当である。

【０１２２】また、本発明においては、特開昭６３−２
３１４５号公報の３頁ないし５頁に一般式（Ａ）として
示された化合物およびその具体例を増感色素と共に使用
することができる。この化合物は、強色増感、保存性改
良、塗布液の経時における感度変化を抑制するためにし
ばしば用いられる。７５０nm以上の赤外域に分光増感さ
れた感光材料では、より一層有効な効果が挙げられるこ
とがある。しかし、場合によっては感度を低下させる作
用をもつこともある。

【０１２３】

【化３４】

【０１２４】上式において、Ａは２価の芳香族残基を表
す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は各々水素原子、ヒド
ロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、ハロゲン原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、置換
もしくは非置換のアルキルアミノ基、置換もしくは非置
換のアリールアミノ基、置換もくしは非置換のアラルキ
ルアミノ基、ヘテロシクリルアミノ基、アリール基、ヘ
テロシクリルオキシ基、メルカプト基を表す。但しＡ、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄のうち少なくとも１つはス
ルホ基を有している。

【０１２５】Ｗ₁ およびＷ₂ は各々−ＣＨ＝または−Ｎ
＝を表す。但し、少なくともＷ₁ およびＷ₂ のいずれか
一方は−Ｎ＝を表す。

【０１２６】上記の化合物は、一般的な湿式現像処理用
感光材料における増感色素の強色増感剤として公知の化
合物であり（米国特許第２８７５０５８号、米国特許第
３６９５８８８号、特開昭５９−１９２２４２号および
特開昭５９−１９１０３２号参照）、また熱現像カラー
感光材料においても強色増感剤として公知の化合物であ
る（特開昭５９−１８０５５０号参照）。

【０１２７】上記の化合物の詳細と具体例は特開昭６３
−２３１４５号に記載されている。

【０１２８】本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は、
未化学増感のままでも使用できるが、化学増感して感度
を上げたものの方が好ましい。化学増感としては、硫黄
増感、金増感、還元増感、またこれらの組合わせのいず
れでもよい。

【０１２９】その他、セレン、テルルなどの硫黄以外の
カルコゲン元素を含む化合物による化学増感や、パラジ
ウム、イリジウムなどの貴金属による化学増感も上記の
化学増感に組合せてもよい。

【０１３０】また、４−ヒドロキシ−６−メチル−
（１，３，３ａ，７）−テトラアザインデンに代表され
る含窒素複素環化合物等の抑制剤を添加する方法も好ま
しく用いられる。添加量の好ましい範囲はハロゲン化銀
１モルあたり１０^-1〜１０^-5モルである。

【０１３１】化学増感時のｐＨは、好ましくは５．３〜
１０．５、より好ましくは５．５〜９．５である。

【０１３２】硫黄増感剤としては、活性ゼラチンや銀と
反応し得る硫黄を含む化合物であり、例えばチオ硫酸
塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチア
シアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸，
ローダン、メルカプト化合物類などが用いられる。その
他、米国特許第１５７４９４４号、同第２４１０６８９
号、同第２２７８９４７号、同第２７２８６６８号、同
第３６５６９５５号等に記載されたものも用いることが
できる。

【０１３３】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗布量は、銀換算１mg／m²ないしは１０ｇ／m²の
範囲である。

【０１３４】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。

【０１３５】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸塩、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【０１３６】感光材料や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の(26)頁〜(28)頁に
記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透
明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、
デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他
の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−
２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち
−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアル
カリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体または
このビニルモノマー同士もくしは他のビニルモノマーと
の共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−
５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組
み合わせて用いることもできる。

【０１３７】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は１m²当たり２０ｇ以下が好まし
く、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするのが適当で
ある。

【０１３８】感光材料または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１３９】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。

【０１４０】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同
４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同４，３３
０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開昭６０−
１４０３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４０２４５
号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８
号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、
同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同
６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号ま
で、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４２
号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

【０１４１】米国特許第３，０３９，８６９号に開示さ
れているもののような種々の還元剤の組合せも用いるこ
とができる。

【０１４２】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。

【０１４３】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３
−ピラゾリドン類又はアミノフェノール類である。

【０１４４】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物お
よび後述する耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合
物等を挙げられる。

【０１４５】本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１
〜１０モルである。

【０１４６】本発明においては、高温状態下で銀イオン
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性化合物を含有させる。

【０１４７】本発明で使用し得る色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例は T.H.James
著“The Theory of the Photographic Process”第４版
２９１〜３３４頁および３４５〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

【０１４８】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）n −Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【０１４９】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に
逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するも
のであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散
性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【０１５０】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素形成を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。

【０１５１】米国特許第４，５０３，１３７号等に記
されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放
出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡
散性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許
第３，９８０，４７９号等に記載された分子内求核置換
反応により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第
４，１９９，３５４号等に記載されたイソオキサゾロン
環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する化
合物が挙げられる。

【０１５２】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【０１５３】その例としては、米国特許第４，１３９，
３８９号、同４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８
５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載されている
還元された後に分子内の求核置換反応により拡散性の色
素を放出する化合物、米国特許第４，２３２，１０７
号、特開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７
号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記載された還元
された後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を
放出する化合物、***特許第３，００８，５８８Ａ号、
特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第４，３４３，
８９３号、同４，６１９，８８４号等に記載されている
還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化
合物、米国特許第４，４５０，２２３号等に記載されて
いる電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、
米国特許第４，６０９，６１０号等に記載されている電
子受容後に拡散性色素を放出する化合物等が挙げられ
る。

【０１５４】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米
国特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１６
５３号、同６３−２０１６５４号等に記載された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表
す）と電子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８
４２号に記載された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２
７１３４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
６３−２７１３４１号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′
結合（Ｘ′はＸと同義か又は−ＳＯ₂ −を表す）と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平１
−１６１２３７号、同１−１６１３４２号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。

【０１５５】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号または米国特許第４，７
８３，３９６号に記載された化合物（１）〜（３）、
（７）〜（10）、（12）、（13）、（15）、（23）〜
（26）、（31）、（32）、（35）、（36）、（40）、
（41）、（44）、（53）〜（59）、（64）、（70）、公
開技報８７−６１９９に記載された化合物（11）〜（2
3）などである。

【０１５６】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。

【０１５７】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３，９２８，３１２号、同４，０５３，３１２号、
同４，０５５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特
開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５
３−３８１９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４
６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，７２
８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−
１１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第
４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合
物の具体例としては前述の米国特許第４，５００，６２
６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げること
ができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物
（１）〜（３）、（10）〜（13）、（16）〜（19）、
（28）〜（30）、（33）〜（35）、（38）〜（40）、
（42）〜（64）が好ましい。また米国特許第４，６３
９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用であ
る。

【０１５８】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３
５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９
７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特
許第３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号
等）なども使用できる。

【０１５９】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４
号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２
号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４
号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。

【０１６０】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、更に
は０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【０１６１】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【０１６２】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【０１６３】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（37）〜（38）頁に
界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

【０１６４】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。

【０１６５】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも適用できる。

【０１６６】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４，５００，６２６
号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（32）
〜（41) 頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に
記載されているような色素受容性の高分子化合物を用い
てもよい。

【０１６７】色素固定要素には必要に応じて保護層、剥
離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。

【０１６８】感光材料および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６２
−２１５９５３号、同６３−４６４４９号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。

【０１６９】感光材料や色素固定要素には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

【０１７０】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

【０１７１】金属錯体としては、米国特許第４，２４
１，１５５号、同４，２４５，０１８号第３〜３６欄、
同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１
７４７４１号、同６１−８８２５６号（27）〜（29）
頁、同６３−１９９４２８号、特開平１−７５５６８
号、同１−７４２７２号等に記載されている化合物があ
る。

【０１７２】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号(125）〜（137)頁に記載されている。

【０１７３】色素固定要素に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光材料などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。

【０１７４】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【０１７５】感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。

【０１７６】感光材料や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン酸硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【０１７７】感光材料や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することがてき
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１７８】感光材料や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もくしは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

【０１７９】感光材料や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（29）頁記載の化合物の他に、ベンゾ
グアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、
ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同
６３−２７４９５２号記載の化合物がある。マット剤は
接着防止やスベリ性調節、ニュートンリング防止の目的
以外にも色素固定要素表面（画像表面）の非光沢化の目
的にも用いることができる。

【０１８０】その他、感光材料および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（26）〜（32）頁に記載さ
れている。

【０１８１】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許第４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されて
いる。

【０１８２】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４，５１
１，４９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載され
ている。

【０１８３】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光材料の
保存性を高める意味で好ましい。

【０１８４】上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０
号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されている
難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成す
る金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物
という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記
載されている電解により塩基を発生する化合物なども塩
基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効
果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、
感光材料と色素固定要素に別々に添加するのが有利であ
る。

【０１８５】本発明において感光材料及び／又は色素固
定要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。

【０１８６】ここでいう現像停止剤とは、適性現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等
が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９
号（31）〜（32）頁に記載されている。

【０１８７】本発明において色素固定要素の支持体とし
ては、処理温度に耐えることのできるものが用いられ
る。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げら
れる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセ
チルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタ
ンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンな
どから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合
成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤン
キー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャ
ストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられ
る。

【０１８８】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。

【０１８９】この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（29）〜（31）頁に記載の支持体を用いることができ
る。

【０１９０】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。

【０１９１】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラ等を用いて風景や人物を直接撮影す
る方法、プリンターや引伸機等を用いてリバーサルフィ
ルムやネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露
光光源等を用いて原画をスリット等を通して走査露光す
る方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。具体的には特開平２−１２９６２５号、
特願平３−３３８１８２号、同４−００９３８８号、同
４−２８１４４２号等に記載の露光方法を用いることが
できる。

【０１９２】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第
４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を用いること
ができる。

【０１９３】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説
明する。 実施例１ 感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔第５層（６８０nm感光
層）用乳剤〕 良く攪拌している表１に示す組成の水溶液に表２に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１３分間かけて同時に添加
し、またその１０分後に、表２に示す組成の(III) 液と
（IV）液を３３分間かけて添加した。

【０１９４】

【表１】

【０１９５】

【表２】

【０１９６】

【化３５】

【０１９７】又、III 液の添加開始１３分後から２７分
間かけて増感色素（１）の０．３５％水溶液１５０ccを
添加した。

【０１９８】

【化３６】

【０１９９】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表３に示す通りである。得られた乳剤の収量は６
３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．２０μm であった。

【０２００】

【表３】

【０２０１】

【化３７】

【０２０２】

【化３８】

【０２０３】

【化３９】

【０２０４】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第３層
（７５０nm感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表４に示す組成の水溶液に表５に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後表５に示す組成の(III)液と（I
V）液を２４分間かけて添加した。

【０２０５】

【表４】

【０２０６】

【表５】

【０２０７】常法により水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いて
ｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した石灰
処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ppm 以
下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを７．８に
調節した。その後、表６に示す薬品を用いて７０℃で化
学増感した。又、化学増感の最後に増感色素（a)、（b)
をメタノール溶液として（表７に示す組成の溶液）添加
した。さらに、化学増感後４０℃に降温して後に述べる
安定剤（１）のゼラチン分散物２００ｇを添加し、良く
攪拌した後収納した。得られた乳剤の収量は９３８ｇで
変動係数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳剤で、平
均粒子サイズは０．２５μm であった。

【０２０８】

【化４０】

【０２０９】

【化４１】

【０２１０】

【化４２】

【０２１１】

【表６】

【０２１２】

【表７】

【０２１３】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第１層
（８１０nm感光層）用乳剤〕 良く攪拌している表８に示す組成の水溶液に表９に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に添加
し、又、その１０分後表９に示す組成の(III)液と（I
V）液を２４分間かけて添加した。

【０２１４】

【表８】

【０２１５】

【表９】

【０２１６】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表１０に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．３２μm であった。

【０２１７】

【表１０】

【０２１８】コロイド銀のゼラチン分散物の調整法につ
いて述べる。

【０２１９】良く攪拌している表１１に示す組成の水溶
液に、表１２に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤ａを用いて、水洗した後、石灰処理オ
セインゼラチン４３ｇを加えて、ｐＨを６．３に合わせ
た。平均粒子サイズは０．０２μm で収量は５１２ｇで
あった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する分散
物）

【０２２０】

【表１１】

【０２２１】

【表１２】

【０２２２】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。

【０２２３】イエロー色素供与性化合物、マゼンタ色素
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表１３の処方どうり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え攪拌混合した
後ホモジナイザーで１０分間、１０００rpm にて分散し
た。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得た。さら
にシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を限外ロカ
モジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ−３
０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して表
１３の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるように酢
酸エチルを減量した。

【０２２４】

【表１３】

【０２２５】

【化４３】

【０２２６】

【化４４】

【０２２７】

【化４５】

【０２２８】

【化４６】

【０２２９】

【化４７】

【０２３０】

【化４８】

【０２３１】

【化４９】

【０２３２】

【化５０】

【０２３３】

【化５１】

【０２３４】還元剤(2) のゼラチン分散物を、表１４の
処方どうり調製した。即ち各油相成分を、約６０℃に加
熱溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
０rpm にて分散し、均一な分散物を得た。さらに得られ
た分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチルを
除去した。

【０２３５】

【表１４】

【０２３６】

【化５２】

【０２３７】

【化５３】

【０２３８】安定剤(1) のゼラチン分散物を、表１５の
処方どうり調製した。即ち各油相成分を、室温で溶解さ
せ、この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、攪
拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１０００rpm
にて分散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を
得た。

【０２３９】

【表１５】

【０２４０】

【化５４】

【０２４１】

【化５５】

【０２４２】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表１６の
処方どうり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た。（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．２
５μm のものを使用した。）

【０２４３】

【表１６】

【０２４４】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速攪拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μm の均一な分散物を得た。

【０２４５】以上のものを用いて表１７に示す熱現像感
光材料１００を作った。

【０２４６】

【表１７】

【０２４７】

【表１８】

【０２４８】

【化５６】

【０２４９】

【化５７】

【０２５０】

【化５８】

【０２５１】

【化５９】

【０２５２】

【化６０】

【０２５３】次に感光材料１０１〜１０５の作成方法に
ついて述べる。

【０２５４】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) に使用する増
感色素を表１９のように変更する以外は、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤(2) の場合と同様にして感光性ハロゲン化銀
(9)と(57)を作った。これら感光性ハロゲン化銀乳剤
と、明細書中に記載の化合物Ａ１４・ＳＦ−１（第７層
に添加する）を表２０のように組み合わせる以外は、感
光材料１００と全く同様にして感光材料１０１〜１０５
を作成した。

【０２５５】

【表１９】

【０２５６】

【表２０】

【０２５７】これらの感光材料および富士写真フイルム
株式会社製のフジックスピクトログラフィー３０００用
ペーパーＰＧＳＧを用いて、感光材料の感度、カブリに
ついて評価した。

【０２５８】感度とカブリについては、表２１に示した
条件で、特願平４−２８１４４２号の図２に記載の露光
装置を用いて露光した後、フジックスピクトログラフィ
ー３０００を使用して、標準条件（８３℃、３５秒熱現
像）で現像処理した。また、現像温度を８８℃に変更し
て現像処理を行った。

【０２５９】

【表２１】

【０２６０】得られた処理済みの試料を自記記録式濃度
計でシアンの感度およびカブリを測定した。感度は、カ
ブリプラス１．０の濃度が得られる露光量の逆数（対数
単位、相対値）で評価した。

【０２６１】以上の結果を表２２にまとめた。

【０２６２】

【表２２】

【０２６３】表２２の結果から、本発明の感光材料１０
４、１０５は、感度が高く、カブリも低く、また熱現像
時の温度変化に対するカブリの変動の少ない優れた感光
材料であることが分かる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも、下記一般式
   （Ｉ）で表わされる色素により分光増感された感光性ハ
   ロゲン化銀、色素供与性化合物、バインダー、及び下記
   一般式（II）で表わされる少なくとも１種のポリマー化
   合物を含有することを特徴とする熱現像カラー感光材
   料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ¹ はアルキル基、アリール基または複素
   環基を表す。Ｑは水素原子又はアルキル基を表わす。Ｒ
   ² 及びＲ³ は各々アルキル基を表す。Ｖ¹ 〜Ｖ⁸ は各々
   独立に水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、
   アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
   シ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基ま
   たは複素環を表わす。Ｌ¹ 、Ｌ² 及びＬ³ は各々メチン
   基を表わす。なお上記の各基は置換基を有していてもよ
   い。Ｍは電荷中和イオンを表わし、ｍは分子中の電荷を
   中和させるために必要な０以上の整数である。但し、次
   の条件の少なくとも一方を満たすものとする。 Ｒ¹ が複素環基または炭素数３〜４のアルキル基であ
   る。 Ｖ¹ またはＶ⁵ の少なくとも一方がハロゲン原子、ア
   ルキル基またはアルコキシ基である。 一般式（II） −（Ａ）_p −（Ｂ）_q − 式中、Ａは、少なくとも５０モル％以上が、下記一般式
   (III) で表わされるカウンターアニオンを有する第四級
   アンモニウム基である少なくとも一種のビニルモノマー
   単位を表わす。Ｂは、第四級アンモニウム基を持たない
   少なくとも一種のビニルモノマー単位を表わす。ｐの合
   計は２〜１００％、ｑの合計は９８〜０％である。一般
   式(III) Ｒ−Ｘ^- 式中、Ｘ^- はＳＯ₃ ^- 及び／又はＣＯＯ^- を表わす。Ｒ
   は置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、又はヘテロ環基を表わ
   す。
2. 【請求項２】 一般式(III) におけるＲの炭素数が１０
   以上であることを特徴とする請求項１記載の熱現像カラ
   ー感光材料。
3. 【請求項３】 カウンターアニオンの１０％以上が、下
   記一般式（IV）で表わされる少なくとも１種の化合物由
   来のものであることを特徴とする請求項１記載の熱現像
   カラー感光材料。 一般式（IV） Ｍ−Ｏ₃ Ｓ−ＣＨ（ＣＨ₂ ＣＯＲ₁) ＣＯＲ₂ 式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表わす。Ｒ
   ₁ 、Ｒ₂ は置換あるいは無置換のアルキル基を表わし、
   Ｒ₁ 、Ｒ₂ の合計炭素数は１８以下である。