JPH10195283A - Flame-retardant resin composition - Google Patents
Flame-retardant resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な難燃性樹脂
組成物に関する。更に詳しくは、樹脂混練及び射出成形
の加工性が良好であり、高度な難燃性を有しかつ燃焼し
たときに溶融した樹脂の滴下（ドリップ）が生じること
のない非ハロゲン系の難燃性ポリエステル樹脂組成物に
関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel flame-retardant resin composition. More specifically, it is a non-halogen flame retardant which has good workability in resin kneading and injection molding, has high flame retardancy and does not cause dripping of molten resin when burned. The present invention relates to a polyester resin composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレートを始めとす
るポリエステル樹脂は優れた機械的特性、耐熱性、耐薬
品性等を有するため、電気・電子分野、自動車分野など
の用途の成形品として広く使用されている。2. Description of the Related Art Polybutylene terephthalate and other polyester resins have excellent mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, etc., and are therefore widely used as molded articles in applications such as electric / electronic fields and automobile fields. I have.
【０００３】これらの中で難燃性が要求される用途は多
く、主にハロゲン化合物、アンチモン化合物を難燃剤、
難燃助剤に使用して難燃性を付与した樹脂が供されてい
る。[0003] Among these, there are many uses requiring flame retardancy, and mainly halogen compounds and antimony compounds are used as flame retardants,
A resin having flame retardancy imparted by using as a flame retardant aid is provided.
【０００４】しかし、ハロゲン系難燃剤は樹脂が電気部
品として用いられた場合、分解生成物が電気部品を構成
する金属を腐食する場合があり、また一部のハロゲン系
難燃剤は環境への影響が問題となったことから、非ハロ
ゲン系の難燃性樹脂が求められている。However, when a resin is used as an electric component, a decomposition product of the halogen-based flame retardant may corrode a metal constituting the electric component, and some halogen-based flame retardants may affect the environment. Therefore, a non-halogen flame-retardant resin has been demanded.
【０００５】非ハロゲン系の難燃剤としてリン化合物が
あり、代表的な有機リン化合物としてトリフェニルホス
フェート（ＴＰＰ）等の低分子量のリン酸エステルが従
来からよく使用されている。しかしながらポリブチレン
テレフタレートなどのポリエステル樹脂は、比較的加工
温度が高く、低分子量のリン酸エステルを用いた場合ブ
リードアウトや耐熱性に問題があった。このため特開平
５−１０７９号公報では、分子量の高い耐熱性のリン酸
エステルが提示されている。また特開平５−７０６７１
号公報および特開平６−１５７８８０号公報ではポリア
ルキレンテレフタレートに対してレゾルシン型芳香族ビ
スホスフェートやビスフェノールＡビス（ジフェニルホ
スフェート）、メラミンシアヌレートおよび無機充填剤
を添加する方法が開示されている。また特開平７−２３
３３１１号公報では熱可塑性ポリエステルに対して縮合
リン酸エステル、メラミンシアヌレートのような窒素原
子を含む複素環式化合物、ジエポキシ化合物、カルボン
酸２無水物、ジイソシアネート化合物およびポリカルボ
ジイミド化合物のうちの少なくとも一種よりなる難燃性
ポリエステル樹脂組成物が開示されている。また特開平
７−３００５６１号公報では特定構造を有する芳香族ホ
スフェート化合物およびシアヌール酸またはイソシアヌ
ール酸とメラミン系化合物との塩を難燃剤として配合す
ることにより、高い難燃性、機械特性、耐加水分解性を
有する難燃性樹脂組成物が開示されている。[0005] Phosphorus compounds are non-halogen flame retardants, and low molecular weight phosphoric esters such as triphenyl phosphate (TPP) have been frequently used as typical organic phosphorus compounds. However, a polyester resin such as polybutylene terephthalate has a relatively high processing temperature, and has a problem in bleed-out and heat resistance when a low molecular weight phosphate ester is used. For this reason, JP-A-5-1079 discloses a heat-resistant phosphate ester having a high molecular weight. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-70671
And JP-A-6-157880 disclose a method of adding a resorcinol-type aromatic bisphosphate, bisphenol A bis (diphenyl phosphate), melamine cyanurate and an inorganic filler to polyalkylene terephthalate. Also, JP-A-7-23
No. 3311 discloses at least one of a condensed phosphate ester, a heterocyclic compound containing a nitrogen atom such as melamine cyanurate, a diepoxy compound, a carboxylic dianhydride, a diisocyanate compound and a polycarbodiimide compound with respect to a thermoplastic polyester. A flame-retardant polyester resin composition is disclosed. In JP-A-7-300561, an aromatic phosphate compound having a specific structure and a salt of a cyanuric acid or an isocyanuric acid and a melamine compound are blended as a flame retardant, so that high flame retardancy, mechanical properties, and resistance to hydrolysis are obtained. A flame-retardant resin composition having decomposability is disclosed.
【０００６】これらのリン酸エステルをポリエステル樹
脂に使用した場合、ブリードアウトや耐熱性の問題は改
善されるものの、高度な難燃性を得るにはリン酸エステ
ル及びメラミン化合物などの併用剤を比較的多量に配合
する必要がある。このため、樹脂混練の加工性、射出成
形の加工性に問題が発生し、また成型品の機械特性等の
物性も不十分なものとなった。When these phosphates are used in polyester resins, bleed-out and heat resistance problems are improved, but a combination of phosphates and melamine compounds is used to obtain high flame retardancy. It is necessary to mix in a large amount. For this reason, problems have arisen in the workability of the resin kneading and the workability of the injection molding, and the physical properties such as the mechanical properties of the molded product have become insufficient.
【０００７】更に、特にガラス繊維を配合する場合、リ
ン酸エステル及び併用剤のメラミン化合物を比較的多量
に配合しても十分な難燃性を得ることが困難であった。Furthermore, especially when glass fibers are blended, it has been difficult to obtain sufficient flame retardancy even if a relatively large amount of a phosphate ester and a concomitant melamine compound are blended.
【０００８】ポリエステル樹脂に対しノボラック型フェ
ノール樹脂を添加する方法は特開平７−１２６４９８号
公報、特開平７−２７８２６７号公報において開示され
ており、分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物を添加することにより、ブリードアウト、流動
性、衝撃強度の改良を行い、難燃剤またはフェノール樹
脂を熱可塑性樹脂中にミクロ分散させて難燃性を改良す
ることが提言されている。A method of adding a novolak type phenol resin to a polyester resin is disclosed in JP-A-7-126498 and JP-A-7-278267, and is an epoxy compound having two or more epoxy groups in a molecule. It has been proposed to improve flammability by improving the bleed-out, fluidity, and impact strength by adding, and micro-dispersing a flame retardant or a phenolic resin in a thermoplastic resin.
【０００９】[0009]
【発明の解決するべき課題】本発明の課題は、少ない難
燃剤量によって高度な難燃性を有しかつ燃焼したときに
溶融した樹脂の滴下（ドリップ）が生じることのない成
型品が得られ、樹脂混練、射出成形の加工性が良好な非
ハロゲン系の難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供する
ことである。更にガラス繊維を配合する場合、配合量が
比較的少量から多量までの広い範囲で難燃性を備えた樹
脂組成物とすることである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a molded article which has high flame retardancy with a small amount of flame retardant and which does not cause dripping of molten resin when burned. To provide a non-halogen flame-retardant polyester resin composition having good processability of resin kneading and injection molding. Further, when glass fibers are blended, the resin composition has a flame retardancy in a wide range from a relatively small amount to a large amount.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するため鋭意検討した結果、特定のリン酸エステ
ルに併用剤として働く特定の化合物を適量組み合わせて
使用することにより、樹脂組成物が高度な難燃性を備
え、かつ樹脂混練、射出成形時に良好な加工性を備える
ことを見出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by using an appropriate amount of a specific compound acting as a concomitant agent with a specific phosphate, the resin composition has been improved. It has been found that the product has high flame retardancy and good processability during resin kneading and injection molding, and has reached the present invention.
【００１１】即ち、本発明は（Ａ）ポリエステル樹脂１
００重量部、（Ｂ）一般式（Ｉ）で表される燐酸エステ
ル５〜５０重量部、（Ｃ）ノボラック型フェノール樹脂
３〜４０重量部、（Ｄ）周期律表第４周期８族に属する
元素および第４周期１Ｂ族に属する元素よりなる群から
選ばれる１種以上の元素の酸化物である金属酸化物０．
５〜２０重量部よりなる難燃性樹脂組成物That is, the present invention relates to (A) polyester resin 1
00 parts by weight, (B) 5 to 50 parts by weight of a phosphoric ester represented by the general formula (I), (C) 3 to 40 parts by weight of a novolak type phenol resin, and (D) belonging to the fourth period group 8 of the periodic table. Metal oxides, which are oxides of one or more elements selected from the group consisting of elements and elements belonging to the fourth period group 1B;
Flame retardant resin composition comprising 5 to 20 parts by weight
【００１２】[0012]
【化２】 Embedded image
【００１３】（式中Ｘは結合手または−Ｃ（ＣＨ3）2−
基を、ｎは０または１を表わす。）である。(Wherein X is a bond or —C (CH 3 ) 2 —
And n represents 0 or 1. ).
【００１４】本発明で用いられるポリエステル樹脂
（Ａ）はそれ自体公知のポリエステル樹脂である。The polyester resin (A) used in the present invention is a polyester resin known per se.
【００１５】ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸
成分として例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸；メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等のアル
キル置換フタル酸；２，６−ナフタレンジカルボン酸を
例示することができる。これらのジカルボン酸成分は単
独で用いられてもよく２種以上で用いられてもよい。Examples of the dicarboxylic acid component constituting the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid; alkyl-substituted phthalic acids such as methyl terephthalic acid and methyl isophthalic acid; and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. These dicarboxylic acid components may be used alone or in combination of two or more.
【００１６】ポリエステル樹脂にはジカルボン酸成分と
してアジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ア
ゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸等の脂肪族または脂環族ジカルボン酸が共重
合されていてもよい。共重合割合は好ましくは４０モル
％未満、更に好ましくは２０モル％未満である。The polyester resin may be copolymerized with an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid such as adipic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, azelaic acid, dodecanedicarboxylic acid or cyclohexanedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component. The copolymerization ratio is preferably less than 40 mol%, more preferably less than 20 mol%.
【００１７】ポリエステル樹脂を構成するジオール成分
として例えばエチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオー
ルを例示することができる。これらのジカルボン酸成分
は単独で用いられてもよく、２種以上で用いられてもよ
い。As the diol component constituting the polyester resin, for example, aliphatic diols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol and neopentyl glycol;
Alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol can be exemplified. These dicarboxylic acid components may be used alone or in combination of two or more.
【００１８】ポリエステル樹脂として例えばポリブチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートをハー
ドセグメントとするポリエステルエラストマー、ポリブ
チレンナフタレンジカルボキシレート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフ
タレートが例示される。Examples of the polyester resin include polybutylene terephthalate, polyester elastomer having polybutylene terephthalate as a hard segment, polybutylene naphthalene dicarboxylate, polyethylene terephthalate, and polycyclohexane dimethanol terephthalate.
【００１９】ポリブチレンテレフタレートをハードセグ
メントとするポリエステルエラストマーは、ポリエステ
ルをハードセグメントとし、他のポリエステルをソフト
セグメントとしてなるポリエステルエラストマーであ
り、ハードセグメントを構成するポリエステルはポリブ
チレンテレフタレートであり、ソフトセグメントを構成
するポリエステルはテレフタル酸、イソフタル酸、セバ
シン酸、アジピン酸からなる群から選択される一種以上
のジカルボン酸をジカルボン酸成分とし、炭素数５〜１
０の長鎖ジオールをジオール成分としてなるポリエステ
ルである。ソフトセグメントを構成するポリエステルは
その融点が１００℃以下又は非晶性であるポリエステル
であることが好ましい。The polyester elastomer having polybutylene terephthalate as a hard segment is a polyester elastomer having polyester as a hard segment and another polyester as a soft segment. The polyester constituting the hard segment is polybutylene terephthalate, and the soft segment is The constituent polyester is a dicarboxylic acid component containing at least one dicarboxylic acid selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid, sebacic acid, and adipic acid, and has 5 to 1 carbon atoms.
Polyester containing 0 long-chain diol as a diol component. The polyester constituting the soft segment is preferably a polyester having a melting point of 100 ° C. or lower or an amorphous polyester.
【００２０】本発明で用いられるポリエステル樹脂は３
５℃オルトクロロフェノール中で測定した固有粘度が
０．５〜１．４、好ましくは０．６〜１．２のものが適
用できる。０．５より固有粘度が低いと機械的強度が低
くなるため好ましくなく、１．４より高いと流動性等が
低下するため好ましくない。The polyester resin used in the present invention is 3
Those having an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.4, preferably 0.6 to 1.2 measured in orthochlorophenol at 5 ° C can be applied. If the intrinsic viscosity is lower than 0.5, the mechanical strength is lowered, so that it is not preferable.
【００２１】本発明で用いられるリン酸エステル（Ｂ）
は、式（Ｉ）で表わされる化合物である。Phosphate ester (B) used in the present invention
Is a compound represented by the formula (I).
【００２２】[0022]
【化３】 Embedded image
【００２３】（式中、Ｘは結合手または−Ｃ（ＣＨ3）2
−を、ｎは０または１を表わす。） リン酸エステル（Ｂ）としては式（II）、式(III)また
は式(IV)で表される化合物が例示される。Wherein X is a bond or —C (CH 3 ) 2
-And n represents 0 or 1. Examples of the phosphoric ester (B) include compounds represented by the formula (II), the formula (III) or the formula (IV).
【００２４】[0024]
【化４】 Embedded image
【００２５】リン酸エステルの添加量はポリエステル樹
脂（Ａ）１００重量部に対して５〜５０重量部、好まし
くは５〜４０重量部である。添加量が５重量部未満の場
合難燃性が充分でなく、５０重量部以上の場合成型品の
機械的特性が低くなる。The amount of the phosphoric acid ester is 5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester resin (A). When the addition amount is less than 5 parts by weight, the flame retardancy is not sufficient, and when it is 50 parts by weight or more, the mechanical properties of the molded product are lowered.
【００２６】本発明で用いられるノボラック型フェノー
ル樹脂（Ｃ）は、熱可塑性のフェノール樹脂である。フ
ェノール、ホルムアルデヒドより得られる純フェノール
樹脂または変性フェノール樹脂が用いられる。The novolak type phenol resin (C) used in the present invention is a thermoplastic phenol resin. A pure phenol resin obtained from phenol or formaldehyde or a modified phenol resin is used.
【００２７】ノボラック型フェノール樹脂の添加量はポ
リエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して３〜４０重
量部、好ましくは５〜３０重量部である。添加量が３重
量部未満の場合難燃性が充分でなく、４０重量部以上の
場合成型品の機械的特性が低くなる。The addition amount of the novolak type phenol resin is 3 to 40 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester resin (A). When the addition amount is less than 3 parts by weight, the flame retardancy is not sufficient, and when it is 40 parts by weight or more, the mechanical properties of the molded product are lowered.
【００２８】本発明で用いられる金属酸化物（Ｄ）は周
期律表第４周期８族に属する元素および第４周期１Ｂ族
に属する元素よりなる群から選ばれる１種以上の元素の
酸化物である金属酸化物である。The metal oxide (D) used in the present invention is an oxide of at least one element selected from the group consisting of elements belonging to Group 4 of Periodic Table Group 8 and elements belonging to Group 4B of Periodic Table 1B. A metal oxide.
【００２９】具体的には元素としてＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｃｕの元素を挙げることができ、金属酸化物としてＦｅ
Ｏ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＣｏＯ、ＮｉＯ、ＣｕＯ、Ｃ
ｕ2Ｏを挙げることができる。その他の元素の酸化物で
ある金属酸化物、例えば２Ｂ族に属するＺｎＯを用いた
場合には押出性が著しく低下する。金属酸化物の添加量
はポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．５
〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部である。添加
量が０．５重量部未満の場合難燃性が充分でなく、２０
重量部以上の場合成型品の機械的特性が低くなる。Specifically, the elements Fe, Co, Ni,
Cu element can be cited, and Fe is used as a metal oxide.
O, Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , CoO, NiO, CuO, C
u 2 O can be mentioned. When a metal oxide which is an oxide of another element, for example, ZnO belonging to Group 2B is used, the extrudability is significantly reduced. The amount of the metal oxide added is 0.5 to 100 parts by weight of the polyester resin (A).
To 20 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight. If the amount is less than 0.5 part by weight, the flame retardancy is not sufficient,
When the amount is more than the weight part, the mechanical properties of the molded product become low.
【００３０】本発明にはメラミン化合物（Ｅ）が添加さ
れてもよい。用いられるメラミン化合物はメラミン又は
その塩であり、メラミン、メラミンシアヌレート、メラ
ミンイソシアヌレートが例示される。メラミン化合物が
添加される場合、その添加量はポリエステル樹脂１００
重量部に対して０〜１００重量部、好ましくは０〜５０
重量部である。１００重量部以上の場合、成型品の機械
特性が低くなる。In the present invention, a melamine compound (E) may be added. The melamine compound used is melamine or a salt thereof, and examples thereof include melamine, melamine cyanurate, and melamine isocyanurate. When a melamine compound is added, the amount added is 100
0-100 parts by weight, preferably 0-50 parts by weight based on parts by weight
Parts by weight. If the amount is more than 100 parts by weight, the mechanical properties of the molded product will be low.
【００３１】本発明にはシリコーンパウダー（Ｆ）が添
加されることが好ましい。用いられるシリコーンパウダ
ーはシリカにシランおよびシリコーンを担持させたもの
である。シリコーンパウダーが添加される場合、その添
加量はポリエステル樹脂１００重量部に対して好ましく
は０．１〜１０重量部である。この範囲であれば良好な
成型加工性と難燃性を備えた組成物を得ることができ
る。In the present invention, it is preferable to add a silicone powder (F). The silicone powder used is silica in which silane and silicone are supported. When silicone powder is added, the amount is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester resin. Within this range, a composition having good moldability and flame retardancy can be obtained.
【００３２】本発明の難燃性樹脂組成物は、本発明の目
的を損なわない範囲で、無機固体、例えば炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、長石系鉱物、クレー、ホワイトカーボ
ン、カーボンブラック、ガラスビーズ等のごとき粒状ま
たは無定形の充填剤、カオリンクレー、タルク等のごと
き板状の充填剤、ガラスフレーク、マイカ、グラファイ
トなどのごとき鱗片状の充填剤、ガラス繊維、炭素繊
維、ウオラストナイト、チタン酸カリウム等のごとき繊
維状の充填剤を添加することができる。The flame-retardant resin composition of the present invention may be used in the form of an inorganic solid such as calcium carbonate, titanium oxide, feldspar-based mineral, clay, white carbon, carbon black, glass beads, etc., as long as the object of the present invention is not impaired. Granular or amorphous fillers, plate-like fillers such as kaolin clay, talc, etc., flaky fillers such as glass flakes, mica, graphite, etc., glass fibers, carbon fibers, wollastonite, potassium titanate A fibrous filler such as the above can be added.
【００３３】また、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、滑剤、核剤、可塑剤、離型剤、顔料、各種エラスト
マーの如き衝撃改良剤等の通常使用される添加剤をさら
に添加することもできる。Further, commonly used additives such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, nucleating agents, plasticizers, release agents, pigments and impact modifiers such as various elastomers are further added. You can also.
【００３４】本発明の難燃性樹脂組成物は通常の方法で
製造することができる。例えば、本願発明を組成するポ
リエステル樹脂、リン酸エステル、ノボラック型フェノ
ール樹脂、金属酸化物、ガラス繊維をエクストルーダー
を用いて溶融混練する方法を挙げることができる。The flame-retardant resin composition of the present invention can be produced by a usual method. For example, a method of melt-kneading a polyester resin, a phosphoric ester, a novolak-type phenol resin, a metal oxide, and a glass fiber constituting the present invention using an extruder can be used.
【００３５】本発明の難燃性樹脂組成物は公知の方法で
成形することができる。例えば、射出成形、押出成形で
成形することができる。The flame-retardant resin composition of the present invention can be formed by a known method. For example, it can be formed by injection molding or extrusion molding.
【００３６】[0036]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳述する。
なお、実施例中「部」とは「重量部」を表わす。固有粘
度はオルトクロロフェノール溶媒を用いて３５℃で測定
した値である。なお、各試験は以下の方法に従って評価
した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
In the examples, "parts" means "parts by weight". The intrinsic viscosity is a value measured at 35 ° C. using an orthochlorophenol solvent. In addition, each test was evaluated according to the following method.
【００３７】［燃焼試験］ＵＬ９４の試験法により、１
／８インチの厚みの試験片を用いて難燃性を評価した。
難燃性はＵＬ９４に記載の評価方法に従ってＶ−Ｏ、Ｖ
−１、Ｖ−２、ＨＢの４種類に分類した。なおこの判定
方法に加えて、１回あたりの平均燃焼時間と滴下のデー
タも記載した。[Flame test] According to the test method of UL94, 1
Flame retardancy was evaluated using a 片 inch thick test specimen.
Flame retardancy is evaluated by VO, V according to the evaluation method described in UL94.
-1, V-2, and HB. In addition to this determination method, data on the average burning time per drop and the dropping data are also described.
【００３８】［引張試験］ＡＳＴＭ−Ｄ８６３に準拠し
て引張強度を測定した。[Tensile test] Tensile strength was measured according to ASTM-D863.
【００３９】［曲げ試験］ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し
て曲げ強度を測定した。[Bending test] The bending strength was measured according to ASTM-D790.
【００４０】［実施例１〜１１および比較例１〜９］実
施例１〜１１の組成を表１に、比較例１〜９の組成を表
２に示す。いづれも押出機には二軸押出機のＴＥＸ４４
（日本製鋼所（株）製）を使用し、シリンダー温度は実
施例１〜９及び比較例１〜７は２６０℃、実施例１０及
び比較例８は２３０℃、実施例１１及び比較例９は２７
０℃、吐出量はいづれも３５Ｋｇ／ｈｒ、回転数１２０
ｒｐｍにて溶融混練を行い、カッターにより樹脂組成物
をチップ化した。[Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 9] The compositions of Examples 1 to 11 are shown in Table 1, and the compositions of Comparative Examples 1 to 9 are shown in Table 2. In each case, the extruder is a twin screw extruder TEX44.
The cylinder temperature was 260 ° C. for Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7, 230 ° C. for Example 10 and Comparative Example 8, and 230 ° C. for Example 11 and Comparative Example 9. 27
0 ° C., discharge rate is 35 kg / hr, rotation speed is 120
Melt kneading was performed at rpm, and the resin composition was chipped with a cutter.
【００４１】[0041]
【表１】 [Table 1]
【００４２】[0042]
【表２】 [Table 2]
【００４３】実施例中の押出加工性はいづれもスレッド
切れが殆ど起こらず安定なものであった。The extrudability in the examples was stable with almost no thread breakage.
【００４４】得られたチップを１２０℃で５時間乾燥
後、溶融温度を実施例１〜９及び比較例１〜７は２６０
℃、金型温度は６０℃、実施例１０及び比較例８は溶融
温度２３０℃、金型温度は８０℃、実施例１１及び比較
例９は２７０℃、金型温度は８０℃の条件に設定し、燃
焼試験片、引張試験片、曲げ試験片を作成した。After the obtained chips were dried at 120 ° C. for 5 hours, the melting temperature was set to 260 in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7.
° C, mold temperature is 60 ° C, Example 10 and Comparative Example 8 are set to a melting temperature of 230 ° C, mold temperature is 80 ° C, Example 11 and Comparative Example 9 are set to 270 ° C, and mold temperature is set to 80 ° C. Then, a combustion test piece, a tensile test piece, and a bending test piece were prepared.
【００４５】これらの試験片を用いて、燃焼試験、引張
試験、曲げ試験を実施した結果を表３及び表４に示す。Tables 3 and 4 show the results of a combustion test, a tensile test, and a bending test performed using these test pieces.
【００４６】[0046]
【表３】 [Table 3]
【００４７】[0047]
【表４】 [Table 4]
【００４８】表から明らかなように本発明の組成物はフ
ェノール樹脂と金属酸化物を組み合わせることによって
非滴下で燃焼時間が減少したＶ−０相当の高い難燃性を
示すことが明らかとなった。As is clear from the table, it was found that the composition of the present invention exhibited a high flame retardancy equivalent to V-0, in which the burning time was reduced without dripping by combining a phenol resin and a metal oxide. .
【００４９】一方メラミンシアヌレートに金属酸化物を
併用してもメラミンシアヌレート特有の非滴下の問題点
は解決されず、フェノール樹脂と金属酸化物を併用した
本発明の組成物の場合に特異的に効果を有していること
がわかる。On the other hand, even if melamine cyanurate is used in combination with a metal oxide, the problem of non-dropping peculiar to melamine cyanurate is not solved. In the case of the composition of the present invention using a phenol resin and a metal oxide in combination, It can be seen that it has an effect.
【００５０】また、さらにシリコーンパウダーを添加す
ることにより、燃焼時間がさらに改善された。本発明の
難燃性樹脂組成物は、非ハロゲン系の難燃性樹脂組成物
であって、フェノール樹脂と金属酸化物、更にはシリコ
ーンパウダーを併用して用いることによって非滴下かつ
燃焼時間が改善される効果を有している。The burning time was further improved by further adding silicone powder. The flame-retardant resin composition of the present invention is a non-halogen flame-retardant resin composition, and is non-dropping and has an improved burning time by using a phenol resin and a metal oxide in combination with a silicone powder. Has the effect of
【００５１】[0051]
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、非ハロゲ
ン系の難燃性樹脂組成物であって、燃焼時の滴下が抑え
られ、燃焼時間が著しく短縮される効果がある。また難
燃剤が少量配合されたのみで高度な難燃性を備え、良好
な樹脂混練加工性、射出成形加工性を備えることから、
その工業的価値は極めて大きい。The flame-retardant resin composition of the present invention is a non-halogen flame-retardant resin composition and has the effect of suppressing dripping during combustion and significantly shortening the combustion time. In addition, because it has high flame retardancy only by adding a small amount of flame retardant, and has good resin kneading processability and injection molding processability,
Its industrial value is extremely large.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 9/06 Ｃ０８Ｋ 9/06 //(Ｃ０８Ｌ 67/02 61:06） ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 9/06 C08K 9/06 // (C08L 67/02 61:06)
Claims (4)
（Ｂ）一般式（Ｉ）で表される燐酸エステル５〜５０重
量部、（Ｃ）ノボラック型フェノール樹脂３〜４０重量
部、（Ｄ）周期律表第４周期８族に属する元素および第
４周期１Ｂ族に属する元素よりなる群から選ばれる１種
以上の元素の酸化物である金属酸化物０．５〜２０重量
部よりなる難燃性樹脂組成物。 【化１】 （式中Ｘは結合手または−Ｃ（ＣＨ3）2−基を、ｎは０
または１を表わす。）(A) 100 parts by weight of a polyester resin,
(B) 5 to 50 parts by weight of a phosphoric ester represented by the general formula (I), (C) 3 to 40 parts by weight of a novolak type phenol resin, (D) an element belonging to Group 4 of Periodic Table Group 8 and No. 4 A flame-retardant resin composition comprising 0.5 to 20 parts by weight of a metal oxide which is an oxide of one or more elements selected from the group consisting of elements belonging to the periodic group 1B. Embedded image Wherein X is a bond or a —C (CH 3 ) 2 — group, and n is 0
Or represents 1. )
テレフタレートまたはポリブチレンテレフタレートをハ
ードセグメントとするポリエステルエラストマーである
請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。2. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the polyester resin (A) is a polybutylene terephthalate or a polyester elastomer having polybutylene terephthalate as a hard segment.
対して（Ｅ）メラミン化合物を更に配合してなる請求項
１に記載の難燃性樹脂組成物。3. The flame-retardant resin composition according to claim 1, further comprising (E) a melamine compound per 100 parts by weight of the polyester resin (A).
対して（Ｆ）シリコーンパウダー０．１〜１０重量部を
さらに配合してなる請求項１に記載の難燃性樹脂組成
物。4. The flame-retardant resin composition according to claim 1, further comprising 0.1 to 10 parts by weight of (F) silicone powder based on 100 parts by weight of the polyester resin (A).
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