JPH10195143A - 水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有するポリマー、その製法及びそれから成る製品 - Google Patents
水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有するポリマー、その製法及びそれから成る製品Info
- Publication number
- JPH10195143A JPH10195143A JP9359951A JP35995197A JPH10195143A JP H10195143 A JPH10195143 A JP H10195143A JP 9359951 A JP9359951 A JP 9359951A JP 35995197 A JP35995197 A JP 35995197A JP H10195143 A JPH10195143 A JP H10195143A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carboxylate
- polymer
- component
- promoting
- cell growth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
- A61L27/34—Macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
- A61L33/06—Use of macromolecular materials
- A61L33/064—Use of macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hematology (AREA)
- Surgery (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキ
シレート−及びスルホネート基を含有するポリマー、そ
の製法及びそれから成る製品 【解決の手段】 本発明は、成分Ｉとしてのカルボキシ
レート基含有脂肪族不飽和モノマー又はそれらモノマー
の相応する官能性化誘導体１種以上を、成分ＩＩとして
のスルホネート基含有脂肪族不飽和モノマー又はそれら
モノマーの相応する官能性化誘導体１種以上及び脂肪族
不飽和モノマー１種又は脂肪族不飽和モノマー数種を含
有する成分ＩＩＩとラジカル共重合させることによって
得、その際相応する官能性化誘導体を共重合の後にカル
ボキシレート−及びスルホネート基に変える。
シレート−及びスルホネート基を含有するポリマー、そ
の製法及びそれから成る製品 【解決の手段】 本発明は、成分Ｉとしてのカルボキシ
レート基含有脂肪族不飽和モノマー又はそれらモノマー
の相応する官能性化誘導体１種以上を、成分ＩＩとして
のスルホネート基含有脂肪族不飽和モノマー又はそれら
モノマーの相応する官能性化誘導体１種以上及び脂肪族
不飽和モノマー１種又は脂肪族不飽和モノマー数種を含
有する成分ＩＩＩとラジカル共重合させることによって
得、その際相応する官能性化誘導体を共重合の後にカル
ボキシレート−及びスルホネート基に変える。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水に不溶性の、細
胞増殖促進性ポリマー並びにその製法に関する。
胞増殖促進性ポリマー並びにその製法に関する。
【０００２】本発明は更に、水に不溶性の、細胞増殖促
進性ポリマーを細胞増殖促進性表面を有する製品（Erze
ugnise）を製造するために、並びにポリマーから成る細
胞増殖促進性被覆を有する製品を製造するために使用す
ることに関する。
進性ポリマーを細胞増殖促進性表面を有する製品（Erze
ugnise）を製造するために、並びにポリマーから成る細
胞増殖促進性被覆を有する製品を製造するために使用す
ることに関する。
【０００３】更に本発明は、細胞増殖促進性表面を有す
る製品及びポリマーから成る細胞増殖促進性被覆を有す
る製品に関する。
る製品及びポリマーから成る細胞増殖促進性被覆を有す
る製品に関する。
【０００４】
【従来の技術】材料、例えばポリマー、セラミック及び
金属を、例えば縫合材料、ステント、インプラント又は
プロテーゼとして、様々に医学目的に使用する場合に、
免疫−及び補体系並びに血液との良好な相溶性が保証さ
れるべきである。
金属を、例えば縫合材料、ステント、インプラント又は
プロテーゼとして、様々に医学目的に使用する場合に、
免疫−及び補体系並びに血液との良好な相溶性が保証さ
れるべきである。
【０００５】この生物学的適合性と呼称されることの多
い特性には、生理学的成分、例えば酵素及びマイクロフ
ァージによる材料の分解現象の回避が包含される。
い特性には、生理学的成分、例えば酵素及びマイクロフ
ァージによる材料の分解現象の回避が包含される。
【０００６】医療用に使用される代用材料の生物学的適
合性の改善は、基本的にはヒトの細胞を用いる移植によ
り達成することができる。欧州特許第０２９０６４２号
明細書に記載の方法は、先ずカルボキシル−、アミノ−
及びヒドロキシル基により官能性化されたポリマー表面
上のいわゆるバイオポリマーから成る中間層の共有結合
を特許請求している。次いで目的とされる材料の生物学
的適合性は、中間層の注意深い、体外内皮細胞−移植に
より達成される。
合性の改善は、基本的にはヒトの細胞を用いる移植によ
り達成することができる。欧州特許第０２９０６４２号
明細書に記載の方法は、先ずカルボキシル−、アミノ−
及びヒドロキシル基により官能性化されたポリマー表面
上のいわゆるバイオポリマーから成る中間層の共有結合
を特許請求している。次いで目的とされる材料の生物学
的適合性は、中間層の注意深い、体外内皮細胞−移植に
より達成される。
【０００７】ＷＯ９０／０２１４５には、同じ目的で弗
素含有のポリマー支持体上に60Ｃｏ−光源又はレーザー
を用いる照射によってアクリル酸をグラフトさせる方法
が記載されている。一連の化学的表面処理により目的の
蛋白質吸着が行われ、次いで生物学的適合性を調整する
ために内皮細胞−移植が行われる。
素含有のポリマー支持体上に60Ｃｏ−光源又はレーザー
を用いる照射によってアクリル酸をグラフトさせる方法
が記載されている。一連の化学的表面処理により目的の
蛋白質吸着が行われ、次いで生物学的適合性を調整する
ために内皮細胞−移植が行われる。
【０００８】これらの方法は極めて時間及び費用がかか
り、体外で施された内皮細胞層を傷つけないために医学
的適用で最大限の注意を必要とする。更に細胞移植及び
細胞生育（細胞増殖）を生体内で体自体により実施させ
ることは不可能である。それというのは、細胞移植の前
に不所望なトロンビン反応が始まるからである。
り、体外で施された内皮細胞層を傷つけないために医学
的適用で最大限の注意を必要とする。更に細胞移植及び
細胞生育（細胞増殖）を生体内で体自体により実施させ
ることは不可能である。それというのは、細胞移植の前
に不所望なトロンビン反応が始まるからである。
【０００９】公知のＲＧＤ−配列法（アルギニン−グリ
シン−アスパラギン酸）を用いるポリマー材料の表面の
事後の化学的変性は、多くの場合に均一及び／又は一様
ではない。表面の細胞移植用の出発点として使用できな
いような未処理平面が残っていることがしばしばある
（Ｇ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅ
ｍｉｅ、第１０４巻、１９９２年、３４１頁以降）。
シン−アスパラギン酸）を用いるポリマー材料の表面の
事後の化学的変性は、多くの場合に均一及び／又は一様
ではない。表面の細胞移植用の出発点として使用できな
いような未処理平面が残っていることがしばしばある
（Ｇ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅ
ｍｉｅ、第１０４巻、１９９２年、３４１頁以降）。
【００１０】その他の技術分野から、米国特許第５２７
８２００号明細書によれば、カルボキシレート−及びス
ルホネート基を天然ヘパリンに匹敵する比で含有するポ
リマーが公知である。このポリマーは血液中の血小板に
対して抗凝固特性を有する。
８２００号明細書によれば、カルボキシレート−及びス
ルホネート基を天然ヘパリンに匹敵する比で含有するポ
リマーが公知である。このポリマーは血液中の血小板に
対して抗凝固特性を有する。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
マー表面上の細胞増殖を改善することである。
マー表面上の細胞増殖を改善することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】さて、意外にも、 −成分Ｉとしてのカルボキシレート基含有脂肪族不飽和
モノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化誘導体
１種以上を、 −成分ＩＩとしてのスルホネート基含有脂肪族不飽和モ
ノマーまたはそれらモノマーの相応する官能性化誘導体
１種以上及び −脂肪族不飽和モノマー１種又は脂肪族不飽和モノマー
数種を含有する成分ＩＩＩとラジカル共重合させる（そ
の際、相応する官能性化誘導体を共重合の後にカルボキ
シレート−及びスルホネート基に変える）ことによって
得られる、水に不溶性の、カルボキシレート−及びスル
ホネート基を含有するポリマーが細胞増殖を促進するこ
とができることを見出した。
モノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化誘導体
１種以上を、 −成分ＩＩとしてのスルホネート基含有脂肪族不飽和モ
ノマーまたはそれらモノマーの相応する官能性化誘導体
１種以上及び −脂肪族不飽和モノマー１種又は脂肪族不飽和モノマー
数種を含有する成分ＩＩＩとラジカル共重合させる（そ
の際、相応する官能性化誘導体を共重合の後にカルボキ
シレート−及びスルホネート基に変える）ことによって
得られる、水に不溶性の、カルボキシレート−及びスル
ホネート基を含有するポリマーが細胞増殖を促進するこ
とができることを見出した。
【００１３】従って、細胞の付着及び増殖は本発明によ
るポリマー上で生理的に認容性の方法で改善される。
るポリマー上で生理的に認容性の方法で改善される。
【００１４】従って、本発明によるポリマーは、その際
に生体に特有の又は未分化の細胞の増殖が所望されるイ
ンプラントを製造するために特に好適である。
に生体に特有の又は未分化の細胞の増殖が所望されるイ
ンプラントを製造するために特に好適である。
【００１５】従って本発明の目的は、 −成分Ｉとしてのカルボキシレート基含有脂肪族不飽和
モノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化誘導体
１種以上を、 −成分ＩＩとしてのスルホネート基含有脂肪族不飽和モ
ノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化誘導体１
種以上及び −脂肪族不飽和モノマー１種又は脂肪族不飽和モノマー
数種を含有する成分ＩＩＩとラジカル共重合させる（そ
の際、相応する官能性化誘導体を共重合の後にカルボキ
シレート−及びスルホネート基に変える）ことによって
得られる水に不溶性の、カルボキシレート−及びスルホ
ネート基を含有するポリマーである。
モノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化誘導体
１種以上を、 −成分ＩＩとしてのスルホネート基含有脂肪族不飽和モ
ノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化誘導体１
種以上及び −脂肪族不飽和モノマー１種又は脂肪族不飽和モノマー
数種を含有する成分ＩＩＩとラジカル共重合させる（そ
の際、相応する官能性化誘導体を共重合の後にカルボキ
シレート−及びスルホネート基に変える）ことによって
得られる水に不溶性の、カルボキシレート−及びスルホ
ネート基を含有するポリマーである。
【００１６】本発明のもう一つの目的は、請求項１から
８までに記載の水に不溶性の、細胞増殖促進作用を有す
るカルボキシレート−及びスルホネート基を含有するポ
リマーの製法であり、これは、ポリマーを、 −成分Ｉとしてのカルボキシレート基含有脂肪族不飽和
モノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化誘導体
１種以上を、 −成分ＩＩとしてのスルホネート基含有脂肪族不飽和モ
ノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化誘導体１
種以上及び −脂肪族不飽和モノマー１種又は脂肪族不飽和モノマー
数種を含有する成分ＩＩＩとラジカル共重合させること
によって得、その際、相応する官能性化誘導体を共重合
の後にカルボキシレート−及びスルホネート基に変える
ことを特徴とする。
８までに記載の水に不溶性の、細胞増殖促進作用を有す
るカルボキシレート−及びスルホネート基を含有するポ
リマーの製法であり、これは、ポリマーを、 −成分Ｉとしてのカルボキシレート基含有脂肪族不飽和
モノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化誘導体
１種以上を、 −成分ＩＩとしてのスルホネート基含有脂肪族不飽和モ
ノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化誘導体１
種以上及び −脂肪族不飽和モノマー１種又は脂肪族不飽和モノマー
数種を含有する成分ＩＩＩとラジカル共重合させること
によって得、その際、相応する官能性化誘導体を共重合
の後にカルボキシレート−及びスルホネート基に変える
ことを特徴とする。
【００１７】更に本発明の目的は、請求項１から８まで
のいずれか１項に記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーを、細胞増殖促進性の表面を有する製品を製造
するために使用すること並びに請求項１から８までのい
ずれか１項記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カ
ルボキシレート−及びスルホネート基を含有するポリマ
ーを、ポリマーから成る細胞増殖促進性被覆を有する製
品を製造するために使用することである。
のいずれか１項に記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーを、細胞増殖促進性の表面を有する製品を製造
するために使用すること並びに請求項１から８までのい
ずれか１項記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カ
ルボキシレート−及びスルホネート基を含有するポリマ
ーを、ポリマーから成る細胞増殖促進性被覆を有する製
品を製造するために使用することである。
【００１８】更に本発明の目的は、請求項１から８まで
のいずれか１項記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーを、細胞増殖促進性被覆を有する医療品、特に
人工血管を製造するために使用することである。
のいずれか１項記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーを、細胞増殖促進性被覆を有する医療品、特に
人工血管を製造するために使用することである。
【００１９】更に本発明の目的は、請求項１から８まで
のいずれか１項記載の、水に不溶性の、細胞増殖促成性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーを、ポリマーから成る細胞増殖促進性被覆を有
するプラスチック、セラミック又は金属から成る医療品
を製造するために使用することである。
のいずれか１項記載の、水に不溶性の、細胞増殖促成性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーを、ポリマーから成る細胞増殖促進性被覆を有
するプラスチック、セラミック又は金属から成る医療品
を製造するために使用することである。
【００２０】更に本発明の目的は、請求項１から８まで
のいずれか１項記載の、水に不溶性の、細胞増殖促進性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーを、ポリマーから成る細胞増殖促進性被覆を有
する人工血管を製造するために使用することである。
のいずれか１項記載の、水に不溶性の、細胞増殖促進性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーを、ポリマーから成る細胞増殖促進性被覆を有
する人工血管を製造するために使用することである。
【００２１】更に本発明の目的は、請求項１から８まで
のいずれか１項記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーから成る細胞増殖促進性表面を有する製品であ
る。
のいずれか１項記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーから成る細胞増殖促進性表面を有する製品であ
る。
【００２２】有利にはこのような本発明による製品は医
療品、特に有利には人工血管である。
療品、特に有利には人工血管である。
【００２３】更に本発明はの目的は、請求項１から８ま
でのいずれか１項記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーから成る細胞増殖性被覆を有する製品である。
でのいずれか１項記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性
の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
ポリマーから成る細胞増殖性被覆を有する製品である。
【００２４】本発明によるポリマーから成る細胞増殖促
進性被覆を有する製品は、有利には医療品、特に有利に
はプラスチック、セラミック又は金属から成る医療品で
ある。本発明によるポリマーから成る細胞増殖促進性被
覆を有する医療品は有利には人工血管である。
進性被覆を有する製品は、有利には医療品、特に有利に
はプラスチック、セラミック又は金属から成る医療品で
ある。本発明によるポリマーから成る細胞増殖促進性被
覆を有する医療品は有利には人工血管である。
【００２５】本発明によるポリマーの製造は３種の成分
の共重合により行われる。
の共重合により行われる。
【００２６】本発明によるポリマー並びに本発明による
方法のために、成分Ｉとしてカルボキシレート−及びス
ルホネート基を含有する脂肪族不飽和モノマー１種又は
カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する脂肪
族不飽和モノマー数種又はそれらモノマーの相応する官
能性化誘導体を使用することができる。
方法のために、成分Ｉとしてカルボキシレート−及びス
ルホネート基を含有する脂肪族不飽和モノマー１種又は
カルボキシレート−及びスルホネート基を含有する脂肪
族不飽和モノマー数種又はそれらモノマーの相応する官
能性化誘導体を使用することができる。
【００２７】更に本発明によるポリマー並びに本発明に
よる方法のために、成分ＩＩとしてカルボキシレート−
及びスルホネート基を含有する脂肪族不飽和モノマー１
種又はカルボキシレート−及びスルホネート基を含有す
る脂肪族不飽和モノマー数種又はそれらモノマーの相応
する官能性化誘導体を使用することができる。
よる方法のために、成分ＩＩとしてカルボキシレート−
及びスルホネート基を含有する脂肪族不飽和モノマー１
種又はカルボキシレート−及びスルホネート基を含有す
る脂肪族不飽和モノマー数種又はそれらモノマーの相応
する官能性化誘導体を使用することができる。
【００２８】本発明の特別な態様では、本発明によるポ
リマー並びに本発明による方法のために、成分Ｉは成分
ＩＩと同じであってよい。
リマー並びに本発明による方法のために、成分Ｉは成分
ＩＩと同じであってよい。
【００２９】本発明によるポリマーに使用される脂肪族
不飽和モノマーは二重結合並びに三重結合を有すること
ができる。有利にはモノマーは二重結合１個又は２個を
有する。
不飽和モノマーは二重結合並びに三重結合を有すること
ができる。有利にはモノマーは二重結合１個又は２個を
有する。
【００３０】本発明によるポリマー中へカルボキシレー
ト基を導入するために、例えば成分Ｉとして、例えば下
記の式１）のカルボキシレート基を有する重合可能な化
合物又はこれらの混合物全てが好適である： １）：（ＣnＨ2n-q-x）（ＣＯＯＲk）x；式中 Ｒk=−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（ＣＨ2−ＣＨ
（ＣＨ3）−Ｏ）d−Ｈ又は Ｒk=−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（Ｃ
Ｈ2）d−ＮＨ3-e（Ｒm）e ［式中、Ｒm=−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、ｄ=０、１、２、３又
は４、ｅ=０、１、２又は３、ｎ=２、３、４、５又は
６、ｑ=０又は２及びｘ=１又は２である］を表わす。
ト基を導入するために、例えば成分Ｉとして、例えば下
記の式１）のカルボキシレート基を有する重合可能な化
合物又はこれらの混合物全てが好適である： １）：（ＣnＨ2n-q-x）（ＣＯＯＲk）x；式中 Ｒk=−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（ＣＨ2−ＣＨ
（ＣＨ3）−Ｏ）d−Ｈ又は Ｒk=−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（Ｃ
Ｈ2）d−ＮＨ3-e（Ｒm）e ［式中、Ｒm=−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、ｄ=０、１、２、３又
は４、ｅ=０、１、２又は３、ｎ=２、３、４、５又は
６、ｑ=０又は２及びｘ=１又は２である］を表わす。
【００３１】エステル基は重合の後に鹸化され、従って
イオンで存在する。脂肪族不飽和モノマーは直鎖であっ
てもよいし、分枝鎖状であってもよい。
イオンで存在する。脂肪族不飽和モノマーは直鎖であっ
てもよいし、分枝鎖状であってもよい。
【００３２】実験式： （Ｃ6Ｈ6-a-b-c）ＡaＢb（ＯＨ）c のベンゼンから誘導可能なモノマー成分も本発明による
ポリマーを製造するために、例えば成分Ｉとして好適で
あり、式中 Ａ=（ＣnＨ2n-q-x-1）（ＣＯＯＲk）x； Ｒk=−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（ＣＨ2−ＣＨ
（ＣＨ3）−Ｏ）d−Ｈ又は Ｒk=−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（Ｃ
Ｈ2）d−ＮＨ3-e（Ｒm）e ［式中、Ｒm=−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、ａ=０、１、２又は
３、ｂ=０、１、２又は３、ｃ=０、１、２又は３、ｄ=
０、１、２、３又は４、ｅ=０、１、２又は３、ｎ=２、
３、４、５又は６、ｑ=０又は２及びｘ=０、１又は２で
ある］及び Ｂ=−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、−Ｎ＋（ＣＨ3）
3、−Ｏ−ＰＯ3Ｈ、−ＯＳＯ3Ｈ又はＢ=−Ｏ−ＰＯ2−
Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＋（ＣＨ3）3を表わす。
ポリマーを製造するために、例えば成分Ｉとして好適で
あり、式中 Ａ=（ＣnＨ2n-q-x-1）（ＣＯＯＲk）x； Ｒk=−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（ＣＨ2−ＣＨ
（ＣＨ3）−Ｏ）d−Ｈ又は Ｒk=−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（Ｃ
Ｈ2）d−ＮＨ3-e（Ｒm）e ［式中、Ｒm=−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、ａ=０、１、２又は
３、ｂ=０、１、２又は３、ｃ=０、１、２又は３、ｄ=
０、１、２、３又は４、ｅ=０、１、２又は３、ｎ=２、
３、４、５又は６、ｑ=０又は２及びｘ=０、１又は２で
ある］及び Ｂ=−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、−Ｎ＋（ＣＨ3）
3、−Ｏ−ＰＯ3Ｈ、−ＯＳＯ3Ｈ又はＢ=−Ｏ−ＰＯ2−
Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＋（ＣＨ3）3を表わす。
【００３３】本発明によるポリマー中へのスルホネート
基の導入は、下記式２）の化合物又はその混合物を成分
ＩＩとして用いて行うことができる： ２）：（ＣmＨ2m-s-y）（ＳＯ3Ｒl）y ［式中、Ｒl=−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（ＣＨ2
−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）d−Ｈ又はＲl=−（ＣＨ2−ＣＨ2
−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（ＣＨ2）d−ＮＨ3-e（Ｒm）e
（式中、Ｒm=−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、ｄ=０、１、２、３又
は４、ｅ=０、１、２又は３、ｍ=０、２、３、４、５又
は６、ｓ=０又は２及びｙ=１又は２である）を表わ
す］。
基の導入は、下記式２）の化合物又はその混合物を成分
ＩＩとして用いて行うことができる： ２）：（ＣmＨ2m-s-y）（ＳＯ3Ｒl）y ［式中、Ｒl=−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（ＣＨ2
−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）d−Ｈ又はＲl=−（ＣＨ2−ＣＨ2
−ＣＨ2−Ｏ）d−Ｈ、−（ＣＨ2）d−ＮＨ3-e（Ｒm）e
（式中、Ｒm=−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、ｄ=０、１、２、３又
は４、ｅ=０、１、２又は３、ｍ=０、２、３、４、５又
は６、ｓ=０又は２及びｙ=１又は２である）を表わ
す］。
【００３４】エステル基は重合の後に鹸化され、従って
イオンで存在する。脂肪族不飽和モノマーは直鎖であっ
てもよいし、分枝鎖状であってもよい。
イオンで存在する。脂肪族不飽和モノマーは直鎖であっ
てもよいし、分枝鎖状であってもよい。
【００３５】実験式： （Ｃ6Ｈ6-k-i-p）ＫkＬi（ＯＨ）p のベンゼンから誘導可能なモノマー成分も本発明による
ポリマーを製造するために、例えば成分Ｉとして好適で
あり、式中 Ｋ=（ＣmＨ2m-s-y-1）（ＳＯ3Ｒl）ｙ （式中、ｄ＝０、１、２、３又は４、ｅ=０、１、２又
は３、ｉ=０、１、２又は３、ｋ=０、１、２又は３、ｍ
=０、２、３、４、５又は６、ｐ=０、１、２又は３、ｓ
=０又は２、ｙ=０、１又は２である）及び Ｌ=−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、−Ｎ＋（ＣＨ3）
3、−Ｏ−ＰＯ3Ｈ、−ＯＳＯ3Ｈ又はＬ=−Ｏ−ＰＯ2−
Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＋（ＣＨ3）3を表わす。
ポリマーを製造するために、例えば成分Ｉとして好適で
あり、式中 Ｋ=（ＣmＨ2m-s-y-1）（ＳＯ3Ｒl）ｙ （式中、ｄ＝０、１、２、３又は４、ｅ=０、１、２又
は３、ｉ=０、１、２又は３、ｋ=０、１、２又は３、ｍ
=０、２、３、４、５又は６、ｐ=０、１、２又は３、ｓ
=０又は２、ｙ=０、１又は２である）及び Ｌ=−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、−Ｎ＋（ＣＨ3）
3、−Ｏ−ＰＯ3Ｈ、−ＯＳＯ3Ｈ又はＬ=−Ｏ−ＰＯ2−
Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｎ＋（ＣＨ3）3を表わす。
【００３６】有利には、本発明によるポリマー並びに本
発明による方法のために、成分Ｉ及び成分ＩＩの含分の
合計は５〜３０モル％、特に有利には１５〜２０モル％
である。
発明による方法のために、成分Ｉ及び成分ＩＩの含分の
合計は５〜３０モル％、特に有利には１５〜２０モル％
である。
【００３７】本発明によるポリマー並びに本発明による
方法のために、ポリマー中に含有されるカルボキシレー
ト基対スルホネート基の比は３〜１０、特に有利には３
〜５である。
方法のために、ポリマー中に含有されるカルボキシレー
ト基対スルホネート基の比は３〜１０、特に有利には３
〜５である。
【００３８】成分Ｉ及びＩＩとしての前記モノマーの共
重合は、本発明によれば成分ＩＩＩとしてのその他の脂
肪族不飽和モノマー１種以上を用いて実施される。
重合は、本発明によれば成分ＩＩＩとしてのその他の脂
肪族不飽和モノマー１種以上を用いて実施される。
【００３９】有利には成分ＩＩＩとしてイオン性基を有
するモノマーが使用される。これには、例えばビニル化
合物、アリル化合物、アクリル化合物、オレフィン、ジ
エン、不飽和ハロゲン化炭化水素又はその相応する官能
性化誘導体が属する。
するモノマーが使用される。これには、例えばビニル化
合物、アリル化合物、アクリル化合物、オレフィン、ジ
エン、不飽和ハロゲン化炭化水素又はその相応する官能
性化誘導体が属する。
【００４０】本発明によるポリマーは、例えば乳化重合
により公知技術により製造することができる（Ｈａｎｓ
−Ｇｅｏｒｇ Ｅｌｉａｓ、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｅ
ｌｅ、Ｈｕｅｔｈｉｎｇ＆Ｗｅｐｆ Ｖｅｒｌａｇ、ハ
イデルベルク、１９８１年、６０３頁以降）。
により公知技術により製造することができる（Ｈａｎｓ
−Ｇｅｏｒｇ Ｅｌｉａｓ、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｅ
ｌｅ、Ｈｕｅｔｈｉｎｇ＆Ｗｅｐｆ Ｖｅｒｌａｇ、ハ
イデルベルク、１９８１年、６０３頁以降）。
【００４１】更に本発明によるポリマーを製造するため
に、成分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩを溶液又は塊状で公知方法
により共重合させることができる（Ｈａｎｓ−Ｇｅｏｒ
ｇＥｌｉａｓ、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ、Ｈｕｅ
ｔｈｉｎｇ＆Ｗｅｐｆ Ｖｅｒｌａｇ、ハイデルベル
ク、１９８１年、６０２頁以降）。
に、成分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩを溶液又は塊状で公知方法
により共重合させることができる（Ｈａｎｓ−Ｇｅｏｒ
ｇＥｌｉａｓ、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ、Ｈｕｅ
ｔｈｉｎｇ＆Ｗｅｐｆ Ｖｅｒｌａｇ、ハイデルベル
ク、１９８１年、６０２頁以降）。
【００４２】成分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩを溶液中で共重合
させるために、例えば下記の溶剤を使用することができ
る：水、アセトン、メチルエチルケトン、ブタノン、シ
クロヘキサノン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、シクロヘキサノール、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、
ジクロルメタン、トリクロルメタン、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸アミル及びアセトニトリル。
させるために、例えば下記の溶剤を使用することができ
る：水、アセトン、メチルエチルケトン、ブタノン、シ
クロヘキサノン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、シクロヘキサノール、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、
ジクロルメタン、トリクロルメタン、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸アミル及びアセトニトリル。
【００４３】重合開始剤としては、特にアゾニトリル、
過酸化アルキル、過酸化アシル、ヒドロペルオキシド、
ペルオキソケトン、ペルエステル及びペルオキソ炭酸
塩、過二硫酸塩、過硫酸塩並びに常用の光重合開始剤全
てを使用することができる。重合開始は熱によって行う
こともできるし、電磁線、例えば紫外線又はγ−線によ
って行うこともできる。
過酸化アルキル、過酸化アシル、ヒドロペルオキシド、
ペルオキソケトン、ペルエステル及びペルオキソ炭酸
塩、過二硫酸塩、過硫酸塩並びに常用の光重合開始剤全
てを使用することができる。重合開始は熱によって行う
こともできるし、電磁線、例えば紫外線又はγ−線によ
って行うこともできる。
【００４４】本発明によるポリマーを製造するために、
カルボキシレート−及び／又はスルホネート基を含有す
るモノマーを全く使用しないで、その官能性化誘導体、
例えばカルボン酸エステルをカルボン酸の代わりに使用
する場合には、官能性化誘導体を重合の後にカルボキシ
レート−又はスルホネート基に変える必要がある。これ
はカルボン酸エステルの場合には塩基性接触鹸化により
行うことができる。ポリマー材料の誘導体化は一般に公
知の方法（Ｈａｎｓ Ｂｅｙｅｒ、Ｌｅｈｒｂｕｃｈ
ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓ．
ＨｉｒｚｅｌＶｅｒｌａｇ、シュトゥッツガルト、１９
８８年、２６０頁以降）により実施することができる。
カルボキシレート−及び／又はスルホネート基を含有す
るモノマーを全く使用しないで、その官能性化誘導体、
例えばカルボン酸エステルをカルボン酸の代わりに使用
する場合には、官能性化誘導体を重合の後にカルボキシ
レート−又はスルホネート基に変える必要がある。これ
はカルボン酸エステルの場合には塩基性接触鹸化により
行うことができる。ポリマー材料の誘導体化は一般に公
知の方法（Ｈａｎｓ Ｂｅｙｅｒ、Ｌｅｈｒｂｕｃｈ
ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓ．
ＨｉｒｚｅｌＶｅｒｌａｇ、シュトゥッツガルト、１９
８８年、２６０頁以降）により実施することができる。
【００４５】細胞増殖促進性表面を有する製品は、直接
本発明によるポリマーから製造することができる。しか
し、本発明によるポリマーを場合により好適な溶剤中の
溶液として、塗布法、例えばスプレー、ラッカー塗り、
浸漬、ナイフ塗布、塗装又は多層射出成形、同時押出又
は圧延及び積層により薄い層として標準ポリマー上に施
こすこともできる。
本発明によるポリマーから製造することができる。しか
し、本発明によるポリマーを場合により好適な溶剤中の
溶液として、塗布法、例えばスプレー、ラッカー塗り、
浸漬、ナイフ塗布、塗装又は多層射出成形、同時押出又
は圧延及び積層により薄い層として標準ポリマー上に施
こすこともできる。
【００４６】更に本発明によるポリマーの固定は、場合
により活性化された標準ポリマー上に二官能性化合物か
ら成るプライマー層又は中間層によって可能である。
により活性化された標準ポリマー上に二官能性化合物か
ら成るプライマー層又は中間層によって可能である。
【００４７】このような標準ポリマーは、例えば、ＰＶ
Ｃ、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリアクリレート、
ポリメタクリレート、ポリエステル、ポリエーテル、ポ
リエーテルブロックアミド、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ポリオレフィン、シリコーン及びポリテトラフル
オルエチレンである。
Ｃ、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリアクリレート、
ポリメタクリレート、ポリエステル、ポリエーテル、ポ
リエーテルブロックアミド、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ポリオレフィン、シリコーン及びポリテトラフル
オルエチレンである。
【００４８】下記に細胞増殖を測定するための測定法を
詳説する。
詳説する。
【００４９】細胞懸濁液の製造 セルラインＡＴＣＣ ＣＲＬ１６９６のヒトの線維芽細
胞（ＡｍｅｒｉｃａｎＴｙｐｅ Ｃｕｌｔｕｒｅ Ｃｏ
ｌｌｅｃｔｉｏｎ、Ｒｏｃｋｖｉｌｌｅ、Ｍａｒｙｌａ
ｎｄ、ＵＳＡ）を、ＤＭＥＭ（Ｄｕｌｂｅｃｃｏ’ｓ
Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｅａｇｌｅｓ Ｍｅｄｉｕｍ）中
で、抗生物質、Ｌ−グルタミン及び１０％胎児の子牛血
清の添加下に、３７℃でＣＯ2５％及び空気９５％の雰
囲気下で、培養フラスコ中で培養する。培養後、培地を
分離し、細胞叢（Ｚｅｌｌｒａｓｅ）をトリプシン０．
０５％、ＥＤＴＡ０．０２％で５分間処理する。引き続
き細胞をＤＭＥＭで洗浄し、同じ培地中に懸濁させる。
胞（ＡｍｅｒｉｃａｎＴｙｐｅ Ｃｕｌｔｕｒｅ Ｃｏ
ｌｌｅｃｔｉｏｎ、Ｒｏｃｋｖｉｌｌｅ、Ｍａｒｙｌａ
ｎｄ、ＵＳＡ）を、ＤＭＥＭ（Ｄｕｌｂｅｃｃｏ’ｓ
Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｅａｇｌｅｓ Ｍｅｄｉｕｍ）中
で、抗生物質、Ｌ−グルタミン及び１０％胎児の子牛血
清の添加下に、３７℃でＣＯ2５％及び空気９５％の雰
囲気下で、培養フラスコ中で培養する。培養後、培地を
分離し、細胞叢（Ｚｅｌｌｒａｓｅ）をトリプシン０．
０５％、ＥＤＴＡ０．０２％で５分間処理する。引き続
き細胞をＤＭＥＭで洗浄し、同じ培地中に懸濁させる。
【００５０】細胞増殖の測定 内容２５０ｍｌのエルレンマイヤーフラスコ中で大きさ
２×２ｃｍのポリマー試料を標本用針に刺し、酸化エチ
レンで滅菌し、前記培地２０ｍｌを加える。次いでポリ
マー試料に新たに調製した細胞懸濁液から成る細胞１０
５を接種し、８日間培養する。ポリマー試料を取り出
し、滅菌ＰＢＳ−緩衝剤溶液で洗浄する。引き続き、ア
デノシン三燐酸を細胞から熱トリス／ＥＤＴＡ−溶液を
用いて抽出し、生物発光試薬ＣＬＳＩＩ（Ｆａ．Ｂｏｅ
ｈｒｉｎｇｅｒ ＭａｎｎｈｅｉｍＧｍｂＨ、マンハイ
ム）を用いて定量的に測定する。
２×２ｃｍのポリマー試料を標本用針に刺し、酸化エチ
レンで滅菌し、前記培地２０ｍｌを加える。次いでポリ
マー試料に新たに調製した細胞懸濁液から成る細胞１０
５を接種し、８日間培養する。ポリマー試料を取り出
し、滅菌ＰＢＳ−緩衝剤溶液で洗浄する。引き続き、ア
デノシン三燐酸を細胞から熱トリス／ＥＤＴＡ−溶液を
用いて抽出し、生物発光試薬ＣＬＳＩＩ（Ｆａ．Ｂｏｅ
ｈｒｉｎｇｅｒ ＭａｎｎｈｅｉｍＧｍｂＨ、マンハイ
ム）を用いて定量的に測定する。
【００５１】対照試料として、各々本発明によるポリマ
ーの成分ＩＩＩの重合により得た同じ方法で調製した試
料を使用した。対照実験でポリマー試料を接種直後細胞
懸濁液で洗浄し、洗い落とされた細胞を前記方法により
定量的に測定した。細胞増殖の促進は、本発明によるポ
リマー上で洗浄された細胞のＡＴＰ−濃度を対照試料の
相応する値で割った百分率として表わす。
ーの成分ＩＩＩの重合により得た同じ方法で調製した試
料を使用した。対照実験でポリマー試料を接種直後細胞
懸濁液で洗浄し、洗い落とされた細胞を前記方法により
定量的に測定した。細胞増殖の促進は、本発明によるポ
リマー上で洗浄された細胞のＡＴＰ−濃度を対照試料の
相応する値で割った百分率として表わす。
【００５２】下記実施例に記載の測定結果は、本発明に
よるポリマー上の細胞増殖が６０％〜１１０％増加する
ことを示している。
よるポリマー上の細胞増殖が６０％〜１１０％増加する
ことを示している。
【００５３】次に本発明を実施例につき詳説する。
【００５４】本発明によるポリマーの試料の製造 例１ 窒素雰囲気中でメタクリル酸メチルエステル２２３．２
ｇ、メタクリル酸１２．１ｇ及びスチレンスルホン酸ナ
トリウム４．９ｇをジメチルスルホキシド５００ｍｌ中
に溶解させる。溶液を攪拌下で７０℃に加熱する。引き
続き、ジメチルスルホキシド３０ｍｌ中に溶解させたア
ゾビスイソブチロニトリル２．３ｇを２分間かかって滴
加する。重合を１６時間の時間にわたって７０℃で実施
する。引き続き、生じた生成物を４倍過剰の氷水中に沈
殿させ、更に２４時間ソックレー浸出器中で水で抽出
し、５０℃で真空中で乾燥させる。
ｇ、メタクリル酸１２．１ｇ及びスチレンスルホン酸ナ
トリウム４．９ｇをジメチルスルホキシド５００ｍｌ中
に溶解させる。溶液を攪拌下で７０℃に加熱する。引き
続き、ジメチルスルホキシド３０ｍｌ中に溶解させたア
ゾビスイソブチロニトリル２．３ｇを２分間かかって滴
加する。重合を１６時間の時間にわたって７０℃で実施
する。引き続き、生じた生成物を４倍過剰の氷水中に沈
殿させ、更に２４時間ソックレー浸出器中で水で抽出
し、５０℃で真空中で乾燥させる。
【００５５】引続く１Ｈ−ＮＭＲを用いる組成分析から
下記が判明する： メタクリル酸： １４モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ４モル％ メタクリル酸メチルエステル： ８２モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比３．４が判明する。
下記が判明する： メタクリル酸： １４モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ４モル％ メタクリル酸メチルエステル： ８２モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比３．４が判明する。
【００５６】例２ 窒素雰囲気中でメタクリル酸メチルエステル２０１．６
ｇ、アクリル酸２５．９ｇ及びスチレンスルホン酸ナト
リウム４．９ｇをジメチルスルホキシド５００ｍｌ中に
溶解させる。溶液を攪拌下で７０℃に加熱する。引き続
き、ジメチルスルホキシド３０ｍｌ中に溶解させたアゾ
ビスイソブチロニトリル２ｇを２分間かかって滴加す
る。重合を１６時間の時間にわたって７０℃で実施す
る。引き続き、生じた生成物を４倍過剰の氷水中に沈殿
させ、更に２４時間ソックレー浸出器中で水で抽出し、
５０℃で真空中で乾燥させる。
ｇ、アクリル酸２５．９ｇ及びスチレンスルホン酸ナト
リウム４．９ｇをジメチルスルホキシド５００ｍｌ中に
溶解させる。溶液を攪拌下で７０℃に加熱する。引き続
き、ジメチルスルホキシド３０ｍｌ中に溶解させたアゾ
ビスイソブチロニトリル２ｇを２分間かかって滴加す
る。重合を１６時間の時間にわたって７０℃で実施す
る。引き続き、生じた生成物を４倍過剰の氷水中に沈殿
させ、更に２４時間ソックレー浸出器中で水で抽出し、
５０℃で真空中で乾燥させる。
【００５７】引続く１Ｈ−ＮＭＲを用いる組成分析から
下記が判明する： アクリル酸： １８モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ５モル％ メタクリル酸メチルエステル： ７７モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比３．６が判明する。
下記が判明する： アクリル酸： １８モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ５モル％ メタクリル酸メチルエステル： ７７モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比３．６が判明する。
【００５８】例３ 窒素雰囲気中でスチレン２４４．０ｇ、メタクリル酸
２．６ｇ及びスチレンスルホン酸ナトリウム４．９ｇを
ジメチルスルホキシド５００ｍｌ中に溶解させる。溶液
を攪拌下で７０℃に加熱する。引き続き、ジメチルスル
ホキシド３０ｍｌ中に溶解させたアゾビスイソブチロニ
トリル２．３ｇを２分間かかって滴加する。重合を２０
時間の時間にわたって７０℃で実施する。引き続き、生
じた生成物を４倍過剰の氷水中に沈殿させ、更に２４時
間ソックレー浸出器中で水で抽出し、５０℃で真空中で
乾燥させる。
２．６ｇ及びスチレンスルホン酸ナトリウム４．９ｇを
ジメチルスルホキシド５００ｍｌ中に溶解させる。溶液
を攪拌下で７０℃に加熱する。引き続き、ジメチルスル
ホキシド３０ｍｌ中に溶解させたアゾビスイソブチロニ
トリル２．３ｇを２分間かかって滴加する。重合を２０
時間の時間にわたって７０℃で実施する。引き続き、生
じた生成物を４倍過剰の氷水中に沈殿させ、更に２４時
間ソックレー浸出器中で水で抽出し、５０℃で真空中で
乾燥させる。
【００５９】引続く１Ｈ−ＮＭＲを用いる組成分析から
下記が判明する： メタクリル酸： １０モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ３モル％ スチレン： ８７モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比３．３が判明する。
下記が判明する： メタクリル酸： １０モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ３モル％ スチレン： ８７モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比３．３が判明する。
【００６０】例４ 窒素雰囲気中でスチレン２２５ｇ、アクリル酸１４．２
ｇ及びスチレンスルホン酸ナトリウム９．９ｇをジメチ
ルスルホキシド５００ｍｌ中に溶解させる。溶液を攪拌
下で７０℃に加熱する。引き続き、ジメチルスルホキシ
ド３０ｍｌ中に溶解させたアゾビスイソブチロニトリル
２．３ｇを２分間かかって滴加する。重合を２０時間の
時間にわたって７０℃で実施する。引き続き、生じた生
成物を４倍過剰の氷水中に沈殿させ、更に２４時間ソッ
クレー浸出器中で水で抽出し、５０℃で真空中で乾燥さ
せる。
ｇ及びスチレンスルホン酸ナトリウム９．９ｇをジメチ
ルスルホキシド５００ｍｌ中に溶解させる。溶液を攪拌
下で７０℃に加熱する。引き続き、ジメチルスルホキシ
ド３０ｍｌ中に溶解させたアゾビスイソブチロニトリル
２．３ｇを２分間かかって滴加する。重合を２０時間の
時間にわたって７０℃で実施する。引き続き、生じた生
成物を４倍過剰の氷水中に沈殿させ、更に２４時間ソッ
クレー浸出器中で水で抽出し、５０℃で真空中で乾燥さ
せる。
【００６１】引続く１Ｈ−ＮＭＲを用いる組成分析から
下記が判明する： アクリル酸： ２１モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ５モル％ スチレン： ７４モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比４．２が判明する。
下記が判明する： アクリル酸： ２１モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ５モル％ スチレン： ７４モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比４．２が判明する。
【００６２】例５ 窒素雰囲気中でメタクリル酸ｎ−ブチル３１６．３ｇ、
メタクリル酸１２．５ｇ及びスチレンスルホン酸ナトリ
ウム４．９ｇをジメチルスルホキシド５００ｍｌ中に溶
解させる。溶液を攪拌下で７０℃に加熱する。引き続
き、ジメチルスルホキシド３０ｍｌ中に溶解させたアゾ
ビスイソブチロニトリル２．３ｇを２分間かかって滴加
する。重合を２０時間の時間にわたって７０℃で実施す
る。引き続き、生じた生成物を４倍過剰の氷水中に沈殿
させ、更に２４時間ソックレー浸出器中で水で抽出し、
５０℃で真空中で乾燥させる。
メタクリル酸１２．５ｇ及びスチレンスルホン酸ナトリ
ウム４．９ｇをジメチルスルホキシド５００ｍｌ中に溶
解させる。溶液を攪拌下で７０℃に加熱する。引き続
き、ジメチルスルホキシド３０ｍｌ中に溶解させたアゾ
ビスイソブチロニトリル２．３ｇを２分間かかって滴加
する。重合を２０時間の時間にわたって７０℃で実施す
る。引き続き、生じた生成物を４倍過剰の氷水中に沈殿
させ、更に２４時間ソックレー浸出器中で水で抽出し、
５０℃で真空中で乾燥させる。
【００６３】引続く１Ｈ−ＮＭＲを用いる組成分析から
下記が判明する： メタクリル酸： １６モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ４モル％ メタクリル酸ｎ−ブチル： ８１モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比４．０が判明する。
下記が判明する： メタクリル酸： １６モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ４モル％ メタクリル酸ｎ−ブチル： ８１モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比４．０が判明する。
【００６４】例６ 窒素雰囲気中でメタクリル酸ｎ−ブチル３１７ｇ、アク
リル酸１１．２ｇ及びスチレンスルホン酸ナトリウム
２．５ｇをジメチルスルホキシド５００ｍｌ中に溶解さ
せる。溶液を攪拌下で７０℃に加熱する。引き続き、ジ
メチルスルホキシド３０ｍｌ中に溶解させたアゾビスイ
ソブチロニトリル２．３ｇを２分間かかって滴加する。
重合を１６時間の時間にわたって７０℃で実施する。引
き続き、生じた生成物を４倍過剰の氷水中に沈殿させ、
更に２４時間ソックレー浸出器中で水で抽出し、５０℃
で真空中で乾燥させる。
リル酸１１．２ｇ及びスチレンスルホン酸ナトリウム
２．５ｇをジメチルスルホキシド５００ｍｌ中に溶解さ
せる。溶液を攪拌下で７０℃に加熱する。引き続き、ジ
メチルスルホキシド３０ｍｌ中に溶解させたアゾビスイ
ソブチロニトリル２．３ｇを２分間かかって滴加する。
重合を１６時間の時間にわたって７０℃で実施する。引
き続き、生じた生成物を４倍過剰の氷水中に沈殿させ、
更に２４時間ソックレー浸出器中で水で抽出し、５０℃
で真空中で乾燥させる。
【００６５】引続く１Ｈ−ＮＭＲを用いる組成分析から
下記が判明する： アクリル酸： ９モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ２モル％ メタクリル酸ｎ−ブチル： ８９モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比４．５が判明する。
下記が判明する： アクリル酸： ９モル％ スチレンスルホン酸ナトリウム： ２モル％ メタクリル酸ｎ−ブチル： ８９モル％ これらの値からカルボキシレート基対スルホネート基の
比４．５が判明する。
【００６６】本発明によるポリマーから成る膜の製造 例７ 例１、２及び５による本発明のポリマーの５％ジメチル
スルホキシド溶液を製造する。溶液をペトリ皿に注ぎ、
試料から溶剤を８０℃で減圧下で抽出する。引き続き、
こうして製造された膜を小さくして各々２ｃｍ×２ｃｍ
の片にし、２４時間水で抽出する。下記の生物学的試験
の前に膜片をミハエリス−緩衝剤溶液（ｐＨ＝７．３
３）中で３回各々３時間洗浄し、更に試験するまで−４
℃で保存する。
スルホキシド溶液を製造する。溶液をペトリ皿に注ぎ、
試料から溶剤を８０℃で減圧下で抽出する。引き続き、
こうして製造された膜を小さくして各々２ｃｍ×２ｃｍ
の片にし、２４時間水で抽出する。下記の生物学的試験
の前に膜片をミハエリス−緩衝剤溶液（ｐＨ＝７．３
３）中で３回各々３時間洗浄し、更に試験するまで−４
℃で保存する。
【００６７】本発明によるポリマーから成る被覆の製造 例８ 例３による本発明のポリマーの５％メチルエチルケトン
溶液を製造する。この溶液中に１０ｃｍ×８ｃｍ×０．
０４ｃｍの大きさのポリアミドシートを１０秒間浸漬す
る。シートを取り出し、１０時間５０℃で減圧下で乾燥
させる。引き続き本発明によるポリマーで被覆したシー
トを小さくして各々２ｃｍ×２ｃｍの片にし、２４時間
水で抽出する。下記の生物学的試験の前に試料をミハエ
リス−緩衝剤溶液（ｐＨ=７．３３）中で３回各々３時
間洗浄し、更に試験するまで−４℃で保存する。
溶液を製造する。この溶液中に１０ｃｍ×８ｃｍ×０．
０４ｃｍの大きさのポリアミドシートを１０秒間浸漬す
る。シートを取り出し、１０時間５０℃で減圧下で乾燥
させる。引き続き本発明によるポリマーで被覆したシー
トを小さくして各々２ｃｍ×２ｃｍの片にし、２４時間
水で抽出する。下記の生物学的試験の前に試料をミハエ
リス−緩衝剤溶液（ｐＨ=７．３３）中で３回各々３時
間洗浄し、更に試験するまで−４℃で保存する。
【００６８】例９ 例４による本発明のポリマーの５％アセトン溶液を製造
する。この溶液中に、前もって表面をエキシマー照射器
（Ｅｘｃｉｍｅｒｓｔｒａｈｌｅｒ）の１７２ｎｍ線で
３分間照射することによって活性化させた１０ｃｍ×８
ｃｍ×０．０３ｃｍの大きさのポリエチレンシートを１
５時間浸漬する。シートを取り出し、１０時間５０℃で
減圧下で乾燥させる。引き続き、被覆したシートを小さ
くして各々２ｃｍ×２ｃｍの片にし、２４時間水で抽出
する。下記の生物学的試験の前に試料をミハエリス−緩
衝剤溶液（ｐＨ=７．３３）中で３回各々３時間洗浄
し、更に試験するまで−４℃で保存する。
する。この溶液中に、前もって表面をエキシマー照射器
（Ｅｘｃｉｍｅｒｓｔｒａｈｌｅｒ）の１７２ｎｍ線で
３分間照射することによって活性化させた１０ｃｍ×８
ｃｍ×０．０３ｃｍの大きさのポリエチレンシートを１
５時間浸漬する。シートを取り出し、１０時間５０℃で
減圧下で乾燥させる。引き続き、被覆したシートを小さ
くして各々２ｃｍ×２ｃｍの片にし、２４時間水で抽出
する。下記の生物学的試験の前に試料をミハエリス−緩
衝剤溶液（ｐＨ=７．３３）中で３回各々３時間洗浄
し、更に試験するまで−４℃で保存する。
【００６９】例１０ 例６による本発明のポリマーの５％アセトン溶液を製造
する。この溶液中に、１０ｃｍ×８ｃｍ×０．０４ｃｍ
の大きさのポリエーテルブロックアミドシートを１０時
間浸漬する。シートを取り出し、５０℃で減圧下で１０
時間乾燥させる。引き続き、被覆したシートを小さくし
て各々２ｃｍ×２ｃｍの片にし、２４時間水で抽出す
る。下記の生物学的試験の前に試料をミハエリス−緩衝
剤溶液（ｐＨ＝７．３３）中で３回各々３時間洗浄し、
更に試験するまで−４℃で保存する。
する。この溶液中に、１０ｃｍ×８ｃｍ×０．０４ｃｍ
の大きさのポリエーテルブロックアミドシートを１０時
間浸漬する。シートを取り出し、５０℃で減圧下で１０
時間乾燥させる。引き続き、被覆したシートを小さくし
て各々２ｃｍ×２ｃｍの片にし、２４時間水で抽出す
る。下記の生物学的試験の前に試料をミハエリス−緩衝
剤溶液（ｐＨ＝７．３３）中で３回各々３時間洗浄し、
更に試験するまで−４℃で保存する。
【００７０】本発明によるポリマーから成る試料のコン
ディショニング 例１１ 例７による膜及び例８から１０による本発明のポリマー
で被覆したシートを紫外線で１５分間照射することによ
って滅菌する。引き続きこうして前処理した試料を３回
各々３時間０．１５モルの塩化ナトリウム溶液中に保存
し、その後３時間滅菌水で洗浄する。次の洗浄工程で３
回各々３時間下記組成の緩衝剤溶液中に入れる： ＣａＣｌ2*Ｈ2Ｏ ０．１３２ｇ／ｌ ＫＣｌ ０．２ｇ／ｌ ＫＨ2ＰＯ4 ０．２ｇ／ｌ ＭｇＣｌ2*６Ｈ2Ｏ ０．１ｇ／ｌ ＮａＣｌ ８ｇ／ｌ Ｎａ2ＨＰＯ4 １．１５ｇ／ｌ その後引き続き、試料を新たに１５分間紫外線で照射す
る。こうして前処理した試料を約１６時間３７℃でＤＭ
ＥＭ−溶液（Ｄｕｌｂｅｃｃｏ’ｓ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ
Ｅａｇｌｅｓ Ｍｅｄｉｕｍ）中に貯蔵する。引き続
き試料を更に１６時間抗生物質、Ｌ−グルタミン及び１
０容量％の胎児子牛血清を加えたＤＥＭＥＭ−溶液中
で、３７℃及びＣＯ2５％及び空気９５％の雰囲気で保
存する。
ディショニング 例１１ 例７による膜及び例８から１０による本発明のポリマー
で被覆したシートを紫外線で１５分間照射することによ
って滅菌する。引き続きこうして前処理した試料を３回
各々３時間０．１５モルの塩化ナトリウム溶液中に保存
し、その後３時間滅菌水で洗浄する。次の洗浄工程で３
回各々３時間下記組成の緩衝剤溶液中に入れる： ＣａＣｌ2*Ｈ2Ｏ ０．１３２ｇ／ｌ ＫＣｌ ０．２ｇ／ｌ ＫＨ2ＰＯ4 ０．２ｇ／ｌ ＭｇＣｌ2*６Ｈ2Ｏ ０．１ｇ／ｌ ＮａＣｌ ８ｇ／ｌ Ｎａ2ＨＰＯ4 １．１５ｇ／ｌ その後引き続き、試料を新たに１５分間紫外線で照射す
る。こうして前処理した試料を約１６時間３７℃でＤＭ
ＥＭ−溶液（Ｄｕｌｂｅｃｃｏ’ｓ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ
Ｅａｇｌｅｓ Ｍｅｄｉｕｍ）中に貯蔵する。引き続
き試料を更に１６時間抗生物質、Ｌ−グルタミン及び１
０容量％の胎児子牛血清を加えたＤＥＭＥＭ−溶液中
で、３７℃及びＣＯ2５％及び空気９５％の雰囲気で保
存する。
【００７１】例１、２及び５により製造された本発明に
よるポリマーを、膜（例７）に加工した。標準ポリマー
（例８〜１０）上に例３、４及び６による本発明のポリ
マーを施与した。引き続きこの試料のコンディショニン
グを例１１により行い、細胞増殖を前記方法により測定
した。
よるポリマーを、膜（例７）に加工した。標準ポリマー
（例８〜１０）上に例３、４及び６による本発明のポリ
マーを施与した。引き続きこの試料のコンディショニン
グを例１１により行い、細胞増殖を前記方法により測定
した。
【００７２】下記表は本発明によるポリマーのヒトの線
維芽細胞による相対移植（ｒｅｌａｔｉｖｅ Ｂｅｓｉ
ｅｄｌｕｎｇ）を示す。
維芽細胞による相対移植（ｒｅｌａｔｉｖｅ Ｂｅｓｉ
ｅｄｌｕｎｇ）を示す。
【００７３】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 133/02 Ｃ０９Ｄ 133/02 141/00 141/00 201/06 201/06 //(Ｃ０８Ｆ 220/18 220:06 212:14） (Ｃ０８Ｆ 212/08 220:06 212:14） (72)発明者 グラスィエラ ジャヴィド フランス国 パリ リュ サン ドミニク 85 (72)発明者 マルセル ジョゼフォヴィッチ フランス国 ラモールライェ セカンド アヴニュ 65 (72)発明者 ヴェロニク ミニョニー フランス国 オボン リュ デ カレイ 29 (72)発明者 ジャン−ピエール ヴァイロン フランス国 ボンズィ ラ レヌ リュ アルフレッド モンブロット ７
Claims (29)
- 【請求項１】−成分Ｉとしてのカルボキシレート基を含
有する脂肪族不飽和モノマー又はそれらモノマーの相応
する官能性化誘導体１種以上を、 −成分ＩＩとしてのスルホネート基を含有する脂肪族不
飽和モノマー又はそれらのモノマーの相応する官能性化
誘導体１種以上及び −脂肪族不飽和モノマー１種又は脂肪族不飽和モノマー
数種を含有する成分ＩＩＩとラジカル共重合させ、その
際、相応する官能性化誘導体を共重合の後にカルボキシ
レート−及びスルホネート基に変えることによって得ら
れる水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキシレー
ト−及びスルホネート基を含有するポリマー。 - 【請求項２】 成分Ｉとしてカルボキシレート−及びス
ルホネート基を含有する脂肪族不飽和モノマー１種カル
ボキシレート−及びスルホネート基を含有する脂肪族不
飽和モノマー数種又はそれらモノマーの相応する官能性
化誘導体を使用することを特徴とする、請求項１に記載
のポリマー。 - 【請求項３】 成分ＩＩとしてカルボキシレート−及び
スルホネート基を含有する脂肪族不飽和モノマー１種又
はカルボキシレート−及びスルホネート基を含有する脂
肪族不飽和モノマー数種又はそれらモノマーの相応する
官能性化誘導体を使用することを特徴とする、請求項１
又は２に記載のポリマー。 - 【請求項４】 成分Ｉが成分ＩＩと同じであることを特
徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載のポ
リマー。 - 【請求項５】 成分Ｉ及び成分ＩＩの含分の合計がポリ
マーの５〜３０モル％であることを特徴とする、請求項
１から４までのいずれか１項記載のポリマー。 - 【請求項６】 成分Ｉ及び成分ＩＩの含分の合計がポリ
マーの１５〜２０モル％であることを特徴とする、請求
項５に記載のポリマー。 - 【請求項７】 ポリマー中に含有されるカルボキシレー
ト基対スルホネート基の比は３〜１０であることを特徴
とする、請求項１から６までのいずれか１項記載のポリ
マー。 - 【請求項８】 ポリマー中に含有されるカルボキレート
基対スルホネート基の比は３〜５であることを特徴とす
る、請求項７に記載のポリマー。 - 【請求項９】 請求項１から８までに記載の水に不溶性
の、細胞増殖促進性の、カルボキシレート−及びスルホ
ネート基を含有するポリマーを製造するに当たり、ポリ
マーを、 −成分Ｉとしてのカルボキシレート基を含有する脂肪族
不飽和モノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化
誘導体１種以上を、 −成分ＩＩとしてのスルホネート基を含有する脂肪族不
飽和モノマー又はそれらモノマーの相応する官能性化誘
導体１種以上及び −脂肪族不飽和モノマー１種又は脂肪族不飽和モノマー
数種を含有する成分ＩＩＩとラジカル共重合させ、その
際、相応する官能性化誘導体を共重合の後にカルボキシ
レート−及びスルホネート基に変えることによって得る
ことを特徴とする、水に不溶性の、細胞増殖促進性の、
カルボキシレート−及びスルホネート基を含有するポリ
マーの製法。 - 【請求項１０】 成分Ｉとしてカルボキシレート−及び
スルホネート基を含有する脂肪族不飽和モノマー１種又
はカルボキシレート−及びスルホネート基を含有する脂
肪族不飽和モノマー数種又はそれらモノマーの相応する
官能性化誘導体を使用することを特徴とする、請求項９
に記載の方法。 - 【請求項１１】 成分ＩＩとしてカルボキシレート−及
びスルホネート基を含有する脂肪族不飽和モノマー１種
又はカルボキシレート−及びスルホネート基を含有する
脂肪族不飽和モノマー数種又はそれらモノマーの相応す
る官能性化誘導体を使用することを特徴とする、請求項
９又は１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 成分Ｉが成分ＩＩと同じであることを
特徴とする、請求項９から１１までのいずれか１項記載
の方法。 - 【請求項１３】 成分Ｉ及び成分ＩＩの含分の合計がポ
リマーの５〜３０モル％であることを特徴とする、請求
項９から１２までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１４】 成分Ｉ及び成分ＩＩの含分の合計がポ
リマーの１５〜２０モル％であることを特徴とする、請
求項１３に記載の方法。 - 【請求項１５】 ポリマー中に含有されるカルボキシレ
ート基対スルホネート基の比が３〜１０であることを特
徴とする、請求項９から１４までのいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項１６】 ポリマー中に含有されるカルボキシレ
ート基対スルホネート基の比が３〜５であることを特徴
とする、請求項１５に記載の方法。 - 【請求項１７】 細胞増殖促進性表面を有する製品の製
造のための、請求項１から８までのいずれか１項記載の
水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキシレート−
及びスルホネート基を含有するポリマーの使用。 - 【請求項１８】 細胞増殖促進性表面を有する医療品を
製造するための、請求項１から８までのいずれか１項記
載の水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキシレー
ト−及びスルホネート基を含有するポリマーの使用。 - 【請求項１９】 細胞増殖促進性表面を有する人工血管
を維持するための、請求項１から８までのいずれか１項
記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキシレ
ート−及びスルホネート基を含有するポリマーの使用。 - 【請求項２０】 ポリマーから成る細胞増殖促進性被覆
を有する製品を製造するための、請求項１から８までの
いずれか１項記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性の、
カルボキシレート−及びスルホネート基を含有するポリ
マーの使用。 - 【請求項２１】 ポリマーから成る細胞増殖促進性被覆
を有する、プラスチック、セラミック又は金属から成る
医療品を製造するための、請求項１から８までのいずれ
か１項記載の水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボ
キシレート−及びスルホネート基を含有するポリマーの
使用。 - 【請求項２２】 ポリマーから成る細胞増殖促進性被覆
を有する、人工血管を製造するための、請求項１から８
までのいずれか１項記載の水に不溶性の、細胞増殖促進
性の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有す
るポリマーの使用。 - 【請求項２３】 請求項１から８までのいずれか１項記
載の水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキシレー
ト−及びスルホネート基を含有するポリマーから成る細
胞増殖促進性被覆を有する製品。 - 【請求項２４】 製品は医療品である、請求項２３に記
載の製品。 - 【請求項２５】 プラスチック、セラミック又は金属か
ら成る、請求項２４に記載の製品。 - 【請求項２６】 医療品は人工血管である、請求項２３
に記載の製品。 - 【請求項２７】 請求項１から８までのいずれか１項記
載の水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキシル−
及びスルホネート基を含有するポリマーから成る細胞増
殖促進性表面を有する製品。 - 【請求項２８】 製品は医療品である、請求項２７に記
載の製品。 - 【請求項２９】 医療品は人工血管である、請求項２８
に記載の製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19700078.9 | 1997-01-03 | ||
| DE19700078A DE19700078A1 (de) | 1997-01-03 | 1997-01-03 | Herstellung von polymeren Materialien mit zellproliferationsbegünstigenden Eigenschaften |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10195143A true JPH10195143A (ja) | 1998-07-28 |
Family
ID=7816789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9359951A Ceased JPH10195143A (ja) | 1997-01-03 | 1997-12-26 | 水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有するポリマー、その製法及びそれから成る製品 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6365692B1 (ja) |
| EP (1) | EP0852237B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10195143A (ja) |
| AT (1) | ATE219502T1 (ja) |
| CA (1) | CA2226131C (ja) |
| DE (2) | DE19700078A1 (ja) |
| DK (1) | DK0852237T3 (ja) |
| NO (1) | NO315706B1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19908318A1 (de) * | 1999-02-26 | 2000-08-31 | Michael Hoffmann | Hämokompatible Oberflächen und Verfahren zu deren Herstellung |
| US7056868B2 (en) * | 2001-07-30 | 2006-06-06 | Cabot Corporation | Hydrophobe associative polymers and compositions and methods employing them |
| FR2850107B1 (fr) * | 2003-01-17 | 2007-03-30 | L A R S Laboratoire D Applic E | Procede de traitement de surfaces polymeres |
| US20040208983A1 (en) * | 2003-04-16 | 2004-10-21 | Hill Gregory A. | Antimicrobial coatings for ophthalmic devices |
| US7968650B2 (en) | 2006-10-31 | 2011-06-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymeric compositions comprising at least one volume excluding polymer |
| WO2012092566A1 (en) * | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Surmodics, Inc. | Cell attachment coatings and methods |
| EP2866849B1 (en) | 2012-06-29 | 2020-02-19 | SurModics, Inc. | Cell attachment coatings and methods using phosphorous-containing photoreagent |
| FR3013584B1 (fr) | 2013-11-22 | 2015-11-20 | L A R S Laboratoire D Applic Et De Rech Scient | Ligament prothetique biomimetique resorbable |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4056517A (en) * | 1971-12-28 | 1977-11-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Modacryl filaments and fibers and process for their manufacture |
| JPS5846242B2 (ja) * | 1980-07-30 | 1983-10-15 | 東ソー株式会社 | 重合体エマルションの製造方法 |
| HU187669B (en) * | 1982-03-31 | 1986-02-28 | Richter Gedeon Vegyeszet | Process for producing new copolymeres and salts |
| JPS6136309A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-02-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 耐塩，耐光性吸水剤 |
| EP0290642B1 (de) * | 1987-05-12 | 1993-11-03 | Mittermayer, Christian, Dr. med. | Verfahren zur Besiedlung einer Polymeroberfläche mit menschlichen Gefässinnenhautzellen |
| AU605217B2 (en) | 1987-05-12 | 1991-01-10 | Ecolab Inc. | Disinfectant polymeric coatings for hard surfaces |
| US5010009A (en) * | 1988-08-22 | 1991-04-23 | Commonwealth Scientific & Industrial Research Organisation & Telectronics Pty. Limited | Material for cell attachment and growth |
| US5278200A (en) * | 1992-10-30 | 1994-01-11 | Medtronic, Inc. | Thromboresistant material and articles |
| TW228529B (ja) * | 1992-12-23 | 1994-08-21 | Ciba Geigy | |
| US5783502A (en) * | 1995-06-07 | 1998-07-21 | Bsi Corporation | Virus inactivating coatings |
| US5756625A (en) * | 1996-10-11 | 1998-05-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stabilized adhesive microspheres |
-
1997
- 1997-01-03 DE DE19700078A patent/DE19700078A1/de not_active Withdrawn
- 1997-11-19 EP EP97120234A patent/EP0852237B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-19 DE DE59707555T patent/DE59707555D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-11-19 DK DK97120234T patent/DK0852237T3/da active
- 1997-11-19 AT AT97120234T patent/ATE219502T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-26 JP JP9359951A patent/JPH10195143A/ja not_active Ceased
- 1997-12-30 US US09/001,143 patent/US6365692B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-30 NO NO19976153A patent/NO315706B1/no not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-01-02 CA CA002226131A patent/CA2226131C/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-11-15 US US09/999,295 patent/US6417000B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0852237T3 (da) | 2002-10-14 |
| CA2226131A1 (en) | 1998-07-03 |
| US6365692B1 (en) | 2002-04-02 |
| NO976153L (no) | 1998-07-06 |
| CA2226131C (en) | 2006-09-19 |
| NO315706B1 (no) | 2003-10-13 |
| US20020068804A1 (en) | 2002-06-06 |
| US6417000B1 (en) | 2002-07-09 |
| EP0852237A2 (de) | 1998-07-08 |
| EP0852237B1 (de) | 2002-06-19 |
| DE59707555D1 (de) | 2002-07-25 |
| NO976153D0 (no) | 1997-12-30 |
| DE19700078A1 (de) | 1998-07-09 |
| ATE219502T1 (de) | 2002-07-15 |
| EP0852237A3 (de) | 1998-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wetzels et al. | Photoimmobilisation of poly (N-vinylpyrrolidinone) as a means to improve haemocompatibility of polyurethane biomaterials | |
| Xu et al. | Surface functionalization of polycaprolactone films via surface-initiated atom transfer radical polymerization for covalently coupling cell-adhesive biomolecules | |
| JPH10249277A (ja) | 表面の生物活性被覆 | |
| US6616982B2 (en) | Poly(ethylene oxide) coated surfaces | |
| US8512795B2 (en) | Hydrophilic coating comprising a polyelectrolyte | |
| JP2566548B2 (ja) | 表面改質した外科用機器、器具、インプラント、コンタクトレンズおよびその類似物 | |
| CN113372494B (zh) | 一种抗凝血聚合物涂层材料及其制备方法 | |
| JPH1180394A (ja) | ポリマー基材の被覆法、被覆されたポリマー基材の使用及びそれからなる製品 | |
| JP5162784B2 (ja) | 細胞培養基材及びその製造方法並びに細胞培養方法 | |
| JPH10195143A (ja) | 水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有するポリマー、その製法及びそれから成る製品 | |
| Schmaljohann | Thermo-responsive polymers and hydrogels in tissue engineering | |
| JPH07184989A (ja) | 血液適合性医療用高分子材料および医療材料 | |
| JPH0311787B2 (ja) | ||
| JPH07184990A (ja) | 医療用高分子材料および医療材料 | |
| JPH09131397A (ja) | 医療用高分子材料およびその製造方法 | |
| CN114174392B (zh) | 利用热量涂覆假体的方法 | |
| JPH05309131A (ja) | 表面重合により表面改質された医療用具 | |
| US6979465B1 (en) | Biocompatible polymer systems carrying triflusal or HTB | |
| TW202317652A (zh) | 一種生物惰性材料及其應用在防止金屬表面沾黏生物分子的方法 | |
| Huang et al. | A facile novel fluorocarbon copolymer solution coating process for improving platelet compatibility of titanium | |
| JPH09276395A (ja) | 人工血管 | |
| CN117482304A (zh) | 肝素抗凝涂层及其制备方法和应用 | |
| Loh et al. | Plasma surface modification in biomedical applications | |
| CA2230663A1 (en) | Molding materials having anticoagulant properties, their preparation and processing to give articles which are used in medical technology | |
| DE19723131A1 (de) | Polymere mit zellproliferationsinhibierenden Eigenschaften |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041224 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041224 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070320 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070620 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080410 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080926 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101227 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 |
|
| A045 | Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20110930 |